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CN1339961A - 清洁液组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种个人卫生清洗液组合物,该组合物含有10－40%一种或多种阴离子表面活性剂、30－50%一种或多种湿润剂和低于55%的水,其特征在于产品的水活度小于0.9。本发明的组合物有自防腐性能。

Description

清洁液组合物
本发明涉及清洁液组合物，特别是具有高泡和高度温和性的清洁液产品。
近几年，产品具有起泡迅速且泡沫丰富以及改良的温和性使皮肤的损害最小，这越来越成为可以市场购买的清洁产品，特别是那些个人卫生洗涤剂希望的性能。
众所周知，阴离子表面活性剂将起泡性能赋予含有它的组合物。以前用来改善含有阴离子表面活性剂的组合物的温和性的方法是用适当的相互作用表面活性剂部分代替阴离子表面活性剂，通常用两性和/或非离子表面活性剂。不必局限于理论，认为将组合物的阴离子表面活性剂部分代替用来降低阴离子表面活性剂组合物的临界胶束浓度，从而降低它的粗糙度。
另一种改善含有阴离子表面活性剂的组合物的粗糙度的方法是在组合物中包括一种或多种疏水和软化物质如，例如硅油、矿物油或胆固醇。加入这类疏水物质一般成功地提高了清洁剂组合物的温和性，但由于其疏水性，容易在使用时降低它们所产生的泡沫量。
另外，遇到的另一个问题是该清洁剂组合物通常有对细菌和微生物降解敏感的倾向；这对任何用于皮肤清洗或清洁目的的产品都是难以接受的。因而这类产品中，组合物的一个必要成分通常是适当的有机抗细菌和/或抗微生物剂。可以市场购买到的抗微生物和/或抗细菌剂的典型例子包括商品名如下的那些：KathonCG(Rhom&Hass出品)、Phenoxyethanol(Nipa Laboratories出品)、Parabens(NipaLaboratories出品)、Germall 11(ISP出品)和Glydant plus(Lonza出品)，以及其它物质如甲醛。
但是，将这类有机抗细菌和/或抗微生物组合物并入个人卫生清洗组合物的缺点是这些物质能引起有害的皮肤反应。这被认为是由于它们的作用模式，因此它们在商品中的含量必须降到最低。另外，大量抗细菌和/或抗微生物剂都有带毒性的嫌疑。
所以，生产具有良好起泡性能和改良温和性的个人卫生清洗组合物，而且该组合物尽管具有抗微生物和/或抗细菌性能，但与此同时却没有任何公认的有机抗细菌和/或抗微生物剂，这将是非常有利的。
我们惊讶地发现有可能提供具有起泡多而且温和性非常好的个人卫生清洗液组合物，但它没有任何公认的有机抗微生物和/或抗细菌剂。因此，本发明的第一个方面是提供一种个人卫生清洗液组合物，它含有10-40％的一种或多种阴离子表面活性剂、30-50％的一种或多种湿润剂和低于55％的水，其特征在于产品的水活度小于0.9。
本发明的组合物适宜不含任何抗微生物和/或抗细菌剂。
本发明的组合物优选含有至少10％的水。理想的组合物也不用胶囊包起来。
本发明的组合物含有相对高含量的湿润剂，优选多元醇湿润剂。适用的湿润剂的例子包括甘油、山梨醇、聚乙二醇和单糖与低聚糖。特别优选的湿润剂是甘油。虽然不想受理论的局限，但由于本组合物的最大水活度相对较低，本发明的组合物被认为不必使用常规抗微生物和/或抗细菌剂就能令人满意地存在。特别是发现了水活度的上限水平为0.9，化妆品组合物在这一水平或稍低是“自防腐性”的。
本发明的上下文中，组合物的“水活度”  (a)定义为a＝p/p0，其中p为所测的溶液分压和p0为蒸馏的去离子水的分压。除非特别说明，所有引用的水活度都是室温下的。有关水活度(或相对湿度，其中相对湿度(RH)＝100a)的进一步参考可在Morris C.和Leech R.的《天然和物理防腐系统》；Curry J.《水活度和防腐剂》，Cosmet.Toilet.100，53-55和Christian J.H.B.《降低水活度》中找到。在Silliker J.H.(编)《食品微生物生态学》卷1，Academic Press，New York，170-192页。
局部涂用组合物的水活度相对较低而湿润剂含量较高，我们惊讶地发现相对高的湿润剂含量对局部涂用组合物的泡沫和感观性能没有不良影响。但这可以对产品的温和性有积极的影响。
本发明的组合物具有的水活度低于0.9，优选低于0.87，更优选低于0.85并最优选低于0.81。
