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CN113454063A - 3-取代苯脒化合物、其制备方法和用途 - Google Patents

3-取代苯脒化合物、其制备方法和用途 Download PDF

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CN113454063A
CN113454063A CN202080008056.5A CN202080008056A CN113454063A CN 113454063 A CN113454063 A CN 113454063A CN 202080008056 A CN202080008056 A CN 202080008056A CN 113454063 A CN113454063 A CN 113454063A
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ethyl
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tolyl
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CN202080008056.5A
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马鲁蒂·奈克
维沙·A·马哈詹
S·西瓦库马尔
基肖尔·辛格·拉索德
萨钦·纳纳特·贡姆
桑托什·什里达尔·奥特加
鲁芝·加尔嘉
哈加拉瓦迪·M·文卡泰莎
亚历山大·G·M·克劳泽纳
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PI Industries Ltd
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PI Industries Ltd
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Abstract

本发明公开了通式(I)的3‑取代的苯脒化合物，其中R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、A和E的定义如详细说明中所述。本发明进一步公开了它们的制备方法和通式(I)化合物作为作物保护剂的用途。

Description

3-取代苯脒化合物、其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及3-取代的苯脒化合物。更具体地，本发明涉及通式(I)的3-取代的苯脒化合物、其制备方法及其作为农作物保护剂的用途。
背景技术
真菌病原体不断对公共卫生和农业构成严重威胁。因此，控制由真菌植物病原体引起的植物病害对于实现作物高产是极其重要的。植物病害可导致观赏植物、蔬菜、牧场、谷类和水果作物的生产力的显着降低，从而增加消费者的成本。除了通常具有很高的破坏性外，植物病害可能难以控制，并且可能使病原体对商业杀菌剂产生抗药性。许多产品在商业上可以控制这种损害，但是还是需要更有效、成本更低、毒性更小、环境更安全和/或具有不同作用方式的新化合物。
例如，WO2000046184、WO2003024219、WO2005089547、WO2003093224、WO2007031507公开了苯脒衍生物及其作为杀真菌剂(单独或作为组合物的一部分)的用途。
现有技术中描述的苯脒衍生物的效果很好，但在各种情况下仍有不足之处。因此，为避免和/或控制对已知有效成分产生抗药性的真菌、致病菌或害虫等微生物的生长，使用新型杀虫化合物一直是农业生产中备受关注的课题。因此，都想使用比已知化合物更有活性的新化合物，在至少维持已知化合物的效果的同时能减少使用的活性化合物的数量。
目前，对杀菌剂的环境和经济需求不断增长，例如在活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成、良好的配置或可能扩展到的抗药性方面，因此不断需要提供新的杀菌剂化合物来解决这些环境和经济需求和/或减轻与病原体耐药性相关的问题。因此，本发明提供了一类具有上述效果或优点的新化合物，从而能够对有害微生物如真菌或致病菌或害虫具有意想不到的显著更高的活性。
发明内容
因此，本发明提供了通式(I)的3-取代的苯脒化合物或其农业上可接受的盐、结构异构体、立体异构体、非对映异构体，对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或N-氧化物。
Figure BDA0003147996550000021
其中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、A和E如详细描述中所定义。
在一个实施方案中，本发明提供了制备通式(I)化合物或其农业上可接受的盐的方法。
本发明进一步涉及包含至少一种通式(I)化合物和任选至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和/或其混合物的活性化合物的组合物。
在另一个实施方案中，本发明提供通式(I)化合物及其组合物在控制和/或预防农作物和/或园艺作物的植物致病微生物中的用途。
在又一个实施方案中，本发明提供了通式(I)化合物在混合物或组合物中的用途，以及使用它们的方法，特别是在农业领域用于保护植物。
本发明的化合物具有增强的抗微生物活性，特别是抗植物病原性真菌的活性。本发明的化合物可以应用于农业领域，或者可以用作合成具有更广泛应用的化合物的中间体。
具体实施方式
定义
本文提供的用于本公开中使用的术语的定义仅用于说明目的，并且决不限制本发明公开的本发明的范围。
