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CN85107915A - 用于负型复制层曝光后的显影剂和制作印刷版的工序以及该显影剂的用途 - Google Patents

用于负型复制层曝光后的显影剂和制作印刷版的工序以及该显影剂的用途 Download PDF

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CN85107915A
CN85107915A CN198585107915A CN85107915A CN85107915A CN 85107915 A CN85107915 A CN 85107915A CN 198585107915 A CN198585107915 A CN 198585107915A CN 85107915 A CN85107915 A CN 85107915A CN 85107915 A CN85107915 A CN 85107915A
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CN
China
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good
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CN198585107915A
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格哈德·马克
伯吉特·马勒
古恩特·扎格
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Abstract

本发明涉及用于负型感光复制层的显影剂。
显影剂由水、有机溶剂、表面活性剂、碱性物质、 络合剂、缓冲剂、乳化剂、正链烷酸组成。本发明还涉 及使用该显影剂混合物的印刷版制作工序。使用该 显影剂除能满足快速良好的显影效果及显影装置和 生态学传统要求外，还能消除显影中形成斑点和微 丝的麻烦。
该显影剂不仅普遍适用于不含粘合剂复制层， 还普遍适用于含粘合剂的复制层。

Description

用于负型复制层曝光后的显影剂和制作印刷版的工序以及该显影剂的用途
此发明涉及一种显影剂混合物，该化合物可用作复制器材上负型复制层曝光后的显影剂，还涉及制作印刷版的工序以及该显影剂的用途。
上述种类的复制器材主要用在印刷板或光致抗蚀剂的制作，它们由底层和负型感光复制层构成。这些复制器材所用的底层材料是金属如锌、铬、紫铜、黄铜、钢、铝或这些金属的混合物以及塑料胶片纸或类似材料。这些底层不经改性预处理，就能够涂布感光复制层，但是预选将表面改性会更佳，这些改性方法有机械、化学、或电化学糙化处理，氧化处理和/或用亲水剂进行的处理，例如用于平板印刷版底板处理。按照本发明，显影出来的复制层含有不溶于水的重氮盐缩聚物。复制层除了含有感光组份之外，还含有增塑剂、颜料、染料、润湿剂、增感剂、指示剂以及其他一些常见的助剂，如西德专利DE-A-2，065，732（-美国专利US-A-3，867，147）中，对这种复制层作了详尽的叙述。
用于负型复制层的显影剂必须能够从曝光过的复制层上，将未受到电磁辐射（如光）的部位溶解出来（这些部位显影后不形成图象），而不会明显影响复制层上受到辐射的部位（成象区）。上面所举的例子DE-A笼统提到的合适显影剂有水，水/有机溶剂混合物、盐水溶液、酸水溶液、碱水溶液，以及未加稀释的有机溶剂，其中，可加入表面活性剂和/或亲水剂。该例子主要使用的显影剂含有水，十二烷基硫酸钠，硫酸钠，以及酒石酸，有时还含有苄醇，其它显影剂则含有异丙醇、正丙醇、乙酸正丙酯、聚丙烯酸、1，1，1-三氯乙烷、丙酮或乙二醇单甲醚。
以前的技术还揭示了下列显影剂和显影剂混合物。
西德专利DE-B-1，047，016叙述了链端为氧化乙烯链节的氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物，将它加入含磷酸的显影剂水溶液，用量按重量计为3～5%，这种显影剂可用于平板印刷版上含重氮化合物感光胶层的显影。
