FR3142884A1 - Dispositif aerosol delivrant une composition a base de polycondensat d’oxyde d’ethylene et d’oxyde de propylene et de polymere fixant - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un dispositif aérosol comprenant une composition de coiffage des fibres kératiniques qui peut être dispensée sans gaz propulseur, par pulvérisation mécanique. L’invention concerne également l’utilisation du dispositif et un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre le dispositif selon l’invention.
Description
La présente invention concerne un dispositif aérosol comprenant une composition de coiffage des fibres kératiniques qui peut être dispensée sans gaz propulseur, par pulvérisation mécanique.
L’invention concerne également l’utilisation du dispositif et un procédé de traitement des fibres kératiniques mettant en œuvre le dispositif selon l’invention.
Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc…et sont généralement appliquées sur des cheveux, lesquels sont mis en forme avant d’effectuer un brushing ou un séchage.
Les produits de coiffage en dispositif aérosol actuellement connus ne donnent toutefois pas une entière satisfaction, autant sur la distribution du produit de coiffage que sur le produit de coiffage lui-même.
En particulier, la distribution du produit de coiffage par un dispositif aérosol n’est généralement pas assez homogène, ni pas assez régulière. En outre, la texture du produit de coiffage n’est pas toujours agréable et le pouvoir de fixation des fibres kératiniques de ces produits est généralement insuffisant, notamment en termes de persistance de la mise en forme des cheveux.
Par ailleurs, de plus en plus d’utilisateurs de produits de coiffage sont notamment à la recherche de dispositifs aérosols n’utilisant pas de gaz propulseur. En effet, les utilisateurs ont pour la plupart une image négative des gaz propulseur, souvent assimilés aux gaz à effet de serre néfastes pour l’environnement.
Il existe donc un réel besoin de mettre au point un dispositif aérosol distribuant de façon homogène et régulière, et sans utilisation de gaz propulseur, une composition conférant un toucher agréable et conférant de bonnes propriétés de coiffage aux fibres kératiniques, notamment un bon pouvoir de fixation des fibres kératiniques et une bonne persistance de la coiffure dans le temps.
Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet un dispositif aérosol, dépourvu d’agent propulseur, comprenant :
- une composition comprenant :
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et b est un nombre entier compris entre 1 et 100, - un ou plusieurs polymère(s) fixant(s), et
- un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges ;
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
- un récipient contenant ladite composition ; et
- au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.
Le dispositif aérosol selon l’invention permet de délivrer la composition de coiffage sous forme de spray continu de façon homogène et régulière. La taille des particules du spray est aussi faible que celles obtenue avec une composition aérosol comprenant un propulseur malgré une pression très inférieure dans le dispositif selon l’invention.
Il a été constaté que la composition délivrée par le dispositif aérosol selon l’invention confère un toucher particulièrement agréable, notamment celle-ci ne confère pas d’« effet mouillant » aux fibres kératiniques.
En outre, il a été constaté que la composition délivrée par le dispositif aérosol selon l’invention confèrent de très bonnes propriétés coiffantes. La composition permet notamment d’obtenir une bonne tenue de la chevelure dans le temps aussi bien en conditions humides que sèches, tout en apportant du volume à la chevelure, et sans figer la coiffure. Dans le cas des cheveux bouclés, la composition selon l’invention permet d’obtenir une bonne définition de boucle.
En particulier, la composition délivrée par le dispositif aérosol procure un aspect naturel à la coiffure, et permet un mouvement fluide de celle-ci. Elle procure en outre un toucher des cheveux particulièrement doux et agréable.
La composition de coiffage est délivrée sans l’aide d’agent propulseur, par le dispositif aérosol selon l’invention, qui comprend un moyen de pompage mécanique. Ce moyen permet avantageusement d’augmenter la pression à l’intérieur du récipient.
En outre, le dispositif selon l’invention présente l’avantage de pouvoir délivrer la composition de coiffage sous la forme d’un spray continu avec une taille moyenne de gouttelettes équivalente à celle obtenue avec un dispositif aérosol à gaz propulseur, tout en ayant une pression réduite à l’intérieur du récipient (de 2 à 5 bars environ pur le dispositif selon l’invention contre environ 8 à 9 bars dans un dispositif aérosol à gaz propulseur). Cette pression réduite dans le dispositif selon l’invention permet notamment de réduire l’usure des pièces soumises à la pression, et donc d’augmenter la durée de fonctionnement du dispositif, mais également de réduire les risques liés au stockage de produits sous pression (par exemple, le risque d’explosion lors d’un stockage à haute température).
L’absence d’agent propulseur permet également le rechargement plus facile du dispositif en composition de coiffage, et facilite donc la réutilisation de celui-ci. Le dispositif selon l’invention présente ainsi un impact environnemental réduit, par rapport à un dispositif aérosol classique à agent propulseur (dont la recharge en composition de coiffage n’est en outre généralement pas possible par l’utilisateur).
L’invention a également comme objet un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une étape de pulvérisation sur lesdites fibres kératiniques d’une composition, de préférence cosmétique, au moyen d’un dispositif aérosol dépourvu d’agent propulseur.
L’invention a aussi comme objet l’utilisation du dispositif selon l’invention pour le traitement, de préférence le coiffage, des fibres kératiniques.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée ; l’expression "compris entre" est équivalente à l’expression "allant de" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
- Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle fermé, et donc que les bornes sont incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.
- Par « composé polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé comprenant au moins un groupement polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène et/ou polyglycérol ; de préférence le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30
- Par « composé non-polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé ne comprenant pas plusieurs groupements polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes et/ou polyglycérols.
