DE1571056A1 - Waermeverschliessbares Verpackungsmaterial auf Grundlage einer Folie aus linearem Polyolefin - Google Patents

Description

Patentanwalt Karl A. Brose ' ~"T5fonchen-PuIIaA, 3.. Dezember 1961

Diplom-Ingerneur Wiener Str.fie 2

-■.MX LP HII T , Ι Ή C, , 4200 North H_olton Street, Milwaukee 12, Wisconsin, USA

Wärmeverschließbares Verpackungsmaterial auf der Grundlage einer Folie aus linearem Polyolefin,

Die Erfindung betrifft wärmeversehließbare Verpackungsmaterialien, die aus !Folien linearer Polyolefinharze mit relativ hohen Erweichungstemperaturen bestehen,» Insbesondere betrifft die Erfindung die Verbesserung der wärmeversehließbaren Eigenschaften von Folien aus linearen Polyolefinharzen, die eine relativ hohe

Erweichungstemperatur aufweisen, indem auf denselben ein üeberzug aufgebracht wird, der das Färmeverschließen der harzartigen Folien innerhalb eines breiten Temperaturbereiches merklioh mater der Erweichungstemperatur der nicht überzogenen Jolle ermöjtolit,, . sowie entsprechend zusammengesetzte Ueberaagsmassen, dl·® gii ötrartig verbesserten Wärmeverschlußtemperattir^Eig^nsehafteii führen«

M@ Synthese von Olefinpolymeren, di@ ©in hohes Maß an aolekularer Ordnung oder Hegelmäßigkeit aufweisen, ist ein©■bemerkenswerte Mrzliche Entwicklung in dem Gebiet der Polymerenohemie» Ä gibt eine Vielzahl Katalysatoren, die in dar JMgQ sind*, die Uib- ■' ■waadXung von Ole-tlnmonom^ren ta polymar© Moleküle zu eteuera-₉ . *dle~. ]

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SAD ORlGSNAL ^!

ein hohes Ausmaß geometrischer Regelmäßigkeit aufweisen, und die im folgenden lineare Polyolefine bezeichnet werden, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß dieselben nur eine stark verringerte, nicht beabsichtigte Verzweigung der Polymerenkette aufweisen» lineares Polyäthylen, das gelegentlich als Polyäthylen mittlerer ader hoher Dichte bezeichnet wird, sowie Polypropylen, das ein erhebliches Ausmaß einer sterisch regelmäßigen Methylgruppenkonfiguration besitzt, sind die Hauptbeispiele für derartige lineare Polyolefine, die zur Zeit handelsmäßige Bedeutung erlangt haben« Obgleich aus derartigen linearen Polyolefinliarzen hergestellte Folien mechanische und chemische Eigenschaften aufweisen, die dieselben normalerweise für die Verpackungsindustrie als sehr zweckmäßig erscheinen lassen, ist deren Anwendung jedoch durch die Verpackungsindustrie begrenzt gewesen, da dieselben nicht in der lage sind, annehmbare Wärmeverschlüsse mit den industriellen Hochgeschwindigkeits-Verpackungs- und Binschlagmasehinen zu liefern,, Als ein Beispiel sei erwähnt, daß Folien aus linearen Polyolefinharzen wesentlich weniger hygroskopisch und somit dimensionsbeständiger als Oellophanmaterialien sind, die dazu neigen, bei dem Aussetzen unterschiedlicher Feuchtigkeitsbedingungen zusammenzuschrumpfen und sich zu verwerfen, wodurch nicht ansprechend aussehende Verpackungen resultieren oder eine Beschädigung der verpackten Gegenstände erfolgt. Im Vergleich zu Folien aus verzweigtkettigem Polyäthylen zeigen Folien aus linearen Polyolefinen Zerreißfähigkeit in einer Riditung, so daß die Anwendung derartiger Folien in Reißstreifen und dgl· zum leichten Oeffnen von daraus hergestellten Verpackungen ermöglicht wird· Andererseits lassen s ich verschlossene Verpackungen aus verzweigtkettigen Polyäthylen-Folien nicht so leicht öffnen, und oftmale wird die Anwendung eines Messers oder Schere hierzu benötigt. Biese und weitere

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Vorteile der linearen Polyolefin-Folien ließen sich in der Verpackungsindustrie anwenden, wenn derartige Folien sich leichter bei Hochgeschwindigkeits-Verpackungsvorgängen wärmeversehließen ließen«

"Die schlechten Wärmeverschlußeigenschaften linearer Polyolefin-Folien beruhen auf den hohen Erweichungstemperaturen und engem Bereich derselben, wie sie derartige Folien zeigen, und dies resultiert aus der stark linearen Molekülkonfiguration. Die Viskosltäts-Tempera-turcharakteristika linearer Polyolefine sind dergestalt, daß die zum Fließen derselben benötigte Verringerte Viskosität zwecks Herstellung guter Wärtyeverschlußbindungen nicht erreicht wird, bis derartige Polyolefine auf Temperaturen unmittelbar benachbart zu deren Erweichungstemperaturen erwärmt worden sind, wobei bei diesen Temperaturen eine mechanische Belastung, entweder mit oder ohne geringfügige Temperaturerhöhung, ausreichen kann, um eine Zerstörung oder Durchbrennen des wärmezuverschließenden Materials zu bedingen. Somit ist es nicht möglich, sich auf die thermoplastischen Eigenschaften linearer Pölyolefinmaterialien als solche für das Wärmeverschließen zu verlassen, während man dies bei dem herkömmlichen, verzweigtkettigen Polyäthylen kann, da es schwierig und teuer ist, die Wärmeversehlußvorrichtung innerhalb eines engen Temperaturbereiches zu steuern und zu halten, der für das Wärmeversanließen derartiger Materialien ohne Verziehen und Zerstören desselben benötigt wird. Es ist auch nicht ° möglich, bekannte Wärmeverschliß-Ueberzugsmassen zu finden, die für ^ andere plastische Folienmaterialien oder Oellophan geeignet sind, -v. und zwar aufgrund deren begrenztem oder schlechtem Anhaften an linearen Polyolefinen und den übermäßig hohen Wärmeverschlußtemperatüren, die derartige bekannte Massen im allgemeinen zeigen₀ In Jedem Fall sind diese bekannten Massen im allgemeinen in relativ

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dicken Schichten auf der Folie angewandt worden, und dieselben enthielten große Mengen von Stoffen, wie Lösungsmitteln sowie weitere flüchtige Bestandteile₀ Die Lösungsmittelentfernung von dicken IJeberzugsschichten ist natürlich schwierig und weiterhin sind dicke Ueberzüge wirtschaftlich und zweckmäßig· Somit konnten die linearen Polyolefinfolien nicht das öellophan, herkömmliche verzweigtkettige Polyäthylene und leicht wärmeverschließbare thermc plastische Folien in merklichem Ausmaß in der Verpackungsindustrie ersetzenβ

Erfindungsgemäß werden linearen Polyolefinen mit hoher Erweichungstemperatur verbesserte Wärmeverschlußcharakteristika vermittelt, so daß ea~-Bum ersten Mal möglich wird, derartige Folien auf industriellen Hochgeschwindigkeits-VerpackungsausrÜstungen wärmezuversehließen, ohne daß hierbei ausgedehnte maschinelle Abänderungen durchgeführt werden müssen_e Es darf angenommen werden, daß die erfindungsgemaßen, leichter wärmeverschließbaren, linearen Polyolefin-Verpackungsmaterialien zu einer Erhöhung der Anwendung linearer Polyolefine in der Verpackungsindustrie führen werden, und in vielen Anwendungsgebieten den Ersatz linearer Polyolefin-Verpaekungsmaterialien für Öellophan, herkömmliches verzweigkettiges Polyäthylen und dgl_e ermöglichen werden<>

Ein wesentlicher erfindungsgemäßer Zweck bdeteht darin, Folien aus linearem Polyolefinharz für das Wärmeverschließen innerhalb eines breiten !Temperaturbereiches anzupassen, der merklich unter der Erweichungstemperatur des Harzes liegt, um somit die Nutzanwendung derartiger Folien als Verpackungsmaterialien eu verbessern.

Erfindungsgemäß wird ein Verpackungsmaterial mit verbesserten Wärmeverschlußeigenschaften in Vorschlag gebracht, das eine lineare Polyolefin-Folie aufweist, auf der eine anhaftende Wärmever-

schluß-üeberzugsmasse angeordnet ist, und wobei die überzogene

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Folie dadurch gekennzeichnet, daß dieselbe in der lage ist, Wärmeverschlußbindungen bei Vers ciiluß temperatur en auszubilden, die merklich, unter der Erweichungstemperatur derselben liegen«,

Erfindungsgemäß werden' weiterhin Verpackungsmaterialien in Vorschlag gebracht, die Folien aus linearen Polyflefin-Harzen aufweisen, die verbesserte Wärmeverschlußeigenschaften besitzen, wodurch die Materialien auf industriellen Verpackungsmaschinen wärmeverschlossen werden können, ohne daß dieselben maschinell wesentlich verändert werden müssen,,

. Erfindungsgemäß werden ebenfalls Wärmeverschluß-IJeberzugsmassen ' offenbart, die gut an linearen, harzartigen Polyolefin-Folien haften.

Erfindungsgemäß gelingt es weiterhin, Verpackungsmaterialien herzustellen, die Folien aus linearen Polyolefin-Harzen aufweisen, die auf einer Seite mit einer dünnen anhaftenden Schicht überzogen sind, wodurch derartige Folien bei Temperaturen wärmeverschlossen werden können, die merklich unter der Erweichungstemperatur der Harze liegen.

