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KR20140084204A - 치환된 4-시아노-3-페닐-4-(피리딘-3-일)부타노에이트, 이의 제조 방법 및 제초제 및 식물 생장 조절제로서의 이의 용도 - Google Patents

치환된 4-시아노-3-페닐-4-(피리딘-3-일)부타노에이트, 이의 제조 방법 및 제초제 및 식물 생장 조절제로서의 이의 용도 Download PDF

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KR20140084204A
KR20140084204A KR1020147013259A KR20147013259A KR20140084204A KR 20140084204 A KR20140084204 A KR 20140084204A KR 1020147013259 A KR1020147013259 A KR 1020147013259A KR 20147013259 A KR20147013259 A KR 20147013259A KR 20140084204 A KR20140084204 A KR 20140084204A
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South Korea
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alkyl
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alkoxy
haloalkyl
cycloalkyl
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KR1020147013259A
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English (en)
Inventor
하랄트 야코비
마르크 모스린
한스외르크 디트리히
엘마르 가츠바일러
이졸데 호이저-한
이네스 하이네만
크리스토퍼 휴 로징거
Original Assignee
바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하
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Abstract

유해 식물을 선택적으로 방제하기 위한 제초제 또는 식물 생장 조절제로서 적합한 하기 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 제공된다:
Figure pct00167

상기 식에서, (R1)m, (R2)n, R3 및 R4는 특허청구범위 제1항에서 정의된 바와 같다.
상기 화합물은 특허청구범위 제7항에 기술된 바와 같은 방법으로 제조될 수 있다.

Description

치환된 4-시아노-3-페닐-4-(피리딘-3-일)부타노에이트, 이의 제조 방법 및 제초제 및 식물 생장 조절제로서의 이의 용도{Substituted 4-cyano-3-phenyl-4-(pyridin-3-yl)butanoates, processes for preparation thereof and use thereof as herbicides and plant growth regulators}
본 발명은, 제초제 및 식물 생장 조절제, 바람직하게는 원치 않는 식물 방제용 제초제 또는 유용 작물 중의 활엽 잡초 및 잡초풀을 선택적으로 방제하기 위한 제초제, 또는 작물의 생장에 영향을 주기 위해 사용될 수 있는 식물 생장 조절제의 기술 분야에 관한 것이다.
지금까지 공지된, 유용 작물 중의 유해 식물을 선택적으로 방제하기 위한 작물 보호제 또는 원치않는 식물을 방제하기 위한 활성 화합물은 이들의 적용시에 종종, (a) 특정 유해 식물에 대한 제초 활성이 없거나 불충분하고, (b) 활성 화합물로 방제될 수 있는 유해 식물의 범위가 충분히 넓지 않고, (c) 유용 작물에 대한 이의 선택성이 너무 낮고/낮거나, (d) 독성학적으로 부적절한 프로파일을 갖는다는 단점을 갖는다. 다수의 유용 식물에 대한 식물 생장 조절제로서 사용될 수 있는 일부 활성 화합물은, 다른 유용 식물의 원치않는 수확량 감소를 유발하거나 또는 작물과 비혼화성이거나, 또는 좁은 적용율 범위 내에서만 상용성이다. 일부 공지 활성 화합물은 전구체 및 시약을 수득하는 것이 어렵기 때문에 산업적 규모로 경제적으로 생산될 수 없거나, 또는 화학적 안정성이 불충분하다. 다른 활성 화합물의 경우에는, 그 활성이 기후 및 토양 상태와 같은 환경 조건에 너무 많이 의존한다.
공개된 특허 출원 EP-A-5341, EP-A-266725, EP-A-270830, JP-04/297454, JP-04/297455, JP-05/058979, WO 2011/003775, WO 2011/003776, WO 2011/042378, WO 2011/073143 및 WO2011/098417은 제초성 시아노부티레이트를 개시한다.
EP-A-5341은 4-시아노-3,4-디아릴부탄산의 제초성 에스테르 및 아미드를 개시한다. 언급된 아릴 라디칼은 임의로 치환된 페닐 라디칼 및 비치환된 피리딜 또는 티에닐이다. 특정 예는 주로 4-시아노-3,4-디페닐부탄산 및 에스테르를 포함한다. 피리딜을 함유하는 화합물의 두 특정 예, 즉 4-시아노-4-페닐-4-(피리딘-3-일)부탄산 및 상응하는 에틸 에스테르가 있다.
EP-A-5341에 의하면, 스레오(threo) 이성체는 일반적으로 유해 식물의 비선택적 방제에 적합한데 반해, 에리스로/스레오 이성체 혼합물은 일부 유용 작물에서 유해 식물의 선택적 방제에 적합하다. 또한, EP-A-5341은 스레오에 속하는 두 거울상 이성체는 그의 활성이 상이하다고 언급하였는데, 이는 비치환된 페닐 라디칼을 가지는 4-시아노-3,4-디페닐부탄산의 거울상 이성체 쌍 거울상 이성체들의 상이한 활성을 이용하여 전형적인 방식으로 조사되었다.
EP-A-266725는 벼 작물에서 잡초의 선택적 방제를 위해 사용될 수 있는 4-시아노-3,4-디페닐부탄산 및 그의 유도체의 다수의 에리스로/스레오 이성체 혼합물을 개시한다.
EP-A-270830은 4-시아노-3,4-디아릴부탄산 (에스테르)의 스레오 이성체 및 에리스로/스레오 이성체 혼합물이 다양한 유해 풀에서 과서 발생을 방지하는 식물 조절제로서 사용될 수 있다고 개시하였다. 언급된 아릴 라디칼은 임의로 치환된 페닐 라디칼 및 비치환된 피리딜 또는 할로겐-치환된 피리딜이다. 특정 예는 주로 (치환된) 4-시아노-3,4-디페닐부탄산 (에스테르)에 관한 것이다. 또한 4-시아노-3-피리딜-4-페닐부탄산 에스테르, 예컨대 화합물 에틸 4-시아노-3-피리딜-4-페닐부타노에이트, 또는 4-시아노-3-페닐-4-피리딜부탄산 에스테르, 예컨대 화합물 메틸 4-시아노-3-(4-클로로페닐)-4-(6-플루오로피리딘-3-일)부타노에이트가 추가로 기술되었다.
JP-04/297455는 제초성 4-시아노-3-페닐-4-헤테로아릴부탄산 (에스테르)를 개시하며, 여기서 복소환식 라디칼은 1,2,4-트리아졸릴, 1-피라졸릴, 1-이미다졸릴, 2- 및 3-티에닐, 2- 및 3-피리딜, 1-메틸피롤-2-일, 2-퀴놀리닐, 2-메틸-3-트리플루오로메틸피라졸-5-일 및 5-트리플루오로메틸피리딘-2-일로 구성된 군으로부터 선택된다. 3-피리딜 계통으로부터의 특정 화합물은 비치환된 피리딘-3-일 라디칼, 예를 들어 화합물 프로파길 및 알릴 4-시아노-3-페닐-4-(피리딘-3-일)부타노에이트 만을 포함한다.
WO 2011/003775는, 바람직하게는 또한 유용 작물에서 효과적인 제초제로서 사용될 수 있는 4-시아노-3,4-디페닐부탄산의 특정 에스테르를 개시한다.
WO 2011/003776, WO 2011/042378, WO 2011/073143 및 WO2011/098417은 페닐 라디칼에서 특정 치환기를 가지며 바람직하게는 또한 유용 작물에서 효과적인 제초제로서 사용될 수 있는 4-시아노-3,4-디페닐부탄산 및 에스테르를 개시한다.
특히 저 적용 비율에서 언급된 물질 부류의 공지 화합물의 제초 활성 및/또는 이들의 작물과의 상용성은 개선의 여지가 남아 있다.
언급된 이유로, 작물에 선택적으로 적용하거나 비경작지에 사용하기 위한 고도로 활성인 대안적 제초제가 필요하다. 또한, 필요한 경우, 제초제 또는 식물 생장 조절제로서 유리하게 사용될 수 있는 화학적으로 활성인 대안적 화합물을 제공하는 것이 바람직하다.
마찬가지로, 비교적 낮은 적용 비율에서 조차 경제적으로 중요한 유해 식물에 대해 매우 효과적이고, 바람직하게는 유해 식물에 대해 우수한 활성을 가지면서 작물에서 선택적으로 사용될 수 있는 제초 활성을 가지는 화합물이 바람직하다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러 특정의 복소환적으로 치환된 시아노부티레이트가 특정 제초 활성을 갖고 바람직하게는 일부 작물에서 유해 식물을 선택적으로 방제하는데 사용될 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명은 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염을 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서,
(R1)m은 m개의 치환기 R1을 나타내고,
여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나, 또는
여기에서 각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3은 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
(R2)n은 n개의 치환기 R2를 나타내고,
여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
또는 여기에서 각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께, 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R3은 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
R4는 수소 또는 가수분해성 라디칼을 나타내고, 바람직하게는
R4는 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 치환기를 가지는 두 탄소-함유 라디칼은 1 내지 30개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소원자, 특히 1 내지 20개의 탄소원자를 가지거나, 또는
R4는 식 SiRaRbRc, -NRaRb 또는 -N=CRcRd의 라디칼을 나타내고,
여기서 마지막에 언급된 3개의 식에서 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내나, SiRaRbRc의 경우 SiH3는 제외되거나, 또는 Ra 및 Rb는 -NRaRb 기의 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나 치환된 3- 내지 9-원 헤테로사이클을 나타내거나, Rc 및 Rd는 -N=CRcRd 기의 탄소 원자와 함께, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있는 3- 내지 9-원 탄소환식 라디칼 또는 복소환식 라디칼을 나타내고, 여기서 탄소환식 또는 복소환식 라디칼은 비치환되거나 치환되고,
여기서, 치환기를 포함하는 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가지거나, 또는
R4는 식 -C(=O)-Re 또는 -P(=O)(Rf)2의 라디칼을 나타내고, 여기서 Re 및 라디칼 Rf는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C8)-알킬, -NR*R**, (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C8)알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C8)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 라디칼 Het7, Het7-(C1-C6)-알킬 또는 Het7-O-(C1-C6)-알킬을 나타내고,
여기서 마지막에 언급된 15개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고,
R5, R10 및 R15는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 하기 언급되는 M 기, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
R6, R7, R8, R9, R11, R12, R13, R14, R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소; (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐 [이들은 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다]; 또는 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐 [이들은 각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질 (여기서 페닐 및 벤질은 임의로 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다]을 나타내고,
Het1, Het2, Het3, Het4, Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 3 내지 9개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지며, 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서의 헤테로사이클의 라디칼은 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고 여기서 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼, 바람직하게는 언급된 타입의 포화 헤테로사이클의 라디칼, 특히 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
Het7은 서로 독립적으로 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자를 가지는 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 일환식 헤테로사이클릴 라디칼 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 이들은 각각 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지며,
R*, R**는 서로 독립적으로 (및 또한 다른 라디칼 NR*R**와 독립적으로) 각각 H, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-알카노일, [(C1-C4)-할로알킬]카보닐, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 사이클에서 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시, 또는 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우에는 또한 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환되거나,
R* 및 R**는 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 헤테로사이클을 나타내고,
RA는 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
RB는 할로겐, 시아노, 하이드록시, 옥소, 니트로, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 시아노-(C1-C6)-알킬, 하이드록시-(C1-C6)-알킬, 니트로-(C1-C6)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-할로알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C2-C8)-할로알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, 식 Raa-C(=O)-의 라디칼, Raa-C(=O)-(C1-C6)알킬 (라디칼 Raa는 하기에 정의된다), -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 11개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되고,
Raa는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알콕시, -NR*R* (여기서 R* 및 R**는 상기 정의된 바와 같다), 트리-[(C1-C4)알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, (C5-C8)-사이클로알케닐, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐옥시, (C5-C8)-사이클로알키닐, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페닐-(C1-C8)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페녹시-(C1-C8)-알콕시, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노-(C1-C8)-알콕시 또는 임의로 알킬렌기 또는 알콕시기를 통해 부착되고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 20개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rcc에 의해 임의로 치환되고,
Rbb 및 Rcc는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시, 또는 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우 또한 옥소를 나타내고,
M은 양이온 등가물,
바람직하게는 금속 이온 등가물, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환된 암모늄 이온, 또는 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알킬, 특히 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환된 삼급 설포늄 이온을 나타내고,
m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내고,
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타낸다.
화학식 (I)에서, 식 "(R1)m"은 해당 피리딜 고리에서 치환기로서 부착되는 m개의 라디칼 R1을 나타내며, 여기서 라디칼은 m이 1 보다 크면 동일하거나 상이할 수 있고 각 경우 더욱 상세히 언급된 의미를 가진다. m이 0인 경우, 해당 피리딜 고리는 치환기 R1에 의해 치환되지 않으며, 즉 피리딘-3-일 라디칼의 2, 4 및 6 위치에서의 피리딜 고리의 모든 고리 탄소원자는 수소 원자와 결합한다.
화학식 (I)에서, 식 "(R2)n"은 해당 페닐 고리에서 치환기로서 부착되는 n개의 라디칼 R2를 나타내며, 여기서 라디칼은 n이 1 보다 크면 동일하거나 상이할 수 있고 각 경우 더욱 상세히 언급된 의미를 가진다. n이 0인 경우, 해당 페닐 고리는 치환기 R2에 의해 치환되지 않으며, 즉 페닐 라디칼의 2 내지 6 위치에서의 페닐 고리의 모든 고리 탄소원자는 수소 원자와 결합한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은, 분자 내의 비대칭 중심 또는 이중결합에 기초해서 발생할 수 있는 모든 입체이성체 (이러한 구조는 상기 화학식에서 명확하게 나타나지 않거나, 명백하게 기재되어 있지 않음) 및 이들의 혼합물 (라세미 화합물, 및 특정 입체이성체가 다소 많은 혼합물 포함)을 포함한다. 또한, 본 발명은 모든 호변이성체(예를 들어, 케토 및 에놀 호변이성체), 이들의 혼합물 및 염도 포함하며, 경우에 따라 작용기가 존재한다.
치환된 부탄산 골격의 위치 3 및 4에서, 화학식 (I)의 화합물은 2개의 키랄 중심을 가지며, 따라서, 적어도 4개의 입체이성체 및 이들의 혼합물, 즉 2개의 거울상 이성체 에리스로 이성체 및 2개의 거울상 이성체 스레오 이성체로서 존재할 수 있다. 치환기 (R1)m 및 (R2)n, R3 및 R4에 따라, 하나 이상의 추가의 키랄 중심이 존재할 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물의 에리스로/스레오 혼합물 (부분 입체이성체 혼합물)을 제공한다.
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물의 라세미 에리스로 이성체 또는 라세미 스레오 이성체를 제공한다.
본 발명은 또한 하나의 거울상 이성체를 과잉으로 가지는 광학 활성 (3R, 4S) 및 (3S, 4R) 에리스로 이성체 및 이들의 혼합물을 제공한다.
본 발명은 또한 하나의 거울상 이성체를 과잉으로 가지는 광학 활성 (3R, 4R) 및 (3S, 4S) 스레오 이성체 및 이들의 혼합물을 제공한다.
위치 3 및 4에서 2개의 키랄 중심 때문에, 동일한 화학적 구성의 화합물은 4개의 입체이성체 배열, 즉 각각 (3S,4R) [= 에리스로-1] 및 (3R,4S) [= 에리스로-2] 배열을 가지는 2개의 에리스로 거울상 이성체, 및 각각 (3S,4S) [= 스레오-1] 및 (3R,4R) [= 스레오-2] 배열을 가지는 2개의 스레오 거울상 이성체로서 존재한다.
Figure pct00002
본 발명에 따른 화합물 (I)은 4개 입체이성체의 부분 입체이성체 혼합물을 나타내나, 또한 각 경우 에리스로 거울상 이성체 또는 스레오 거울상 이성체의 라세미 혼합물로서 또는 순수하거나 입체화학적으로 풍부한 상기 언급된 거울상 이성체 에리스로-1, 에리스로-2, 스레오-1 또는 스레오-2로서 분리된 부분 입체이성체 에리스로 또는 스레오 형태도 포함한다.
화학식 (I)의 부분 입체이성체 혼합물 (에리스로/스레오 혼합물)이 바람직하다.
또한 상기 언급된 50:50 비의 거울상 이성체 에리스로-1 및 에리스로-2의 화학식 (I)의 라세미 에리스로 혼합물이 바람직하다.
또 상기 언급된 50:50 비의 거울상 이성체 스레오-1 및 스레오-2의 화학식 (I)의 라세미 스레오 혼합물이 바람직하다.
화학식 (Ia) 또는 이의 염의 (3R,4R) 거울상 이성체 스레오-2가 더욱 바람직하다.
Figure pct00003
상기 식에서, (R1)m 및 (R2)n은 화학식 (I)에서 정의된 바와 같고,
부탄산 유도체의 위치 3내 탄소 원자에서의 입체화학 배열은 입체화학 순도가 존재하는 스레오 거울상 이성체의 혼합물에 기초해 60 내지 100% (R), 바람직하게는 70 내지 100% (R), 더욱 바람직하게는 80 내지 100% (R), 특히 90 내지 100% (R)이고,
부탄산 유도체의 위치 4내 탄소 원자에서의 입체화학 배열은 입체화학 순도가 존재하는 스레오 거울상 이성체의 혼합물에 기초해 60 내지 100% (R), 바람직하게는 70 내지 100% (R), 더욱 바람직하게는 80 내지 100% (R), 특히 90 내지 100% (R)이다.
R4가 H인 경우, 또는 적합한 산성 치환기의 경우, 화학식 (I)의 화합물은 염기와의 반응으로 염을 형성할 수 있으며, 이 경우 산성 수소는 농학상 적합한 양이온으로 대체된다.
화학식 (I)의 화합물은, 피리딜 고리내 질소 원자 또는 염기성 기(예컨대, 아미노 또는 알킬아미노)에 적절한 무기산 또는 유기산을 첨가함으로써 염을 형성할 수 있다. 존재하는 적합한 산성 기 (예컨대, 카복실산기)는 그의 부분이 양성자화될 수 있는 기 (예컨대, 아미노 기)와 결합하여 내부염 (inner salt)을 형성할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 바람직하게는 농학상 사용가능한 염 형태로 존재할 수 있으며, 이 경우 염의 형태는 일반적으로 중요하지 않다. 일반적으로, 적합한 염은 이들 양이온의 염 또는 그의 양이온 및 음이온이 각각 화합물 (I)의 제초 활성에 불리하게 작용하지 않는 산의 산부가염이다.
적합한 양이온은 특히 알칼리 금속, 바람직하게는 리튬, 나트륨 또는 칼륨, 알칼리 토금속, 바람직하게는 칼슘 또는 마그네슘의 이온, 및 전이 금속, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 또는 철의 이온이다. 사용된 양이온은 또한 암모늄 또는, 1 내지 4개의 수소 원자가 (C1-C4)-알킬, 하이드록시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 하이드록시-(C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 페닐 또는 벤질로 대체될 수 있는 치환된 암모늄, 바람직하게는 암모늄, 디메틸암모늄, 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 2-(2-하이드록시에트-1-옥시)에트-1-일암모늄, 디(2-하이드록시에트-1-일)암모늄, 트리메틸벤질암모늄일 수 있다. 또한 포스포늄 이온, 설포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4)설포늄, 특히 트리메틸설포늄, 또는 설폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4)설폭소늄, 특히 트리메틸설폭소늄이 적합하다.
유용한 산부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 하이드로젠설페이트, 설페이트, 디하이드로젠포스페이트, 하이드로젠포스페이트, 니트레이트, 바이카보네이트, 카보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트 및 또한 (C1-C4)-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트 또는 트리플루오로아세테이트이다.
화학식 I 및 이후의 모든 화학식에서, 화학 라디칼은 개별 기 멤버들의 나열을 위해 총괄적인 용어의 명칭으로 언급되거나, 구체적으로 개별 화학 라디칼을 가리킨다. 일반적으로, 당업자들에게 친숙하고/하거나, 특히 후술하는 의미를 가지는 용어가 사용된다.
가수분해성 라디칼(R4의 정의 참조)은 적용 조건, 예를 들어 분무액에서 또는 특히 식물의 생리적 상태에서도 가수분해 될 수 있는 라디칼이며, 여기서 카복실 에스테르기 -CO-OR4(R4는 수소가 아님)을 갖는 화학식 (I)의 화합물은, 카복실산기 -CO-OH를 갖는 화학식 (I)의 화합물(즉, R4가 H인 화합물 I)로 가수분해된다. 특별히, 가수분해성 라디칼의 정의는, R4가 탄화수소 라디칼이거나 헤테로사이클릴 라디칼인 라디칼도 포함하며, 이때 마지막에 언급된 두개의 라디칼은 비치환되거나 치환되며, 이들 중 몇몇은 비교적 느리게 가수분해된다.
탄화수소 라디칼은 지방족, 지환식 또는 방향족 일환형이거나, 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼인 경우에는, 탄소 및 수소 원소에 기초한 이환형 또는 다환형 유기 라디칼, 예를 들어 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 아릴, 페닐, 나프틸, 인다닐, 인데닐 등이고; 이는, 하이드로카본옥시 라디칼, 또는 헤테로원자 기를 통해 부착된 다른 탄화수소 라디칼과 같은 복합적인 의미의 탄화수소 라디칼에 상응하게 적용된다.
보다 구체적으로 정의되지 않는 한, 상기 탄화수소 라디칼은 바람직하게는 1개 내지 20개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 1개 내지 16개의 탄소 원자, 특히 1개 내지 12개의 탄소 원자를 갖는다. 또한, 상기 탄화수소 라디칼, 및 특정 라디칼에서의 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노 및 알킬티오; 및 또한 상응하는 불포화 및/또는 치환된 라디칼은, 각각의 경우 탄소 골격(skeleton) 내에서 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
"(C1-C4)-알킬"의 표현은 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬에 대한 간단한 표기로서, 즉, 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, 2-부틸, 2-메틸프로필 또는 tert-부틸 라디칼을 포함한다. 상응하게, 더 큰 명시된 범위의 탄소 원자 수를 갖는 일반적인 알킬 라디칼, 예를 들어 "(C1-C6)-알킬"은 또한, 더 많은 수의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 예를 들어 5개 및 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼도 포함한다.
달리 명시되지 않는 한, 불포화 기의 경우, 탄화수소 라디칼의 경우[예컨대, 알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼(조합된 라디칼 포함)], 예를 들어 1개 내지 6개의 탄소 원자 또는 2개 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 보다 저급 탄소 골격이 바람직하다. 알킬 라디칼(예컨대, 알콕시, 할로알킬 등과 같은 조합된 정의 포함)은 예를 들어 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, tert- 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실(예컨대, n-헥실, i-헥실 및 1,3-디메틸부틸), 헵틸(예컨대, n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸)이고; 알케닐 및 알키닐 라디칼은, 알킬 라디칼에 상응하는 가능한 불포화 라디칼로서 정의되고; 알케닐은, 예를 들어 비닐, 알릴, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-부테닐, 펜테닐, 2-메틸펜테닐 또는 헥세닐 기, 바람직하게는 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸부트-3-엔-1-일 또는 1-메틸부트-2-엔-1-일이다.
또한, 알케닐은 특히 복수개의 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 1,3-부타디에닐 및 1,4-펜타디에닐뿐만 아니라, 복수개의 누적된 이중 결합을 갖는 알레닐 또는 큐물레닐 라디칼, 예를 들어 알레닐 (1,2-프로파디에닐), 1,2-부타디에닐 및 1,2,3-펜타트리에닐도 포함한다.
알키닐은, 예를 들어 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 1-메틸부트-3-인-1-일이다. 또한, 알키닐은 특히, 복수개의 삼중 결합 또는 1개 이상의 삼중 결합 및 1개 이상의 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 라디칼, 예를 들어 1,3-부타트리에닐 또는 3-펜텐-1-인-1-일을 포함한다.
3원 내지 9원 탄소환형 고리는 (C3-C9)사이클로알킬 또는 (C5-C9)사이클로알케닐이다. (C3-C9)사이클로알킬은 바람직하게는 3개 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 탄소환형 포화 고리 시스템, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 또는 사이클로노닐이다. 치환된 사이클로알킬의 경우, 치환기를 갖는 환형 시스템도 포함되며, 이때 치환기는 또한, 사이클로알킬 라디칼 상의 이중 결합, 예를 들어 알킬리덴 기, 예컨대 메틸리덴에 의해 결합될 수도 있다.
(C5-C9)사이클로알케닐은 5개 내지 9개의 탄소 원자를 갖고 부분적으로 불포화된 탄소환형 비방향족 고리 시스템, 예를 들어 1-사이클로부테닐, 2-사이클로부테닐, 1-사이클로펜테닐, 2-사이클로펜테닐, 3-사이클로펜테닐, 1-사이클로헥세닐, 2-사이클로헥세닐, 3-사이클로헥세닐, 1,3-사이클로헥사디에닐 또는 1,4-사이클로헥사디에닐이다. 치환된 사이클로알케닐의 경우, 치환된 사이클로알킬에 대한 설명이 상응하게 적용된다.
알킬리덴, 예를 들어 (C1-C10)알킬리덴 형태의 알킬리덴은, 이중 결합을 통해 결합된 직쇄 또는 분지쇄 알칸 라디칼로서, 결합 부위의 위치는 고정되어 있지 않다. 물론, 분지쇄 알칸의 경우에는, 2개의 수소 원자가 이중 결합으로 대체될 수 있는 위치들만이 가능하며, 이러한 라디칼은, 예를 들어 =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 또는 =C(C2H5)-C2H5이다.
할로겐은 예를 들어 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, -알케닐 및 -알키닐은 각각, 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 바람직하게는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 구성된 군으로부터 선택된 할로겐 원자, 매우 특히 불소 및 염소로 구성된 군으로부터 선택된 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐, 예를 들어 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이고; 할로알콕시는 예를 들어 OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 및 OCH2CH2Cl이며; 이는, 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 라디칼, 예를 들어 할로사이클로알킬에도 적용된다.
아릴은 일환형, 이환형 또는 다환형 방향족 시스템, 예를 들어 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 펜탈레닐, 플루오레닐 등이고, 바람직하게는 페닐이다.
또한, 임의로 치환된 아릴은 다환형 시스템, 예를 들어 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 플루오레닐, 바이페닐일을 포함하며, 이때 부착 지점은 방향족 시스템에서이다.
복소환형 라디칼(헤테로사이클릴)은, 포화되거나 불포화되거나 또는 헤테로방향족일 수 있고 치환 또는 비치환될 수 있는(이때, 부착 지점은 고리 원자에 존재함) 복소환형 고리(= 하나 이상의 탄소 원자가 헤테로원자, 바람직하게는 N, O, S, P, B, Si, Se로 구성된 군으로부터의 헤테로원자로 대체된 탄소환형 고리) 하나 이상을 함유한다.
달리 정의되지 않는 한, 상기 라디칼은 바람직하게는 상기 복소환형 고리에 하나 이상, 특히 1개, 2개 또는 3개의 헤테로원자(바람직하게는, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택됨)를 함유하고; 바람직하게는, 3개 내지 7개의 고리 원자를 갖는 지방족 헤테로사이클릴 라디칼 또는 5개 또는 6개의 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 라디칼이다. 상기 복소환형 라디칼은, 예를 들어 헤테로방향족 라디칼 또는 고리(헤테로아릴), 예컨대 하나 이상의 고리가 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는, 일환형, 이환형 또는 다환형 방향족 시스템일 수 있다.
상기 헤테로사이클릴 라디칼 또는 상기 복소환형 고리가 임의로 치환되는 경우, 이는, 다른 탄소환형 또는 복소환형 고리에 융합될 수 있다. 벤조-융합된 복소환형 또는 헤테로방향족 고리가 바람직하다.
또한, 임의로 치환된 헤테로사이클릴은 다환형 시스템, 예를 들어 8-아자바이사이클로[3.2.1]옥타닐 또는 1-아자바이사이클로[2.2.1]헵틸을 포함한다. 또한, 임의로 치환된 헤테로사이클릴은 스파이로환형 시스템, 예를 들어 1-옥사-5-아자-스파이로[2.3]헥실을 포함한다.
N, O 및 S로 구성된 군으로부터의 헤테로원자를 갖는 헤테로방향족 고리 라디칼, 예를 들어 5원 또는 6원 고리 라디칼, 예컨대 피리딜, 피롤릴, 티에닐 또는 푸릴이 바람직하다.
또한, 2개, 3개 또는 4개의 헤테로원자를 갖는 상응하는 헤테로방향족 고리 라디칼, 예를 들어 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴 또는 트리아졸릴 또는 테트라졸릴이 바람직하다.
또한, 1개 내지 4개의 헤테로원자를 갖는 5원 또는 6원 헤테로방향족 고리 라디칼, 예를 들어 1,2,3-트리아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 테트라졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,3-옥사디아졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,5-옥사디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 1,2,5-티아디아졸릴, 테트라졸릴, 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 1,3,5-트리아지닐, 1,2,3,4-테트라지닐, 1,2,3,5-테트라지닐, 1,2,4,5-테트라지닐, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 이미다졸릴이 바람직하다.