- l’expression "au moins un" est équivalente à l’expression "un ou plusieurs" et peut y être substituée ; l’expression "compris entre" est équivalente à l’expression "allant de" et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
- Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle fermé, et donc que les bornes sont incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.
- Par « composé polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé comprenant au moins un groupement polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène et/ou polyglycérol ; de préférence le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30
- Par « composé non-polyoxyalkyléné » au sens de la présente invention, on entend un composé ne comprenant pas plusieurs groupements polyoxyéthylènes et/ou polyoxypropylènes et/ou polyglycérols.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention
Les polycondensats d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et b est un nombre entier compris entre 1 et 100.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène, de préférence de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et b est un nombre entier compris entre 1 et 100.
Avantageusement, le polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène de formule (A) correspond à un polycondensat tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol.
De préférence, les nombres entiers a et a', identiques ou différents, sont compris entre 2 et 130 ; plus préférentiellement entre 5 et 130 ; plus préférentiellement encore entre 10 et 130.
Plus préférentiellement, a et a’ sont identiques.
De préférence, le nombre entier b est compris entre 2 et 80 ; plus préférentiellement entre 10 et 80 ; plus préférentiellement encore entre 20 et 80.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention :
- les nombres entiers a et a', identiques ou différents, sont compris entre 2 et 130 ; plus préférentiellement entre 5 et 130 ; plus préférentiellement encore entre 10 et 130 ; et
- le nombre entier b est compris entre 2 et 80 ; plus préférentiellement entre 10 et 80 ; plus préférentiellement encore entre 20 et 80.
- les nombres entiers a et a', identiques ou différents, sont compris entre 2 et 130 ; plus préférentiellement entre 5 et 130 ; plus préférentiellement encore entre 10 et 130 ; et
- le nombre entier b est compris entre 2 et 80 ; plus préférentiellement entre 10 et 80 ; plus préférentiellement encore entre 20 et 80.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation de l’invention, a et a’ sont identiques.
Avantageusement, les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention ont un poids moléculaire moyen en poids allant de 250 à 19 000, et mieux allant de 1 200 à 15 000, plus préférentiellement allant de 1 500 à 10 000, et encore mieux allant de 1 500 à 5 000.
Avantageusement, les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention ont une température de trouble, en solution aqueuse à 10% en poids, supérieure ou égale à 20°C ; de préférence supérieure ou égale à 50°C. La température de trouble peut être mesurée selon la norme ISO 1065.
De préférence, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène de formule (A) choisi parmi le Poloxamer 108, le Poloxamer 338, le Poloxamer 124, le Poloxamer 122, le Poloxamer 407, le Poloxamer 184, le Poloxamer 238, le Poloxamer 237, le Poloxamer 188, et leurs mélanges ; plus préférentiellement le polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène est le Poloxamer 184.
Parmi les polycondensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène utilisables dans la composition selon l'invention, on peut notamment citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations "SYNPERONIC" comme les « SYNPERONIC®PE/F32 » (nom INCI : POLOXAMER 108), « SYNPERONIC®PE/F108 » (nom INCI : POLOXAMER 338), "SYNPERONIC®PE/ L44" (nom INCI : POLOXAMER 124), « SYNPERONIC®PE/L42 (nom INCI : POLOXAMER 122), "SYNPERONIC®PE/F127 " (nom INCI : POLOXAMER 407), « SYNPERONIC®PE/F88 » (nom INCI : POLOXAMER 238), « SYNPERONIC®PE/L64 » (nom INCI : POLOXAMER 184), « SYNPERONIC®PE/F88 » (nom INCI : POLOXAMER 238), « SYNPERONIC®PE/F87 » (nom INCI : POLOXAMER 237) par la société CRODA, ou encore « LUTROL®F68 » (nom INCI : POLOXAMER 188) par la société BASF.
De préférence, la teneur en polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène présents dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène de formule (A) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en Poloxamer(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en Poloxamer 184 dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Les polymères fixants
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères fixants.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères fixants.
Au sens de l’invention, on entend par « polymère fixant », tout polymère susceptible par application sur les cheveux, de conférer une forme à la chevelure ou de permettre le maintien d’une forme déjà acquise.
Tous les polymères fixants anioniques, amphotères, cationiques, non ioniques et leurs mélanges, utilisés dans la technique peuvent être utilisés dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention.
En particulier, le ou les polymères fixants utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges.
De préférence, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement encore, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques.
Les polymères fixants anioniques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont de préférence des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (III) :
(III)
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu’oxygène ou soufre, R7désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement –CH2–COOH, phényle ou benzyle.
(III)
dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A1désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu’oxygène ou soufre, R7désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement –CH2–COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :
A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels.
Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n°1222944 et la demande allemande n°2330956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois nos75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C4et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP / acrylates / lauryl methacrylate copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate d’éthyle / N-t-butylacrylamide tels que les produits ULTRAHOLD®STRONG et ULTRAHOLD® 8 commercialisés par la société BASF (dénomination INCI Acrylates / t-butylacrylamide copolymer), les terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / acrylate de tertiobutyle tels que les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®100 P ou LUVIMER®PRO 55 par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle tels les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®MAE ou LUVIFLEX®SOFT par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate de butyle / méthacrylate de méthyle comme le produit commercialisé sous la dénomination BALANCE®CR par la société AKZO NOBEL (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT®L 100 par la société ROHM PHARMA (dénomination INCI Acrylates copolymer). On peut également cités les polymères séquencés branchés contenant des monomères acide (méth)acrylique comme le produit vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL (dénomination INCI AMP-acrylates / allyl methacrylate copolymer).
B) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 et 2439798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN®28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI : copolymère VA / crotonates / vinyldecanoate et copolymère VA / crotonates respectivement). On peut également citer les produits LUVISET®CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX®A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE®PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
C) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2047398, 2723248, 2102113, le brevet GB839805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ®AN ou ES par la société ISP, comme le GANTREZ®ES 225 (dénomination INCI Ethyl ester of PVM / MA copolymer) ou GANTREZ®ES 425L (dénomination INCI Butyl ester of PVM / MA copolymer) ;
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne,
les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets FR2350384 et FR2357241.
D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels.
Parmi ces polymères, on peut citer les copolymères d’acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n°1222944 et la demande allemande n°2330956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevet luxembourgeois nos75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C4et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d’acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE®LM (dénomination INCI VP / acrylates / lauryl methacrylate copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate d’éthyle / N-t-butylacrylamide tels que les produits ULTRAHOLD®STRONG et ULTRAHOLD® 8 commercialisés par la société BASF (dénomination INCI Acrylates / t-butylacrylamide copolymer), les terpolymères acide méthacrylique / acrylate d'éthyle / acrylate de tertiobutyle tels que les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®100 P ou LUVIMER®PRO 55 par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle tels les produits commercialisés sous les dénominations LUVIMER®MAE ou LUVIFLEX®SOFT par la société BASF (dénomination INCI Acrylates copolymer), les terpolymères acide acrylique / acrylate de butyle / méthacrylate de méthyle comme le produit commercialisé sous la dénomination BALANCE®CR par la société AKZO NOBEL (dénomination INCI Acrylates copolymer), les copolymères d’acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT®L 100 par la société ROHM PHARMA (dénomination INCI Acrylates copolymer). On peut également cités les polymères séquencés branchés contenant des monomères acide (méth)acrylique comme le produit vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL (dénomination INCI AMP-acrylates / allyl methacrylate copolymer).
B) Les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français nos1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 et 2439798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont produits RESYN®28-2930 et 28-1310 commercialisées par la société AKZO NOBEL (dénominations INCI : copolymère VA / crotonates / vinyldecanoate et copolymère VA / crotonates respectivement). On peut également citer les produits LUVISET®CA 66 vendu par la société BASF, ARISTOFLEX®A60 vendu par la société CLARIANT (dénomination INCI VA / crotonates copolymer) et MEXOMERE®PW ou PAM vendus par la société CHIMEX (dénomination INCI VA / vinyl butyl benzoate / crotonates copolymer).
C) Les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8choisis parmi :
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2047398, 2723248, 2102113, le brevet GB839805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ®AN ou ES par la société ISP, comme le GANTREZ®ES 225 (dénomination INCI Ethyl ester of PVM / MA copolymer) ou GANTREZ®ES 425L (dénomination INCI Butyl ester of PVM / MA copolymer) ;
- les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, α-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne,
les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets FR2350384 et FR2357241.
D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
Les polymères fixants à motifs dérivés d’acide sulfonique peuvent être choisis parmi :
A’) Les homopolymères et copolymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l’acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination FLEXAN®II par AKZO NOBEL (dénomination INCI Sodium polystyrene sulfonate). Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d’acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4128631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination RHEOCARE®HSP-1180 par COGNIS (dénomination INCI polyacrylamidomethylpropane sulfonic acid).
B’) Les polyesters sulfoniques, ces polymères étant avantageusement obtenus par polycondensation d’au moins un acide dicarboxylique, d’au moins un diol ou d’un mélange de diol et de diamine, et d’au moins un monomère difonctionnel comportant une fonction sulfonique. Parmi ces polymères, on peut citer :
- les polyesters sulfoniques linéaires tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 3734874, US 3779993, US 4119680, US 4300580, US 4973656, US 5660816, US 5662893 et US 5674479. De tels polymères sont par exemple les produits EASTMAN®AQ38S POLYMER, EASTMAN®AQ55S POLYMER, EASTMAN®AQ48 ULTRA POLYMER commercialisés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-5) qui sont des copolymères obtenus à partir de diéthylèneglycol, de 1,4-cyclohexanediméthanol, d’acide isophtalique et de sel de l’acide sulfoisophtalique.
- les polyesters sulfoniques ramifiés tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/18191, WO 97/08261 et WO 97/20899. De tels composés sont par exemple les produits EASTMAN®AQ10D POLYMER (dénomination Polyester-13) ou EASTMAN®AQ1350 POLYMER proposés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-13).
A’) Les homopolymères et copolymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l’acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination FLEXAN®II par AKZO NOBEL (dénomination INCI Sodium polystyrene sulfonate). Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d’acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4128631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination RHEOCARE®HSP-1180 par COGNIS (dénomination INCI polyacrylamidomethylpropane sulfonic acid).
B’) Les polyesters sulfoniques, ces polymères étant avantageusement obtenus par polycondensation d’au moins un acide dicarboxylique, d’au moins un diol ou d’un mélange de diol et de diamine, et d’au moins un monomère difonctionnel comportant une fonction sulfonique. Parmi ces polymères, on peut citer :
- les polyesters sulfoniques linéaires tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 3734874, US 3779993, US 4119680, US 4300580, US 4973656, US 5660816, US 5662893 et US 5674479. De tels polymères sont par exemple les produits EASTMAN®AQ38S POLYMER, EASTMAN®AQ55S POLYMER, EASTMAN®AQ48 ULTRA POLYMER commercialisés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-5) qui sont des copolymères obtenus à partir de diéthylèneglycol, de 1,4-cyclohexanediméthanol, d’acide isophtalique et de sel de l’acide sulfoisophtalique.