本文所用的“包含”、“包括”、“具有”、“拥有”、“以...为特征”或其任何其他变体旨在涵盖非排他性包含，但须受明确指明的除外。例如，组合、混合、过程或方法包含的要素表的不一定局限于这些要素，但可以包括没有明确列出的该组合、混合、步骤或方法固有的其他要素。
过渡词“由...组成”排除任何未指定的元素、步骤或成分。如果在权利要求中(除了通常与之相关的杂项之外)，这样的权利要求将包含除所述材料之外的材料。当“由...组成”一词出现在权利要求正文的一个条款中，而不是紧接在序言之后时，它只限制该条款所规定的要素；其他因素也未从整个权利要求中排除。
过渡词“基本上由...组成”用于定义包括材料、步骤、特征、成分或要素的组合物或方法，条件是这些附加材料、步骤、特征、成分或要素不实质上影响权利要求保护的发明的基本要素和新颖特征。术语“基本上由......组成”占据“包含”和“由......组成”之间的中间地带。
此外，除非有相反的明确说明，否则“或”是指包含性的“或”而不是排他性的“或”。例如，条件A“或”B满足以下任何一个：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，A和B都为真(或存在)。
此外，在本发明的要素或成分之前的不定冠词“a”和“an”不限制该要素或成分的实例(即出现次数)的数量。因此，“a”或“an”应该被理解为包括一个或至少一个，并且要素或成分的单数单词形式也包括复数，除非该数明显是单数的。
在本公开中所提到的术语“农药”在任何情况下也包括术语“作物保护剂”。
术语“不需要的微生物”或“植物病原微生物”包括例如真菌或细菌病原体，真菌有根肿菌、卵菌纲、壶菌纲、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌纲，细菌病原体有假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒状杆菌科和链霉菌科。
术语“农业的”一词是指农作物如食物、燃料、生物燃料、生物材料和纤维的生产，包括种植玉米、大豆和其他豆类、大米、谷物(如小麦、燕麦、大麦、黑麦、水稻、玉米)、绿叶蔬菜(如生菜、卷心菜和其他油菜作物)、果实蔬菜(如西红柿、胡椒、茄子、十字花科植物和葫芦)、土豆、红薯、葡萄、棉花、树木果实(如梨果和柑橘)、小水果(草莓、樱桃)和其他特种作物(如油菜、向日葵、橄榄)。
术语“非农的”一词指的非农作物，例如园艺作物(例如，花房、苗圃或不在田间生长的观赏植物)、住宅、农业、商业和工业结构、草皮(例如，草皮农场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木制品、储藏物、农林业和植被管理、公共卫生(即人类)和动物健康(例如宠物、牲畜和家禽等驯养动物，野生动物等非驯养动物)应用。
如本文所定义的术语烷基、烯基、炔基、碳环基、杂环基、芳基和杂芳基可以任选被取代(例如，“取代的”或“未取代的”烷基，“取代的”或“未取代的”烯基，“取代的”或“未取代的“炔基”，“取代的”或“未取代的”碳环基，“取代的”或“未取代的”杂环基，“取代的”或“未取代的”芳基或“取代的”或“未取代的”杂芳基)。通常，术语“取代的”，无论是否在前面有术语“任选地”，是指基团上存在的至少一个氢(例如，碳或氮原子等)被允许的取代基取代，例如，在取代时产生稳定的化合物(例如在正常条件(温度、压力、空气等)下不会通过重排、环化、消除或其它反应自发地进行转化的化合物)的取代基。除非另有说明，否则“取代的”基团在该基团的一个或多个可取代的位置具有取代基，当在任何给定结构中有多个位置被取代时，每个位置上的取代基都可以相同或不同。
术语“烷基”(独立使用或在“烷基硫”或“卤代烷基”或-N(烷基)或烷基羰基烷基或烷基磺酰胺基等复合词中使用)包括直链或支链C1到C24烷基，优选C1到C15烷基，优选C1到C10烷基，优选C1到C6烷基。烷基的非限制性例子包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1-甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、2-甲基丙基、1-甲基戊基、1-甲基戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基，1-乙基1-甲基丙基和l-乙基2-甲基丙基或不同异构体。如果烷基在复合取代基的末端，例如，在烷基环烷基中，起始的复合取代基的部分，例如环烷基，可以以相同或不同方式且独立地被烷基单取代或多取代。这同样适用于其他自由基如烯基、烷基、羟基、卤素、羰基、羰基氧基等位于末端的复合取代基。
术语“烯基”(独立使用或在复合词中使用)包括直链或C2到C24烯烃、优选C2到C15烯烃、更优选C2到C10烯烃、更优选C2到C6烯烃的支链。烯烃的非限制性例子包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1-1-二甲-2-丁烯基、1,2-二甲基-2-丙烯、1-乙基-1-丙烯、1-乙基-2-丙烯、1-乙基-2-戊烯、3-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、3-甲基-3-戊烯、3-甲基-3-戊烯、4-甲基-4-戊烯、3-甲基-4-戊烯、3-甲基-4-戊烯、1,1-二甲基-2-丁烯基、l,l-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-3-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯和l-乙基-2-甲基-2-丙烯及其异构体。烯烃也包括多烯，如1,2-丙二烯和2,4-己二烯。除非在其他地方有明确的定义，否则这个定义也适用于烯烃作为一部分的复合取代基，例如卤代烯烃等。