西德专利DE-B-1，193，366（＝美国专利US-A-3，201，241）所用碱显影剂水溶液含0.3%～5%的碱，0.001～0.05%的某种阳离子如Ca2+，Sr2+或Ba2+，0.001～0.25%（重量）的络合剂如：酒石酸、抗坏血酸或乙二胺四乙酸以及0.2%～0.8%（重量）的水溶性聚合物如聚乙二醇或纤维素醚，这种显影剂可用于平板印刷版负型感光层的显影。如果含感光化合物对醌二叠氮化物的负层还含有粘合剂，显影剂里一般还要加上一些有机溶剂如乙二醇单甲醚。
西德专利DE-B-1，772，457（＝美国专利US-A-3，701，657）揭示了一种不含水的显影剂，可用于含光聚合树脂的平版印刷版的显影。这种显影剂含有有机溶剂、低分子表面活性剂，如果需要的话，还可含有作亲水剂用的低分子酸，如柠檬酸、磷酸或羧甲基纤维素亲水胶体。刚才提到的表面活性剂最好用烷芳基磺酸，环氧乙烷与醇，脂肪族醇，烷基苯酚或脂肪族胺的缩聚产物。
西德专利DE-A-2，124，672（＝美国专利US-A-3，669，660）中叙述的负层显影剂含有水和水溶性磺酸（特别是芳香族化合物的磺酸），或其某种水溶性盐，如果需要的话，还可以含有水溶性有机溶剂，表面活性剂以及酸，如磷酸，显影的感光层据说是以对重氮二苯胺为基础，该显影剂含5～25%（重量）的磺酸化合物，0～20%（重量）的有机溶剂，5%（重量）以下的表面活性剂（如十二烷基硫酸钠），以及5%（重量）以下的酸。
西德专利DE-A-2，353，992（＝美国专利US-A-4，147，545）叙述了一种用于负层的显影剂，显影剂里含有至少带一个酸的氢原子的水溶性有机化合物锂盐，需要的话还可含有一种两性表面活性剂。适用的锂盐，主要有十二烷基酸锂，十二烷基磺酸锂，氯醋酸锂，辛酸锂，硬脂酸锂以及油酸锂，它们以1～25%（重量）的比例加入含水溶液中;显影剂里两性表面活性剂用量在50%（重量）以下，另外显影剂还含有不多于30%（重量）的有机溶剂，10%（重量）以下的非离子表面活性剂，以及5%（重量）的磷酸或草酸。显影的感光层以不溶于水的重氮化合物或光聚合化合物为基础。
两性表面活性剂不仅含有带碱性氮原子的基团，而且含有酸性官能团如羧基、硫酸根、磺酸根，或磷酸根，此外还可添加5～10%（重量）的离子或非离子型表面活性剂，它们主要有醇或烷基酚的聚乙二醇醚。
在西德专利DE-A-2，530，502（＝英国专利GB-A-1，515，174）中所描述的显影剂主要成份是水，还含有少量的有机溶剂和水溶液的胶体，这种显影剂可用来处理含重氮缩聚产物的负型感光层。显影剂里还可以含有不多于10%（重量）的表面活性剂和20%以下的盐或酸（最好是硫酸盐、磷酸盐、硝酸、磷酸）;这里的表面活性剂最好是十二烷基硫酸盐、烷基和烷基酚的聚乙二醇醚。
西德专利DE-A-2，744，097（＝美国专利US-A-4，186，006）展示了一种显影剂，它含有a）苄醇，乙二醇单苯基醚或单苄基醚，b）阴离子表面活性剂c）水溶性亚硫酸盐。这种显影剂可用于含水不溶性重氮树脂和憎水树脂感光层的显影。
欧洲专利EP-A-0，056，138揭示了一种用于显影曝光过的重氮盐负层的工艺过程和显影剂混合物，该显影剂是由水、链烷酸盐和非离子型表面活性剂构成。上述各组分混合物里均占有一定比例。
欧洲专利EP-B-0，033，232揭示了一种显影曝光成象的负型平版印刷版材料的工艺，采用的显影剂主要成份是水，其中含有非离子型表面活性剂，还含有带9个碳原子以内的脂肪族羧酸盐。
欧洲专利EP-A-0，080，042涉及了一种用来除去感光涂层上未曝光部分的显影剂，该涂层含有高分子聚合物，显影剂里含有表面活性剂，有机溶剂，碱性物质，例如碱性盐，胺或亚胺，以及0.01～5%（重量）的水软化剂。
英国专利GB-A-2，110，401展示的一种显影剂由粘合剂的溶剂，水，以及亲水的阴离子型表面活性剂与亲油的非离子型表面活性剂组成的混合物构成，其中所用溶剂同水能混溶。
