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Flockungsbeständige und lösungsmittelechte Phthalocyäninpigmentgemische
Aus der USA.-Patentschrift 2 861005 ist bekannt, daß man flockungsbeständige und
nicht sedimentierende Kupferphthalocyaninpigmente erhält, wenn man einem flockungsunbeständigen
bzw. in einer Lackzubereitung sedimentierenden Kupferphthalocyanin 2 bis 15 Molprozent,
vorzugsweise 5 bis 10 Molprozent, eines Kupferphthalocyanins zusetzt, das mindestens
einmal durch eine Gruppe der allgemeinen Formel
substituiert ist, wobei R Wasserstoffatome, Alkylreste oder Arylreste bedeutet.
Geringere Mengen als 2 Molprozent eines Zusatzes von einem Kupferphthalocyaninsulfonamid
sind nach den Angaben der genannten Patentschrift praktisch wirkungslos.
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Da durch Sulfonarnidgruppen substituierte Phthalocyanine aber im allgemeinen
in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, Estern und aliphatischen
oder aromatischen Kohlenwassex'stoffen, löslich sind, ist es außerordentlich wichtig,
daß der Anteil dieses stabilisierenden Zusatzes klein gehalten wird, damit das Pigmentpräparat
lösungsmittelecht bleibt. Durch die nach den Angaben der USA.-Patentschrift vorzugsweise
zugesetzte Menge von 5 bis 10 Molprozent eines Kupferphthalocyaninsulfonamids der
genannten Art ist das damit hergestellte Pigmentpräparat aber nicht mehr lösungsmittelecht.
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Es wurde nun gefunden, daß man hervorragend flockungsbeständige und
lösungsmittelechte, nicht sedimentierende Phthalocyaninpigmente erhält, wenn man
ein halogenfreies oder ein niedrighalogeniertes, z. B. bis 5 1/ö Chlor enthaltendes
Phthalocyanin mit 0,5 bis 10 Molprozent, vorzugsweise 0,5 bis 1,9 Molprozent, eines
Phthalocyaninsulfamids der allgemeinen Formel
mischt, wobei Pc den Rest eines Phthalocyanins, R1 einen divalenten und R2 einen
monovalenten geradkettigen oder verzweigten aliphatischen oder cycloaliphatischen
Rest mit zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatomen, A ein Sauerstoffatom oder eine
NH-Gruppe und n eine der Zahlen von 1 bis 4 bedeutet.
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Unter Phthalocyaninen werden metallfreie und metallhaltige Phthalocyanine,
vorzugsweise Metallphthalocyanine, wie Nickel-, Eisen-, Aluminium-und Kobaltphthalocyanine,
verstanden, insbesondere aber Kupferphthalocyanin, das auch monochloriert' oder
durch Alkyl- oder Arylreste substituiert sein kann, wie das Di- oder Tetraphenylkupferphthalöcyanin.
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Als Phthalocyanine der Formel 1 kommen metallfreie oder metallhaltige
Phthalocyanine in Betracht, insbesondere Metallphthalocyanine, wie sie in der' belgischen
Patentschrift 578 359 und der deutschen'-Patentschrift 1049 996 beschrieben sind.
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Beispielsweise seien die Umsetzungsprodukte von Kupferphthalocyanintetrasulfonsäurechlorid
und N-_ Isopropyl-, N-Isobutyl-, N-Isoamyl- oder N-Cyclohexylpropylendiamin-(1,3),
N-Isopropyl- oder N-Isö-: amyläthylendiamin, N-Isopropylbutylendiamin-(1,4). sowie
Isopentoxy-, Isobutoxy-, Isopropoxy-, y-Methoxy- und 2-Äthyl-n-hexoxypropylamin
genannt.
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Die nach den Verfahren der genannten Patentschriften erhältlichen
Phthalocyanine der Formell kann man unmittelbar als feuchte Preßkuchen oder nach
dem Trocknen den zu stabilisierenden Pigmenten zumischen. ' Das Vermischen des Kupferphthalocyaninsulfonamids
mit dem flockungsunbeständigen Kupferphthalocyanin kann nach einem der üblichen
Verfahren erfolgen. So kann man beispielsweise das Kupferphthalocyaninsulfamid zusammen
mit einem Phthalocyaninpigment in Wasser pastifizieren, um so eine völlige Mischung
zu erreichen. Das feuchte Gemisch kann dann in üblicher Weise in ein Pulver verwandelt
werden.