Diese und weitere erfindungsgemäße Zwecke werden im folgenden anhand mehrerer spezifischer erfindungsgemäßer Ausführungsformen im einzelnen erläutert. Es lassen sich im Rahmen der Erfindung durch den Fachmann Abänderungen und Modifizierungen der voflifgeiiden Offenbarung durchführen, ohne vom Geist und umfang derselben' ab-

·-»· zuweiehen·

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co. Der Ausdruck 'Wärmeversohließen bezieht eich, auf da® Verbinden- -^- benachbarter !eile eines thermoplastisohen Materials mittels der ^ . Beaufschlagung won Wärme und Druck« Industriell besteht das ganz so. allgemein angewandte Verfahren zum Wärmeverschließen in dem sogenannten Hochfre^uenzaohweißen, bei dem zwei überlappende Stüoke

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einer thermoplastischen Folie zwischen einem Paar gegenüber zueinander angeordneter Schweißstäbe gehalten werden können. Wenigstens einer der Schweißstäbe kann mittels eines Widerstandselementes erwärmt werden, das bei praktisch konstanter erhöhter Temperatur während des Verschileβzyklus gehalten wird, oder mittels eines Impulserwärmers, der kurzzeitig während des gesamten Arbeitszyklus erwärmt wird. Vorrichtungen mit endlosen Bändern oder Drehtrommeln können angewandt werden, um ein kontinuierliches Wärmeverschließen zu erzielen. Weitere !Formen von Wärmeverschließvorrichtungen können ein dielektrisches Erwärmen anwenden, das durch Hochfrequenzstrom erzeugt wird, um so die benötigte Bindung zu erzielen, oder es kann ein Strom heißer Luft oder inerten Gases angewandt werden. Die Ausdrücke Wärmeversehluß oder Wärmeverschließen, wie sie hier angewandt werden, sollen sich in breiter Form allgemein auf das Verbinden thermoplastischer Materialien mittels Beaufschlagen von Wärme und Druck beziehen, und diese Ausdrücke sind nicht auf irgendein spezielles Verfahren oder Vorrichtung zum Wärmeverschließen begrenzt.

Die neue Gruppe linearer Polyolefin-Harze, auf die aich die Erfindung inbesondere bezieht, ist erst innerhalb der letzten fünf Jahre industriell zugänglich geworden und schließt lineare PoIyolefinharze ein, deren Molekülstruktur durch Auswahl des Polymerisationskatalysator und der Umsetzungsbedingungen gesteuert und verändert werden kann. Diese Polymeren gehen im wesentlichen von ° Aethylen und Propylen als Ausgangsverbindungen aus und können als ^₄ "geordnete" Polymere bezeichnet werden, Aufgrunfl ihrer geordneten *·*. Molekülkonfiguration zeigen polymere Massen aus linearen Polyolefinharzen eine Anzahl verschiedener Arten Hegelmäßigkeit, die nicht von Massen aus nicht linearen Polyolefinharzen gezeigt werden, und zwar im wesentlichen einen hohen Prozentsatz kristalliner

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Fläche, einen verringerten Prozentsatz nicht beabsichtigter Molekülveraweigung und ein größeres Ausmaß regelmäßiger Anordnung der Seitenketten.

Obgleich es zutrifft, daß polymere Massen aus den meisten Polyolefinen teilweise kristallin dahingehend sind, daß dieselben kristalline Gebiete enthalten, die durch amorphe Gebiete umschlossen sind, führen lineare Polyolefinfearze zu Massen,, die ein höheres Maß an Kristallinität als diejenigen zeigen, die aus nicht linearen Polyolefinen hergestellt sind, die aus den ent« sprechenden Monomeren gewonnen wurden_o Als ein Beispiel sei. erwähnt, daß ein herkömmliches verzweigtkettiges Polyäthylen zu Materialien führen kann, die 40 bis 65'/O Kristallini tat besitzen* während ein lineares Polyäthylen zu Materialien führen kann, die bis zu 85 - 90$ Kristallinität zeigen. Das Vorliegender Kristallinität und deren quantitativer Betrag kommen mittels verschiedener analytischer Verfahren, einschließlich Eöntgenstrahlbrechüng, Infrarotspektroskopie und Differential-Ühermoanalyse bestimmt werden.

In dem Fall der Kettenverzweigung ist es nunmehr allgemein bekannt, daß Moleküle verzweigtkettigen Polyäthylens ein hohes Ausmaß an Kettenverzweigung γόη zwei Typen besitzt, und zwar lang-, kettig, wobei die Verzweigungen im Durchschnitt so lang wie die Häuptpolymerenkette ist, und kurzverzweigt, wobei die Verzweigungen eine länge von etwa 1 bis 5 Kohlenstoffatomen aufweisen, deren ^ genaue länge ist jedoch noch nicht bekannt. Im Vergleich hierzu

zeigen die Moleküle des linearen Polyäthylens wesentlich weniger -v.-- Verzweigung, und insbesondere eine kurzkettige Verzweigung_β So *· kann ein typisches verzweigtkettiges Polyäthylen bis zu 2 bis 4 ^ Methylgruppen pro 100 Kohlenstoffatome besitzen, während ein typisches lineares Polyäthylen nur 0 bis 1 Methylgruppe pro 100 Koh-

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lenstoffatome zeigt. Die Anzahl Methylgruppen stellt einen Hinweis auf die Kettenverzweigung dar ( man vgl. Z₀B₀ Bryant and Voter, Journal of the American Chemical Society, Band 75» Seite 6115 (1953))o Polyäthylene müssen natürlich getrennt in dieser Hinsicht von den höheren Polyolefinen, wie Propylenpolymere oder Polymere des Buten-2, etc. betrachtet werden,bei denen die Monomereneinheiten selbst Seitenketten in der Polymerenstruktur einführen.

Polyolefine, die aus Monomereneinheiten hergestellt sind, die. selbst Seitenketten einführen, wie Propylen, Buten-2 usw. zeigen eine andere Art struktureller Regelmäßigkeit, die im allgemeinen als sterisehe Regelmäßigkeit bezeichnet wird« In dieser 3?orm der Regelmäßigkeit können durch die Monomeren eingeführten Verzweigungen längs einer Seite der Polymerenkette (isotaktische Anordnung) oder in abwechselider Anordnung längs beider Seiten der Kette (syndiotatktische Anordnung) angeordnet sein, wobei sich beide Arten von der wahllosen Verteilung der Verzweigungen längs der Polymerenkette (ataktische Anordnung) unterscheiden lassen. Aus den höheren Olefinen hergestellte Polymere enthalten im allgemeinen Gemische aus sterisch regelmäßigen Molekülen und den ataktischen Molekülen.

Weiter oben ist der Ausdruck "lineare" dazu angewandt worden, diese neueren Typen der Polyolefinharze zu kennzeichnen, die eine geordnete Anordnung der Monomerengruppen aufweisen, die die polymeren Kette bilden. Der Ausdruck linear schließt somit die Neigung 'derartiger Polymerer ein sich leichter unter Ausbildung kristalli- -^. ner Gebiete auszurichten, ein geringeres Ausmaß nicht beabsichtig- *- ter Kettenverzweigung im Pail des Polyäthylens zu zeigen und im ^ω Fall höherer Olefine mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen eine regelmäßigere Seitenanordnung zu zeigen» Um ein Kriterium zu haben,

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O CO OO

nach dem die linearen Polyolefine von den nicht linearen Olefinen unterschieden werden können, wird hier die Standard-Vicat Erweichungstemperatur angewandt, die nach ASTM D 1525-58 T bestimmt wird» Das Vicat-Kriterium bezieht sich vorzugsweise entweder auf das Kettenverzweigungskriterium oder Ausmaß der Kristallinitat, da dasselbe auf einen breiten Bereich verschiedener Polyolefinharze angewandt werden kann«, Obgleich ein spezifischer Prozentsatz der Kristallinität lineare Polyäthylene von verzweigten Polyäthylenen unterscheiden kann, gilt dies somit nicht für die Polypropylene. Obgleich die nach der Methylgruppenanalyse bestimmte Kettenverzweigung dazu angewandt werden kann, lineares Polyäthylen von verzweigtkettigem Polyäthylen zu unterscheiden, wäre es ebenfalls nicht zweckmäßig danach Polyolefine zu kennzeichnen, die aus höheren Olefinen hergestellt sind, die selbst Methylgruppen in das Polymere einführen, wie es bei Propylen der Fall ist. Die Vioefc-Erweichungstemperatur hat sich jedoch im Vergleich hierzu als ein anpaßbares Unterscheidungsmerkmal herausgestellt und wird somit * angewandt, um lineare Polyolefine zu kennzeichnen, seien es PοIymethylen, Polypropylen oder weitere. Für die erfindungsgemäßen Zwecke· wurde gefunden, daß Polyolefinharze mit einer Vicat-Harzerweichungstemperatur von 112°0 oder darüber die weiter oben angegebenen linearen Oharakteristika aufweisen, und dieselben sind erfindungsgemäß erfolgreich wärmeverschlossen wordene

Die molekulare Linearität der linearen Polyolefine zeigt eich ^ in bestimmten physikalischen Eigenschaften der aus derartigen

_» Polymeren hergestellten Materialien, wobei die im folgenden an- -^ gegebenen die wichtigsten diesbezüglichen Eigenschaften vom Stand-

^ punkt der Anwendung derartiger Materialien sind!