术语“炔基”(单独使用或在复合词中使用)包括支链或直链C2到C24炔烃、优选C2到C15炔烃、更优选C2到C10炔烃、最优选C2到C6炔烃。炔的非限制性例子包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基，4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基和不同的异构体。除非在别处具体限定，否则定义也适用于作为复合取代基的一部分的炔基，例如卤代炔基等。术语“炔基”还可包括由多个三键组成的部分，例如2,5-己二炔基。
术语“环的烷基”或“环烷基”是指闭合形成环的烷基。非限制性实例包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基和环己基。除非在别处明确限定，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷基，例如环烷基烷基等。
术语“环烯基”是指烯基封闭形成环，包括单环，部分不饱和的烃基。非限制性实例包括但不限于环戊烯基和环己烯基。除非在别处明确限定，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烯基，例如环烯基烷基等。
“环炔基”是指闭合形成环的炔基，包括单环、部分不饱和的基团。除非在别处具体限定，该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环炔基，例如环炔基烷基等。
“环烷氧基”，“环烯氧基”等类似词具有类似的定义。环烷氧基的非限制性实例包括环丙氧基，环戊氧基和环己氧基。除非在别处明确限定，否则该定义也适用于作为复合取代基的一部分的环烷氧基，例如环烷氧基烷基等。
“烷氧基”一词单独使用或以复合词的形式使用，包括C1至C24烷氧基、优选C1至C15烷氧基、更优选C1至C10烷氧基、最优选C1至C6烷氧基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1，2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基和不同的异构体。除非在别处具体限定，否则该定义也适用于烷氧基作为复合取代基的一部分，例如卤代烷氧基、炔基烷氧基等。
术语“烷硫基”包括支链或直链烷硫基部分，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1、1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1,1,2-三甲基丙硫基、1,2、2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基以及不同的异构体。
“烷基亚磺酰基”的非限制性例子包括但不限于甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1-2-二甲基丙基亚磺酰基、2-甲基戊基磺酰、3-甲基戊基磺酰、4-甲基戊基磺酰、1,1-二甲基丁基磺酰、1,3-二甲基丁基磺酰、2,3-二甲基丁基磺酰、3,3-二甲基丁基磺酰、1-乙基丁基磺酰、1，1，2-三甲基丙基磺酰、1-乙基1-甲基丙基磺酰和1-乙基2-甲基丙基磺酰及其异构体。“芳基亚磺酰基”一词包括Ar-S(O)，其中Ar可以是任何羧基或杂环。除非另有专门定义，否则这一定义也适用于烷基亚磺酰基作为复合取代基的一部分，例如卤代烷基亚磺酰基等。
“烷基磺酰基”的非限制性例子包括但不限于甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2，2-甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1，2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基磺酰基、2-甲基戊基磺基、3-甲基戊基磺基、4-甲基戊基磺基、1,1-二甲基丁基磺基、1,2-二甲基丁基磺基、2,2-二甲基丁基磺基、2,3-二甲基丁基磺基、3,3-二甲基丁基磺基、1-乙基丁基磺基、1,1，2-三甲基丙基磺基、1-乙基1-甲基丙基磺基、l-乙基2-甲基丙基磺基及其异构体。“芳基磺酰基”一词包括Ar-S(O)2，其中Ar可以是任何羧基或杂环。除非另有定义，这个定义也适用于烷基磺酰基作为复合取代基的一部分，例如烷基磺基烷基等。
“羟基”用-OH表示，“氨基”用-NRR表示，其中R可以是H或任何可能的取代基，例如烷基，“羰基”用-C(O)-表示，“羰基氧基”用--OC(O)-表示，“亚亚磺酰基”用SO表示，“亚磺酰基”用S(O)2表示。
“卤素”(独立或以复合词如“卤代烷基”)包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于诸如“卤代烷基”的复合词时，所述烷基可以部分或完全被卤素原子取代，所述卤素原子可以相同或不同。
“卤代烷基”的非限制性实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1,2-二氟乙基-二氯-2,2,2-三氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。除非在别处明确限定，否则这个定义也适用于卤代烷基作为复合取代基的一部分，例如卤代烷基氨基烷基等。
“卤代烯基”和“卤代炔基”的定义类似，不同的是烯基和炔基代替烷基作为取代基的一部分存在。