3개의 질소 원자를 갖는 5원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,3-트리아졸-1-일, 1,2,3-트리아졸-4-일, 1,2,3-트리아졸-5-일, 1,2,5-트리아졸-1-일, 1,2,5-트리아졸-3-일, 1,3,4-트리아졸-1-일, 1,3,4-트리아졸-2-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,2,4-트리아졸-5-일이 더욱 바람직하다. 또한, 3개의 질소 원자를 갖는 6원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일, 1,2,3-트리아진-4-일, 1,2,3-트리아진-5-일도 바람직하다. 또한, 2개의 질소 원자 및 1개의 산소 원자를 갖는 5원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,4-옥사디아졸-3-일; 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일도 더욱 바람직하다. 또한, 2개의 질소 원자 및 1개의 황 원자를 갖는 5원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일도 바람직하다. 또한, 4개의 질소 원자를 갖는 5원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,3,4-테트라졸-1-일, 1,2,3,4-테트라졸-5-일, 1,2,3,5-테트라졸-1-일, 1,2,3,5-테트라졸-4-일, 2H-1,2,3,4-테트라졸-5-일, 1H-1,2,3,4-테트라졸-5-일도 더욱 바람직하다. 또한, 6원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,4,5-테트라진-3-일도 더욱 바람직하다. 또한, 3개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자를 갖는 5원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,3,4-옥사트리아졸-5-일; 1,2,3,5-옥사트리아졸-4-일; 1,2,3,4-티아트리아졸-5-일; 1,2,3,5-티아트리아졸-4-일도 더욱 바람직하다. 또한, 6원 헤테로사이클의 헤테로방향족 라디칼, 예를 들어 1,2,4,6-티아트리아진-1-일; 1,2,4,6-티아트리아진-3-일; 1,2,4,6-티아트리아진-5-일도 더욱 바람직하다.
또한 바람직하게는, 복소환형 라디칼 또는 고리는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 헤테로원자 1개를 갖는 부분적으로 또는 완전히 수소화된 복소환형 라디칼, 예를 들어 옥시라닐, 옥세타닐, 옥솔라닐(=테트라하이드로푸릴), 옥사닐, 피롤리닐, 피롤리딜 또는 피페리딜이다.
또한, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 헤테로원자 2개를 갖고 부분적으로 또는 완전히 수소화된 복소환형 라디칼, 예를 들어 피페라지닐, 디옥솔라닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리디닐 및 모르폴리닐도 바람직하다. 또한, 치환된 복소환형 라디칼에 적합한 치환기는 하기 추가로 언급되는 치환기 및 추가적으로 옥소이다. 상기 옥소 기는 또한, 다양한 산화 상태로 존재할 수 있는 고리 헤테로원자(예컨대, N 및 S)에 존재할 수 있다.
헤테로사이클릴의 바람직한 예는, 피리딜, 티에닐, 푸릴, 피롤릴, 옥시라닐, 2-옥세타닐, 3-옥세타닐, 옥솔라닐(= 테트라하이드로푸릴), 피롤리딜, 피페리딜, 특히 옥시라닐, 2-옥세타닐, 3-옥세타닐 또는 옥솔라닐로 구성된 군으로부터 선택되는, 3개 내지 6개의 고리 원자를 갖는 복소환형 라디칼이거나, 2개 또는 3개의 헤테로원자를 갖는 복소환형 라디칼, 예를 들어 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페라지닐, 디옥솔라닐, 옥사졸리닐, 이속사졸리닐, 옥사졸리디닐, 이속사졸리디닐 또는 모르폴리닐이다.
또한, 바람직한 복소환형 라디칼은 벤조-융합된 헤테로방향족 고리, 예를 들어 벤조푸릴, 벤즈이소푸릴, 벤조티오페닐, 벤즈이소티오페닐, 이소벤조티오페닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 인다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤족사졸릴, 1,2-벤즈이속사졸릴, 2,1-벤즈이속사졸릴, 벤조티아졸릴, 1,2-벤즈이소티아졸릴, 2,1-벤즈이소티아졸릴, 1,2,3-벤족사디아졸릴, 2,1,3-벤족사디아졸릴, 1,2,3-벤조티아디아졸릴, 2,1,3-벤조티아디아졸릴, 퀴놀릴(퀴놀리닐), 이소퀴놀릴(이소퀴놀리닐), 퀴놀리닐, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 나프티리디닐, 벤조트리아지닐, 퓨리닐, 프테리디닐, 인돌리지닐, 벤조-1,3-디옥실릴, 4H-벤조-1,3-디옥시닐, 및 4H-벤조-1,4-디옥시닐, 및 가능한 경우, N-옥사이드 및 이의 염을 포함한다.
기본 구조가 일군의 라디칼(=기)들 또는 일반적으로 정의된 라디칼 군으로부터 선택된 "하나 이상의 라디칼"로 치환된 경우, 이는 각 경우에서 복수의 동일한 라디칼 및/또는 구조적으로 상이한 라디칼에 의한 동시적 치환을 포함한다.
치환된 라디칼, 예를 들어 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 아릴, 페닐, 벤질, 헤테로사이클릴 및 헤테로아릴 라디칼은, 예를 들어 비치환된 기본 구조로부터 유도된 치환된 라디칼이고, 이때 치환기는, 예를 들어 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 하이드록실, 아미노, 니트로, 카복실, 시아노, 아지도, 알콕시카보닐, 알킬카보닐, 포르밀, 카바모일, 모노- 및 디알킬아미노카보닐, 치환된 아미노(예컨대, 아실아미노, 모노- 및 디알킬아미노), 알킬설피닐 및 알킬설포닐뿐만 아니라, 환형 라디칼의 경우 또한 알킬, 할로알킬, 알킬티오알킬, 알콕시알킬, 임의로 치환된 모노-및 디알킬아미노알킬 및 하이드록시알킬로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 라디칼이고; "치환된 라디칼"(예를 들어, 치환된 알킬 등)이란 용어에서, 치환기는, 상기 언급된 포화 탄화수소 라디칼에 더하여, 상응하는 불포화 지방족 및 방향족 라디칼, 예를 들어 임의로 치환된 알케닐, 알키닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 페닐, 페녹시 등을 포함한다. 고리에 지방족 잔기를 갖는 치환된 환형 라디칼의 경우, 이중 결합에 의해 고리에 결합된 치환기를 갖는 환형 시스템, 예를 들어 메틸리덴 또는 에틸리덴과 같은 알킬리덴 기로 치환된 것이다.
용어 "(기 = 일군의 라디칼에 이어서) 구성된 군으로부터의 라디칼"이 사용되는 경우 이는 언제나 "(..)로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼"과 동일한 의미이다. 용어 "(기 = 일군의 라디칼에 이어서) 구성된 군으로부터의 하나 이상의 라디칼"이 사용되는 경우 이는 언제나 "(..)로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼"과 동일한 의미이다.
예로써 언급된 치환기("제 1 치환기 수준")가 탄화수소 함유 잔기를 포함하는 경우, 이는 예를 들어 상기 제 1 치환기 수준에 대해 정의된 바와 같은 치환기들 중 하나에 의해 추가로 치환될 수 있다("제 2 치환기 수준"). 상응하는 추가의 치환기 수준이 가능하다. "치환된 라디칼"이란 용어는, 바람직하게는 1개 또는 2개의 치환기 수준만을 포함한다.
"모 라디칼"이란, 치환기 수준의 치환기가 부착된 라디칼의 각각의 기본 구조를 말한다.
상기 치환기 수준에 바람직한 치환기는, 예를 들어 아미노, 하이드록실, 할로겐, 니트로, 시아노, 머캅토, 카복시, 카본아미드, SF5, 아미노설포닐, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, N-알카노일아미노, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알콕시, 사이클로알케닐옥시, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐, 알카노일, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 아릴카보닐, 알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 사이클로알케닐티오, 알키닐티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 모노알킬아미노설포닐, 디알킬아미노설포닐, N-알킬아미노카보닐, N,N-디알킬아미노카보닐, N-알카노일아미노카보닐, N-알카노일-N-알킬아미노카보닐, 아릴, 아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, 아릴티오, 아릴아미노 및 벤질아미노이다. 또한, 2개의 치환기가 함께, 포화되거나 불포화된 탄화수소 가교 또는 상응하는 가교를 형성할 수도 있으며, 이때 탄소 원자, CH 기 또는 CH2 기는 헤테로원자로 대체되어 축합되거나 융합된 환을 형성한다. 상기 기본 구조에 기초한 벤조-융합된 시스템이 바람직하다.
임의로 치환된 페닐은 페닐; 또는 비치환되거나, 할로겐, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이 바람직하고, 특히 임의로 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 (C1-C4)-알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼로 치환된 페닐이 특히 바람직하다.
탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우, 1개 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 1개 내지 4개의 탄소 원자, 특히 1개 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 라디칼이 바람직하다. 일반적으로, 바람직한 치환기는, 할로겐, 예를 들어 불소 및 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로 구성된 군으로부터 선택된 기이다. 특히, 메틸, 메톡시, 불소 및 염소 치환기가 바람직하다.
치환된 아미노, 예를 들어 일치환되거나 이치환된 아미노는, 예를 들어 알킬, 알콕시, 아실 및 아릴로 구성된 군으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 동일하거나 상이한 라디칼로 N-치환된 치환 아미노 라디칼들로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼이고; 바람직하게는 모노- 및 디알킬아미노, 모노- 및 디아릴아미노, 아실아미노, N-알킬-N-아릴아미노, N-알킬-N-아실아미노 및 N-복소환이고; 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이 바람직하며; 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 치환된 페닐이고; 아실은 하기 정의되는 바와 같고, 바람직하게는 (C1-C4)알카노일이다. 이는, 치환된 하이드록실아미노 또는 하이드라지노에도 적용된다.
아실은, 공식적인 의미에서, 산 작용기 상의 하이드록실 기의 제거에 의해 발생되는 유기산의 라디칼이고, 상기 산에서 유기 라디칼은 헤테로원자를 통해 상기 산 작용기에 결합될 수도 있다. 아실의 예는 카복실산 HO-CO-R의 -CO-R 라디칼 및 이로부터 유래된 산의 라디칼, 예를 들어 티오카복실산, 임의로 N-치환된 이미노카복실산 또는 카본산 모노에스테르의 라디칼, N-치환된 카밤산, 설폰산, 설핀산, N-치환된 설폰아미드산, 포스폰산 또는 포스핀산 라디칼이다. 아실은, 예를 들어 포르밀, 알킬카보닐, 예를 들어 [(C1-C4)알킬]카보닐, 페닐카보닐, 알킬옥시카보닐, 페닐옥시카보닐, 벤질옥시카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐, N-알킬-1-이미노알킬 및 유기산의 다른 라디칼이다. 상기 라디칼들은 각각, 할로겐, 알콕시, 페닐 및 페녹시로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 알킬 또는 페닐 부분(예컨대, 알킬 부분)에서 추가로 치환될 수 있고, 페닐 부분에서의 치환기의 예는, 치환된 페닐에 대해 상기에서 일반적으로 이미 언급한 치환기들이다. 아실은 바람직하게는 좁은 의미의 아실 라디칼, 즉 산 기가 유기 라디칼, 예를 들어 포르밀, 알킬카보닐, 예컨대 아세틸 또는 [(C1-C4)알킬]카보닐, 페닐카보닐, 알킬설포닐, 알킬설피닐 및 유기산의 다른 라디칼의 탄소 원자에 직접 결합되어 있는 유기산의 라디칼이다. 더욱 바람직하게, 아실은 1개 내지 6개의 탄소 원자, 특히 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알카노일 라디칼이다. 여기서, (C1-C4)-알카노일은, 산 기의 OH기를 제거한 후 1개 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알칸산의 라디칼이며, 즉, 포르밀, 아세틸, n-프로피온일, i-프로피온일, 또는 n-, i-, sec- 또는 tert-부타노일이다.
라디칼의 "일(yl) 위치"는, 자유 결합(free bond)을 갖는 탄소 원자를 의미한다. 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 본 발명에 따라 사용된 화학식 (I)의 화합물(및, 필요한 경우, 이의 염)은 간단히 "화합물 (I)"이라고 한다.
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물 및 이의 혼합물에 의해 포괄되는 모든 입체이성체도 제공한다. 이러한 화학식 (I)의 화합물은 하나 이상의 비대칭 탄소 원자, 또는 화학식 I에서 구체적으로 표시되지 않은 다른 이중결합을 갖는다. 화학식 (I)의 화합물의 구체적인 3차원 형태에 의해 정의되는 가능한 입체이성체, 예를 들어 거울상 이성체, 부분입체이성체, Z- 및 E-이성체도 모두 화학식 (I)의 화합물에 포함되고, 통상적인 방법에 의해 상기 입체이성체들의 혼합물로부터 수득될 수 있거나, 입체화학적으로 순수한 출발 물질의 사용과 조합된 입체선택적 반응에 의해 제조될 수 있다.
또한, 본 발명은, 수소 원자의 이동에 의해 형성될 수 있는, 화학식 (I)의 화합물의 모든 호변이성체(예를 들어, 케토-에놀 호변이성체)도 제공한다. 또한, 비록 공식적으로는 화학식 I이 서로 평형 상태이거나 상호 전환될 수 있는 호변이성체 중 단지 하나를 기술하고 있지만, 상기 호변이성체들도 상기 화학식 (I)의 화합물에 포함된다.
또한, 화학식 (I)의 화합물은, 상기 화합물이 순수한 물질로서 존재하거나 임의로는 다른 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있는 모든 물리적 형태, 특히 화학식 (I)의 화합물의 다형성(polymorphic) 결정질 형태 또는 이의 염 또는 용매화물(예컨대, 수화물)을 포함한다.
주로 보다 높은 제초 활성, 보다 우수한 선택성, 보다 우수한 제조용이성, 보다 우수한 제형성 및/또는 다른 관련 성질의 이유로 해서, 개개의 라디칼이 전술되거나 후술되는 바람직한 정의 중 하나를 갖는 상기 언급된 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염, 특히 전술되거나 후술되는 바람직한 정의들 중 하나 이상의 정의가 조합되어 있는 것, 또는 본 발명에 따른 그의 용도가 특히 흥미롭다.
화학식 (I)에서 기호 (R1)m, (R2)n, R3, R4에 따른 각각의 다른 라디칼 및 m 및 n의 정의 및 화학식 (I)에서 라디칼의 상응하는 하위 의미에 있어서의 기호 R5 내지 R19, Het1 내지 Het7, M, R* 및 R**, RA, RB, Raa, Rbb 및 Rcc에 따른 라디칼 (또는 화학 기)의 정의와 관계없이, 해당 기호 또는 화학 라디칼 또는 화학 기가 후술하는 바람직한 의미를 가지는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 본 발명에 따른 그의 용도가 특히 중요하다.
(R1)m이 m개의 치환기 R1을 나타내고,
여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나,
또는 여기에서 각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3은 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R5는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 언급된 M 기, 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R6, R7, R8, R9, Het1 및 Het2는 언급된 의미를 가지며, 바람직하게는
R6, R7, R8 및 R9는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬을 나타내거나,
각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질, 특히 수소, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
Het1 및 Het2는 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지며, 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고 여기서 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼, 특히 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내는
화합물 (I)이 바람직하다.
(R1)m이 m개의 치환기 R1을 나타내고,
여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나, 또는
각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3는 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R5는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R6, R7, R8 및 R9는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐, 특히 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
Het1 및 Het2는 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내는
화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
(R1)m이 m개의 치환기 R1을 나타내고,
여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-할로알콕시, (C1-C2)-할로알킬티오, (C1-C2)-할로알킬설피닐, (C1-C2)-할로알킬설포닐 또는 (C1-C2)-알콕시-(C1-C2)-알킬을 나타내고,
특히 치환기 R1이 각각 서로 독립적으로 할로겐, 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로알킬티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 특히 시아노 또는 할로겐, 예컨대 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
m이 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내는 화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
m이 0 (= 0의 수, 즉 치환기 R1이 존재하지 않음, 즉 고리에서 모든 각 자유 결합은 수소가 차지함)이거나, 또는 바람직하게는
(R1)m이 2-브로모, 4-브로모, 6-브로모, 2-클로로, 4-클로로, 6-클로로, 2-플루오로, 4-플루오로, 6-플루오로, 2-시아노, 4-시아노, 6-시아노, 2-메틸, 4-메틸, 6-메틸, 2-에틸, 4-에틸, 6-에틸, 2-CF3, 4-CF3, 6-CF3, 2-메톡시, 4-메톡시, 6-메톡시, 2-에톡시, 4-에톡시, 6-에톡시, 2-트리플루오로메톡시, 4-트리플루오로메톡시, 6-트리플루오로메톡시, 2-디플루오로메톡시, 4-디플루오로메톡시, 6-디플루오로메톡시, 2-메틸티오, 4-메틸티오, 6-메틸티오, 2-메틸설피닐, 4-메틸설피닐, 6-메틸설포닐, 2-메틸설포닐, 4-메틸설포닐, 6-메틸설포닐, 2-니트로, 4-니트로, 6-니트로, 2,4-디메틸, 2,6-디메틸, 4,6-디메틸, 2,4-디플루오로, 2,6-디플루오로, 4,6-디플루오로, 2,4-디클로로, 2,6-디클로로, 4,6-디클로로, (2-Cl-4-F), (2-Cl-6-F), (4-Cl-6-F), (2-F-4-Cl), (2-F-6-Cl), (4-F-6-Cl), 2,4,6-트리플루오로 또는 2,4,6-트리클로로를 나타내고, 여기서 라디칼 넘버링은 질소 원자가 위치 1에 존재하고 부티르산 모 구조에 부착된 탄소 원자가 고리내 위치 3에 있는 피리딘-3-일 라디칼에서 라디칼의 위치에 대한 것인
화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
(R2)n이 n개의 치환기 R2를 나타내고,
여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R10은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R11, R12, R13, R14, Het3 및 Het4는 언급된 의미를 가지며, 바람직하게는
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬을 나타내거나,
각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
Het3 및 Het4는 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지며, 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고 여기서 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼, 특히 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타내는
화합물 (I)이 또한 바람직하다.
(R2)n이 n개의 치환기 R2를 나타내고,
여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
R10은 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R11, R12, R13 및 R14, Het3 및 Het4는 언급된 의미를 가지며, 바람직하게는
R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
Het3 및 Het4는 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 특히 0, 1, 2 또는 3을 나타내는
화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
(R2)n이 n개의 치환기 R2를 나타내고,
여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-할로알콕시, (C1-C2)-할로알킬티오, (C1-C2)-할로알킬설피닐, (C1-C2)-할로알킬설포닐 또는 (C1-C2)-알콕시-(C1-C2)-알킬을 나타내고,
특히 치환기 R2는 각각 서로 독립적으로 할로겐, 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로알킬티오, 트리플루오로메틸설피닐 또는 트리플루오로메틸설포닐, 특히 시아노, 니트로 또는 할로겐, 예컨대 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2, 3 또는 4, 특히 0, 1, 2 또는 3을 나타내는
화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
n이 0 (= 0의 수, 즉 치환기 R2가 존재하지 않음, 즉 고리에서 모든 각 자유 결합은 수소가 차지함)이거나, 또는 바람직하게는
(R2)n은 2-브로모, 3-브로모, 4-브로모, 2-클로로, 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2-시아노, 3-시아노, 4-시아노, 2-메틸, 3-메틸, 4-메틸, 2-에틸, 3-에틸, 4-에틸, 2-CF3, 3-CF3, 4-CF3, 2-메톡시, 3-메톡시, 4-메톡시, 2-에톡시, 3-에톡시, 4-에톡시, 2-트리플루오로메톡시, 3-트리플루오로메톡시, 4-트리플루오로메톡시, 2-디플루오로메톡시, 3-디플루오로메톡시, 4-디플루오로메톡시, 2-메틸티오, 3-메틸티오, 4-메틸티오, 2-메틸설피닐, 3-메틸설피닐, 4-메틸설피닐, 2-메틸설포닐, 3-메틸설포닐, 4-메틸설포닐, 2-니트로, 3-니트로, 4-니트로, 2,3-디메틸, 2,4-디메틸, 2,5-디메틸, 2,6-디메틸, 3,4-디메틸, 3,5-디메틸, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, 2,3-디클로로, 2,4-디클로로, 2,5-디클로로, 2,6-디클로로, 3,4-디클로로, 3,5-디클로로, (2-Cl-3-F), (2-Cl-4-F), (2-Cl-5-F), (2-Cl-6-F), (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F), (4-Cl-3-F), (4-Br-2-F), (4-Br-3-F), (4-CN-3-F), (4-NO2-3-F), 2,3,4-트리플루오로, 2,3,5-트리플루오로, 2,3,6-트리플루오로, 2,4,6-트리플루오로, 3,4,5-트리플루오로, 2,3,4-트리클로로, 2,3,5-트리클로로, 2,3,6-트리클로로, 2,4,6-트리클로로, 3,4,5-트리클로로 또는 (2,6-디플루오로-4-Cl), 2,5-디시아노, 2,6-디시아노, (4-메톡시-3-F), (3-CN-4-F), (3-니트로-4-F), (3-CN-4-Cl), (3-니트로-4-Cl) 또는 (5-CN-2-F)를 나타내고, 여기서 라디칼 넘버링은 부티르산의 위치 3에 부착된 탄소 원자가 고리내 위치 1에 있는 페닐-1-일 라디칼에서 라디칼의 위치에 대한 것인
화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
(R2)n이 2-시아노, 3-시아노, 4-시아노, 2-브로모, 3-브로모, 4-브로모, 2-클로로, 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2-니트로, 3-니트로, 4-니트로, 2-메톡시, 3-메톡시, 4-메톡시, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, 2,3-디클로로, 2,4-디클로로, 2,5-디클로로, 2,6-디클로로, 3,4-디클로로, 3,5-디클로로, (2-Cl-3-F), (2-Cl-4-F), (2-Cl-5-F), (2-Cl-6-F), (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F), (4-Cl-3-F), (4-Br-2-F), (4-Br-3-F), (4-CN-3-F), (4-NO2-3-F), 2,3,4-트리플루오로, 2,3,5-트리플루오로, 2,3,6-트리플루오로, 2,4,6-트리플루오로, 3,4,5-트리플루오로, 2,3,4-트리클로로, 2,3,5-트리클로로, 2,3,6-트리클로로, 2,4,6-트리클로로, 3,4,5-트리클로로 또는 (2,6-디플루오로-4-Cl), 2,5-디시아노, 2,6-디시아노, (4-메톡시-3-F), (3-CN-4-F), (3-니트로-4-F), (3-CN-4-Cl), (3-니트로-4-Cl) 또는 (5-CN-2-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
또한 (R2)n이 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, 3,4-디클로로, 3,5-디클로로, (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F), (4-Cl-3-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
여기서, 다음의 화합물이 특히 바람직하다:
(R2)n이 3-클로로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 4-클로로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 2-플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 3-플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 4-플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 2,3-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 2,4-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 2,5-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 2,6-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 3,4-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 3,5-디플루오로를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (3-Cl-2-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (3-Cl-4-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (3-Cl-5-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (3-Cl-6-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (4-Cl-2-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (4-Cl-3-F)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R2)n이 (2,6-디플루오로-4-Cl)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
R3이 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
R15는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 언급된 M 기, 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R16, R17, R18, R19, Het5 및 Het6은 언급된 의미를 가지며, 바람직하게는
R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬을 나타내거나,
각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질, 특히 수소, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지며, 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고 여기서 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼, 특히 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내는
화합물 (I)이 또한 바람직하다
R3이 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
R15는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐, 특히 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내고,
Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내는
화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
여기서, R3이 할로겐, 시아노, 니트로, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 에틸티오, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C1-C2)-할로알킬, (C1-C2)-할로알콕시, (C1-C2)-할로알킬티오, (C1-C2)-할로알킬설피닐, (C1-C2)-할로알킬설포닐, (C1-C2)-알콕시-(C1-C2)-알킬 또는 [(C1-C4)-알콕시]카보닐을 나타내고,
R3이 특히 할로겐, 예컨대 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시, 메틸티오, 메틸설피닐, 메틸설포닐, 트리플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로알킬티오, 트리플루오로메틸설피닐, 트리플루오로메틸설포닐, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐, 특히 할로겐, 예컨대 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고,
m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내는
화합물 (I)이 더욱 바람직하다.