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-ΙΟΙ, Die Dichte nimmt mit zunehmender linearität zu, Während die Dichte verzweigtkettigen Polyäthylens zwischen etwa 0,913 bis unter etwa 0,925 betragen kann, kann die Dichte der linearen Polyäthylene zwischen etwa 0,925 "bis zu etwa 0,96 betragen. Dies ist ein nicht unerwartetes Ergebnis, da lineare Moleküle mit kleinstmöglicher Verzweigung dazu neigen, eine dichtere Molekülpackung als nicht lineare Moleküle aufzuweisen,

2, Der Anteil der kristallinen Pläehe nimmt mit zunehmender Linearität zu. Ein Polyäthylen "geringer Dichte" kann zu 40 bis 65$ kristallin sein, während ein lineares Polyäthylen bis zu 85 -90$ kristallin sein kann»

3ο Der Schmelzpunkt oder Erweichungspunkt nimmt mit zunehmender Linearität zu₀ Unter Anwenden des Vicat-Erweiehungsverfahrens (AS™ D 1525 -58 I) zeigt ein -typisches verzweigtkettiges Polyäthylen einen Erweichungspunkt in dem Bereich von 80° bis 102⁰C, Unter Anwenden des gleichen Verfahrens kann ein lineares Polyäthylen mit einer Dichte von 0,96 einen Vicat-Erweichungspunkt von 127⁰O aufweisen» Wenn somit die Erweichungstemperaturen linearer Harze mit ihren entsprechenden Dichten verglichen werden, wird gefunden, daß eine schnelle Zunahme der Erweichungetemperaturen bei Zunahme der Dichte (Linearität) erfolgt. Ein typisches Harz hoher Dichte zeigt fast vollständige Linearität bei einer Dichte von etwa 0,96,

4* Bei zunehmender Linearität und entsprechend zunehmender Kriatalo .linität zeigt ein lineares Polyolefinharz einen engen Erweichungacx > bereich. Dies stellt wiederum ein zu erwartendes Ergebnis dar, ^ da sich die Substanz in ihrem Verhalten mehr einem Kristallinen ^ Material nähert und weniger einem amorphen Material ähnlich ist,

«ο- Das Verfahren der Differential-Ihermoanalyse (Journal of Polymer Soienoe, Band 42, Seiten 15-23) zeigt den sioh verkleinernden

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Schmelzpunktbereich und die zunehmende Kristallinitat bei Zunahme ' der Linearität. Ein typisches verzweigtkettiges Polyäthylen zeigt einen Schmelzpunktbereich von bis zu 3O⁰G, eine latente Schmelzwärme von33,6 Kalorien/g und eine Kirstallinität von 52#_f während ein typisches lineares Polyäthylen (Marlex 50, von der Phillips • Petroleum Company in den Handel gebracht) einen, Schmelzpunkte- * reich von nur 15°C, eine.latente Schmelzwärme von 56,6 Kalorien/g und eine Kristallinitat von 91$ zeigt.

5. Es wurde weiterhin beobachtet, daß die Steifheit der Polyolefine scharf mit zunehmender molekularer Linearität ansteigt.

Zusammenfassend läßt sich feststellen, daß die linearen Polyolefine im allgemeinen die folgenden Eigenschaften zeigenj a) höhere Erweichungspunkte als die entsprechenden nicht linearen Polyolefine, b) engere Schmelzpunktsbereiohe als die entsprechenden · nicht linearen Harze und c) größere Foliensteifheit als die entsprechenden nicht linearen Harzeο Höhere Steifheit einer Verpackungsfolie stellt eine zweckmäßige Eigenschaft dar, da hierdurch die Folie leichter in der Verpackungsmaschinerie geführt werden kann, und es möglich wird, die Folie in die richtige Lage für das Einpacken zu drücken und dieselbe nicht zu führen. Ein · hoher Erweichungspunkt ist ebenfalls zweckmäßig, da hierduroh die Folie unter ungünstigen timweltsbedingungen beständig gemacht wird. Der sehr enge Erweichungsbereich der linearen Polyolefine ist -jedoch unzweckmäßig, da hierdurch die Anwendung verwickelter und ^ genau arbeitender Steuervorrichtungen für das Anpassen der lempera- ^ tür bei herkömmlichen Verpackungsmaschinen notwendig wird, und -j ebenfalls spezielle Bauelemente und spezielle Mechanismen verwendet werden müssen, durch die ein^Durchbrennen¹' der Folien verhindert wird. Bei den derzeitig für Oellophan in Anwendung kommenden Maschinen bedingt die Handhabung dieser Folien ganz erhebliche

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Schwierigkeiten. Bei der praktischen Durchführung muß die Temperatur der Wärmeversohlußteile der Maschine erheblich über dem Anfang des Erweichungsbereiches der Folie liegen, um so die Folie zur Ausbildung des Wärmeverschlusses ausreichend zu erweichen. Selbst eine geringfügige Temperaturzunahme, insbesondere wenn dieselbe durch mechanische Belastungen begleitet wird, führt dazu, daß die Folie klebrig wird und dazu neigt, an den Verschlußbauteilen der Maschine festzuheften und somit den gesamten Vorgang nachteilig zu beeinflussen,, Bs ergibt sich somit, daß erhebliche Abwandlungen und Umbauten derartiger Maschinen sowie Temperatursteuerungen für dieselben notwendig sind, so daß dieselben lineare Polyolefine verarbeiten können„ Derartige Abwandlungen sind jedoch im allgemeinen unpraktisch und somit haben die unzweck· mäßigen Wärmeverechlußeigenschaften der Folien aus linearen Polyolefinen deren Anwendung als Verpackungsmaterialien behindert, obgleich dieselben andere Eigenschaften besitzen, die dieselben als Verpackungsmaterialien sehr ansprechend erscheinen lassen.

Erfindungsgemäß können jedoch lineare Polyolefin-Folien innerhalb eines breiten Temperaturbereiches wärmeverschlossen werden, der merklich unter deren Erweichungstemperatur liegt, insbesondere innerhalb des Temperaturbereiches von etwa 76° bis etwa 2,8⁰O unter der Erweichungstemperatur der Folie liegt. Die Möglichkeit eines Wärmeverschlusses bei tieferen Temperaturen ermöglicht es, daß die linearen Polyolefin-Folien auf herkömmlichen Verpackungso maschinen des Typs wärmeversohlossen werden können, der auf das

oo Wärmeversohließen von Oellophan und weiteren leicht wärmever-"-¹ schlißbaren Materialien angepaßt ist» Diese Fähigkeit eines ^ Wärmeversohließens innerhalb dieses breiten Temperaturbereiches

cd bedeutet, daß die Verschlußtemperatur der Maschinen nicht genau innerhalb eines engen Temperaturbereiches aufrecht erhalten werden

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brauchen, und somit die Verpaokungsmaada inen nicht erheblich abgewandelt werden müasen, um genaue und komplizierte Temperatursteuerungen aufzunehmen,, Soweit bekannt, sind bisher lineare Polyolefinfolien bis jetzt noch nicht bei derartig tiefen Temperaturen und innerhalb dieses breiten Temperaturbereiches wärmeverschlossen worden. Erfindungsgemäß gelingt ea somit, Verpackungsmaterialien herzustellen, die eine Folie aus linearem Polyolefinharz und eine dünne anhaftende Schicht einer wärmeverschließbaren Masse aufweisen, die zwei wesentliche Beatandteile enthält, und zwar einen folienbildenden Beatandteil und ein Mittel, das ein unerwünschtes Kleben verhindert.

Der folienbildende Bestandteil der erfindungsgemäßen Wärmeverschlußmassen stellt ein folienbildendes, polymeres, thermoplastisches Harz dar, das ein öopolymerea aus einem Olefinraonomeren und einem ungesättigten Monomeren enthält, das eine polare Gruppe aufweist, insbesondere einfach ungesättigte organische Ester einschließlich niederer. Alkylester der Acryl- und Methacrylsäuren und Allyl- und Phenylester einbasischer organischer Säuren» Das Molverhältnis der Olefinmonomeren-Einheiten zu den Monomereneinheiten, die eine polare Gruppe in dem Oopolymeren enthalten, betrqgf zweckmäßigerweise Ij3 bis 40jl _β Das Olefin und der einfach ungeaättigte Anteil dee polaren Monomeren copolymerisieren unter Auabilden eines Kohlenwaaserstoffgrundgerüstes, wodurch die polaren Gruppen in Seitenketten im Verhältnis zu dem Hauptgerüat des

_^ polymeren Harzes angeordnet werden» Beispiele für das Olefinmono-

co mere sind Aethylen, Propylen, Buten-2, als solche oder im Gemisch

-* miteinander und Beispiele für das eine polare Gruppe enthaltende

Monomere sind Vinyl- und Allylaoetale, Aethylaorylat und Methyl- ^₅ methacrylat. Aethylen ist dae bevorzugte Ölefinmonomere, und

Vinylacetat, Aethylacrylat und Methylmethaorylat eind die bevorzugten Monomeren, die eine polare Gruppe enthalten. OQpf

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Es wurde gefunden, daß folienbildende polaymere Harze dieser Art ausreichendes Anhaften an linearen Olefin-Polien zeigen, um für die Herstellung von larmeversehlueßüberäugen für diese Folien zweckmäßig zu sein, und es wird theoretisch, angenommen, daß dies auf der Tatsache beruht, daß dieselben ähnlich den linearen PoIyolefinharzen und somit verträglich mit denselben sind, da eine ausreichend langkettige Kohlenwasserstoffgruppe vorliegt. Diejenigen polymeren Harze, die nicht zu diesem Typus gehören, sind nicht mit linearen Polyolefinharzen verträglich und haften auch, nicht gut an einer Oberfläche eines linearen Polyolefins, obgleich dieselben eine Polie bilden können,, Beispiele für derartige nicht zufriedenstellende Harze sind Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Vinylehlorid-Gopolymere, Nitrocellulose, Aethylcellulose, Aethyl-, Methyl- und Butylmethacrylat-Homopolymere sowie Polyester· Die Verträglichkeit mit der Polyolefin-Poliengrundlage der polymeren folienbildenden Harze der beschriebenen Art liegt wahrscheinlich an dem Vorliegen der gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff-Hauptkette. Die polaren Gruppen in diesen folienbildenden Harzen scheinen die Löslichkeit in Lösungsmitteln zu vergrößern, die bei dem Lösungaüberziehen zweckmäßig sind.

