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CN1208366C - 发光树枝状分子及装置 - Google Patents

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CN1208366C
CN1208366C CNB988104881A CN98810488A CN1208366C CN 1208366 C CN1208366 C CN 1208366C CN B988104881 A CNB988104881 A CN B988104881A CN 98810488 A CN98810488 A CN 98810488A CN 1208366 C CN1208366 C CN 1208366C
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Abstract

本发明公开了一种发光化合物，该化合物用于发光装置。这些化合物的分子式如下：核-[树枝状晶体]n式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n比1大，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种本质上至少部分共轭的树枝状分子结构，该结构包含芳香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基，核以一个简单的单键结束，该键是将(杂环)芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，所述核和/或树枝状晶体发光。

Description

发光树枝状分子及装置
发明领域
本发明涉及发光树枝状分子和使用这些分子的装置以及合成和构造这些分子的方法。
发明背景
已有研究(J.H.Burroughs等人，自然，1990，347，539)明确表明共轭有机物质，包括线型(共)聚物，低聚物和分子物质作为发光二极管(LEDs)中的发光层具有相当诱人的前景。但是，要实现它们全部的功能还有许多问题需要解决，其中包括找到必须的发光颜色(特别是蓝色和红色)，发光效率及操作性能的优化，以及装置使用寿命的延长。最简单的有机基的LEDs在阳极与阴极之间夹着有机发光层，阳极注入空穴，阴极注入电子，很明显一个或两个电极使得这个装置可以发光。大多数发光共轭物质倾向于传输空穴而不是电子，因此，已有的LEDs除了发光层以外还混入其它电荷传输层来平衡电荷注入(A.R.Brown等人，Chem.Phys.Lett.1992，200，46)。这种装置中使用线型(共)聚物的困难是设计用来改变线型(共)聚物电子性质的线型(共)聚物的结构变化可能改变线型(共)聚物的合成步骤及操作性能(P.L.Burn等人，J.Am.Chem.Soc.，1993，115，10117)。
发明概述
本发明致力于以树枝状发光分子为基础来解决(共)聚物所遇到的问题，树枝状发光分子为LEDs物质的分子构成提供了一种新手段，而且在某些或所有方面具有比线型高聚物独特的优越性，包括效率，颜色控制，以及操作性能。
树枝状分子的一般结构见示意图1，树枝状分子有一个核(长方形)，含有共轭单元的树枝状分叉(园形和三角形)以及枝杈状连接(L)，和表面基团(S)。枝杈状连接(L)可以是单键和多重键。
根据本发明，混入发光装置中的树枝状分子具有包含电致发光或电荷传输发色团(共轭单元)的核和/或枝杈。核和/或枝杈中的共轭单元不必相同。树枝状分子每一部分的重要性将在下面讨论。
有关制备树枝状分子的合成步骤的研究很多。根据本发明，树枝状分子可以用任何简便的方法来合成，包括“收缩”法和“发散”法(X.Xu等人，J.Am.Chem.Soc.，1994，116，4537)。在收缩法中，首先合成树枝状分叉然后再连接到核的结合位置上，而在发散法中树枝状分叉则是从核的结合位置上逐渐生长出来。
Jeffrey S.等人在“材料进展” 1996，8，第3期，pp237-241中已经描述了发光二极管(LEDs)中，作为发光元素，树枝状分子具有由乙炔连接的蒽核心与乙炔连接的3，5-叔丁基苯基连接的树枝状结构。那些树枝状分子对于目前的用途还不是十分有效。Bettenhausen和Strohriegel在Macromo.Rapid Commun. 17，623-631(1996)中描述的树枝状分子含有1，3，4-噁二唑连接单元，在发光装置中被用作电子注入和传输层(不是发光元素)。
S.K.Deb等人在J.Am.Chem.Soc.(1997)，119(38)，9079-9080中描述了将醛-功能化结构连接到苯环的1，3，5-位置上合成可以发荧光的聚苯乙烯树枝状分子反应方法。虽然没有发光装置用到这些树枝状分子的最终产物，本发明不包括这些分子也不包括那些功能化的前体结构。
本发明中的树枝状分子，它们的合成方法，将它们组装成装置的方法，以及使用它们的装置都要优于那些已知的树枝状分子，特别是在发光装置中使用。为了避免误解应该了解，特定的树枝状分子在发光装置中作为发光元素的使用包括树枝状分子或作为发光元素使用，或在发光元素中使用，此时发光元素被认为除了树枝状分子本身还包含其它结构或物质。
因此本发明的一个方面提供了具有下面分子式的化合物：
核-[树枝状晶体]n
式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n大于1，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种本质上至少部分共轭的树枝状分子结构，该结构包含彼此相连的芳香基和/或杂环芳香基以及链烯基，其中链烯基通过链烯基上的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接，核以一个简单的单键结束，该键是将芳香基或杂环芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，核和/或树枝状晶体发光；通常所述化合物是发光的，优选地在固态发光。并且其中核不是：
Figure C9881048800111
其中当n＝2时，X是溴或CHO，当n＝1时，所述核不为溴或CHO，且与
连接，并且不包括以下结构
Φt--[--CH＝CH--Φp-CH＝CH--]3---
其中Φt是1，3，5，-取代苯环，Φp是对位取代苯环。在电或光的激发下所述化合物的发光优选在可见区。该化合物一般含有一个或多个终端或表面基团，以使这类化合物具有以下通式结构：
核--[树枝状晶体---终端基团]n
或者，更加特殊地，
[核--]---[--Φd--{ARM--终端基团}m]n
式中-Φd是所说的第一代树枝状晶体的芳香基和/或杂环芳香基部分，通常是1，3，5-三取代苯环，ARM是从苯环伸展的树枝状臂，m是至少为2的整数。
本发明还提供一种制备发光装置的方法，该方法包括的步骤：提供至少一种权利要求4中的化合物的薄膜，和非必须地，一层或多层其它薄膜生成的迭层，在所说的薄膜或迭层的一个表面与透明电极连接，以及在所说的薄膜或迭层的另一个表面沉积金属阴极。优选地，所述金属阴极选自Al、Mg/Al和Ca。优选地，所述基本透明电极为1TO。
本发明进一步提供由上述限定的化合物形成的膜，优选地，其厚度为20-200纳米。更优选地，其厚度为50-150纳米。优选地，其中所述化合物和形成膜的高分子物质或粘接剂的混合物。
本发明还提供一种颜色显示装置，该装置包括由上述发光装置构成的像素。优选地，其中主要的白色或中性背景是由一个或多个所说的本身能够发出背景颜色光的化合物提供的。
该化合物在一个电激发的发光二极管中作为发光元素使用。上述化合物在与发光装置不同的任何半导体装置中的应用。其中所述发光装置选自光二极管、太阳能电池、FET、或固态三极管。
所述化合物可能具有不止一个的发光部分且来自电或光激发的能量转移到它们中的一部分而发光。在一个优选的具体实施方案中，混入的树枝状分子至少有两个本质上至少部分共轭的发光部分，这两部分之间可以共轭也可以不共轭，其中所述或每一种所说的树枝状结构包括至少所说的其中之一的发光部分，距核较远的一个或多个发光部分比更接近或部分地或全部地落在核的范围内的发光部分具有更大的HOMO-LUMO能隙。在其它具体实施方案中HOMO-LUMO能隙相同。
各部分相对的HOMO-LUMO能隙可以通过使用紫外-可见光谱仪来测定。与核更接近的发光部分的HOMO-LUMO能隙的降低程度对内部电荷转移有利并且增加树枝状分子内的发光活性，这可能是由于减小了激发态到淬灭位置的迁移且产生了电荷累积的可能性。发光部分之一可能，或(部分地或全部地)属于核本身，因此比树枝状分子结构中其它发光部分优先具有更小的内在HOMO-LUMO能隙。另一方面，或此外，树枝状结构本身可以含有不止一个发光部分，那些离核更远的比离核更近的发光部分优先具有更大的内在HOMO-LUMO能隙。虽然核发光一般来说更好，但在这种情况下，核本身不必发光。
本发明的其它方面提供了在一个发光装置中作为其发光元素混入或包含在其发光元素中的一种具有下面分子式的化合物：
核-[树枝状晶体]n
式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n比1大，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种本质上至少部分共轭的树枝状分子结构，该结构包含芳香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基，核以一个简单的单键结束，该键是将芳香基或杂环芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，核和/或树枝状晶体发光。
树枝状分子用于发光装置的优点