“卤代烷氧基”是指直链或支链烷氧基、其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被如上所述的卤素原子取代。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2 2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。除非在别处明确限定、否则该定义也适用于卤代烷氧基作为复合取代基的一部分的基团、例如卤代烷氧基烷基等。
“卤代烷硫基”或“卤代烷基硫烷基”是指直链或支链烷硫基、其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被如上所述的卤素原子取代。卤代烷硫基的非限制性实例包括氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2 2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-基硫基。
除非在别处具体限定，否则该定义也适用于卤代烷硫基作为复合取代基的一部分的，例如卤代烷硫基烷基等。
“卤代烷基亚磺酰基”的非限制性实例包括CF3S(O)、CCl3S(O)、CF3CH2S(O)。“卤代烷基亚磺酰基”的非限制性实例包括CF3S(O)2、CCl3S(O)2、CF3CH2S(O)2和CF3CF2S(O)2。
“双环或环系”是指由两个或两个以上常见原子组成的环系。
“芳香”表示满足休克尔规则，“非芳香”表示不满足休克尔规则。
“碳环”或“碳环的”或“碳环基的”包括“芳族碳环系统”和“非芳族碳环系统”或多环或双环(螺环，稠合，桥连，非稠合)环化合物，其中环可以是芳族的或非芳香族(其中芳香族表示符合休克尔规则，非芳香族表示不满足休克尔规则)。
非芳族碳环系统的非限制性实例是环丙基、环丁基、环戊基、降莰基等。
芳族碳环系统的非限制性实例是苯基、萘基等。
“芳基”是指任何含碳基芳香族的基团，包括但不限于苯基、萘、联苯、蒽等。芳基可以取代也可以不取代。此外，芳基可以是单环结构，也可以由多个环结构组成，这些环结构可以是熔合环结构，也可以通过一个或多个桥接基团(如碳碳键)连接。
“芳烷基”是指芳基烃基，包括上文定义的烷基部分。实例包括苯甲基，苯乙基和6-萘基己基。本文所用“芳烯基”是指芳基烃基，包括上文定义的烯基部分和文定义的芳基部分。实例包括苯乙烯基，3-(苯甲基)丙-2-烯基和6-萘基己-2-烯基。
与环相关的术语“杂”是指其中至少一个环原子不是碳并且可以含有1至4个独立地选自氮、氧和硫的杂原子的环，条件是每个环不超过4个氮，不超过2个氧和不超过2个硫。
“杂环”或“杂环的”包括“芳香杂环”或“杂芳基环系统”和“非芳香杂环系统”或多环或双环(螺环，稠合，桥连，非稠合)环化合物，环可以是芳香族的或非芳香族，其中杂环含有至少一个选自N、O、S(O)0-2的杂原子，和/或杂环的C环成员可以被C(＝O)、C(＝S)、C(＝CR*R*)和C＝NR*取代(*表示整数)。
“非芳族杂环”或“非芳族杂环”是指含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的三至十五元，优选三至十二元饱和或部分不饱和的杂环：单环，双环或三环杂环，除碳环成员外，还含有1-3个氮原子和/或一个氧或硫原子或一个或两个氧和/或硫原子；如果环含有多个氧原子，则它们不直接相邻；例如(但不限于)环氧乙烷基、氮丙啶基、氧杂环丁烷基、氮杂环丁烷基、硫杂环丁基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、1-吡咯烷基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异恶唑烷基、4-异恶唑烷基、5-异恶唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、1-吡唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-恶唑烷基、4-恶唑烷基、5-恶唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、1-咪唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-恶二唑烷-3-基、1,2,4-恶二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-1-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-恶二唑烷-2-基、1、3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-1-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、吡咯啉基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯-3-基、3-吡咯-2-基、3-吡咯-3-基、2-异恶唑啉-3-基、3-异恶唑啉-3-基、4-异恶唑啉-3-基、2-异恶唑啉-4-基、3-异恶唑啉-4-基、4-异恶唑啉-4-基、2-异恶唑啉-5-基、3-异恶唑啉-5-基、4-异恶唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢恶唑-2-基、2,3-二氢恶唑-3-基、2,3-二氢恶唑-4-基、2,3-二氢恶唑-5-基、3,4-二氢恶唑-2-基、3,4-二氢恶唑-3-基、3,4-二氢恶唑-4-基、3,4-二氢恶唑-5-基、3,4-二氢恶唑-2-基、3,4-二氢恶唑-3-基、3,4-二氢恶唑-4-基、哌啶基、2点二乙烯基、3-哌啶基、4-哌啶基、吡嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、1,3-二恶烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、环丝氨酸。除非在别处具体限定，否则该定义也适用于杂环烷基作为复合取代基的一部分，例如杂环基烷基等。