- les polyesters sulfoniques ramifiés tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/18191, WO 97/08261 et WO 97/20899. De tels composés sont par exemple les produits EASTMAN®AQ10D POLYMER (dénomination Polyester-13) ou EASTMAN®AQ1350 POLYMER proposés par la société EASTMAN CHEMICAL (dénomination Polyester-13).
Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD®STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination RESYN 28-2930 par la société AKZO NOBEL, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous les dénominations GANTREZ®ES 425L ou ES 225 par la société ISP, les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER®MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET®CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX®A60 par la société CLARIANT, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE®LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination FIXATE®G-100L par la société LUBRIZOL, les copolymères acétate de vinyle / acide crotonique/ p-tertiobutylbenzoate de vinyle vendus sous les dénominations MEXOMERE®PW ou PAM par la société Chimex.
Les polymères fixants amphotères utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes;
B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-α,β-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.
Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants :
(1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3836537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l’atome d'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d’au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butyl-aminoéthyle.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL.
(3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (IV):
(IV)
dans laquelle R10représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (V)
(V)
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2
ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (V) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine :
c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine,
ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d’addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (VI):
(VI)
dans laquelle R11désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12et R13représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14et R15représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14et R15ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthyl-aminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT (dénomination INCI Acrylates copolymer).
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (D), (E) et (F) suivantes :
le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16représente un groupe de formule (VII) :
(VII)
dans laquelle :
si q=0, R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12et R13étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=1, R11, R12et R13représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères contenant des motifs répondant à la formule générale (VIII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français FR 1400366 :
(VIII)
dans laquelle R20représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O-, CH3CH2O-, phényle, R21désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle, R23désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-, R22ayant les significations mentionnées ci-dessus.
(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, comme par exemple le produit vendu sous la dénomination CHITOGLYCAN par la société SINERGA SPA (dénomination INCI : Carboxymethyl chitosan).
(8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule (IX):
-D-X-D-X-D- (IX)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule (X) :
-D-X-D-X- (X)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)¬vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
(1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3836537.
(2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l’atome d'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d’au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés dont les groupes alkyles comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique.
Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butyl-aminoéthyle.
On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL.
(3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (IV):
(IV)
dans laquelle R10représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (V)
(V)
où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2
ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (V) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine :
c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine,
ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d’addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl 2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique.
Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
(4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (VI):
(VI)
dans laquelle R11désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12et R13représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14et R15représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14et R15ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthyl-aminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle, tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT (dénomination INCI Acrylates copolymer).
(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (D), (E) et (F) suivantes :
le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (F), R16représente un groupe de formule (VII) :
(VII)
dans laquelle :
si q=0, R11, R12et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R11, R12et R13étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=1, R11, R12et R13représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
(6) Les polymères contenant des motifs répondant à la formule générale (VIII) sont, par exemple, décrits dans le brevet français FR 1400366 :
(VIII)
dans laquelle R20représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O-, CH3CH2O-, phényle, R21désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle, R23désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24représentant un groupement -CH2-CH2- , -CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-, R22ayant les significations mentionnées ci-dessus.
(7) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, comme par exemple le produit vendu sous la dénomination CHITOGLYCAN par la société SINERGA SPA (dénomination INCI : Carboxymethyl chitosan).
(8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule (IX):
-D-X-D-X-D- (IX)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule (X) :
-D-X-D-X- (X)
où D désigne un groupe
et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyles et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyles ou une ou plusieurs fonctions hydroxyles et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
(9) les copolymères alkyl(C1-C5)¬vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Parmi les polymères fixants amphotères cités ci-dessus les plus particulièrement préférés selon l'invention, on citera ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination INCI est Octylacrylamide/acrylates/butylamino ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER®LV 71 ou BALANCE®47 par la société AKZO NOBEL et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonio-éthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z-301N ou Z-301W par la société CLARIANT.
Les polymères fixants cationiques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5000000 et de préférence entre 1000 et 3000000.
Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :
dans lesquelles :
R3désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3;
A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ;
R1et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles en C1-C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthyl-amino-éthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT® » par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT® 734 » ou « GAFQUAT® 755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER® 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinyl-capro-lactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et
- et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination « GAFQUAT® HS 100 » par la société ISP.
(2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5 % en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL.
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « CELQUAT L 200 » et « CELQUAT H 100 » par la Société National Starch.
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes :
dans lesquelles :
R3désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3;
A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ;
R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ;
R1et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ;
X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyles en C1-C4, des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d’esters vinyliques.
Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthyl-amino-éthyle quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxy-éthyl-triméthyl-ammonium tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkyl-amino-alkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination « GAFQUAT® » par la société ISP comme par exemple « GAFQUAT® 734 » ou « GAFQUAT® 755 » ou bien les produits dénommés « COPOLYMER® 845, 958 et 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573,
- les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinyl-capro-lactame/vinylpyrrolidone tel que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et
- et les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthyl-amino-propyle quaternisés tels que les produits commercialisés sous la dénomination « GAFQUAT® HS 100 » par la société ISP.
(2) les gommes de guar cationiques, de préférence à ammonium quaternaire tels que ceux décrits dans les brevets américains 3.589.578 et 4.031.307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL.
(3) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(4) les chitosanes ou leurs sels ; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidone-carboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5 % en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL.
(5) les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium.
Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « CELQUAT L 200 » et « CELQUAT H 100 » par la Société National Starch.