本发明的化妆品组合物含有表面活性成分，它本身含有阴离子表面活性剂。本组合物所含的该表面活性成分可以是各类表面活性剂的任何组合，只要它含有阴离子表面活性剂并且能为该组合物提供适量的泡沫。因此，除了阴离子表面活性剂，本组合物所含的该表面活性成分也包括皂类、阳离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂，以及它们的混合物。
适用的皂类包括具有C8-C24碳链长度的那些，可以是饱和或不饱和的，并含有任何适宜的阳离子如钠、钾、铵和三乙铵。
本发明的组合物含有阴离子表面活性剂，它优选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯属磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基氨基乙磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、N-酰化α-氨基酸、烷基碳酸盐、单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐，以及它们的混合物。适用的阴离子表面活性剂的例子包括：
烷基硫酸盐，如十二烷基硫酸钠[例如EMPICOL CX，Albright andWilson出品]和三乙醇胺十二烷基硫酸盐[例如EMPICOL TL40/T，Albright and Wilson出品]；
烷基醚硫酸盐如十二烷基醚硫酸钠[例如EMPICOL ESB70，Albright and Wilson出品]；
烷基磺酸盐如(C13-18)链烷烃磺酸钠[例如HOSTAPUR SAS30，Hoechst出品]；
烷基芳基磺酸盐如烷基苯磺酸钠[例如TEEPOL CM44，Shell出品]；
烯属磺酸盐如烯属磺酸(C5-18)钠[例如HOSTAPUR OS，Hoechst出品]；
酰基肌氨酸盐，具有(51)结构：其中R3选自C6-14烷基，并且M是相反离子选自碱金属、铵和取代的铵如链烷醇铵。
具有(51)结构的酰基肌羟盐的例子是十二烷基肌氨酸钠[例如HAMPSOYL L-95，Grace出品]。
酰基氨基乙磺酸盐，具有(52)结构：
Figure A0080362000061
其中R4选自C8-18烷基；
具有(52)结构的酰基氨基乙磺酸盐的例子是椰子甲基氨基乙磺酸[例如FENOPEN TC 42，International Specialty Products出品]。
酰基羟乙磺酸盐有(53)结构：
Figure A0080362000062
其中R5选自C8-18烷基；
具有(53)结构的酰基羟基乙磺酸盐的例子是酰基羟乙磺酸钠[例如JORDAPON Cl，Jordon出品]。
单烷基磺基琥珀酸盐有(54)结构：其中R6选自C10-20烷基；
具有(54)结构的单烷基磺基琥珀酸盐的例子包括：
十二烷基磺基琥珀酸钠[例如EMPICOL SLL，Albright and Wilson出品]；
烷基磺基琥珀酸镁[例如ELFANOL 616 Mg，Akzo出品]；
十二烷基乙氧基磺基琥珀酸钠[例如EMPICOL SDD，Albright andWilson出品]；
椰子单乙醇酰胺乙氧基磺基琥珀酸盐[例如EMPICOL SGG]；
十二烷基聚乙二醇醚磺基琥珀酸二钠[例如SURTAGENE S30，CHEM-Y出品]；
聚磺基琥珀酸乙二醇酯[例如REWOPOL SBFA 30，REWO出品]；
二烷基磺基琥珀酸盐，具有(55)结构：
Figure A0080362000071
其中R7和R8可以相同或不同，都选自C6-14烷基；
具有(55)结构的二烷基磺基琥珀酸盐的例子是双十二烷基磺基琥珀酸钠[例如EMCOL 4500，Witco出品]；
N-酰化α-氨基酸如十二酰谷氨酸钠[例如AMISOFT LS-11(F)，Ajinomoto Co Inc出品]；椰油谷氨酸钾[例如AMISOFT CK-11，Ajinomoto Co Inc出品]；椰油甘氨酸钾[例如AMI LITE GCK 11F]和椰油肌氨酸钾。
烷基醚羧酸盐如C12-14O(EO)4OCH2CO2Na[例如AKYPO RLM38，Akzo出品]；
单烷基磷酸盐和二烷基磷酸盐如十六烷基磷酸盐；
阴离子表面活性剂的其它例子叙述在《表面活性剂与洗涤剂》(卷I和II)，Schwartz著，Ferry and Bergh。优选的阴离子表面活性剂包括氨基羧酸盐表面活性剂。