欧洲专利EP-B-0，004，014描述了一种显影剂溶液，该溶液可以用来显影曝水过的感光复制层，这种感光层含有重氮盐缩聚产物以及不溶于水的有机聚合物，上述显影剂由水溶性聚合物，阴离子润湿剂和水混溶性有机溶剂的缓冲水溶液构成。显影剂的PH值在3～9的范围内;显影剂溶液里含有0.5～15%（重量）的阴离子润湿剂，0.5～6%（重量）的水溶性聚合物-聚-N-乙烯基甲基乙酰胺，或1～5%（重量）的水溶性聚合物-聚乙烯醇，还含有0.5～6%（重量）的某种盐或盐的混合物，以用来将显影剂溶液PH值稳定在上述范围内，显影剂里还含有0.5%饱和浓度的苄醇，以及0.5%～饱和浓度的甘油三醋酸酯。
西德专利DE-A-2，941，960叙述了一种用来洗去曝光成象感光层的显影剂混合物，它含有N-乙烯基胺、乙烯醇、或乙烯醇衍生物的聚物，还含有水溶性低于10%（重量）的醇，水是显影剂的主要成份。显影剂混合物里还同时含有某种水溶性的或在水中能分散成稳定分散体的共聚物，这种共聚物由a）分子式Ⅰ的亲水链节与b）乙烯基单体的憎水链节所组成，
Figure 85107915_IMG1
R表示氢原子或甲基，
R1表示氢原子，碳原子数为1-10的烷基或烷氧基，或碳原子数为6-10的芳基，
R2表示碳原子数为1-5的烷基或酰基，由这种亲水链节构成的均聚物是水溶性的。
乙烯单体的均聚物是水不溶性的，并带有芳族或长链脂族取代基，憎水链节要有足够大的比例，以使0.1%浓度的共聚物溶液的表面张力不超过50MN/m，共聚物的用量至少要足以乳化任何超过溶解度极限而存在的醇。
不过，以上揭示的这种显影剂或显影剂混合物主要有下面的缺点：
它们常含有高浓度的有机溶剂，基于生态原因（低沸点，易燃性，讨厌的气味，对废水产生不利的影响，废气以及显影后除掉溶剂需要昂贵的保护措施）最好不再使用目前的显影剂。
固然，在实际中，至今常用十二烷基硫酸盐，或其它烷基硫酸盐或烷基磺酸盐作上述感光复制层显影剂的活性组分。但是，它们需要较长的显影时间，在制版装置中产生过多的泡沫，尤其在上式显影情况下更为明显，在水温低时（如10℃或低于10℃）其溶解度下降，以至于在秋、冬季气温条件下储存的显影液中会产生片状残渣，这些残渣常给换流器带来许多麻烦。在实际条件下，处理平板印刷版所产生的油污和胶粘剂残渣，如果真要用这些显影剂成份来除去，只有经过长时间的处理和利用附加的机械设备才能做到。
上述显影剂的确适用于特殊的复制层的显影，并且已在有关的实例中成功地应用，但是在除了这些特殊的复制层以外的其它感光层中，它们便或多或少地暴露出相当大的问题。也就是说，这种显影剂并非任何情况下都适用。
为了普遍消除在许多情况下，尤其在自动显影条件下产生的杂质（斑点和微丝），这种显影剂并不适宜使用，这些杂质往往重新沉积在印刷版上，结果，即使延长显影剂作用时间，最终产品也不可能达到最佳质量。
这样，本发明为此目的提供了一种供负型复制层曝光后用的显影剂，这种显影剂除了具有最佳的显影剂性能以外（非成象区分辨率高，对成象区无浸蚀作用），它可以用于自动处理设备，提供快速显影，该显影剂在显影中不产生斑点微丝，并具有高的显影效率，也就是说，这种显影剂具有便于使用的显影特性，即使延长显影时间，也不产生杂质，它不仅能用于含粘合剂的体系，还可以用于不含粘合剂的体系。
按照欧洲专利EP-A0，080，042所描述的本工艺技术水平，这个目标可通过一种显影剂得以实现，这种显影剂可用来显影底基上曝光过的复制层，它的成份是由水、至少一种有机溶剂、至少一种碱性物质，至少一种络合剂，以及至少一种表面活性剂所构成的混合物。其中的表面活性剂具有阴离子结构。此外，混合物中至少还含有一种乳化剂，至少一种正链烷酸，和/或正链烷酸盐，以及至少一种缓冲物质。
虽然从现有工艺技术水平，这种显影剂组份的逐个物质或有时对组合物的成员，已为人们所知，不过，令人意外的是，按照本发明的显影剂组成，满意地得到了上述目标的所有方面。