R3이 브롬, 염소, 불소, 시아노, 메틸, 니트로, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
(R1)m 및 R3이 함께, 5-브로모, 5-클로로, 5-플루오로, 5-시아노, 5-메틸, 5-에틸, 5-CF3, 5-메톡시, 5-에톡시, 5-트리플루오로메톡시, 5-디플루오로메톡시, 5-메틸티오, 5-메틸설피닐, 5-메틸설포닐, 5-니트로, 5-메톡시카보닐, 5-에톡시카보닐, 2,5-디플루오로, 4,5-디플루오로, 5,6-디플루오로, 2,5-디클로로, 4,5-디클로로, 5,6-디클로로, 2,5-디브로모, 4,5-디브로모, 5,6-디브로모, 2,5-디메틸, 4,5-디메틸, 5,6-디메틸, 2,5-디시아노, 4,5-디시아노, 5,6-디시아노, (2-Cl-5-F), (4-Cl-5-F), (6-Cl-5-F), (2-Br-5-F), (4-Br-5-F), (6-Br-5-F), (2-F-5-Cl), (4-F-5-Cl), (6-F-5-Cl), (2-F-5-Br), (4-F-5-Br), (6-F-5-Br), (2-Br-5-Cl), (4-Br-5-Cl), (6-Br-5-Cl), (2-Cl-5-Br), (4-Cl-5-Br), (6-Cl-5-Br), (2-CN-5-F), (4-CN-5-F), (6-CN-5-F), (2-CH3-5-F), (4-CH3-5-F), (6-CH3-5-F), (2-OCH3-5-F), (4-OCH3-5-F), (6-OCH3-5-F), (2-OCHF2-5-F), (4-OCHF2-5-F), (6-OCHF2-5-F), (2-CN-5-Cl), (4-CN-5-Cl), (6-CN-5-Cl), (2-CH3-5-Cl), (4-CH3-5-Cl), (6-CH3-5-Cl), (2-OCH3-5-Cl), (4-OCH3-5-Cl), (6-OCH3-5-Cl), (2-OCHF2-5-Cl), (4-OCHF2-5-Cl), (6-OCHF2-5-Cl), (2-CN-5-Br), (4-CN-5-Br), (6-CN-5-Br), (2-CH3-5-Br), (4-CH3-5-Br), (6-CH3-5-Br), (2-OCH3-5-Br), (4-OCH3-5-Br), (6-OCH3-5-Br), (2-OCHF2-5-Br), (4-OCHF2-5-Br), (6-OCHF2-5-Br), (2-CN-5-CH3), (4-CN-5-CH3), (6-CN-5-CH3), (2-F-5-CH3), (4-F-5-CH3), (6-F-5-CH3), (2-Cl-5-CH3), (4-Cl-5-CH3), (6-Cl-5-CH3), (2-Br-5-CH3), (4-Br-5-CH3), (6-Br-5-CH3), (2-OCH3-5-CH3), (4-OCH3-5-CH3), (6-OCH3-5-CH3), (2-OCHF2-5-CH3), (4-OCHF2-5-CH3), (6-OCHF2-5-CH3), (2-F-5-CN), (4-F-5-CN), (6-F-5-CN), (2-Cl-5-CN), (4-Cl-5-CN), (6-Cl-5-CN), (2-Br-5-CN), (4-Br-5-CN), (6-Br-5-CN), (2-CH3-5-CN), (4-CH3-5-CN), (6-CH3-5-CN), (2-OCH3-5-CN), (4-OCH3-5-CN), (6-OCH3-5-CN), (2-OCHF2-5-CN), (4-OCHF2-5-CN), (6-OCHF2-5-CN), (2-F-5-NO2), (4-F-5-NO2), (6-F-5-NO2), (2-Cl-5-NO2), (4-Cl-5-NO2), (6-Cl-5-NO2), (2-Br-5-NO2), (4-Br-5-NO2), (6-Br-5-NO2), (2-CN-5-NO2), (4-CN-5-NO2), (6-CN-5-NO2), (2-CH3-5-NO2), (4-CH3-5-NO2), (6-CH3-5-NO2), (2-OCH3-5-NO2), (4-OCH3-5-NO2), (6-OCH3-5-NO2), (2-OCHF2-5-NO2), (4-OCHF2-5-NO2), (6-OCHF2-5-NO2), (2-F-5-CO2CH3), (4-F-5-CO2CH3), (6-F-5-CO2CH3), (2-Cl-5-CO2CH3), (4-Cl-5-CO2CH3), (6-Cl-5-CO2CH3), (2-Br-5-CO2CH3), (4-Br-5-CO2CH3), (6-Br-5-CO2CH3), (2-CN-5-CO2CH3), (4-CN-5-CO2CH3), (6-CN-5-CO2CH3), (2-CH3-5-CO2CH3), (4-CH3-5-CO2CH3), (6-CH3-5-CO2CH3), (2-OCH3-5-CO2CH3), (4-OCH3-5-CO2CH3), (6-OCH3-5-CO2CH3), (2-OCHF2-5-CO2CH3), (4-OCHF2-5-CO2CH3) 또는 (6-OCHF2-5-CO2CH3)를 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
(R1)m 및 R3이 함께, 5-브로모, 5-클로로, 5-플루오로, 5-시아노, 5-메틸, 5-에틸, 5-CF3, 5-메톡시, 5-니트로, 5-메톡시카보닐, 5-에톡시카보닐, 2,5-디플루오로, 4,5-디플루오로, 5,6-디플루오로, 5,6-디클로로, 5,6-디브로모, 5,6-디메틸, 5,6-디시아노, (6-Cl-5-F), (6-Br-5-F), (2-F-5-Cl), (4-F-5-Cl), (6-F-5-Cl), (2-F-5-Br), (4-F-5-Br), (6-F-5-Br), (6-Br-5-Cl), (6-Cl-5-Br), (6-CN-5-F), (6-CH3-5-F), (6-OCH3-5-F), (6-OCHF2-5-F), (6-CN-5-Cl), (6-CH3-5-Cl), (6-OCH3-5-Cl), (6-OCHF2-5-Cl), (6-CN-5-Br), (6-CH3-5-Br), (6-OCH3-5-Br), (6-OCHF2-5-Br), (6-CN-5-CH3), (2-F-5-CH3), (4-F-5-CH3), (6-F-5-CH3), (6-Cl-5-CH3), (6-Br-5-CH3), (6-OCH3-5-CH3), (6-OCHF2-5-CH3), (2-F-5-CN), (4-F-5-CN), (6-F-5-CN), (6-Cl-5-CN), (6-Br-5-CN), (6-CH3-5-CN), (6-OCH3-5-CN), (6-OCHF2-5-CN), (2-F-5-NO2), (4-F-5-NO2), (6-F-5-NO2), (6-Cl-5-NO2), (6-Br-5-NO2), (6-CN-5-NO2), (6-CH3-5-NO2), (6-OCH3-5-NO2), (6-OCHF2-5-NO2), (2-F-5-CO2CH3), (4-F-5-CO2CH3), (6-F-5-CO2CH3), (6-Cl-5-CO2CH3), (6-Br-5-CO2CH3), (6-CN-5-CO2CH3), (6-CH3-5-CO2CH3), (6-OCH3-5-CO2CH3) 또는 (6-OCHF2-5-CO2CH3)을 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
다음 화합물이 더욱 바람직하다:
m이 0이고, (R2)n이 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F) 또는 (4-Cl-3-F) 또는 (2,6-디플루오로-4-Cl), 3-시아노, 4-시아노, 3-니트로 또는 4-니트로를 나타내고, R3이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 시아노, 니트로 또는 메톡시카보닐을 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R1)m이 2-F, 2-Cl, 4-F, 4-Cl, 6-F, 6-Cl, 2-Br, 4-Br, 6-Br, 2-CN, 4-CN, 6-CN, 2-메틸, 4-메틸, 6-메틸, 2-에틸, 4-에틸, 6-에틸, 2-메톡시, 4-메톡시, 6-메톡시, 2-에톡시, 4-에톡시, 6-에톡시, 2-디플루오로메톡시, 4-디플루오로메톡시, 6-디플루오로메톡시, 2-트리플루오로메톡시, 4-트리플루오로메톡시 또는 6-트리플루오로메톡시를 나타내고, (R2)n이 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F) 또는 (4-Cl-3-F) 또는 (2,6-디플루오로-4-Cl), 3-시아노, 4-시아노, 3-니트로 또는 4-니트로를 나타내고, R3이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 시아노, 니트로, 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐을 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
(R1)m이 2-F, 2-Cl, 4-F, 4-Cl, 6-F, 6-Cl, 6-Br, 6-CN, 6-메틸, 6-메톡시 또는 6-디플루오로메톡시를 나타내고, (R2)n이 3-클로로, 4-클로로, 2-플루오로, 3-플루오로, 4-플루오로, 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 3,4-디플루오로, 3,5-디플루오로, (3-Cl-2-F), (3-Cl-4-F), (3-Cl-5-F), (3-Cl-6-F), (4-Cl-2-F) 또는 (4-Cl-3-F) 또는 (2,6-디플루오로-4-Cl), 3-시아노, 4-시아노, 3-니트로 또는 4-니트로를 나타내고, R3이 불소, 염소, 브롬, 메틸, 시아노, 니트로 또는 메톡시카보닐을 나타내는 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염.
일반적으로, (R1)m, (R2)n 및 R3의 개개의 기 또는 기의 조합에 대해 상기 언급된 의미를 가지는 화합물 중에서 화합물내 나머지 기 또는 기의 조합이 바람직한 것으로 언급된 의미에 따라 정의되는 것이 바람직하다.
M이 양이온 등가물, 바람직하게는 금속 이온 등가물, (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬 및 페닐-(C1-C4)-알킬, 특히 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환된 암모늄 이온, 또는 바람직하게는 (C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬 및 페닐-(C1-C4)-알킬, 특히 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환된 삼급 설포늄 이온을 나타내는 화합물 (I)이 또한 바람직하다.
R4가 수소, 알킬, 알케닐 또는 알키닐 (여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 비치환되거나 치환되고, 치환기를 포함하여 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가진다)을 나타내거나,
사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알키닐 또는 아릴 (이들은 각각 비치환되거나 치환되고, 치환기를 포함하여 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가진다)을 나타내거나,
N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 함유하고, 비치환되거나 치환되고, 치환기를 포함하여 1 내지 30개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소원자, 특히 1 내지 20개의 탄소원자를 가지는 3 내지 9개의 고리 원자를 가지는 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내는
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물, 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 바람직하다.
또한, R4가 수소를 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 더욱 바람직하다
또한, R4가 H, (C1-C18)-알킬, (C2-C18)-알케닐 또는 (C2-C18)-알키닐 (여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 비치환되거나 치환되고, 치환기를 포함하여 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가진다)을 나타내거나,
각각 비치환되거나 치환되고, 치환기를 포함하여 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가지는 (C3-C9)-사이클로알킬, (C5-C9)-사이클로알케닐, (C5-C9)-사이클로알키닐 또는 페닐을 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
R4가 수소, 각각 비치환되거나, 하기 하위 기 (a)-(d)의 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C18)-알킬, (C2-C18)-알케닐 또는 (C2-C18)-알키닐을 나타내고:
(a) 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C8)-알콕시, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C8)-알케닐티오, (C2-C8)-알키닐티오, (C1-C8)-할로알킬티오, (C2-C8)-할로알케닐티오, (C2-C8)-할로알키닐티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C2-C8)-알케닐설피닐, (C2-C8)-알키닐설피닐, (C1-C8)-할로알킬설피닐, (C2-C8)-할로알케닐설피닐, (C2-C8)-할로알키닐설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C2-C8)-알케닐설포닐, (C2-C8)-알키닐설포닐, (C1-C8)-할로알킬설포닐, (C2-C8)-할로알케닐설포닐, (C2-C8)-할로알키닐설포닐, 식 -NR*R**의 라디칼 (여기서 R* 및 R** 상기 또는 하기에 정의된 바와 같다), 및
(C3-C8)-사이클로알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐, (C5-C8)-사이클로알키닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-S(O)p-, (C5-C8)-사이클로알케닐옥시, (C5-C8)-사이클로알케닐-S(O)p-, (C5-C8)사이클로알키닐옥시, (C5-C8)-사이클로알키닐-S(O)p-, (C3-C8)-사이클로알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알콕시-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, 페닐, 페닐-(C1-C6)-알콕시, 페녹시, 페닐-S(O)p-, 페닐-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, 페녹시-(C1-C6)-알콕시, 페녹시-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, 라디칼 Het7, Het7-S(O)p-, Het7-(C1-C6)-알콕시, Het7-O-, Het7-O-(C1-C6)-알콕시 (여기서 복소환식 라디칼 Het7은 상기 또는 하기에 정의된 바와 같다),
(여기서 마지막에 언급된 29개의 라디칼은 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, p는 서로 독립적으로 각 경우 0, 1 또는 2를 나타낸다),
바람직하게는 라디칼 (a)
할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐,
(C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C8)-할로알킬설포닐,
(C3-C8)-사이클로알킬,
(C5-C8)-사이클로알케닐,
(C5-C8)-사이클로알키닐,
(C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시,
(C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시,
(C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시,
(C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬티오,
(C3-C8)-사이클로알킬설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬설포닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시-(C1-C6)-알콕시,
페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐,
페닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐-(C1-C6)-알킬티오,
페닐-(C1-C6)-알킬설피닐, 페닐-(C1-C6)-알킬설포닐,
페녹시-(C1-C6)-알콕시, 페녹시-(C1-C6)-알킬티오,
페녹시-(C1-C6)-알킬설피닐 및 페녹시-(C1-C6)-알킬설필,
(여기서, 환식 부분을 가지는 언급된 각 라디칼은 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환된다),
(b) 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC, -O-C(=O)-O-RC, -C(=O)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=O)-NR*R**, -C(=O)-O-NR*R**, -O-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-RC, -N(R*)-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-O-RC, -P(=O)(RC)(RD), -P(=O)(ORC)(RD), -P(=O)(ORC)(ORD) 또는 -O-P(=O)(ORC)(ORD), 바람직하게는 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼, 특히 식 -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼
(여기서 R*, R**, RC 및 RD는 하기 정의되는 바와 같다),
바람직하게는 라디칼 (b1)
[(C1-C8)-알콕시]카보닐, [(C1-C8)-알콕시]티오카보닐, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐, [(C1-C8)-알킬티오]카보닐, [(C2-C8)-알케닐티오]카보닐, [(C2-C8)-알키닐티오]카보닐, (C1-C8)-알카노일, [(C2-C8)-알케닐]카보닐, [(C2-C8)-알키닐]카보닐, [(C1-C8)-알킬]카보닐아미노, [(C2-C8)-알케닐]카보닐아미노, [(C2-C8)-알키닐]카보닐아미노, [(C1-C8)-알콕시]카보닐아미노, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐아미노, [(C1-C8)-알킬아미노]카보닐아미노, [(C1-C6)-알킬]카보닐옥시, [(C2-C6)-알케닐]카보닐옥시, [(C2-C6)-알키닐]카보닐옥시, [(C1-C8)-알콕시]카보닐옥시, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐옥시 및 [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐옥시,
(여기서 마지막에 언급된 23개의 라디칼은 비치환되거나, 할로겐, NO2, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 할로겐-, CN, NO2-, (C1-C4)-알킬-, (C1-C4)-알콕시- 및 (C1-C4)-알킬티오-치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
바람직하게는 라디칼 (b2)
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노 및
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
페닐카보닐,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
페녹시카보닐,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
페닐카보닐옥시,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
페녹시카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
페닐카보닐아미노,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
페녹시카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
(여기서 마지막에 언급된 42개의 라디칼은 임의로 탄소환식 또는 복소환식 고리를 가지는 환식 부분, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리에서 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
(c) 식 -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C6)-알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR' 2, -CH(OR')2 및 -O-(CH2)q-CH(OR')2의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R'는 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 페닐을 나타내고, (이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해, 또는 두 인접 위치에서 (C2-C6)-알킬렌 브리지에 의해 치환된다), q는 0 내지 6의 정수를 나타낸다),
(d) 식 R"O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-알콕시의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내거나, 또는 함께, 라디칼 (C1-C6)-알킬렌기를 나타내고, R'''는 H 또는 (C1-C4)-알킬을 나타낸다), 또는
R4는 (C3-C9)-사이클로알킬, (C5-C9)-사이클로알케닐, (C5-C9)-사이클로알키닐 또는 페닐을 나타내고,
여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 비치환되거나, 하기 하위 기 (a')-(e')의 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고:
(a') 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-할로알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C2-C8)-할로알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C8)-알케닐티오, (C2-C8)-알키닐티오 및 식 -NR*R**의 라디칼 (여기서 라디칼 R* 및 R**는 하기 정의된다),
(b') 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC, -O-C(=O)-O-RC, -C(=O)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=O)-NR*R**, -C(=O)-O-NR*R**, -O-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-RC, -N(R*)-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-O-RC, -P(=O)(RC)(RD), -P(=O)(ORC)(RD), -P(=O)(ORC)(ORD) 및 -O-P(=O)(ORC)(ORD)의 라디칼, 바람직하게는 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼, 특히 식 -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼,
(여기서 R*, R**, RC 및 RD는 하기 정의되는 바와 같다),
및 바람직하게는 라디칼 (b1')
[(C1-C8)-알콕시]카보닐, [(C1-C8)-알콕시]티오카보닐, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐, [(C1-C8)-알킬티오]카보닐, [(C2-C8)-알케닐티오]카보닐, [(C2-C8)-알키닐티오]카보닐, (C1-C8)-알카노일, [(C2-C8)-알케닐]카보닐, [(C2-C8)-알키닐]카보닐, (C1-C4)-알킬이미노, (C1-C4)-알콕시이미노, [(C1-C8)-알킬]카보닐아미노, [(C2-C8)-알케닐]카보닐아미노, [(C2-C8)-알키닐]카보닐아미노, [(C1-C8)-알콕시]카보닐아미노, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐아미노, [(C1-C8)-알킬아미노]카보닐아미노, [(C1-C6)-알킬]카보닐옥시, [(C2-C6)-알케닐]카보닐옥시, [(C2-C6)-알키닐]카보닐옥시, [(C1-C8)-알콕시]카보닐옥시, [(C2-C8)-알케닐옥시]카보닐옥시, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐옥시, (C1-C8)-알킬설피닐 및 (C1-C8)-알킬설포닐,
(여기서 마지막에 언급된 27개의 각 라디칼은 비치환되거나, 할로겐, NO2, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 및 바람직하게는 라디칼 (b2')
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C8)-사이클로알킬카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C8)-사이클로알케닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C8)-사이클로알키닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알킬-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알콕시카보닐아미노,
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노 및
(C3-C8)-사이클로알콕시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
페닐카보닐,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
페녹시카보닐,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐,
페닐카보닐옥시,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
페녹시카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시,
페닐카보닐아미노,
페닐-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
페닐-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
페녹시카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C6)-알킬]카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노,
(여기서 마지막에 언급된 42개의 라디칼은 임의로 탄소환식 또는 복소환식 고리를 가지는 환식 부분, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리에서 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
(c') 식 -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C6)-알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 및 -O-(CH2)q-CH(OR')2의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R'는 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 페닐을 나타내고, (이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해, 또는 두 인접 위치에서 (C2-C6)-알킬렌 브리지에 의해 치환된다), q는 0 내지 6의 정수를 나타낸다),
(d') 식 R"O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-알콕시의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 또는 함께 라디칼은 (C1-C6)-알킬렌기이고, R'''는 H 또는 (C1-C4)-알킬이다),
(e') 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환된 식 Het7의 라디칼,
또는
R4는 (C3-C9)-사이클로알킬, (C5-C9)-사이클로알케닐, (C5-C9)-사이클로알키닐 또는 페닐을 기초로 한 다환식 라디칼을 나타내고, 여기서 기본 고리는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 0 또는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 5- 또는 6-원 고리와 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 기본 고리 또는 다환식 시스템은 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C8)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-할로알콕시]카보닐 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
또는
R4는 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C8)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-할로알콕시]카보닐 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 복소환식 라디칼 Het7을 나타내고,
상기 언급된 라디칼 및 하기 라디칼에서,
Het7은 각 경우 서로 독립적으로 3 내지 9개의 고리 원자, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리 원자를 가지는 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 일환식 헤테로사이클릴 라디칼, 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클, 바람직하게는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 함유하고 임의로 또한 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리에 융합, 바람직하게는 임의로 벤조-융합된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고,
R*, R**는 서로 독립적으로 (즉, 또한 다른 NR*R** 기와 독립적으로) 각각 H, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-알카노일, [(C1-C4)-할로알킬]카보닐, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 사이클에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되거나, 또는
R* 및 R**는 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 헤테로사이클을 나타내고,
RA는 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
RB는 할로겐, 시아노, 하이드록시, 옥소, 니트로, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 시아노-(C1-C4)-알킬, 하이드록시-(C1-C4)-알킬, 니트로-(C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, 식 Raa-C(=O)- 또는 Raa-C(=O)-(C1-C6)알킬의 라디칼 (라디칼 Raa는 하기에 정의된다), -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C6)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C6)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C6)-알킬 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 11개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되고,
RC, RD는 각각 서로 독립적으로 (또한 다른 기에서 라디칼 RC, RD와 독립적으로)
수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐 또는 (C2-C8)-알키닐,
(여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-할로알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-할로알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C8)-할로알킬설포닐 및 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
또는
(C3-C8)-사이클로알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐, (C5-C8)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬, 페닐-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-S(O)p-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐옥시-(C1-C6)-알킬, 페녹시-(C1-C6)-알킬, 페닐-S(O)p-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬아미노-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐아미노-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐아미노-(C1-C6)-알킬, 페닐아미노-(C1-C6)-알킬, Het7, Het7-(C1-C6)-알킬, Het7-O-(C1-C6)-알킬 또는 Het7-S(O)p-(C1-C6)-알킬 (여기서 Het7은 언급된 의미를 가진다),
(여기서 마지막에 언급된 22개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, p는 서로 독립적으로 각 경우 0, 1 또는 2를 나타낸다)
을 나타내고,
Raa는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C6)-알케닐옥시, (C3-C6)-알케닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C6)-알케닐옥시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C6)-알키닐옥시, (C3-C6)-알키닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C6)-알키닐옥시-(C1-C6)-알콕시, -NR*R* (여기서 R* 및 R**는 상기 정의된 바와 같다), 트리-[(C1-C4)알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐옥시, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C6)-알킬, 페닐-(C1-C6)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C6)-알킬, 페녹시-(C1-C6)-알콕시, 페닐티오, 페닐-S(O)p-(C1-C6)-알킬, 페닐-S(O)p-(C1-C6)-알콕시 (여기서 p는 서로 독립적으로 각 경우 0, 1 또는 2를 나타낸다), 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C1)-알킬, 페닐아미노-(C1-C6)-알콕시 또는 임의로 알킬렌기 또는 알콕시기를 통해 부착되고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 20개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rcc에 의해 임의로 치환되고,
Rbb 및 Rcc는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타내는
화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 또한 더욱 바람직하다.
R4가 수소, (C1-C18)-알킬, (C2-C18)-알케닐 또는 (C2-C18)-알키닐, 바람직하게는 H, (C1-C12)-알킬, (C2-C12)-알케닐 또는 (C2-C12)-알키닐, 특히 H, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐 또는 (C2-C8)-알키닐, 더욱 바람직하게는 H 또는 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐, 더욱 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
여기서 탄소원자를 함유하는 마지막에 언급된 13개의 라디칼은 비치환되거나, 하기 하위 기 (a)-(d)의 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고:
(a) 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C1-C6)-할로알킬티오, (C2-C6)-할로알케닐티오, (C2-C6)-할로알키닐티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C2-C6)-알케닐설피닐, (C2-C6)-알키닐설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C2-C6)-할로알케닐설피닐, (C2-C6)-할로알키닐설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C2-C6)-알케닐설포닐, (C2-C6)-알키닐설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐설포닐, (C2-C6)-할로알키닐설포닐, 식 -NR*R**의 라디칼 (여기서 R* 및 R**는 하기 정의된다), 및
(C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알콕시, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알콕시, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C4)-알콕시, (C3-C6)-사이클로알콕시, (C5-C6)-사이클로알케닐옥시, (C5-C6)-사이클로알키닐옥시, (C3-C6)-사이클로알콕시-(C1-C4)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C6)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C4)-알콕시, 페닐-S(O)p-, 페닐-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, 페닐옥시-(C1-C6)-알킬-S(O)p-, 라디칼 Het7, Het7-(C1-C6)-알콕시, Het7-O-, Het7-O-(C1-C4)-알콕시, Het7-(C1-C6)-알콕시, Het7-S(O)p-, Het7-O-(C1-C4)-알킬-S(O)p- (여기서 복소환식 라디칼 Het7은 상기 또는 하기에 정의된 바와 같다),
(여기서 마지막에 언급된 24개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, p는 서로 독립적으로 각 경우 0, 1 또는 2를 나타낸다),
바람직하게는 라디칼 (a1)
할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐,
(C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알콕시, (C5-C4)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알콕시, (C5-C4)-사이클로알키닐-(C1-C4)-알콕시, (C3-C4)-사이클로알콕시, (C3-C4)-사이클로알콕시-(C1-C4)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알콕시, 페녹시 및 페녹시-(C1-C4)-알콕시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐,
(여기서, 각 라디칼 (a1)은 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환된다),
(b) 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC, -O-C(=O)-O-RC, -C(=O)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=O)-NR*R**, -C(=O)-O-NR*R**, -O-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-RC, -N(R*)-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-O-RC, -P(=O)(RC)(RD), -P(=O)(ORC)(RD), -P(=O)(ORC)(ORD) 및 -O-P(=O)(ORC)(ORD)의 라디칼, 바람직하게는 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼, 특히 식 -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼,
(여기서 R*, R**, RC 및 RD는 하기 정의되는 바와 같다),
바람직하게는 라디칼 (b1)
[(C1-C6)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-알콕시]티오카보닐, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐, [(C2-C8)-알키닐옥시]카보닐, [(C1-C6)-알킬티오]카보닐, [(C2-C6)-알케닐티오]카보닐, [(C2-C6)-알키닐티오]카보닐, (C1-C6)-알카노일, [(C2-C6)-알케닐]카보닐, [(C2-C6)-알키닐]카보닐, [(C1-C6)-알킬]카보닐아미노, [(C2-C6)-알케닐]카보닐아미노, [(C2-C6)-알키닐]카보닐아미노, [(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C6)-알키닐옥시]카보닐아미노, [(C1-C6)-알킬아미노]카보닐아미노, [(C1-C6)-알킬]카보닐옥시, [(C2-C6)-알케닐]카보닐옥시, [(C2-C6)-알키닐]카보닐옥시, [(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐옥시 및 [(C2-C6)-알키닐옥시]카보닐옥시,
(여기서 마지막에 언급된 23개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, NO2, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 할로겐-, CN, NO2, (C1-C4)-알킬-, (C1-C4)-알콕시- 및 (C1-C4)-알킬티오-치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 및
바람직하게는 라디칼 (b2)
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노 및
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
페닐카보닐,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
페녹시카보닐,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
페닐카보닐옥시,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
페녹시카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
페닐카보닐아미노,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
페녹시카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
(여기에서 마지막에 언급된 42개의 라디칼은 각각 임의로 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리를 함유한 환식 부분에서 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)
(c) 식 -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C4)-알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 및 -O-(CH2)q-CH(OR')2의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R'는 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 페닐을 나타내고, 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 또는 두 인접 위치에서 (C2-C6)-알킬렌 브리지에 의해 치환되고, q는 0 내지 6의 정수를 나타낸다), 및
(d) 식 R"O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-알콕시의 라디칼,
(여기서 각 라디칼 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내거나, 또는 함께 라디칼은 (C1-C6)-알킬렌기를 나타내고, R'''는 H 또는 (C1-C4)-알킬을 나타낸다),
또는
R4는 (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐 또는 페닐을 나타내고,
여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 하기 하위 기 (a')-(e')의 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고:
(a') 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오 및 식 -NR*R**의 라디칼 (여기서 라디칼 R* 및 R**는 상기 또는 하기에 정의된 바와 같다),
(b') 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC, -O-C(=O)-O-RC, -C(=O)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=S)-S-RC, -C(=O)-NR*R**, -C(=O)-O-NR*R**, -O-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-RC, -N(R*)-C(=O)-NR*R**, -N(R*)-C(=O)-O-RC, -P(=O)(RC)(RD), -P(=O)(ORC)(RD), -P(=O)(ORC)(ORD) 및 -O-P(=O)(ORC)(ORD)의 라디칼, 바람직하게는 식 -C(=O)-RC, -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼, 특히 식 -C(=O)-O-RC, -O-C(=O)-RC 또는 -O-C(=O)-O-RC의 라디칼,
(여기서 R*, R**, RC 및 RD는 하기 정의되는 바와 같다),
및 바람직하게는 라디칼 (b1')
[(C1-C6)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-알콕시]티오카보닐, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐, [(C2-C6)-알키닐옥시]카보닐, [(C1-C6)-알킬티오]카보닐, [(C2-C6)-알케닐티오]카보닐, [(C2-C6)-알키닐티오]카보닐, (C1-C8)-알카노일, [(C2-C6)-알케닐]카보닐, [(C2-C6)-알키닐]카보닐, (C1-C4)-알킬이미노, (C1-C4)-알콕시이미노, [(C1-C6)-알킬]카보닐아미노, [(C2-C6)-알케닐]카보닐아미노, [(C2-C6)-알키닐]카보닐아미노, [(C1-C6)-알콕시]카보닐아미노, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐아미노, [(C2-C6)-알키닐옥시]카보닐아미노, [(C1-C6)-알킬아미노]카보닐아미노, [(C1-C4)-알킬]카보닐옥시, [(C2-C4)-알케닐]카보닐옥시, [(C2-C4)-알키닐]카보닐옥시, [(C1-C6)-알콕시]카보닐옥시, [(C2-C6)-알케닐옥시]카보닐옥시, [(C2-C6)-알키닐옥시]카보닐옥시, (C1-C6)-알킬설피닐 및 (C1-C6)-알킬설포닐,
(여기서 마지막에 언급된 27개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, NO2, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 및 바람직하게는 라디칼 (b2')
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
(C3-C6)-사이클로알킬카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C6)-사이클로알케닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C5-C6)-사이클로알키닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알킬-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알콕시카보닐아미노,
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노 및
(C3-C6)-사이클로알콕시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
페닐카보닐,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
페녹시카보닐,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐,
페닐카보닐옥시,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
페녹시카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐옥시,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐옥시,
페닐카보닐아미노,
페닐-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
페닐-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
페녹시카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C4)-알킬]카보닐아미노,
페녹시-[(C1-C4)-알콕시]카보닐아미노,
(여기서 마지막에 언급된 42개의 라디칼은 각각 임의로 환식 부분에서 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리와 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
(c') 식 -SiR'3, -O-SiR'3, (R')3Si-(C1-C6)-알콕시, -CO-O-NR'2, -O-N=CR'2, -N=CR'2, -O-NR'2, -CH(OR')2 및 -O-(CH2)q-CH(OR')2의 라디칼
(여기서, 각 라디칼 R'는 서로 독립적으로 H, (C1-C4)-알킬 또는 페닐을 나타내고, 이는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시 및 니트로로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 또는 두 인접 위치에서 (C2-C6)-알킬렌 브리지에 의해 치환되고, q는 0 내지 6의 정수를 나타낸다), 및
(d') 식 R"O-CHR'''CH(OR")-(C1-C6)-알콕시의 라디칼,
(여기서, 각 라디칼 R"는 서로 독립적으로 H 또는 (C1-C4)-알킬이거나, 함께 라디칼은 (C1-C6)-알킬렌기이고, R'''는 H 또는 (C1-C4)-알킬이다), 및
(e') 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환된 식 Het7의 라디칼,
또는
R4는 (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐 또는 페닐에 기초한 다환식 라디칼을 나타내고, 여기서 기본 고리는 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 0 또는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 고리와 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 기본 고리 또는 다환식 시스템은 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C2-C4)-알케닐티오, (C2-C4)-알키닐티오, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
또는
R4는 고리 또는 다환식 시스템에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, 카복시, (C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C2-C4)-알케닐티오, (C2-C4)-알키닐티오, (C3-C4)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-할로알콕시]카보닐 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 복소환식 라디칼 Het7을 나타내고,
여기서 Het7, R*, R**, RA, RB, RC, RD, Raa, Rbb 및 Rcc는 상기 언급된 의미를 갖고, 바람직하게는
Het7은 각 경우 서로 독립적으로 3 내지 9개의 고리 원자를 갖고, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리 원자를 가지는 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 일환식 헤테로사이클릴 라디칼, 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클, 바람직하게는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 갖고 임의로 또한 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소원자를 가지는 탄소환식 고리 또는 5 또는 6개의 고리 원자 및 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 복소환식 고리에 융합, 바람직하게는 임의로 벤조-융합된 5- 또는 6-원 헤테로사이클을 나타내고,
R*, R**는 서로 독립적으로 (즉, 또한 다른 NR*R**와 독립적으로) 각각 H, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-알카노일, [(C1-C4)-할로알킬]카보닐, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬을 나타내고 (여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 사이클에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환된다), 또는 바람직하게는
H, (C1-C4)-알킬, 알릴, 프로파길, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 포르밀, 아세틸, n-프로파노일, 이소프로파노일, 트리플루오로아세틸, 트리클로로아세틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, n- 또는 i-프로폭시카보닐, n-, i-, sec-, t-부톡시카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]-카보닐, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필메틸, 페닐, 벤질, 1- 또는 2-페닐에틸을 나타내고,
R* 및 R**는 질소 원자와 함께, 바람직하게는 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 포화 5- 내지 6-원 헤테로사이클, 바람직하게는 1-피페리딘, 1-피페라진, 1-피롤리딘, 1-피졸리딘, 1-피페라졸리딘 또는 1-모르폴린 라디칼을 나타내고,
RA는 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
RB는 할로겐, 시아노, 하이드록시, 옥소, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 시아노-(C1-C4)-알킬, 하이드록시-(C1-C4)-알킬, 니트로-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, 식 Raa-C(=O)- 또는 Raa-C(=O)-(C1-C6)-알킬의 라디칼 (여기서 라디칼 Raa는 하기 정의된다), -NR*R** (여기서 R* 및 R**는 하기 정의된다), 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 페닐, 벤질, 1- 또는 2-페닐에틸, 페녹시, 2-페녹시에틸 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 9개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되고,
RC, RD는 각각 서로 독립적으로 (또한 다른 기에서의 라디칼 RC, RD와 독립적으로)
수소, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐,
(여기에서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알콕시, (C2-C4)-알케닐옥시, (C2-C4)-알키닐옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설포닐 및 (C1-C8)-할로알킬설포닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다),
또는
(C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알킬, 페녹시-(C1-C4)-알킬 또는 페닐아미노-(C1-C6)-알킬, 라디칼 Het7, Het7-(C1-C6)-알킬, Het7-O-(C1-C6)-알킬 (여기서 Het7은 언급된 의미를 가진다)을 나타내고,
여기서 마지막에 언급된 12개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고,
Raa는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬옥시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알콕시, -NR*R* (여기서 R* 및 R**는 상기 정의된 바와 같다), (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C4)-알킬, 페녹시-(C1-C4)-알콕시, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C4)-알킬, 페닐아미노-(C1-C4)-알콕시 또는 임의로 (C1-C4)-알킬렌기 또는 (C1-C4)-알콕시기를 통해 부착되고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 14개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rcc에 의해 임의로 치환되고,
Rbb는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시, 바람직하게는 할로겐, 메틸, CF3, CCl3, 메톡시, 에톡시, OCH2F, OCF2H 또는 OCF3을 나타내고,
Rcc는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시, 바람직하게는 할로겐, 메틸, CF3, CCl3, 메톡시, 에톡시, OCH2F, OCF2H 또는 OCF3을 나타내는
화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
여기서, 또한
R4가 H, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐,
(여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 비치환되거나, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 또는
페닐 고리가 각 경우 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐설피닐, 페닐설포닐을 나타내고,
라디칼 Het7은 바람직하게는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유하며 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 포화 또는 부분 불포화 일환식 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내거나,
R4는 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬을 나타내거나,
R4는 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 페닐을 나타내는
화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 더욱 바람직하다.