在某些实施方案中，优选的阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸盐、脂肪酸皂、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、羟乙磺酸衍生物和它们的混合物。在某些实施方案中，优选的非皂阴离子表面活性剂可以是C8-C22烷基未取代的羟乙磺酸盐。
本发明的组合物也能包括两性表面活性剂。适宜的两性表面活性剂为脂肪季铵盐、季膦盐和季锍盐化合物的衍生物，其中脂肪基含有8-18个碳原子，并可以是直链或支链的；另外还含有阴离子水溶基团如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
优选的两性表面活性剂包括：
烷基甜菜碱，具有(58)结构：
Figure A0080362000081
其中R1为C1-16烷基；
有(58)结构的烷基甜菜碱的例子是十二烷基二甲基甜菜碱[例如EMPIGEN BB，Albright and Wilson出品]；
烷基酰胺丙基甜菜碱，具有(59)结构：
有(59)结构的烷基酰胺丙基甜菜碱的例子是椰油酰胺丙基甜菜碱[例如TEGOBETAIN L7，Goldschmidt出品]；
烷基两性氨基乙酸盐或烷基两性丙酸盐，具有(60)结构：其中R11选自H、CH2COO和(CH2)2COO-，而且R110选自CH2COO-和(CH2)2COO-。
适宜的化合物(60)的例子是椰油两性氨基乙酸盐[International Specialty Products出品]和椰油两性丙酸盐；
磺基甜菜碱，具有(61)结构：
Figure A0080362000092
其中R2选自C12-16烷基烷基酰胺基。
有(61)结构的磺基甜菜碱的例子是椰油酰胺丙基羟基甜菜碱[例如CYCLOTERIC BET-CS，Alcolac出品]；
其它适用的两性表面活性剂是氯化椰油酰胺丙基三甲基铵，如Empigen CSC，Albright and Wilson出品。
最优选的两性表面活性剂是十二烷基二甲基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱。这类两性表面活性剂能为皮肤清洁剂组合物提供泡沫，同时改善阴离子表面活性剂的粗糙度。
本发明的组合物也能含有非离子表面活性剂。适用的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基醚和烷基多苷。
适用的聚氧乙烯烷基酯的例子具有CTFA指定的多乙氧基醚80，它是山梨醇和山梨醇酐油酸酯的混合物，并与大约20摩尔环氧乙烷缩合。同样适用的是多乙氧基醚20，它是山梨醇和山梨醇酐十二酸酯的混合物，并与大约20摩尔环氧乙烷缩合。
多乙氧基醚80和多乙氧基醚20分别为市购的TWEEN80和TWEEN20，ICI Americas出品。
也适用于本发明组合物的是具有平均8个乙氧单元的C9-11醇的聚乙二醇醚，它就是市购的NONIDET LE-8T或SYNPERIONIC 91-8T；和具有平均9个乙氧单元的C12-15醇的聚乙二醇醚，即市购的DOBANOL25-9。
特别有用的烷基多苷包括葡萄糖或葡萄糖低聚物的苷，其中烷基链为C8-16并且葡萄糖单元的平均数为1-2。合适的例子是ORAMIXNS10，它是具有约1.5个葡萄糖单元的C10-12脂肪醇的苷。
存在于本组合物中的表面活性剂总含量适宜为10-50％重量。优选本组合物的表面活性剂总含量至少为12％重量；优选本组合物的表面活性剂总含量小于35％重量。本组合物的表面活性剂的阴离子组分通常为组合物的表面活性剂总量的40-100％。
优选阴离子表面活性剂与助表面活性剂(例如两性和/或非离子表面活性剂)的比率大于或等于1∶1。
现在仅通过实施例进一步描述本发明。
实施例
通过搅拌将组合物组分进行相互简单添加制备实施例1-3，所述组合物含有一种简单阴离子表面活性剂和甘油与聚乙二醇中的一种或两种的组合，(MWt＝4000)作为湿润剂，总含量为产品重量的30-50％。所测定的这些产品的水活度都小于0.9。实施例4含有阴离子/两性(甜菜碱)表面活性剂体系以及含量较高的甘油，同样显示水活度也小于0.9。这些组合物都发现有自防腐性。
应用安有enRSK/CK-4传感器的Novasina水活度仪测定水活度。该仪器用标准范围盐溶液校正，在设定温度(此例为25℃)下将各分析样品保存在置于容器中的塑料杯中，将该容器夹在传感器下45-60分钟。然后从该仪器上读取水活度值。
                                含量(wt％)
实施例                      1      2      3      4
成分