发光颜色的选择：我们设想特定长度和取代的至少部分共轭链烯基单元能够作为树枝状分子的核或枝杈引入，在发光装置中产生很好的颜色选择可能性。例如，具有来自反，反-联苯乙烯基苯单元作为核或枝杈的树枝状分子的光致发光量子效率很好而且母体化合物发蓝光(见Nakatsuji等，J.Chem.Perkin Trans 2，1991，861)。
分子间相互作用的控制和浓度淬灭的避免：分子间相互作用对共轭分子的光物理有很大影响，合成的灵活性(代数，表面基团，连接基团，等等)使它们可以得到控制。这被认为对于蓝光发射的效率非常有利，因为它可以防止蓝光被生成的激基缔合物所淬灭，这个过程使得发光变为黄色。此外，还有很多发光分子，例如：染料。这些系统中的发光常常在高浓度时被淬灭，正如在薄膜中遇到的情形。把这些分子混入到树枝状分子中可以避免类似情况的发生，例如，通过防止π-堆积的形成。因此，树枝状分子提供了一种在其它情况下不容易使用的很多发色团的应用方法，例如；卟啉。
效率和操作性能的共同优化：较高代数的树枝状分子(见后面)，表面基团的多数或绝大部分与周围环境有接触。因此，外层表面控制分子的溶解性和可操作性，由此发色团内部电子结构的改变不会影响操作性能，反之亦然。相反，线型共轭高聚物的溶解性和可操作性会受到取代基的强烈影响，如：吸电子基团有利于电子注入。因此，这里所描述的树枝状分子提供了独立地优化电子和操作性能的机会，能够生成具有改进工艺性的优化电子性质的物质。适用于树枝状分子的表面基团的实例包括分叉或不分叉的烷基，特别是叔丁基，分叉或不分叉的烷氧基、羟基、硅烷基、羧基、烷酯基、和乙烯基。更加全面的名单包括具有进一步-反应活性的脂肪烯烃、(甲基)丙烯酸酯、含硫或含硅基团；磺酰基团；聚醚基团；C1-C15烷基(优选叔丁基)；氨基；单-、二-或三-C1-C15烷氨基；-COOR基团，其中R是氢或C1-C15烷基；-OR基团，其中R是氢、芳香基、或C1-C15烷基或链烯基；-O2SR基团，其中R是C1-C15烷基或链烯基；-SR基团，其中R是芳香基、或C1-C15烷基或链烯基；-SiR3基团，其中R可以相同也可以不同，是氢、C1-C15烷基或链烯基；或-SR’基团(R’是芳香基或C1-C15烷基或链烯基)、芳香基或杂环芳香基。
发光效率：根据本发明，以树枝状分子为基础的发光装置的发光效率要高于以线型聚合物为基础的发光装置。这是由于激子迁移到淬灭位置受到抑制，采用了优化的发色团，以及控制分子间相互作用避免不希望有的过程，象激基缔合物的生成。在线型共轭高聚物中激子通过样品迁移到HOMO-LUMO能隙能量低的区域并且还经常遇到能够淬灭发光的缺陷。根据本发明树枝状分子经过设计使得最内部的或中心发色团具有比接近表面的发色团更低的HOMO-LUMO能隙能量。因此，一旦激发态向核移动，它能够在树枝状分子中被捕获，且进一步向淬灭位置的迁移受到阻碍。除此之外，这个过程产生了与混入空穴-阻碍电子传输层的有机发光装置中类似的空间电荷累积。具有吸电子基团连接到发色团上和/或电子亲合力高的发色团的树枝状分子由于合成路线中包括“小分子”反应而更容易制备，它们不需要严格的要求，例如，对于形成高聚合物很重要的，产率。
装置寿命：由于两个原因树枝状分子表现出改善的化学稳定性。第一，由于激发态位于分子的核上，因此能得到更多的保护免受环境影响，而且可能改善光化学稳定性。第二，树枝状分子的玻璃态转化温度一般比它们所包含的发色团高很多，通常会改善装置的热稳定性并减小较小分子重结晶所带来的困难。
合成
用于实现本发明目的的典型树枝状分子优先选择含有以链烯基(优选乙烯基)连接的亚芳基和杂环亚芳基的共轭单元。核的共轭可以通过长度及取代方式来改变，长度改变的目的是使HOMO-LUMO能隙能量比上述枝杈更低。这样可以控制发光颜色，从蓝到红，以及电子亲合性。选择表面基团以使树枝状分子能够获得在普通溶剂中的溶解性和可操作性。如果有制备多层LEDs的需要，可以选择使表面基团交联。
所述核化合物常常是一种单体化合物，但不排除复杂的分子，例如：卟啉，和二聚体、三聚体和低聚物。特别的实例包括苯、吡啶、嘧啶、三嗪、噻吩、二乙烯基苯、联苯乙烯基乙烯、二乙烯基吡啶、嘧啶、三嗪、二乙烯基噻吩、噁二唑、蔻、或一种三芳香基胺或一种荧光染料或标记化合物、或一个聚亚苯基链，特别是联苯乙烯基蒽、卟啉或联苯乙烯基苯的部分。这些不同的环可以被取代，例如被C1-C15烷基或烷氧基取代。在一个具体实施方案中没有卤素取代基。
在树枝状分子中包含有利于电子和空穴传输进树枝状分子的基团可能比较好，因此以前已知的装置中包含简单分子的电子和空穴传输剂作为特殊层，例如ITO/空穴传输层/发光层/电子传输层/金属电极。来自只有单一反应位置的核的“单面”树枝状分子，或优选地核周围有两个，三个或更多的反应位置的树枝状分子都可以使用。非常大的核，例如：卟啉或一个多于六个反应位置的多环体系，是立体允许的。例如以联苯乙烯基苯、亚苯基、亚苯基-1，2-亚乙烯基和三联苯单元形成的低聚物核也是有用的。
如上所述，分子的树枝状晶体部分由芳香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基构成。树枝状晶体本质上至少部分共轭；“本质上”意味着树枝状晶体本身是共轭的。芳香基优选苯环，优选吡啶基或三嗪环，或聚亚苯基链在环的1，3，5位置上连接。这些基团可以非必须地被取代，通常被C1-C15烷基或烷氧基取代。因此，树枝状晶体通常用与通式如下的第一，第二，第三(或更高)代结构中共轭连接基团偶合的基团来表示：
其为第一代，以A来表示
Figure C9881048800182
其为第二代，以B来表示
Figure C9881048800183
其为第三代
式中x为1、2或3，Ar为芳香基或杂环芳香基，E是表面基团，如果该基团多于一个，则该表面基团可以相同也可以不同。
本发明中树枝状分子的实例在示意图2中表示，所有发色团通过共轭单元特别是链烯基连接。
在一个具体实施方案中n是2并且树枝状晶体连接在芳香核的对位上，如下所示：
将理解的是这个核包含至少两个芳香环，这两个芳香环不象单元6那样能够彼此稠合。
这种类型的树枝状分子是全共轭的。然而，由于枝杈连接全部位于间位，π-电子体系不能在整个分子中完全离域(R.S.Kang等，J.Chem.Soc.，Chem.Comm.，1996，1167)。这意味着在简单的分析中当决定所要求的发光颜色和相对的能隙或共轭长度时，核可以脱离枝杈独立地考虑。核不必共轭或具有芳香性。例如，核可以是有三个或四个树枝状结构的芳香环单元与之相连的氮或碳原子。
改良的制备4和5的合成序列可以延伸/累接生成更高的代和/或不同取代的树枝状分子(见示意图2)。最初，由1，2-二苯乙烯单元构成的枝杈是较好的，因为共轭长度及核的亲电性可以变化。开始较好的表面基团是叔丁基，因为它们能够得到较好的4和5薄膜。采用1，4-联苯乙烯基苯基，9，10-联苯乙烯基蒽基，和5，10，15，20-卟啉作为核基团也是优选的。优选地，累接的合成序列的第一步包括采用钯催化将1(N.Risch等，Z.Naturforsch，1994，496，141)与1，3，5-三溴苯偶合(W.A.Hermann等，Angew.Chem.Int.Ed.Engl.，1995，34，1844)生成2，然后将所生成的联苯乙烯基溴中间体2与芳香基和/或杂环芳香基双-锡烷或双-乙烯基生成第一代树枝状分子，例如：4，5，6，7，和8。例如4可以由2与1，4-双-三正丁基甲锡烷基苯偶合生成，而5则通过2与1，4-二乙烯基苯偶合生成。在每一种情况下，第一代树枝状分子将会具有不同的HOMO-LUMO能隙，产生不同的发光颜色，以及不同的电子亲合性。对于核来说，示意图2中所示的连接基团本身可以用文献方法制备。本发明包括增加树枝状分子的代数并且为实现这个目的已经合成出3，它是第一代枝杈反应物2的乙烯基衍生物。正如1的情况，3进一步与1，3，5-三溴苯反应生成第二代枝杈17，且可以象以前一样连接到核上。我们设想第二代枝杈能够转化为它的乙烯基衍生物再次累接生成后代(第三和可能更高的代数)。应理解的是每一步中溴化的核是必需的。
在制备这种类型的树枝状分子的另一个累接路线中苯乙烯1采用钯催化与3，5-二溴苯甲醛偶合(L.S.Chen等，J.Organomet.Chem.，1981，215，281)。醛9然后可以与所需的双-磷酸盐偶合生成5，6，7，8和18。此外，9还可以与吡咯缩合产生相应的卟啉树枝状分子。累接生成更高代数的下一步是醛9与碘化三苯甲基鏻反应生成3。然后3的苯乙烯部分与3，5-二溴苯甲醛偶合生成19。然后醛19可以象以前一样偶合生成下一代的树枝状分子。下一代的醛能够用同样的方法制备。因此，本发明也提供了制备具有以下分子式的化合物的方法：
                        核-[树枝状晶体]n
式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n比1大，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种本质上至少部分共轭的树枝状分子结构，该结构包含芳香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基，核以一个简单的单键结束，该键是将芳香基或杂环芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，核和/或树枝状晶体发光，它包括一个3，5-二(卤素，优选溴)苯甲醛与一个3，5-二(表面基团，优选叔丁基)苯乙烯的反应，或者，(i)一种制备具有以下分子式的化合物的方法：
                         核-[树枝状晶体]n