Die folienDildenden polymeren Harze der oben beschriebenen Art bilden als solche keine zufriedenstellenden WärmeverseftLußüberzüge für Verpackungsmaterialien, da die erhaltenen üeberziige sehr ^ klebrig sind und zu einem Ankleben neigen,, Das bedeutet, daß bei _i, einem Aufwickeln des überzogenen Materials auf einer Rolle oder ^. Stapeln von Tafeln, der Ueberzug an benachbarten überzogenen oder nicht überzogenen Oberflächen anhaften würde. Dieser Zustand muß für die meisten Verpackungszwecke vermieden werden. Bs wurde je

doch gefunden,daß Verbindungen, die allgemein angewandt werden, um

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zu verhindern, erheblich das Zusammenhaften des folienbildenden polymeren Harzes der oben beschriebenen Art oder dessen Anhaften an einem linearen Polyolefin-Foliensubstrat beeinträchtigt. Es erfolgte eine Beeinträchtigung in einem derartigen Ausmaß, daß die Nutzanwendung des folienbildenden Harzes bei einem Wärmeverschlußüberzug aufgehoben wurde. Es wurde nun jedoch festgestellt, daß bestimmte Stoffe mit spezifischen Eigenschaften den folienbildenden polymeren Harzen der oben beschriebenen Art beigemischt werden können, um so ein unerwünschtes Verkleben vermeidende Eigenschaften zu vermitteln, und gleichzeitig das Zusammenhaften des Folienbildners und dessen Anhaften an dem Polyolefin-',Foliensubstrat entweder aufrechtzuerhalten oder zu verbessern,, Diese Verbindungsklasse wird im folgenden als "das Kleben verhindernde Mittel" bezeichnet, wobei die Eigenschaften, die dieselben besitzen müssen, darin zu sehen sind, daß diese Mittel selbst an dem Polyolefin-Substrat anhaften müssen, dem Folienbildner die Eigenschaften eines Mchtanklebens zuvermitteln, und dieselben müssen in einem gemeinsamen Lösungsmittel für die Folienbildner ausreichend löslich sein, so daß dieselben in dem ueberzug mit ausreichend hohem Feststoffgehalt vorliegen,, Die für diesen Zweck festgestellten Mittel besitzen eine Molekülstruktur, die einen langkettigen, gesättigten, aliphatischen Teil und eine polare Gruppe aufweist«, Das Vorliegen eines gesättigten aliphatischen !Teils und einer polaren Gruppe führt zu einer ausreichenden ° strukturellen Aehnlichkeit gegenüber den Folienbildnern, so daß " praktisch kovalente Bindungen mit den Folienbildnern ausgebildet \ werden können, so daß ein übermäßiger Abbau vermieden wird* Weiter- ^ hin trägt der langkettige, gesättigte, aliphatische Kohlenwaaserstoffteil dieser Verbindungen zu dem Anhaften an dem PolyolefinFolien substrat und dem Folienbildner bei, und die polare Gruppe ' -...-..--I,... BAD ORIGINAL -16-

erhöht die Löslichkeit. Das Verhältnis zwischen der Anzahl polarer Gruppen und der länge und Anzahl Kohlenwasserstoffketten sollte dergestalt sein, daß das Material mit dem polymeren folienbildenden Harz verträglich gemacht wird, mit dem zusammen es An-' Wendung finden soll. Verbindungen dieses allgemeinen Typs, die in n-Octan in einer Konzentration von wenigstens 1,0 g/100 ml Lösung bei Raumtemperatur Löslichkeit zeigen, haben sich als das Kleben verhindernde Mittel für die erfindungsgemäßen Wärmeverschlußüberzuge als zweckmäßig erwiesen, während Verbindungen mit einer Löslichkeit unter dieser Konzentration sich als unwirksam gezeigt haben«, So ist der in den Ansprüchen angewandte Ausdruck "octanlöslich" so definiert, daß bei Raumtemperatur die Löslichkeit in n-0ctan bei einer Konzentration von 1,0 g/100 ml Lösung üder darüber gemeint ist. Zu Verbindungen, die sich als das Kleben verhindernde Mittel zweckmäßig erwiesen haben, gehören Ester der Monohydroxy- und Polyhydroxyalkohole (d₀h_o Alkohole mit zwei oder mehr Hydroxygruppen) und eine langkettige, gesättigte, aliphatische Säure mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, und Ketone mit wenigstens einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen. Verbindungen, die wenigstens zwei langkettige, gesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit mehr als 11 Kohlenstoffatomen und wenigstens eine Carbonylgruppe im Molekül aufweisen, haben sich als besonders zweckmäßig erwiesen,, Ester der Tetrahydroxy- und Trihydroxyalkohole haben sich als besonders _» wirksam gezeigt, wahrscheinlich aufgrund der '.Tatsache, daß jedes

«> Molekül derartiger Verbindungen eine Vielzahl polarer Gruppen und co

^ langkettiger, aliphatischer Kohlenwasserstoffgruppen besitzt. Bei-

Zl spiele für derartige das Kleben verhindernde Mittel sind Pentaco jfrythritoltetrastearat, synthetischer Wachs und natürliche?? Myrten-

wachs, die im wesentlichen Gemische aus Trimyristin, Tristearin und Tripalniitin, Stearon darstellen, und Bienenwachs, 'das einen

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einen wesentlichen Anteil an Myricylpalmitat, Myricylcerotat and Lakeerylpalmitat enthält. Zusätzlich zu den obigen zwei wesentlichen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Wärmeverschlußüberzüge weitere Bestandteile aufweisen, um so bestimmte Ueberzugseigenschaften für spezielle Anwendungen zu verbessern. So weisen z.B. die weiter unten angegebenen Festigkeitswerte für die Wärmeverschlüsse daraufhin, daß die aus zwei wesentlichen Bestandteilen (doho einem Folienbildner und einem das Kleben verhindernde Mitel der oben beschriebenen Art) bestehenden Wärmeverschlußüberzüge Bindungen mit ausgezeichneter Festigkeit dann ausbilden, , wenn eine überzogene Oberfläche mit einer zweiten überzogenen Oberfläche verbunden wird, und ebenfalls trifft dies in den meisten Fällen zu, wenn eine überzogene Oberfläche mit einer zweiten nicht überzogenen Oberfläche verbunden wird. Für einige industrielle Anwendungen ist es jedoch im allgemeinen zweckmäßig, eine Bindung zu erzielen, die .eine Festigkeit von etwa 30 bis 40g/ cm des Wärmeversehlusses aufweist, wie es in der weiter unten beschriebenen Weise gemessen wird. Weiterhin ist es zweckmäßig, daß die überzogenen Materialien in der lage sind, derartige Bindungen bei tiefen Verschlußtemperaturen von unter etwa 93°0 auszuführenα Insbesondere in denjenigen Fällen, bei denen man eine Überzogene mit einer nicht überzogenen Oberfläche bei diesen tiefen Tempera-' türen wärmeverbinden und eine derartige Festigkeit der Bindung erreichen will, kann dem Folienbildner ein Verstrammungsharz beigemischt werden, das bei tiefen Verschlußtemperaturen eine entsprechende Festigkeit vermittelt,, Derartige Harze sind als Harze mit einem Schmelzpunkt von 100°ö oder darunter definiert, die mit' dem Folienbildner verträglich sind.

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Zu geeigneten Verstrammungsharzen niedriger Temperatur, gehören die folgenden Harztypen, die bei einer Temperatur von 1OÖ°G oder darunter schmelzen: Rosinester, wie G-lyeerinester des Hosina, GIyzerinester hydrierten Hosins und Glyzerinester polymerisieren EoKsins, p-Toluolsulfonamid-Formaldehydharze, Phenol-Formaldehydhanze, mit Phenol modifizierte Gumaron-Indenharze, alkylierte Phenolharze und chlorierte Biphenylharze und terpenartige Kohlenwasserstoffharze. Somit kann durch die Zugabe eines derartigen Verstrammungsharzes tiefer Temperatur in einigen Fällen der Temperaturbereich verbreitert werden, innerhalb dessen die erfindungsgemäßen überzogenen Materialien wirksam wärmeverschlossen werden können. Dies trägt weiterhin dazu bei, daß es nicht notwendig ist, eine Steuerausrüstung für die genaue Aufrechterhaltung der Verschlußtemperatur anzuwenden. Das bei jedem gegebenen Verpackungsvorgang in Anwendung kommende spezielle Harz wird zu einem gewissen Ausmaß von der Art des zu verpackenden Materials abhängen, ZeB. einige der oben angegebenen Harze können geeigneter als andere für das Verpacken von Nahrungsmitteln sein·

Zu weiteren wahlweisen Bestandteilen gehören Plastifizierungsmittel, Oberflächengleitmittel und weitere das Kleben verhindernde Mittel«, Die Plastifizierungsmittel sollten vorzugsweise mit den Ueberzügen verträglich sein und hierbei hat sich epoxydiertes Sojabohnenöl als am wirksamsten erwiesen. Geringe Mengen von Oberflächengleitmitteln, wie Garnaubawachs, Bentonitton, Wachse ^ des Fettsäureamidtyps, wie Armid O und Armid HT, die aas der

oo Oberfläche des JJeberzuges" ausblühen" , können ebenfalls ange- <i wandt werden, um so die "maschinelle Verarbeitbarkeit¹* der über-

-*■ zogenen folien für Anwendungszwecke zu verbessern, bei denen das

^ überzogene Material über Verformungaelemente, Führungen und dgl. geführt werden muß, wie sie bei modernen automatischen Yerpackunga·

- 19 8AD ORIGINAL

maschinen Anwendung finden können₀ Die zusätzlichen das Kleben verhindernden Mittel, die die nichtklebenden Eigenschaften der Vfärme Verschlußüberzüge verbessern können, die jedoch unzweckmäßig sind, wenn sie ohne ein erstes das Kleben verhindernde Mittel angewandt werden, können ebenfalls zugesetzt werden,, Diese zusätzlichen das Kleben verhindernden Mittel sollten mit den anderen Bestandteilen des Heberζugs verträglich sein, wobei zu geeigneten Materialien Paraffinwachs, mia?krokristalliner Wachs, Petrolatwachs und chloriertes Paraffinwachs gehören.