在推荐的实例中，使用碳原子数为8～12的正链烷酸和/或其盐类，它在混合物中的比例为1.0～7.0%（重量），尤其以1.5～6.0%（重量）为佳。采用辛酸、壬酸、癸酸和十二烷酸会产生特别好的结果。混合物中的络合剂含量最好为0.5～9.0%（重量），尤其以1.0～4.0%（重量）为宜。虽说原则上所有常见的络合剂都可以用在显影剂中，但是发现多磷酸盐，其中主要又是偏磷酸盐，例如：Kurrol，Madrell.Graham最为适用。显影剂里有碱金属（如钠）的次氮基三乙酸盐和乙二胺四乙酸盐存在时，也会产生良好的结果。
所使用的阴离子表面活性剂占混合物重量的0.2～12.0%，最可取的范围是1.0～8.0%（重量）。虽然，可以使用许多种阴离子表面活性剂，但最好是从碱金属的辛基硫酸盐，十二烷基磺酸盐，烷基酚醚硫酸盐，磺基丁二酸盐，烷基醚磷酸盐，油酸盐，甲基氨基乙磺酸盐以及萘磺酸盐中选取，其中又以钠盐为佳。
显影剂混合物中乳化剂适宜含量是0.5～10.0%（重量），最好是在1.0～6.0%（重量）范围内。乳化剂主要是选自聚-N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺的水溶性共聚物，聚乙烯醇，糊精，阿拉伯树胶，以及纤维素醚，这类产品又以羧甲基纤维素为佳。
混合物中有机溶剂的比例宜取在0.5～13.0%（重量）的范围内，最好是1.0～8.0%（重量）。许多已知的有机溶剂都可采用，但现已发现，实际上，选自苄醇，乙二醇单苯基醚，1-苯基乙醇，2-苯基乙醇和丙二醇单甲醚的这类有机溶剂特别适用。
适宜的缓冲剂体系，原则上讲都是那些PH值在8-12范围内特别有效的体系。然而，最好选用碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、碱金属的甘氨酸盐和胺盐，尤其是其二乙醇胺盐和三乙醇胺盐这些一般容易使用的物质，有些混合物是非常有用的缓冲剂体系，举例来说，象碳酸盐/碳酸氢盐，磷酸盐/磷酸氢盐等等。其中缓冲剂含量为0.5～20.0%（重量），尤以1.0～10.0%（重量）为佳。
显影液里的水最好用无离子水。
拒此发明的显影剂对于所有这类工艺技术水平的负型复制层来说，都是基本可行的。
这些复制层不仅可以含有人们知道的粘合剂，也可以不含粘合剂，然而，这种显影剂最好在含粘合剂的情况下尤其在含重氮盐的情况下使用。
还发现，拒此发明的显影剂，对同一申请人在未公开的德国专利申请P34043667中所述的复制层特别有用，这种复制层主要涉及到一种由重氮盐缩聚产物与带侧链羧基的非感光性聚合物粘合剂组成的感光混合物，其中的聚合物粘合剂在碱性水溶液中是可溶性的或至少是可溶胀的，它是由有机多羧酸内酐与含羟基的合成聚合物反应成的产物，上述含羟基聚合物不含有能与酸酐反应的其它官能团。
由于显影剂混合物中只含有少部分有机溶剂，其结果是在使用期间显影剂混合物的组成实际上保持不变，这样在显影剂制备中显影剂混合物具有较长的使用寿命。一般地说，按照本发明，显影剂混合物的PH值最好取在8～12。该显影剂没有气味的烦扰，并且只要其中各组分在所要求的用量范围内，即使温度在冰点附近，显影剂也不会产生沉淀。粘合剂残渣（如复制时与原件底片贴紧所产生）和油斑（如冲切印刷版时所产生）即使显影剂只作用很短的时间也能容易除掉。显影速度要比传统的显影剂快，而成象区的耐显影剂侵蚀性不会有什么显著的改变。甚至连短链“肥皂”这样的链烷酸盐，都可以比较容易蒙混过去。
本发明的显影剂除具有上述优良性能外，更使人惊奇的优点是抑制了在成品和制版设备中形成斑点和微丝所致的讨厌杂质。
在复制器材的显影过程中，显影、漂洗和涂胶这三个工序通常串连在一起。随着显影剂中溶入的感光层组分浓度的增加，显影越来越慢和越不完全。在漂洗期间，避免提走显影剂里活性组分，实际上是不可能的。例如，复制器材表面吸附感光层组分，会呈胶凝状态存在，由此成为讨厌的污染物，尤其是硬水中的钙离子能对带酸性基团的粘合剂起交联作用，成为微溶的离子加合物。吸附的感光层组分不会被这种保存的溶液溶解，而会在底基表面上像一块皮一样起皱，按照本发明的显影剂，即使混合水有不同的硬度，也都能普遍适用。由于显影剂混合物是在水的硬度各不相同的场所制备而成的，这一点就显得尤其重要了。