Man kann die erwähnten Kupferphthalocyaninsulfamide auch in trockener Form -dem
flockungsinstabilen Phthalocyanin zusetzen. Wegen des geringen Zusatzes muß man
dabei für eine gründliche Durchmischung der beiden Komponenten sorgen, beispielsweise
dürch-Vermahlen. Zweckmäßig kann dieser Arbeitsgang mit einem Vermahlen in Gegenwart
von Mahlsubstanzen, wie anorganischen Salzen, z. B. Natriumchlorid, verbunden werden,
wie dies zur Erzeugung farbstarker und reiner Pigmente bei Phthalocyaninen gebräuchlich
ist.
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Eine gründliche Durchmischung der Komponenten kann auch durch Erhitzen
des Gemisches in einem organischen Lösemittel, wie Xylol, Trichlorbenzol und Chloroform,
erfolgen.
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Auch niedrighalogenierte Phthalocyanine, vorzugsweise mit einem Halogengehalt
von 2 bis 5%, die zwar modifikationsstabil und kristallisationsbeständig, aber noch
nicht genügend flockungsstabil oder sedimentationsbeständig sind, können durch Zusatz
von Verbindungen der Formel I stabilisiert werden.
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Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentangaben sind Gewichtseinheiten.
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Beispiel 1 75 Teile Kupferphthalocyanin werden nach Vermahlen mit
Natriumchlorid und Trichlorbenzol von dem beigefügten Mahlhilfsmittel -in., üblicher
Weise befreit. Das erhaltene Produkt wird mit 4 Teilen Kupferphthalocyaninsulf-(2-äthylhexoxypropyl)-amid,
hergestellt nach den Angaben des belgischen Patents 578359, bis zur homogenen
Verteilung gemischt. -Man _ erhält ein Farbstoffpigment, mit dem Lackierungen hergestellt
werden können, die beim Trocknen keine Entmischungs- und Flockungserscheinungen
der Pigmentteilchen zeigen.
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Beispiel 2 . 75 Teile eines Gemisches aus Monochlorkupferphthalocyanin
und Kupferphthalocyanin, wie es durch Chlorieren von feinverteiltem Kupferphthalocyanin
bis zu einem Chlorgehalt von 2 bis 4% nach den Beispielen 16 und 17 der deutschen
Patentschrift 717164 erhältlich ist, werden unter Zusatz von 4 Teilen Kupferphthalocyaninsulf-(2-äthylhexoxypropyl)-amid
in 450 Teile Chloroform, Benzol, Xylol oder Trichlorbenzol eingetragen. Die Suspension
wird nun 4 Stunden unter Rühren bei Siedetemperatur gehalten. Anschließend wird
das Lösungsmittel durch Absaugen auf einer Nutsche oder durch Destillation entfernt
und das Pigment getrocknet und gemahlen. Man erhält einen KupferphthaIocyaninfarbstoff,
mit dem Lackierungen hergestellt werden können, die beim Trocknen sich nicht entmischen
und nicht flocken. ._ -Beispiel 3 , 100 Teile des nach Beispie1.2 der schweizerischen
Patentschrift 329 380 - erhältlichen chlorhaltigen Kupferphthalocyanins mit einem
Chlorgehalt von 1,91/o werden fein gemahlen, mit 5 Teilen feingemahlenen Kupferphthalocyaninsulf-(2
äthylhexoxypropyl)-amids vereinigt und in einem Mischapparat in homogene Verteilung
gebracht. Man erhält ein Phthalocyaninpigment, mit dem man flockungsfreie Lackierungen
herstellen kann.
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Beispiel 4 365 Teile einer feuchten Paste von Kupferphthalocyanin,
die 27,5% Farbstoff enthält, und 12,5 Teile einer feuchten Paste von Kupferphthalocyaninsulf-(2-äthylhexoxypropyl)-amid,
die 40 % Farbstoff enthält, werden mit 500 Teilen Wasser innig verrührt und anschließend
auf einer Nutsche abgesaugt. Die erhaltene Farbpaste ergibt nach dem Trocknen und
Mahlen ein flockungsbeständiges Farbpigment.
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Beispiel 5 75 Teile eines Gemisches aus Monochlorkupferphthalocyanin
und Kupferphthalocyanin mit einem Gesamtchlorgehalt von 2 bis 41/o werden unter
Zugabe von 4 Teilen- Kupferphthalocyaninsulf-(cyclohexylaminopropyl)-amid in 450
Teile Chloroform eingetragen. Die Suspension wird dann 3 bis 4 Stunden unter Rühren
zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten befreit man den Farbstoff vom Lösungsmittel
durch Filtrieren. Man erhält ein entmischungsstabiles Kupferphthalocyaninpigment.