R4가 H, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, 사이클로프로필, 사이클로부틸 (여기서 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 및 페닐, 페닐티오 (=페닐설파닐), 페닐설피닐, 페닐설포닐 (여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 특히 바람직하다
더욱 바람직하게는, R4는 또한 (C3-C9)-사이클로알킬, (C5-C9)-사이클로알케닐, (C5-C9)-사이클로알키닐 또는 페닐에 기초한 다환식 라디칼을 나타내고, 여기서 기본 고리는 탄소환식 또는 복소환식 고리, 바람직하게는 0 또는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지는 5- 또는 6-원 고리와 융합, 바람직하게는 벤조-융합되고, 기본 고리 또는 다환식 시스템은 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 니트로, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C4)-알콕시]카보닐 및 [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다.
또한, R4가 3 내지 9개의 고리 원자, 바람직하게는 5 또는 6개의 고리 원자를 갖고, 1 내지 4개의 헤테로원자, 바람직하게는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 가지며, 비치환되거나, 할로겐, 시아노, 티오, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알콕시, [(C1-C8)-알콕시]카보닐, [(C1-C6)-할로알콕시]카보닐 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환된 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 바람직하다.
또한, R4가 식 SiRaRbRc, -NRaRb 또는 -N=CRcRd, 바람직하게는 화학식 -NRaRb 또는 -N=CRcRd의 라디칼을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 5개의 식에서 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 벤질, 치환된 벤질, 페닐 또는 치환된 페닐을 나타내나, SiRaRbRc의 경우 SiH3는 제외되거나, 또는 Ra 및 Rb는 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 3- 내지 8-원 헤테로사이클을 나타내거나, 또는 Rc 및 Rd는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환식 라디칼 또는 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있는 복소환식 라디칼을 나타내고, 여기서 탄소환식 또는 복소환식 라디칼은 비치환되거나, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 또는 이의 염이 바람직하다.
특히 또한, R4가 H, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, s-부틸, i-부틸, t-부틸, 알릴, 에티닐, 프로파길 (프로프-2-인-1-일), 프로프-1-인-1-일, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 2-클로로프로프-2-엔-1-일, 3-페닐프로프-2-인-1-일, 3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 3,3-디클로로-2-플루오로프로프-2-엔-1-일, 메틸프로프-2-인-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 4-클로로부트-2-인-1-일, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부트-1-엔-1-일, 1- (2E)-1-메틸부트-2-엔-1-일, (E)-펜트-3-엔-2-일 또는 (Z)-펜트-3-엔-2-일, 페닐, 2-카복시페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 벤질, 2-플루오로벤질, 2-플루오로벤질, 3-플루오로벤질, 4-플루오로벤질, 2,3-디플루오로벤질, 2,4-디플루오로벤질, 2,5-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 3,5-디플루오로벤질, 2-페닐에틸, 1-페닐에틸, (4-클로로페닐)메틸 [즉 = CH2(4-Cl-Ph) = 4-클로로벤질], (4-플루오로페닐)메틸 [즉 = CH2(4-F-Ph)], (4-메톡시페닐)메틸 [즉 = CH2(4-OMe-Ph)], 2-페녹시에틸, 2-페닐티오에틸 [= 2-(페닐설파닐)에틸], 2-페닐설피닐에틸, 2-페닐설포닐에틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 플루오로메틸, 트리클로로메틸, 디클로로메틸, 클로로메틸, 메톡시메틸, 2-메톡시에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일, 2,2-디플루오로에틸, 1,3-디플루오로프로프-2-일, 2,3-디메톡시프로필, 2,3-디메톡시프로프-2-일, 2,2-디메톡시에트-2-일, 2-(2,2,2-트리플루오로에톡시)에틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2-브로모에틸, 2-요오도에틸, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1-하이드록시프로프-2-일, 2-하이드록시프로프-2-일, 2-하이드록시프로프-1-일, 3-하이드록시프로필, 3-하이드록시프로프-2-일, (2-메톡시에톡시)메틸; 2-(2-메톡시에톡시)에틸; (2-에톡시에톡시)메틸; 2-(2-에톡시에톡시)에틸, (아세톡시)메틸, (프로파노일옥시)메틸, (2-메틸프로파노일옥시)메틸, (2,2-디메틸프로파노일옥시)메틸, 1-(아세톡시)에틸, 2-(아세톡시)에틸, 2-(프로파노일옥시)에틸, 1-(프로파노일옥시)에틸, 1-(2-메틸프로파노일옥시)에트-1-일, 2-(2-메틸프로파노일옥시)에트-1-일, 2-(2,2-디메틸프로파노일옥시)에틸 [즉 1-(t-부틸카보닐옥시)에틸], 2-(2,2-디메틸프로파노일옥시)에틸; 1-(2,2-디메틸프로파노일옥시)-2-메틸프로프-1-일, 1-(t-부틸카보닐옥시)-2-메틸프로프-1-일, (메톡시카보닐)메틸, (에톡시카보닐)메틸, (n-프로폭시카보닐)메틸, (i-프로폭시카보닐)메틸, (n-부톡시카보닐)메틸, (s-부톡시카보닐)메틸, (i-부톡시카보닐)메틸, (t-부톡시카보닐)메틸, 1-(메톡시카보닐)에틸, 2-(메톡시카보닐)에틸, 1-(에톡시카보닐)에틸, 2-(에톡시카보닐)에틸, 1-(n-프로폭시카보닐)에틸, 2-(n-프로폭시카보닐)에틸, 1-(i-프로폭시카보닐)에틸, 2-(i-프로폭시카보닐)에틸, 1-(n-부톡시카보닐)에틸, 2-(n-부톡시카보닐)에틸, 1-(s-부톡시카보닐)에틸, 2-(s-부톡시카보닐)에틸, 1-(i-부톡시카보닐)에틸, 2-(i-부톡시카보닐)에틸, 1-(t-부톡시카보닐)에틸, 2-(t-부톡시카보닐)에틸, (메톡시카보닐옥시)메틸, (에톡시카보닐옥시)메틸, (n-프로폭시카보닐옥시)메틸, (i-프로폭시카보닐옥시)메틸, (n-부톡시카보닐옥시)메틸, (s-부톡시카보닐옥시)메틸, (i-부톡시카보닐옥시)메틸, (t-부톡시카보닐옥시)메틸, 1-(메톡시카보닐옥시)에틸, 2-(메톡시카보닐옥시)에틸, 1-(에톡시카보닐옥시)에틸, 2-(에톡시카보닐옥시)에틸, 1-(n-프로폭시카보닐옥시)에틸, 2-(n-프로폭시카보닐옥시)에틸, 1-(i-프로폭시카보닐옥시)에틸, 2-(i-프로폭시카보닐옥시)에틸, 1-(n-부톡시카보닐옥시)에틸, 2-(n-부톡시카보닐옥시)에틸, 1-(s-부톡시카보닐옥시)에틸, 2-(s-부톡시카보닐옥시)에틸, 1-(i-부톡시카보닐옥시)에틸, 2-(i-부톡시카보닐옥시)에틸, 1-(t-부톡시카보닐옥시)에틸, 2-(t-부톡시카보닐옥시)에틸, (사이클로헥속시카보닐옥시)메틸, 1-(사이클로헥속시카보닐옥시)에트-1-일, 2-(사이클로헥속시카보닐옥시)에트-1-일, (아세틸)메틸, 1-(아세틸)에틸, 2-(아세틸)에틸, 1-(아세틸)프로필, 2-(아세틸)프로필, 3-(아세틸)프로필, (프로파노일)메틸, 1-(프로파노일)에틸, 2-(프로파노일)에틸, 1-(프로파노일)프로필, 2-(프로파노일)프로필, 3-(프로파노일)프로필, 1-(프로파노일)-2-메틸프로필, 2-에틸티오에틸 [= 2-(에틸설파닐)에틸], 2-(에틸설피닐)에틸, 2-(에틸설포닐)에틸, 2-(에틸리덴아미노옥시)에틸, 2-(프로프-2-일리덴아미노옥시)에틸, 2-(부트-2-일리덴아미노옥시)에틸, 2-(펜트-3-일리덴아미노옥시)에틸, (N,N-디메틸아미노)메틸, 2-(N,N-디메틸아미노)에트-1-일, 1-(N,N-디메틸아미노)에트-1-일, 2-(N,N-디에틸아미노)에트-1-일, 1-(N,N-디에틸아미노)에트-1-일, (N,N-디에틸아미노)메틸, (N,N-디메틸아미노카보닐)메틸, 1-(N,N-디메틸아미노카보닐)에틸, 2-(N,N-디메틸아미노카보닐)에틸, (N,N-디에틸아미노카보닐)메틸, 1-(N,N-디에틸아미노카보닐)에틸, 2-(N,N-디에틸아미노카보닐)에틸, 1-(디메틸아미노)프로프-2-일 [즉 2-(디메틸아미노)-1-메틸에틸], 1-(디에틸아미노)프로프-2-일, 트리메틸실릴메틸, 1-(트리메틸실릴)에틸, 2-(트리메틸실릴)에틸, 트리에틸실릴메틸, 1-(트리에틸실릴)에틸, 2-(트리에틸실릴)에틸, 사이클로프로필, 사이클로프로필메틸, 1-사이클로프로필에틸, 2-사이클로프로필에틸, (1-메틸사이클로프로필)메틸, 1-(1-메틸사이클로프로필)에틸, 2-(1-메틸사이클로프로필)에틸, (2,2-디클로르사이클로프로필)메틸, 1-(2,2-디클로르사이클로프로필)에틸, 2-(2,2-디클로르사이클로프로필)에틸, (2,2-디메틸사이클로프로필)메틸, 1-(2,2-디메틸사이클로프로필)에틸, 2-(2,2-디메틸사이클로프로필)에틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸 또는 피리드-2-일, 피리드-3-일, 피리드-4-일, 2-클로로피리드-3-일, 3-클로로피리드-2-일, 티엔-2-일, 티엔-3-일, 2-클로로티엔-3-일, 3-클로로티엔-2-일, 4-클로로티엔-2-일, 티에탄-3-일, (1-에틸-5-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸, 1-(1-에틸-5-메틸-1H-피라졸-4-일)에틸, 2-(1-에틸-5-메틸-1H-피라졸-4-일)에틸, (1-에틸-3-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸, 1-(1-에틸-3-메틸-1H-피라졸-4-일)에틸, 2-(1-에틸-3-메틸-1H-피라졸-4-일)에틸, 테트라하이드로푸란-2-일, 테트라하이드로푸란-3-일, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 테트라하이드로푸란-3-일메틸, (5-메틸-2-옥소-1,3-디옥솔-4-일)메틸; 옥세탄-3-일, (옥세탄-3-일)메틸, (옥세탄-2-일)메틸, (1,3-디옥솔란-2-일)메틸, (1,3-디옥솔란-4-일)메틸, 5-메틸-2-옥소-1,3-디옥솔란-4-일)메틸, (모르폴린-4-일)메틸; 1-(모르폴린-4-일)에틸, 2-(모르폴린-4-일)에틸, 2,3-디하이드로-1H-인덴-2-일, 디하이드로-1H-인덴-3-일, 디하이드로-1H-인덴-4-일, 디하이드로-1H-인덴-5-일, 1H-인덴-2-일, 1H-인덴-3-일, 1H-인덴-4-일, 1H-인덴-5-일, 1H-인덴-6-일 또는 1H-인덴-7-일을 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 및 이의 염이 특히 바람직하다.
여기서, R4가 H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, s-부틸, 이소부틸, t-부틸, 페닐, 벤질, CH2(4-Cl-Ph), 즉, (4-클로로페닐)메틸, CH2(4-F-Ph), 즉, (4-플루오로페닐)메틸, CH2(4-OMe-Ph), 즉, (4-메톡시페닐)메틸, 2-플루오로벤질, 2-플루오로벤질, 3-플루오로벤질, 4-플루오로벤질, 2,3-디플루오로벤질, 2,4-디플루오로벤질, 2,5-디플루오로벤질, 2,6-디플루오로벤질, 3,4-디플루오로벤질, 3,5-디플루오로벤질, 2-페녹시에틸, 2-에틸티오에틸, 2-에틸설피닐에틸, 2-에틸설포닐에틸, 2-페닐티오에틸, 2-페닐설피닐에틸, 2-페닐설포닐에틸, 메톡시메틸, 2-메톡시에틸, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 2-(디메틸아미노)에틸, 옥세탄-3-일, (3-메틸옥세탄-3-일)메틸, 티에탄-3-일, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 사이클로프로필메틸, 1-사이클로프로필에틸, (1-메틸사이클로프로필)메틸, (2,2-디클로로사이클로프로필)메틸, (2,2-디메틸사이클로프로필)메틸, 테트라하이드로푸란-2-일메틸, 알릴, 에티닐, 프로파길 (= 프로프-2-인-1-일), 프로프-1-인-1-일, 2-클로로프로프-2-엔-1-일, 3-페닐프로프-2-인-1-일, 3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일, 3,3-디클로로-2-플루오로프로프-2-엔-1-일, 메틸프로프-2-인-1-일, 2-메틸프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일, 4-클로로부트-2-인-1-일, 3-메틸부트-2-엔-1-일, 3-메틸부트-1-엔-1-일, 1- (2E)-1-메틸부트-2-엔-1-일, (E)-펜트-3-엔-2-일 또는 (Z)-펜트-3-엔-2-일, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸 또는 1-에틸-5-메틸-1H-피라졸-4-메틸, 즉, (1-에틸-5-메틸-1H-피라졸-4-일)메틸을 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia)의 화합물, 및 이의 염이 매우 특히 바람직하다.
여기서, R4가 H, 메틸, 에틸, n-부틸, s-부틸, 이소부틸, t-부틸, 알릴 및 프로파길, 특히 메틸 또는 에틸을 나타내는 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia), 및 이의 염이 매우 특히 바람직하다.
또한, 본 발명은 모든 호변이성체, 예를 들어 케토 및 에놀 호변이성체, 및 이들의 혼합물 및 염(필요한 경우, 작용기가 존재함)을 포함한다.
또한, 본 발명은 화학식 (I) 또는 (Ia)의 화합물 및/또는 이의 염의 제조 방법을 제공한다. 이는 공지 방법과 유사하게 수행될 수 있는 공정을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물 (I)을 제조하기 위해, 먼저 그의 라세미 혼합물 형태의 상응하는 부분 입체이성체 혼합물을 사용하는 것이 가능하다. 시아노부티레이트의 부분 입체이성체 혼합물 제조는 원칙적으로 공지되었다; 예를 들어, EP-5341, EP-A 266725, EP-A270 830, JP 04/297454, JP 04/297455, JP 05/058979, WO 2011/003776, WO 2011/003775, WO 2011/042378, WO 2011/073143, WO 2011/098417 참조.
인용된 공개에 기술된 합성 경로와 유사하게, 화합물은 유기 화학의 표준 방법으로 제조될 수 있다.
제조할 화합물 (I)을 포함하는 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체 혼합물은, 예를 들어 (a) 화학식 (II)의 화합물 ("시아노메틸피리딘"/"피리딜아세토니트릴")을 화학식 (III)의 화합물 (신남산 유도체) 또는 이의 염과 반응시켜 화학식 (I)의 화합물 (부분 입체이성체/라세미)을 제공하는 것을 특징으로 하여 제조된다:
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
상기 화합물 (II) 및 (III)에서 R1, R2, R3, R4, m 및 n은 제조되는 각 화학식 (I)의 화합물에서 정의되는 바와 같다.
상기 언급된 방법 및 하기 방법에서는, 몇몇 경우 용매가 사용된다. 문맥에서 "비활성 용매"란, 각각의 경우, 특정 반응 조건 하에서는 비활성이지만 임의의 반응 조건 하에서는 비활성일 필요가 없는 용매를 지칭한다.
각 경우 기술된 방법은 실험실, 시험 공장 및 상업적 양 및 공업적 공정으로 제조하기 위한 플랜트 또는 달리는 마이크로파 오븐에서 수행될 수 있다.
화합물 (I)을 제조하기 위해 필요한 출발 물질 (III)은 상기 인용된 문헌으로부터 공지되었거나, 인용된 문헌과 유사하게 제조될 수 있다.
화합물 (I)을 제조하기 위해 필요한 출발 물질 (II)은 상업적으로 입수할 수 있거나, 상기 인용된 문헌으로부터 공지되었거나, 인용된 문헌과 유사하게 제조될 수 있다.
방법 (a)에 따른 반응은, 예를 들어, 마이클 부가(Michael addition)에 대해 공지된 것과 유사한 방법과 조건 하에서 수행될 수 있다. 반응은, 예를 들어, 유기 또는 무기 용매중에 일반적으로 염기 또는 촉매, 또는 이 둘다의 존재 하에서 -100℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -78℃ 내지 100℃의 온도에서 수행된다 [참조: J. Chem. Soc. (1945), p. 438].
적합한 용매는, 예를 들어, 다음과 같은 유기 용매이다:
- 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 사이클로헥산 또는 석유 에테르;
- 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 또는 p-자일렌,
- 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 또는 클로로벤젠,
- 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라하이드로푸란 (THF),
- 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴,
- 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤,
- 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한
- 디메틸 설폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, 설폴란,
- 언급된 유기 용매의 혼합물.
각 경우, 무기 용매, 예컨대 물 또는 유기 용매와 물의 혼합물을 사용하는 것이 또한 적당하다,
바람직한 용매는 THF, 톨루엔 및 메탄올, 및 다른 유기 용매와 이들의 혼합물이다.
제조 방법 (a)에 의한 반응은 바람직하게는, 예를 들어 무기 화합물, 예컨대 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 예를 들어 리튬 하이드록사이드, 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 하이드록사이드 또는 칼슘 하이드록사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 예를 들어 리튬 옥사이드, 나트륨 옥사이드, 칼슘 옥사이드 또는 마그네슘 옥사이드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 예를 들어 리튬 하이드라이드, 나트륨 하이드라이드, 칼륨 하이드라이드 또는 칼슘 하이드라이드, 알칼리 금속 아미드, 예를 들어 리튬 아미드, 나트륨 아미드 또는 칼륨 아미드, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 예를 들어 리튬 카보네이트, 칼륨 카보네이트 또는 칼슘 카보네이트, 알칼리 금속 중탄산염, 예를 들어 나트륨 바이카보네이트, 또는 유기금속 화합물 예컨대, 바람직하게는, 알칼리 금속 알킬, 예를 들어 메틸리튬, 부틸리튬 또는 페닐리튬, 알킬마그네슘 할로겐화물, 예를 들어 메틸마그네슘 클로라이드, 또는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕사이드, 예를 들어 나트륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 에톡사이드, 칼륨 tert-부톡사이드 또는 디메톡시마그네슘으로 구성된 그룹으로부터의 염기의 존재 하에 수행된다.
사용된 염기는 또한, 예를 들어 삼차 지방족 아민, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민 또는 N-메틸피페리딘, 또는 방향족 삼차 아민, 예를 들어 피리딘 또는 치환된 피리딘, 예컨대 콜리딘, 루티딘 또는 4-디메틸아미노피리딘, 또는 이환식 아민, 예컨대 7-메틸-1,5,7-트리아자바이사이클로[4.4.0]-데크-5-엔 또는 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU)으로 구성된 그룹으로부터의 유기 염기일 수 있다.
바람직한 염기는, 예를 들어, 칼륨 tert-부톡사이드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, DBU 또는 7-메틸-1,5,7-트리아자바이사이클로[4.4.0]-데크-5-엔이다.
염기의 양은 일반적으로 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 예를 들어, 염기를 촉매량, 아화학양론적 양, 등몰량 또는 과량 사용하는 것이 편리할 수 있다. 바람직하게는 액체 유기 염기가 임의로 또한 용매로서 사용될 수 있다.
방법 (a)에 따른 마이클 부가에 적합한 촉매는 예를 들면, 무기산, 예를 들어 브뢴스테트산, 예컨대 불화수소산, 염산, 하이드로브롬산, 황산 또는 과염소산, 또는 루이스산, 예컨대 보론 트리플루오라이드, 알루미늄 트리클로라이드, 아이런(III) 클로라이드, 틴(IV) 클로라이드, 티타늄(IV) 클로라이드, 스칸듐(III) 트리플레이트 또는 징크(II) 클로라이드, 및 또한 유기산, 예를 들어 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 톨루엔설폰산, 벤젠설폰산, 캄포설폰산, 시트르산 또는 트리플루오로아세트산으로 구성된 그룹으로부터의 산성 촉매이다.
산성 촉매의 양은 일반적으로 넓은 범위내에서 달라질 수 있다. 예를 들어, 산성 촉매를 촉매량, 아화학양론적 양, 등몰량 또는 과량 사용하는 것이 편리할 수 있다. 바람직하게는 액체 산이 임의로 또한 용매로서 사용될 수 있다.
화학식 (II)의 중간체의 제조 방법 (a1):
R1, R3 및 m이 제조되는 각 화학식 (I)의 화합물에서 정의되는 바와 같은 화학식 (II)의 화합물 및 이의 염은 또한, 예를 들어, 화학식 (IV)의 피리딘카복실산 또는 화학식 (V)의 그의 에스테르를 환원시켜 화학식 (VI)의 화합물 (= 산 또는 에스테르 기에서 환원)을 제공하고, 화합물 (VI)를 화합물 (VII)로 전환시키고, 화합물 (VII)을 시아나이드로 치환하여 화합물 (II)로 전환시키는 것을 특징으로 하는 방법 [방법 (a1)]에 따라 수득된다:
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
상기 식에서,
화학식 (V)에서 라디칼 R은 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬 또는 (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 특히 메틸 또는 에틸을 나타내고,
화학식 (VII)에서 X는 이탈기, 예를 들어 할로겐, 예컨대 염소, 브롬 또는 요오드 (이 경우 화합물 (VII)은 할로겐화 반응, 예를 들어, 할라이드에 의한 치환으로 수득된다), 또는 식 -O-SO2-R의 설포네이트 (R = (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 페닐 [이는 예를 들어 할로겐, 니트로 또는 알킬에 의해 임의로 치환된다)], 예를 들어 메실레이트 (R = 메틸), 트리플레이트 (R = CF3), 토실레이트 (R = p-톨릴), 브로밀레이트 (R = p-브로모페닐), 노실레이트 (R = p-니트로페닐) (이 경우 화합물 (VII)은 적절한 설포닐 클로라이드와 화학식 (VI)의 화합물의 에스테르화로 수득된다)을 나타내며,
화학식 (IV), (V), (VI) 및 (VII)에서 R1, R3 및 m은 화학식 (II) 또는 화학식 (I)에서 정의된 바와 같다.
방법 (a1)에 따른 개별 합성 단계는 이론상으로 당업자들에게 공지되었고, 예를 들어 문헌 [Acta Pharm. Suecic1972, 9, 411-418; J. Org. Chem. 1999, 64 (23), 8576-8581; Synthesis 1998, 9, 1335-1338; J. Med. Chem. 2000, 43 (18) 3386-3399; US5225423 (Shell Research Limited 1993), US 4966902 (Hoechst AG, 1990); WO2007/045989 (Pfizer Limited, 2007); US2004/242572 (Boehringer Ingelheim International GmbH, 2004) 및 이곳에 인용된 문헌에 기술되어 있다.
화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체 혼합물 또는 라세미 부분 입체이성체는 (b) 화학식 (I*)의 화합물을 화학식 R4-OH의 화합물 (여기서, R4는 화학식 (I)에서 정의된 바와 같다)과 반응시켜 화합물 (I)을 제공함을 특징으로 하는, 트랜스에스테르화에 의한 방법 (b)에 따라 수득될 수 있다:
Figure pct00011
상기 식에서,
R은 R4에 대해 가능한 라디칼로 구성된 그룹으로부터의 라디칼이되, 제조할 화합물 (I)에서의 라디칼 R4와 상이하고,
R1, R2, R 3, m 및 n은 화학식 (I)의 화합물에서 정의된 바와 같다.
특정 구체예에 있어서, 방법 (b1)에 따라 (b1) 입체화학적으로 상응하는 [즉, 적어도 목적하는 화합물 (Ia)에서와 같이 풍부함] 입체화학적으로 풍부한 화학식 (Ia*)의 화합물을 화학식 R4-OH의 화합물 (여기서, R4는 제조할 화합물 (Ia)에서 정의된 바와 같다)과 반응시킴을 특징으로 하여, 화합물 (I)로서, 입체화학적으로 풍부한 화학식 (Ia)의 화합물을 수득하는 것이 또한 가능하다:
Figure pct00012
상기 식에서,
R은 R4에 대해 가능한 라디칼로 구성된 그룹으로부터의 라디칼이되, 제조할 화합물 (Ia)에서의 라디칼 R4와 상이하다.
트랜스에스테르화 (b) 및 (b1)은, 예를 들어, 적합한 알콜 R4-OH를 촉매의 존재 하, 임의로 비프로톤성 용매의 존재 하에 사용하여 수행될 수 있다. 또한, 일반적으로, 화학 평형이 목적 생성물쪽으로 이동하는 조건, 예를 들어 과량의 알콜 R4-OH를 실질적으로 무수 조건, 예를 들어 분자체의 존재 하에 사용하는 것이 유리하다.
반응 (트랜스에스테르화)은 일반적으로 0℃ 내지 180℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃의 온도에서, 루이스산 또는 브뢴스테드산 또는 효소의 존재 하에 수행될 수 있다 [참조: J. Org. Chem. 2002, 67, 431].
적합한 용매는, 예를 들어, 다음과 같은 유기 비프로톤성 용매이다:
- 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 사이클로헥산 또는 석유 에테르;
- 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 또는 p-자일렌,
- 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드 (디클로로메탄), 클로로포름 또는 클로로벤젠,
- 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 또는 테트라하이드로푸란 (THF),
- 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 또는 프로피오니트릴,
- 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤,
- 디메틸 설폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 또는 설폴란 또는
- 언급된 유기 용매의 혼합물.
바람직한 용매는 알콜 R4-OH이며, 이는 동시에 언급된 비프로톤성 유기 용매중 하나와 조합하여 트랜스에스테르화를 위한 반응 파트너로서 임의로 사용된다.