本发明还涉及一种将感光复制层涂在底基上的印刷版制备工艺。底基最好由铝或其合金制成，并作了予处理，尤其是经过机械的，和/或化学的和/或电化学的予处理，并可以作亲水处理，负型感光层含有重氮盐和/或粘合剂，将感光层成象曝光，然后用显影剂处理该感光层，所用显影剂由水，至少一种有机溶剂，至少一种碱性物质，至少一种络合剂以及至少一种表面活性剂所组成。在显影之前和/或显影期间，加入到显影剂里的还有至少一种阴离子结构表面活性剂，至少一种乳化剂，至少一种正链烷酸和/或其盐以及至少一种缓冲剂。
制版工序中的显影处理，推荐使用上述组成的显影剂。
在下面的例子中将对本发明作更为详细的论述。然而这并不意味着本发明仅限于这里所述的具体实例。
实施例1：
经阳极氧化和多乙烯基膦酸水溶液处理过的铝板，用电化学方法糙化，外面涂布感光液，其组成为100份（重量）乙二醇单甲醚，50份（重量）四氢呋喃，0.4份（重量）结晶紫，0.2份（重量）浓度为85%的磷酸，以及2份（重量）的缩聚产物（由1克分子3-甲氧基二苯胺-4-重氮硫酸盐与一克分子4，4′-二-甲氧基甲基二苯醚，在85%浓度的磷酸里制备成，分离出来后成为
Figure 85107915_IMG2
硫酸盐），干燥后的感光层重量为0.4克/平方米。将制成的感光性平版印刷版曝光成象，用显影剂显影，显影剂组成为77.0%（重量）的水，3.0%（重量）的乙二醇单苯基醚，2.0%（重量）的Graham盐，2.0%（重量）的聚乙烯基甲基乙酰胺，4.0%（重量）的壬酸，1.0%（重量）的固体氢氧化钾以及3.0%（重量）三乙醇胺。显影时间根据实际要求至非图象区清晰显出为止。没有发现斑点或纤丝。即使显影剂用的一般显影和制版装置，带有中间漂洗和涂胶，也不会出现这种毛病。用这种显影剂显影的印刷版，在平版印刷机中印制出数千张令人满意的图片。
实施例2：
除所使用的涂布液不同以外，均重复实施例1。
涂布液的组成为：
62份（重量）的聚合物，它是由聚乙烯醇缩丁醛，马来酸酐，丁酮以及三甲胺回流制成，所用聚乙烯醇缩丁醛由71%乙烯醇缩丁醛，2%醋酸乙烯，27%乙烯醇链节组成，分子量约为70～80，000。
21份（重量）重氮盐缩聚产物，它是由1克分子的3-甲氧基二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子的4，4′-二-甲氧基甲基二苯醚，在85%浓度的磷酸中制成，分离出后成为1，3，5三甲基苯磺酸盐。
2.5份（重量）的磷酸（浓度为85%）
3份（重量）维多利亚纯兰FGA（碱性兰81）和0.7份（重量）的苯基偶氮二苯胺，2570份（重量）的乙二醇单甲醚以及780份（重量）的四氢呋喃。
涂布的复制层，干燥后重0.95克/平方米，用输出功率为5千瓦的金属囟化物灯，复上原件底片曝光30秒钟。
使用实施例1的显影剂，会得到同样良好的结果。
实施例3～6：
除了显影剂里所用的链烷酸，不仅有辛酸，而且还有十二烷酸以外，其余均重复实例1和2，由此可以得到实施例1和2的同样良好的结果。
实施例7～29：
整理在下面的表中。如果使用下表中列举的显影剂组成，来显影实施例1和2中提到的复制层的话，可以进一步证实实施例3～6中所获得的极好的结果。
表
显影剂组成（重量百分数）
实施例    7    8    9    10    11    12
十二烷基苯磺酸/钠盐    2.0    2.0    -    2.5    -    -
碳酸钾    1.5    1.5    1.5    1.2    1.5    1.5
碳酸氢钾    1.5    1.5    1.5    1.2    1.5    1.5
乙二醇单苯基醚    3.0    3.0    3.0    2.5    3.0    3.0
格雷姆（Graham）盐    -    -    2.0    1.5    2.0    2.0
聚-N-乙烯基-N-甲基    2.0    2.0    2.0    1.8    2.0    2.0
乙酰胺
壬酸    4.0    4.0    4.0    2.8    2.8    4.0
