DE10225366B3

DE10225366B3 - Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas

Info

Publication number: DE10225366B3
Application number: DE10225366A
Authority: DE
Inventors: Karin Dr. Naumann; Uwe Dr. Kolberg; Frank-Thomas Dr. Lentes
Original assignee: Schott Glaswerke AG
Current assignee: Schott AG
Priority date: 2002-06-06
Filing date: 2002-06-06
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2022-06-07
Also published as: JP2004010477A; US20040033880A1; JP2008239478A; FR2840603A1; HK1060343A1; TW200401756A; JP4685337B2; CN1230395C; TWI232209B; GB2389359A; GB0312947D0; US7041612B2; CN1468823A; JP4812792B2

Abstract

Es wird ein blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas mit einem Brechwert 1,60 ≦ n_d ≦ 1,65, einer Abbezahl von 41 ≦ ν_d ≦ 52, einer relativen Teildispersion 0,551 ≦ P_qF ≦ 0,570 im blauen Spektralbereich, einer relativen Teildispersion 0,507 ≦ P_Cs ≦ 0,525 im roten Spektralbereich, einer negativen Abweichung der relativen Teildispersion von der Normalgeraden Δ P_g,F ≦ -0,0045 und einer verbesserten chemischen Beständigkeit beschrieben, das folgende Zusammensetzung (in Gew.-%) besitzt:
SiO₂ > 50-65
Al₂O₃ 0-7
B₂O₃ 0-6
Li₂O 0-6
Na₂O 3-11
K₂O 0-6
MgO 0-12
CaO 1-12
BaO 0-8
La₂O₃ 0-15
Ta₂O₅ 0-10
Nb₂O₅ 4-20
ZrO₂ > 10-20
Σ(CaO + Mg + BaO) 1-25
Σ(Na₂O + K₂O + Li₂O) 3-20
SiO₂/(ZrO₂ + La₂O₃ + Nb₂O₅ + Ta₂O₅) 1,5-2,3

Description

Die Erfindung betrifft ein blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas.
Frühere Entwicklungen auf dem Gebiet der bleifreien Kurzflint-Sondergläser basierten auf den Glassystemen Boratbeziehungsweise Borosilicatgläser (letztere mit geringen Mengen an SiO₂, Hauptbestandteil blieb B₂O₃). Diese Boratbeziehungsweise Borosilicatgläser haben aber den Nachteil, daß sie eine nur schlechte chemische Beständigkeit aufweisen und es darüber hinaus große Probleme mit der Verarbeitung dieser Gläser zu Hochleistungs- und Präzisionsoptiken gibt. Außerdem sind die Produktionskosten aufgrund der in diesen Gläsern enthaltenen hohen Ta₂O₅-Gehalte in der Regel sehr hoch.
Aus der DE 44 43 173C2 ist ein Dentalglas bekannt, welches den SiO₂-ZrO₂-R₂O-Gläsern zuzurechnen ist. Dieses Glas enthält u.a. CaO und Nb₂O₅ als optionale Komponenten. Dieses Glas, das gemäß den Ausführungsbeispielen einen Brechwert n_d < 1,60 besitzt, ist opak und wird in der Regel als Glaspulver für dentale Anwendungen eingesetzt. Das Verhältnis SiO₂/ (ZrO₂+ Ta₂O₃ + Ta₂O₅) , das die chemischen Verhältnisse im Glas beschreibt, beträgt gemäß dieser Druckschrift 2,6–14,0.
Aus der EP 6 453 49 A1 ist ein optisches Glas bekannt, das als zwingende Komponenten SiO₂ und Nb₂O₅ besitzt sowie eine größere Anzahl an optionalen Komponenten.
Der Brechwert solcher Gläser soll zwischen 1,52 und 1,67 betragen. Dieser geringe Brechwert soll u. a. darauf beruhen, daß ZrO₂ in nur eingeschränktem Maße vorhanden ist. Weiterhin wird in der EP Fluor beansprucht. Ein erhöhter Fluorgehalt hat jedoch regelmäßig die Folge, daß eine Erhöhung der Teildispersion Δ–P_q,F bis hin zu positiven Werten stattfindet.
In der US 4,084,978 wird ein Glas mit Brechzahlen n_d von mehr als 1,69 und mit relativ geringem SiO₂-Gehalt beschrieben.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, ein blei- und arsenfreies Glas bereitzustellen, das aufgrund seiner optischen Lage den Kurzflint-Sondergläsern zuzurechnen ist, das darüber hinaus aber auch noch chemisch stabil ist und eine gute und präzise Bearbeitbarkeit, beispielsweise bei der Herstellung optischer Bauteile, aufweist. Insbesondere soll das neue Glas auch kostengünstig herstellbar sein.