Les polymères fixants non ioniques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention sont de préférence choisis, par exemple, parmi :
- les polyalkyloxazolines ;
- les homopolymères d'acétate de vinyle ;
- les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ;
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM GmbH sous la dénomination EUDRAGIT®NE 30 D (dénomination INCI Acrylates copolymer);
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ;
- les homopolymères de styrène ;
- les copolymères de styrène comme par exemple les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ;
- les polyamides ;
- les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone commercialisés par exemple sous les dénominations LUVISKOL®K30 poudre par la société BASF ou PVP K30L ou K60 solution ou K90 par la société ISP, ou tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination LUVISKOL®PLUS par la société BASF (dénomination INCI PVP);
- les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial LUVITEC®VPC 55K65W par la société BASF , les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVP/VA®S630L, E735, E635, W735 par la société ISP, LUVISKOL®VA 73, VA 64, VA 37 par la société BASF (dénomination INCI VP/VA copolymer); et les terpolymères vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination LUVISET®CLEAR par la société BASF (dénomination INCI VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
- les polyalkyloxazolines ;
- les homopolymères d'acétate de vinyle ;
- les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ;
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM GmbH sous la dénomination EUDRAGIT®NE 30 D (dénomination INCI Acrylates copolymer);
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ;
- les homopolymères de styrène ;
- les copolymères de styrène comme par exemple les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ;
- les polyamides ;
- les homopolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone commercialisés par exemple sous les dénominations LUVISKOL®K30 poudre par la société BASF ou PVP K30L ou K60 solution ou K90 par la société ISP, ou tels que le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination LUVISKOL®PLUS par la société BASF (dénomination INCI PVP);
- les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial LUVITEC®VPC 55K65W par la société BASF , les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVP/VA®S630L, E735, E635, W735 par la société ISP, LUVISKOL®VA 73, VA 64, VA 37 par la société BASF (dénomination INCI VP/VA copolymer); et les terpolymères vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole comme par exemple celui commercialisé sous la dénomination LUVISET®CLEAR par la société BASF (dénomination INCI VP/methacrylamide/vinyl imidazole copolymer).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères fixants de type siliconé greffé, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0640105 et WO 95/00578, EP-A-0582152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037.
Ces polymères peuvent être amphotères, cationiques, anioniques ou non ioniques, et ils sont de préférence anioniques ou non ioniques.
De tels polymères sont, par exemple, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères formé :
a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle,
b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique,
c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule
où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle,
b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique,
c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule
où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.
D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle.
Des polymères siliconés greffés sont par exemple commercialisés sous les dénominations SILICONE PLUS POLYMER®VS80 et VA70 par 3M (dénominations INCI Polysilicone-8 et Polysilicone-7 respectivement).
Comme autre type de polymères fixants siliconés, on peut citer le produit LUVIFLEX®SILK commercialisé par la société BASF (dénomination INCI PEG/PPG-25/25 dimethicone/acrylates Copolymer).
On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, ou leurs mélanges.
Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch.
Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR®et LUVISET®Si PUR par la société BASF (dénominations INCI Polyurethane-1 et Polyurethane-6 respectivement).
Préférentiellement, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement choisi parmi les polymères fixants anioniques ; plus préférentiellement encore choisi parmi les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ; mieux choisi parmi les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces copolymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique ; et encore mieux choisi parmi les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Décanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates, les copolymères Vinyl Acétate/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates, et leurs mélanges.
De façon tout particulièrement préféré, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins un copolymère Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) à groupements carboxyliques dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en polymère(s) fixant(s) anionique(s) de type copolymère d'acide crotonique dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en copolymère(s) Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement encore de 1 à 15% en poids, mieux de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Les solvants
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges.
De préférence, le ou les solvants sont choisis parmi les solvants organiques.
Plus préférentiellement, le ou les solvants sont choisis parmi les alcools en C2-C8.
Par « alcools en C2-C8» au sens de la présente invention, on entend les mono-alcools en C2-C8et les polyols en C2-C8.
Le ou les solvants organiques utilisables dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, sont cosmétiquement acceptables.
A titre d’exemples, les solvants organiques peuvent être choisis parmi les alcools en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, letertio-butanol ou len-butanol ; les polyols (différents des polycondensats a.) ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique ; et leurs mélanges.
Par « polyol » au sens de la présente invention, on entend un composé organique constitué d’une chaîne hydrocarbonée éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène et porteuse d’au moins deux groupements hydroxyles libres (-OH) portés par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et à l’état liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.
De préférence, le ou les polyols selon l’invention sont acycliques et non-aromatiques.
Les polyols selon l’invention comprennent dans leur structure un nombre d’atomes de carbone allant de 2 à 8, plus préférentiellement allant de 2 à 6, mieux de 2 à 5.
Plus particulièrement, le ou les polyols utilisables comprennent de 2 à 10 groupements hydroxy, plus préférentiellement de 2 à 5 groupements hydroxy, plus préférentiellement encore de 2 à 3 groupements hydroxy.
De manière préférée, le ou lesdits polyols utilisables sont choisis parmi les polyols comprenant au moins trois atomes de carbones et l’éthylène glycol, de préférence sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-1,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, l’éthylène glycol, et un mélange de ces composés.
Plus préférentiellement encore, le ou les solvants sont choisis parmi les mono-alcools en C2-C6et les polyols en C2-C6.
Mieux, le ou les solvants sont choisis parmi les mono-alcools en C2-C6, et encore mieux en C2-C4.
Toujours mieux, le solvant est l’éthanol.
De façon tout particulièrement préférée, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins de l’éthanol.
De préférence, la teneur en solvant(s) organique(s) dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en alcool(s) en C2-C8dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en mono-alcool(s) en C2-C6dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la teneur en éthanol dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut comprendre de l’eau.