다른 한편으로, 또다른 에스테르를 자유산, 즉 화합물 (I*) 또는 (Ia*) (여기서, R은 각 경우 H이다)로 산성 또는 염기성 가수분해하고 이어 알콜 R4-OH로 에스테르화함으로써 또다른 에스테르로부터 2 단계로 목적하는 에스테르를 수득하는 것이 또한 가능하다.
방법 (c) 및 (c1):
방법 (c)에 따른 화학식 (I)의 부분 입체이성체 혼합물 또는 라세미 부분 입체이성체 또는 방법 (c1)에 따른 광학 활성 화합물 (Ia)의 제조는, 경우에 따라 라디칼 R이 각각 수소가 아닌 화학식 (I*) 또는 화학식 (Ia*)의 또다른 에스테르로부터 자유산을 제조하는 앞선 제조 (c-1) 또는 (c1-1)과 조합하여, 라디칼 R이 각각 수소인 상기 언급된 화학식 (I*) 또는 화학식 (Ia*)의 화합물 (자유 카복실산)을 통상적인 방법에 의해 화학식 R4-OH의 알콜로 에스테르함을 특징으로 한다.
화학식 (I*)/R = H 또는 (Ia*)/R = H의 자유산으로부터의 에스테르화는, 예를 들어, 통상적인 방법과 유사하게, 예를 들어 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 50℃의 온도에서, 임의로 촉매의 존재 하에, 실질적으로 무수 매질중에 또는 에스테르화동안 형성된 물을 포함하는 물이 결합되거나 제거되는 조건 하에 수행될 수 있다. 적합한 촉매는 무수 산 및 염기, 바람직하게는 유기산 또는 염기이다; 카복실산의 에스테르를 위한 화학 공정에 대한 안내서 참조; 또한, 예를 들어, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129 (43),13321; J. Org. Chem. 1984,49 (22), 4287도 참조바람.
에스테르화에 적합한 용매는, 임의로 언급된 비프로톤성 유기 용매중 하나와 조합하여 트랜스에스테르화를 위한 반응 파트너로서 동시에 사용되는 알콜 R4-OH를 포함하여, 방법 (b) 및 (b1)에서 언급된 비프로톤성 유기 용매이다.
에스테르화에 적합한 촉매는 상술된 방법 (a) (마이클 부가)에 대해 언급된 무수 형태 또는 물 함량이 가능한 낮은 염기 또는 산성 또는 염기성 촉매이다. 바람직한 촉매는 염기 리튬 하이드록사이드, 칼륨 카보네이트 또는 유기 아민, 예컨대 피리딘, 치환된 피리딘 및 DBU이다.
임의의 가수분해는 다른 화학식 (I*) 또는 화학식 (Ia*)의 에스테르 (여기서, R은 각 경우 H가 아니다)의 에스테르화 [공정 방법 (c-1) 및 (c1-1)] 전에 수행되며, 통상적인 방법과 유사하게, 예를 들어 0℃ 내지 120℃, 바람직하게는 20℃ 내지 50℃의 온도에서, 필요에 따라 촉매의 존재 하에, 물을 함유하는 매질/용매 중에서 수행될 수 있다; 카복실산 에스테르의 가수분해를 위한 화학 공정에 대한 안내서 참조; 또한, 예를 들어, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129 (43),13321; J. Org. Chem. 1984,49 (22), 4287도 참조바람.
가수분해 [방법 (c-1) 및 (c1-1)]에 적합한 용매는 물 또는 물을 함유하는 유기 용매, 예를 들어 상술된 방법 (a) (마이클 부가)에 대해 언급된 유기 용매, 바람직하게는 물 또는 물을 함유하는 극성 유기 용매, 예컨대 THF이다.
가수분해에 적합한 촉매는 방법 (a) (마이클 부가)에 대해 언급된 산, 염기 또는 산성 또는 염기성 촉매이며, 각 경우 물을 함유한다. 바람직한 촉매는 유기 용매 존재 하의 수성 산 및 염기, 특히 염기, 예컨대 리튬 하이드록사이드, 나트륨 하이드록사이드, 칼륨 카보네이트, 피리딘, 치환된 피리딘 및 DBU이다.
에스테르화 또는 가수분해를 위한 촉매는 일반적으로 촉매량으로 사용될 수 있다. 일반적으로, 동몰량 또는 몰 과량을 포함하여 비교적 다량 사용하는 것도 가능하다.
반응 혼합물은, 예를 들어 물과 혼합 후, 상을 분리하고, 필요에 따라 조 생성물을 크로마토그래피 정제함으로써 통상적인 방식으로 후처리된다. 중간체 및 최종 생성물의 일부는 무색 또는 약간의 갈색을 띠는 점성 오일의 형태로 수득되는데, 이는 정제되거나, 또는 감압 하에 및 적당히 높은 온도에서 휘발 성분들이 제거된다.
중간체 및 최종 생성물이 고체로 얻어지는 경우, 정제는 또한 재결정 또는 분해로 수행될 수 있다. 개별 화합물 (I) 또는 (Ia)를 상술된 경로로 얻을 수 없는 경우, 이들은 다른 화합물 (I) 또는 (Ia)의 유도체화로 제조될 수 있다.
화합물 (I)의 부분 입체이성체 혼합물로부터 에리스로 화합물, 본 발명에 따른 스레오 화합물 또는 광학 활성 에리스로 또는 스레오 화합물, 바람직하게는 스레오 화합물 (Ia)를 제조하기 위해, 입체이성체의 혼합물로부터 적절한 방법으로 각각의 부분 입체이성체, 예를 들어 스레오 이성체 또는 입체이성체 (거울상 이성체) 에리스로-1, 에리스로-2, 스레오-1 또는 스레오-2, 바람직하게는 스레오-2를 풍부하게 하는 것이 필요하다. 따라서, 편리한 방법은 여전히 다른 이성체를 포함하고 있는 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체 혼합물로부터 에리스로-1 및 에리스로-2 또는 스레오 이성체 스레오-1 및 스레오-2의 초기 분리, 및 임의로 다른 거울상 이성체를 함유하고 있는 혼합물로부터 거울상 이성체의 분리 또는 풍부화를 포함한다.
라세미 혼합물로서 부분 입체이성체의 분리는 상술된 통상적인 분리 및 정제 공정과 유사하게 수행될 수 있다 (부분 입체이성체 분리).
후속적인 광학 활성 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (Ia)의 화합물을 제조하기에 적합한 방법은, 유사한 케이스로부터 당업자들에게 일반적으로 알려져 있는 광학적 분리(분리) (입체화학의 텍스트북 참조), 예를 들어 혼합물을 부분 입체이성체로 분리하기 위한 하기 방법, 예를 들면 물리적 방법, 예컨대 결정화, 크로마토그래피 방법, 특히 칼럼 크로마토그래피 및 고압 액체 크로마토그래피, 증류(필요한 경우, 감압 하에서), 추출 및 다른 공정이 있고, 일반적으로 키랄 고체상에서의 크로마토그래피 분리에 의해 거울상 이성체의 잔류 혼합물을 분리할 수 있다. 조제량으로 또는 산업적 규모로 적합한 것은, 광학적 활성 산, 및 필요한 경우, 산성 기가 존재한다면, 광학적 활성 염기를 사용하여 부분 입체이성체 혼합물로부터 수득될 수 있는 부분 입체이성체 염의 결정화와 같은 방법이다.
부분 입체이성체 염의 결정화에 의한 광학적 분리에 적합한 광학적 활성 산은, 예를 들어 캄포설폰산, 캄포산, 브로모캄포설폰산, 퀸산, 타르타르산, 디벤조일타르타르산 및 다른 유사한 산이고; 적합한 광학적 활성 염기는, 예를 들어 퀴닌, 신코닌, 퀴니딘, 브루신, 1-(S)- 또는 1-(R)-페닐에틸아민 및 다른 유사한 염기이다.
이어서, 결정화는 대부분의 경우 수성, 알콜성 또는 수성-유기 용매 중에서 수행되며, 여기서 먼저 덜 가용성인 부분 입체이성체가, 필요한 경우 시딩(seeding) 후, 침전된다. 이어서, 상기 침전된 염으로부터 화학식 (I)의 화합물의 한 거울상 이성체가 유리되거나, 또는 산성화에 의해 또는 염기를 사용하여, 다른 이성체가 상기 결정으로부터 유리된다.
따라서, 본 발명은 또한 (d) 화합물 (I), 바람직하게는 화학식 (I)의 에리스로 화합물 또는 특히 스레오 화합물로 광학적 분리를 수행하고, 목적하는 거울상 이성체, 바람직하게는 화합물 (Ia)를 존재하는 에리스로 및 스레오 거울상 이성체의 혼합물을 기준으로 60 내지 100%, 바람직하게는 70 내지 100%, 더욱 바람직하게는 80 내지 100%, 특히 90 내지 100% 입체화학 순도로 분리하는 것을 특징으로 하는, 광학 활성 화합물 (I) [방법 (d)], 바람직하게는 (Ia)의 제조방법을 제공한다.
언급된 광학적 분리 방법의 대안으로서, 광학 활성 거울상 이성체, 바람직하게는 스레오-2 거울상 이성체 (Ia)를 제조하기 위해 입체화학적으로 순수한 출발 물질로부터 출발하는 거울상 이성체 선택적 방법이 이론상 또한 적합하다.
하기와 같은 산이 화학식 (I)의 화합물의 산 부가염을 제조하는데 적합하다: 할로겐화수소산, 예를 들어 염산 또는 브롬화수소산, 인산, 질산, 황산, 1- 또는 2-작용성 카복실산 및 하이드록시카복실산, 예컨대 아세트산, 말레산, 석신산, 푸마르산, 타르타르산, 시트르산, 살리실산, 소르브산 또는 락트산, 및 설폰산, 예컨대 p-톨루엔설폰산 및 1,5-나프탈렌디설폰산. 화학식 (I)의 산 부가 화합물은, 예를 들어 적합한 유기 용매(예컨대, 메탄올, 아세톤, 메틸렌 클로라이드 또는 벤젠)에 화학식 (I)의 화합물을 용해시키고, 상기 산을 0 내지 100℃의 온도에서 가함으로써 간단한 방식으로 수득될 수 있으며, 이들을 공지된 방식, 예를 들어 여과에 의해 단리하고, 필요한 경우 비활성 유기 용매에 의해 세척하여 정제할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 염기 부가염은 바람직하게는 0 내지 100℃의 온도에서 비활성 극성 용매(예를 들어, 물, 메탄올 또는 아세톤) 중에서 제조된다. 본 발명에 따른 염의 제조에 적합한 염기의 예는 알칼리 금속 탄산염(예컨대, 칼륨 카보네이트), 알칼리 금속 수산화물 및 알칼리 토금속 수산화물(예컨대, NaOH 또는 KOH), 알칼리 금속 수소화물 및 알칼리 토금속 수소화물(예컨대, NaH), 알칼리 금속 알콕사이드 및 알칼리 토금속 알콕사이드(예컨대, 나트륨 메톡사이드 또는 칼륨 tert-부톡사이드) 또는 암모니아, 에탄올아민 또는 구조식 [NRR'R"R"']+OH-의 4급 암모늄 하이드록사이드이다.
상기 언급된 반응에 따라 합성될 수 있는 화학식 (I)의 화합물의 수집은 또한, 수동으로 수행될 수 있는 병렬(paralleized) 방식, 또는 부분적으로 또는 완전히 자동화된 방식으로 수행될 수 있다. 여기서, 예를 들어 상기 반응 절차, 후처리(work-up), 또는 생성물 또는 중간체의 정제를 자동화할 수 있다. 전체적으로, 이는, 예를 들어 문헌[S. H. DeWitt in "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis". Volume 1, Verlag Escom, 1997, pages 69 to 77]에 기술된 바와 같은 절차를 의미하는 것으로 이해된다.
다수의 상업적으로 입수가능한 장치, 예를 들어 영국 CM9 8SE 에섹스 톨레스베리 우드롤프 로드 소재 스템 코포레이션사 (Stem Corporation,) 또는 독일 85764 오버샤일스하임 브룩크만링 28 소재 H + P 라보르테크닉 게엠베하(H + P Labortechnik GmbH)에 의해 공급되는 종류가 병렬식 반응 절차 및 후처리에 사용될 수 있다. 예를 들어, 미국 네브라스카주 68504 링컨 4700 수퍼리어 스트리트 소재 이스코 인코포레이티드(ISCO, Inc.)로부터의 크로마토그래피 장치가 특히, 화학식 (I)의 화합물 및 이의 염 또는 이의 제조 중에 생성되는 중간체 화합물의 병렬식 정제용으로 유용하다. 열거된 장치들은, 각각의 단계는 자동이지만 개별적인 상기 단계들 사이는 수동으로 조작되어야 하는 모듈식 절차로 된다. 이는 부분적으로 또는 완전히 통합된 자동화 시스템의 사용에 의해 회피될 수 있으며, 여기서 관련 자동화 모듈은, 예를 들어 로보트에 의해 작동된다. 이와 같은 자동화 시스템은, 예를 들어 미국 메사추세츠주 01748 홉킨톤 지막크 센터 소재 지막크 코포레이션(Zymark Corporation)으로부터 입수될 수 있다.
본원에 기술된 방법 이외에, 화학식 (I)의 화합물 및 이의 염의 제조는 전적으로 또는 부분적으로 고체-상-지지된 방법에 의해 수행될 수 있다. 이러한 목적을 위해, 상기 합성 또는 관련 절차에 부합되는 합성의 개별 중간체 또는 모든 중간체는 합성 수지와 결합된다. 고체-상-지지된 합성 방법은 전문가 문헌, 예를 들어 문헌[Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998]에 충분히 기술되어 있다. 고체-상-지지된 합성 방법의 사용은 또한, 상기 문헌으로부터 공지된 일련의 프로토콜을 허용하며, 이는, 수동으로 또는 자동화된 방식으로 수행될 수 있다. 예를 들어, "티백 방법(teabag method)" (Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135)[여기서는 미국 캘리포니아 92037 라 졸라 노스 토레이 파인스 로드 11149 소재 IRORI 제품이 사용된다]이 반자동화될 수 있다. 고체-상-지지된 방법 병렬 합성의 자동화는 예를 들어, 미국 캘리포니아 94070 산 칼로스 인더스트리얼 로드 887 소재 아고나우트 테크롤로지스 인코포레이션(Argonaut Technologies, Inc.) 제 장치를 사용하여 성공적으로 수행될 수 있다.
본원에 기술된 방법에 의한 제조는 화학식 (I)의 화합물을 물질 집합물 형태 또는 라이브러리(library)로 제공한다. 따라서, 본 발명은 또한 2종 이상의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 전구체를 포함하는 화학식 (I)의 화합물의 라이브러리를 제공한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 (및/또는 이의 염)(이하에서는 함께 "본 발명에 따른 화합물", "본 발명에 따른 화합물 (I)" 또는 간단히 "화합물 (I)"로 지칭됨)은 경제적으로 중요한 광범위한 외자엽 및 쌍자엽 1년생 유해 식물에 대해 중요한 제초 활성을 갖는다. 상기 활성 화합물은 또한 근경, 땅속줄기 또는 기타 다년생 기관으로부터 순을 내는 방제가 곤란한 다년생 유해 식물에 효과적으로 작용한다.
따라서, 본 발명은 바람직하게는 작물에서 원치않는 식물을 방제하거나 또는 식물 생장을 조절하는 방법에 관한 것으로서, 이때 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물이 식물(예컨대, 외자엽 또는 쌍자엽 잡초와 같은 유해한 식물 또는 원치않는 작물), 종자(예컨대, 그레인, 종자 또는 식물성 번식체, 예컨대 싹이 있는 괴경 또는 순 부분), 식물이 그 안에서 자라거나 그 위에서 자라는 토양(예컨대, 경작 또는 비경작 토양), 또는 식물이 자라는 지역(예컨대, 경작지)에 적용된다. 이 문맥에서, 본 발명에 따른 화합물은 예를 들어 식재-전(필요한 경우, 토양 속으로도 혼입됨), 발아-전 또는 발아-후에 적용될 수 있다. 본 발명에 따른 화합물에 의해 방제될 수 있는 외자엽 및 쌍자엽 잡초 식물군의 일부 대표적인 예를 언급할 것이며, 이는 특정 종에 한정되지 않는 것으로 의도된다.
하기 속(genus)의 외자엽 유해 식물: 애질롭스, 아그로파이론, 아그로스티스, 알로페쿠루스, 아페라, 아베나, 브라키아리아, 브로무스, 센크루스, 코멜리나, 시노돈, 시페루스, 닥틸록테늄, 디지타리아, 에키노클로아, 엘레오카리스, 엘레우신, 에라그로스티스, 에리오클로아, 페스투카, 핌브리스틸리스, 헤테란테라, 임페라타, 이스캐뮴, 렙토클로아, 롤륨, 모노코리아, 파니쿰, 파스팔룸, 팔라리스, 플레움, 포아, 로트보엘리아, 사기타리아, 시르푸스, 세타리아, 소그훔.
하기 속의 쌍자엽 잡초: 아부틸론, 아마란투스, 암브로시아, 아노다, 안테미스, 아파네스, 아르테미시아, 아트리플렉스, 벨리스, 비덴스, 캡셀라, 카르두스, 카시아, 센타우레아, 케노포듐, 시르슘, 콘볼불루스, 다투라, 데스모듐, 에멕스, 에리시뮴, 유포비아, 갈레옵시스, 갈린소가, 갈륨, 히비스쿠스, 이포모에아, 코키아, 라뮴, 레피듐, 린더니아, 마트리카리아, 멘타, 머쿠리알리스, 물루고, 미오소티스, 파파버, 파르비티스, 플란타고, 폴리고눔, 포르툴라카, 라눈쿨루스, 라파누스, 로리파, 로탈라, 루멕스, 살솔라, 세네시오, 세스바니아, 시다, 시나피스, 솔라눔, 손쿠스, 스페노클레아, 스텔라리아, 타락사쿰, 틀라스피, 트리폴리움, 우르티카, 베로니카, 비올라, 잔티움.
본 발명에 따른 화합물을 발아 전에 토양 표면에 적용하는 경우, 잡초 모종의 발아가 완전히 방지되거나, 또는 잡초가 떡잎 단계에 도달하기까지는 잡초가 자라지만 이후에는 그 생장을 멈추고, 마침내는 4 내지 5주가 경과한 후에 완전히 죽게 된다.
활성 성분이 상기 식물의 녹색 부분에 발아-후 적용되는 경우, 상기 처리 후에 생장이 멈추며, 상기 유해한 식물은 적용 시의 생장 단계에 머물거나 또는 소정의 시간 후에 완전히 죽게 돼서, 작물에 유해한 잡초와의 경쟁이, 이른 시기에 그리고 지속적인 방식으로 제거된다.
본 발명에 따른 화합물은 외자엽 및 쌍자엽 잡초에 대해 중요한 제초 활성을 나타내지만, 경제적으로 중요한 작물, 예를 들어 아라키스, 베타, 브라시카, 쿠쿠미스, 쿠쿠르비타, 헬리아투스, 다우쿠스, 글리신, 고시피움, 이포모에아, 락투카, 리눔, 리소퍼시콘, 미스칸투스, 니코티아나, 파세올루스, 피숨, 솔라눔, 비키아 속과 같은 쌍자엽 작물; 또는 알리움, 아나나스, 아스파라구스, 아베나, 호르데움, 오리자, 파니쿰, 사카룸, 세칼레, 소르굼, 트라티칼레, 트리티쿰, 제아 속과 같은 외자엽 작물(특히, 제아 및 트리티쿰)은 본 발명에 따른 개별 화합물의 구조 및 이의 적용률에 따라 중요하지 않은 정도로만 손상을 받거나 전혀 손상을 받지 않는다. 이 때문에 본 발명의 화합물은, 농업적으로 유용 식물 또는 관상 식물과 같은 작물에서의 바람직하지 않은 식물 생장을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 화합물은 (이들 각각의 구조 및 적용되는 적용률에 따라) 작물에서 중요한 생장-조절 특성을 갖는다. 이들은 식물 대사작용의 조절에 관여하며, 따라서 식물 구성성분에 표적 방식으로 영향을 주고, 예를 들어 건조 및 생장 저해를 촉발시킴으로써 수확을 촉진하는데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 일반적으로 상기 과정 중인 식물을 파괴하지 않고 불필요한 식물 생장을 방제하고 억제하는데 적합하다. 상기 식물 생장을 억제하는 것은, 예를 들어 이에 의해 도복(lodging)을 감소시키거나 완전히 방지할 수 있기 때문에 많은 외자엽 및 쌍자엽 작물에 중요한 역할을 한다.
또한, 상기 활성 화합물은 이의 제초 및 식물-생장-조절 특성 때문에, 유전적으로 변형된 작물 또는 통상적인 돌연변이에 의해 변형된 작물에서 유해한 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 이러한 형질전환 식물은 특히 유리한 특성, 예를 들어 특정 살충제, 주로 특정 제초제에 대한 내성; 식물병 또는 식물병의 원인 병원체, 예컨대 특정 곤충 또는 미생물(예를 들면, 균류, 박테리아 또는 바이러스)에 대한 내성에 의해 구별된다. 다른 특별한 특성은, 예를 들어 수량, 품질, 저장성, 조성 및 특정 구성성분과 관련하여 수확된 물질에 관한 것이다. 그러므로, 증가된 전분 함량 또는 변형된 전분 품질을 갖는 형질전환 식물, 또는 상기 수확된 물질과 상이한 지방산 조성을 갖는 형질전환 식물이 공지되어 있다. 형질전환 작물과 관련하여, 예를 들어 곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 벼 및 옥수수 또는 사탕무, 면, 콩, 평지, 감자, 토마토, 완두콩 및 다른 야채의 유용 식물 및 관상 식물의 경제적으로 중요한 형질전환 작물에 본 발명에 따른 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화합물을, 제초제의 독성 효과에 대해 내성인(또는 재조합 수단에 의해 내성으로 만들어진) 유용 식물 작물의 제초제로서 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 활성 화합물은 이의 제초 및 식물-생장-조절 특성 때문에, 공지된 유전적으로 변형된 작물 또는 여전히 개발되어야 하는 전적으로 변형된 작물에서 유해한 식물을 방제하는데 사용될 수 있다. 일반적으로, 이러한 형질전환 식물은, 예를 들어 특정 살충제, 주로 특정 제초제에 대한 내성; 식물병 또는 식물병의 원인 병원체, 예컨대 특정 곤충 또는 미생물(예를 들면, 균류, 박테리아 또는 바이러스)에 대한 내성에 의한 특히 유리한 특성에 의해 구별된다. 다른 특별한 특성은 예를 들어 수량, 품질, 저장성, 조성 및 특정 구성성분과 관련하여 수확된 물질에 관한 것이다. 따라서, 증가된 전분 함량 또는 변형된 전분 품질을 갖는 형질전환 식물, 또는 상기 수확된 물질과 상이한 지방산 조성을 갖는 형질전환 식물이 공지되어 있다. 다른 구체적인 특성은 비생물적 스트레서(stressor), 예를 들어 더위, 저온, 가뭄, 염 및 자외선에 대한 내성일 수 있다.
경제적으로 중요한 형질전환 유용 작물 및 관상 식물, 예를 들어 곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 쌀, 카사바 및 옥수수 또는 사탕무, 면, 콩, 평지, 감자, 토마토, 완두콩 및 다른 야채 작물에 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염을 사용하는 것이 바람직하다. 제초제의 식물독성 효과에 대해 내성인(또는 재조합 수단에 의해 내성으로 만들어진) 유용 작물의 제초제로서 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 염을 사용하는 것이 바람직하다.
기존의 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 새로운 식물을 생성시키는 통상적인 방식은, 예를 들어 전통적인 육종 방법 및 변종의 생성이다. 다르게는, 변형된 특성을 갖는 새로운 식물은 재조합 방법의 도움에 의해 생성될 수 있다(예컨대, 유럽 특허 제 A-0221044 호, 유럽 특허 제 A-0131624 호 참조). 예를 들어, 하기의 식물들이 다수의 경우에 기술된다:
- 식물에서 합성된 전분을 변형시키기 위한 작물의 재조합 변형(예컨대, 국제 특허 출원 공개 제 WO 92/11376 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 92/14827 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 91/19806 호),
- 글루포시네이트 유형(예컨대, 유럽 특허 제 A-0242236 호, 유럽 특허 제 A-242246 호 참조), 글리포세이트 유형(국제 특허 출원 공개 제 WO 92/00377 호) 또는 설포닐우레아 유형(유럽 특허 제 A-0257993 호, 미국 특허 제 A-5013659 호)의 특정 제초제에 대해 내성인 형질전환 작물,
- 식물이 특정 해충에 내성이 되도록 하는 바실러스 투린기엔시스 독소(Bt 독소)를 생성할 수 있는 형질전환 작물(예컨대, 면)(유럽 특허 제 A-0142924 호, 유럽 특허 제 A-0193259 호),
- 변형된 지방산 조성을 갖는 형질전환 작물(국제 특허 출원 공개 제 WO 91/13972 호),
- 증가된 병 내성을 초래하는 새로운 피토알렉신과 같은 새로운 구성성분 또는 2차 대사산물을 갖는 유전적으로 변형된 작물(유럽 특허 제 A 309862 호, 유럽 특허 제 0464461 호),
- 보다 높은 수율과 보다 높은 스트레스 허용력을 특징으로 하고 감소된 광호흡을 갖는 유전적으로 변형된 식물(유럽 특허 제 A 0305398 호),
- 약학적으로 또는 진단학적으로 중요한 단백질을 생성하는 형질전환 작물("분자 파밍(pharming)"),
- 보다 높은 수율과 보다 우수한 품질에 의해 구별되는 형질전환 작물,
- 예를 들어 상기 언급된 새로운 특성의 조합에 의해 구별되는 형질전환 작물("유전자 적체(stacking)").
원칙적으로, 변형된 특성을 갖는 새로운 형질전환 식물에 의해 생성될 수 있는 다수의 분자-생물학적 기법이 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌[I.　Potrykus and G.　Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995)] 및 문헌[Springer Verlag Berlin, Heidelberg. or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431)]을 참조한다.
이와 같은 재조합 조작을 수행하기 위해, DNA 서열의 재조합에 의한 돌연변이 또는 서열 변경을 허용하는 핵산 분자를 플라즈미드에 도입할 수 있다. 예를 들어, 염기 치환이 수행되거나, 일부-서열이 제거되거나, 또는 천연 또는 합성 서열이 표준 방법의 도움에 의해 첨가될 수 있다. DNA 단편을 서로 연결하기 위해, 상기 단편에 어댑터(adapter) 또는 링커(linker)를 첨가할 수 있다. 예를 들어, 문헌[Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY]; 또는 문헌[Winnacker "Gene und Klone [Genes and Clones]", VCH Weinheim 2nd ed., 1996]을 참조한다.
유전자 산물에 대해 감소된 활성을 갖는 식물 세포들의 생성은, 예를 들어 하나 이상의 상응하는 안티센스 RNA의 발현, 공-억제 효과를 달성하기 위한 센스 RNA의 발현에 의하거나, 또는 특히 상기 언급된 유전자 산물의 전사를 분열시키는 하나 이상의 적절히 제조된 리보자임의 발현에 의해 달성될 수 있다.
이를 위해, 존재하는 임의의 인접(flanking) 서열을 비롯한 유전자 산물의 코딩 서열 모두를 포함하는 DNA 분자, 또는 다르게는 코딩 서열 부분만을 포함하는 DNA 분자를 먼저 사용할 수 있으며, 이때 이들 부분은 세포에 안티센스 효과를 가져올 만큼 충분히 길어야 한다. 또한, 유전자 산물의 코딩 서열과 상동성(homology) 정도가 높지만 완전히 동일하지는 않은 DNA 서열을 사용할 수 있다.
식물에서 핵산 분자를 발현시키는 경우, 합성된 단백질은 상기 식물 세포의 임의의 구획에 편재될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해서는, 예를 들어 상기 코딩 영역을, 특정 구획에서의 편재화를 보장하는 DNA 서열과 연결할 수 있다. 이와 같은 서열은 당해 분야 숙련자에게 공지되어 있다(예컨대, 문헌[Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227], 문헌[Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850], 및 문헌[Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106)] 참조). 상기 핵산 분자는 또한 상기 식물 세포의 세포기관에서 발현될 수도 있다.
상기 형질전환 식물 세포들을 공지의 기법에 의해 재생시켜 전체 식물을 제공할 수 있다. 원칙적으로, 상기 형질전환 식물들은 임의의 식물 종의 식물, 즉 외자엽 및 쌍자엽 식물일 수 있다.
그러므로, 상동(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 억압 또는 억제, 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현 결과로서 변형된 특성들을 특징으로 하는 형질전환 식물들이 수득될 수 있다.