Diese Aufgabe wird mit einem blei- und arsenfreien Kurzflint-Sonderglas mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst. Ein nach einem bevorzugten Verfahren hergestelltes Glas ist in Anspruch 6 angegeben. Bevorzugte Ausführungsformender Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.

Die erfindungsgemäßen Gläser sind den Zircon-Silicatgläsern zuzurechnen. Sie besitzen die notwendige optische Lage als Kurzflint-Sondergläser und sind darüber hinaus außerordentlich chemisch stabil/beständig, insbesondere im Vergleich zu den erwähnten Boratgläsern.

Dies hat den Vorteil, dass beim Polierprozess jede beliebige Flüssigkeit als Träger des Poliermittels verwendet werden kann, während bei den Boratgläsern oft nicht wäßrige Trägerflüssigkeiten eingesetzt werden müssen. Ein weiterer Vorteil der sehr guten chemischen Beständigkeit ist, dass die erfindungsgemäßen Gläser auch als Frontlinse in mehrlinsigen optischen Systemen verwendet werden können. Das erweitert die Einsatzmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Gläser. Auch ein Einsatz in korrosiver Umgebung ist deshalb möglich.

Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Gläser aufgrund der hohen Knoop-Härte von > 600 durch eine bessere Bearbeitbarkeit als die Boratgläser beziehungsweise Borosilicatgläser aus. Dies ermöglichst den Herstellern optischer Instrumente, die Schleif- und Poliermaschinen mit hohem Vortrieb laufen zu lassen, was zu einer kostengünstigen Produktion führt. Auch sind aufgrund der geringeren B₂O₃- und Ta₂O₅-Gehalte im Vergleich zu den Borat- beziehungsweise Borosilicat-Gläsern die Rohstoffkosten deutlich geringer, das heißt die erfindungsgemäßen Gläser sind kostengünstig herstellbar.

Die erfindungsgemäßen Gläser besitzen einen Brechwert von 1,60 ≤ n_d ≤ 1,65, eine Abbezahl von 41 ≤ v_d ≤ 52, eine relative Teildispersion 0,551 ≤ P_g _F ≤ 0,570 im blauen Spektralbereich, eine relative Teildispersion 0,507 ≤ P_Cs ≤ 0,525 im roten Spektralbereich und eine negative Abweichung der relativen Teildispersion von der Normalgeraden Δ P_gF ≤ – 0,0045.

Durch geeignete Kombination von optischen Gläsern mit unterschiedlicher Abbezahl kann die chromatische Aberration bei Linsensystemen in der Regel nur für zwei Farben beseitigt oder zumindest reduziert werden.

Die für die nicht korrigierten Farben bestehen bleibende restliche chromatische Aberration (Farbabweichung) wird als sekundäres Spektrum bezeichnet. Dieser Effekt ist speziell für Hochleistungsoptiken von großem Nachteil, weil die Abbildungsschärfe und das Auflösungsvermögen der Optik verschlechtert wird. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Gläser mit zueinander passenden relativen Teildispersionen in verschiedenen Spektralbereichen kann die chromatische Aberration auch für weitere Wellenlängen, korrigiert oder zumindest stark vermindert werden. Auf diese Weise können optische Systeme mit einer nahezu beugungsbegrenzten Auflösung in einem weitem Spektralbereich konstruiert werden.. Üblicherweise werden Kurzflintsondergläser in spektral breitbandig korrigierten mehrlinsigen Systemen eingesetzt, wobei das Kurzflintglied in der Regel eine negative Brechkraft besitzt. Soll beispielsweise ein Triplett (dreigliedriges Linsensystem) für 3 Wellenlängen chromatisch korrigiert werden, sollten die Gläser in einem Diagramm, in dem die relative Teildispersion im blauen Spektralbereich (z.B. P_gF) in Abhängigkeit von der Abbezahl dargestellt ist, eine möglichst große dreieckige Fläche aufspannen. Soll das Triplett für 4 Wellenlängen chromatisch korrigiert werden, ist es erforderlich, dass die verwendeten 3 Gläser zusätzlich folgender Bedingung genügen: In einem Diagramm, in dem die relative Teildispersion im roten Spektralbereich (z.B. P_Cs) in Abhängigkeit von der relativen Teildispersion im blauen Spektralbereich (z.B. P_gF) dargestellt ist, müssen die verwendeten Gläser auf einer Geraden liegen. Aufgrund dieser Eigenschaften sind die erfindungsgemäßen Gläser insbesondere zur Verwendung als Korrekturgläser geeignet.