Lorsque la composition comprend de l’eau, la teneur en eau dans la composition contenue dans le dispositif selon l’invention, est comprise de préférence dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, plus préférentiellement de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement encore de 50 à 97% en poids, et encore mieux de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la teneur en eau dans la composition contenue dans le dispositif, est inférieure à 10% en poids ; de préférence inférieure à 5% en poids ; plus préférentiellement, inférieure à 1% en poids ; plus préférentiellement inférieure à 0,5% en poids ; mieux inférieure à 0,1% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
Les silicones
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une silicone.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre au moins une silicone.
Par « silicone », on entend tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium ; et plus particulièrement les polymères dialkylsiloxanes, les silicones aminées, les diméthiconols.
De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, groupements oxyalkylénés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Les silicones non volatiles utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle, les groupements oxyalkylénés et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE®des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA;
- les huiles de la série MIRASIL®commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING ;
- les huiles VISCASIL®de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
- les huiles SILBIONE®des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA;
- les huiles de la série MIRASIL®commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING ;
- les huiles VISCASIL®de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, des polydialkylsiloxanes et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE®de la série 70 641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL®70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
- les huiles SILBIONE®de la série 70 641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL®70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant :
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements oxyalkylénés, en particulier des groupements oxyéthylénés, comme le produit commercialisé sous la dénomination XIAMETER OFX-0193 FLUID par la société Dow Corning.
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements oxyalkylénés, en particulier des groupements oxyéthylénés, comme le produit commercialisé sous la dénomination XIAMETER OFX-0193 FLUID par la société Dow Corning.
Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :
- les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 6.
Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par la société UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par la société UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :
On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.
- les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant de préférence une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, de l’hexaméthyldisiloxane, de l’octaméthyltrisioloxane et du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination Xiameter PMX200 par la société Dow Corning et "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". De préférence, les silicones volatiles linéaires contiennent de 2 à 7 atomes de silicium, mieux de 3 à 6 atomes de silicium.
De préférence, les silicones volatiles sont choisies parmi les silicones cycliques comportant de 4 à 6 atomes de silicium et les silicones linéaires contenant 2 à 9 atomes de silicium.
De préférence, les silicones non volatiles sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, plus particulièrement les polydimethylsiloxanes, organomodifiées ou non organomodifiées.
Plus préférentiellement, la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones choisies parmi les polydiméthylsiloxanes ; les polydiméthylsiloxanes modifiées par des groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés et les groupements oxyalkylénés ; et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de l’invention, la composition comprend une ou plusieurs silicone(s) choisie(s) parmi les polydiméthylsiloxanes modifiées par un ou plusieurs groupements oxyalkylénés.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µl d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :
R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a(B)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
-N(R")2; -N+(R")3A- ; -NR"-Q-N(R")2et -NR"-Q-N+(R")3A-,
dans lesquels R", identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées "triméthylsilylamodiméthicone" répondant à la formule (C) :
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1 à R3 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1 ou R2 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL®ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule suivante :
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R'-N(H)-R-]
ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2- R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R" est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone volatile.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone volatile linéaire ayant 2 à 9 atomes de silicium (en particulier de 2 à 4 atomes de silicium).
Encore mieux selon ce mode de réalisation, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend en outre au moins une silicone choisie parmi l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges ; et encore plus particulièrement, la silicone est l’hexaméthyldisiloxane (nom INCI : disiloxane).
De préférence, lorsque la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins une silicone, la teneur totale en silicone(s) est comprise entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 1 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, lorsque la composition contenue dans le dispositif selon l’invention comprend au moins une silicone volatile, la teneur totale en silicone(s) est comprise entre 0,1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 1 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
De préférence, la viscosité dynamique de la composition contenue dans le dispositif selon l’invention à une température de 25°C et à pression atmosphérique, est comprise dans la gamme allant de 0,5 à 50 mPa.s ; plus préférentiellement de 1 à 25 mPa.s ; plus préférentiellement encore de 2 à 10 mPa.s.
La viscosité dynamique des compositions selon l’invention peut être mesurée à l’aide d’un rhéomètre tel qu’un Rheomat RM180, à 25°C et à une vitesse de rotation de 200 tours/mn, la mesure étant réalisée après 30 s de rotation.
Le dispositif selon l’invention est dépourvu d’agent propulseur.
De même, la composition contenue dans le dispositif selon l’invention est dépourvue d’agent propulseur.
Par « agent propulseur », on entend au sens de l’invention, un agent propulseur différent de l’air.
Par l’expression « dépourvue d’agent propulseur », on entend que la composition contenue dans le dispositif selon l’invention ne comprend pas d’agent propulseur, ou que le ou les agents propulseurs présents dans ladite composition sont compris en une teneur totale inférieure ou égale à 1% en poids, de préférence inférieure ou égale à 0,5% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 0,1% en poids, mieux inférieure ou égale à 0,05% en poids, par rapport au poids total de ladite composition, et encore mieux exempte d’agent propulseur (0% en poids).
A titre de gaz ou agents propulseurs, on peut notamment citer : les hydrocarbures volatiles, éventuellement halogénés (par exemple chlorés et/ou fluorés); le diméthyléther ; et leurs mélanges ; en particulier le diméthyléther, les alcanes en C3-C5, le trichlorofluorométhane, le dichlorodifluorométhane, le chlorodifluorométhane, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le chloropentafluoroéthane, le 1-chloro-1,1-difluoroéthane, le 1,1-difluoroéthane, le 1,3,3,3-tétrafluoropropène, et leurs mélanges ; et plus particulièrement les alcanes en C3-C5, tels que le propane, l’isopropane, le n-butane, l’isobutane, le pentane, et leurs mélanges.