十二烷基醚硫酸钠            -      -      -      12
椰油酰胺丙基甜菜碱          -      -      -      6
椰油氨基乙酸钾              20     18     20     -
甘油                        30     40     30     40
PEG 4000                    10     10     -      -
PEG 160失水山梨醇三硬脂酸酯 -      4      -      -
TEA辛酸盐                   -      4      -      -
水                                 加到100％
水活度(Aw)                0.803  0.668  0.854  0.778
同样制备实施例5和6，它们含有阴离子表面活性剂和阴离子/两性(甜菜碱)表面活性剂组合，但不含高浓度的湿润剂。这两个体系的水活度都超过了0.9，并且发现没有自防腐性。
                             含量(wt％)
实施例                        5         6
椰油氨基乙酸钾                10        -
十二烷基醚硫酸钠              -         12
椰油酰胺丙基甜菜              10        6
碱
水                              加到100％
水活度                       0.987     0.987
另外，将实施例4和6进行生物攻击试验，使用革兰氏阴性菌混合物进行攻击，24小时和3天后实施例4组合物都未发现有存活的生物。相反，24小时和3天后发现实施例6组合物含有大量存活的细菌。
实施例7-10举例说明个人卫生清洁液的典型商品。它们的水活度都超过了0.9，因而没有自防腐性。为了抑制细菌的生长，这些体系都必须含有防腐剂或包装适宜以便使细菌污染减到最小。
实施例       产品名称/国家         水活度
7            Lux洗面奶/日          0.968
8            Dove沐浴露/英         0.969
9            Dove洗液/美           0.943
10           Nivia浴液/德          0.935
实施例11-12
为证明高含量的湿润剂对温和性的作用，制备并试验如下两个产品。
一个阴离子/两性表面活性剂体系(SLES/CAPB重量比2∶1)。将体系制成表面活性剂总含量为18％，而且含有和不含40％的甘油。将这两种产品进行控制临床干性试验。
所用评价试验为两星期试验。在第一个星期用Knights Castille香皂干燥皮肤，第二星期用需要试验的产品。为了产生干性，参加者每天四次用Knights Castille香皂洗两前臂45秒钟，之后冲洗15秒钟。然后在每天最后一次清洗前评估前臂的干性和红斑。
第二星期，评估24名参加者的前臂干性，然后用1cm3配制的产品清洗。参加者每天四次用该产品洗两前臂总共45秒钟，除了第五天洗三次，之后冲洗15秒钟，然后轻轻拍干。每次清洗前，以及第5天第三次洗完后两小时对干性和红斑的情况分级。
一般通过将传导探针放在皮肤表面几秒钟就得到了角质计的读数，这是在试验开始前一天、第二星期的试验开始以及试验的最后一天时。试验确定了皮肤表层的水合状态。
通过感观和仪器评估(角质计)，结果清楚地显示含甘油产品的干性明显小一些。

Claims (6)

1.一种个人卫生清洗液组合物，该组合物含有10-40％一种或多种阴离子表面活性剂、30-50％一种或多种湿润剂和低于55％的水，其特征在于产品的水活度小于0.9。
2.权利要求1的个人卫生清洗组合物，其中湿润剂为多元醇湿润剂。
3.权利要求2的个人卫生清洗组合物，其中多元醇湿润剂为甘油、山梨醇、聚乙二醇或者单糖或低聚糖，或者它们的混合物。
4.上述权利要求任一项的个人卫生清洗组合物，其中该组合物没有任何抗微生物和/或抗细菌剂。
5.上述权利要求任一项的个人卫生清洗组合物，其中该组合物的水活度低于0.87。
6.上述权利要求任一项的个人卫生清洗组合物，其中该组合物有自防腐性。
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