CS246058B2

CS246058B2 - Cultural plants protection agent from herbicides with deleterious effects and method of efficient substances production

Info

Publication number: CS246058B2
Application number: CS831078A
Authority: CS
Inventors: Adolf Hubele
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1982-02-17
Filing date: 1983-02-17
Publication date: 1986-10-16
Also published as: CA1197846A; US4785106A; DD218888A5; DE3372319D1; IL67915A0; DD208066A5; US4851033A; GR79561B; NZ203301A; DK162367B; AU563387B2; HU189663B; US4785105A; US5045107A; ZW4283A1; TR21433A; JPH0576470B2; ES8503211A1; PL240582A1; EP0086750B1

Description

Předložený vynález se týká prostředku k -ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům agresivních herbicidů, který obsahuje jako účinnou složku deriváty chinolinu dále uvedeného vzorce I. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto účinných sloučenin.

Při používání agresivních herbicidů se kulturní rostliny často nikoli nevýznamně poškozují. К odstranění tohoto problému byly již navrženy prostředky, které mají snížit nebo odstranit takovéto negativní účinky na kulturní rostliny. Tak se popisují v DE-OS 30 00 076 prostředky k ochraně rostlin, které obsahují nitril- a oximderiváty aryloxyalkankarboxylových kyselin.

Nyní bylo zjištěno, že pro tento účel se překvapivě vynikajícím způsobem hodí skupina derivátů chinolinu, která chrání kulturní rostliny pro-ti škodlivým účinkům agresivních herbicidů. Tyto deriváty chinolinu se tudíž označují v následující části také jako ,,protijedy“ nebo „antidota“.

Deriváty chinolinu, které jsou vhodné k ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům agresivních herbicidů, odpovídají

Obecnému vzorci I

(0 v němž

Ri znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

R3 znamená atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskuplnu,

Re znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A znamená skupinu —СНг—, — CH2—CH2— nebo —СН(СНз)— a

Z znamená kyanoskupinu nebo jednu ze skupin

N—ОН

Z —с \

NH2 nebo

O

N—O—C \

—C E \

NHa přičemž

E znamená skupinu —R7, —ORe, —SR9 nebo· —NR10R11, ve kterých

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylo.vou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substi-. tuována halogenem,

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovanou methylovou skupinou, a

R11 znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.

Halogenem jako substituentem nebo částí substituentu se rozumí fluor, chlor, brom a jod.

Alkylovou skupinou jako substituentem nebo· jako částí substituentu se rozumí v rámci vždy uvedeného počtu atomů uhlíku všechny přímé a všechny rozvětvené alkylové skupiny.

Cyikloalkylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku znamená skupinu cyklopropylovou, cyklobutylovou, cyklopentylovou a cyklohexylovou.

Alkenylovými skupinami se 2 až 4 atomy uhlíku se rozumí především skupina vinylová, allylová, 1-propenylová a isopropenylová.

Zvláště vhodné pro použití podle vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I, v· němž

Ri znamená vodík, chlor, brom nebo jod, R3 znamená vodík, chlor nebo nitroskupinu,

R6 znamená vodík nebo methylovou sku: pinu,

A znamená skupinu —CH2—, —CH2—OH2— nebo — СН(СНз)— a

Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce nebo kde

E znamená skupinu —Rz, — ORe, —SR9 nebo — NR10R11, přičemž

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě mono- nebo disubstituována chlorem nebo bromem nebo je monosubstituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována chlorem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována bromem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je disubstituována chlorem,

Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě monosubstituována bromem, dále znamená allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována nebo disubstituována chlorem nebo monosubstituována trifluormethylovou skupinou, a

R.u znamená vodík nebo methoxyskupinu.

Z těchto sloučenin jsou výhodné <ty sloučeniny, ve kterých

Ri znamená vodík, chlor, brom nebo jod,

R3 znamená vodík, chlor nebo nitroskupinu,

R6 znamená vodík nebo methylovou skupinu,

A znamená skupinu —CH2—, —CH2—CH2—, nebo· —СН(СНз)— a

Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce

N—OH

Z

-c \

NH2 nebo

N—OH

Z —C \

ΝΉ2 nebo

O

Z

N—O—C

Z \ — C E \

NH2 kde

E znamená skupinu —Rz, —ORs, —SR9 nebo —NRioRti, přičemž

Rz znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, chlormethylovou skupinu, brommethylovou skupinu, 2-chlorethylovou skupinu, 3-chlor-n-propylovou skupinu, 1,2-dichlorethylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, n-propoxymethylovou skupinu, sek.butoxymethylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, vinylovou skupinu, l-propenylovou skupinu, isopropenylovou skupinu, fenylovou skupinu, 2~chlorfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-thieny-lovou skupinu, 2-furylovou skupinu, 5-brom-2-furylovou skupinu, 2-tetrahydrofurylovou skupinu nebo 2,4-dichlorpyrimidin-5-ylovou skupinu,

Ra znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, 2-bromethylovou skupinu, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

Ra zoamená ethylovou skupinu, isopropylovou. skupinu nebo n-pentylovou skupinu,

R.ío znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, fenylovou skupinu, 3-triflaormethylfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu nebo 2,5-dichlorfenylovou skupinu, a

Rxi. znamená vodlk nebo methoxyskupinu.

Z této skupiny nutno zvláště zdůraznit ty sloučeniny, ve kterých

Ri. znamená atom vodlku, chloru, bromu nebo. jodu,

Ra znamená atom vodlku nebo atom .chloru,

Re znamená atom vodlku nebo methylovou skupinu,

A znamená skupinu —CH2— a

Z . znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce

O

Z

N-O—C

Z \ —C E \

NH2 přičemž

E znamená skupinu —-Rz, —ORs nebo —NR10R11, kde

Rz znamená chlormethylovou skupinu,

Rs znamená methylovou .skupinu,

R10 znamená isopropylovou skupinu a

R11 znamená atom vodlku.

Výhodně použlvanými jednotlivými sloučeninami jsou:

8- [ kyanmethoxy ) chinolin,

2- ( 8-chinolinoxy ] acetamidoxim,

2-methyl-8- (kyanmethoxy) chinolin,

2- ( 2-me thyl-8-c li ío o linoxy) acetamidoxim,

2- (5-chlor-8-chinolino-xy) acetamidoxim, O- (isopropylaminokarbonyl )-2-( 2-chinolinoxy) acetamidoxim, c-chlor-7-brom-8- (kyanmethoxy) chinolin, O- (chlo-rmethylkarbonyl) -2- (8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2- (5-chlor-r-bro'm-8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2- (s-chlor-r-od-S-chmoHnoxy) acetamidoxim,

O- (isopropylaminokarbonyl) -2- (5-chlor-r-brom-8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2- (2-methyl-5,7-dichlor-8-chinolinhxy) acetamidoxim,

5,7-doc‘---r-8- (kyanmethoxy) chinolin, O- (isopropylaminokarbonyl) -2- (5-chlo.r-

-r-jod-8-chinolinoxy) acetamidoxim, 2-methyl-5,r-dichlor-8- (kyanmethoxy) chinolin,

O- (isopropylaminokarbonyl )-2-( 2-methyl-5,7-dichlor-8-chinolinoxy)acetamidoxim, a zejména

C-cOl·or-7-jod-8- (kyanmethoxy) chinolin, c-coI-^г^- (kyanmethoxy) chinolin a O- (m ethoxykarbonyl )-2-( 8-chinolinoxy) acetamidoxim.

Předmětem předloženého vynálezu je tudlž prostředek k ochraně kulturnlch rostlin proti . škodlivým účinkům agresivnlch herbicidů, který spočlvá · v tom, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného· vzorce I

Ru znamená atom vodíku nebo· alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.

Sloučeniny obecného vzorce I se podle tohoto· vynálezu vyrábějí tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II

(l) vodíku vodíku, vodíku v němž

Ri znamená atom logenu,

Rs znamená atom nebo· nitroskupinu,

R6 znamená atom skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A znamená skupinu —CHz—, —CHž— CH2— nebo· — СН(СНз) — a

Z znamená kyanoskupinu nebo jednu ze skupin nebo atom haatom halogenu nebo alkylovou

N—OH z

-c \

NH2 nebo

O

Z

N—O—C

Z —C \

NH2 —R7, —ORs, —SRg přičemž

E znamená skupinu nebo; —NRioR.ii, ve kterých

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo· alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu se · 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě substituována · halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substituována halogenem,

Ra znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo· benzylovou · skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Rio znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou · skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovanou methylovou skupinou, a

OH (ll) v němž

Ri, Rs a Re mají shora uvedené významy, působí sloučeninou obecného vzorce IV

Hal—A—CN (IV) v němž

Hal znamená atom halogenu a

A má shora uvedený význam, načež se popřípadě na získaný kyanderivát působí hydroxylaminem nebo soli hydroxylaminu s kyselinou a popřípadě se derivát amidoximu acyluje.

Výhodně se na získaný derivát amidoximu · působí sloučeninou o-becného vzorce IX

X

Z o = c \

Y (ix) v němž

X znamená atom halogenu a

Y má stejný význam jako· symbol E definovaný shora, · nebo

X a Y znamenají společně iminoskupinu =N—Rio, kde

Rio má význam uvedený shora.

Jako· agresivní herbicidy přicházejí v úvahu herbicidy, které náleží například k některé z následujících skupin látek:

triaziny a triazinony;

močoviny jako například l-(benzthiazo'l-2-yl) -1,3-dimethylmočovlna (Methabenzthiazuron) nebo· zejména fenylmočoviny nebo· sulfonylmočoviny;

karbamáty a. thiokarbamáty;

halogenacetanilidy, zejména chloracetanilidy;

chloracetamidy;

estery halogenfenoxyoctové kyseliny;

difenylethery, jako například substituované estery a amidy fenoxyfenoxyoctové kyše246058 líny a substituované estery a amidy fenoxyfenoxypropionové kyseliny;

substituované estery a amidy pyridyloxyfenoxyoctové kyseliny a substituované estery a amidy pyridyloxyfenoxypropionové kyseliny, zejména 2-propinylester 2-[4-(3,5-<Ис11к)гру^у1-2-охуКе’ПОху]ргор1оnové kyseliny a n-butylester 2-[4-(5-trifluornmthvjpyridyl-2-O::y Jfenoxyjpropionové kyseliny;

derivátv benzoové kyseliny;

nitro aniliny; ox-adiczolony;

fosfáty a pyrazoly.