Die erfindungsgemäßen Gläser weisen SiOz-Gehalte von > 50–65 Gew-%, vorzugsweise > 50–60 Gew-% auf sowie einen ZrO₂-Gehalt von > 10–20 Gew-%, bevorzugt 14–20 Gew-%.

Der SiO₂-Anteil unterstützt die Erzielung der gewünschten niedrigen Abbe-Zahl. Bei SiO₂-Gehalten ≤ 50 Gew-% erhöht sich die Gefahr der Entmischung und Kristallisation. SiO₂-Gehalte > 65 Gew-% verschlechtern die Schmelzbarkeit bis hin zur Unschmelzbarkeit. Außerdem ist es schwierig bei hohen SiO₂-Gehalten ausreichend hohe Brechwerte zu erzielen. Zu hohe Anteile an ZrO₂ führen zu erschwertem Einschmelzen, unaufgeschmolzene Partikel können zurückbleiben. Die Gläser sind inhomogen und als optische Gläser nicht geeignet. Zu niedrige ZrO₂-Gehalte beeinträchtigen die chemische Beständigkeit, führen zu einem niedrigen Brechwert und zu einer geringen negativen Abweichung der relativen Teildispersion. Die Oxide SiO₂ und ZrO₂ in Kombination bewirken die sehr guten chemischen Eigenschaften. Dies ist darauf zurückzuführen, daß sie in der Lage sind, das Glasnetzwerk zu verfestigen. Außerdem sind auch beide Oxide gegen Säuren und Laugen recht beständig.

Zur Verbesserung des Einschmelzens werden Alkalioxide in Form von 3–11 Gew-% Na₂O, 0-6 Gew-% K₂O und 0-6 Gew-% Li₂O zugegeben. Alkalioxide erhöhen die Löslichkeit des ZrO₂ im Silicatglas. Vorzugsweise betragen die Zusammensetzungsbereiche 4–11 Gew-% Na₂O, 0-6 Gew-% Li₂O und 0-6 Gew-% K₂O, noch stärker bevorzugt 5-11 Gew-% Na₂O, 0-4 Gew-% Li₂O und 0-6 Gew-% K₂O. Steigt der R₂O-Gehalt (= Σ Na₂O+K₂O+Li₂O) auf > 20 Gew-%, beginnen die Gläser zu kristallisieren. Fällt der R₂O-Gehalt dagegen auf < 3 Gew-% dann ist die ZrO₂-Löslichkeit nicht mehr gegeben und die Gläser sind nicht mehr schmelzbar. Außerdem benötigt das in Anspruch 6 beschriebene Herstellungsverfahren eine gewisse elektrische Leitfähigkeit, die zum einen durch ZrO₂ gegeben wird und eine Unterstützung durch die leitfähigen Alkaliionen erhält, bevorzugt Li₂O und Na₂O.

MgO, CaO und BaO vergrößern den Glasbildungsbereich und verbessern die Schmelzbarkeit des Glases, indem sie die Schmelzviskosität senken, eine wichtige Eigenschaft bezüglich der Homogenität der optischen Gläser. Insbesondere BaO verringert die Kristallisationsneigung.

Die Gehalte an CaO, MgO und BaO betragen erfindungsgemäß 1-12 Gew-%, 0–12 Gew-% und 0–8 Gew-%. Vorzugsweise betragen die Gehalte 1–8 Gew-%, 0–8 Gew-% und 0–8 Gew-% beziehungsweise 1-8 Gew-% CaO, 0–8 Gew-% Mg0 und 0,2–8 Gew-% BaO.

Die Summe F CaO, Mg0 und Ba0 beträgt erfindungsgemäß 1–25 Gew-%, bevorzugt 1–24 Gew-%. Wird die Summe erhöht, dann steigt die Abbezahl und die Kristallisationsneigung im beanspruchtem Bereich.

