DE1670275C

DE1670275C - Salze von Benzo 2,1,3 thiadia zinon (4) 2 2 dioxyden und diese enthaltende wachstumsreguherende Mittel mit gleichzeitiger herbizider Wirkung

Info

Publication number: DE1670275C
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr 6700 Ludwigs hafen Konig Karl Heinz Dr 6710 Frankenthal Fischer Adolf Dr 6704 Mutterstadt Jung Johann Dipl Landwirt Dr 6703 Limburgerhof CO7d51 04 Zerdler
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Publication date: 1972-12-21

Description

CH₃ j

IO

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in der R₁ einen niederen Alkylrest, R₂ einen /J-HaIogenäthylrest und X eine Methyl- oder eine Aminogruppe bedeuten.

2. Wachstumsregulierendes Mittel mit herbizider Wirkung, bestehend aus einer Verbindung gemaß Anspruch 1 und üblichen Verdünnungsmitteln und/oder Trägerstoffen.

3. Verwendung einer Verbirdung gemiß Anspruch J als wachstumsregulierendes Mittel mit herbizider Wirkung.

3° Es ist bekannt, daß 2-ChIoräthyl-trimethylammo-

niumchlorid (CCC) das Längenwachstum von Sommer- und Winterweizen unter gleichzeitiger Halmverdickung hemmt und so eine Erhöhung der Standfestigkeit der Hahne bewirkt. Unkräuter werden durch 2-ChloräthyI-trimelhylammoniumchlorid jedoch nicht beeinflußt, und es Desteht die Gefahr, daß diese den Weizen überwachsen. Für einen rationellen Weizenbau ist daher eine gleichzeitige Anwendung von CCC und Herbiziden unerläßlich. Mischungen von 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid mit Herbiziden können jedoch nur unmittelbar vor der Anwendung hergestellt werden und sind nicht lagerfähig (J. Stryckers und M. Van Himme, Mededelingen Rijksfaculteit Landbouwwetenschappen, Gent, 31 [1966], Nr. 3, S. 1132 und 1154), eine getrennte Ausbringung hingegen ist arbeitstechnisch unwirtschaftlich.

Es wurde nun gefunden, daß Salze von Benzo-2,l,3-thiadiazinon-(4)-2,2-dioxiden der allgemeinen Formel

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in der R₁ einen niederen Alkylrest, R₂ einen /i-Halogenäthylrest und X eine Methyl- oder eine Aminogruppe bedeuten, bei Weizen und Gerste das Längenwachstum wie 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid reduziercn und gleichzeitig eine gute herbizide Wirkung gegen dikotyle Unkräuter, insbesondere gegen Kamille, haben.

	CH₃
	;l
	R₂ -N-X
	I
O Il /C_x	CH₃
N-R₁
I
SO,
\/^NN^/

Θ

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sind neu. Sie lassen sich beispielsweise in einfacher Weise durch Umsetzung der Natriumsalze der entsprechenden Benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 22 - dioxide mit 2 - ChloräthyJ - trimethylammoniumchlorid oder N - 2 - Chloräthyl - N,N - dimethyl - hydrazoninmchlorid herstellen. Da alle erfindungsgemäßen Verbindungen nach entsprechenden Verfahren hergestellt werden können, wird die Herstellung des

2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalzes des 3 - n-Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2,2 - dioxids im folgenden näher beschrieben.

26 Gewichtsteile 3 - η - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - XL - dioxid - Natriumsalz werden in 200 Teilen Methanol gelöst. In diese Lösung läßt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 13,5 Teilen 2-Chloräthyl-trimethylanmioniumchlorid in 100 Teilen Methanol einfließen. Zur Vervollständigung der Reaktion wird diese Mischung noch 3 Stunden bei 60 C nachgerührt. Nach dem Erkalten wird vom aus geschiedenen Natriumchlorid abgesaugt und das FiI-trat im Vakuum einer Wasserstrahlpumpe zur Trockne eingedampft. Es hinterbleiben 36,2 Teile weißes kristallines Salz, welches sich ohne Hydrolyse klar i;i Wasser löst.
Analyse: C₁₅H₂₄ClN₃O₃S (361,9).

Berechnet ... Cl 9,80, N 11,61, S 8.86;

gefunden .... Cl 9,7, N 11,5, S 8,8.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind farblose kristalline Salze, die in Wasser unzersetzt löslich sind.

Die als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen benötigten Thiadiazinonverbindungen lassen sich in einfacher an sich bekannter Weise durch Cyclisierung von N-AIkyl-N'-ocarboxyphenylsulfamiden oder N - Alkyl-N'-o-carboalkoxyphenylsulfamiden mittels Kondensationsmitteln herstellen. Als Kondensationsmittel lassen sich beispielsweise Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid oder auch wässerige oder alkoholische Alkalilösungen verwenden.