Jednotlivě přicházejí v úvahu například následující látky:

Triaziny a triazinony:

2,4-bis- (isopropylamino) -6-methylthio-1,3,5-triazin (Prometryn),

2,4 bis-(ethylamino')-6-methyl'thio-l,3,5-triazin (Simetryn),

2- (ť,2‘-dimethy.lpropylamino )-4-ethylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin (Dimethatryn),

4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-on (Metribuzin), 2-chlor-4-ethylamino-6-iS’Opropylamino-1,3,5-triazin (Atrazin),

2-chlor-4,6-bis- (ethylamino) -1,3,5-triazin [Simazin],

2-terc.butylamin-o-4-chlor-6-ethylaminO-1,3,5-triazin (Tetrabuthylazin),

2-terc.butylamino-4-ethylamino-6-methoxy-1.3,54riazin (Terbumeton),

2-terc.butylaimino-4-etnylamino-6-methylthic-l,3,5-triazin (Terbutryn),

2- ethylamino-4-isopropylamino-6-methyltJii'0-l,3,5-triazin (Ametryn);

Močoviny:

1- (henzothiazol-2-yl) -1,3-dimethylmočovina, fenylmočovin.y, jako například (3-chLcT-p-tolyl)-l,l-dimethylmočovina (Chlortoluron),

l.l-dimethyl-3- {a,^,cí-trif luor-m-tolyl)močovina (Fluometuron),

- (4-brom-3-chlorfenyl) bmethoxy-1-mothylm-očovina (ChLorbro.muron),

3- (4-bromfe<nyl)-l-methO‘xy-l-methyl· m oč ovin a (Metobromuron),

- (3,4-dichlorf enyl) -1-methoxy-l-methylmcčovina [Linurcn],

3-( 4-chlcrfenyl )-l-methoxy-l-methylmočovina (Monolinur-on),

3- (3,4-dichlorf enyl ) -1,1-dimethylmcčovina (Diuron),

- (4-chlorfenyl) -1,1-dimethylmočovina (Monuroa),

3-(3-chlOr-4-,meth9xyf enyl) “1,1-dimethylmočovina (Metoxuron);

sulfonylmočoviny, jako například

N- (2-chlorf enylsulfonyl) -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazm-2-yl) močovina,

N- (2-methoxykarbonylf enylsulfonyl) -N‘-(4_]6-dimcthylpyrimidin-2-yl) močovina, N- (2,5-dichliorf enylsulfonyl) -N‘- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) močovina,

N-[2-(2-butenyloxy )f enylsulfonyl ] -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina, jakož i sulfonylmočoviny uvedené v evropských patentových publikacích 44 808 a 44 809.

Karbamáty a thiokarbamáty:

N- (3‘ ,4‘-dichlorf enyl) pr opionanilid (Propanil),

S-4-chlorbenzyldiethyl'thiokarbamát (Benthiocarb),

S-ethyl-N,N-hexamethylenthiokarbamát (Molinate), Š-ethyl-di-propylthiokarbamát (EPTC), N,N-di-sek.butyl-S-benzylthiokarbamát,

S- (2,3-dichlorallyl) -di-isopropyl'thiokarbamát (Di-allate),

1- (propylthiokarbOnyl)dekahydrochinalidin,

S-ethyl-di-isobutylthiokarbamát (Butylate).

Chloracetanilidy:

2- chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (2“-n-propoxy- ethyl) acetanilid (Propachlor), 2-chlor-6^:-eLhyl-N- (2“-methoxy-l“-methylethylJacet-o-toluidid. (Metolachlor), 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (butoxymethyl )acetanilid (Butachlor), 2-chlor-6‘-ethyl-N- (ethoxymethyl) acet-o-'toluidid (Acetochlor), 2-chlor-6‘-ethyl-N- (2“-propoxy-l“-methylethyl )acet-o-toluidid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (2“-methoxy-l“-methylethyl)acetanilid, 2-chlor-2‘,6‘-dimethyl-N- (2^u-methoxyethyl) acetanilid (Dimethachlor), 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- (pyrazol-l-ylmethyl) acetanilid, 2-chlor-6‘-ethyl-N- (pyrazol-l-ylmethyl) acet-o-toluidid,

2-chlor-6‘-ethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-1-ylmethyl) acet-o-toluidid, 2-chlor-6‘-ethyl-N- (2“-butoxy-l“-methylethyl)acet-o-toluidid (Metazolachlor), 2-chlor-6‘-ethyl-N- (2“-butoxy-l“- (methylethyl) acet-o-toluidid a 2-chlor-2‘-trimethylsilyl-N-(butoxymethyl Jacetanilid.

Chloracetamidy:

N-[l-iso.propyl-2~methylprop-l-en-l-yl]-N- (2‘-methoxyethyl )chloracetamid.

Difenylethery a nitrodifenylethery:

2,4-dichlorfenyl-4^ť-nitrofenylether (Nitrofen),

2-chlor-l- (3‘-ethoxy-4‘-nitrof enoxy) -4-tr ifluormethylbenzen (Oxyfluorfen),

2‘,4‘-dichlorfenyl-3-methoxy-4-nitrofenylether (Chlormetiioxynil), methylester 2-[ 4-(2“,4“-dichlorf enoxy)fenoxy] propionové kyseliny,

N- (2'-f enoxyethyl) -2- [ 5‘- (2‘<сЬ1ог-4“-П’1f luormethylf enoxy) fenoxy jpropionamid, 2-methoxyethylester 2-[2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy ] propionové kyseliny,

2-chlor-4-trifluO'rmethylfenyl-3‘-oxazolin-2*-yl-4‘-nitrofenylether.

Deriváty benzoové kyseliny:

methy 1-5- (2‘,4‘-dichlorf enoxy) -2-nitrobenzoát (Bifenoxy),

5-(2‘-chlor-4 -trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzoová kyselina (Acifluorfen),

2.6- dichlorbenzonitril (Dichlobenil).

Nitroaniliny:

2.6- dmitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (Trifluralin),

N-(l‘-ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4-xylidin (Pendimethalin).

Oxadiazolony:

5-terc.butyl-3- (2‘,4‘-dichlor-5‘-isopropoxyfenyl) -l,3,5-oxadiazol-2-on (Oxadiazon).

Fosfáty:

S-2-methylpiperidinokarbonylmethyl-0,0-dipropylfiosforodithioát (Piperophos).

Pyrazoly:

l,3-dimethyl-4- (2‘,4‘-dlchk>rbenzoyl) -5- (4-tolylsulf onyloxy )pyrazol.

Zvláště vhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I к ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům herbicidů obecného vzorce A

o-ch-coor (A) v němž

Xi“ znamená vodík nebo halogen,

X2“ znamená vodík, halogen nebo trifluormethylovou skupinu,

Q znamená skupinu =N—, nebo =CH—,

R“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

R13 /

—N=C \

R14 přičemž

Rij znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R.u znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo

Rj.3 a Ri4 znamenají společně alkylenovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku.

Jako kulturní rostliny, které mohou být chráněny deriváty chinolinu vzorce I proti agresivním herbicidům přicházejí v úvahu zejména ty, které jsou významné v oblasti výživy, jaiko jsou například kulturní druhy prosa, rýže, kukuřice, různé druhy obilovin (pšenice, žito, ječmen, oves), bavlník, cukrová řepa, cukrová třtina a sója.

Vhodný způsob ochrany kulturních rostlin za použití sloučenin vzorce I spočívá v tom, že se na kulturní rostliny, na části těchto rostlin nebo na půdy určené pro pěstování kulturních rostlin před nebo po vnesení rostlinného materiálu do půdy, působí sloučeninou vzorce I nebo prostředkem, který takovou sloučeninu obsahuje. Toto působení se může provádět před, současně nebo po použití herbicidů. Jako části rostlin přicházejí v úvahu zejména takové, které jsou schopny tvořit novou rostlinu, jako jsou například semena, plody, části stonku a větve (odnože), jakož i kořeny, hlízy a rhizomy.

Vynález se týlká také způsobu selektivního potírání plevelů v porostech kulturních rostlin, při kterém se na porosty kulturních rostlin, na části kulturních rostlin nebo na obdělané plochy pro kulturní rostliny působí herbicidem a sloučeninou vzorce I nebo Ia nebo prostředkem, který tuto kombinaci obsahuje.

Plevelem, určeným к potírání může být jak jednoděložný, tak i dvojděložný plevel.

Jako kulturní rostliny nebo části rostlin přicházejí v úvahu například, ty, které byly jmenovány shora. Jako obdělané plochy se míní jak plochy již porostlé kulturními rostlinami nebo oseté půdní plochy, tak i plochy půd určené pro pěstování ikulturních rostlin.

Aplikované množství antidota v poměru к herbicidu se značnou měrou řídí způsobem aplikace. Při ošetřování půdy, které se provádí buď za použití směsi připravené bezprostředně v zásobní nádrži nebo oddělenou aplikací herbicidu a antidota, činí zpravidla poměr antidota к herbicidu od 1 : 100 až 10 : 1, výhodně 1 : 5 až 8 : 1, a zejména 1 : 1.

Naproti tomu při moření semen a při po246058 η

dob.ných způsobech aplikace se používá menších množství antidota v poměru k poržnérou množství herbicidu vztaženo na i ha obdělávané plochy. Při moření semen so zpravid]a aplikuje 0,1 až 10 g antidota na 1 kg sennen, výhodně 1 až 2 g. Aplikuje-li se protijed krátce před setím za botnání semen, pak se účelně používá roztoků protijedu, ' která obsahují účinnou látku v koncentraci 1 až 10 000 ppm, výhodně 100 až 1 009 ppm.

S1 oixčccmy vzorce I se mohou · aplikovat samotné nebo společně s inertními přísadami nebo/a společně s herbicidy, jejichž jedovatý účinek mají an-agonizovat.