固体氢氧化钾    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0
次氮基三乙酸    2.0    -    -    -    -    -
乙二胺四乙酸/钠盐    -    2.0    -    -    -    -
辛烷基硫酸钠    -    -    2.0    -    -    -
烷基酚醚硫酸盐    -    -    -    -    2.0    -
（Hostapal（R）BV）
磺基丁二酸钠    -    -    -    -    -    2.0
（Rewopol（R）SFB）
无离子水    总计100%
表（续Ⅰ）
显影剂组成（重量百分数）
实施例    13    14    15    16    17    18
十二烷基苯磺酸/钠盐    -    -    -    2.0    2.0    2.0
碳酸钾    1.5    1.5    1.5    -    -    -
碳酸氢钾    1.5    1.5    1.5    -    -    -
乙二醇单苯基醚    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0
格雷姆（Graham）盐    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0
聚-N-乙烯基-N-甲基    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0
乙酰胺
壬酸    4.0    4.0    4.0    4.0    4.0    4.0
固体氢氧化钾    1.0    1.0    1.0    1.4    1.4    1.4
烷基醚磷酸盐    2.0    -    -    -    -    -
（Forlanon（R）T）
甲基牛磺酸油酸钠    -    2.0    -    -    -    -
（Arcopon（R）SN）
稠合萘磺酸盐    -    -    2.0    -    -    -
（Orotan（R）SN）
Na3PO4·12HO - - - 1.25 - -
K2B4O7·4HO - - - - 1.0 -
甘氨酸/钾盐    -    -    -    -    -    1.61
无离子水    总计100%
表（续Ⅱ）
显影剂组成（重量百分数）
实施例    19    20    21    22    23
辛烷基硫酸钠    8.0    -    -    -    -
乙二醇-单苯基醚    5.0    -    -    -    -
格雷姆（Graham）盐    2.0    2.0    2.5    2.5    2.0
聚-N-乙烯基-N-甲基    2.0    2.0    1.5    1.5    2.0
乙酰胺
壬酸    4.0    4.0    2.8    2.8    4.0
固体氢氧化钾    1.0    1.0    1.0    1.0    1.0
三乙醇胺    -    -    -    -    -
二乙醇胺    1.0    -    -    -    -
十二烷基苯磺酸钠盐    -    2.0    1.5    1.5    2.0
碳酸钾    -    1.5    1.0    1.0    1.5
碳酸氢钾    -    1.5    1.0    1.0    1.5
苄醇    -    3.0    -    -    -
1-苯基乙醇    3.0    2.0    2.5    -    -
2-苯基乙醇    -    -    -    2.5    -
丙二醇单-甲醚    -    -    -    -    3.0
无离子水    总计100%
表（续Ⅲ）
显影剂组成（重量百分数）
实施例    24    25    26    27    28    29