Durch Umsetzung der so erhaltenen Verbindungen mit Natriummethylat in methanolischer Lösung und anschließendem Verdampfen des Methanols im Vakuum erhält man das entsprechende Natriumsalz. Beispielsweise erhält man auf diese Weise aus dem

3 - η - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - 2^ - dioxid uas 3 - η - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxid-Natriumsalz.

Die erfindungsgemäßen Substanzen können in Form ihrer wässerigen Lösungen, als Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewandt werden. Sie können auch in Düngemittel eingearbeitet werden. In jedem Fall soll eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleistet sein.

Folgende Beispiele demonstrieren die bessere Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegenüber den Einzelkomponenten oder ihren einfachen (physikalischen) Mischungen.

Beispiel 1

Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Weizen (Sorte Opal und Sorte Koga II) (Triticum vulgäre), Kamille (Matricaria chamomilla), Klebkraut (Galium aparinc), weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Flohknöterich (Polygonum persicaria), kleine Brennessel (Urtica urens) bei einer Wuchshöhe von 2 bis 10 cm (Weizen

1. bis 2. Blatt, 10 cm Höhe) mit 2 kg/ha 2-Chloräthyltrimethylanmiomunisalz des 3 - Äthyl - benzo-2,1,3 - thiadiazmon - (4) - XL - dioxids (I), Mischung aus 1,23 kg/ha 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - XL - dioxid + 0,93 kg/ha 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumchlorid (II), 1,23 und 2 kg/ha 3 - Äthyl - benzo - 2 - thia - 1,3 - diazinon-(4)-2>dioxid (III), 0,93 und 2 kg/ha 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid (TV), jeweils gelöst in 6001 Wasser je Hektar, behandelt.

Nach 4 Wochen wurde die herbizide Wirkung geprüft und die Höhe des Weizens in Zentimeter gemessen. Dabei wurde festgestellt, daß das 2-Chlor-

IO äthyl - trnnethylammoniumsalz des 3 -Äthyl- benzo-2,1,3 - thiadiazinon - (4) - XL - dioxids (J) eine Wachstumshemmung am Weizen bei gleichzeitig guter herbizider Wirkung zeigte. Die Mischung Π, bestehend aus 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon -(4)-XL- dioxid und 2-ChloräthyI-trimethyIammoniumchIorid, zeigte eine schlechtere Wirkung als der Wirkstoff L

3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - '4) - 2,2 - dioxid (III) zeigte keine Wachstumshemmung bei Weizen, während die Verbindung 2-ChIoräthyI-trimethylammoniumchlorid (FV) keine herbizide Wirkung zeigte. Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:

Aufwandmenge

Kontrolle

(un-

behandelt) 0

II 1.23 III

+ 0.93 IV Wirkstoff III

1.23 j 2

kg/ha

0,93

IV

kg/ha

Nutzpflanzen:

Weizen

(Sorte Opal)

Weizen

(Sorte Koga II)
Unkrautpflanzen:

Kamille

Klebkraut

Weißer Gänsefuß

Flohknöterich ...

Kleine Brennessel

0
0
0
0

16

16 bis 17

100

70 bis 80 90 bis 100 70 bis 80

100

18

19

80 60 bis

80

60 80 bis 21

21

70 bis 80
60 bis 70
70 bis 80

60
80 bis 90

20 bis 21

100

70 bis 80
90 bis 100
70 bis 80
90 bis 100

17 bis 18

10 bis 20

16 bis 17 cm

20

10 10 bis 20

20 20 bis 30

100 = totale Abtötung der Unkräuter. 0 = keine Abtötung der Unkräuter.

Beim Weizen wurde die Höhe der Pflanzen in Zentimeter gemessen. Die herbizide Schädigung des Weizens war in allen Fällen 0. Beispiel 2

Ergebnis der Längenmessung

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Weizenpflanzen der Sorte »Heines Koga« und Gerstenpflanzen der Sorte »Breuns Wisa« wurden in Neubauerschalen in einem sandigen Lehmboden bei entsprechender Nährstoffversorgung und unter Zufuhr von jeweils 3 und 12 mg der neuen Wirkstoffe angezogen. Die Wirkstoffe 2-Chloräthyl-trimethylammoniumsalz des 3-Methyl-benzo-2,l,3-thiadiazinon-(4) - 2,2 - dioxids (I), 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4) - 2,2 - dioxids (II), 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Propyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2,2-dioxids (III) wurden unmittelbar nach der Saat in wässeriger Lösung auf die Bodenoberfläche gespritzt. Neben unbehandelten Kontrollansätzen wurde 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid = CCC als Vergleichssubstanz in die Versuche einbezogen.