“杂芳基”是指5或6元全不饱和单环体系，包含氧、氮和硫族中的一至四个杂原子；如果该环含有一个以上的氧原子，它们并不直接相邻；5元杂芳基包含一至四个氮原子或一至三个氮原子及一个硫或氧原子：除了碳原子外，五元杂芳基还可含有一至四个氮原子或一至三个氮原子及一个硫或氧原子作为环成员，例如(但不限于)呋喃基、噻吩基、吡咯基、异恶唑基、异噻唑基、吡唑基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、1,2,4-恶二唑基、1,2,4-噻二唑基1,2,4,4-三唑基、1,3,4-恶二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4-三唑基、四唑基；含有一至四个氮原子的氮键合的5-元杂芳基，或含有一至三个氮原子的苯并稠合的氮键合的5-元杂芳基：除碳原子外，可含有一至四个氮原子的五元杂芳基或者一至三个氮原子作为环成员并且其中两个相邻的碳环成员或一个氮和一个相邻的碳环成员可以通过丁-1,3-二烯-1,4-二基桥接，其中一个或两个碳原子可被氮原子取代，其中这些环通过一个氮环成员与骨架连接，例如(但不限于)1-吡咯基、1-吡唑基、1,2,4-三唑基、1-咪唑基、1,2,3-三唑基和1,3,4-三唑基。
含有1-4个氮原子的6-元杂芳基：6-元杂芳基，其除碳原子外，还可分别含有1-3个和1-4个氮原子作为环成员，例如(但不限于此)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基和1,2,4,5-四嗪-3-基；含有一至三个氮原子或一个氮原子和一个氧或硫原子的苯并稠合的5-元杂芳基：例如(但不限于)吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-l-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基基团、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并恶唑-2-基、1,3-苯并恶唑-4-基、1,3-苯并恶唑-5-基、1,3-苯并恶唑-6-基和1,3-苯并恶唑-7-基；含有一至三个氮原子的苯并稠合的6-元杂芳基：例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉啉-8-基。
稠合的6-5-元杂芳基的非限制性实例包括吲嗪基；吡唑并[1，5-a]吡啶基；咪唑并[1，2-a]吡啶基；吡咯并[1,2-a]嘧啶基；吡唑并[1,5-a]嘧啶基；咪唑并[1,2-a]嘧啶基；吡咯并[1,2-a]吡嗪基；吡唑并[1,5-a]吡嗪基；咪唑并[1,2-a]吡嗪基等。
除非在别处具体限定，否则该定义也适用于杂芳基作为复合取代基的一部分的，例如杂芳基烷基等。
术语“酰胺”是指A-R'C＝ONR”-B，其中R'和R”表示取代基，A和B表示任何基团。
术语“硫代酰胺”是指A-R'C＝SNR”-B，其中R'和R”表示取代基，A和B表示任何基团。
术语“离去基”是指在主要反应条件下具有足够的亲核性的所有取代基或可亲核取代的基团。举例来说，卤素、三氟甲磺酸盐、甲磺酸盐、甲苯磺酸盐或SO2-Me可被认为是合适的离去基。
取代基中的碳原子总数由“Ci-Cj”前缀表示，其中i和j是1至21的数。例如，C1-C3烷基磺酰基表示甲基磺酰基至丙基磺酰基；C2烷氧基烷基表示CH3OCH2；C3烷氧基烷基表示例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2 or CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基表示被含有总共四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上述叙述中，当式(I)化合物由一个或多个杂环组成时，所有取代基通过任何可用的碳或氮通过置换所述碳或氮上的氢而连接到这些环上。
当化合物被带有下标的取代基取代时，所述取代基表示所述取代基的数目可以超过1，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基。此外，当(R)m中的下标m表示范围从例如0到4的整数时，则取代基的数目可以从0-4之间的整数中选择。
当基团含有可以是氢的取代基时，则当该取代基被认为是氢时，可以认为所述基团未被取代。
本文中的实施例及其各种特征和有利的细节将参照描述中的非限制性实施例进行说明。为避免不必要地模糊本文实施例，省略了对已知组件和处理技术的描述。这里使用的示例仅旨在便于理解可以实践本文的实施例的方式，并且进一步使本领域技术人员能够实践本文的实施例。因此，这些实施例不应被解释为限制本文实施方案的范围。
具体实施方案的描述将充分地揭示本文实施方案的大致性质，使其他人可以通过应用当前知识，能够修改和/或适应应用这些具体实施方式而不脱离一般概念，因此,这种适应和修改,应被理解为具有本发明同样地意义和范围。需要理解的是，这里使用的词组或术语是为了描述的目的，而不是为了限制。因此，虽然这里的实施例是以首选实施例的形式描述的，但那些精通该技术的人将认识到，在这里描述的实施例的精神和范围内，通过修改可以实践这里的实施例。