辛烷基硫酸钠    2.0    -    2.0    2.0    -    -
碳酸钾    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5
碳酸氢钾    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5    1.5
乙二醇单苯基醚    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0    3.0
格雷姆（Graham）盐    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0    2.0
糊精    2.0    -    -    -    -    -
聚乙烯醇    -    2.0    -    -    -    -
羧甲基纤维素    -    -    2.0    -    -    -
阿拉伯树胶    -    -    -    2.0    -    -
壬酸    4.0    4.0    4.0    4.0    -    -
固体氢氧化钾    -    1.0    -    -    1.0    1.0
固体氢氧化钠    1.0    -    1.0    1.0    -    -
十二烷基苯磺酸/钠盐    -    2.0    -    -    2.0    2.0
聚-N-乙烯基-N-甲基    -    -    -    -    2.0    2.0
乙酰胺
辛酸    -    -    -    -    2.5    -
癸酸    -    -    -    -    -    3.0
无离子水    总计100%
实施例1以及3到29的显影剂组成用由下列溶液制备出的复制层作试验。
A.1.5%（重量）的重氮盐缩聚产物，它由3-甲氧基二苯胺-4-重氮硫酸盐和甲醛制成。
1.5%（重量）的由聚乙烯醇缩丁醛与马来酸酐反应产物所得到的粘合剂。
0.1%（重量）的维多利亚纯兰FGA（碱性兰81）。
0.1%（重量）的85%浓度的磷酸。
96.8%（重量）的乙二醇单甲醚。
干燥后，复制层的重量为0.8克/平方米。
B.1.5%（重量）的苯乙烯/马来酸酐共聚物半酯（孟山都公司的Scrip-Set540）
1.5%（重量）的重氮盐缩聚产物，它由1克分子的3-甲氧基二苯胺-4-重氮硫酸盐与1克分子4，4′-二甲氧基甲基二苯醚缩聚而成，并以1，3，5三甲基苯磺酸盐的形式沉淀出来。
0.1%（重量）的浓度为85%的磷酸。
0.1%（重量）的维多利亚纯兰FGA（碱性兰81）。
96.8%（重量）的乙二醇单甲醚。
干燥后，复制层的重量为0.6克/平方米。
C.97.0份（重量）的聚合物，它是由11.3%（重量）例2所述的聚乙烯醇缩丁醛（溶于四氢呋喃），与5.11%（重量）的丙烯基磺酰异腈酸酯（溶于四氢呋喃）反应制成。
48.3份（重量）例2所述的重氮盐缩聚产物。
4.8份（重量）浓度85%的磷酸。
3.5份（重量）维多利亚纯兰FGA（碱性兰81）。
1.6份（重量）苯酚二苯胺。
3500份（重量）乙二醇单甲醚，以及
1036份（重量）四氢呋喃。
干燥后，复制层的重量为0.73克/平方米。
D.2份（重量）用链烷醇部份酯化的苯乙烯/马来酐共聚物，平均分子量为20，000，酸值在200左右。
2份（重量）双氨基甲酸酯，它由二甲基丙烯酸甘油酯与六次甲基二异氰酸酯反应制备而成。
0.125份（重量）9-苯基吖啶，
0.05份（重量）蓝色染料，它是由2，4-二硝基-6-氯苯重氮盐与2-甲氧基-5-乙酰氨基-正-氰乙基-N-羟乙基苯胺偶联反应得到。
25.0份（重量）丁酮和12.0份（重量）醋酸丁酯。
干燥后，复制层重量为3.7克/平方米。
用以上复制层试验的结果极好，与前面实例的结果相一致。在这种情况下，出乎意料的是，采用本发明的显影剂可以获得显著综合效果，显影既快又好，显影剂的使用寿命长，使用中组成大体上保护不变，可以用于高速显影装置，在生态学上基本能为人们接受，而且在各种各样不同的复制层上，都可以完全避免形成斑点和微丝。