Die erfindungsgemäßen Wärmeversehluß-TJeberzugsmassen werden als Lösungsmittellösungen angewandte Die Lösungsmittel können aromatische Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol und Benzol sein«, Spezielle

Ko "VM **·» e -Vi el £•

in AnwendungVLösungsmittel können durch die beabsichtigte Anwendung des überzogenen Verpackungsmaterials beeinflußt werden„ Die Lösungsmittellösungen der erfindungsgemäßen Ueberzugsmassen trocknen durch Verdampfen des Lösungsmittels, und somit ist es notwendig, daß die Ueberzüge praktisch frei von Lösungsmitteln nach dem Trocknen sind, so daß Geruchsprobleme oder Probleme bezüglich der Lösungsmittelverareinigung der in der Folie verpackten Gegenstände vermieden werden. Das Problem der Lösungsmittelabgabe ist insbesondere bei den erfindungsgemäßen Ueberzügen zu beachten, und zwar aufgrund der Hatur der Folienbildner, der relativ großen Lösungsmittelmenge, die notwendig ist, um alle Ueberzugsbestandteile aufzulösen, sowie der relativen Undurchlässigkeit des Sub-ο strates aus linearem Polyolefin. Die Lösungsmittelabgabe wird «» erheblich erleichtert, wenn der Ueberzug als eine sehr "dünne ^ Schicht aufgebracht werden kann und somit müssen die erfindungs- ^ gemäßen Ueberzüge in der Lage sein, feste Wärmeverschlüsse auszu-

«o '"■■■■ ■ ■■' ■ -■"'- ^: ■"■■■"■■--.■■■

«o bilden und einen zusammenhaftenden, anhaftenden Ueberzug mit kleinstmöglichem Gehalt an Feststoffen auszubilden. Es wurde ge-

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1571058

Äunden, daß Feststoffgehalte über etwa 242 g/lOO m Folienoberfläche das Verdampfen des Lösungsmittels so erschweren, daß dasselbe unter den derzeitigen Ueberzugsverfahren und Vorrichtungen, die in der Verpackungsindustrie zur Verfügung stehen, im allgemeinen unpraktisch wird. Es wurde jedoch weiterhin festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Wärmeverschlußüberzuge auf Substrate aus linearer Poiyolefinfolie mit Ueberzugsgewichten aufgebracht werden können, die sich auf etwa 81 - 242 g/lOO m Folie belaufwn, und alle Ueberzüge der folgenden Beispiele wurden innerhalb dieses Bereiches des Ueberzugsgewichtes aufgebracht. Ueberzugsgewichte von etwa 114 - 130 g/lOQ m der Folienoberfläche werden als optimal bezeichnen Wie die Zahlenangaben weiter unten zeigen, führen die erfindungsgemäßen Verschlußüberzüge zu einer festen Wärmeverschlußbindung bei diesen sehr geringen Ueberzugsgewichten. Man nimmt an, daß die Wirksamkeit dieser dünnen Ueberzüge auf der Anwendung der beschriebenen das Kleben verhindernden Mittel beruht, die in starkem Ausmaß das Kleben verhindern, ohne daß hierdurch übermäßig entweder das Anhaften des Ueberzugs an dem Substrat oder die. Filmfestigkeit des Ueberzugs als solchem beeinträchtigt wird.

Die Erfindung wird weiter anhand der folgenden Beispiele erläuterte Diese Beispiele dienen jedoch lediglich der Erläuterung und begrenzen den Geist und Umfaa g der Erfindung nicht. In den folgenden Beispielen werden die erfindungsgemäßen Wärmeverschluß-Ueber- ° zugemessen zusammengestellt und deren Zusamensetzung in den Tabel— ^ len I und II auf der Grundlage lOO^oigen Feststoff gehalt es ausge- -^. drückt in Gewichts teilen angegeben. Die Tabelle I zeigt für die ^Beispiele 1 bis 6 Ueberzüge auf, die aus einem folienbildenden,

polymeren Harz und einem das Kleben verhindernden Mittel der oben beschriebenen Typen besteht» Die Tabelle II zeigt für die

ORJGiWAL _ ₂₃

1571055

Beispiele 7 bis 16 Ueberzüge auf, die diese zwei Bestandteile und zusätzlich hierzu bestimmte wahlweise in Anwendung kommende Bestandteile aufweist. Die Ueberzugsmassen nach den Beispielen wurden als eine [Doluollösung mit einem Toluolgehalt von etwa 60 bis 90 Gew. "/> der Gesamtlösung hergestellte Die Ueberzüge nach den Beispielen wurden nach der folgenden allgemeinen Arbeitsweise vermischt: Das folienbildende polymere Harz, das das Kleben verhindernde Mittel und etwa 20?£ des gesamten Lösungsmittels wurden in ein Gefäß gebracht und mittels eines geeigneten Mischers, wie einem "Oowles"-Dispergierer, etwa 10 bis 15 Minuten lang gerührt, bis eine Paste gebildet war. Der restliche Anteil des Lösungsmittels wurde sodann eingeführt, und das erhaltene Gemisch langsam solange gerührt, bis eine klardurchsiehtige Lösung geringer Viskosität ausgebildet war. Die zusätzlichen das Kleben verhindern· den Mitteln, das Plastifizierungsmittel und die Oberflächengleitmittel (in denjenigen Ueberzügen, wo diese Bestandteile angewandt wurden) wurden sodann unter Hühren der Lösung zugegeben. Nachdem diese Bestandteile vollständig gelöst waren, wurde die gesamte Lösung mit einem für Lösungen geringer Viskosität geeigneten Mischvorrichtung^ wie den von der Mixing Equipment Co. hergestellten "Lightnin" Mischer gerührt, und sodann das Harz zur Verstrammung bei Tieftemperaturverschlüssen, wenn dasselbe angewandt wurde, zugesetzt und die gesamte Lösung solange gerührt, bis alle Bestandteile gelöst waren. Die in den Beispielen in Anwendung kommen· "_, den Polienbildner enthielten etwa 60 bis 85 Gew."/» Olefinmonomeres, er, wobei der restliche Anteil aus einem ungesättigten Monomeren mit

einer polaren Gruppe bestand. Das als Plastifizierungsmittel in Λ; einigen Beispielen angewandte epoxydierte Sojabohnenöl besaß eine ¹^ Jodzahl von kleiner/6,0 und einen Gehalt an Oxiranaauerstoff von mehr ale 6,0,

BAD ORIGINAL - 22 -

157105a

Tabelle I Beispiel 12 5 4 5

3?olienbildendes polymeres Harz, Aethylen-Vinylacetat

Copolymeres. 82,5 69,5 69,5

Ae thylen-Aethylacrylat-Go-

polymeres 79_f5 65»5 65»5

erstes das Kleben verhinderndes Mittel Pentaersthritoltetrasteaatb 17,5 30,5 20,5 34»5

Bienenwachs 30,5 34»5

■.:.;■, :..■..■■ ■'■■,..,.. ...■■;■.■■. ■■ ■.'';■.:.■■ -^:;i '·\' ■'■',, Tabelle II ':,y.·,. ■■ .■■■.,; .■■/■..■■■ ■' ,i .\'■■'■"■ ,,,

Beispiel 7 B 9 ■ 10 11 12 15 14 15 16

67 I / Δ L 8 6Oi .· . . ■ —^—-*—^— ■<-— - . ■ .. . ·■ ■ ■; ■-,.■ ■■

Folienbildendes polymeres Harz v

Aethyleii-VinylacetatTGopölymeres 28,2 28,7 35,8> 21,0 48,0 32,0 39,7 28,0

Äethyleii-Aetiiylacrylat'-Copolymeres; »7,0 33,3

erstes das Kleb en verhinderndes Mittel ; · .

PentaerythritoltetrastearaiJ - 29*3 _; 20,1 24,5 27,8 24,0 28,6 16,0 27,3

■ ■ .. Bienenwaclis ■ " ■ '''''■·■ . ■■. ;■.'■■■■' ■ '■. " : ,;' '■' V·, ' \. ', ,:^:·; ,'■''',' ■■..

Stearon 11,7

Tiefe VersclalußteDiperatur

yerstrammungsJiarz

Slyzerinester des Eosins 29,3 3-L»8 35,8 22,0 27,8

p-Toluolsulfonamid-Pormaldehyd Glyzerinester hydrierten Eosins

Oberfläciiengleitmittel

Oarnauba-Viachs ' 3,5 4,5 5,6 2,0

chloriertes Polypropylen 6,2 6,8 3,0 ,

> Bentonit-Ton 0,5

O zweites das Kleben Terh.inderndes Mittel

Paraffinwachs 14,6

mikrokristallines Wachs ' 12,5

	5	28,	6	27	»ο	3	,0	28	»°	I Tv
	5			6	,0					Vj t
4»				5	,0		,0
4,							..■4	,5
					7	,0

Plastifizierungstaittel

epoxydiertes Sojabohnenöl 3,5 4,3 11,1 11,4

Die Ueberzugsmassen nach den Beispielen wurden auf lineare PoIyolefinfolien unter Anwenden der üblichen Ueberzugsausrüstung aufgebracht, die einen angeätzten Gravierungszylinder mit einem Hakel besitzt, wobei die Menge des aufgebrachten Materials in der üblichen bekannten Weise, gesteuert wird. Gegebenenfalls wurden die Uw-berzugslösungen bei erhöhter Temperatur gehalten, um die Bestandteile in Lösung zu halten. Die aufgebrachten Schichten wurden sodann schnell getrocknet, um ein Verdampfen des Lösungsmittels und die Ausbildung einer dünnen Schicht des festen Wärmeverschiußüberzugs auf der Folienoberfläche zu ermöglichen„ Es wird in Betracht gezogen, daß eine Vielzahl von Aufbringungsverfahren angewandt werden kann, um die hier beschriebenen Ueberzugsmassen aufzubringen« Das Verhältnis der Feststoffe zu den Lösungsmitteln in den Ueberzugsmassen kann innerhalb eines sehr breiten Bereiches abgeändert werden, um so die für zweckmäßig erachtete Ueberzugsviakosität zu erreichen, wodurch das Aufbringen des Ueberzugs auf Folienmaterialien erleichtert wird.