在本详述中包含的对文档、步骤、材料、装置、物品等的任何讨论仅仅是为了提供本发明的背景。不得视为承认这些事项构成现有技术基础的一部分，或是与本申请的最先日期存在的本发明领域的一般常识。
尽管在描述和描述/权利要求中提到的数值可能构成本发明的本发明的关键部分，但是如果该偏差遵循相同的科学，则与这些数值的任何偏差仍然是本发明的范围内。
用于本发明目的的术语“害虫”包括但不限于真菌、原生藻菌(卵菌纲)、细菌、线虫、螨虫、蜱虫、昆虫和啮齿动物。
术语“植物”在此应理解为意指所有植物和植物种群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物和植物育种者权利受保护和不受保护的植物栽培种。
为了本发明的目的，术语“植物”包括以树木、灌木、草本植物、草、蕨类植物和苔藓这些通常在田间生长，通过其根部吸收水和所需物质，以及通过光合作用合成叶片中的营养成分的活生物体。
用于本发明目的的“植物”的实例包括但不限于农作物，例如小麦、黑麦、大麦、黑小麦、燕麦或大米；甜菜，例如甜菜；水果和果树，例如梨果、核果或软果，例如苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、覆盆子、黑莓或醋栗；豆科植物，如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕榈、花生或大豆等油料植物；葫芦，如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑橘类水果和柑橘树，如橙子、柠檬、葡萄柚或柑橘；任何园艺植物、蔬菜，如菠菜、生菜、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或辣椒粉；月桂科属植物，如鳄梨、肉桂或樟脑；葫芦科植物；含油植物；能源和原料植物，如谷物、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗或油棕；烟草；坚果；咖啡；茶；可可；香蕉；胡椒；葡萄藤(鲜食葡萄和葡萄汁、葡萄藤)；跳；草皮；甜叶(也称甜叶菊)；天然橡胶植物或观赏植物和林业植物，例如花、灌木、阔叶树或常绿植物，例如针叶树；以及植物繁殖材料，例如种子，以及这些植物的作物材料。
优选地，用于本发明目的的植物包括但不限于谷类、玉米、大米、大豆和其他豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、任何园艺植物、葫芦科、含油植物、烟草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、辣椒和蔬菜、观赏植物、任何供人类和动物使用的花卉植物和其他植物。
术语“植物部分”应理解为是指植物地上和地下的所有部分和器官。为了本发明的目的，术语植物部分包括但不限于插条、叶、枝、块茎、花、种子、分枝、根，包括主根、侧根、根毛、根尖、根冠、根状茎、幼枝、芽、果实、子实体、树皮、茎、芽、辅助芽、分生组织、节和节间。
术语“其位点”包括土壤、植物或植物部分的周围环境以及在播种/种植植物或植物部分之前、期间或之后使用的设备或工具。
本发明化合物或组合物(由本发明化合物和任意其它相容化合物组成的)中的本发明化合物在植物或植物材料或其所在位点上的应用包括通过本领域技术人员已知的技术施用，包括但不限于喷涂、涂料、浸渍、熏蒸、浸渍、注射和撒粉。
术语“施用”是指物理或化学性粘附于植物或植物部分，包括浸渍。
鉴于上述，本发明提供了式(I)的苯脒化合物，
Figure BDA0003147996550000111
其中，
R1选自氢、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C1-C12-烷氧基、C3-C8-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R2选自C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；或者
R1和R2与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元的非芳香环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R1和R2的每一个基团可以任选地被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2基团取代；
R3选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C7-C12-芳烷基；其中碳环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4a和R4b独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、OR″、S(O)nR′和C3-C5-环烷基；
R3和R4的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R')2的基团取代；
A代表-{[C(R6R7)]0-2-(B)0-1}-、-{[B-C(R6R7)]0-1-C(＝Y)}-；其中B代表O、S、NR5或CR6R7；且Y代表O或S；
R5选自氢、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、S(O)nR″′、OR″、NR′R″、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)、C(＝S)的环成员的杂原子取代。