所作的比较表明，本发明的显影剂只要遗漏一个组分，都会导致显影速度降低和/或显影不充分的不良结果。因而在传统的显影场合不能使用，且有利于形成斑点和微丝。最终产品的质量相应也差。

Claims (19)

1、在基片上涂布的负型复制层，曝光后的显影剂是由一种混合物构成，其特征在于它含有水，至少一种有机溶剂，至少一种碱性物质，至少一种络合剂以及至少一种表面活性剂，其中所用的表面活性剂具有阴离子结构，显影剂里还含有至少一种乳化剂，至少一种正链烷酸和/或其盐，和至少一种缓冲剂。
2、根据权利要求1所述的显影剂，其中正链烷酸和/或其盐具有8～12个碳原子。
3、根据权利要求1或2所述的显影剂，其中正链烷酸和/或其盐在混合物中的含量为1.0～7.0%（重量），尤以1.5～6.0%（重量）为佳。
4、根据权利要求1～3中任何一项所述的显影剂，其中络合剂的含量为0.5～9.0%（重量），尤以1.0～8.0%（重量）为佳。
5、根据权利要求1～4中任何一项所述的显影剂，其中阴离子表面活性剂的含量为0.2～12，0%（重量），尤以1.0～8.0%（重量）为佳。
6、根据权利要求1～5中任何一项所述的显影剂，其中乳化剂含量为0.5～10.0%（重量），尤以1.0～6.0%（重量）为佳。
7、根据权利要求1～6中任何一项所述的显影剂，其中有机溶剂含量为0.5～13.0%（重量），尤以1.0～8.0%（重量）为佳。
8、根据权利要求1～7中任何一项所述的显影剂，其中缓冲剂含量为0.5～20.0%（重量），尤以1.0～10.0%（重量）为佳。
9、根据权利要求1～8中任何一项所述的显影剂，其中正链烷酸和/或其盐选自辛、壬、癸和十二烷基酸这类化合物。
10、根据权利要求1～9中任何一项所述的显影剂，其中至少有一种络合剂，选自磷酸盐，尤其是偏磷酸盐，以及次氮基三乙酸碱金属盐和乙二胺四乙酸碱金属盐这类化合物。
11、根据权利要求1～10中任何一项所述的显影剂，其中至少含一种阴离子表面活性剂，它可以是碱金属的辛基硫酸盐、碱性盐、十二烷基磺酸盐、烷基酚醚硫酸盐、磺基丁二酸盐、烷基醚磷酸盐、甲基牛磺酸油酸盐或稠和的萘磺酸盐，这些碱金属盐尤以钠盐为佳。
12、根据权利要求1～11中任何一项所述的显影剂，其中至少含一种有机溶剂，它可以是苄醇、苯氧基乙醇1-苯基乙醇、2-苯基乙醇或丙二醇单甲醚。
13、根据权利要求1～12中任何一项所述的显影剂，其中至少含一种乳化剂，该乳化剂可以是聚-N-乙烯基-N-甲基乙酰胺，N-乙烯基-N-甲基乙酰胺的水溶液共聚物，聚乙烯醇、葡萄糖、阿拉伯树胶或纤维素醚，以羧甲基纤维素醚为佳。
14、根据权利要求1～13中任何一项所述的显影剂，其中缓冲剂可以是碳酸盐、磷酸盐、硼酸盐、碱金属的甘氨酸盐和胺盐，尤以二乙醇胺盐和三乙醇胺盐为佳。
15、用于制作印刷版的工序，其特征是在一块基片（或底基）上涂上含重氮盐的负型感光层，将感光层成象曝光，随后用显影剂进行处理，所用显影剂的组成含有水，至少一种有机溶剂，至少一种碱性物质，至少一种络合剂以及至少一种表面活性剂。在显影剂处理之前和/或处理期间，显影剂里还可以加入至少一种阴离子结构的表面活性剂，至少一种乳化剂，至少一种正链烷酸和/或其盐以及至少一种缓冲剂。
16、根据权利要求15所述的工序，其中显影处理采用了如权利要求2～14中任何一项体述的显影剂。
17、根据权利要求1～14所述的显影剂，可用来处理曝光后的含重氮盐负型感光复制层。
18、根据权利要求17所述的显影剂，可用来处理含粘合剂的感光复制层。
19、根据权利要求18所述的显影剂，可用来处理含聚合物粘合剂的感光复制层，这种聚合物是用聚乙烯醇缩丁醛与马来酸酐、丁酮、三甲胺回流制成，其中所用的聚乙烯醇缩丁醛含有71%乙烯醇缩丁醛链节，2%醋酸乙烯链节，以及27%乙烯醇链节，其分子量为70～80，000。
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