Sodann wurden zwei 25,4 mm breite Streifen der überzogenen Folienmaterialien in der Nähe einer Kante unter Inberührungbringen der überzogenen Seiten bei verschiedenen Temperaturen unter Anwenden einer Sentinel Model 12A WärmeVerschlußvorrichtung miteinander ver» bunden. Die Sentinel Wärmeverschlußvorrichtung besitzt einen beweglichen Preß tisch, der bei hoher Temperatur gehalten werden kan$i, sowie einen stationären Preaaentiach, wobei das Probeatüok zwischen die zwei Pressentische für das Wärmeverachließen eingeapannt wird« Der stationäre Pressentisch ist mit "Teflon" abge- _* deckt. Der Wärmeverschlußvorrichtung aind genau arbeitende Tempe- ^- ratursteuerungavoriichtungen zugeordnet, die die Temperatur des ⁴^ Wärmeverschluß-Pressentiachea aufzeichnen und steuern. Weiterhin weist die Vorrichtung Zeitgebervorrichtungen und Vorrichtungen

COPY _oc

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zum Steuern des Druckes auf, so daß die Berührungszeit innerhalb derer die Bube zwischen dem Pressentisch eingespannt ist, sowie der beaufschlagte Druck abgeändert und gesteuert werden können«, Die im folgenden angegebenen diesbezüglichen Zahlenwerte wurden unter Anwenden einer 0,5 Sekunden Berührungszeit oder Verweilzeit und einem Einspannklemmendruck von 1,05 bis 1,4 kg/cm* erhalten. Die Wärmeverschlußtemperatur ist diejenige Temperatur, bei der der bei erhöhter Temperatur gehaltene Pressentisch oder Stange der Wäffmeverschlußvoriichtung gehalten wurde.

Nachdem in der oben beschriebenen Weise Streifen der.überzogenen Folie wärmeverschlossen worden waren, wurden die wärmeverschlossenen Materialien sodann mittels einer Amthor Type 272 Testvorrichtung auf ihre Verschlußfestigkeit hin geprüft. Diese Prüfvorrichtung weist ein Paar Einspannklemmen auf, zwischen deren freien Enden die Probe eingespannt wirde Die untere Einspannklemme wird sodann mit konstanter Geschwindigkeit von 30,5 cm/iiiin₀ naoh unten geführt, um ein "abschälen" des Verschlußgebietes zu verursachen,, Die auf die Probe ausgeübte Kraft wird durch die Ablenkung eines Pendels angezeigt, das der Prüfvorrichtung zugeordnet ist, und die Verschlußfestigkeit, wie sie in den folgenden Tabellen angegeben ist, wird als die maximale Kraft angegeben, die durch daa Pendel während der Prüfung angezeigt wird. Die hier angegebenen Verschlußfestigkeiten stellen den durchschnittlichen Wert von 2 bis 4 Proben bei jeder der verschiedenen Temperaturen dar. Ob- _^ gleich die Wärmeverflchlußfeetigkeiten in Gramm angegeben sind» to versteht ee sich, daß dieselben die Festigkeiten in g/2,54 cm

-» des Wärtneversohlusees angeben, da jeweila Proben mit einer Breite ^ von 2,54 cm zum Erzielen der hier angegebenen Zahlenwerte ange- _w wandt wurden.

^ wo . BAD

- 26 -

Die überzogenen folien wurden auf ein Blockieren hin untersucht, d.ho das ungewünschte Anhaften zwischen.sich berührenden Schichten, wie es dann auftreten kann, wenn die Folie auf einer Rolle gelagert wird. Bei 24 stündiger Lagerung bei einer Temperatur von 49⁰G zeigten dre mit den erfindungsgen^en Massen überzogenen folien keine Neigung ein Anhaften zwischen zwei sich miteinander in Berührung befindlichen überzogenen Oberflächen oder zwischen überzogenen Oberflächen zu zeigen, die sich mit nicht"überzogenen Oberflächen in Berührung befinden₀

Unter Anwenden der hier beschriebenen Arbeitsweise wurden die Ueberzugsmassen nach den Beispielen auf eine lineare Polyäthylenfolie aufgebracht« Die überzogenen Folien wurden sodann bei verschiedenen Temperaturen unter Anwenden mehrerer verschiedener Folienoberflächen verhältnis se wärmeverschlossen, und zwar überzogene Oberfläche mit überzogener Oberfläche, überzogene Oberfläche mit nicht überzogener, behandelter Oberfläche verschlossen, und überzogene Oberfläche mit nicht überzogener, nicht behandelter Oberfläche wärmeverschlossen. Aufgrund ihres chemischen inerten Charakters werden die Polyolefin-Folien im allgemeinen zur Erhöhung ihrer Aufnahmefähigkeit für ζ.B₀ Druckfarbe behandelt,, Für diesen Zweck in Anwendung kommende Behandlungsverfahren sind allgemein bekannt, und hierbei kann man die Folienoberfläche einer elektrischen Coronaentladung, einer offenen Gasflamme oder der Einwirkung bestimmter chemischer Mittel unterwerfen· Das im folgenden ange«- ο wandte Wort "behandelt" bezieht sich darauf, daß die Folienober- ^ fläohe irgendeiner derartigen Behandlung unterworfen worden ist. ^, Die in Anwendung kommende lineare Polyäthylenfolie stellte "Philjo j^ E3O1A" Folie dar, die aus "Marlex 5050" Harz hergestellt wird.

Dieses Harz ist ein Copolymeres aus Aethylen mit einer geringen Menge an Buten-2. Das Harz,aus dem die Folie hergestellt wurde, besaß eine Vicat-Erweichungatemperatur von 126,7⁰O, eine Dichte

BAD ORIGINAL ■ _ ₂7 -

von 0,95, und die Folie selbst zeigte eine Polienerweiciiungstemperatur von iU,l°0 und besaß eine Stärke von 0,0216 min₀ Die Wärme-' verschlußfestigkeiten in Gramm, wie sie durch die Ueberzüge nach den Beispielen 1 bis 6 erhalten, wurden, sind in der Tabelle III und die Wärmeverschlußfestigkeiten in Gramm, wie sie durch die Ueberzüge nach den Beispielen 7 bis 16 erhalten wurden, sind in der Tabelle I¥ aufgezeigt. Es ist zu beachten, daß die nicht überzogene Folie bei den in den Tabellen III und IV angegebenen Temperaturen nicht wärmeverschlossen werden konnte»

Tabelle III

Oberflächenverhältnis V/arme Verschluß festigkeit in Gramm Verschlußtemperatur Beispiel 1 2 3 4 5 6

überzogene mit überzogeser Oberfläche

76,7°E , 230 330 205 250 180 135

93,3°0 320 440 255 335 325 295

107,2°σ · 500 440 335 370 465. 390

überzogene mit nicht überzogener behandelter Oberfläche

75,7°C 90. 140 50 120 45 70

93ι3°ΰ .'.- . 100 210 125 155 155 150 107,2°0 325 290 175 195 180 ■ 195

1098 17/1499

- 28 -

BAD ORIGINAL.

,,,,,nc η ι	Tabelle	285	IY	9	10	11	12	13	G-ramm	15	16	I
Oberflächenverhältnis		220							14			OD !
VerschlußtemDeratur Beispiel 7	500		330	600	575	I3O	390		250	490
überzogene mit überzogener Oberfläche			415	575	500	140	345 ·	405.	260	500
79,4°C	200		450	550	560	150	480	500	300	525
93,30G	220	Wärme verschleißfestigkeit in						590
107,20G	350	8	400	425	280	I30	215		200	210
überzogene, mit nicht überzogener, behai (leiter Oberfläche			210	450	300	I30	250	500	23Ο	250
79,4°C	195	375	23Ο	450	320	130	290	400	230	270
93,30G	360						400
107,20G	445	325	400	240	115	190		180	200
überzogene mit nicht überzogener, unbehandsLter Oberfläche			410
79,40G	120
175
360
110

93,3°C 210 150 190 425 270 120 220 365 200 245

107,2⁰C 345 325 215 430 31Q 120 265 360 225 260

O CJl -O3

: Unter Anwenden der oben beschriebenen Arbeitsweisen wurden die Ueberzugsmassen nach den Beispielen auf praktisch sterisch regelmäßiges Polypropylen aufgebracht, und innerhalb eines Temperaturbereiches und bei verschiedenen Oberflächenverhältnissen die Festigkeitswerte des Wärmeverschlusses festgestellte Ea wurden Proben sowohl nicht orientierten als auch orientierten Polypropylens untersucht. Die nicht orientierte Polypropylen-Folie wurde aus einem "Avisun" Harz» mit eiier Dichte von 0,90 und einer Vicät-Erweichungstemperatur von 132,2°ö hergestellt, und die Folie selbst zeigte eine Erweichungstemperatur von 127»2⁰C und besaß eine Stärke von 0,025 nun· Die Festigkeitswerte bezüglich des Wärmeverschlusses in Gramm, wie sie mit den Ueberzügen nach den Beispielen Γ bis 6 mit dieser Folie erhalten wurden, sind in der Tabelle V, und die mit den Ueberzügen nach den Beispielen 7. bis 16 erhaltenen Festigkeitswerte sind in der Tabelle VI zusammengefaßte Die in Anwendung kommende orientierte Pqlyprojylen-Folie war eine "Kordite" Folie, die aus einem Hercules "Profax" 83$igem isotaktischem Harz mit einer Dichte von 0,90 und einer Vicat Erweichungstemperatur von 158,3⁰C hergestellt wurde, und die Folie selbst zeigte eine Erweichungstemperatur von 152,8°ö und" besaß eine Stärke von 0,0178 mm.e Die Festigkeitswerte bezüglich des Wärmeverschlusses in Gramm, wie sie mit den Ueberzügen nach den Beispielen 7 bis 16 unter Anwenden dieser Folie erhalten wurden, sind in der Tabelle VII aufgezeigte

\ Wie bei der linearen Polyäthylenfolie konnten diese zwei Polypropy- - . lenfolien nicht in nicht überzogenem Zustand bei den in den Tabel-

ι . len V, VI und VII angegebenen Temperaturen wärmeveraohloesen wer-

10 9 8 1 II. 14 9 9 _BAD

!Tabelle V Oberflächenverhältnis Wärmeverschlußfestig&eit in Gramm.