Schon einige Tage nach dem Auflaufen zeigten die behandelten Pflanzen gegenüber der Kontrolle ein verringertes Längenwachstum und eine auffallend dunklere Blaufärbung (erhöhter Chlorophyllgehalt). Während die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen bei Weizen weitgehend der von CCC entsprach, traten bei Gerste stärkere Verkürzungen im Längenwachstum auf als durch die Behandlung mit CCC. Diese Beobachtungen konnten durch die nach einer Wachstumszeit von 18 Tagen vorgenommenen Längenmessungen bestätigt werden. Hierbei wurden von jeder Behandlungsreihe 100 Pflanzen gemessen.

Wirkstoff

Kontrolle
(unbehandelt)

CCC

I

II

III

Aufwandmenge

mg Wirkstoff je Schale

3
12

21,9

17,5
15,4
17,2
15,5
17,2
15,9
17,8
16,4

100

80 70 79 71 79 73 81 75

Gerste Pflanzenhöhe

16,5

16

15,5

15,0

15,5

14,5

16

13,5

97 94 94 91 94 88 97 82

Beispiel 3

Im Freiland wurden die Pflanzen Weizen (Sorte »Opal«) (Triticum vulgäre), Kamille (Matricaria chamonilla), Klebkraut (Galium aparine), Ackersenf (Sinapis arvensis) und Spitzklettenart (Xanthium spp.) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 12 cm (Weizen 1. bis 2. Blatt, 11 cm Höhe) mit je 3 kg/ha der Wirkstoffe

I 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Methyl - benzo- 2,1,3 - thiadiazinon -(4)- 2,2-dioxids,

II 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3-Äthyl-benzo-2,l,3-thiadiazinon-(4)-2^-dioxids

(Fp.96bis97°C),
LtI 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3-Propyl-benzo-2,13-thiadiazinon-(4)-2,2-di-

oxids,
FV 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Isopropyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-

(4)-2 2-dioxids. n£ = 1,5410, V 2 - Chloräthyl - trimethylammoniumsalz des 3 - Butyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon - (4) - Xl - di-

oxids,
VI N,N - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Methyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-{4)-2^-dioxids,

VII Ν,Ν - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Äthyl - benzo - 2,1,3 - thiadiazinon-(4)-2£-dioxids,

VIII Ν,Ν - Dimethyl - N - β - chiorathyl - hydrazoniumsalz des 3 - Propyl - benzo - 2,1,3 -thiadiazinon-{4)-2^-dioxids, /

IX Ν,Ν - Dimethyl - N - β - chloräthyl -/hydrazoniumsalz des 3 - Isopropyl - benzo - £1,3 - thiadiazinon - (4) - XZ - dioxids. Fp. 116ybis 120⁰C, X Ν,Ν - Dimethyl - N - β - chloräthyl - hydrazoniumsalz des 3 - Butyl - benzo - 2,1,3 - thiadipzinon-(4)-2^-dioxids,
XI 2-Chloräthyl-trimethylammoniumchlorid,

jeweils gelöst in 6001 Wasser je Hektar, behandelt. Nach 4 Wochen wurde die herbizide Wirkung gegen Unkräuter geprüft und die Höhe des Weizens gemessen. Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen. Beim Weizen wurde die Höhe der Pflanzen in Zentimeter gemessen. Die herbizide Schädigung des Weizens war in allen Fällen 0.

	Kontrolle (unbehand.U)	I	II	Wirk III	stoff IV	V	VI
Weizen (Sorte Opal) Kamille	24 0	22 85	19 100	20 90	19 ' 100	21 80	21 85
Klebkraut	0	80	90	85	100	80	SO
Ackersenf	0	85	100	90	100	80	85
Spitzklettenart	0	80	100	90	100	80	80

Weizen (Sorte Opal) 24

Kamille 0

Kiebkraut 0

Ackersenf 0

Spitzkiettenart 0

= totale Abtötung der Unkräuter. = keine Abtötung der Unkräuter.

Kontrolle (unbehandelt)

VII

21 95 85 90 95

Wirkstoff

VIII	DC	X	Xl
22	20	21	19
85	95	80	25
80	90	75	15
85	95	8G	10
85	95	85	0

Claims

Patentansprüche:

1. Salze von Benzo-2,l,3-thiadiazinoü-(4)-2,2-dioxiden der allgemeinen Formel

CH₃ "

si
R₂-N-X