式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n比1大，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种本质上至少部分共轭的树枝状分子结构，由该结构包含香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基，核以一个简单的单键结束，该键是将芳香基或杂环芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，核和/或树枝状晶体发光，它包括一个3，5-二(卤素)苯甲醛与一个3，5-二(表面基团)苯乙烯的反应，或者也可以(i)将来自于前一步反应的苯甲醛中的醛基转化成乙烯基，和(ii)乙烯化合物与3，5-二(卤素)苯甲醛反应，这里所说的步骤(i)和步骤(ii)的组合可以进行一次或多次，并且最后，将来自于前一步反应的苯甲醛与至少含有核中心部分的一个部分反应。将要理解的是在最后一步可以采用任何能与醛基发生反应的物质。典型的部分包括吡咯和磷酸酯。
可以通过加入带有吸电子基团的发色团来进一步控制电子亲合性，例如：氰基和砜是强吸电子基团且在我们感兴趣的光谱区域是透明的。采用优选的亚芳基亚乙烯基和杂环亚芳基亚乙烯基核，这些取代基的加入更容易实现，至少有两种不同的方法可用来连接这些基团。第一种包括将吸电子基团连接到核的亚芳基部分，然后与2，3，和17偶合。例如，4-溴甲硫基苯甲醚可以通过两步转化成1，4-二甲硫基苯。二溴化得到2，5-二溴-1，4-二甲硫基苯，它与3偶合生成取代的5。然后甲硫基用过硫酸氢钾制剂或其它合适的试剂氧化成相应的砜，也就是说，带有两个吸电子基团的5与核相连。另一条路线是将吸电子基团连接到亚乙烯基单元上或核的两部分。包括2的锂化，然后与N，N-二甲基甲酰胺反应生成9，它与不同的双-乙腈亚芳基在Knoevegal条件下缩合生成相应的带有氰基的链烯烃。例如，9与可以买到的商品1，4-苯二乙腈生成二氰基取代的5。另外，枝杈和/或核可以包括杂环芳香基单元，例如，吡啶、嘧啶、三唑、三嗪或氟代芳香基或杂环芳香基单元，来增加树枝状分子的电子亲合性。
最初，单树枝状分子层发光装置通常通过将溶液旋转涂敷到具有氧化铟/锡-(ITO)涂层的玻璃基底上，然后再用蒸镀合适的金属阴极的方法来制备，这些金属包括铝，镁/银或钙。装置通过测量它们的I-V曲线，光输出，发射光谱，以及效率来表征。发光装置可以按照下列步骤来制备。取一片ITO-涂层的玻璃基底用旋转涂敷(虽然可以采用许多相关技术)在上面沉积树枝状分子薄膜。这样生成的薄膜一般厚度为80-150nm。然后蒸镀顶部金属电极。假设它们生成是单线态激子，金属注入电子，ITO注入空穴，当两者相遇时从树枝状分子层发光。电致发光(EL)效率可以表示为装置发出的光子数除以通过装置的电子数。该值称为外部量子效率。还存在一个内部量子效率，即装置产生的光子数除以通过装置的电子数。该数要比外部量子效率高5-8个因子，因为只有一部分光子从装置中发出。
下面的实施例进一步说明本发明：
合成：
3，5-二-叔丁基苯乙烯
干燥的四氢呋喃(80ml)加入叔丁醇钾(6.740g，60.06mmoles)和溴化甲基三苯基鏻(24.276g，60.06mmoles)的混合物中，室温搅拌30分钟。然后加入溶于干燥四氢呋喃(30ml)中的3，5-二-叔丁基苯甲醛(10.087g，46.20mmoles)溶液，反应混合物在室温下搅拌17小时。加入丙酮(50ml)，然后减压抽走所有溶剂。残留物中加入石油醚(60-80，150ml)，反应混合物剧烈搅拌30分钟。溶液通过硅胶过滤，用石油醚(60-80)彻底淋洗，减压抽走溶剂得到3，5-二-叔丁基苯乙烯(9.302g，93％)。
3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯
第一个实施例
干燥的四氢呋喃(300ml)加入碘化甲基三苯基鏻(17.00g，42.0mmoles)和叔丁醇钾(4.72g，42.0mmoles)的混合物中，室温搅拌10分钟。然后加入3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(17.00g，42.0mmoles)，反应混合物在室温下搅拌75分钟。蒸走溶剂，剩余的残渣用二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶9)研成粉末，通过硅胶过滤，用同样的溶剂混合物彻底淋洗，蒸走溶剂得到3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯(14.83g，99％)，熔点150℃，(实验值：C，90.03；H，9.98。C40H52计算值：C，90.16；H，9.84％)；λmax(CHCl3)/nm 318(ε/dm3mol-1cm-168500)；δH(500MHz，CDCl3)1.39(36H，s，tBu)，5.34(1H，d，J11，8-H)，5.88(1H，d，J18，8-H)，6.79(1H，dd，J11和18，7-H)，7.15(2H，d，J16，7’-H)，7.25(2H，d，J16，8’-H)，7.38(2H，t，J1.75，1’-H)，7.42(4H，d，J1.75，3’，5’-H)，7.49(2H，d，J1.3，3，5-H)，7.63(1H，m，1-H)。
第二个实施例
干燥的四氢呋喃(375ml)加入碘化甲基三苯基鏻(50.6g，125mmoles)和叔丁醇钾(14.0g，125mmoles)的混合物中，室温搅拌15分钟。然后加入3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(44.6g，83.4mmoles)，反应混合物在室温下搅拌90分钟。蒸走溶剂，剩余的残渣用二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶9)研成粉末，通过硅胶过滤，用同样的溶剂混合物彻底淋洗。粗品用二氯甲烷/甲醇重结晶得到3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯白色晶体(42.15g，95％)，熔点143-145℃，微量分析i/r，u/v，NMR和质谱数据都与第一个实施例相同。
3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯
第一个实施例
干燥的四氢呋喃(1ml)加入碘化甲基三苯基鏻(135mg，0.334mmoles)和叔丁醇钾(37mg，0.334mmoles)的混合物中，室温搅拌10分钟。然后加入溶于干燥的四氢呋喃(1ml)中的3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(195mg，0.167mmoles)溶液，反应混合物在室温下搅拌1小时。蒸走溶剂，剩余的残渣用二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶4)研成粉末，通过硅胶过滤，用同样的溶剂混合物彻底淋洗，蒸走溶剂得到3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯(181mg，93％)，δH(500MHz，CDCl3)1.40(72H，s，tBu)，5.37(1H，d，J11，8-H)，5.90(1H，d，J16，8-H)，6.82(1H，dd，J11和16，7-H)，7.19(4H，d，J16，7”-H)，7.29(4H，s，7’，8’-H)，7.30(4H，d，J16，8”-H)，7.40(4H，t，J1.7，1”-H)，7.44(8H，d，J1.7，3”，5”-H)，7.54(2H，d，J1.3，3，5-H)，7.65(6H，s，1’，3’，5’-H)，7.70(1H，m，1-H)。
第二个实施例
干燥的四氢呋喃(250ml)加入碘化甲基三苯基鏻(9.87g，24.4mmoles)和叔丁醇钾(2.47g，24.4mmoles)的混合物中，室温搅拌25分钟。然后加入3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(19.0g，16.3mmoles)，用干燥的四氢呋喃(60ml)冲洗，反应混合物在室温下搅拌2.3小时。加入丙酮(50ml)，然后减压抽走所有溶剂。粗品用二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶4)研成粉末，通过硅胶过滤，用同样的溶剂混合物彻底淋洗。采用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(3∶17)作为洗脱剂，然后用二氯甲烷/甲醇重结晶得到3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯(18.18g，96％)，熔点272-275℃，(实验值：C，90.2；H，9.3。C88H108计算值：C，90.7；H，9.3％)；νmax(CHCl3)/cm-1 1594(C＝C)和965(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 313肩(logε/dm3mol-1cm-1 5.19)，322(5.23)，和336肩(5.12)；δH(400MHz，CDCl3)1.41(72H，s，tBu)，5.38(1H，d，J11，cv H)，5.91(1H，d，J18，cv H)，6.82(1H，dd，J11和18，cv H)，7.19和7.31(8H，d，J16，G-2乙烯H)，7.29(4H，s，G-1乙烯H)，7.40(4H，dd，J2，sp H)，7.45(8H，d，J2，sp H)，7.55(2H，s，cp H)，7.66(6H，s，G-1苯基H)，7.70(1H，s，cp H)；m/z(MALDI)1165(M+，100％)。
1-溴-3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯
1，3，5-三溴苯(2.910g，9.24mmoles)，无水乙酸钠(3.025g，37.0mmoles)，和3，5-二-叔丁基苯乙烯(4.000g，18.5mmoles)混合物用油泵抽真空除气，通入氩气。溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)的反-二(间-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(10mg，0.01mmoles)溶液通入氩气除气，然后加入反应混合物中。反应混合物在130℃油浴中加热16小时，温度升高到140℃再加热151小时。冷却后，加入乙醚(100ml)和蒸馏水(100ml)。分离水相并且用乙醚提取三次(3×30ml)。合并有机相并用蒸馏水洗三次(3×30ml)，用无水硫酸钠干燥蒸走溶剂。粗品(5.329g)采用柱层析纯化(200ml，石油醚(60-80))得到纯的1-溴-3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯(2.012g，37％)，熔点155℃，(实验值：C，78.13；H，8.60。C38H49Br计算值：C，77.93；H，8.43％)；λmax(CHCl3)/nm 309(ε/dm3mol-1cm-129300)；δH(500MHz，CDCl3)1.39(36H，s，tBu)，7.06(H，d，J16，7’-H)，7.21(2H，d，J16，8’-H)，7.40(6H，s，1’，3’，5’-H)，7.58(3H，s，1，3，5-H)；δC(125MHz，CDCl3)31.46，34.89，121.03，122.57，123.22，123.48，126.39，127.79，131.39，136.03，139.93，151.18。
3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛
第一个实施例
3，5-二溴苯甲醛(10.00g，37.89mmoles)，3，5-二-叔丁基苯乙烯(20.496g，94.73mmoles)，无水乙酸钠(12.40g，151.56mmoles)，反-二(间-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(72mg，0.077mmoles，0.1mole％)和无水N，N-二甲基甲酰胺(60ml)的混合物除气。反应混合物用氩气保护，在130℃油浴中加热21小时。冷却后，加入乙醚(200ml)和蒸馏水(150ml)。分离水相并且用乙醚提取三次(3×40ml)。合并有机相并用蒸馏水洗涤(5×50ml)，用无水硫酸钠干燥，无水硫酸钠用二氯甲烷洗涤(3×50ml)，合并有机相蒸走溶剂。粗品(24.886g)用石油醚(60-80，200ml)研成粉末，过滤固体真空干燥，得到3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(15.53g，77％)，δH(500MHz，CDCl3)1.39(36H，s，tBu)，7.19(2H，d，J16，7’-H)，7.33(2H，d，J16，8’-H)，7.41(2H，t，J1.7，1’-H)，7.43(4H，d，J1.7，3’，5’-H)，7.93(1H，m，1-H)，7.95(2H，d，J1.5，3，5-H)，10.10(1H，s，CHO)。
第二个实施例
3，5-二溴苯甲醛(31.7g，120mmoles)，3，5-二-叔丁基苯乙烯(65.0g，301mmoles)，无水碳酸钠(31.9g，301mmoles)，反-二(μ-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(244mg，0.26mmoles，0.1mole％)，2，6-二-叔丁基甲酚(13.3g，60mmoles)，和无水N，N二甲基甲酰胺(130ml)的混合物搅拌，用油泵抽真空彻底除气，通入氩气。反应混合物用氩气保护，在130℃油浴中加热26.5小时。冷却后，小心加入乙醚(250ml)和盐酸(1.5M，150ml)。留在有机相中的悬浮物用蒸馏水洗涤(5×125ml)，并且蒸干。合并水相并且用乙醚提取(100ml)，该有机相用蒸馏水洗涤(4×30ml)，合并有机相。粗品用冷石油醚(40-60)研成粉末，过滤且用二氯甲烷/石油醚(60-80)重结晶得到3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛无色晶体(44.61g，69％)，熔点217-219℃，(实验值：C，87.7；H，9.7。C39H50O计算值：C，87.6；H，9.4％)；νmax(CHCl3)/cm-11698s(C＝O)，1596s(C＝C)和964s(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 316(logε/dm3mol-1cm-1 4.65)；δH(500MHz，CDCl3)1.41(36H，s，t-Bu)，7.20和7.34(4H，d，J16，乙烯H)，7.43(2H，dd，J2，sp H)，7.44(4H，d，J2，sp H)，7.94(1H，m，cp H)，7.95(2H，d，J1.5，cp H)，10.11(1H，s，CHO)；m/z(APCI+)535(M+，100％)。
3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛
第一个实施例
3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯(976mg，1.83mmoles)，3，5-二溴苯甲醛(193mg，0.732mmoles)，无水乙酸钠(240mg，2.93mmoles)，反-二(间-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(20mg，0.021mmoles，0.1mole％)和无水N，N-二甲基甲酰胺(4ml)的混合物除气。反应混合物用氩气保护，在135℃油浴中加热16小时。然后将反应混合物倒入快速搅拌的水(30ml)与石油醚(60-80)(50ml)的混合溶液中。过滤沉淀，粗品(518mg)用二氯甲烷/石油醚(60-80)重结晶得到3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛白色粉末(407mg，48％)。δH(500MHz，CDCl3)1.40(72H，s，tBu)，7.19(4H，d，J16，7”-H)，7.31(4H，d，J16，8”-H)，7.34(2H，d，J16，7’-H)，7.37(2H，d，J16，8’-H)，7.40(4H，t，J1.6，1”-H)，7.45(8H，d，J1.6，3”，5”-H)，7.66(4H，s，3’，5’-H)，7.67(2H，s，1’-H)，7.99(3H，s，1，3，5-H)，10.13(1H，s，CHO)。
第二个实施例
3，5-二溴苯甲醛(8.21g，31.1mmoles)，3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯(41.4g，77.7mmoles)，无水碳酸钠(6.59g，62.2mmoles)，反-二(μ-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(58.3mg，0.062mmoles，0.1mole％)，2，6-二-叔丁基甲酚(1.71g，7.77mmoles)，和无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)的混合物用油泵抽真空彻底除气，通入氩气。反应混合物用氩气保护，在130℃油浴中加热17小时。再加入无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)，反应混合物第二次除气且在130℃油浴中再加热5.5小时。再加入无水N，N-二甲基甲酰胺(100ml)，反应再进行1小时。得到的浆液用蒸馏水洗涤(3×250ml)并且溶于二氯甲烷(1500ml)中，有机相用蒸馏水洗涤(500ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸发得到奶油状固体。粗品用二氯甲烷/石油醚(60-80)重结晶三次，然后用快速硅胶层析纯化，氯仿-石油醚(60-80)(2∶3)为洗脱剂，得到3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛白色固体(25.2g，69％)；δH(500MHz，CDCl3)1.41(72H，s，t-Bu)，7.20和7.32(8H，d，J16，G-2乙烯H)，7.34和7.38(4H，d，J16.5，G-1乙烯H)，7.42(4H，dd，J2，sp H)，7.46(8H，d，J2，sp H)，7.67(4H，s，G-1bpH)，7.69(2H，s，G-1bp H)，8.00(3H，s，cp H)，10.14(1H，s，CHO)，数据与报道的相同。
3，5-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙 烯基}苯甲醛
第一个实施例