Nb₂O₅ trägt zu einer gewünscht niedrigen (negative Abweichung von der Normalgeraden!) anomalen Teildispersion bei. Außerdem hat es eine positive Wirkung auf eine niedrige Abbezahl.

Erfindungsgemäß beträgt der Gehalt an Nb₂O₅ 4–20 Gew-%, bevorzugt 6–20 Gew-%. Höhere Nb₂O₅-Gehalte führen zu erhöhter Kristallisation und erschwerter Schmelzbarkeit. Außerdem steigen die Gemengekosten. Niedrigere Nb₂0₅- Gehalte haben zur Folge, dass die anomale negative Teildispersion, insbesondere in Kombination mit einer niedrigen Abbezahl, nicht mehr erreicht wird.

Die Gläser können weiterhin bis zu 15 Gew-% La₂O₃ enthalten. La₂O₃ erhöht die Abbezahl. Wird der La₂O₃-Gehalt aber über 15 Gew-% erhöht, dann steigt die Abbezahl über das geforderte Maß und außerdem steigt die Kristallisationsgefahr.

Die Gläser können Ta₂O₅ bis zu 10 Gew-%, vorzugsweise zwischen 2 und 10 Gew-%, enthalten und unterstützen damit die niedrige anomale Teildispersion. Außerdem erhöht Ta₂O₅ den Brechwert, wie auch die anderen fakultativen Komponenten. Da der Rohstoff sehr teuer ist, wird eine Verwendung von mehr als 10 Gew-%, obwohl technisch möglich, wegen der hohen Kosten meist nicht ratsam sein.

B₂O₃ ist fakultativ und verbessert durch Verringerung der Viskosität die Schmelzbarkeit. Wird der Anteil an B₂O₃ zu groß, dann sinkt die chemische Beständigkeit und die Gefahr der Entmischung steigt.

Weiterhin beträgt das Verhältnis zwischen SiO₂ und ZrO₂+La₂O₃+Nb₂O₅+Ta₂O₅ erfindungsgemäß 1,5–2,3. Durch das gewählte Verhältnis wird bei gleichzeitig niedriger Teildispersion der n_d-v_d-Bereich auf den beanspruchten Bereich eingestellt. Außerdem wird dadurch die Kristallisation und Schmelzbarkeit in vertretbaren Grenzen gehalten.

Zur Verbesserung der Glas- und Blasenqualität können dem Gemenge zur Läuterung ein oder mehrere an sich bekannte Läutermittel (SnO₂, Sb₂O₃) in den üblichen Mengen zugegeben werden. Dadurch weisen die Gläser eine besonders gute innere Glasqualität bezüglich Blasen- und Schlierenfreiheit auf. Je nach Anwendung und Schmelztemperatur sind auch Sulfate und Chloride als Läutermittel möglich.

Die erfindungsgemäßen Gläser können aber auch ohne Läutermittel in vertretbarer Glasqualität hergestellt werden. In bevorzugten Ausführung der Erfindung ist jedoch die Zugabe von bis zu 2 Gew-% SnO₂ bzw. Sb₂O₃ als Läutermittel vorgesehen.

Das Einschmelzen der Gläser kann mit Hilfe konventioneller Schmelzmethoden erfolgen. Dazu sind aber aufgrund der hohen Konzentrationen an ZrO₂ und Nb₂O₅ und/oder Ta₂O₅ Pt-Rh-Legierungen als Tiegelmaterial erforderlich. Diese können aber zu einer bräunlich-gelben Verfärbung führen, was für optische Gläser oft inakzeptabel ist.

Eine Schmelze in gebräuchlichen Feuerfest-Materialien ist, abgesehen von reinem SiO₂, ebenfalls wegen Verfärbungen und gegebenenfalls Bildung von Schlieren und Knoten, nicht zu empfehlen. Reines SiO₂ löst sich wiederum bei den erforderlichen hohen Temperaturen sehr schnell auf, so dass die Fertigung unwirtschaftlich wird. Auch besteht hier die Gefahr der Schlierenbildung. Eine Fertigung in einer Kieselglaswanne mag daher im Einzelfall möglich sein, beinhaltet aber die oben beschriebenen Nachteile.

Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Glas mittels Hochfrequenztechnik in einem sogenannten Skull-Tiegel erschmolzen. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in den Schriften DE 199 39 779 A1 , DE 102 02 024 A1 , DE 199 39 772 C1 und DE 100 02 019 C1 beschrieben, deren Offenbarung hiermit vollinhaltlich in die vorliegende Erfindung miteinbezogen wird.

Nachfolgend wird die Erfindung anhand der Ausführungsbeispiele näher erläutert:
Die Ausführungsbeispiele wurden wie folgt erschmolzen:
1. Konventionelles Schmelzen
Die erfindungsgemäßen Gläser wurden folgendermaßen hergestellt: Die Oxide bzw. die Rohstoffe für die Oxide bevorzugt Carbonate und/oder auch Nitrate wurden entsprechend der Zusammensetzung abgewogen und gut gemischt. Das Gemenge wurde zwischen 1580°C und 1680°C in einem. diskontinuierlichen Aggregat eingeschmolzen, geläutert und homogenisiert. Zur Vermeidung von Kristallisationen wurde auch zwischen 1580°C und 1680°C gegossen.
2. Hochfrequenzschmelzen
Die Herstellung des Gemenges erfolgt wie oben beschrieben.
Das Gemenge wird in den Skull-Tiegel eingefüllt und mittels eines Brenners soweit vorgeschmolzen, daß ein aufgeschmolzener, gut elektrisch leitfähiges Volumen entsteht. Daraufhin wird die Hochfrequenzheizung zugeschaltet und das Gemenge komplett durchgeschmolzen. Der Brenner kann jetzt ausgeschaltet werden. Der weitere Verlauf kann sowohl im kontinuierlichen wie im diskontinuierlichen Betrieb erfolgen.
Beim Einschmelzen werden Temperaturen bis 1800°C eingestellt, beim Läutern bis 1900°C. Höhere Temperaturen sind prinzipiell möglich. Der Guß erfolgt bei geeigneter Viskosität und oberhalb der OEG (obere Entglasungsgrenze: Kristallisation).
Die Ausführungsbeispiele 1–12, 16, 18 und 19 wurden mittels des konventionellen, die Ausführungsbeispiele 13–15 und 17 mittels des Hochfrequenzverfahrens geschmolzen.
Ausführungsbeispiel Nr. 20 ist ein Vergleichsglas auf Boratbasis mit folgender Zusammensetzung (in Gew-%):.

SiO₂ 9,90%

B₂O₃ 38,77%

Al₂O₃ 12,23%

ZrO₂ 1,00%

La₂O₃ 2,30%

ZnO 0,60%

PbO 33,80%

K₂O 1,10%

As₂O₃ 0,15%
Das Vergleichsbeispiel wurde verfärbungsfrei im Pt-Tiegel hergestellt.
In Tabelle 1 und 2 sind die Zusammensetzungen (in Gew% auf Oxidbasis) und wesentliche Eigenschaften der Ausführungsbeispiele aufgeführt. Dies sind der thermische Ausdehnungskoeffizient α in ppm/K, die Transformationstemperatur Tg in 20/300°C und die Dichte in g/cm³. Außerdem sind die optischen Daten Brechzahl nd bei 587nm, Abbezahl vd bei 587nm, die relative Teildispersion P_gF zwischen den Wellenlängen 435nm und 486nm, die Abweichung der relativen Teildispersion von der gemäß Schott-Glaskatalog definierten Normalgerade ΔP_gF, die relative Teildispersion P_Cs zwischen den Wellenlängen 656nm und 852nm, die Abweichung der relativen Teildispersion von der Normalgeraden ΔP_Cs angegeben. Tabelle 1
Tabelle 2
Die chemische Beständigkeit der erfindungsgemäßen Gläser ist 10 so gut, daß zwischen den Ausführungsbeispielen keine Unterschiede in der Säureresistenz ISO 8424, in der Alkaliresistenz ISO/DIN 10629 und in der Fleckenresistenz (Schott-interne Methode zur Bestimmung der Fleckenresistenz optischer Gläser – Beanspruchung, Begutachtung und Klassifizierung nach AAW FTA-3-5422) mehr meßbar waren. Für alle erfindungsgemäßen Gläser gilt:
Säureresistenz: Klasse 1, Zeitbedarf für den Abtrag von 0,1 μm > 100 h,
Alkaliresistenz: Klasse 1, Zeitbedarf für den Abtrag von 0,1 μm > 4 h,
Fleckenresistenz: Klasse 0, pH: 4,6, Abtragschicht < 0,08 μm in 100 h
Die Meßproben waren nach der chemischen Beständigkeitsprüfung unverändert, im Gegensatz zu optischen Vergleichsgläsern auf Boratbasis, z. B. Ausführungsbeispiel Nr. 20 mit einer Säureresistenz von SR=52.3, AR=4,3 und FR=2, wo sich Flecken, Interferenzschichten und trübe Beläge bildeten.
Die genannten chemischen Beständigkeiten sind Standardmessungen bei optischen Gläsern.
Schließlich weisen die erfindungsgemäßen Gläser im Vergleich zu dem genannten Vergleichsbeispiel eine hohe Härte auf. Hierdurch können beim Endanwender höhere Abtragsraten an den Poliermaschinen realisiert werden, was zu einer deutlichen Senkung der Prozesskosten führt.