Za účelem aplikace se sloučeniny vzorce I nebo· kombinace sloučenin vzorce I s herbicidy, jejichž jedovatý účinek mají antagonizovat. používají účelně společně s pomocnými látkami, které jsou obvyklé u takovýchio prostředků a zpracovávají se tudíž známým způsobem například na emulzo.; koncentráty, na pasty, které jsou roztíratelné, na přímo rozstřikovatelné nebo ředii íí ηí roztoky, zředěné emulze, smáčitelné prásky, rozpustné prášky, popraše, granuláty taká enkapsulované například v polymerních látkách. Způsoby aplikace, jako posmlkcvání, zamlžování, poprašování, posypávání, natírání nebo zalévání se stejně jako druh prostředku volí v souhlase s požadovanými cíly a din ými poměr v.

Tyto prostředkv. tj. prostředky obsahující činnou látku vzorce I nebo kombinaci účinné látky vzorce I s herbicidem, jehož jedovatý účinek má být antagonizován, a pepř · pádě pevnou nebo· kapalnou přísadu, aplikační formy nebo koncentráty se vyráběj] známým způsobem, tj. důkladným smísením nebo/a rozemletím účinných látek s plnidly. jako například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami, a popřípadě povrchově aiktivními sloučeninami (tensidy).

JobiC’ rozpouštědla mohou přicházet v úvc.hu aromatické uhlovodíky, výhodně frakce obsahující 8 až 12 atomů uhlíku, jako jsou ncpríkilad směsi xylenů, nebo substitucvnné umátaleny, estery kyseliny fialové, mho difrutyiitalát něho dioktylftalát, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebe parafinické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako ethanol, ethy íonglykol, ethylenglykolmonomethylether nebo ethylenglykclmcnoethylether, keteny, jako cyklehexanen, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pyrrolidon, dimethylsulfe ;id nebo dimethylformamid, jakož i popřípadě epoxidované rostlinné oleje. jako epexidovaný kokosový olej nebo sójový olej, nebo voda.

Jako pevné nosné látky, například pro popraše •a dispergovatelné prášky se používají zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, mastek, kaolín, nit nebo attapulgit. Ke zlepšení fyzikálních vlastností se mohou přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery. Jako zrněné adsorptivní nosné látky granulátů přicházejí v úvahu porézní typy, Jako například pemza, cihlová drť, sepiolit nebo bentonit, jako nesorptivní nosné materiály například vápenec nebo písek. Kromě toho se může používat velký počet předem granulovaných materiálů anorganického nebo organického původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin.

Jako povrchově aktivní ’ sloučeniny přicházejí v úvahu podle druhu zpracovávané účinné látky vzorce I a popřípadě také herbicidu, jehož jedovatý účinek má být antagonizován, neionogenní, kationaktivní nebo/a anionaktivní tensidy s dobrými emulgačními, dispergačními a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také směsi tensidů.

Vhodnými anionickými tensidy mohou být jak · tzv. ve vodě rozpustná mýdla, tak i · ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny. .

Jako mýdla lze · uvést· soli vyšších mastných kyselin (s 10 až 22 atomy uhlíku) s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin nebo· · odpovídající popřípadě substituované amonné soli, jako jsou například sodné · nebo draselné soli olejové kyseliny nebo stearové kyseliny nebo směsí přírodních mastných kyselin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z oleje získaného z loje. Uvést nutno dále také soli mastných kyselin s methyltaurlnem.

Častěji se však používají tzv. syntetické tensidy, zejména mastné sulfonáty, mastné sulfáty, sulfenevané deriváty benzimidazolu nebo alkylarylsulfonáty.

M^jstné sulfonáty nebo mastné sulfáty se vyskytují zpravidla jako soli s alkalickými kovy, · s kovy alkalických zemin nebo popřípadě jako substituované am-ornové soli a obsahují alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl · zahrnuje také alkylovou· část acylových zbytků, jako · je například sodná nebo vápenatá sůl · ligninsulfonové kyseliny, esteru dodecylsírové kyseliny nebo směs · sulfatovaných mastných alko-kolů vyrobená z přírodních mastných kyselin. Sem· patří také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty benzimidazolu obsahují výhodně 2 sulfoskupiny a zbytek mastné kyseliny s· 8 až 22 atomy uhlíku. Alkylarylsulfonáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo trlethanolamonievými solemi dedecylbenzersulfenevé kyseliny, díbutylnaftalersulfenevé kyseliny nebo· kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.

V úvahu přicházejí dále také odpovídající fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu p-nonylfenolu s ethylenoxidem (4 až 14) nebo· fosfolipidy.

Jako neionogenní tensidy přicházejí v úva246058 hu především deriváty polyglykoletheru alifatických nebo cykloalifatických alkoholů, nasycených nebo .nenasycených mastných kyselin a alkylfenolů, které mohou obsahovat 3 až 30 glykoletherových skupin · a 8 až 20 atomů uhlíku ve zbytku (alifatického) uhlovodíku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neionogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty polyethylenoxidu s polypropylenglykolem, ethylendiaminopolypropylenglykolem a alkylpolypropylenglykolem s 1 . až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, obsahující 20 až 250 ethylenglykoletherových skupin a 10 až 100 propylenglykoietherových skupin. Uvedené sloučeniny obsahují obvykle na jednu jednotku propylenglykolu jednu až pět jednotek ethylenglykolu.

Jako· příklady neionogenních tensidů lze uvést nonylfenolpolyethoxyethanoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, tributylfenoxypolyethoxyethanol, polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.

Dále přicházejí v úvahu také estery mastných kyselin odvozené od polyoxyethylensorbitanu, jako je polyoxyethylensorbitan-trioleát.

U kationických tensidů se jedná především o· kvartérní amoniové · soli, které obsahují · jako substituent na atomu dusíku alespoň · jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a které obsahují jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované alkylové zbytky, benzylové zbytky nebo nižší hydroxyalkylové zbytky. Tyto soli se vyskytují výhodně ve formě halogenidů, methylsutfátů · nebo ethylsulfátů a jako příklad lze uvést například stearyltrimethylamoniumchlorid nebo be.nzyl-di-(2-chlorethyl)ethylamoniumbromid.

Tensidy upotřebitelné při výrobě agrochemických prostředků podle vynálezu jsou popsány · · kromě jiného v následujících publikacích: „Mc Cutc-heon's Detergents and Emulsifiers · Annual“ MC Publishing Corp., Ringwood, New Jersey, 1980; Sisely and Wood, „Encyklopedia of Surface Active Agents“, Chemlcal Publishing Со., XXX lne. New · York, 1980.

Prostředky podle vynálezu obsahují zpravidla 0,1 až 99 %, zejména 0,1 až · 95 % účinné · látky vzorce ΐ, 99,9 až 1 %, zejména 99,8 až 5 % pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 °/o, · zejména 0,1 až 25 % tensidů.

Zatímco jako· zboží na trhu · Jsou výhodné spíše koncentrované · prostředky, používá konečný spotřebitel zpravidla zředěné prostředky.

Tyto prostředky mohou obsahovat . také další přísady jako jsou stabilizátory, prostředky · proti pěnění, regulátory viskozlty, pojidla, adhezíva, jakož 1 hnojivá .nebo· další účinné látky k dosažení speciálních efektů.

Pro použití sloučenin vzorce 1 nebo· prostředků, které tyto sloučeniny obsahují, k ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům agresivních herbicidů přicházejí v úvahu různé metody a techniky, jako například následující.

i) Moření semen

a) Moření semen účinnou látkou ve formě smáčitelného· prášku protřepáváním v nádobě až do* · rovnoměrného rozptýlení na povrchu semene (moření za sucha). Přitom se používá · asi 10 až · 500 g účinné látky ' vzorce I (40 g až 2 kg smáčitelného· prášku) na 100 kg osiva.

b) Moření semen emulzním koncentrátem účinné látky vzorce I podle metody a) (moření za mokra).

c) Moření ponořováním osiva do suspenze s obsahem 50 až 3 200 ppm účinné látky vzorce I po· dobu 1 až 72 hodin a popřípadě následující sušení semen (moření ponořováním).

Moření osiva nebo ošetřování vyklíčených semenáčků představuje přirozeně výhodné metody aplikace, vzhledem k tomu, že ošetření účinnou látkou je zcela zaměřeno na dotyčnou · · kulturu. Používá se zpravidla 10 g až · 500 g, výhodně 50 až 250 g účinné· látky na 100 kg osiva, přičemž vždy podle zvolené metody, která umožňuje také přidávání dalších účinných látek nebo stopových výživných látek, · je možno se od udaných .mezních koncentrací odchýlit směrem nahoru i dolů (opakované moření).

ii) Aplikace ve formě prostředku, připraveného v zásobní nádrži (tankmix)

Používá se kapalného přípravku směsi protijedu a herbicidu (vzájemný· poměr mezi 10:1 a 1:10), přičemž aplikované množství herbicidu činí 0,1 až 10 kg · na 1 ha. Takováto směs (tankmix) se aplikuje výhodně před nebo· bezprostředně po· zasetí nebo se zapracovává 5 až 10 cm hluboko· do ještě neoseté půdy.

iii) Aplikace do seťové brázdy

Protijed se ve formě emulzního koncentrátu, smáčitelného prášku nebo granulátu aplikuje do· otevřené · oseté seťové brázdy a po · přikrytí seťové brázdy se normálním způsobem preemergentně aplikuje herbicid.

iv) Kontrolované odevzdávání účinné látky

Účinná látka se ve · formě roztoku nanese na granulovaný nosič nebo na polymerovaný granulát (mocovino-formaldehydový) a nechá se · vyschnout. Granulát se popřípadě opatří povlakem · (obalovaný granulát), který dovoluje dávkované odevzdávání účinné látky po určité časové období.

Sloučeniny obecného vzorce I, v němž Ri a R6 současně znamenají vodík, R3 znamená vodík nebo· chlor, A znamená ' skupinu —CH2— nebo —СН(СНз)— a Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce

N—OH

Z —c \

• NHž jsou známé [srov. Areschka a další, Eur. J. Med. Chem. — Chimlca Therapeutica, September—Oktober 1975, 10, (5), 463 až 469]. Tyto sloučeniny mají částečně antiagresívní vlastnosti.