La composition contenue dans le dispositif selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, tels que des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des polymères fixants décrits ci-avant ; des vitamines ou provitamines ; des polymères différents des polymères fixants décrits ci-avant ; des tensioactifs ; des conservateurs ; des colorants ; des parfums.
L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition contenue dans le dispositif selon l’invention.
Ces additifs sont généralement présents dans la composition en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention est de préférence cosmétique, et plus particulièrement une laque pour le coiffage des fibres kératiniques, c'est-à-dire pour la mise en forme et/ou la fixation des fibres kératiniques.
L’invention porte sur un dispositif aérosol comprenant la composition telle que décrite précédemment, un récipient contenant ladite composition, et au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.
Le récipient contenant la composition pressurisée peut être opaque ou transparent. Il peut être en verre, en matériau polymérique ou en métal, et recouvert éventuellement d’une couche de vernis protecteur.
Le système de pulvérisation mécanique de ladite composition est généralement constitué par une valve de distribution commandée par une tête de distribution, elle-même comprenant une buse par laquelle la composition est pulvérisée.
Le dispositif selon l’invention permet de pulvériser la composition, sous forme d’aérosol (spray continu), et ceci sans l’aide d’agent propulseur.
Plus préférentiellement, le système de pulvérisation mécanique comprend en outre au moins un moyen de pompage, avantageusement configuré pour augmenter la pression à l’intérieur dudit récipient.
Lorsque le système de pulvérisation mécanique comprend ledit moyen de pompage, l’utilisateur peut actionner une ou plusieurs fois le moyen de pompage (par exemple, environ 10 coups de pompe) afin d’augmenter la pression par ajout d’air à l’intérieur dudit récipient. La surpression ainsi générée à l’intérieur du récipient permet, lorsque le système de pulvérisation du dispositif selon l’invention est actionné, de pulvériser la composition sous forme d’aérosol (spray continu) à l’extérieur du dispositif, et ceci sans l’aide d’agent propulseur.
De préférence, la pression à l’intérieur dudit récipient peut aller jusque 5x105Pa, plus préférentiellement jusque 4x105Pa, et plus préférentiellement encore jusque 3x105Pa.
De préférence, la pression relative d’utilisation du dispositif selon l’invention est comprise entre 1 x105et 4 x105Pa ; plus préférentiellement entre 2 x105et 3x105Pa.
Plusieurs dispositifs comprenant ce type de système de pulvérisation mécanique et de moyen de pompage sont notamment décrits dans les demandes WO 94/07770, US 6 193 115, US 6 170 716 et WO 93/16809.
Le dispositif aérosol selon l’invention ne pulvérise pas ladite composition sous forme de mousse.
Le dispositif selon l’invention pulvérise de préférence la composition en fines gouttelettes (sous forme de spray continu).
De préférence, la taille moyenne en volume des gouttelettes de composition pulvérisées est comprise dans la gamme allant de 1 à 200µm ; plus préférentiellement de 10 à 100µm ; plus préférentiellement encore de 20 à 50µm.
La taille moyenne en volume des gouttelettes de composition selon l’invention pulvérisées peut être mesurée selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Spraytec (distance laser/spray=20cm ; fréquence de mesure=5Hz).
L’invention porte également sur un procédé de traitement des fibres kératiniques comprenant au moins une étape de pulvérisation sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que décrite précédemment, au moyen d’un dispositif aérosol dépourvu d’agent propulseur.
De préférence, le procédé de traitement selon l’invention est un procédé de coiffage, c'est-à-dire de mise en forme et/ou de fixation, des fibres kératiniques.
De préférence, la composition est pulvérisée sur les fibres kératiniques au moyen d’un dispositif selon l’invention comprenant un récipient contenant ladite composition et un système de pulvérisation mécanique de ladite composition comprenant en outre plus préférentiellement un moyen de pompage avantageusement configuré pour augmenter la pression à l’intérieur dudit récipient.
De préférence, la composition est pulvérisée sous forme de gouttelettes.
Dans un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux humides.
Dans un second mode de réalisation du procédé selon l’invention, la composition est appliquée sur cheveux secs.
De préférence, l’application de la composition sur les fibres kératiniques n’est pas suivie d’un rinçage.
Avantageusement, les fibres kératiniques ne sont pas rincées à l’eau, au moins deux heures, plus préférentiellement au moins trois heures, plus préférentiellement encore au moins quatre heures, après l’étape de pulvérisation du procédé selon l’invention.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Les compositions A1, A2, A3, A4, A5, A6 et A7 selon l’invention ont été préparées à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).
| Ingrédients | A1 | A2 | A3 |
| Poloxamer 184 | 0,70 | 0,70 | 0,70 |
| Acrylates/t-Butylacrylamide Copolymer | 7 | - | - |
| VP/VA copolymer | - | 7 | - |
| VA/Crotonates/Vinyl neodecanoate copolymer | - | - | 7 |
| Disiloxane | - | - | 10 |
| Aminométhyl propanol | 0,86 | - | 0,73 |
| Parfum | Qs | Qs | Qs |
| Ethanol | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
| Ingrédients | A4 | A5 |
| Poloxamer 184 | 0,70 | - |
| Poloxamer 182 | - | 0,70 |
| VA/Crotonates/Vinyl neodecanoate copolymer | 7 | 7 |
| Aminométhyl propanol | 0,73 | 0,73 |
| Parfum | Qs | Qs |
| Ethanol | Qsp 100 | Qsp 100 |
| Ingrédients | A6 | A7 |
| Poloxamer 184 | 1 | 1 |
| Disiloxane | - | 10 |
| VA/Crotonates/Vinyl neodecanoate copolymer | 7 | 7 |
| Aminométhyl propanol | 0,73 | 0,73 |
| Parfum | Qs | Qs |
| Ethanol | Qsp 100 | Qsp 100 |
Les compositions A1 à A7 selon l’invention ont chacune été conditionnées dans des dispositifs selon l’invention distincts, ayant chacun une buse de pulvérisation de 0,33mm de diamètre. Après 10 coups de pompe, la pression à l’intérieur du récipient est de 2x105Pa (2 bars). Ces dispositifs ne contiennent pas d’agent propulseur.