Claims

Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas mit einem Brechwert 1,60 ≤ n_d ≤ 1, 65, einer Abbezahl von 41 ≤ v_d ≤ 52, einer relativen Teildispersion 0,551 ≤ P_gF ≤ 0,570 im blauen Spektralbereich, einer relativen Teildispersion 0,507 ≤ P_Cs ≤ 0,525 im roten Spektralbereich, einer negativen Abweichung der relativen Teildispersion von der Normalgeraden ΔP_g,F ≤ –0,0045 und einer verbesserten chemischen Beständigkeit, das folgende Zusammensetzung (in Gew-%) aufweist: SiO₂ < 50–65 Al₂O₃ 0–7 B₂O₃ 0–6 Li₂O 0–6 Na₂O 3–11 K₂O 0–6 MgO 0–12 CaO 1–12 BaO 0–8 La₂O₃ 0–15 Ta₂O₅ 0–10 Nb₂O₅ 4–20 ZrO₂ > 10–20 Σ(CaO+MgO+BaO) 1–25 Σ(Na₂O+K₂O+Li₂O) 3–20 SiO₂/(ZrO₂+La₂O₃+Nb₂O₅+Ta₂O₅) 1,5–2,3
Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (in Gew-%): SiO₂ > 50 – 60 SiO₂ < 50–60 Al₂O₃ 0–5 B₂O₃ 0–3 Li₂O 0–6 Na₂O 4–11 K₂O 0–6 MgO 0–8 CaO 1–8 BaO 0–8 La₂O₃ 0–15 Ta₂O₅ 0–10 Nb₂O₅ 6–20 ZrO₂ 14–20 Σ(CaO+MgO+BaO) 1–24 Σ(Na₂O+K₂O+Li₂O) 4–20 SiO₂/(ZrO₂+La₂O₃+Nb₂O₅+Ta₂O₅) 1,5–2,3
Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (in Gew-%): SiO₂ < 50–60 Al₂O₃ 0–3 Li₂O 0–6 Na₂O 5–11 K₂O 0–6 MgO 0–8 CaO 1–8 BaO 0–8 La₂O₃ 0–15 Ta₂O₅ 2–10 Nb₂O₅ 6–20 ZrO₂ 14–20 Σ(CaO+MgO+BaO) 1–24 Σ(Na₂O+K₂O+Li₂O) 5–20 SiO₂/(ZrO₂+La₂O₃+Nb₂O₅+Ta₂O₅) 1,5–2,3
4. Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung (in Gew-%): SiO₂ < 50–60 Al₂O₃ 0–3 Li₂O 0–4 Na₂O 5–11 K₂O 0–6 MgO 0–8 CaO 1–8 BaO 0,2–8 La₂O₃ 0–15 Ta₂O₅ 2–10 Nb₂O₅ 6–20 ZrO₂ 14–20 Σ(CaO+MgO+BaO) 1–24 Σ(Na₂O+K₂O+Li₂O) 5–20 SiO₂/(ZrO₂+La₂O₃+Nb₂O₅+Ta₂O₅) 1,5–2,3
Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas, dadurch gekennzeichnet, daß es übliche Läutermittelmengen, bevorzugt bis 2 Gew-% SnO₂ oder Sb₂O₃ enthält.
Blei- und arsenfreies Kurzflint-Sonderglas nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einem Hochfrequenzverfahren in einem gekühlten Tiegel hergestellt ist.