Zbývající sloučeniny vzorce I jsou nové. Tyto nové · sloučeniny odpovídají obecnému vzorci Ia

R1‘ znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

Rs‘ znamená atom vodíku, halogenu nebo nitroskupinu,

Rť znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A‘ znamená skupinu — CH2—, — CHz—CHž nebo — СН(СНз)— a

Z< znamená kyanoskupinu nebo amidoxim-skupinu, jestliže současně Ri‘ a Rg‘ znamenají vodík, Rs' znamená vodík .nebo- chlor a A' znamená skupinu —CHz— nebo —CH(CH3).

Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž

RJ znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

R.ý znamená atom vodíku, atom halogenu nebo· nitroskupinu,

Rs‘ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A' znamená skupinu —CH2—, —CHz—GH2 nebo — CH(CHh] — a

Z‘ znamená kyanoskupinu nebo· jednu ze skupin

N—OH

Z —C\

NH2 o

Z

N—O—C

Z \ —CE \

NHz přičemž

E znamená skupinu —R7, —ORa, —SR9 nebo· — NR10R11, ve kterých

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo· alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substituována halogenem,

Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo· benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

R '.o znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku · nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovanou methylovou ' skupinou, a

R11 znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, s · tím, že Z‘ neznamená kyanoskupinu nebo amidoxim-skupinu, jestliže současně R1‘ a Re‘ znamenají vodík, R3‘ znamená vodík nebo chlor a A‘ znamená skupinu —CHz— nebo· — CH(CHsJ—.

Z těchto sloučenin · jsou výhodné ' ty sloučeniny, ve kterých

Ri‘ znamená 'vodík, chlor, brom nebo· jod,

R3‘ znamená vodík, chlor nebo nitroskupinu,

Ra‘ znamená vodík nebo· methylovou skupinu,

A‘ znamená skupinu —CH2—, —CHz—CHž— nebo —C'H(CH5)— a

Z‘ znamená kyanoskupinu nebo· skupinu vzorce

N—OH

Z —c \

NH2 nebo nebo

248058

O

Z

N—O—C

\ №Hs přičemž

E znamená skupinu —-R7, —ORe, —SR9 nebe —NRioRn, kde

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě mono- nebo disubstituována · chlorem nebo bromem nebo je monosubstituována alkoxyskupinou s 1 ' až ' 4 atomy uhlíku, dále znamená cyklopropylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována chlorem, benzylovou skupinou, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována bromem, ' tetrahydrofuranylovou skupinu nebo¹ pyrlmidinylovou skupinu, která je disubstituována chlorem,

Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě monosubstituována bromem, dále znamená allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo· benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

Rio znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována nebo· disubstituována trifluormethylovou skupinou, a

Rii znamená vodík nebo· methoxyskupinu, s tím, že Z* neznamená kyanoskupinu nebo amidoxim-skupinu, jestliže současně Ri* a Re* znamenají vodík, R3‘ znamená vodík nebo chlor a A‘ znamená skupinu —CHž— nebo —CH(CHs)—.

Z této skupiny jsou výhodné zejména ty sloučeniny, ve kterých

Ri‘ znamená vodík, chlor, brom nebo· jod,

R3‘ znamená · vodík, chlor nebo· nitroskupinu,

Re‘ znamená vodík nebo methylovou skupinu,

A* znamená skupinu — CH2—, —GH2— CHa nebo· — СН(СНз)— a

Z znamená kyanoskupinu nebo· skupinu vzorce

N—OH

Z

-C \

NH2

O

Z

N—0—C

Z \ —C E \

NH2 přičemž

E znamená skupinu —-R7, —OR8, —SR9 nebo· —NR10R11, přičemž

R7 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, chlormethylovou skupinu, brommethylovou skupinu, 2-chlorethylovou skupinu, 3-chlor-n-propylovQu skupinu, 1,2-dichlorethylovo.u skupinu, methoxymethylovou · skupinu, n-propoxymethylovou skupinu, sek.butoxymethylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, vinylovou skupinu, 1-propenylovou skupinu, isopropenylovou skupinu, fenylovou skupinu, 2-chiorfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-thienylovou skupinu, 2-furylovou skupinu, 5-brom-2-furylovou skupinu, 2-tetrahydrofurylovou skupinu nebo· 2,4-dichlorpyrimidin-5-ylovou skupinu,

R8 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, 2-birome'thylovou skupinu, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou · skupinu,

R9 znamená ethylovou 'skupinu, isopropylovou skupinu nebo n-pentylovou skupinu,

R10 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, fenylovou skupinu, 3-trifluormethylfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou nebo 2,5-dichlorfnny lovou skupinu, a

R11 znamená vodík nebo· methoxyskupinu, s tím, že Z neznamená kyanoskupinu nebo amidoxim-skupinu, jestliže současně Ri¹' a R6‘ znamenají vodík, . R3* znamená vodík nebo chlor a A‘ znamená —CHa— nebo —OH (OH3) -skupinu.

Zcela zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž

Ri‘ znamená vodík, chlor, brom nebo jod,

R3‘ znamená vodík nebo chlor,

R6‘ znamená vodík nebo methylovou skupinu,

A znamená skupinu —CH2— a

Z‘ znamená kyanoskupinu, dále skupinu vzorce nebo

N—ОН

nebo	...
		0
		Z
	N—0-	-c
	Z	\
přičemž	-c \ NH2	E
E znamená	skupinu —	-R7, -

—NRioRn, kde

R; znamená chlonmethylovou skupinu,

Rs znamená methylovou skupinu,

Rio znamená isopropylovou skupinu a

Rii znamená vodík, s tím, že Z‘ neznamená kyanoskupinu nebo amiidoxim-skupinu, jestliže současně Ri‘ a Ro‘ znamenají vodík, R3⁴ znamená vodík nebo chlor a Á‘ znamená skupinu — CH?—.

Zvláště nutno zdůraznit následující sloučeniny:

2-methyl-8-(kyanometho;<y Jchinolin,

2- (2-methyl-8-chi.nclinoxy ] acetamidoxim, O- (isopropy laminokarbonyl) -2- (8-chinolinoxy) acetamidoxim,

O- (chlormethylkarbonyl )-2-( 8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2- (5-chlcr-7-brom-8-chinolinoxy) acetamidoxim,

5-chlor-7-br om-8- (kyanmethoxy ] chinolin, O- (methoxyikarbonyl )-2-( 8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2-[5-chlor-7 jod-8-chinolinoxy)acetamidoxim,

O- (isopropylaminokarbonyl) -2- (5-chlor-7-brom-8-chinolinoxy) acetamidoxim,

2- (2-methyl-5,7-dichlor-8-chinolinoxy) acetamidoxim,

5,7-dichlor-8-( kyanmethoxy )chinolin, O- (isopropylaminokarbonyl )-2- (5-chlor-

-7-jod-8-chinoIinoxy) acetamidoxim,

2-methyl-5,7-idichlor-8-( kyanmethoxy )chinolin,

O- (isopropylaminokarbonyl) -2- (2-methy 1-5,7-dichlor-8-chinolinoxy) acetamidoxim, a zejména

5-chlor-7-jod-8-( kyanmethoxy) chinolin.

Sloučeniny obecného vzorce Ia se vyrábějí tím, že se

a) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce Ia, v němž Ri‘, R3⁴ a R6‘ mají významy uvedené pro vzorec Ia, A‘ znamená skupinu —СНз— CH?— a Z‘ znamená kyanoskupinu, nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II

v němž

Ri‘, R3⁴ a Re⁴ mají shora uvedené významy, se sloučeninou vzorce III

CH2 = CH—CN (III) nebo se

b) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce Ia, v němž Ri‘, R3⁴ a Re⁴ mají významy uvedené pro vzorec Ia, A⁴ znamená skupinu —CH?— nebo —СН(СНз)—- a Z‘ znamená kyanoskupinu, nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II

v němž

R1⁴, R3 a R6⁴ mají významy uvedené pro vzorec II,

i) se sloučeninou obecného vzorce IV

Hal—A‘—CN (IV) v němž

Hal znamená atom halogenu a

A‘ má shora uvedený význam, nebo ii) se sloučeninou obecného vzorce V

v němž

A‘ má shora uvedený význam, nebo iii) se sloučeninou obecného, vzorce VI ,Hal—A‘—COORi2 (VI) v němž

Hal znamená atom halogenu a

Riž znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a

A‘ má shora uvedený význam, a získané estery obecného vzorce VII

v němž

Ri‘, R3*, Re‘, A‘ a R12 mají shora uvedené významy, se převedou působením amoniaku na odpovídající amidy obecného vzorce VIII

Ri‘, R3‘, R6i a A‘ mají shora uvedené významy, a poté se provede dehydratace, nebo/a

c) k výrobě těch sloučenin obecného vzorce Ia, v němž Ri‘, , R3¹, Re‘ a A‘ mají významy uvedené pod vzorcem la a Z‘ znamená amidoxim-skupinu, která je popřípadě acylována na atomu kyslíku, se nechá reagovat sloučenina obecného· vzorce la, v němž Ri‘, R3‘, R6* a A‘ mají významy uvedené pro vzorec la a Z‘ znamená kyanoskupinu, s hydroxylaminem nebo se solí hydroxylaminu s kyselinou, nebo/a

d) za účelem výroby těch sloučenin obecného vzorce la, v němž Ri‘, , R3I, R6‘ a A‘ mají · významy uvedené pro vzorec la ' a Z‘ znamená acylovanou amidoxim-skupinu, se acyluje sloučenina obecného vzorce la, v němž

Ri‘, R3I, Rs‘ a A‘ mají významy uvedené pro vzorec la a Z‘ znamená amidoxim-skupinu.

Tak se vyrábějí například sloučeniny obecného vzorce la, v němž

Ri‘, Из‘, R6¹ a A‘ mají významy uvedené pro· vzorec la, a

Z‘ znamená acylovanou amidoxim-skupinu vzorce

O Z N—O—C // \ — C E \

NH2 přičemž

E znamená skupinu —R7, —OR8, —SR9 nebo· —NRioRii, kde

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cyikloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, · alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě substituována · halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substituována halogenem,

R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Rio znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovou methylovou skupinou, a

R11 znamená atom vodíku nebo · alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce la, v .němž Ri‘, R3‘, Re⁴ a A‘ mají významy uvedené pod vzorcem la a Z‘ znamená-amidoxim-skupinu, se sloučeninou · obecného vzorce IX

X

Z o = c \

Y (IX) v němž

X znamená atom halogenu a

Y znamená skupinu —R7, —ORs, —SR9 nebo —NR10R11, přičemž

R7, Re, R9, Rio a Ru mají shora uvedené významy, neboX a Y znamenají společně iminoskupinu vzorce =N—Rio.