Les tailles moyennes en volume des gouttelettes des compositions A6 et A7 selon l’invention, pulvérisées par le dispositif selon l’invention, ont été mesurées selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS) à l’aide d’un granulomètre Spraytec de Malvern (distance laser/spray=20cm ; fréquence de mesure=5Hz).
Les tailles moyennes en volume des gouttelettes des compositions A6 et A7 selon l’invention, pulvérisées par le dispositif selon l’invention, mesurées sont respectivement de 38µm et 37µm.
Il a été constaté une bonne qualité du spray obtenu avec chacun des dispositifs selon l’invention, notamment : un spray continu homogène et régulier, des gouttelettes fines, l’absence de colmatage de la buse.
Chacune des compositions A1 à A7 selon l’invention a également été pulvérisée sur une mèche de cheveux distincte.
Il a été observé que les compositions A1 à A7 selon l’invention confèrent une bonne fixation et une bonne tenue des cheveux.
En outre, il a été observé que les compositions A1 à A7 selon l’invention procurent un aspect naturel à la coiffure et un toucher des cheveux particulièrement doux et agréable, et permettent un mouvement fluide de celle-ci,.
Claims (15)
- Dispositif aérosol, dépourvu d’agent propulseur, comprenant :
- une composition comprenant :
- un ou plusieurs polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène,
- un ou plusieurs polymère(s) fixant(s), et
- un ou plusieurs solvants choisis parmi l’eau, les solvants organiques, et leurs mélanges ;
- un récipient contenant ladite composition ; et
- au moins un système de pulvérisation mécanique de ladite composition.
- une composition comprenant :
- Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les polycondensats d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène sont de formule (A) :
H-(O-CH2-CH2)a–(O-CH(CH3)-CH2)b–(O-CH2-CH2)a’–OH (A)
dans laquelle :
a et a’, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 2 et 150, et
b est un nombre entier compris entre 1 et 100. - Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polycondensats d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène sont choisis parmi le Poloxamer 108, le Poloxamer 338, le Poloxamer 124, le Poloxamer 122, le Poloxamer 407, le Poloxamer 184, le Poloxamer 238, le Poloxamer 237, le Poloxamer 188, et leurs mélanges ; plus préférentiellement le polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène est le Poloxamer 184.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en polycondensat(s) d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène dans la composition, est comprise dans la gamme allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, et encore mieux de 0,75 à 3%, par rapport au poids total de ladite composition.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges ; de préférence parmi les polymères fixants anioniques ; plus préférentiellement parmi les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ; plus préférentiellement encore parmi les copolymères d'acide crotonique ; mieux parmi les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Décanoate, les copolymères Vinyl Acétate/Crotonates, les copolymères Vinyl Acétate/Vinyl Butyl Benzoate/Crotonates, et leurs mélanges ; et encore mieux le polymère fixant est un copolymère Vinyl Acétate/Crotonates/Vinyl Neodécanoate.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en polymère(s) fixant(s) dans la composition, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, plus préférentiellement encore de 2 à 10% en poids, et encore mieux de 3 à 8% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants sont choisis parmi les solvants organiques, de préférence choisis parmi les alcools en C2-C8; plus préférentiellement parmi les mono-alcools en C2-C6; plus préférentiellement encore parmi les mono-alcools en C2-C4; encore mieux le solvant est l’éthanol.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en solvant(s) organique(s) dans la composition, est comprise dans la gamme allant de 10 à 99% en poids, de préférence de 30 à 98% en poids, plus préférentiellement de 50 à 97% en poids, et plus préférentiellement encore de 70 à 95% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre au moins une silicone ; de préférence au moins une silicone volatile ; plus préférentiellement au moins une silicone volatile linéaire ayant 2 à 9 atomes de silicium ; plus préférentiellement encore au moins une silicone choisie parmi l’hexaméthyldisiloxane, l’octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges ; et encore mieux la silicone est l’hexaméthyldisiloxane.
- Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en silicone(s) dans la composition, est comprise dans la gamme allant de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la viscosité dynamique de la composition, à une température de 25°C et à pression atmosphérique, est comprise dans la gamme allant de 0,5 à 50 mPa.s ; de préférence de 1 à 25 mPa.s ; plus préférentiellement de 2 à 10 mPa.s.
- Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le système de pulvérisation mécanique de ladite composition comprend au moins un moyen de pompage.
- Utilisation d’un dispositif aérosol tel que défini dans l’une quelconques des revendications 1 à 12, pour le traitement, de préférence le coiffage, des fibres kératiniques.
- Procédé de traitement, de préférence de coiffage, des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape de pulvérisation sur lesdites fibres kératiniques, d’une composition telle que définie dans l’une quelconques des revendications 1 à 11, au moyen d’un dispositif aérosol dépourvu d’agent propulseur.
- Procédé de traitement selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite composition est pulvérisée sous forme de gouttelettes.
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