생장 조절자, 예컨대 디캄바(dicamba)에 대해 내성이거나; 필수 식물 효소, 예컨대 아세토락테이트 신타아제(ALS), EPSP 신타아제, 글루타민 신타아제(GS) 또는 하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나제(HPPD)를 억제하는 제초제에 대해 내성이거나; 또는 설포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸 및 유사 활성 화합물 군으로부터의 제초제에 대해 내성인 형질전환 작물에 본 발명에 따른 화합물 (I)을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 활성 성분이 형질전환 작물에 사용되는 경우, 다른 작물에서 관찰되는 유해한 식물에 미치는 영향 외에도, 상기 적용에 대해 특이적인 영향들, 예를 들어 방제될 수 있는 변경된 또는 특이하게 증대된 잡초 범위, 적용에 사용될 수 있는 변경된 적용률, 바람직하게는 상기 형질전환 작물이 내성을 갖는 제초제와의 양호한 조합가능성, 및 상기 형질전환 작물의 생장 및 수확에 미치는 영향이 특정의 형질전환 작물에서 종종 발생한다.
따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 염의, 유용 작물 또는 관상용 식물, 임의로 형질전환 작물 중의 유해한 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 용도에 관한 것이다.
곡물, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 쌀, 특히 밀에서 발아전 또는 발아후 방법, 특히 발아후 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
옥수수에서 발아전 또는 발아후 방법, 특히 발아후 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
콩에서 발아전 또는 발아후 방법, 특히 발아후 방법을 사용하는 것이 바람직하다.
유해한 식물의 방제 또는 식물의 생장 조절을 위한 본 발명에 따른 용도는 또한 상기 화학식 (I)의 활성 화합물 또는 이의 염이 상기 식물에, 식물 내에 또는 토양에 적용한 후에야 비로소 전구체 물질("전구약물(prodrug)")로부터 형성되는 경우를 포함한다.
본 발명은 또한 하나 이상의 화학식 (I)의 활성 화합물 또는 이의 염의 유효량을 식물(유해 식물, 필요에 따라 유용 식물과 함께), 식물 종자, 식물이 그 안에서 자라거나 그 위에서 자라는 토양 또는 경작지에 적용하는 것을 포함하는, 유해 식물을 방제하거나 식물의 생장을 조절하기 위한 방법(적용 방법)을 제공한다.
본 발명에 따른 화합물 (I)은 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분무성 용액, 더스트(dust) 또는 과립 형태의 통상적인 제형으로 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 상기 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 염을 포함하는 제초제 및 식물-생장-조절용 조성물에 관한 것이다.
상기 화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 염은 제초제 및/또는 물리화학적 변수가 요구되는 다양한 방식으로 제형화될 수 있다. 가능한 제형은 예를 들어 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 에멀젼(EW), 예컨대 수중유 및 유중수 에멀젼, 분무성 용액, 현탁액 농축물(SC), 유성 또는 수성 분산물, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅제(DP), 시드-드레싱제, 분산 및 토양 적용용 과립, 과립(GR)(마이크로과립, 분무 과립, 코팅된 과립 및 흡착 과립 형태), 수-분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제형, 마이크로캡슐 및 왁스를 포함한다.
이들 개별적인 제형 타입은 원칙적으로 공지되어 있고 예를 들어 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]; 및 문헌[Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973]; 문헌[K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.
필요한 제형 보조제, 예를 들어 비활성 물질, 계면활성제, 용매 및 추가적인 첨가제가 또한 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"]; 문헌[2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"]; 문헌[2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963]; 문헌[McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.]; 문헌[Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964]; 문헌[Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Interface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976]; 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical technology], volume　7, C.　Hanser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]에 기술되어 있다.
습윤성 분말은, 물에 균일하게 분산가능하고 또한 상기 활성 화합물뿐만 아니라, 희석제 또는 비활성 화합물과 함께 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리옥시에틸화된 알킬페놀, 폴리옥시에틸화된 지방 알콜, 폴리옥시에틸화된 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 다르게는 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 포함하는 제형이다. 상기 습윤성 분말을 제조하기 위해, 상기 제초 활성 물질을 예를 들어 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 송풍기 밀 및 에어-제트 밀에서 미세하게 분쇄하고, 상기 제형 보조제와 함께 동시에 또는 순차적으로 혼합한다.
유화성 농축물은, 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)가 첨가된 유기 용매[예를 들어, 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 자일렌 또는 다르게는 비교적 고-비등 방향족 또는 탄화수소, 또는 상기 유기 용매들의 혼합물]에 상기 활성 화합물을 용해시켜 제조된다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 알킬아릴설폰산 칼슘염, 예컨대 칼슘 도데실벤젠설포네이트; 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르이다.
더스트제는, 상기 활성 화합물을 미분된 고체 물질, 예를 들어 활석, 천연 점토, 예컨대 카올린, 벤토나이트 및 파이로필라이트, 또는 규조토와 함께 분쇄하여 수득된다.
현탁액 농축물은 수계 또는 유계일 수 있다. 이는, 예를 들어 필요한 경우 다른 제형의 경우에 이미 앞서 열거된 바와 같은 계면활성제를 첨가하고, 상업적으로 입수가능한 비드 밀을 사용하여 습식-분쇄함으로써 제조될 수 있다. 에멀젼, 예를 들어 수중유 에멀젼(EW)은, 예를 들어 수성 유기 용매 및 필요한 경우 다른 제형에 대해 앞서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 믹서기에 의해 제조될 수 있다.
과립은 흡착성 과립화된 비활성 물질 상으로 상기 활성 물질을 분무하거나, 또는 접착부여제, 예컨대 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 미네랄 오일의 보조 하에 담체, 예컨대 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 비활성 물질의 표면에 상기 활성 물질 농축액을 적용하여 제조될 수 있다. 적합한 활성 화합물은 또한, 필요한 경우 비료와의 혼합물로서 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 과립화될 수 있다.
수-분산성 과립은 일반적으로 분무 건조, 유동층 과립화, 팬 과립화, 고속 교반기에 의한 혼합, 및 고체 비활성 물질의 부재 하에서의 압출과 같은 통상적인 방법에 의해 제조된다.
팬 과립, 유동층 과립, 압출기 과립 및 분무 과립을 제조하기 위해, 예를 들어 문헌["Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G.　Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages　147 et seq.]; 문헌["Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, p.　8-57]에 기술된 방법을 참조한다.
작물 보호제 제형의 추가적인 상세에 대해, 예를 들어 문헌[G.C.　Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pages　81-96 and J.D.　Freyer, S.A.　Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages　101-103]을 참조한다.
농약 제형은 일반적으로 0.1 내지 99 중량%, 특히 0.1 내지 95 중량%의 화학식 (I)의 활성 화합물 및/또는 이의 염을 함유한다. 습윤성 분말에서, 상기 활성 화합물 농축물은, 예를 들어 약 10 내지 90 중량%이고, 100 중량%에 대한 나머지량은 통상적인 제형 구성성분으로 구성된다. 유화성 농축물의 경우, 상기 활성 화합물 농축물은 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%일 수 있다. 더스트-유형의 제형은 1 내지 30 중량%의 활성 화합물, 바람직하게는 일반적으로 5 내지 20 중량%의 활성 화합물을 함유하고, 분무성 용액은 약 0.05 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%의 활성 화합물을 함유한다. 수-분산성 과립에서, 상기 활성 화합물 함량은 상기 활성 화합물이 고체 또는 액체 형태로 존재하는지 그리고 어떠한 과립 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 일부분 의존한다. 수 중 분산성 과립에서, 활성 화합물의 함량은 예를 들어 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이다.
또한, 상기 언급된 활성 성분 제형은 임의로 개별적인 통상의 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 부동제 및 용매, 충전제, 담체 및 염료, 소포제, 증발 억제제, 및 pH 및 점도에 영향을 주는 제제를 포함한다. 제형 보조제의 예는 문헌["Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D.A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998)]에 기술되어 있다.
화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염은 그 자체로 사용되거나, 또는 다른 살충 활성 화합물, 예를 들어 살충제, 진드기 살충제, 살선충제, 제초제, 살균제, 독성완화제, 비료 및/또는 생장 조절제가 예를 들어 마감 제형 또는 탱크 믹스로서 조합된 제제(제형)의 형태로 사용될 수 있다. 상기 조합 제형은 조합되는 활성 화합물의 물성 및 안정성을 고려하여 상기 언급된 제형을 기초로 제조될 수 있다.
혼합 제형 또는 탱크 믹스로 본 발명에 따른 화합물에 대한 배합 파트너는, 예를 들어 문헌[Weed Research 26 (1986) 441-445] 또는 ["The Pesticide Manual", 15th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006] 및 거기에 인용된 문헌에 기술된 바와 같은 아세토락테이트 신타아제, 아세틸-CoA 카복실라아제, 셀룰로오스 신타아제, 에놀피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신타아제, 글루타민 신타아제, p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제, 피토엔 불포화효소, 광계 I, 광계 II, 프로토포르피리노젠 옥시다아제의 억제에 기초한 공지의 활성 물질이다. 본 발명에 따른 화합물과 조합될 수 있는 공지의 제초제 또는 식물 생장 조절제는 예를 들어 하기의 활성 물질이고(상기 화합물들은 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 관용명, 또는 화학명 또는 코드 번호에 의해 지정됨), 항상 모든 사용 형태, 예를 들어 산, 염, 에스테르, 이성체, 예컨대 입체이성체 및 광학 이성체들을 포함한다. 또한, 이 문맥에서, 하나 및 일부 경우에 수개의 사용 형태가 예시적인 방식으로 언급된다:
아세토클로르, 아시벤졸라, 아시벤졸라-S-메틸, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-나트륨, 아클로니펜, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-나트륨, 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아미노사이클로피라클로르, 아미노사이클로피라클로르-칼륨, 아미노사이클로피라클로르-메틸, 아미노피랄리드, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 안시마이돌, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 아지프로트린, 베플루부타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤설리드, 벤설푸론, 벤설푸론-메틸, 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조바이사이클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 바이사이클로피론, 바이페녹스, 바이라나포스, 바이라나포스-나트륨, 비스피리박, 비스피리박-나트륨, 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로무론, 부미나포스, 부속시논, 부타클로르, 부타펜아실, 부타미포스, 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카베타마이드, 카펜트라존, 카펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라지포프, 클로라지포프-부틸, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페낙, 클로르페낙-나트륨, 클로르펜프로프, 클로르플루렌올, 클로르플루렌올-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르메쿠애트-클로라이드, 클로르니트로펜, 클로로프탈림, 클로르탈-디메틸, 클로로톨루론, 클로르설푸론, 시니돈, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로다이나포프, 클로다이나포프-프로파길, 클로펜세트, 클로펜세트-칼륨, 클로마존, 크로메프로프, 클로프로프, 클로피랄리드, 클로란설람, 클로란설람-메틸, 쿠밀루론, 시안아미드, 시안아진, 사이클라닐리드, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이클루론, 사이할로포프, 사이할로포프-부틸, 사이퍼쿠애트, 사이프라진, 사이프라졸, 2,4-D, 2,4-DB, 다이무론/다임론, 달라폰, 다미노자이드, 다조메트, n-데칸올, 데스메디팜, 데스메트린, 데토실-피라졸레이트(DTP), 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 디클로포프-P-메틸, 디클로설람, 디에타틸, 디에타틸-에틸, 디페녹수론, 디펜조쿠애트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-나트륨, 디케굴락-나트륨, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디메티핀, 디메트라설푸론, 디니트라민, 디노세브, 디노터브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디쿠애트, 디쿠애트-디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 에글리나진-에틸, 엔도탈, EPTC, 에스프로카브, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론, 에타메트설푸론-메틸, 에테폰, 에티다이무론, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, F-5331, 즉, N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄설폰아미드, F-7967, 즉 3-[7-클로로-5-플루오로-2-(트리플루오로메틸)-1H-벤즈이미다졸-4-일]-1-메틸-6-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4(1H,3H)-디온, 페노프로프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사설폰, 펜트라즈아미드, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라설푸론, 플로라설람, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카바존, 플루카바존-나트륨, 플루세토설푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트(티아플루아미드), 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트랄린, 플루메트설람, 플루미클로락, 풀루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로다이펜, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로파네이트, 플루피르설푸론, 플루피르설푸론-메틸-나트륨, 플루렌올, 플루렌올-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루록시피르-멥틸, 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 플루티아미드, 포메사펜, 포람설푸론, 포클로르페누론, 포사민, 푸릴옥시펜, 기버렐산, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-P, 글루포시네이트-P-암모늄, 글루포시네이트-P-나트륨, 글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, H-9201, 즉 O-(2,4-디메틸-6-니트로페닐) O-에틸 이소프로필포스포르아미도티오에이트, 할로사펜, 할로설푸론, 할로설푸론-메틸, 할록시포프, 할록시포프-P, 할록시포프-에톡시에틸, 할록시포프-P-에톡시에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 헥사지논, HW-02, 즉 1-(디메톡시포스포릴)에틸 (2,4-디클로로페녹시)아세테이트, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자목스-암모늄, 이마자픽, 이마자피르, 이마자피르-이소프로필암모늄, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 이마제타피르-암모늄, 이마조설푸론, 이나벤파이드, 인다노판, 인다지플람, 인돌아세트산(IAA), 4-인돌-3-일부티르산(IBA), 요오도설푸론, 요오도설푸론-메틸-나트륨, 이오펜설푸론, 이오펜설푸론-나트륨, 이옥시닐, 입펜카바존, 이소카바미드, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, KUH-043, 즉 3-({[5-(디플루오로메틸)-1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-4-일]메틸}설포닐)-5,5-디메틸-4,5-디하이드로-1,2-옥사졸, 카부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레산 하이드라자이드, MCPA, MCPB, MCPB-메틸, -에틸 및 -나트륨, 메코프로프, 메코프로프-나트륨, 메코프로프-부토틸, 메코프로프-P-부토틸, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-2-에틸헥실, 메코프로프-P-칼륨, 메펜아세트, 메플루이다이드, 메피쿠애트-클로라이드, 메소설푸론, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메타벤즈티아주론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타자설푸론, 메타졸, 메티오피르설푸론, 메티오졸린, 메톡시페논, 메틸다임론, 1-메틸사이클로프로펜, 메틸 이소티오시아네이트, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론, 메트설푸론-메틸, 몰리네이트, 모날라이드, 모노카바마이드, 모노카바마이드 이수소 설페이트, 모놀리누론, 모노설푸론, 모노설푸론 에스테르, 모누론, MT-128, 즉 6-클로로-N-[(2E)-3-클로로프로프-2-엔-1-일]-5-메틸-N-페닐피리드아진-3-아민, MT-5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드, NGGC-011, 나프로아닐리드, 나프로프아미드, 납탈람, NC-310, 즉 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸, 네부론, 니코설푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로페놀라트-나트륨(이성체 혼합물), 니트로프루오르펜, 노난산, 노르플루라존, 오르벤카브, 오르토설파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사자이클로메폰, 옥시플루오르펜, 파클로부트라졸, 파라쿠애트, 파라쿠애트 디클로라이드, 펠라곤산(노난산), 펜디메탈린, 펜드랄린, 페녹스설람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡스아미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 피리페노프, 피리페노프-부틸, 프레틸라클로르, 프리미설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로벤아졸, 프로플루아졸, 프로시아진, 프로디아민, 프리플루랄린, 프로폭시딤, 프로헥사디온, 프로헥사다이온-칼슘, 프로하이드로자스몬, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로판일, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카바존, 프로폭시카바존-나트륨, 프로피리설푸론, 프로피즈아미드, 프로설팔린, 프로설포카브, 프로설푸론, 프리나클로르, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라설포톨, 피라졸리네이트(피라졸레이트), 피라조설푸론, 피라조설푸론-에틸, 피라족시펜, 피리밤벤즈, 피리밤벤즈-이소프로필, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리다폴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미설판, 피리티오박, 피리티오박-나트륨, 피록사설폰, 피록스설람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림설푸론, 사플루펜아실, 세크부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, SN-106279, 즉 메틸 (2R)-2-({7-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-나프틸}옥시)프로파노에이트, 설코트리온, 설프알레이트(CDEC), 설펜트라존, 설포메투론, 설포메투론-메틸, 설포세이트(글리포세이트-트리메슘), 설포설푸론, SW-065, SYN-523, SYP-249, 즉 1-에톡시-3-메틸-1-옥소부트-3-엔-2-일 5-[2-클로로-4-(트리플루오로메틸)페녹시]-2-니트로벤조에이트, SYP-300, 즉 1-[7-플루오로-3-옥소-4-(프로프-2-인-1-일)-3,4-디하이드로-2H-1,4-벤족사진-6-일]-3-프로필-2-티옥소이미다졸리딘-4,5-디온, 테부탐, 테부티우론, 테크나젠, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄옥시딤, 터바실, 터부카브, 터부클로르, 터부메톤, 터부틸아진, 터부트린, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카바존, 티엔카바존-메틸, 티펜설푸론, 티펜설푸론-메틸, 티오벤카브, 티오카바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리아파몬, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리아지플람, 트리아조펜아미드, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리클로로아세트산(TCA), 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시설푸론, 트리플록시설푸론-나트륨, 트리플루랄린, 트리플루설푸론, 트리플루설푸론-메틸, 트리메투론, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 트리토설푸론, 치토데프, 유니콘아졸, 유니콘아졸-P, 베르놀레이트, ZJ-0862, 즉 3,4-디클로로-N-{2-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤질}아닐린 및 하기 화합물:
Figure pct00013
유용 식물 및 관상 식물의 작물 중 유해 식물의 선택적 방제에 특히 관심이 있다. 이미, 본 발명에 따른 화합물 (I)은 많은 작물에서 충분히 매우 양호한 선택성을 특징으로 하였지만, 원칙적으로, 일부 작물 및 주로 덜 선택적인 기타 제초제와의 혼합물의 경우에, 작물에 대한 식물독성이 발생될 수 있다. 이 점에서, 화합물 (I) 또는 이의 조합물을 포함하는 본 발명에 따른 화합물 (I)과 기타 제초제 또는 살충제 및 독성완화제(safener)의 조합에 특히 관심이 있다. 해독제로서 작용하는 비율로 사용되는 독성완화제는, 예컨대 경제적으로 중요한 작물, 예를 들면 곡물(밀, 보리, 호밀, 옥수수, 쌀, 수수), 사탕무, 사탕수수, 평지, 면 및 콩, 바람직하게는 곡물에서 사용되는 제초제/살충제의 식물독성 부작용을 감소시킨다. 예컨대, 하기 화합물 그룹이 화합물 (I) 및 이의 조합물과 추가의 살충제에 대한 독성완화제로서 적합하다:
(A) 하기 화학식 S-I의 화합물:
[화학식 S-I]
Figure pct00014
상기 식에서,
nA는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;
RA 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
WA는 N 또는 O형의 고리 헤테로원자 1개 내지 3개를 갖고 부분적으로 불포화되거나 방향족인 5원 헤테로사이클로 구성된 군으로부터 선택되는 치환 또는 비치환된 2가 복소환형 라디칼이되, 이때 하나 이상의 질소 원자 및 최대 하나의 산소 원자가 고리에 존재하며; 바람직하게는 하기 WA 1 내지 WA 4로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼이고:
[화학식 WA 1]
Figure pct00015
[화학식 WA 2]
Figure pct00016
[화학식 WA 3]
Figure pct00017
[화학식 WA 4]
Figure pct00018
[상기 식에서,
mA는 0 또는 1이고;
RA 2는 ORA 3, SRA 3 또는 NRA 3RA 4이거나, 또는 하나 이상의 질소 원자 및 3개 이하의 헤테로원자(바람직하게는 O 및 S로 구성된 군으로부터 선택됨)를 갖고 포화 또는 불포화된 3원 내지 7원 헤테로사이클이되, 이때 상기 복소환은 화학식 S-I에서 질소 원자를 통해 카보닐 기에 결합되고, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼로 치환되거나 비치환되며; 바람직하게는 구조식 ORA 3, NHRA 4 또는 N(CH3)2의 라디칼, 특히 ORA 3의 라디칼이고;
RA 3은 수소이거나, 또는 바람직하게는 총 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 지방족 하이드로카빌 라디칼이고;
RA 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;
RA 5는 H, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C8)-알킬, 시아노 또는 COORA 9이며, 이때 RA 9는 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-하이드록시알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)-알킬실릴이고;
RA 6, RA 7 및 RA 8은 동일하거나 상이하며, 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;
바람직하게는:
(a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-디에틸", 문헌[Pestic. Man.] 참조), 및 국제 특허 출원 공개 제 WO 91/07874 호에 기술된 바와 같은 관련 화합물;
(b) 디클로로페닐피라졸카복실산의 유도체, 바람직하게는 예컨대 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(S1-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(S1-5), 및 유럽 특허 제 A-333 131 호 및 유럽 특허 제 A-269 806 호에 기술된 바와 같은 관련 화합물;
(c) 트리아졸카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 예컨대 펜클로르아졸(-에틸), 즉 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(S1-6), 및 유럽 특허 제 A-174 562 호 및 유럽 특허 제 A-346 620 호에 기술된 바와 같은 관련 화합물; 및
(d) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 예컨대 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-8), 및 국제 특허 출원 공개 제 WO 91/08202 호에 기술된 바와 같은 관련 화합물; 또는 국제 특허 출원 WO 95/07897호에 기술된 바와 같은 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트(S1-9)("이속사다이펜-에틸") 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트(S1-10) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(S1-11)이다.
(B) 하기 화학식 S-II의 퀴놀린 유도체:
[화학식 S-II]
Figure pct00019
상기 식에서,
RB 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
nB는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;
RB 2는 ORB 3, SRB 3 또는 NRB 3RB 4이거나, 또는 하나 이상의 질소 원자 및 3개 이하의 헤테로원자(바람직하게는 O 및 S로 구성된 군으로부터 선택됨)를 갖고 포화 또는 불포화된 3원 내지 7원 헤테로사이클이되, 상기 복소환은 화학식 S-II에서 질소 원자를 통해 카보닐 기에 결합되고, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼로 치환되거나 비치환되며; 바람직하게는 구조식 ORB 3, NHRB 4 또는 N(CH3)2의 라디칼, 특히 ORB 3의 라디칼이고;
RB 3은 수소이거나, 또는 바람직하게는 총 1개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 치환 또는 비치환된 지방족 하이드로카빌 라디칼이고;
RB 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환 또는 비치환된 페닐이고;
TB는 비치환되거나, 또는 1개 또는 2개의 (C1-C4)-알킬 라디칼로 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐로 치환된 (C1- 또는 C2)-알칸디일 쇄이고;
바람직하게는:
(a) 8-퀴놀린옥시아세트산(S2) 유형의 화합물, 바람직하게는
1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(일반명 "클로로퀸토세트-멕실"(S2-1) (문헌[Pestic. Man.] 참조),
1,3-디메틸부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-2),
4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-3),
1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-7),
2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-8),
2-옥소프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(S2-9), 및 유럽 특허 제 A-86 750 호, 유럽 특허 제 A-94 349 호 및 유럽 특허 제 A-191 736 호 또는 유럽 특허 제 A-0 492 366호에 기술된 바와 같은 관련 화합물, 및 국제 특허 출원 공개 제 WO-A-2002/034048 호에 기술된 바와 같은 이들의 수화물 및 염; 및
(b) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 예컨대 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 및 유럽 특허 제 A-0 582 198 호에 기술된 바와 같은 관련 화합물이다.
(C) 화학식 S-III의 화합물
[화학식 S-III]
Figure pct00020
상기 식에서,
RC 1은 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C3-C7)-사이클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이고;
RC 2 및 RC 3은 동일하거나 상이하며, 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알킬카바모일-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐카바모일-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜, 치환 또는 비치환된 페닐이거나, 또는 RC 2 및 RC 3이 함께, 치환 또는 비치환된 복소환형 고리를 형성하고,
바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤족사진 고리이고;
바람직하게는:
종종 발아-전 독성완화제(토양-작용성 독성완화제)로서 사용되는 디클로로아세트아미드 유형의 활성 화합물, 예컨대
"디클로르미드"(문헌[Pestic. Man.] 참조)(= N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드),
"R-29148"(= 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘, 스타우퍼(Stauffer) 시판),
"R-28725"(= 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸-1,3-옥사졸리딘, 스타우퍼 시판),
"베녹사코"(문헌[Pestic. Man.] 참조) (= 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진),
"PPG-1292"(= N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]다이클로로아세트아미드, 피피지 인더스트리즈(PPG Industries) 시판),
"DKA-24"(= N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]다이클로로아세트아미드, 사그로-켐(Sagro-Chem) 시판),
"AD-67" 또는 "MON 4660"(= 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자스파이로[4,5]데칸, 니트로케미아(Nitrokemia) 또는 몬산토(Monsanto) 시판),
"TI-35"(= 1-디클로로아세틸아제판, 티알아이-케미칼 알티(TRI-Chemical RT) 시판),
"디클로논"(디사이클로논) 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138"(= 3-디클로로아세틸-2,5,5-트리메틸-1,3-디아자바이사이클로[4.3.0]노난, 바스프(BASF) 시판) 및
"푸릴라졸" 또는 "MON 13900"(문헌[Pestic. Man.] 참조) (= (RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘)이다.
(D) 하기 화학식 S-IV의 N-아실설폰아미드 및 이의 염:
[화학식 S-IV]
Figure pct00021
상기 식에서,
RD 1은 수소; 탄화수소 라디칼; 하이드로카본옥시 라디칼;, 하이드로카본티오 라디칼; 또는 바람직하게는 탄소 원자를 통해 부착되는 복소환형 라디칼이되, 이때 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각, 비치환되거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록실, 카복시, 포르밀, 카본아미드, 설폰아미드 및 구조식 -Za-Ra의 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환되고, 각 탄화수소 부분은 바람직하게는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 갖고, 탄소-함유 라디칼 RD 1은 바람직하게는, 치환기를 비롯하여 1개 내지 30개의 탄소 원자를 갖고;
RD 2는 수소 또는 (C1-C4)-알킬, 바람직하게는 수소이거나, 또는
RD 1 및 RD 2는 구조식 -CO-N-의 기와 함께, 포화되거나 불포화된 3원 내지 8원 고리의 라디칼이고;
RD 3은 동일하거나 상이하며, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 카복시, 포르밀, CONH2, SO2NH2 또는 구조식 -Zb-Rb의 라디칼이고;
RD 4는 수소 또는 (C1-C4)-알킬, 바람직하게는 H이고;
RD 5는 동일하거나 상이하며, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 카복시, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 구조식 -Zc-Rc의 라디칼이고;
Ra는 탄화수소 라디칼 또는 복소환형 라디칼이되, 이때 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 모노- 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노, 및 복수 개, 바람직하게는 2개 또는 3개의 비인접 CH2 기가 각각의 경우 산소 원자로 대체된 알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환 또는 비치환되고;
Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하고, 탄화수소 라디칼 또는 헤테로사이클릴 라디칼이며, 이때 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 각각, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포스포릴, 할로-(C1-C4)-알콕시, 모노- 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노, 및 복수 개, 바람직하게는 2개 또는 3개의 비인접 CH2 기가 각각의 경우 산소 원자로 대체된 알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환 또는 비치환되고;
Za는 구조식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -CO-NR*-, -NR*-CO-, -SO2-NR*- 또는 -NR*-SO2-의 2가 기이며, 이때 마지막에 언급된 5개의 라디칼에서, R*은 각각의 경우 서로 독립적으로, H, (C1-C4)-알킬 또는 할로-(C1-C4)-알킬이고, 상기 각 2가 기의 우측에 표시된 결합은 라디칼 Ra과의 결합이고;
Zb 및 Zc는 서로 독립적으로, 직접 결합 또는 구조식 -O-, -S-, -CO-, -CS-, -CO-O-, -CO-S-, -O-CO-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR*-, -SO2NR*-, -NR*-SO2-, -CONR*- 또는 -NR*-CO-의 2가 기이며, 이때 마지막에 언급된 5개의 라디칼에서, R*은 각각의 경우 서로 독립적으로, H, (C1-C4)-알킬 또는 할로-(C1-C4)-알킬이고, 상기 각 2가 기의 우측에 표시된 결합은 라디칼 Rb 또는 Rc와의 결합이고;
nD는 0 내지 4, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1의 정수이고,
mD는 0 내지 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3, 특히 0, 1 또는 2의 정수이다.