Verschlußtemperatur Bejapiel 12 3 4 5 6 überzogene mit überzogener Ober-

76,7°C 270 300 185 165 85 O

93,3°C 330 350 225 280 290 110

107,2°0 385 430 355 370 315 280

überzogen· mit nicht überzogener

behandelter Oberfläche 76,7⁰G 40 70 20 15 85 0 93,3°0 80 105 65 80 60 40

107,2°C 135 230 170 165 90 65

_CJO tabelle VI Beispiel 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

β*=* überzogene mit überzogener Ober-

79,4°C 135 575 400 590 550 130 305 340 165 425

93»3⁰C 150 345 585 600 465 140 410 345 200 450 «

1O7,2°O 180 455 465 590 400 150 325 460 220 460 vjj

ülrerzogene mit nicht überzogener ι

behandelter Oberfläche

79,4°G 205 125 210 450 275 120 200 130 140 220

93,3⁰C 140 270 170 255 350 140 130 345 160 230

107,2,⁰C 175 320 225 265 400 140 170 350 175 240

überzogene mit nicht überzogener > anbehandelter Oberfläche

° 79,4⁰C 195 HO 180 425 235 115 170 115 130 200

§ 93,3°C 130 255 155 250 340 125 115 340 150 220

δ 107,2⁰G 170 310 215 260 380 130 165 345 170 235

VjJ

O CTJ CD

Tabelle VII

Qberflächenverhältnis " Y/ärmeyerschlußfesti^keit in Gramm

Verschluß temperatur Beispiel 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16

überzogene mit überzogener Oberfläche ·

. ■ ^; 93,3⁰G.' ' '. ■ . ' . ' ' ■ ^; : .·; '.■'■■' . ' ■■-■' 107,2⁰G

überzogene mit nicht überzogener, behandelter Oberfläche '

79,4⁰C

- 93,3°G

S 107,2⁰G

co '

-v überzogene «mit nicht überzogener, unbe-

^ handelter Oberfläche ■

- 79,4⁰G

£ 93,3°G

^ω 107,2⁰C ■·' 160 130 140 210 320 115 150 200 150 175

110	160	290	285	210	260	120	110	235	140	250	I V»
115	215	190	290		265	115	150	230	155	250	H
170	140	225	300	400	240	130	170	250	170	260	1
200	120	400	425	200	280	130	215	500	200	210
130	130	120225	290	130	125	190	135	170
170	140	145	310	120	165	210	160	180
195	110	325	240	115	190	410	180	.200
140	115	110	280	115	110	180	130	160

— "32 —

Die mittels der erfindungsge mäßen Ueberzüge hergestellten Wärmeverschlußbindungen zeigen ausgezeichnete Lagerungseigenschaften und vatoessern oder behalten praktisch ihre ursprüngliche Festigkeit bei dem Altern bei„ Um dies zu beweisen, Wurden die Ueberzüge nach den

• -Beispielen 9, 11, 13 und 14 auf die oben beschriebene lineare Polyäthylenfolie aufgebracht. Eine Anzahl Proben 'der überzogenen Folien wurde bei einer Temperatur von 1O7»7°G unter Anwendung einer 0,5.see, Verweilzeit und eines Klemmbackendruckes von 1,05 kg/cm wärmeverschlossen. Die Wärmeverschlüsse wurden sodann sofort, und bei den meisten Proben nach Lagerungszeiten von einem Tag, sieben Tagen und

\ 14 Tagen geprüft. Die hierbei erhaltenen Festigkeitswerte sind in der Töbelüß VIII aufgezeigt« Die Fähigkeit der erfindungsgemäßen überzogenen Verpackungsmaterialien feste Wärmeverschlüsse nach langen Lagerungszeiten zu ergeben, ist für deren Wirksamkeit als Verpackungsmaterialien von Wichtigkeitο

Tabelle VIII Alter des Wärmever-

schlusses Ueberzug Folien-Oberflächenverhältnis anfängl. 1 Tag 7 Ta^e 14 Tg.

Beispo 9 überzogen mit überzogen 200 überzogen mit nicht überzogen, unbehandelt 120

überzogen mit nicht überzogen, behandelt

¹¹ 11 überzogen mit überzogen 340 überzogen mit nicht überzogen, behandelt 200

überzogen mit nicht überzogen, unbehandelt 190

" 13 überzogen mit überzogen 285 überzogen mit nicht überzogen, behandelt 185

überzogen mit nicht überzogen, unbehandelt 170

¹¹ ' 14 überzogen mit überzogen 210 überzogen mit nicht überzogen,

behandelt . ■ ·· -

Überzogen m±t nicht überzogen,
bhdlt _O9817/U99 I_{35 120} I₁O XO₅

- 33 -BAD ORIGINAL

	175	175
	110	105
310	300	340
180	165	175
240	200	200
250	235	200
150	125	85
145	120	110
190	160	160

157105©

Die erfindungsgemäßen Wärmeverschiußüberzüge zeigen ebenfalls ausgezeichnete Alterungseigenschaften dahinseiend, daß die überzogenen Folien zu festen Wärmeverschlussen sogar nach langzeitiger Lagerung führen. Um dies zu beweisen, wurden die Wärmeverschlußüberzüge nach den Beispielen 11 und 13 auf die oben beschriebene lineare Polyäthylenfolie aufgebracht, und aus Proben der Folie kurz nach JIberziehen derselben einen Tag, mehrere Tage und 14 Tage nach dem Ueberziehen Wärme verschlüsse hergestellt. Die War ineverschlüsse wurden bei einer Temperatur von 93>3⁰O und 107*2⁰C unter Anwenden einer 0,5 Sekunden Verweilzeit und eines Klemmbackendruckes von

a ■ ■ ■ ■ ' '
1,05 kg/cm hergestellte Me hierbei erhaltenen Festigkeitswerte für den WärmevetSchluß sind in der Tabelle IX aufgezeigte Die Ergebnisse zeigen die Wirksamkeit der überzogenen Polyolefin-Verpackungsmaterialien dahingehend, daß feste Wärmeverschlüsse auch dann erhalten werden, nachdem das überzogene Material längere Zeit gelagert worden ist. .

Tabelle IX

Wärmeverschluß- Ueberzug Folien-Oberflächen- Alter des Wärmevertemperatur verhältnis Schlusses

; ; anf. 1 Tg₀ 7 Tg.

.93,3*0- Beispo 11 überzogen mit überzogen 400 295 250 215 überzogen mit nicht

Überzogen, behandelt 230 150 185 110 überzogen mit nicht überzogen, unbehand. 200 135 130 I40

¹¹ 13 überzogen mit überzogen 235 200 180 175 überzogen mit nioht

überzogen,-gehandelt 135 200 120 I30 überzogen nq.t nicht überzogen, unbehand, 105 200 120 120

107»0*0 « 11 überzogen mit über zogen 43O 315 450 285 überzogen mit nioht

tiberzogen, behmdelt 240 250 220 230 1098 17/1499 überzogen mit nioht

Überzogen, unbehand, 200 265 220 270

Wärmever- Folien-Oberflächen- anf„ 1 Jg. 7 Tg, 14 'Jg. achlußtempο Ueberzug Verhältnis

107,2°0 Beispol3 überzogen mit überzogen 285 285 195 ISO

überzogen mit nicht

überzogen, behandelt 185 170 150 I40 ' überzogen mit nicht
überzogen, unbehandelt 17O 195 135 140

Die hier angegebenen Zahlenwerte erläutern die Fähigkeit der erfindungsgemäßen überzogenen, linearen Polyolefin-Verpackungsmaterialien innerhalb eines breiten Bereiches ziemlich tiefer Temperaturen wärmeverschlossen zu werden» Erfindungsgemäß wird es möglich, lineare PoIyolefinfolien bei Temperaturen wärmezuverschließen, bei denen sich nicht überzogene Folien nioht wärmeverschließen lassen. Die obere Grenze der Wärmeverschlußtemperatur sollte nicht mehr als 2,8⁰O tiefer als die Erweichungstemperatur der Folie liegen« Die Folienerweichungsteiiiperatur kann durch Anwenden des sog. Clarkstan-Schmelzpunktmessers bestimmt werden. Bei dem Verfahren zur Bestimmung der Vicat-Erweichungstemperatnr wird eine relativ dicke Probe des zu prüfenden Harzes hergestellt, die normalerweise eine Stärke von 3,2 mm aufwdst, und die Erweichungstemperatur wird mittels Eindringen einer Nadel bestimmt. Somit ist das Yicat-Verfahren nicht für dünne Folien geeignet, die eine Stärke in der Größenordnung von 0,05 bis 0,075 Dim aufweisen. Um die Erweichungstemperaturen aus Harzen hergestellter Folien zu bestimmen, ist eine Vorrichtung, wie der Olarkstan-Schmelzpunktmesser bevorzugt und findet auch allgemein in der Folienverpackungsindustrie Anwendung, Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird der Ausdruck "Folien-Erweichungstemperatur" mittels der im folgenden beschriebenen Arbeitsweise definiert, die unter Anwenden eines Clarketan-Schmelzpunktmeasers durchgeführt wird. Diese Meßvorriohtung iat im einzelnen in dem 1959 Katalog der Testing Machines Inc 72 Serieho Turnpike, Mineola, New York auf Seite 88 erläutert· Im allgemeinen weist die Qlarkatan-Meßvorriohtung eine Stange auf» die an einem Ende •rwärmt wird» um to läng« dtr Stange einen Temperaturgradient^! zu