Reakce (a) sloučenin vzorce II se sloučeninami vzorce III se může provádět výhodně v prítromnosti bazického katalyzátoru. - Jako katalyzátory jsou zvláště vhodné alkoxidy kovů, zejména alkoxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, nebo hydroxidy, jako- například hydroxid sodný.

Reakce (b/i) sloučenin vzorce II se sloučeninami vzorce IV se provádí výhodně v methylethylketonu v přítomnosti uhličitanu draselného^ nebo- v dimethylformamidu v přítomnosti hydridu sodného, zatímco- reakce (b/ii) sloučenin vzorce II se sloučeninami vzorce V se nejúčelněji provádí ve dvoufázovém systému, přičemž jednou fází je voda a druhou fází je kapalina nemísitelná s vodou, jako- například toluen nebo- methylenchlorid. Jako katalyzátor slouží při těchto- reakcích katalyzátor fázového přenosu, jako například benzyltriethylamoniumchlorid.

Ve sloučeninách vzorce IV znamená Hal chlor, brom, fluor a jod. Výhodně znamená chlor a brom, přičemž se výhodně používá jako katalyzátoru jodidu draselného.

Ve sloučeninách vzorce VI znamená Hal chlor, brom, jod a fluor.

Dehydratace (b-iii) amidů vzorce VIII za vzniku -odpovídajících nitrilů se provádí osobě známým způsobem, například působením oxidu fosforečného- nebo- oxychloridu fosforečného.

Pro reakci (c) nitrilů vzorce Ia s hydro - '.ylaminem nebo se solemi hydroxylaminu s kyselinou přicházejí v úvahu zejména soli hydroxylaminu s anorganickými kyselinami, především hydrochlorid nebo síran hydroxylaminu, přičemž se reakce provádí účelně v přítomnosti báze, jako například hydroxidů alkalických kovů nebo hydroxidů -kovů alkalických zemin, -například hydroxidu sodného, nebo terciárních -organických bází, jako například terciárních aminů, jako pyridinu nebo trialkylaminu.

Ve vzorci IX znamená X chlor, brom, fluor nebo· jod.

Chinoliny -a chinaldiny, které se používají jako výchozí látky, jsou známé nebo se dají vyrábět analogicky podle známých postupů.

Známé sloučeniny vzorce I, které nespadají pod vzorec Ia, se dají připravovat metodami popsanými pro sloučeniny vzorce Ia.

Následující příklady slouží k ilustraci vynálezu.

Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:

Příklad 1

2-imethyl-5,7-dichlor-8- (kyanmethoxy) chinolin (sloučenina č. 18)

10,7 g 5,7--diclilor-8--iydroxychinaldinu se za tepla rozpustí ve 150 -ml 2-butanolu a k tomuto roztoku se po- částech přidá 10,4 g uhličitanu draselného, načež se reakční směs zahřívá jednu hodinu pod zpětným chladičem. Po· přidání 1 g jodidu draselného se za míchání a za varu pod zpětným chladičem přikape 7,1 g chlrracetrnitrilu ve 30 ml 2-butanonu a potom se reakční směs zahřívá 3 hodiny při vnitřní teplotě 75 °C. K získané reakční směsi se po ochlazení na teplotu místnosti přidá 1 litr vody, směs se zfiltruje, zbytek se promyje vodou, vysuší se a překrystaluje se ze směsi chloroformu a -petroletheru (40 až 60 °C). Získá se 2-methyl-5,7-dichlóг-8-(kyanmethrxy)chinolin. Teplota tání 157 -až 159 °C.

Příklad 2

2- (8-chinolinoxy) acetamidoxim (sloučenina -č. 2)

K 15,8 g 8-(kyanmethoxyjchinolinu ve 100 ml ethanolu - se přikape roztok 6,4 g hydroxylamiinhydrochloridu v 10 ml vody - a 6,4 g uhličitanu -draselného v 10 ml vody při teplotě místnosti během 15 - minut, přičemž se reakční směs zahřeje na 30 cc. Po 3 hodinách míchání při teplotě místnosti se reakční směs zředí 250 ml vody, - zfiitruje se, zbytek na filtru se promyje vodou a vysuší se. Získá se 2-(8-chinolinoxy)acetamidoxim ve formě světle hnědého prášku. Teplota tání 201 až 204°C (rozklad).

Příklad 3

O- (isopropylamindkarbonyl )-2-( 5-chlor-7-brom-8-chinolinoxy) acetamidoxim (sloučenina č. 14)

K 8,6 g 2-(5-chlor-7-brom-8-chmolinoxy)acetamidoximu ve 100 ml acetonitrilu se za míchání při teplotě 65 °C během 15 minut přidá 3,3 g isopropylisokyanátu a 0,1 g 1,4-diazabi-cyklof 2,2,2] oktanu a potom -se reakční směs zahřívá 2 hodiny -na teplotu 60 °C. Po ochlazení na teplotu -místnosti se reakční směs zfiltruje, zbytek se promyje malým množstvím acetonitrilu -a vysuší se.

Získá se n-(isopropylaminokarbonyl) -2- (5-chlrr-7-brom-8-chinolinoxy )acetamidoxim ve formě bílých krystalů. Teplota tání 162 až 165 °C.

Analogicky podle některé ze shora popsaných metod se dají vyrobit také následující sloučeniny vzorců I a Ia, které jsou uvedeny v tabulce - 1 společně se sloučeninami ze shora uvedených příkladů:

г

I .č.

Ri

Rs »6

CH3

C1

ΒΓ

C1

Βγ

C1

(!)

TABULKA

CHž— —CN teplota tání (°C) 118—119 —GHz— —OHz— —CHz— —GHz—

NOH

Z —C \

NH2

201—204 (rozklad) —CN

NOH

Z

C \

NH2

NOH

Z —c \

NH2

Z

N-O-C

Z —C1H2— —c \

NHa —CH2— —OHa—

-GH2-GHa—CN

114—116

209—210 [rozklad)

203—205 (rozklad) \

NH

C3H7ÍSO . 0

Z

N—0—C

Z —c \

NH2

NOH

Z

- c \ NH2 —CN

136—138

159—160 \

CH2C1

129—130

197—198 (rozklad)

150-151

č.	Ri	R3	Re	A	Z		teplota tání [Cl
11	H	H	H	—CH2-	N—O- Z —O NH2	' O ............. Z -C \ OOH3
12	J	Cl	H	-CH2—	NOH Z —c \ NH2		195—196 (rozklad)
13	J	Cl	H	-CH2-	—ON		141—143

O

Z

N—O—C

14	Br	Cl	H	—CH2—	Z —C \ NH2	\ NH C3H7ÍSO	162—165
15	Cl	Cl	CH3	—GHž—	NOH у —c \ NH2		205—207 (rozklad)
16	Cl	Cl	H	— CH2—	—CN		150—152

O

Z

N—O—C

Z	\
17	J	Cl	H	—C1H2—	—c	NH	163—167
					\	I
					NH2	C3H7ÍSO
18	Cl	Cl	CH3	—CH2—	—CN		157—158
						0
						Z
					N—0	-c
					Z	\
19	Cl	Cl	CH3	—CH2—	—c	NH	149—152
					\	I
					NH2	C3H71SO
				—CH2	—CN
20	H	H	H	CH2—			108—112
				CHS I .	—ON
22	H	H	H	1 —CH—			121-124
					NOH
					Z
				—CH2	—C
				1:	\
24	H	H	H	CH2—	NH2		186—189

č.	Ri	R3	Re	А	z	teplota tání (°С)
				СНз I ι
31	Η	C1	Η	1 —ОН—	—CN	143-145
				'СНз	NOH
				1	У
35	Η	Η	Η	—он—	—С	191—194
					\	(rozklad)
					NH2
				СНз	NOH /у
47	Η	C1	Η	—ОН—	тГ —С	186-189
					\	(rozklad)
					NH2
				СНз
		¹		\|
61	Η	N02	Η	-ОН—	—ΟΝ	154-156
					NOH л
65	C1	NOa	Η	—СН2—	Τ' —С	214—216
					\	(rozklad)
					ΝΗ2
70	C1	N02	Η	—ОН2—	-ΟΝ	166-169
					.0 W-0-C
77	Η	Η	Η	-СН2-	^7/	156—166
					-с \7

					0
79	Η	Η	Η	—СН2-	Λ°<	139—141
					-С
					Q
					I Cl
					0
					У
					Ν—0-С
					У \
85	Η	01	Η	—СН2—	—С СНз	141—143
					\
					ΝΗ2
					!.....- < ...........
90	Η	N02	Η	—СН2—	—ΟΝ	162—164
					NOH Λ
92	Η	N02	Η	—СНг—	-с	212—215
					\	(rozklad)
					ΝΗ2
					0 z?
					τ Ν—0—С
				*	У \
94	Η	01	Η	-СН2-	—С ОСНз	148—149
					\
					ΝΗζ

teplota tání (°C)

č. Rt

R3

Re

H

Cl

-CH2O z

N—0—c

Z X —C O—C2H5

X

NHz

139-140

H —CH2—

O

Z

N—O—C

Z X —0 S—CsHnn

X'

NH2

111—114

101 H —CH2—

Z —C \

NH2

O

Z

N—O—G

CH 1' CH

I

CH3

158-162

102 H

-CH2O

Z

N—O—C

Z —C \ .

NH2 \ NH I C2H5

123—125

103 H —CHž—

O z N—O—C

Z —C

X NH?

\

N—CHs i

O—CH3

138—139

104 H

-CH0 z N—O—C

Z \ —C CéHgn \

NH2

105 H

Cl —CH2—

O Z N—O—C z \ _1±—C C2H5 \

NH2

157—158 (rozklad)

108 H —CH2— o z N—O—C

Z

C \

NH2 \ CH2

Ϊ

CH2

...Γ ..