(E) 하기 화학식 S-V의 아실설파모일벤즈아미드, 및 필요한 경우, 염 형태:
[화학식 S-V]
Figure pct00022
상기 식에서,
XE는 CH 또는 N이고;
RE 1은 수소, 헤테로사이클릴 또는 탄화수소 라디칼이며, 이때 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 임의로, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 카복시, CHO, CONH2, SO2NH2 및 Za-Ra로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환되고;
RE 2는 수소, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시 또는 (C2-C6)-알케닐옥시이며, 이때 마지막에 언급된 5개의 라디칼은 임의로, 할로겐, 하이드록실, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환되거나, 또는
RE 1 및 RE 2는 이들을 가지는 질소 원자와 함께, 포화되거나 불포화된 3원 내지 8원 고리가 되고;
RE 3은 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 카복시, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 Zb-Rb이고;
RE 4는 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이고;
RE 5는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 카복시, 포스포릴, CHO, CONH2, SO2NH2 또는 Zc-Rc이고;
Ra는, 산소 원자가 1회 이상 개재된 탄소 쇄를 갖는 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 복소환형 또는 탄화수소 라디칼이며, 이때 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 임의로, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 모노- 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환되고;
Rb 및 Rc는 동일하거나 상이하며, 산소 원자가 1회 이상 개재된 탄소 쇄를 갖는 (C2-C20)-알킬 라디칼이거나, 복소환형 또는 탄화수소 라디칼이며, 이때 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 임의로, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 하이드록시, 포스포릴, (C1-C4)-할로알콕시, 모노- 및 디-[(C1-C4)-알킬]아미노로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상으로 치환되고;
Za는, O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, C(O)NRd 및 SO2NRd로 구성된 군으로부터 선택되는 2가 잔기이고;
Zb 및 Zc는 동일하거나 상이하며, 직접 결합이거나 또는 O, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO2, NRd, SO2NRd 및 C(O)NRd로 구성된 군으로부터 선택되는 2가 부분이고;
Rd는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
nE는 0 내지 4의 정수이고,
mE는, X가 CH인 경우에서는 0 내지 5의 정수이고, X가 N인 경우에서는 0 내지 4의 정수이고;
이들 중 바람직한 것은, 예컨대 하기 화학식 S-VI의 아실설파모일벤즈아미드 유형의 화합물(또한 이의 염 형태)이며, 이는 예컨대 WO 99/16744호에 공지되어 있다:
[화학식 S-VI]
Figure pct00023
예컨대, 상기 식에서
RE 1 = 사이클로프로필 및 RE 5 = 2-OMe("사이프로설프아미드", S3-1),
RE 1 = 사이클로프로필 및 RE 5 = 5-Cl-2-OMe(S3-2),
RE 1 = 에틸 및 RE 5 = 2-OMe(S3-3),
RE 1 = 이소프로필 및 RE 5 = 5-Cl-2-OMe(S3-4) 및
RE 1 = 이소프로필 및 RE 5 = 2-OMe(S3-5).
(F) 예컨대, 유럽 특허 제 A-365484 호에 공지된, 하기 화학식 S-VII의 N-아실설파모일페닐우레아 유형의 화합물:
[화학식 S-VII]
Figure pct00024
상기 식에서,
A는
Figure pct00025
로 구성된 군으로부터 선택되는 라디칼이고,
RF 1 및 RF 2는 서로 독립적으로, 수소, (C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C6)-알케닐, (C3-C6)-알키닐,
Figure pct00026
또는 (C1-C4)-알콕시로 치환된 (C1-C4)-알콕시, 또는
Figure pct00027
이거나,
RF 1 및 RF 2가 함께, (C4-C6)-알킬렌 가교; 또는 산소, 황, SO, SO2, NH 또는 -N(C1-C4-알킬)-이 개재된 (C4-C6)-알킬렌 가교가 되고,
RF 3은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고,
RF 4 및 RF 5는 서로 독립적으로, 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리플루오로메틸, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬설피닐, C1-C4-알킬설포닐, -COORj, -CONRkRm, -CORn, -SO2NRkRm 또는 -OSO2-C1-C4-알킬이거나, 또는 Ra 및 Rb가 함께, 할로겐 또는 C1-C4-알킬로 치환될 수 있는 (C3-C4)-알킬렌 가교; 할로겐 또는 (C1-C4)-알킬로 치환될 수 있는 (C3-C4)-알케닐렌 가교; 또는 할로겐 또는 (C1-C4)-알킬로 치환될 수 있는 C4-알카디에닐렌 가교이고,
Rg 및 Rh는 서로 독립적으로, 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, 트리플루오로메틸, 메톡시, 메틸티오 또는 -COORj이고,
Rc는 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬 또는 메톡시이고,
Rd는 수소, 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, -COORj 또는 -CONRkRm이고,
Re는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, -COORj, 트리플루오로메틸 또는 메톡시이거나, 또는 Rd 및 Re가 함께 (C3-C4)-알킬렌 가교가 되고,
Rf는 수소, 할로겐 또는 (C1-C4)-알킬이고,
RX 및 RY는 서로 독립적으로, 수소, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, -COOR4, 트리플루오로메틸, 니트로 또는 시아노이고,
Rj, Rk 및 Rm 서로 독립적으로, 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고,
Rk 및 Rm가 함께, 산소, NH 또는 -N(C1-C4-알킬)-이 개재된 (C4-C6)-알킬렌 가교 또는 C4-C6-알킬렌 가교가 되고,
Rn은 (C1-C4)-알킬, 페닐 또는 할로겐-, (C1-C4)-알킬-, 메톡시-, 니트로- 또는 트리플루오로메틸-치환된 페닐이고,
이들 중 바람직한 것은,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-나프토일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, 및
이들의 입체이성체 및 농업에서 통상적인 염이다.
(G) 하이드록시방향족 및 방향족-지방족 카복실산 유도체 부류로부터 선택되는 활성 화합물, 예컨대 국제 특허 출원 공개 제 WO 2004084631 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 2005015994 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 2006007981 호, 국제 특허 출원 공개 제 WO 2005016001 호에 기술된 바와 같은, 에틸 3,4,5-트리아세톡시벤조에이트, 3,5-디메톡시-4-하이드록시벤조산, 3,5-디하이드록시벤조산, 4-하이드록시살리실산, 4-플루오로살리실산, 1,2-디하이드로-2-옥소-6-트리플루오로메틸피리딘-3-카복사미드, 2-하이드록시신남산, 또는 2,4-디클로로신남산;
(H) 1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온 부류로부터 선택되는 활성 화합물, 예컨대 국제 특허 출원 공개 제 WO 2005112630 호에 기술된 바와 같은, 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온, 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-티온, 1-(2-아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온 하이드로클로라이드, 또는 1-(2-메틸설포닐아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온.
(I) 유해 식물에 대한 제초 작용 외에 또한 작물, 예컨대 벼에 대한 독성완화제 작용을 갖는 활성 화합물, 예컨대
"디메피퍼레이트" 또는 "MY-93"(문헌[Pestic. Man.] 참조) (=S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-티오카복실레이트; 이는 제초제 몰리네이트에 의한 벼 피해에 대한 독성완화제로서 공지되어 있음),
"다이무론" 또는 "SK 23"(문헌[Pestic. Man.] 참조) (= 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨일우레아; 이는 제초제 이마조설푸론에 의한 벼 피해에 대한 독성완화제로서 공지되어 있음),
"쿠밀우론" = "JC-940"(= 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐-에틸)우레아; 일본 특허 제 A-60087254 호 참조; 이는 많은 제초제에 의한 벼 피해에 대한 독성완화제로서 공지되어 있음),
"메톡시페논" 또는 "NK 049"(= 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논; 이는 많은 제초제에 의한 벼 피해에 대한 독성완화제로서 공지되어 있음),
"CSB"(= 1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠)(CAS 등록 번호 54091-06-4, 쿠미아이(Kumiai) 시판; 이는 많은 제초제에 의한 벼에서의 피해에 대한 독성완화제로서 공지되어 있음),
(K) 국제 특허 출원 공개 제 WO-A-1998/38856 호에 기술된 바와 같은, 하기 화학식 S-IX의 화합물:
[화학식 S-IX]
Figure pct00028
상기 식에서,
RK 1 및 RK 2는 서로 독립적으로, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬아미노, 디-(C1-C4)-알킬아미노, 니트로이고;
AK는 COORK 3 또는 COORK 4이고;
RK 3 및 RK 4는 서로 독립적으로, 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 시아노알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐, 니트로페닐, 벤질, 할로벤질, 피리디닐알킬 또는 알킬암모늄이고,
nK 1는 0 또는 1이고,
nK 2 및 nK 3는 서로 독립적으로, 0, 1 또는 2이다.
바람직하게는:
메틸 (디페닐메톡시)아세테이트(CAS 등록 번호: 41858-19-9)이다.
(L) 국제 특허 출원 공개 제 WO A-98/27049 호에 기술된 바와 같은, 하기 화학식 S-X의 화합물 또는 이의 염:
[화학식 S-X]
Figure pct00029
상기 식에서,
XL는 CH 또는 N이고,
nL는, X=N인 경우 0 내지 4의 정수이며, X=CH인 경우 0 내지 5의 정수이고,
RL 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐, 임의로 치환된 페닐, 또는 임의로 치환된 페녹시이고,
RL 2는 수소 또는 (C1-C4)-알킬이고,
RL 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴이며, 상술된 탄소-함유 라디칼은 각각, 비치환되거나, 또는 할로겐 및 알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 동일하거나 상이한 라디칼 하나 이상, 바람직하게는 3개 이하로 치환된다.
(M) 3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론 부류의 활성 화합물, 예컨대 국제 특허 출원 공개 제 WO-A-1999000020 호에 기술된 바와 같은,
1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-에틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론(CAS 등록 번호: 219479-18-2),
1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론(CAS 등록 번호: 95855-00-8),
(N) 국제 특허 출원 공개 제 WO-A-2007023719 호 및 국제 특허 출원 공개 제 WO-A-2007023764 호에 기술된 바와 같은, 하기 화학식 S-XI 또는 S-XII의 화합물:
[화학식 S-XI]
Figure pct00030
[화학식 S-XII]
Figure pct00031
상기 식에서,
RN 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, 메톡시, 니트로, 시아노, CF3, OCF3이고,
Y 및 Z는 서로 독립적으로, O 또는 S이고,
nN은 0 내지 4의 정수이고,
RN 2는 (C1-C16)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C3-C6)-사이클로알킬, 아릴, 벤질, 또는 할로벤질이고,
RN 3은 수소, 또는 (C1-C6)알킬이다.
(O) 하기 화합물들로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물:
1,8-나프탈산 무수물,
O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로다이티오에이트(디설포톤),
4-클로로페닐 메틸카바메이트(메페네이트),
O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트(디에톨레이트),
4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산(CL-304415, CAS 등록 번호: 31541-57-8),
2-프로페닐 1-옥사-4-아자스파이로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트(MG-838, CAS 등록 번호: 133993-74-5),
메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트(국제 특허 출원 공개 제 WOA98/13361 호; CAS 등록 번호: 205121-04-6),
시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(사이오메트리닐),
1,3-디옥솔란-2-일메톡시이미노(페닐)아세토니트릴(옥사베트리닐),
4'-클로로-2,2,2-트리플루오로아세토페논 O-1,3-디옥솔란-2-일메틸옥심 (플룩소페님),
4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림),
벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트(플루라졸),
2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란(MG-191), 및
각 경우 가능한 입체이성체 및 농업에서 통상적인 염.
제초제(혼합물) 대 독성완화제의 중량 비는 일반적으로 제초제 적용률 및 당해 독성완화제의 효능에 의존하고, 넓은 범위, 예컨대 200:1 내지 1:200, 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히 20:1 내지 1:20 범위 내에서 변할 수 있다. 상기 독성완화제는 화합물 (I) 또는 이의 혼합물과 다른 제초제/살충제와 유사하게 제형화될 수 있고, 마무리된 제형으로서 또는 제초제와의 탱크 혼합물로서 제공 및 사용될 수 있다.
적용되는 경우, 상업적으로 입수가능한 형태로 존재하는 상기 제초제 또는 제초제/독성완화제 제형은, 필요한 경우, 통상적 방식으로, 예컨대 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수-분산성 과립의 경우 물을 사용하여 희석된다. 더스트; 토양 적용 과립 또는 뿌리기 위한 과립 및 분무성 용액 형태의 제제는 보통, 사용 전에 다른 비활성 물질로 추가로 희석되지 않는다.
화학식 (I)의 화합물 및/또는 이의 염의 요구되는 적용률은 특히 외부 조건, 예컨대 온도, 습도 및 사용되는 제초제 유형에 따라 변한다. 이는 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 유해 식물 방제를 위한 제초제 적용의 경우, 이는 예컨대 0.001 내지 10.0 kg/ha 또는 그 이상의 활성 물질, 바람직하게는 0.005 내지 5 kg/ha, 특히 0.01 내지 1 kg/ha 범위의 활성 물질이다. 이는 발아-전 및 발아-후 적용 모두에 적용된다.
식물 생장 조절제, 예컨대 전술된 작물, 바람직하게는 곡물, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 기장, 수수, 벼 또는 옥수수용 줄기(culm) 안정화제로서 사용되는 경우, 적용률은 예컨대 0.001 내지 2 kg/ha 또는 그 이상의 활성 물질, 바람직하게는 0.005 내지 1 kg/ha, 특히 10 내지 500 g/ha 범위의 활성 물질, 매우 바람직하게는 20 내지 250 g/ha의 활성 물질이다. 이는 발아-전 방법 및 발아-후 방법에 모두 적용되며, 일반적으로 발아-후 처리가 바람직하다.
줄기 안정화제로서의 적용은 식물 생장의 다양한 단계에서 수행될 수 있다. 분얼기(tillering phase) 후 길이 성장 시작 시점에서의 적용이 바람직하다.
대안적으로, 식물 생장 조절제로서의 적용은 종자 드레싱 및 코팅을 위한 다양한 기법을 포함하는 종자 처리에 의해 또한 가능하다. 여기서, 적용률은 특정 기법에 의존하고, 예비 시험으로 결정될 수 있다.
예시적 방식으로, 화학식 (I)의 화합물의 일부 합성예가 후술된다. 실시예에서, 달리 특별하게 언급되지 않는 한, 양(% 포함)은 중량을 의미한다.
기호 ">" 및 "<"는 각각 "~ 보다 큰" 및 "~ 보다 작은"을 의미한다. 기호 "≥"는 "~ 보다 크거나 같음"을 의미하고, 기호 "≤"는 "~ 보다 작거나 같음"을 의미한다.
명세서 및 실시예의 문맥에서, 용어 "R" 및 "S"는 화학식 (I)의 입체이성체의 키랄 중심에서의 절대 배열을 위해 주어지며, 이런 RS 명명법은 달리 정의되지 않는 한 칸-인골드-프렐로그 법칙(Cahn-Ingold-Prelog rule)을 따른다.
(A) 합성 실시예
실시예 A1: 에리스로- 및 스레오-메틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 (표 2, 실시예 에리스로-Ibb1082 및 스레오-Ibb1082)
보호 가스 (Ar) 하에, 0.055 g (1.015 mmol)의 칼륨 tert-부톡사이드를 8.0 ml 톨루엔중의 1.048 g (5.329 mmol)의 메틸 3-(4-클로로페닐)아크릴레이트 및 1.000 g (5.075 mmol)의 (5-브로모피리딘-3-일)아세토니트릴에 첨가하였다. 3 ml의 디메틸포름아미드를 첨가하고, 혼합물을 80℃에서 8시간 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 잔사를 디클로로메탄에 취한 뒤, 각 경우 25 ml의 물로 2회 세척하였다. 유기상을 합해 1N 수성 염산 및 포화 나트륨 클로라이드 수용액으로 연속 세척하고, 나트륨 설페이트에서 건조시켰다. 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔사를 실리카겔상에서 크로마토그래피하여 (구배: 에틸 아세테이트 / 헵탄 = 5:95로 출발하여 20분 간 에틸 아세테이트 / 헵탄 = 30:70으로 증가시킴) 0.578 g (이론치의 29%)의 스레오-메틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 및 0.800 g (이론치의 40%)의 에리스로-메틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트를 차례로 수득하였다. 1H-NMR (CDCl3)에 있어서 각각 4.12 ppm 및 4.49 ppm에서 개별 CHCN 이중선의 화학적 시프트 비교로 배열을 배정했다. 문헌과 유사하게, 더 낮은 자기장 신호가 에리스로-부분 입체이성체에 배정되었다. CDCl3 중 1H-NMR은 표 2를 참조한다.
실시예 A2: 메틸 (3S,4S)-4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 (표 2, 실시예 스레오-1-Ibb1082)
실시예 A1에서 수득한 라세미 스레오-메틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 혼합물의 키랄 고체상 [Chiralpak IC, 20㎛, (250 x 50)-mm 칼럼]에서의 제조용 크로마토그래피 [(80 ml/min의 n-헵탄/2-프로판올 (70:30)]로 두 입체이성체중 먼저 용출된 것으로서 232.0 mg의 메틸 (3S,4S)-4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 [화학 순도 > 95% (NMR), 이성체 순도 > 99% (키랄 HPLC)] (체류 시간 = 12.17분)를 얻었다. 비선광도 [α]: + 61o. CDCl3 중 1H-NMR 및 분석 HPLC에서 체류 시간은 표 2를 참조한다.
실시예 A3: 메틸 (3R,4R)-4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 (표 2, 실시예 스레오-2-Ibb1082)
실시예 A1에서 수득한 라세미 스레오-메틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 혼합물의 키랄 고체상 [Chiralpak IC, 20㎛, (250 x 50)-mm 칼럼]에서의 제조용 크로마토그래피 [(80 ml/min의 n-헵탄/2-프로판올 (70:30)]로 두 입체이성체중 나중에 용출된 것으로서 73.0 mg의 메틸 (3R,4R)-4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 [화학 순도 > 95% (NMR), 이성체 순도 > 99% (키랄 HPLC)] (체류 시간 = 20.01 min)를 얻었다. 비선광도 [α]: + 61o. CDCl3 중 1H-NMR 및 분석 HPLC에서 체류 시간은 표 2를 참조한다.
하기 표에 열겨된 절대 배열 (3R,4R)의 화합물을 상술된 실시예에 따라, 또는 그와 유사하게 수득하였다.
실시예 A4: 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부탄산 (표 2, 실시예 Iba1082)
보호 가스 (Ar) 하에, 3.0 ml의 2몰 나트륨 하이드록사이드 수용액을 160 ml 메탄올중 0.630 g (1.600 mmol)의 메틸 4-시아노-3-(2,6-디플루오로페닐)-4-(3,4-디플루오로페닐)부타노에이트 (실시예 A1)에 첨가하고, 혼합물을 25℃에서 2시간 동안 교반하였다. 메탄올을 감압 하에 제거하였다. 잔사를 2N 수성 염산 (pH = 3)으로 산성화하였다. 잔사를 여과하고 40℃에서 고진공하에 건조하여 0.593 g (이론치의 99.8%)의 표제 화합물을 무색 고체로 수득하였다 [(에리스로:스레오 = 35:65, CDCl3 중 1H-NMR에 있어서 4.14 (스레오) 및 4.50 ppm (에리스로)에서 이중선 비교]. CDCl3 중 1H-NMR은 표 2를 참조한다.
실시예 A5: 에틸 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부타노에이트 (표 2, 실시예 Ibc1082)
보호 가스 (Ar) 하에, 0.121 g (0.632 mmol)의 N'-(3-디메틸아미노프로필)-N-에틸카보디이미드 (EDC), 스파툴라 끝양의 4-디메틸아미노피리딘 (DMAP) 및 0.061 g (1.317 mmol)의 에탄올을 4 ml 디클로로메탄중 0.200 g (0.527 mmol)의 4-시아노-4-(5-브로모피리딘-3-일)-3-(4-클로로페닐)부탄산 (실시예 A4)에 첨가하고, 혼합물을 25℃에서 8시간 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 잔사를 디클로로메탄에 취한 뒤, 각 경우 15 ml의 물로 2회 세척하였다. 유기상을 합해 나트륨 설페이트에서 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔사를 실리카겔상에서 크로마토그래피하여 (구배: 에틸 아세테이트 / 헵탄 = 5:95로 출발하여 20분 간 에틸 아세테이트 / 헵탄 = 20:80으로 증가시킴) 0.143 g (이론치의 67%)의 표제 화합물을 수득하였디 (에리스로:스레오 = 58:42). CDCl3 중 1H-NMR은 표 2를 참조한다.
하기 표에 열겨된 화합물을 상술된 실시예에 따라, 또는 그와 유사하게 수득하였다.
표에서:
Ex. = 실시예 번호
H = 수소 (원자)
Me = 메틸
Et = 에틸
n-Pr = n-프로필
i-Pr = 이소프로필
rt = 체류 시간
F, Cl, Br, I= 각각 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 통상적인 화학 원자 기호에 따름
CN = 시아노
NO2 = 니트로
MeO 또는 OMe = 메톡시
CF3 = 트리플루오로메틸
OCF3 = 트리플루오로메톡시
OCF2H = 디플루오로메톡시
CO2Me = 메톡시카보닐 ("메틸에스테르기")
페닐 고리에서 치환기의 위치는 라디칼의 기호 또는 약어에 대한 접두사로서 표시되며, 예컨대 위치 2를 예로 들면 다음과 같다:
2-Cl = 2-클로로
2-F = 2-플루오로
이- 또는 삼치환된 치환기 패턴에 대한 치환기 위치 표기는 접두사로서 유사하게 표시되며, 예를 들면 다음과 같다:
3,4-Me2 = 3,4-디메틸 (예를 들어, 페닐 고리에서의 치환기로서)
3,5-F2 = 3,5-디플루오로 (예를 들어, 페닐 고리에서의 치환기로서)
3,4-F2 = 3,4-디플루오로 (예를 들어, 페닐 고리에서의 치환기로서)
다른 약어들은 상술된 예와 유사하게 이해하면 된다.
"(R1)m = "H" = R3 이외의 치환기가 존재하지 않음 (m = 0)
"(R2)n = "H" = 비치환된 사이클 (n = 0)
또한, 예를 들어 메틸렌에 대해서는 CH2, 트리플루오로메틸에 대해서는 CF3, 또는 하이드록실에 대해서는 OH와 같이, 통상적인 화학 기호 및 식이 적용된다. 상응하게, 복합적 의미는 상기 언급된 약어로 구성되는 바와 같이 정의된다.
표 2a 내지 2f의 화합물에 대해 주어진 체류 시간 ("rt")은 화합물 (I)의 키랄 고체 상에서의 분석 HPLC로 얻은 것이다. 화학식 (I)의 화합물을 1 mg/ml의 농도로 디클로로메탄 p.a.에 용해하고 HPLC에 직접 적용하였다. 크로마토그래피 정제된 화합물 (I)의 입체화학 순도는 90% 이상이었다.
표 1: 후술하는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 표들에 대한 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합의 정의
Figure pct00032

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하기 표 2 내지 2f의 실시예들의 정의:
참고로서, 하기 표 2 내지 2f에서 특정 번호 (= 실시예 번호)가 개별 화합물에 배정되며, 여기서 해당 실시예 번호는 각 표에 배정된 화학식의 번호와 표 1의 제1 칼럼의 열에서 동일한 번호를 가리키는 "열 번호"로 구성된다. 따라서, 실시예 번호 "(화학식 번호)(열 번호)"의 화학 구조는 화학식 번호 및 표 1의 열 번호에 의해 각 표 위의 화학식으로 명확히 정의되며, 예를 들면 다음과 같다:
표 2에서 "Iba1" 표기의 실시예는 R4 = H (= 수소) [= 화학식 (Iba)]이고, 표 1의 1열에 정의된 바와 같이 (R1)m = H, (R2)n = 4-F 및 R3 = F인 화학식 (Ib)의 화합물이다.
표 2에서 "Ibd1801" 표기의 실시예는 R4 = n-프로필 [= 화학식 (Ibd)]이고, 표 1의 1801열에 정의된 바와 같이 (R1)m = 6-CN, (R2)n = 4-F 및 R3 = Me = CH3인 화학식 (Ib)의 화합물이다.
이는 라세미 또는 광학 활성 스레오 입체이성체 또는 에리스로 입체이성체의 배정에도 상응하게 적용된다. 예를 들어, 참고로서, 특정 번호 (= 실시예 번호)가 표 2a의 화합물에 배정되며, 여기서 "스레오-Iba(열 번호)" 표기는 각각 표 1의 열 번호에 따른 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 조합을 갖는, 화학식 (스레오-1-Iba) 및 (스레오-2-Iba)의 화학 구조를 가지는 스레오 거울상 이성체의 라세미 혼합물을 가리킨다.
표 2: 화학식 (Ib), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe), (Ibf), (Ibg) (Ibh), (Ibi), (Ibj), (Ibk), (Ibl), (Ibm), (Ibn), (Ibo), (Ibp), (Ibq), (Ibr) (Ibs), (Ibt), (Ibu), (Ibv), (Ibw), (Ibx), (Iby) 및 (Ibz)의 화합물, 여기서 (R1)m, (R2)n 및 R3은 각각 표 1에 정의된 바와 같다.
Figure pct00125
화학식 (Ib)의 하위 화학식의 정의에 대해서는 하기 표 U1이 참조된다:
Figure pct00126
화학식 (Iba) 내지 (Ibz)의 에리스로/스레오 혼합물:
화학식 (Iba) 내지 (Ibz)의 화합물의 실시예는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 라세미 에리스로/스레오 혼합물 (비 70:30 내지 30:70) 형태의 각 화학식 (Iba) 내지 (Ibz)의 화합물이다.
표기는 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"에 따라 행해지며, 예를 들어 Iba200은 표 1의 200 열의 구조 조합을 가지는 화학식 (Iba)의 화합물이다.
표 2a, 2b 및 2c:
화학식 (Ib), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe), (Ibf), (Ibg) (Ibh), (Ibi), (Ibj), (Ibk), (Ibl), (Ibm), (Ibn), (Ibo), (Ibp), (Ibq), (Ibr) (Ibs), (Ibt), (Ibu), (Ibv), (Ibw), (Ibx), (Iby) 및 (Ibz)의 화합물의 스레오, 스레오-1 및 스레오-2 화합물, 여기서 (R1)m, (R2)n 및 R3은 각각 표 1에 정의된 바와 같다
Figure pct00128
(스레오-1-Ib) (스레오-2-Ib)
(스레오-Ib) = (스레오-1-Ib) + (스레오-2-Ib) (50:50) = (rac.)
화학식 (스레오-Ib), (스레오-1-Ib) 및 (스레오-2-Ib)의 하위 화학식에 대한 정의는 하기 표 U2를 참조한다:
Figure pct00129
Figure pct00130
Figure pct00131
Figure pct00132
Figure pct00133
표 2a (스레오 라세메이트), 실시예:
화학식 (스레오-Iba) 내지 (스레오-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U2 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 스레오 이성체의 라세미 혼합물 형태의 해당 화학식의 화합물이다.
표기는 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"에 따라 행해지며, 예를 들어 스레오-Iba200은 표 1의 200 열의 구조 조합을 가지는 화학식 (스레오-Iba)의 화합물이다.
표 2b (광학 활성 스레오-2 거울상 이성체): 실시예:
화학식 (스레오-2-Iba) 내지 (스레오-2-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U2 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 풍부화된 형태 [= 90% ee 초과의 (3R,4R)-형태]의 해당 화학식의 광학 활성 스레오-2 화합물이다.
화합물은 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"로 표기된다. 예를 들어, 스레오-2-Iba1789 표기는 (R1)m = 6-Br, (R2)n = 3,5-Cl2 및 R3 = Me인 화학식 (스레오-2-Iba)의 화합물을 가리킨다.
표 2c (광학 활성 스레오-1 거울상 이성체): 실시예:
화학식 (스레오-1-Iba) 내지 (스레오-1-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U2 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 풍부화된 형태 [= 90% ee 초과의 (3S,4S)-형태]의 해당 화학식의 광학 활성 스레오-1 화합물이다.
화합물은 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"로 표기된다. 예를 들어, 스레오-1-Ibb5 표기는 (R1)m = H, (R2)n = 4-Me 및 R3 = F인 화학식 (스레오-1-Ibb)의 화합물을 가리킨다.
표 2d, 2e 및 2f:
화학식 (Ib), (Iba), (Ibb), (Ibc), (Ibd), (Ibe), (Ibf), (Ibg) (Ibh), (Ibi), (Ibj), (Ibk), (Ibl), (Ibm), (Ibn), (Ibo), (Ibp), (Ibq), (Ibr) (Ibs), (Ibt), (Ibu), (Ibv), (Ibw), (Ibx), (Iby) 및 (Ibz)의 화합물의 에리스로, 에리스로-1 및 에리스로-2 화합물, 여기서 (R1)m, (R2)n 및 R3은 각각 표 1에 정의된 바와 같다
Figure pct00134
(에리스로-1-Ib) (에리스로-2-Ib)
(에리스로-Ib) = (에리스로-1-Ib) + (에리스로-2-Ib) (50:50) = (rac.)
화학식 (에리스로-Ib), (에리스로-1-Ib) 및 (에리스로-2-Ib)의 하위 화학식에 대한 정의는 하기 표 U3을 참조한다:
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
표 2d (에리스로 라세메이트)): 실시예:
화학식 (에리스로-Iba) 내지 (에리스로-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U3 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 에리스로 이성체의 라세미 혼합물 형태의 해당 화학식의 화합물이다.
표기는 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"에 따라 행해지며, 예를 들어, 에리스로-Iba200은 표 1의 200 열의 구조 조합을 가지는 화학식 (에리스로-Iba)의 화합물이다.