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erhalten«, Auf der Stange ist ein Thermoelement angeordnet, das längs derselben bewegt werden kann, um so an jeder gewünschten Stelle der erwärmten Stange Temperaturmessungen durchführen zu können* Die Verfahrensweise, nach der die "Folien-Erweichungstemperatur" mit der Olarkstan-Meßvorrichtung für die erfindungsgemäßen Zwecke bestimmt wird, wird wie folgt beschrieben durchgeführt. Ein Probenstreifen der Folie mit einer Breite von 12,7 tarn und einer Länge von 12,7 cm wird auf die erwärmten Stange der Olarkstan-Meßvorrichtung langer als 1 Minute aufgebrachte Die "Folien-Erweichungstemperatur" wird als die'Stelle auf der Stange bestimmt, an der die Viskosität der Folie soweit verringert ist, daß deren Zerreißfestigkeit praktisch null ( beträgt. An dem heißen Ende der Stange schmilzt die Folie und haftet fest an derselben, während an dem kühleren Ende der Stange die Folie nicht in dieser V/eise anhaftet. Man kann somit auf der Stange zwischen dem heißen und dem küliferen Ende eine Stelle finden,' an der die Folie nicht vollständig geschmolzen ist, so daß dieselbe an der Stange anhaftet, sondern praktisch ihre gesamte Zerreißfestigkeit verloren hat. Diese Stelle einer Null-Zerreißfestigkeit wird durch sanftes Ziehen an dem kühlen Ende des Folienstreifens und Messen der Temperatur an dieser Stelle der Stange festgestellt, an der die Folie zerstört wird,, Somit führt die nach dieser Arbeitsweise bestimmte "Folien-Erweichungstemperatür" zu einer praktischen Temperaturgrenze für die Folienverschlußverfahren. Die mittels der Clarkstan-Meßvorrich- ^ tung bestimmten Folien-Erweichungstemperaturen liegen im allgemeinen

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O₀ tiefer als die Vicat-Erweichungstemperaturen des Harzes, aus dem die -j Folie hergestellt wird, wie es auch durch die weiter oben im Zusammen« -*^shang mit den in den oben aufgeführten Beispielen angewandten Folien -^* bezüglich der "Vicät-.Erweiehungstemperatur und der Folien-Erweichungstemperatur angezeigt wird. Der wesentliche Grund für diese Temperaturdifferenz liegt darin* daß bei den normalen industriellen Strangpreßoder Gießverfahren, nach denen Harze dieses Typs in Folien umge-

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wandelt werden, ein schnelles Abschrecken bedingen, wodurch die Foliendichte etwas kleiner als die Dichte des Harzes ist, aus dem die Folie hergestellt wird₀ Es ist weiterhin zu beachten, daß die Polypropylenmaterialien im allgemeinen höhere Vicat- und Folien-Erweichungstemperaturen als die linearen Polyäthylemmaterialien aufweisen, und somit kann es möglich sein, dieselben bei etwas höheren Temperaturen wärmezuverschließen₀

Aus den obigen Zahlenangaben ergibt sich, daß erfindungsgemäß überzogene lineare Polyolefinfolien erstellt werden, die warmeverschlossen werden können, ohne daß von den Vorteilen derartiger Folien abgewichen wird, wobei diese überzogenen Folien als ein Verpackungsmaterial auf herkömmlichen Verpackungs- und ¥ärmeverschlußausrüstungen angewandt werden können, ohne daß Abwandlungen derselben notwendig werden. Die erfindungsgemäßen Ueberzugsmassen können auf die Oberfläche der FoIiensubsträte in relativ geringen Mengen im Vergleich zu anderen bekannten Wärmeverschlußmassen aufgebracht werden, wodurch industriell zweckmäßige Festigkeitseigenschaften des V/ärmeverschlusses erzielt werden,, Die Fähigkeit der überzogenen Verpackungsmaterialien Warmeverschlüsse ausgezeichneter Festigkeit zwischen einer überzogenen und einer nicht überzogenen Oberfläche sowie zwischen zwei überzogenen Oberflächen zu ergeben, bedingt eine weitere Ausdehnung deren Nutzanwendung in der Verpackungsindustrie. Wärmeverschlüsse, die mit den erfindungsgemäßen Ueberzügen herge- ° stellt worden sind, führen zu mechanisch festen und faltenfreien _> Verschlüssen, wobei innerhalb eines breiten Temperaturbereiches kein »«, "Durchbrennen" erfolgt. Dieses Ergebnis ließ sich bisher industriell •f- mit Verpackungsmaterialien aus linearer Polyolefinfolie nicht er-^ω reichen» Erfindungsgemäß werden somit leicht wärmeverschließbare Verpackungsmaterialien aus linearen Polyolefinfolien hergestellt, die es zum ersten Mal ermöglichen, die linearen Polyolefin-Folien in der Verpackungsindustrie einer weitverbreiteten Nutzanwendung kusuführen . BAD ORIGINAL QQpy _ _y] __

Claims (5)

1? Wäriaeversohließbarca Verpackungsmaterial» das ein Substrat und einen wärraeverschließbaren Ueberzug miteinander verklobt aufweist» dadurch gekennzeichnet,--daß das Substrat eine lineare Polyolefin-Folie ist., und das aufgebrachte Material bei Temperaturen v/ärineverechließbar ist, die wenigstenu 2,8⁰C unter der Folien-Erweichungstemperatur des Substrate liegen.

2, Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem Hara besteht, das eine Vicat-Erweichungstempera tür von wenigstens 112⁰C aufweist.

5, Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß der Ueberzug aus einem Shermoplastischen, folienbildenden, polymeren Harz besteht, das ein Copolymers« aus einem Olefinraonomeren und einem ungesättigten Monomeren mit einer polaren Gruppe ist, sowie eine ootanlösliche Verbindung enthält, die einen longkettigen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffteil und eine polare Gruppe aufweist.

4. Verpackungsmaterial naon Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennaelohnet daß der Uebersug aus einem thermoplastischen, folienbildenden, polymeren Harz besteht, das ein Copolymeres aus einem Olefinmonomeren uuid einen einfach ungesättigten organischen Ester ist, «role tine ° octa&löaliohe Verbindung enthält, die einen langketilgen» gesättigten _* aliphatischen Kohlenwaaeerstoffteil And eine polare Gruppe «ufweiet. ^

5. Tiirpaokiiiigaiftaterlal nach An«pruoii3 oder 4, daduroh gekmnnBelohnet,

co daß Ü® ootanlusliohe Verbindung sin orgaßiaoher Eater let» der wenig" to

fftem einen Xengketilgen» geeättigton, aliphatieolien Kohlenweeeer-

etoffteil mit waßigeiene 12 Kohlenstoffetomen aufweist.

BADORlGSNAt

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch. 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet» daß die ootanlösliche Verbindung ein Keton ist, da« wenigstens einen langkettlgen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffteil mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen aufweist.

7· Verpackungsmaterial nach Anspruch 3 oder 4» dadurch gekennzeichnet, daß die ootanlösliche Verbindung wenigstens zwei langkettige, gesättigte» aliphatische Kohlenwasserstoff gruppen und eine polare Gruppe aufweist«

8« Verpackungsmaterial naoh Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Ueberzug aus einem thermoplastischen, folienbildenden, polymeren Hara besteht, das ein Oopolytaeres aus einem Olefinmonomeren und ein ungesättigtes Monomeres mit einer polaren Gruppe, und eine Verbindung mit wenigstens zwei langkettigen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit jeweils wenigstens 12 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer Carboxylgruppe aufweist»

9· Verpackungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Ueberzug aus einem thermoplastischen, folienbildenden, polymeren Harz besteht, das ein Copolymere« aus einem Olefinmonomeren und einen einfach ungesättigten organischen Beter und eine Verbindung mit wenigstens «wei langkettigen, gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit jeweils wenigstens 12 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer Oarbonylgruppe aufweist·

10. Verpackungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 3*9» dadurch gekennzeichnet» daß der Uebersug ein Verstra»nungshara tiefer Verschluß temperatur aufweist*

11. Verpackungsmaterial ηaoh Anspruch X oder 2, dadurch gekenneeiohne t, daß der Ueeereug si» thermoplastische*, folieabildendea, polymere· Harz aufweist, das au« Aothylen-Vinyl*oe1tat-0opoiyaer·» and/ od«r Aetikylea-Aethylaorylat-Qopolyaere», einea ersten da· Kleben verhindernden Kitt·* ti· itetfttr/tfcrilelt«*]?··*·*****

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ffiyrtenwachs» natürlichem Myrtenwaoh», Stearon und/oder Bienenwachs und ein Verstrammungeharz tiefer Verschlußtemperatur mit einem Schmelzpunkt Ton 100°0 oder darunter, wie Glyaerinester des Hosine» GIyserineβter hydrierten Rosine, glyzerinester polyraerieierten Eosine und p-Tduälsulfonamid-Forsoaldshydharse, Phenol-Formaldehydharze _s mit Phenol modifzierte Oumaron-Indenharze, alkylierte Phenolharze, chlorierte, Biphenylharße und/oder terpenartige Kohlenwasserstoff harze aufweist·'

12, Verpackungsmaterial nach irgendeineta der AneprUche 1 - 11» dadurchgekennzeichnet, daß das Polyolefin lineares Polyäthylen iet.

13, Verpackungsiaaterial nach irgendeinejn. der Ansprüche 1. - 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyolefin Polypropylen iet,

14, Verpackungsmaterial nach irgendeinem der Ansprüche 1 - 11» döf durch gekennzeichnet, daß das Polyolefin orientiertes Polypropylen ist, V V - '■'■.■■" ' ■.. ■

15, Verfahren zuitt Vermitteln ein ei· V/ärraeverechließbarkeit einer linearen Polyolefinfolie nach den Ansprüchen 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Ueberzug auf die Oberfläche der Folie in einer Menge entsprechend etwa 81 bis 242 g auf der Grundlage von 100# Feststoffen des Ueberzugs auf 100 m Folienoberfläche aufgebracht und sodann getrocknet wird.

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