3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯(417mg，0.36mmoles)，3，5-二溴苯甲醛(45mg，0.17mmoles)，无水乙酸钠(56mg，0.681mmoles)，反-二(间-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(16mg，0.017mmoles，5mole％)和无水N，N-二甲基甲酰胺(6ml)的混合物除气。反应混合物用氩气保护，在135℃油浴中加热10小时。冷却后，加入二氯甲烷(15ml)和蒸馏水(15ml)。水相用二氯甲烷提取(2×10ml)，合并有机相并用蒸馏水洗涤(2×10ml)，用无水硫酸钠干燥蒸走溶剂得到棕色油状物。粗品(782mg)采用快速硅胶柱层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶3)为洗脱剂，得到1H n.m.r.与3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯相同的白色固体(79mg，19％)。粗品(304mg)被分离出来，再次采用快速硅胶柱层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶3，增加到1∶9)为洗脱剂，得到3，5-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯甲醛(181mg，44％)。
第二个实施例
3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯(4.87g，4.18mmoles)，3，5-二溴苯甲醛(441mg，1.67mmoles)，无水碳酸钠(354mg，3.34mmoles)，2，6-二-叔丁基甲酚(122mg，0.554mmoles)，反-二(μ-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(3.1mg，0.003mmoles，)，和无水N，N-二甲基甲酰胺(30ml)的混合物用油泵抽真空彻底除气，通入氩气。反应混合物用氩气保护，在130℃油浴中加热39小时。冷却后，加入二氯甲烷(200ml)，蒸馏水(200ml)和盐酸(3M，50ml)。水相用二氯甲烷提取(3×30ml)，合并有机相并用蒸馏水洗涤(3×250ml)，用无水硫酸钠干燥，减压蒸走溶剂。粗品(6.35g)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶4)为洗脱剂，然后用冷二氯甲烷/甲醇重结晶得到3，5-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯甲醛白色固体(1.04g，26％)；熔点248-253℃，(实验值：C，89.65；H，8.8。C183H218O计算值：C，90.3；H，9.0％)；νmax(CHCl3)/cm-1 1700(C＝O)，1594(C＝C)和  965(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 323(logε/dm3mol-1cm-1 5.56)和340肩(5.46)；δH(500MHz，CDCl3)1.39(144H，s，t-Bu)，7.20和7.31(16H，d，J16，G-3乙烯H)，7.31-7.40(28H，s，G-1和G-2乙烯H和sp H)，7.44(16H，d，J1.4，sp H)，7.67(12H，s，G-2 bpH)，7.70(4H，s，G-1 bpH)，7.76(2H，s，G-1 bp H)，7.99(1H，s，cp H)，8.04(2H，d，J1，cp H)，10.17(1H，s，CHO)；m/z(MALDI)2433((M+Na)+，100％)。
1，4-亚苯基双(3，5双-[3，5-二-叔丁基苯乙烯基]苯)
联苯乙烯溴化物(644mg，1.1mmoles)和亚苯基-1，4-双(三丁基锡烷)(361mg，0.55mmoles)的混合物除气，氩气保护下，在95℃油浴中加热。加入溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中的反-二(间-乙酸基)-双[邻-(二-邻-甲苯膦基)苯基]二钯(II)(20mg，0.02mmoles)溶液。搅拌反应混合物，氩气保护下，在105℃油浴中加热42小时。然后加入乙醚(100ml)和蒸馏水(100ml)，混合物分层。水相用乙醚提取(3×30ml)，合并有机相并用蒸馏水洗涤(3×30ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸干。粗品(812mg)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶19)为洗脱剂，得到纯的1，4-亚苯基双(3，5双-[3，5-二-叔丁基苯乙烯基]苯)(116mg，19％)；(实验值：C，90.07；H，9.55。C82H102计算值：C，90.55；H，9.45％)；λmax(CHCl3)/nm 315(ε/dm3mol-1cm-1 108000)；δH(500MHz，CDCl3)1.40(72H，s，tBu)，7.23(4H，d，J16，7”-H)，7.32(4H，d，J16，8”-H)，7.40(4H，t，J1.7，1”-H)，7.45(8H，d，J1.7，3”，5”-H)，7.73(4H，s，3’，5’-H)，7.73(2H，s，1’-H)，7.81(4H，s，2，3，5，6-H)。
1，4-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯(1-DSB)：
第一个实施例
溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(3ml)中的亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(287mg，0.89mmoles)溶液在氮气保护下加入溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(2ml)的氢化钠(75mg，60％的矿物油，1.87mmoles)浆液中，室温搅拌1小时。加入溶于无水N，N-二甲基甲酰胺(6ml)中的3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(1.000g，1.87mmoles)溶液，反应混合物在氮气保护下，在黑暗中室温搅拌68小时。冷却后，加入乙醚(50ml)和蒸馏水(50ml)，混合物分层。水相用乙醚提取(4×30ml)，合并有机相并用蒸馏水洗涤(6×100ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸干。粗品(1.147g)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶9)为洗脱剂，得到1，4-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯(614mg，61％)；熔点280℃(实验值：C，89.90；H，9.33。C86H106计算值：C，90.63；H，9.37％)；λmax(CHCl3)/nm 325(ε/dm3mol-1cm-1 117000)，和367(75100)；δH(500MHz，CDCl3)1.40(72H，s，tBu)，7.18(4H，d，J16，7”-H)，7.29(4H，d，J16，8”-H)，7.22(2H，d，J16，7’-H)，7.27(2H，d，J16，8’-H)，7.40(4H，t，J1.7，1”-H)，7.44(8H，d，J1.7，芳香基3”，5”-H)，7.60(4H，s，2，3，5，6-H)，7.62(4H，m，3’，5’-H)，7.64(2H，m，1’-H)。
第二个实施例
干燥的THF(3ml)加入3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(100mg，0.187mmoles)，亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(28.7mg，0.089mmoles)和叔丁醇钾(25mg，0.223mmoles)的混合物中，在氮气保护下，在黑暗中室温搅拌16小时。减压抽走溶剂并且加入乙醚(30ml)和蒸馏水(30ml)。有机相用蒸馏水洗涤(3×30ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸发。粗品(107mg)采用催化量的碘在甲苯中回流17小时异构化。减压蒸走溶剂，粗品用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)-三乙胺(20∶180∶1)为洗脱剂，得到1-DSB(58mg，57％)；熔点280℃微量分析i/r，u/v，NMR和质谱数据都与第一个实施例相同。
1，4-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙 烯基}苯(2-DSB)：
第一个实施例