표 2e (광학 활성 에리스로-2 거울상 이성체): 실시예:
화학식 (에리스로-2-Iba) 내지 (에리스로-2-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U3 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 풍부화된 형태 [= 90% ee 초과의 (3R,4S)-형태]의 해당 화학식의 광학 활성 에리스로-2 화합물이다.
화합물은 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"로 표기된다. 예를 들어, 에리스로-2-Iba1789 표기는 (R1)m = 6-Br, (R2)n = 3,5-Cl2 및 R3 = Me인 화학식 (에리스로-2-Iba)의 화합물을 가리킨다.
표 2f (광학 활성 에리스로-1 거울상 이성체): 실시예:
화학식 (에리스로-1-Iba) 내지 (에리스로-1-Ibz)의 화합물의 실시예 (표 U3 참조)는 (R1)m, (R2)n 및 R3 기들의 구조 조합이 표 1의 열 번호에 따라 정의되는 풍부화된 형태 [= 90% ee 초과의 (3S,4R)-형태]의 해당 화학식의 광학 활성 에리스로-1 화합물이다.
화합물은 아무런 괄호 없이 "(화학식)(열 번호)"로 표기된다. 예를 들어, 에리스로-1-Ibb5 표기는 (R1)m = H, (R2)n = 4-Me 및 R3 = F인 화학식 (에리스로-1-Ibb)의 화합물을 가리킨다.
표 2a - 2f에 대한 물리적 데이터:
시험 방법:
1) NMR = 1H-NMR 데이터 (400 MHz, CDCl3); 특징적인 화학적 시프트 [ppm]가 해당 실시예에 대해 주어진다.
2) MS = 사중극자 기기를 이용하여 측정된 질량 스펙트럼; 전기분무 이온화 (+-), 질량 범위 100-1000; 분자 피크 M 또는 [M+H]+ 또는 [M-1]+ 또는 [M-2]+ 또는 [M+1]+가 해당 실시예에 대해 주어진다.
3) HPLC = 고성능 액체 크로마토그래피, 칼럼: Zorbax Eclipse, 50x3.0, C18 1.8 ym, 이동상: 물 + 0.06% 포름산 / 아크릴로니트릴 + 0.06% 포름산, 구배: 90:10, 2분 후 5:95; 검출기: DAD (210 - 400 nm); 체류 시간 (rt)이 해당 실시예에 대해 주어진다.
4) 키랄 HPLC = 키랄 칼럼 상에서 HPLC, 칼럼: Chiralpak IC, 250 x 4.6mm, 5 ㎛ DAIC 83325, 검출기 파장: 210 nm; 칼럼 온도 25℃, 이동상 a: (n-헵탄 : 2-프로판올), (60 : 40), Chromasolv, 유량: 1.0 ml/min
이동상 b: (n-헵탄 : 2-프로판올), (70 : 30), Chromasolv, 유량: 1.0 ml/min
이동상 c: (n-헵탄 : 2-프로판올), (80 : 20), Chromasolv, 유량: 1.0 ml/min
이동상 d: (n-헵탄 : 2-프로판올), (90 : 10), Chromasolv, 유량: 0,6 ml/min
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(B) 제형 실시예
(a) 화학식 (I)의 화합물 10 중량부와 비활성 물질로서의 활석 90 중량부를 혼합하고, 혼합물을 해머 밀(hammer mill) 내에서 분쇄하여, 더스트(dust)를 수득한다.
(b) 화학식 (I)의 화합물 25 중량부, 비활성 물질로서의 카올린-함유 석영 64 중량부, 칼륨 리그노설포네이트 10 중량부 및 습윤제 및 분산제로서의 나트륨 올레일메틸타우레이트 1 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀-장착형 디스크(pinned-disk) 밀 내에서 분쇄하여, 물에 쉽게 분산가능한 습윤성 분말을 수득한다.
(c) 화학식 (I)의 화합물 20 중량부를 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀계 미네랄 오일(비점은, 예를 들어 약 255 이하 내지 277℃ 초과임) 71 중량부와 혼합하고, 혼합물을 어트리션(attrition) 볼 밀 내에서 분쇄하여 5 마이크론 미만까지 미분시켜, 물에 쉽게 분산가능한 분산액 농축물을 수득한다.
(d) 화학식 (I)의 화합물 15 중량부, 용매로서의 사이클로헥산온 75 중량부 및 유화제로서의 옥시에톡실화된 노닐페놀 10 중량부로부터, 유화가능한 농축물을 수득한다.
(e) 화학식 (I)의 화합물 75 중량부, 칼슘 리그노설포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀형-디스크 밀 내에서 분쇄하고, 과립화 액체로서 물 상에 분무함으로써 유동층 내에서 분말을 과립화하여, 수-분산성 과립을 수득한다.
(f) 또한, 콜로이드 밀 내에서 화학식 (I)의 화합물 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 칼슘 카보네이트 17 중량부 및 물 50 중량부를 균질화하고, 이 혼합물을 비드 밀 내에서 분쇄하고, 단일-성분 노즐에 의해 분무탑 중의 생성 현탁물을 분무화하고(atomize) 건조하여, 수-분산성 과립을 수득한다.
(C) 생물학적 실시예
1. 발아-전 제초 작용
단자엽 및 쌍자엽 잡초 또는 작물의 종자를 목질-섬유 화분 내의 사양토에 심고, 토양으로 덮었다. 이어서, 습윤성 분말(WP) 형태로 제형화된 본 발명에 따른 화합물 (I)을, 수성 현탁액 또는 에멀젼의 형태로, 600 L/ha의 물 적용률(환산됨)로 0.2%의 습윤제와 함께 상기 토양의 표면에 적용하였다.
처리 후, 상기 화분을 온실에 두고, 시험 작물에 대한 우수한 생장 조건으로 유지하였다. 약 3주 후, 상기 제제의 활성을, 미처리 대조군과 비교하여 시각적으로 점수화하였다. 예를 들어, 100% 활성 = 식물 사멸, 50% 제초 활성 또는 피해 = 식물이 50%로 감소 또는 식물 매스가 50%로 감소, 0% 활성 = 대조군과 동일.
본 발명에 따른 화합물 (I), 예를 들어 상기 표 2 내지 2f로부터의 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 에리스로-Ibb542, 스레오-Ibb542, 에리스로-Ibb565, 스레오-Ibb565, 에리스로-Ibb566, 스레오-Ibb566, 에리스로-Ibb1081, 스레오-Ibb1081, Ibb1082, 에리스로-Ibb1082, 에리스로-1-Ibb1082, 에리스로-2-Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-1-Ibb1082, 스레오-2-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1085, 스레오-Ibb1085, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1092, 에리스로-Ibb1093, 스레오-Ibb1093, 에리스로-Ibb1094, 스레오-Ibb1094, Ibb1096, 에리스로-Ibb1096, 스레오-Ibb1096, 에리스로-Ibb1103, 스레오-Ibb1103, 에리스로-Ibb1104, 스레오-Ibb1104, 에리스로-Ibb1105, 에리스로-1-Ibb1105, 에리스로-2-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 스레오-1-Ibb1105, 스레오-2-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 에리스로-1-Ibb1106, 에리스로-2-Ibb1106, 스레오-Ibb1106, 스레오-1-Ibb1106, 스레오-2-Ibb1106, 에리스로-Ibb1107, 스레오-Ibb1107, 스레오-Ibb1108, 에리스로-Ibb1622, 스레오-Ibb1622, 에리스로-Ibb3783, 스레오-Ibb3783은 발아전 방법으로 적용된 경우 320 g 이하의 활성 물질/ha의 적용률에서 많은 유해한 작물에 대해 우수한 제초 활성 (70% 내지 100% 활성)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 에키노클로아 크루스 갈리(Echinochloa crus-galli)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (90-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 세타리아 비리데스(Setaria virides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (90-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 스레오-Ibb1089, 에리스로-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106 및 스레오-Ibb1106은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 폴리고눔 콘볼불루스(Polygonum convolvulus)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 베로니카 페르시카(Veronica persica)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (90-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106 및 스레오-Ibb1106은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 비올라 트리칼라(Viola tricolor)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (90-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1106 및 스레오-Ibb1106은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106 및 스레오-Ibb1106은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-전 방법에 의해 적용하는 경우, 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
2. 발아-후 제초 작용
단자엽 및 쌍자엽 잡초 또는 작물의 종자를 목질-섬유 화분 내의 사양토에 심고, 토양으로 덮고, 우수한 생장 조건으로 온실에서 배양하였다. 파종한 지 2주 내지 3주 후에, 시험 작물을 1-엽 단계에서 처리하였다. 이때, 습윤성 분말(WP) 형태로 제형화된, 본 발명에 따른 화합물 (I)을, 수성 현탁액 또는 에멀젼의 형태로, 600 L/ha(환산됨)의 물 적용률로 0.2%의 습윤제와 함께 상기 작물의 녹색 부분에 분무하였다. 이 시험 작물을 온실에서 약 3주 동안 최적 생장 조건 하에 두고, 미처리 대조군과 비교하여 퍼센트(%)로서 시각적으로 점수화하였다. 예를 들어, 100% 활성 = 식물 사멸, 50% 제초 활성 또는 피해 = 식물이 50%로 감소 또는 식물 매스가 50%로 감소, 0% 활성 = 대조군과 동일.
실험 결과로부터 자명한 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 (I), 예를 들어 상기 표 2 내지 2f로부터의 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 에리스로-Ibb542, 스레오-Ibb542, 에리스로-Ibb565, 스레오-Ibb565, 에리스로-Ibb566, 스레오-Ibb566, 에리스로-Ibb1081, 스레오-Ibb1081, Ibb1082, 에리스로-Ibb1082, 에리스로-1-Ibb1082, 에리스로-2-Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-1-Ibb1082, 스레오-2-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1085, 스레오-Ibb1085, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1092, 에리스로-Ibb1093, 스레오-Ibb1093, 에리스로-Ibb1094, 스레오-Ibb1094, Ibb1096, 에리스로-Ibb1096, 스레오-Ibb1096, 에리스로-Ibb1103, 스레오-Ibb1103, 에리스로-Ibb1104, 스레오-Ibb1104, 에리스로-Ibb1105, 에리스로-1-Ibb1105, 에리스로-2-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 스레오-1-Ibb1105, 스레오-2-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 에리스로-1-Ibb1106, 에리스로-2-Ibb1106, 스레오-Ibb1106, 스레오-1-Ibb1106, 스레오-2-Ibb1106, 에리스로-Ibb1107, 스레오-Ibb1107, 스레오-Ibb1108, 에리스로-Ibb1622, 스레오-Ibb1622, 에리스로-Ibb3783, 스레오-Ibb3783은 발아후 방법으로 적용된 경우 320 g 이하의 활성 물질/ha의 적용률에서 많은 유해한 작물에 대해 우수한 제초 활성 (70% 내지 100% 활성)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 에키노클로아 크루스 갈리(Echinochloa crus-galli)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (90-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 세타리아 비리데스(Setaria virides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1088, 에리스로-Ibb1089, 스레오-Ibb1089, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은, 또한 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 베로니카 페르시카(Veronica persica)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 에리스로-Ibb9, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 아베나 파투아(Avena fatua)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090 및 스레오-Ibb1105은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105 및 스레오-Ibb1108은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 사이프러스 에스쿨렌투스(Cyprus esculentus)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb26 및 스레오-Ibb1082는 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 롤리움 멀티플로룸(Lolium multiflorum)과 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb9 및 스레오-Ibb26은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 스텔라리아 메디아(Stellaria media)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105, 에리스로-Ibb1106, 스레오-Ibb1106 및 스레오-Ibb1108은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 아부틸론 테로프라스티(Autilon theophrasti)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 스레오-Ibb1084 및 에리스로-Ibb1105는 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 스레오-Ibb10, 에리스로-Ibb25, 스레오-Ibb25, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1082, 에리스로-Ibb1084, 스레오-Ibb1084, 에리스로-Ibb1088, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090, 에리스로-Ibb1105, 스레오-Ibb1105 및 스레오-Ibb1108은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 폴리고눔 콘볼불루스(Polygonum convolvulus)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 스레오-Ibb2, 스레오-Ibb9, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1090 및 스레오-Ibb1105는 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 비올라 트리칼라 비리데스(Viola tricolor virides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.
예를 들어, 화합물 번호 에리스로-Ibb2, 에리스로-Ibb26, 스레오-Ibb26, Ibb1082, 스레오-Ibb1084, 스레오-Ibb1088, 스레오-Ibb1090, 스레오-Ibb1105 및 스레오-Ibb1106은 또한, 예컨대 0.32 kg의 활성 물질/ha의 적용률로 상기 발아-후 방법에 의해 적용하는 경우, 파르비티스 푸르푸레아(Pharbitis purpurea)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제초 활성 (80-100%)을 가졌다.

Claims (11)

  1. 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염:
    Figure pct00162

    상기 식에서,
    (R1)m은 m개의 치환기 R1을 나타내고,
    여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3은 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
    A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    (R2)n은 n개의 치환기 R2를 나타내고,
    여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
    A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    R3은 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C8)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
    R4는 수소 또는 가수분해성 라디칼을 나타내고, 바람직하게는
    R4는 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 치환기를 가지는 두 탄소-함유 라디칼은 1 내지 30개의 탄소원자, 바람직하게는 1 내지 24개의 탄소원자, 특히 1 내지 20개의 탄소원자를 가지거나, 또는
    R4는 식 SiRaRbRc, -NRaRb 또는 -N=CRcRd의 라디칼을 나타내고,
    여기서 마지막에 언급된 3개의 식에서 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내되, SiRaRbRc의 경우 SiH3는 제외되거나, 또는 Ra 및 Rb는 -NRaRb기의 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나 치환된 3- 내지 9-원 헤테로사이클을 나타내거나, 또는 Rc 및 Rd는 -N=CRcRd기의 탄소 원자와 함께, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있는 3- 내지 9-원 탄소환식 라디칼 또는 복소환식 라디칼을 나타내고, 여기서 탄소환식 또는 복소환식 라디칼은 비치환되거나 치환되고,
    여기서 치환기를 포함하는 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 30개 이하의 탄소원자, 바람직하게는 24개 이하의 탄소원자, 특히 20개 이하의 탄소원자를 가지거나, 또는
    R4는 식 -C(=O)-Re 또는 -P(=O)(Rf)2의 라디칼을 나타내고, 여기서 Re 및 라디칼 Rf는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C8)-알킬, -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C8)알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C8)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 라디칼 Het7, Het7-(C1-C6)-알킬 또는 Het7-O-(C1-C6)-알킬을 나타내고,
    여기서 마지막에 언급된 15개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고,
    R5, R10 및 R15는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 하기 언급되는 M 기, 바람직하게는 (C1-C4)-알킬을 나타내고,
    R6, R7, R8, R9, R11, R12, R13, R14, R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐 (여기서 마지막에 언급된 3개의 라디칼은 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)을 나타내거나,
    (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐 (이들은 각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고, 마지막에 언급된 2개의 라디칼은 각각 임의로 치환되고, 바람직하게는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노, (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다)을 나타내고,
    Het1, Het2, Het3, Het4, Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 3 내지 9개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지는 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼 (고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서의 헤테로사이클의 라디칼은 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고 여기서 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-알킬티오 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된다), 바람직하게는 언급된 타입의 포화 헤테로사이클의 라디칼, 특히 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
    Het7은 서로 독립적으로 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자를 가지는 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 일환식 헤테로사이클릴 라디칼 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 이들은 각각 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지며,
    R*, R**는 서로 독립적으로 (및 또한 다른 라디칼 NR*R**와 독립적으로) 각각 H, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-알카노일, [(C1-C4)-할로알킬]카보닐, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 사이클에서 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시 또는 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우에는 또한 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환되거나, 또는
    R* 및 R**는 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 헤테로사이클을 나타내고,
    RA는 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
    RB는 할로겐, 시아노, 하이드록시, 옥소, 니트로, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 시아노-(C1-C6)-알킬, 하이드록시-(C1-C6)-알킬, 니트로-(C1-C6)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-할로알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C2-C8)-할로알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, 식 Raa-C(=O)-, Raa-C(=O)-(C1-C6)알킬의 라디칼 (라디칼 Raa는 하기에 정의된다), -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 11개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되고,
    Raa는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알콕시, -NR*R* (여기서 R* 및 R**는 상기 정의된 바와 같다), 트리-[(C1-C4)알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, (C5-C8)-사이클로알케닐, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐옥시, (C5-C8)-사이클로알키닐, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페닐-(C1-C8)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페녹시-(C1-C8)-알콕시, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노-(C1-C8)-알콕시, 또는 임의로 알킬렌기 또는 알콕시기를 통해 부착되고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 20개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rcc에 의해 임의로 치환되고,
    Rbb 및 Rcc는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시, 또는 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우에는 또한 옥소를 나타내고,
    M은 양이온 등가물
    바람직하게는 금속 이온 등가물, (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 4개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환된 암모늄 이온, 또는 바람직하게는 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알키닐, 페닐, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C4)-알킬, 페닐-(C1-C4)-알킬, 특히 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 3개의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환된 삼급 설포늄 이온을 나타내고,
    m은 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 0 또는 1을 나타내고,
    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서,
    R4는 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼 또는 임의로 치환된 헤테로사이클릴 라디칼을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 치환기를 가지는 두 탄소-함유 라디칼은 1 내지 30개의 탄소원자을 가지거나, 또는
    R4는 식 SiRaRbRc, -NRaRb 또는 -N=CRcRd의 라디칼을 나타내고,
    여기서 마지막에 언급된 3개의 식에서 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소 또는 임의로 치환된 탄화수소 라디칼을 나타내되, SiRaRbRc의 경우 SiH3는 제외되거나, 또는 Ra 및 Rb는 -NRaRb기의 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나 치환된 3- 내지 9-원 헤테로사이클을 나타내거나, 또는 Rc 및 Rd는 -N=CRcRd기의 탄소 원자와 함께, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 내지 3개의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있는 3- 내지 9-원 탄소환식 라디칼 또는 복소환식 라디칼을 나타내고, 여기서 탄소환식 또는 복소환식 라디칼은 비치환되거나 치환되고,
    여기서, 치환기를 포함하는 각 라디칼 Ra, Rb, Rc 및 Rd는 30개 이하의 탄소원자를 갖거나,
    R4는 식 -C(=O)-Re 또는 -P(=O)(Rf)2의 라디칼을 나타내고, 여기서 Re 및 라디칼 Rf는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C8)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C8)-알킬, -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C8)알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알케닐, (C5-C6)-사이클로알케닐-(C1-C8)-알킬, (C5-C6)-사이클로알키닐, (C5-C6)-사이클로알키닐-(C1-C8)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 라디칼 Het7, Het7-(C1-C6)-알킬 또는 Het7-O-(C1-C6)-알킬을 나타내고,
    여기서 마지막에 언급된 15개의 라디칼은 각각 비환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RA에 의해 치환되고, 환식 부분에서 비치환되거나, 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 RB에 의해 치환되고,
    Het7은 서로 독립적으로 각 경우 3 내지 9개의 고리 원자를 가지는 포화, 부분 불포화 또는 헤테로방향족 일환식 헤테로사이클릴 라디칼 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 이들은 각각 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 가지며,
    R*, R**는 서로 독립적으로 (및 또한 다른 라디칼 NR*R**와 독립적으로) 각각 H, (C1-C8)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-알카노일, [(C1-C4)-할로알킬]카보닐, [(C1-C4)-알콕시]카보닐, [(C1-C4)-할로알콕시]카보닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬-(C1-C4)-알킬, 페닐, 페닐-(C1-C4)-알킬을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 4개의 라디칼은 각각 사이클에서 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시 또는 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우에는 또한 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 임의로 치환되거나, 또는
    R* 및 R**는 질소 원자와 함께, 질소 원자 이외에, N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1 또는 2개의 추가의 고리 헤테로원자를 함유할 수 있고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 헤테로사이클을 나타내고,
    RA는 할로겐, 시아노, 하이드록시 또는 (C1-C6)-알콕시를 나타내고,
    RB는 할로겐, 시아노, 하이드록시, 옥소, 니트로, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 시아노-(C1-C6)-알킬, 하이드록시-(C1-C6)-알킬, 니트로-(C1-C6)-알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-할로알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C2-C8)-할로알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C2-C8)-알케닐옥시, (C2-C8)-알키닐옥시, (C1-C8)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C4)-알콕시, (C1-C8)-알킬티오, (C2-C6)-알케닐티오, (C2-C6)-알키닐티오, (C1-C8)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C8)-알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, 식 Raa-C(=O)-, Raa-C(=O)-(C1-C6)알킬의 라디칼 (라디칼 Raa는 하기에 정의된다), -NR*R** (R* 및 R**는 하기에 정의된다), 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)-알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 또는 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 11개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rbb에 의해 임의로 치환되고,
    Raa는 서로 독립적으로 각각 수소, OH, (C1-C8)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C2-C8)-알케닐, (C2-C8)-알키닐, (C1-C8)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬옥시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알케닐옥시, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알케닐옥시-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-알키닐옥시, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-알키닐옥시-(C1-C6)-알콕시, -NR*R* (여기서 R* 및 R**는 상기 정의된 바와 같다), 트리-[(C1-C4)알킬]실릴, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알킬, 트리-[(C1-C4)알킬]실릴-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C8)-알콕시, (C5-C8)-사이클로알케닐, (C5-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알케닐옥시, (C5-C8)-사이클로알키닐, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알킬, (C5-C8)-사이클로알키닐-(C1-C6)-알콕시, 페닐, 페닐-(C1-C8)-알킬, 페닐-(C1-C8)-알콕시, 페녹시, 페녹시-(C1-C8)-알킬, 페녹시-(C1-C8)-알콕시, 페닐아미노, 페닐아미노-(C1-C8)-알킬, 페닐아미노-(C1-C8)-알콕시, 또는 임의로 알킬렌기 또는 알콕시기를 통해 부착되고 O, N 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 일환식 또는 9- 또는 10-원 이환식 헤테로사이클을 나타내고, 여기서 마지막에 언급된 20개의 라디칼은 각각 환식 부분에서 하나 이상의 동일하거나 상이한 라디칼 Rcc에 의해 임의로 치환되고,
    Rbb 및 Rcc는 서로 독립적으로 각각 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 (C1-C4)-할로알콕시를 나타내거나, 포화 또는 부분 불포화 환식 기본 기인 경우 또한 옥소를 나타냄을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    (R1)m이 m개의 치환기 R1을 나타내고,
    여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3은 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
    A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    R5는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 M기를 나타내고,
    R6, R7, R8 및 R9는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬, 또는 각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
    Het1 및 Het2는 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지는 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼을 나타내고, 여기서 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고, 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    M은 양이온 등가물을 나타내고,
    m은 0, 1, 2 또는 3을 나타냄을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한항에 있어서,
    (R2)n은 n개의 치환기 R2를 나타내고,
    여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
    A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    R10은 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 M기를 나타내고,
    R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬, 또는 각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
    Het3 및 Het4는 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지는 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼을 나타내고, 여기서 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고, 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    M은 양이온 등가물을 나타내고,
    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타냄을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  5. 제1항 내지 제4항중 어느 한항에 있어서,
    R3은 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C6)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-할로알키닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알콕시-(C1-C4)-알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬, 할로겐 및 (C1-C4)-알킬로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 (C3-C6)-사이클로알콕시, 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
    R15는 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C3-C6)-할로사이클로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 언급된 M 기, 바람직하게는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 M기를 나타내고,
    R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소 또는 비치환되거나, 할로겐, 니트로, 시아노 및 페닐로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C1-C4)-알킬, 또는 각 경우 서로 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐 및 벤질로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환된 (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐칼을 나타내고,
    Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 3 내지 6개의 고리 원자 및 고리의 1 위치에 고리 헤테로원자로서 적어도 1개의 질소 원자 및 임의로 N, O 및 S로 구성된 군으로부터 선택되는 1, 2 또는 3개의 추가의 고리 헤테로원자를 가지는 헤테로사이클의 포화 또는 부분 불포화 라디칼을 나타내고, 여기서 헤테로사이클의 라디칼은 고리의 1 위치에 있는 질소 원자에서 화학식 (I)의 화합물의 나머지 분자에 부착되고, 헤테로사이클은 비치환되거나, 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬 및 옥소로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 치환되고,
    M은 양이온 등가물을 나타냄을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  6. 제1항 내지 제5항중 어느 한항에 있어서,
    (R1)m은 m개의 치환기 R1을 나타내고,
    여기서 R1은 m이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R1은 m이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 또는 식 C(O)OR5, C(O)NR6R7, C(O)-Het1, NR8R9 또는 Het2의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R1, 또는 R1 및 R3은 함께, 식 -Z1-A*-Z2의 기를 나타내고, 여기서
    A*는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z1은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z2는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z1-A*-Z2 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    R5는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
    R6, R7, R8 및 R9은 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
    Het1 및 Het2는 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
    m은 0, 1, 2 또는 3을 나타내고,
    (R2)n은 n개의 치환기 R2를 나타내고,
    여기서 R2는 n이 1인 경우, 또는 각각의 치환기 R2는 n이 1 보다 큰 경우, 서로 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, 또는 식 C(O)OR10, C(O)NR11R12, C(O)-Het3, NR13R14 또는 Het4의 라디칼을 나타내거나, 또는
    각 경우 환에서 오르토에 위치한 두 기 R2는 함께 식 -Z3-A**-Z4의 기이고, 여기서
    A**는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-할로알콕시로 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼에 의해 임의로 치환된 탄소원자수 1 내지 4의 알킬렌기를 나타내고,
    Z3은 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    Z4는 직접결합, O 또는 S를 나타내고,
    여기서, -Z3-A**-Z4 기는 페닐 고리의 기에 부착된 탄소원자와 함께, 융합된 5- 또는 6-원 고리를 형성하고,
    R10은 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
    R11, R12, R13 및 R14는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
    Het3 및 Het4는 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
    n은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5를 나타내고,
    R3은 할로겐, 시아노, 니트로, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C1-C4)-할로알킬티오, (C1-C4)-할로알킬설피닐, (C1-C4)-할로알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 식 C(O)OR15, C(O)NR16R17, C(O)-Het5, NR18R19 또는 Het6의 라디칼을 나타내고,
    R15는 수소, (C1-C4)-알킬 또는 언급된 M 기를 나타내고,
    R16, R17, R18 및 R19는 서로 독립적으로 각각 수소, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, 벤질, (C3-C6)-사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,
    Het5 및 Het6은 서로 독립적으로 각각 모르폴리노, 피페리디노 또는 피롤리디노기를 나타내고,
    M은 양이온 등가물을 나타냄을 특징으로 하는 화합물 또는 이의 염.
  7. (a) 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체 혼합물을 제조하기 위해, 화학식 (II)의 화합물을 화학식 (III)의 화합물 또는 이의 염과 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 제공하는 단계,
    (b) 화학식 (I*)의 화합물을 화학식 R4-OH의 화합물(여기서, R4는 화학식 (I)에서 정의된 바와 같다)과 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 제공하는 단계,
    (c) R이 수소 원자를 나타내는 화학식 (I*)의 화합물 (단계 b 참조)을 화학식 R4-OH의 화합물(여기서, R4는 화학식 (I)에서 정의된 바와 같다)과 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 제공하는 단계, 또는
    (d) 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체의 광학 활성 화합물을 제조하기 위해, 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체의 라세미 혼합물을 광학적으로 분리하고, 목적하는 거울상 이성체를 존재하는 에리스로 또는 스레오 거울상 이성체의 혼합물을 기준으로 60 내지 100%, 바람직하게는 70 내지 100%, 더욱 바람직하게는 80 내지 100%, 특히 90 내지 100%의 입체화학 순도로 분리하는 것을 특징으로 하여, 제조할 화합물 (I)을 포함하는 화학식 (I)의 화합물의 부분 입체이성체 혼합물을 수득하는 것을 특징으로 하는,
    제1항 내지 제6항중 어느 한항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물의 제조방법:
    Figure pct00163

    Figure pct00164

    Figure pct00165

    Figure pct00166

    상기 화합물 (II) 및 (III)에서,
    R1, R2, R3, R4, m 및 n은 제조되는 각 화학식 (I)의 화합물에서 정의된 바와 같고,
    화합물 (I*)에서,
    R은 R4에 대해 가능한 라디칼로 구성된 그룹으로부터의 라디칼이되, 제조되는 화학식 (I)의 화합물에서의 라디칼 R4와 상이하고,
    R1, R2, R 3, m 및 n은 각각 제조되는 각 화학식 (I)의 화합물에서 정의된 바와 같다.
  8. 하나 이상의 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염 및 작물(crop) 보호에 통상적인 제형 보조제를 포함하는 제초제 또는 식물 생장-조절 조성물.
  9. 하나 이상의 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염의 유효량을 식물, 식물 종자, 식물이 자라는 토양 또는 경작지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 유해 식물을 방제하거나 식물의 생장을 조절하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염이 유해 식물을 선택적으로 방제하거나, 유용 작물 또는 관상 식물의 생장을 조절하기 위해 사용됨을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제6항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 이의 염의, 제초제 또는 식물 생장 조절제로서의 용도.
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