CH2C1

144-146 teplota tání(°С)

6. Ri

R3

R6

110 i Η —CH2· \

CHCI

112—114

GHaCl

111 Η

G1 Η

-CH2—

О

У N—О—С

У -с \

NH2 \

C3H7ÍSO

173—174

-CH2· ^N-O-C с

Чн₂

155—156

116 Η

-CH2Θ . У

N—О—С

У \ —С СШйегс.

\

NH2

107—110,5

117 Η

118 Η

122 Η

123 Η

CiHeiso

-CH2

124-126

168-169

131-132

84—86

С«2

I

О—CíHasek.

teplota tání (^C)

č. Ri

Rs R6

124 H

O

Z

N—O—C

Z \ —СНг— — C CHž \ I

NH2 o

I

CíHm

100—103

127 H

Cl H —СНг—

156—157 (rozklad)

128

129

131

0 Z
	N—0—O
Z
—СНг—	—c	csHm	82—85
	\
	NH2
		0
		Z
	N—O-	-o
	Z	\
—CH2—	—c	O	144-147
	\	1
	NH2	СЗН7.П
		0
		Z
	N—O-	-c
	Z	\
—CHž—	—c	С—СНз	138—130

NH2 CH2

O

134

137

Z

N—O—C

—СНг—	Z —с \ NH2	\
NH—С4Н9П 0	90—92
	N—O-	c
	Z	\
—СНг—	—c	СН2ВГ	132—134
	\
	NH2
		0
		Z
	N—0-	0
	Z
—СНг—	—c	CH	138—140
	\	II
	NHž	C1H2

139

č.

Ri

Rs

R6 teplota tání (O)

140 —CH2— ^-o-c <.

129—131

142

-1CH2\

O

I

CáHgn

121-123

143

-CH2— \

O—CH

Γ

CH

II CH2

123—125

147

O

У N-O-C r-c \ N«2 \

O—CH2

I

CHzBr

127—1128 (rozklad)

149

Cl

-CH2c

173—175

151 —CH2—

-c ^чмн<

152

Cl

-CH2N—0—C y —c \

NH2

135—137

\

191—192 (rozklad)

121

153

Η

H

CH

246056 teplota tání (°C)

č. Ri R3

Re

154 H H H —1CH2· o

z

N—O—C

Z —c \

NH2155 H

Cl H —1CH2— \

CHz

I ; o

I сиз

N-O~C^ ,, • NH

118—120

191—192 (rozklad)·

158 H —1CH2— ^xnh.2

160 H

-CH2162 H —1CH2—

166 H H —1СН2—

167 H

-CH2—

Cl

158—159 o

Z n—o—c Z \ —C C3H71SO \

NHž

N-O-c ^XNHg.

115—117,5

140—142

-C

N-O-C

164—165 o

Z

N—o—c

Z \ —C O—C3H7ÍSO \

NH2 teplota tání (°C)

6. Ri

R3 Re

169 —1СН2— ο

Ζ

Ν—О—C

Ζ —Ο

ΝιΗ3 \

O—C2H5

129—132

170 —CH2—

174

-CH2/Ν-O-C

155-157,5

158—160

N-O-C -Ζ ⁴νη₂

177

C1 —CH2—

Ν—О—C \

—С OH2C1 \

ΝιΗ2

155—158 (rozklad)

179 —CH2—

144—146

182 —CH2— \

S

I

C3H71S0

123—124

ΝΗ

173—176 (rozklad)

186 teplota tání (°C)

č. Rl

R3 Re

188 H H H —CH2— \

CH2

I

CH2C.1

134—136 (rozklad]

189 H H —CH2—

192 Η H —CH2—

195 Η H —CH?—

100—102

N-O-C

197—199

Cl

170—171

N—O—C

У —c \

NH2

N-O-C

-c

Příklady složení prostředků pro kapalné účinné látky vzorce 1:

(% = % hmotnostní)

4. Emulzní koncentráty	a)	b)		c]
účinná látka z tabulky 1	25 ' %	40 %	50	%
Ca-dodecylbenzensulfonát	5 %	8 %	6	%
polyethy-lenglykol ricinového oleje
(36 mol ethylenoxidu )	5 %	—		—
tributylfenolpolyethylenglykolether
(30 mol ethylenoxidu)	—	12 %	4	%
cyklohexanon	—	15 %	20	%
směs xylenů	65 %	25 %	20	%

Z takovýchto koncentrátů se mohou ředěním vodou připravovat emulze každé požadované koncentrace.

5. Roztoky	a)	b)	o)	dl
účinná látka z tabulky 1	80 %	10 °/o	5 %	S5 %
ethylenglykolmonomethylether	20 %	—	—	—
polyethylenglykol (.molekulová
hmotnost 4 000)	'—	70 %	—	—
N-methyl-2-pyrroliidon	—	20. %	—	—
epoxidovaný kokosový olej	—	—	1 %	5 %
benzin (v rozmezí teplot varu
160 až 190 °C)	—	—	94 %	—

246

Uvedené roztoky jsou vhodné pro aplikaci ve formě minimálních kapek.

6. Granulát		a)		b)
účinná látka z tabulky 1	5	%	10	«/o
kaolin	94	%		—
kaolín	94	%		—
vysocedisperzní -kyselina
křemičitá	1	%		—
attapulgit		—	90	%

Účinná látka se rozpustí v methylenchlo58 ........

ridu, nastříká se ve formě roztoku na nosič a potom se rozpouštědlo odpaří ve vakuu.

7. Popraš	a)	b)
účinná látka z tabulky 1	2 %	5 %
vysocedisperzní kyselina
křemičitá	1 %	5 %
mastek	97 %	—
kaolin	—	90 %

Důkladným smísením nosných látek s účinnou látkou se získá přímo upotřebitelná popraš.

Příklady složení prostředků pro pevné účinné látky vzorce I (% = % hmotnostní)

8. Smáčitelný prášek	a)	b)	c)
účinná látka z tabulky -1	25 %	50 -%	75 %
sodná sůl ligninsulfonové kyseliny	5 %	5 %	—
natriumlaurylsulfát	3 %	—	5 - %
natriumdiisobutylnaftalensulfonát	—	6 %	10 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
(7 až 8 mol ethylenoxidu)	—	2 %	—
vysocedisperzní kyselina křemičitá	5 %	10 %	10 %
kaolin	'62 %	27 %	—

Účinná látka se dobře smísí s přísadami a směs se rozemele ve vhodném mlýnu. Získá se smáčitelný prášek, který se dá vodou ředit na suspenze každé požadované koncentrace.

9. Emulzní koncentrát:

účinná látka z tabulky 1 10 % oktylfenolpolyethylenglykolether [4 až 5 mol ethylenoxidu) 3 %

Ca-dodecylbenzensulfonát 3 % polyglykolether ricinového oleje (35 mol ethylenoxidu) 4 % cyiklohexanon 30 % směs xylenů 50 %

Z tohoto koncentrátu se mohou připravovat ředěním, vodou emulze každé požadované koncentrace.

10. Popraš a] b) účinná látka z tabulky 1 5 % 8 % mastek 95 % — kaolin — 92 %

Smísením účinné látky s nosnými látkami a rozemletím směsi na vhodném mlýnu se získá přímo upotřebitelná popraš.

11. Granulát získaný vytlačováním:

Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se zpracuje na vytlačovacím stroji a potom se vysuší v proudu vzduchu.

12. Obalovaný granulát:

účinná látka z tabulky 1 3 % polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) 3 ' % kaolin 94 %

Jemně -rozemletá účinná látka se v míchadle ' rovnoměrně nanese na kaolin, který je zvlhčen polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá neprášivý obalovaný granulát.

13. Suspenzní koncentrát
účinná látka z tabulky 1	40	%
ethylenglykol	10	%
nonylfen-olpolyethylenglykolether
(15 mol ethylenoxidu)	6	%
natriumligninsulfonát	10	%
karboxymethylcelulóza	1	%
37% vodný roztok formaldehydu	0,2	'%
silikonový -olej ve formě
75% vodné emulze	0,8	%
voda	32	%

Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Získá se tak suspenzní koncentrát, ze kterého- se mohou ředěním vodou připravovat suspenze každé koncentrace.

Příklady ilustrující biologickou účinnost:

Příklad 14

Postemergentní aplikace na pšenici a ječ246058

	TABULKA 7
protijed sloučenina číslo·	použité množství použité množství relativní ochranný protijedu g/kg semen herbicidu kg/ha účinek v %

Příklad 19

Test v ječmeni — aplikace protijedu mořením semen ječmene, aplikace herbicidu preemergentně

Semena ječmene se společně s látkou, která se testuje jako protijed, dají do skleněné nádoby a obsah se dobře promísí třepáním a otáčením. Nádoby z plastické hmoty (délka x šířka x výška = 25 x 17 x 12 centimetrů) se naplní písčitou jílovitou pů dou a do· půdy se zasejí namořená semena. Po zakrytí semen půdou se na povrch půdy postřikem aplikuje herbicid, tj. N-(2-chlorfenylsulfonyl)-N‘-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina. 21 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:

TABULKA 8

protijed sloučenina č.	použité množství protijedu g/kg semen	použité množství herbicidu kg/ha	relativní ochranný účinek v °/o
	0,5	1,0	63
7	0,25	1,0	63
	’ 0,125	1,0	63
	0,5	0,5	75
7	0,25	0,5	75
	0,125	0,5	75
	0,5	0,25	63
7	0,25	0,25	75
	0,125	0,25	63
	0,5	0,125	63
7	0,25	0,125	63
	0,125	0,125	50

Příklad 20

Test v pšenici — aplikace protijedu mořením osiva, aplikace herbicidu preemergentně

Semena přenice se společně s látkou, která se testuje jako· protijed, dají do skleněné nádoby a obsah se dobře promísí protřepáváním a otáčením. Nádoby z plastické hmoty (délka x šířka x výška = 25 x 17 x x 12 cm) se naplní písčitou jílovitou půdou a do půdy se zasejí namořená semena pšenice. Po přikrytí semen půdou se postřikem na povrchu půdy aplikuje herbicid, tj. N- (2-chlorfenylsulfonyl )-N‘- (4-methoxy-6-methy 1-1,3,5-triazin-2-yl)močovina. 21 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny jen samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledek testu je uveden v následující tabulce:

TABULKA 9

protijed sloučenina číslo	použité množství protijedu g/kg semen	použité množství herbicidu kg/ha	relativní ochranný účinek v %
	1	1,5	38
	0,5	1,0	38
7	1	1,0	25
	0,5	1,5	25

Prlklad 21

Test v ječmeni — aplikace protijedu mořenlm osiva, aplikace herbicidu postemergentně

Semena ječmene se společně s látkou, která .se testuje jako- protijed, dajl db skleněné .nádoby .a obsah nádoby se dobře . promlsl protřepávánlm a otáčenlm. Nádoby z plastické hmoty (délka x šlřka x výška = = 25 x 17 x 12 cm) se naplnl plsčitou jllo vitou půdou a do půdy se zasejl namořená semena ječmene. Po přikrytl semen půdou se postemergentně aplikuje herbicid, tj. N- (2-chlorf enylsulfonyl) -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)močovina. 21 dnů po aplikaci se hodnotl ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnánl přitom sloužl rostliny, které byly ošetřeny pouze samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolnl rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následujlcl tabulce:

TABULKA 10

protijed sloučenina člslo	použité množstvl protijedu g/kg semen	použité množstvl herbicidu kg/ha	relativnl ochranný účinek v %
	2	1,5	50
7	1	1,5	50
	0,5	1,5	63
	2	1,0	63
...... 7 ..............	1	1,0	63
	0,5	1,0	63
	2	0,5	38
7	1	0,5	38
	0,5	0,5	38

Přlklad 22

Test v pšenici — aplikace protijedu morenlm osiva, aplikace herbicidu postemergentně

Semena pšenice se společně s látkou, která se testuje jako. protijed, dajl do skleněné nádoby a jejl .obsah se dobře promlsl protřepávánlm a otáčením. Nádoby z plastické hmoty (délka x šlřka x výška = 25 x 17 x x 12 cm) se naplnl plsčitou jllovitou půdou a do· půdy se zasejl namořená .osiva. Po přikrytl semen půdou se postemergentně aplikuje herbicid, tj. N-(2-chlorfenylsulfonyl)-N‘- (4-methoxy-6-methy 1-l,3,5-triazin-2-yl)močovina. 21 dnů po aplikaci se hodnotl .ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnáni přitom sloužl rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolnl rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následujlcl tabulce:

TABULKA 11 protijed sloučenina č.

použité množstvl protijedu g/kg semen použité množstvl herbicidu ikg/ha relativnl ochranný účinek. v %

0,5

1.. 0 25

1.. 0- 25

Přlklad 23

Test v kukuřici — postemergentnl aplikace směsi protijedu a herbicidu (tankmix) ’ϊ’ Φ j .v - · ť ·· · Bfo·

Semena kukuřice druhu ,,LG 5“ se zasejl do. květináčů z plastické hmoty (hornl průměr 11 cm), které obsahujl 0,5 litru zeminy, přičemž .se pokus provádl ve sklenlku. Po přikrytl semen půdou se postemergentně aplikuje látka, která se testuje jako. pro tijed, společně s herbicidem, tj. N-(2-(2-butenyloxy) f enylsulfonyl ] -N‘- (4-methoxy-6-methyl-l,3,5-tria21n-2-yl)močovinhu ve formě směsi připravené v zásobnl nádrži (tankmix). 18 dnů po> aplikaci se hodnotl ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnánl přitom sloužl rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolnl rostliny. Výsledek ukazuje následujlcl tabulka:

men za použití směsi připravené v zásobní nádrži (tankiriix)

Ve skleníku se do květináčů z plastické hmoty, které obsahují 0,5 litru zeminy, zasejí semena ječmene a pšenice. Po vzejití rostlin až do stádia 2 až 3 listů se látka testovaná jako protijed aplikuje s herbicidem, tj. 2-propinylesterem 2-{ 4- (3,5-dichlorpyri dyl-2-oxy)fenoxy]propionovou kyselinou, ve formě směsi připravené v zásobní nádrži (tankmix). 20 dnů po aplikaci se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky jsou shrnuty v následujících tabulkách:

TABULKA 2

Výsledek pokusu v ječmeni protijed sloučenina č.

množství protijedu kg/ha množství herbicidu relativní ochranný kg/ha účinek v %

0,5 0,5

TABULKA 3

Výsledek pokusu v pšenici

protijed sloučenina č.	množství protijedu kg/ha	množství herbicidu ' kg/ha	relativní ochranný účinek v %
1	1,5	0,75	38
2	1,5	0,75	50
3	1,5	0,75	50
4	1,5	0,75	38
5	1,5	0,75	50
6	1,5	0,75	50
7	1,5	0,75	38
8	1,5	0,75	50
9	1,5	0,75	25
10	1,5	0,75	50
11	1,5	0,75	50
12	1,5	0,75	50
13	1,5	0,75	50
15	1,5	0,75	50
19	1,5	0,75	38

Příklad 15

Aplikace protijedu při botnání semen rýže; aplikace herbicidu preemergentně

Semena rýže se po dobu 48 hodin impregnují roztoky látky, která se zkouší jako protijed, o koncentraci 100 ppm. Semena se potom nechají asi dvě hodiny oschnout až přestanou být lepivá. Do nádob z plastické hmoty (délka x šířka x výška = 25 x 17 x x 12 cm) se naplní až 2 cm pod okraj písečná jílovitá půda. Předem nabotnalá semena rýže se zasejí na povrch půdy do ná doby z plastické hmoty a jen zcela nepatrně se překryjí vrstvou půdy. Půda se udržuje ve vlhkém, nikoliv však v bahnitém stavu. Nyní se postřikem na povrch půdy ve formě zředěného roztoku aplikuje herbicid, tj. 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N- [ 2“- (;n-propoxy) ethyllacetanilid. Stav vody se v souhlase s růstem rostlin postupuje zvyšuje. 18 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání slouží jřito-m rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky tohoto¹ testu jsou shrnuty v následující tabulce:

TABULKA 4 relativní ochranný účinek v % protijed sloučenina č.

množství protijedu množství herbicidu ppm kg/ha

100 0,25

100' 0,25

Příklad 16

Preemergentní aplikace v sóji za použití směsi připravené v zásobní nádrži

Květináče (horní průměr 6 cm] se naplní písečnou jílovitou půdou a do půdy se zasejí semena sóji druhu „Harfo“. Po- přikrytí semen půdou se postřikem. na povrch půdy aplikuje látka, která se testuje jako proti jed, spolu s herbicidem, tj. 4-amino-6-'terc.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-l,2,4-triazin-5-onem, ve formě zředěného' roztoku připraveného v zásobní nádrži (tankmix). 21 dnů po aplikací herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v °/o. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, ' jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledek testu je uveden v následující tabulce:

TABULKA '5 protijed sloučenina č.

množství protijedu množství herbicidu kg/ha kg/ha relativní . ochranný účinek v °/o

1,5

0,75

Příklad 17

Test v kukuřici — aplikace protijedu mořením semen kukuřice, aplikace herbicidu postemergentně

Semena kukuřice druhu „LG 5“ se společně s látkou, která se testuje jako protijed, vloží do skleněné nádoby a protřepáváním a otáčením. se směs dobře promísí. Květináče z plastické hmoty (horní průměr 11 cm] se naplní půdou a do· půdy se zasejí namořená semena kukuřice. Po přikrytí semen půdou se postemergentně aplikuje herbicid, tj. N-[ ' 2-( 2-butenyloxy ]fenylsulfonyl]-N‘-( 4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl}močovina. 18 dnů po. aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v °/o. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetř.ené kontrolní rostliny. Výsledky testu jsou shrnuty v následující tabulce:

TABULKA 6 herbicid kg/ha

1,5

0,5 protijed sloučenina č. 7 g/kg semen relativní ochranný účinek v %

4 2 1

50 63 50

25 25

Příklad 18

Test v kukuřici — aplikace protijedu mořením semen kukuřice, aplikace herbicidu preemergentně

Semena kukuřice druhu „LG 5“ se společně s látkou, která se testuje jako protijed, dají do. skleněné nádoby a obsah se dobře promísí protřepáváním a otáčením. Květináče z plastická hmoty (horní průměr cm) se naplní půdou a do. půdy se zasejí namořená semena. Po přikrytí semen půdou se preemergentně aplikuje herbicid, tj. N-[ . 2-( 2-butenyloxy )f enylsulf onyl] -N‘- (4-methoxy-6-m et hyl-l,3,5-triazin-2-yl]močovína. 18 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neosetřené kontrolní rostliny. Výsledek testu je . uveden v následující tabulce:

4 В О 5 8

TABULKA 12

protijed sloučenina číslo	použité množství použité množství relativní ochranný protijedu kg/ha herbicidu kg/ha účinek v %
7	1,0 1,0 38

Příklad 24

Test v růži — aplikace protijedu mořením semen rýže, aplikace herbicidu preemergentně

Semena rýže se společně s látkou, která se testuje jako herbicid, dají do skleněné nádoby a její obsah se dobře promísí protřepáváním a otáčením. Nádoby (délka x x šířka x výška 47 x 2'9 x 24 cm) se naplní písčitou jílovitou půdou a do půdy se zasejí namořená semena rýže. Po přikrytí semen rýže půdou se postřikem na povrch půdy aplikuje ve formě zředěného roztoku herbicid, tj. 2-propinylester 2- [ 4- (3,5-dichlorpyridyl-2-oxy )fenoxy jpropionové kyseliny. 20 dnů po zasetí, když rostliny dosáhly stadia 3 listů, se povrch půdy převrství vodou do výšky 4 cm. 30 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledek ukazuje následující tabulka:

TABULKA 13

Protijed, sloučenina č. Použité množství Použité množství Relativní ochranný protijedu g/kg semen herbicidu kg/ha účinek v %

	0,6	0,25	50
7	0,3	0,25	50
	0,2	0,25	38

Příklad 25 ₍Test v rýži — aplikace protijedu mořením semen růže, aplikace herbicidu preemergentně

Semena rýže druhu IR-36 se společně s Játkou, která se testuje jako protijed, dají do skleněné nádoby a obsah se důkladně promísí protřepáváním a otáčením. Nádoby Z plastické hmoty (délka x šířka x výška .= 47 x29 x 24 cm) se naplní písčitou jílo vitou půdou a do půdy se zasejí namořená semena rýže. Po přikrytí semen rýže půdou se postřikem na povrch půdy aplikuje herbicid, tj. 2-propinylester 2-[4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)fenoxyjpropionové kyseliny 18 ₍dnů po zasetí se hodnotí ochranný účinek protijedu v %.

Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

TABULKA 14

Protijed, Protijed, g/kg semen Použité množství Relativní ochranný sloučenina číslo herbicidu kg/ha účinek v %

	0,6	0,25	50
7	0,3	0,25	50
	0,2	0,25	38

Příklad 26

Test v pšenici — postemeregentní aplikace protijedu a herbicidu ve formě směsi (tankmix)

Semena pšenice druhu „Farnese“ se zasejí do květináčů z plastické hmoty (horní průměr 11 cm), které obsahují 0,5 litru půdy. Pokus se provádí ve skleníku. Po přikry tí semen půdou se společně postemergentně aplikuje látka, která se testuje jako protijed, s herbicidem, tj. s 2-chlor-4-trifluorme₁thylfenyl-3^<-oxazolin-2‘-yl-4^í-nitrofenyletherem, ve formě směsi připravené v zásobní nádrži (tankmix). 20 dnů po aplikaci se hodnotí ochranný účinek protijedu v °/o. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly .ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

246053

TABULKA 15

Protijed, sloučenina číslo	Použité množství protijedu ikg/ha	Použité množství herbicidu kg/ha	Relativní ochranný účinek v %
	0,25	0,25	25
13	0,125	0,25	25
	0,25	0,125	25
13	0,125	0,125	25
	0,062	0,125	•25

Příklad 27

Test v pšenici — postemergentní aplikace protijedu a herbicidu ve formě směsi .tankmix)

Semena pšenice druhu „Farnese“ se zasejí do· květináčů z plastické hmoty (horní průměr 11 cm), které obsahují 0,5 litru půdy. Pokus se provádí ve skleníku. Po· přikrytí semen půdou se postemergentně aplikuje látka, která se testuje jako· protijed, společně s herbicidem, tj. n-butylesterem 2-(4-(5-triΠuormfthnlpn^ridyl2-oxy)fenoxy] propionové kyseliny ve formě směsi připravené v zásobní nádrži (tanikmix). 20 dnů po aplikaci se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke · 'srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledek testu obsahuje následující tabulka.

TABULKA 16

Protijed, sloučenina číslo

Použité množství protijedu ikg/ha

0,125

Použité množství herbicidu kg/ha

Relativní ochranný účinek v %

0,060

Pokus v čiroku — aplikace protijedu mořením· semen, aplikace herbicidu preemergentně se

Semena čiroku druhu ,,Funk G 623“ společně s látkou, která se testuje jako· protijed, dají do· skleněné nádoby a obsah se důkladně promísí protřepáváním a otáčením. Květináče z plastické hmoty (horní průměr 11 cm) se naplní půdou a do půdy se zasejí namořená semena čiroku. Po přikrytí semen půdou se preemergentně aplikuje herbicid, a to buď thoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl) močovina [A), nebo N-^-methoxykarbonylfenylsulfonyl )-N-4,6-di.methyipnrlmidin-2-yl ) močovina (B), 18 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v %. Ke srovnání slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce.

TABULKA 17

Herbicid sloučenina kg/ha

Protijed sloučenina č. g/kg semen

Relativní ochranný účinek v %

	2	12,5
A	0,062	7	1	25
			0,5	25
			2	25
A	0,031	7	1	38
			0,5	50
			2	50
A	0,015	7	1	63
		0,5	63
			2	38
B	1 0,062	7	1	38
			0,5	25
			2	50
B	0,031	7	1	38
		0,5	25
			2	50
B	0,015	7	1	50
		0,5	50

Claims

PREDMET vynálezu

1. Prostředek к ochraně kulturních rostlin proti škodlivým účinkům agresivních herbicidů, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I (I) v němž

Ri znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

R3 znamená atom vodíku, atom halogenu nebo nitroskupinu,

R6 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A znamená skupinu —CHz—, —CHz—-CH2— nebo —СН(СНз)- a

Z znamená kyanoskupinu nebo jednu ze skupin

N—OH z —c \

NH2 nebo

O Z N—O—C

Z \ — C E \

NHz přičemž

E znamená skupinu — Rz, —ORa, —SR9 nebo· —NRioRii, ve kterých

Rz znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu, která obsahuje 3 až 6 atomů uhlíku, alkenýtovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě sustituována halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substituována halogenem,

Re znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,

Rio znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovanou methylovou skupinou, a

Rn znamená atom vodíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž

Ri znamená vodík, chlor, brom nebo jod,

R3 znamená vodík, chlor nebo nitroskupinu,

R6 znamená vodík nebo methylovou skupinu,

A znamená skupinu —CHz-, —CH2—CH2— nebo —СН(СНз) — a

Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce

N—OH z

—c \

NH2 nebo

O

Z

N—O—C

Z \ —C E \

NH?

ikde

E znamená skupinu —R7, —ORe, —SR9 nebo —NR10R11, přičemž

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě mono- nebo disubstituována chlorem nebo bromem nebo je monosubstituována alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená cyklopropylovou skupinu, alkenylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována chlorem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována bromem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je disubstituována chlorem,

Ra znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě manosub246 stituována bromem, dále znamená «Hýlovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

Rio znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě monosubstituována nebo disubstituována chlorem nebo monosubstituována trifluormethylovou skupinou, a

Rit znamená vodík nebo· methoxyskupinu.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž

R1 znamená vodík, chlor, brom nebo jod,

R3 znamená vodík, chlor nebo nitroskupinu,

R6 znamená vodík nebo methylovou skupinu,

A znamená skupinu —CH2—, .

—CH2—CH2— nebo —CHfCHs}— a

Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu vzorce

N—OH

Z —C \

NH2 nebo

O

Z

N—O—C

Z \ —С E \

NH2 kde

E znamená skupinu —R7, — ORe, —SR9 nebo¹ — NRioRn, přičemž

R7 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, terc.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, chlormethylovou skupinu, brommethylovou skupinu, 2-chlorethylovou skupinu, 3-chlor-n-propylovou skupinu, 1,2-dichlorethylovou skupinu, methoxymethylovou skupinu, sek.butoxymethylovou skupinu, cyklopropylovou skupinu, vinylovou skupinu, 1-propenylovou skupinu, isopropenylovou skupinu, fenylovou skupinu, 2-chlorfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu, benzylovou skupinu, 2-thienylovou skupinu, 2-furylovou skupinu, 5-brom-2-furylovou skupinu, 2-tetrahydrofurylovou skupinu nebo· 2,4-dichlorpyrímidin-5-ylovou skupinu,

Rs znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, n-butylovou skupinu, 2-bromethylovou skupinu, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R9 znamená ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu nebo· n-pentylovou skupinu,

Rio znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, fenylovou skupinu, 3-trifluormethylfenylovou skupinu, 4-chlorfenylovou skupinu nebo 2,5-dichlorfenylovou skupinu · a

Ru znamená vodík nebo methoxyskupinu.
4. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, v němž

Ri znamená atom vodíku, chloru, bromu nebo jodu,

R3 znamená atom vodíku nebo· atom· chloru, !R6 znamená atom vodíku nebo· methylovou skupinu,

A znamená skupinu —1OH2— a

Z znamená kyanoskupinu nebo skupinu

N—OH

Z —C \

ΝΉ2 nebo

O

Z

N—O—C

Z \ —C E \

NH2 přičemž

E znamená skupinu —R7, —ORe nebo —NRioRii, kde

R7 znamená chlormethylovou skupinu,

Re znamená methylovou skupinu,

R10 znamená isopropylovou skupinu a

R11 znamená atom vodíku.

•
5. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 5-chlor-8- (kyanmethoxy) chinolin.
6. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje 5-chlor-7-jod-8-(kyanmethoxyj chinolin.
7. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 0- (meťh oxy kar bony 1) -2- (8-chinolinoxy) acetamidoxim.
8. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I

24605В

O-A-Z (I) v němž

Ri znamená vodík nebo halogen,

R3 znamená vodík, halogen nebo nitroskupinu,

R6 znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,

A znamená skupinu —СНз—, —СНз—CH2— nebo —CHfCHs) — a

Z znamená kyanoskupinu -nebo· skupinu vzorce

N—OH

Z —C \

ΝΉ2 nebo

O Z N—O—C Z \ —C E \

NHa přičemž

E znamená skupinu —R7, —ORs, —SR9 nebo —NR10R11, kde

R7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem nebo alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, benzylovou skupinu, thienylovou skupinu, furylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, tetrahydrofuranylovou skupinu nebo pyrimidinylovou skupinu, která je substituována halogenem,

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, allylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,

R9 znamená alkylovou skupinu s. 1 až 6 atomy uhlíku,

R10 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem nebo halogenovanou methylovou skupinou, a

R11 znamená atom vodíku nebo· alkoxyskupinu -s 1 až 3 atomy uhlíku, s tím, že Z neznamená kyanoskupinu nebo amidoximovou skupinu, jestliže současně Ri a Re znamenají vodík, R3 znamená vodík nebo chlor a A znamená skupinu —CH2— nebo —СН(СНз)—.
9. Způsob výroby účinné sloižky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce TI

OH (П v němž

Ri, R3 a Re mají významy uvedené -v bodě 1, působí sloučeninou obecného vzorce IV

Hal—A—CN (IV) v němž

Hal znamená atom halogenu a

A má význam uvedený v bodě 1, načež se popřípadě na získaný kyanderivát působí hydroxylaminem nebo· solí hydroxylaminu s kyselinou a popřípadě se derivát amidoximu acyluje.
10. Způsob podle bodu 9, vyznačující se tím, že se na získaný derivát amidoximu působí sloučeninou obecného· vzorce IX

X . /

O=C \

Y (IX) v němž

X znamená atom halogenu a

Y má stejný význam jako- symbol E definovaný v bodě 1, nebo

X a Y znamenají společně iminoskupinu =N—R10, kde R10 má význam uvedený v bodě 1.