干燥N，N-二甲基甲酰胺(20ml)加入亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(269mg，0.835mmoles)和氢化钠(60％的矿物油，240mg，6.00mmoles)的混合物中，氮气保护下搅拌直到形成暗黄色溶液。溶于干燥四氢呋喃(45ml)中的3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(2.000g，1.71mmoles)溶液慢慢加入反应混合物中，氮气保护下室温搅拌17小时。冷却，加入乙醚(100ml)和蒸馏水(50ml)。分离有机相并用蒸馏水洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸干。粗品(6.087g)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(3∶17)为洗脱剂，蒸发纯的树枝状分子组分，用二氯甲烷-石油醚(60-80)重结晶，得到1，4-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯(301mg，15％)；(实验值：C，90.17；H，9.17。C182H218计算值：C，90.87；H，9.13％)；λmax(CHCl3)/nm 323(ε/dm3mol-1cm-1 307000)，和367肩(95200)；δH(500MHz，CDCl3)1.41(144H，s，’tBu)，7.20(8H，d，J16，7-H)，7.22-7.33(20H，m，8，7”，8”，7’，8’-H)，7.40(8H，t，J1.6，1-H)，7.46(16H，d，J1.6，3，5-H)，7.63-7.72(22H，m，1”，3”，5”，1’，3’，5’，2，3，5，6-H)。
第二个实施例
干燥的THF(3ml)加入3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(100mg，0.086mmoles)，亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(13.1mg，0.041mmoles)和叔丁醇钾(11.4mg，0.102mmoles)的混合物中，在氮气保护下，在黑暗中室温搅拌15小时。减压抽走溶剂并且加入乙醚(30ml)，DCM(20ml)和蒸馏水(30ml)。有机相用蒸馏水洗涤(2×30ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸发。粗品(107mg)采用催化量的碘在甲苯中回流17小时异构化。减压蒸走溶剂，粗品用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)-三乙胺(20∶80∶1)为洗脱剂，得到2-DSB(58mg，59％)；熔点314℃；(实验值：C，90.2；H，9.2。C182H218计算值：C，90.9；H，9.1％)；νmax(CHCl3)/cm-1 1593(C＝C)和965(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 323(logε/dm3mol-1cm-1 5.49)，336肩(5.43)，370肩(4.97)和392肩(4.70)；δH(500MHz，CD2Cl2)1.40(144H，s，t-Bu)，7.24和7.34(16H，d，J16，G-2乙烯H)，7.31和7.36(4H，d，J16，核乙烯H)，7.38(8H，s，G-1乙烯H)，7.41(8H，dd，J2，sp H)，7.47(16H，d，J1.6，sp H)，7.68(2H，s，cp H)，7.70(12H，s，G-1苯基H)，和7.73-7.75(6H，枝杈cp H)；m/z(MALDI)2405(M+，100％)。
1，4-双(3’，5’-双{3”，5”-双[3，5-双(3””，5””-二-叔丁基苯乙烯基)苯 乙烯基]苯乙烯基}苯乙烯基)苯(3-DSB)：
第一个实施例
干燥N，N-二甲基甲酰胺(1.5ml)加入亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(67mg，0.21mmoles)和氢化钠(60％的矿物油，21mg，0.52mmoles)的混合物中，氮气保护下搅拌25分钟。慢慢加入溶于干燥N，N-二甲基甲酰胺(7ml)中的3，5-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯甲醛(1.000g，0.415mmoles)溶液，反应混合物在氮气保护下，黑暗中室温搅拌18小时。冷却，加入乙醚(20ml)和蒸馏水(20ml)。水相用乙醚萃取(3×10ml)，合并有机相，用蒸馏水洗涤(5×20ml)，无水硫酸钠干燥，蒸干。粗品(979mg)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(1∶4)为洗脱剂，得到粗品1，4-双(3’，5’-双{3”，5”-双[3，5-双(3””，5””-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯乙烯基)苯(714mg，70％)。
第二个实施例
干燥的THF(71)加入3，5-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}苯甲醛(239mg，0.099mmoles)，亚二甲苯基二磷酸四甲基酯(15.2mg，0.047mmoles)和叔丁醇钾(22.3mg，0.198mmoles)的混合物中，在氮气保护下，在黑暗中室温搅拌16小时。减压抽走溶剂并且加入乙醚(20ml)和蒸馏水(15ml)。有机相用蒸馏水洗涤(2×15ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸发。粗品(256mg)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)-三乙胺(30∶70∶1)为洗脱剂，得到不纯的[G-3]2DSB。采用催化量的碘在甲苯中回流16小时进行异构化，减压蒸走溶剂，粗品用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)-三乙胺(20∶80∶1)为洗脱剂，得到[G-3]2DSB 11(129mg，55％)；(实验值：C，90.7；H，9.4。C374H442计算值：C，91.0；H，9.0％)；νmax(CHCl3)/cm-11594(C＝C)和965(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 323(logε/dm3mol-1cm-15.88)，336肩(5.43)，370肩(4.97)和392肩(4.70)；δH(500MHz，CD2Cl2)1.37(288H，s，t-Bu)，7.22和7.33(32H，d，J16，G-3乙烯H)，7.25和7.40(4H，核乙烯H)，7.38(16H，dd，sp H)，7.40(16H，s，G-2乙烯H)，7.42(8H，s，G-1乙烯H)，7.45(32H，d，J1.5，sp H)，7.70(28H，s，cp H和G-2苯基H)，7.77和7.79(18H，s，G-1苯基H和枝杈cp H)。
5，10，15，20-四[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯基]卟啉(1-卟 啉)：
第一个实施例
干燥的二氯甲烷(850ml)在氮气保护下蒸馏进含有吡咯(550ml，8.4mmoles)和3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(4.500g，8.414mmoles)的烧瓶中，加入三氟乙酸(650ml，8.4mmoles)，反应混合物在氮气保护下及黑暗中搅拌65小时。加入DDQ(1.433g，6.31mmoles)后再继续搅拌50分钟。除去溶剂，固体用快速硅胶层析纯化，三乙胺-二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶2∶17)为洗脱剂，蒸发主要的有荧光的组分，采用二氯甲烷-甲醇重结晶，真空干燥得到5，10，15，20-四[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯基]卟啉粗品的紫色晶体(987mg，20％)；λmax(薄膜)/nm 305，433，521，556，598；δH(500MHz，CDCl3)-2.61(2H，s，NH)，1.35(144H，s，t-Bu)，7.3-7.5(40H，m，1”，3”，5”，7”，8”-H)，8.14(4H，m，1’-H)，8.33(8H，d，J1.4，3’，5’-H)，9.06(8H，s，C-2+C-3)。
第二个实施例
溶于干燥的二氯甲烷(14ml)中的3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(100mg，0.19mmoles)，重蒸吡咯(13μl，0.19mmoles)和三氟乙酸(14.5μl，0.19mmoles)溶液在氮气保护下及黑暗中搅拌66小时。加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-醌(146mg，0.64mmoles)后再继续搅拌40分钟。加入碳酸氢钠(1.0g，11.9mmoles)，减压除去溶剂。固体用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(40-60)(3∶17)为洗脱剂，除去溶剂得到深色固体，1-卟啉(36mg，33％)；熔点分解300℃；(实验值：C，88.2；H，8.9；N，2.0。C172H206N4计算值：C，88.7；H，8.9；N，2.4％)；νmax(CHCl3)/cm-1 3322(NH)，1593(C＝C)和964(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 311(logε/dm3mol-1cm-1 5.40)，412肩(4.98)，431(5.82)，520(4.46)，555(3.95)，592(3.82)，648(3.63)；δH(500MHz，CDCl3)-2.61(2H，s，NH)，1.35(144H，s，t-Bu)，7.37(8H，bdd，sp H)，7.41(8H，d，J16，乙烯H)，7.44-7.47(24H，乙烯和sp H)，8.15(4H，bs，枝杈cp H)，8.34(8H，d，J1.2，枝杈cp H)，9.06(8H，s，吡咯H)；m/z(MALDI)2330(M+，100％)。
5，10，15，20-四{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯 基]苯基}卟啉(2-卟啉)：
第一个实施例
干燥的二氯甲烷(350ml)在氮气保护下蒸馏进含有吡咯(240ml，3.4mmoles)和3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(4.000g，3.4mmoles)的烧瓶中，加入三氟乙酸(265ml，3.4mmoles)，反应混合物在氮气保护下及黑暗中搅拌65小时。加入DDQ(583mg，2.57mmoles)后再继续搅拌45分钟。浓缩溶液，并用碳酸氢钠溶液(饱和，3×100ml)和蒸馏水(2×100ml)洗涤。用无水硫酸钠干燥，蒸发。得到5，10，15，20-四{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯基}卟啉粗品(601mg，14％)；δH(500MHz，CDCl3)  -2.51(2H，s，NH)，1.31(144H，s，t-Bu)，7.14(16H，d，J16，7-H)，7.25(16H，d，J16，8-H)，7.31(16H，t，1-H)，7.37(32H，d，J1.7，3，5-H)，7.49(8H，d，J16，7”-H)，7.57(8H，d，J16，8”-H)，7.63(8H，s，1”-H)，7.66(16H，s，3”，5”-H)，8.26(4H，s，1’-H)，8.40(8H，s，3’，5’-H)，9.14(8H，s，2，3，7，8，12，13，17，18-H)。
第二个实施例
干燥的二氯甲烷(90ml)在氮气保护下蒸馏进含有吡咯(58μl，0.86mmoles)和3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(1.00g，0.86mmoles)的烧瓶中，加入三氟乙酸(66μl，0.86mmoles)，反应混合物在氮气保护下及黑暗中搅拌5天。加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-醌(146mg，0.64mmoles)后再继续搅拌40分钟。溶液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，这个含水组分用二氯甲烷萃取(2×30ml)，合并有机相用蒸馏水洗涤(4×50ml)，用无水硫酸钠干燥，蒸发。粗品用快速硅胶层析纯化，DCM-石油醚(60-80)(3∶17)为洗脱剂，得到棕色固体，2-卟啉(249mg，24％)；熔点分解292℃；(实验值：C，89.05；H，8.7；N，1.1。C364H430N4计算值：C，89.9；H，8.9；N，1.15％)；νmax(CHCl3)/cm-13321(NH)，1593(C＝C)和964(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 320(logε/dm3mol-1cm-1 5.86)，411(5.06)，431(5.78)，519(4.42)，555(4.01)，592(3.89)，和648(3.67)；δH(500MHz，CDCl3)′-2.50(2H，s，NH)，1.33(144H，s，t-Bu)，7.17和7.28(32H，d，J16，G-2乙烯H)，7.34(16H，dd，J2，sp H)，7.39(32H，d，J2，sp H)，7.52和7.60(16H，d，J16，G-1乙烯H)，7.66(8H，s，G-2苯基H)，7.69(16，s，G-2苯基H)，8.29(4H，s，G-1苯基H)，8.43(8H，s，G-1苯基H)，9.17(8H，s，吡咯H)；m/z(MALDI)4861(M+，100％)。
9，10-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]蒽(1-蒽)：
第一个实施例
干燥的N，N-二甲基甲酰胺(10ml)加入快速搅拌的9，10-双(二甲基甲基磷酸酯)蒽(395mg，0.935mmoles)，叔丁醇钾(220mg，1.963mmoles)和3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(1.000g，1.87mmoles)的混合物中，在氮气保护下，室温搅拌90分钟。加入重蒸甲醇(60ml)，过滤沉淀并且减压干燥。粗品(925mg)采用二氯甲烷-甲醇重结晶，然后用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(40-60)(1∶3)为洗脱剂，除去溶剂得到9，10-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]蒽(206mg，18％)；λmax(薄膜)/nm 308，420。
第二个实施例
干燥的THF(2ml)加入加入快速搅拌的9，10-双(二甲基甲基磷酸酯)蒽(39.5mg，0.94mmoles)，叔丁醇钾(22mg，0.20mmoles)和3，5-双(3’，5’-二-叔丁基苯乙烯基)苯甲醛(100mg，0.19mmoles)的混合物中，室温搅拌85分钟。除去溶剂，粗品(925mg)用快速硅胶层析纯化，二氯甲烷-石油醚(40-60)(3∶17)为洗脱剂，得到1-蒽黄色固体(63mg，54％)；熔点分解284-294℃(实验值：C，90.6；H，9.2。C94H110计算值：C，91.1；H，8.9％)；νmax(CHCl3)/cm-1 1593(C＝C)和964(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm269(logε/dm3mol-1cm-1 4.26)，318(4.30)，和415(3.60)；δH(400MHz，CDCl3)1.40(72H，s，t-Bu)，7.05和8.10(4H，d，J16，核乙烯H)，7.25和7.35(8H，d，J16，G-1乙烯H)，7.40(4H，dd，J2，sp H)，7.42(8H，d，J2，sp H)，7.55(4H，m，蒽H)，7.76(2H，s，枝杈cp H)，7.78(4H，s，枝杈cp H)，8.10(2H，d，J16，8’-H)，和8.50(4H，m，蒽H)；m/z(MALDI)(M+，100％)。
9，10-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙 烯基}蒽(2-蒽)：
第一个实施例
干燥的THF(10ml)加入9，10-双(二甲基甲基磷酸酯)蒽(181mg，0.43mmoles)，3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(1.000g，0.856mmoles)，和叔丁醇钾(101mg，0.90mmoles)的混合物中，室温搅拌90分钟。反应混合物倒入甲醇中(60ml)，过滤沉淀，用二氯甲烷-石油醚(60-80)重结晶得到9，10-双{3’，5’-双[3”，5”-双(3，5-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯乙烯基}蒽粗品(661mg，62％)。δH(500MHz，CDCl3)1.40(144H，s，t-Bu)，7.08(2H，d，J16，7’-H)，7.20(8H，d，J16，7-H)，7.32(8H，d，J16，8-H)，7.39(16H，s，1，7”，8”-H)，7.45(16H，d，J1.6，3，5-H)，7.58(4H，dd，J3.2和6.9，2，3，6，7-H)，7.67(4H，s，1”-H)，7.70(8H，s，3”，5”-H)，7.82(2H，s，1’-H)，7.84(4H，s，3’，5’-H)，8.13(2H，d，J16，8’-H)，8.52(4H，dd，J3.3和6.8，1，4，5，8-H)。
第二个实施例
干燥的THF(1.5ml)加入9，10-双(二甲基甲基磷酸酯)蒽(12mg，0.03mmoles)，3，5-双[3’，5’-双(3”，5”-二-叔丁基苯乙烯基)苯乙烯基]苯甲醛(66.3mg，0.06mmoles)，和叔丁醇钾(7mg，0.06mmoles)的混合物中，在黑暗中室温搅拌75分钟。反应混合物在硅胶上蒸干，用中压液相色谱纯化，二氯甲烷-石油醚(60-80)(3∶17)为洗脱剂，得到2-蒽黄色固体(26mg，37％)；熔点分解292℃；(实验值：C，90.9；H，9.25。C190H222计算值：C，91.1；H，8.9％)；νmax(CHCl3)/cm-1 1593(C＝C)和965(C＝C-H反)；λmax(CHCl3)/nm 271(logε/dm3mol-1cm-1 4.91)，322(5.24)，和413(4.41)；δH(500MHz，CDCl3)1.40(144H，s，t-Bu)，7.08和8.13(4H，d，J16，核乙烯H)，7.20和7.32(16H，d，J16，G-2乙烯H)，7.39(16H，s，sp和G-1乙烯H)，7.45(16H，d，J2，sp H)，7.58(4H，m，蒽H)，7.67(4H，s，G-1苯基H)，7.70(8H，s，G-1苯基H)，7.82(2H，s，枝杈cp H)，7.84(4H，s，枝杈cp H)，8.52(4H，m，蒽H)；m/z(MALDI)2505(M+，100％)。
本发明通过下面总结表进一步说明，该表表明在带有指定金属电极的发光装置中混入的枝杈上带有不同的树枝状代数的树枝状分子所得到的不同颜色以及提高了的外部量子效率QEext。
                        总结表
(N-代)树枝状分子 λmax(EL)(nm)   QEext(％)    电极
    1-DSB     510     0.01     钙
    2-DSB     460     0.09     钙
    3-DSB     0.03     钙
    1-蒽     590 0.02     钙铝
    2-蒽(不纯)     590 0.04     钙铝
    1-卟啉     670734     0.020.02     钙铝
    2-卟啉(不纯)     670734 0.04     钙铝
装置1
1-DSB(10mg)溶于光谱纯的氯仿(0.5ml)中，在1900RPM下60秒钟旋转涂敷到一块具有ITO涂层的玻璃片上，得到的厚度为150nm。样品迅速放入蒸镀机中。然后依次沉积钙(100nm)和铝(80nm)，完成装置的制备。外部量子效率为0.01％。
装置2
2-DSB(10mg)溶于光谱纯的氯仿(0.5ml)中，在1900RPM下60秒钟旋转涂敷到一块具有ITO涂层的玻璃片上，得到的厚度为140nm。样品迅速放入蒸镀机中。然后依次沉积钙(100nm)和铝(80nm)，完成装置的制备。外部量子效率为0.09％。
装置3
1-蒽(12mg)溶于光谱纯的氯仿(0.5ml)中，在1900RPM下60秒钟旋转涂敷到一块具有ITO涂层的玻璃片上，得到的厚度为220nm。样品迅速放入蒸镀机中。然后沉积铝(100nm)，完成装置的制备。外部量子效率为0.02％。
装置4
1-卟啉(9mg)溶于光谱纯的氯仿(0.5ml)中，在1900RPM下60秒钟旋转涂敷到一块具有ITO涂层的玻璃片上，得到的厚度为150nm。样品迅速放入蒸镀机中。然后沉积铝(100nm)，完成装置的制备。外部量子效率为0.02％。
参考附图可以进一步说明本发明，其中图1表明发光装置由涂有透明ITO阳极20的玻璃基底10，上面的本发明的树枝状分子层30，以及树枝状分子表面远离阳极20的钙或铝金属阴极40所构成；
图2是第一代联苯乙烯基苯树枝状分子(1-DSB)电致发光(EL)与光致发光(PL)光谱的自我比较；
图3同样是带有1，2-二苯乙烯树枝状枝杈的蒽核的第一代树枝状分子(这里命名为1-蒽)的EL与PL光谱(为了说明分支)的比较；
图4同样是相应的卟啉核的第一代树枝状分子(1-卟啉)的EL与PL光谱的比较；
图5比较的是1-DSB与第二代2-DSB的EL；
图6表示的是在ITO和铝电极之间采用1-蒽树枝状分子的LED的电子与发光行为；
图7同样表示的是在ITO和钙电极之间采用1-卟啉树枝状分子的相应的发光装置的行为；和
图8证实了在ITO和钙电极之间采用1-DSB的发光装置的二极管电子特征。
本发明中的特殊的树枝状分子，物质与制备方法在分子式示意图3-8中进一步说明。本发明中的树枝状分子不必是纯化合物。在工作的发光装置中可以使用含有合成过程中所产生的杂质，在某些情况下这些杂质很难除去。

Claims (42)

1.具有如下的分子式的化合物：
核-[树枝状晶体]n
式中核代表一个原子或基团，n是一个至少为1的整数，如果n比1大，树枝状晶体可以相同或不同，树枝状晶体代表着一种至少部分共轭的树枝状分子结构，该结构包含芳香基和/或杂环芳香基以及通过链烯基的一个碳原子与芳香基和/或杂环芳香基一个环上的碳原子相互连接的链烯基，核以一个简单的单键结束，该键是将芳香基或杂环芳香基一个环上的碳原子与多个至少部分共轭的树枝状侧链连接在一起的键，所说的环上的碳原子是树枝状晶体的一部分，所述核和/或树枝状晶体发光，并且其中核不是：
Figure C988104880002C1
其中当n＝2时，X是溴或CHO，当n＝1时，所述核不为溴或CHO，且与
Figure C988104880002C2
连接，并且不包括以下结构
Φt--[--CH＝CH--Φp-CH＝CH--]3---
其中Φt是1，3，5，-取代苯环，Φp是对位取代苯环。
2.权利要求1中的化合物，该化合物是固态发光的。
3.权利要求2中的化合物，该化合物在电或光激发下在可见光区域内发光。
4.权利要求1-3中的任意一种化合物，该化合物具有多个发光部分，并且来自电或光激发的能量被转移到它们中的一部分用于发光。
5.权利要求1中的化合物，该化合物具有至少有两个本质上至少部分共轭的发光部分，其中所述或每一种所说的树枝状结构包括至少一个所说的发光部分，距核较远的一个或多个发光部分比更接近或部分地或全部地落在核的范围内的一个或多个发光部分具有更大的HOMO-LUMO能隙。
6.权利要求5的一种化合物，其中所述或每一种所说的树枝状结构包括多个发光部分。
7.权利要求6中的化合物，其中距核较远的发光部分比距核较近的发光部分具有更大的内在HOMO-LUMO能隙。
8.权利要求5的一种化合物，其中发光部分之一部分地，或全部地属于，或构成核本身，这些发光部分比树枝状晶体其它一个或多个发光部分具有更小的内在HOMO-LUMO能隙。
9.权利要求1中的化合物，其中所述核不发光。
10.权利要求9的化合物，其中所述核不发光而且距核较远的一个或多个发光部分比距核较近的发光部分具有更大的HOMO-LUMO能隙。
11.权利要求1中的化合物，其中的树枝状晶体的第一芳香基部分是1，3，5，-取代苯环。
12.上述权利要求1中的化合物，其中的n为2，树枝状晶体单元被连接在芳香核的对位位置上。
13.权利要求1中的化合物，其中的核包含至少两个不相互稠合的芳香环。
14.权利要求1中的化合物，其中的核没有与芳香环连接的卤原子。
15.权利要求1中的化合物，其中的核包含联苯乙烯基蒽、卟啉或联苯乙烯基苯部分。
16.权利要求1中的化合物，其中的核包括苯、吡啶、嘧啶、三嗪、噻吩、二乙烯基苯、联苯乙烯基乙烯、二乙烯基吡啶、嘧啶、三嗪、二乙烯基噻吩、噁二唑、蔻或一种三芳香基胺或一种荧光染料或标记化合物的部分。
17.权利要求1中的化合物，其中n为2-6。
18.权利要求1中的化合物，其中所述或每一个树枝状晶体与核至少部分共轭。
19.权利要求1中的化合物，其中的树枝状晶体的芳香基部分是苯环。
20.权利要求19中的化合物，其中的树枝状晶体的芳香基部分是在1，3和5的环位置偶合的苯环，或吡啶基环、三嗪基环、噻吩基环。
21.权利要求1中的化合物，其中至少一个表面基团与树枝状晶体的芳香环的碳原子相连，所说的基团是具有进一步反应活性的脂肪烯烃，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，含硫或含硅基团；磺酰基团；聚醚基团；C1-C15烷基；氨基；单，二或三C1-C15烷氨基；-COOR基团，其中R是氢或C1-C15烷基；-OR基团，其中R是氢，芳香基，或C1-C15烷基或链烯基；-O2SR基团，其中R是C1-C15烷基或链烯基；-SR基团，其中R是芳香基，或C1-C15烷基或链烯基；-SiR3基团，其中R可以相同也可以不同，是氢、C1-C15烷基或链烯基；-SR’基团，其中R’是芳香基，或C1-C15烷基或链烯基；芳香基，或杂环芳香基。
22.权利要求21的化合物，其中所述表面基团是叔丁基。
23.上述权利要求1中的化合物，其中所述树枝状晶体结构由链烯基和芳香基及杂环芳香基单元与选自如下通式的第一，第二，第三或更高代结构中的共轭连接基团偶合来构成：
其为第一代，以A来表示
Figure C988104880005C2
其为第二代，以B来表示
其为第三代
式中x是1、2或3，Ar为芳香基团或杂环芳香基团，E是表面基团，在有多个表面基团的条件下，这些表面基团可以相同也可以不同。
24.上述权利要求1中的化合物，其中引入一个或多个吸电子基团来增加其电子传输性质。
25.一种制备如权利要求1中所述分子式如下的化合物的方法：
核-[树枝状晶体]n
它包括一个3，5-二卤代苯甲醛与一个3，5-二表面基团苯乙烯的反应，或者(i)将来自于前一步反应的苯甲醛中的醛基转化成乙烯基，和(ii)将所述乙烯化合物与3，5-二(卤素)苯甲醛反应，所说的步骤(i)和步骤(ii)的组合可以进行一次或多次，并且最后，来自于前一步反应的苯甲醛与一个部分反应，所述部分至少包含核中心部。
26.权利要求25的方法，其中所述表面基团是叔丁基。
27.权利要求25或26的方法，其中至少包含核的中心部分的所述部分为吡咯和磷酸酯。
28.一种发光装置，其中混入的，或作为发光元素的化合物具有权利要求1中的分子式：
核-[树枝状晶体]n。
29.权利要求28的装置，该装置包含所说的化合物的层及其它物质的一层或多层。
30.权利要求29的装置，其中其它物质的一层或多层选自空穴传输或电子传输层。
31.一种制备发光装置的方法，该方法包括的步骤：提供至少一种权利要求4中的化合物的薄膜，和非必须地，一层或多层其它薄膜生成的迭层，在所说的薄膜或迭层的一个表面与透明电极连接，以及在所说的薄膜或迭层的另一个表面沉积金属阴极。
32.如权利要求31中的方法，金属阴极从铝，镁/铝，和钙中选择。
33.权利要求31或32中的方法，其中所述透明电极为ITO。
34.由权利要求1中的化合物形成的薄膜。
35.权利要求34的薄膜，其厚度为20-200纳米。
36.权利要求34的薄膜，其厚度为50-150纳米。
37.权利要求34的薄膜，其中所述化合物和形成膜的高分子物质或粘接剂的混合物。
38.一种颜色显示装置，该装置包括由权利要求28中发光装置构成的像素。
39.权利要求38的颜色显示装置，其中主要的白色或中性背景是由一个或多个所说的本身能够发出背景颜色光的化合物提供的。
40.权利要求1中的化合物，该化合物在一个电激发的发光二极管中作为发光元素使用。
41.权利要求1中的化合物在与发光装置不同的任何半导体装置中的应用。
42.权利要求41的应用，其中所述发光装置选自光二极管、太阳能电池、FET、或固态三极管。
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