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、N(R″)2、OR″、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；或者
R6和R7与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至6元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R5、R6和R7的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2的基团取代；
E环选自稠合或非稠合的C3-C18-碳环基和C3-C18-杂环基环，其可任选地被一个或多个R8基团取代；
R8选自氢、X、氰基、硝基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C4-C8-环烯基、C4-C8-环炔基、C7-C19-芳烷基、C5-C12-双环烷基、C6-C10-芳基、C3-C6-杂环基、SCN、SF5、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″′、C1-C8-烷基-S(O)nR″、C1-C8-烷基-(C＝O)-R″、CR′＝NR″、-S(R9)＝N(R10)、-S(R9)(O)＝N(R10)、S(R9)2＝N-、S(R9)2(O)＝N-和S(R9)2(O)＝N-C(R6aR7a)-；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R6a和R7a独立地选自氢、X、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、C2-C8-卤代烯基、(NR″)2、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；或者
R6a和R7a与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至6元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；或者
R6a和R7a与它们所连接的原子一起可以形成＝O或＝S的基团；
R9独立地选自C1-C8-烷基和C3-C8-环烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、(C＝O)-R″、S(O)nR′″和C3-C8-环烷基；或者
R9和R10与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；或者
R8和R9或R10与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R5或R6或R7和R8或两个R8与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至10元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R8、R9和R10的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′R″)、COOR′和CON(R′R″)的基团取代；
X代表卤素；
R′选自氢、C1-C8-烷基和C3-C8-环烷基；其中烷基和环烷基可任选被一个或多个
X取代；
R″选自氢、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、N(R′)2、OR′和C6-C18-芳基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R″′选自氰基、R″、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C8-环烷基、C4-C8-环烯基、C4-C8-环炔基、OR′、(C＝O)-R′、COOR′、CON(R′)2、C6-C18-芳基和C7-C19-芳烷基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R″和R′″的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2的基团取代；
n代表整数0、1或2；
m代表整数0、1或2；
或农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、多晶型物、金属络合物或N-氧化物；
条件是下列化合物不包括在式(I)化合物的定义中：N'-(2-氰基-3-((3,3-二氟-1-甲基哌啶-4-基)氧基)-5-甲氧基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺和N'-(5-溴-2-氰基-3-((2,4-二甲氧基苄基)氧基)苯基)-N,N-二甲基甲酰胺。
在另一个实施方案中，本发明提供式(Ia)的化合物,
Figure BDA0003147996550000131
其中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、R6、R7和E如上文所定义。
在另一个实施方案中，本发明提供式(Ib和Ic)的化合物，
Figure BDA0003147996550000132
Figure BDA0003147996550000141
其中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、R5、R6、R7和E如上文所定义。
在另一个实施方案中，本发明提供式(Id和Ie)的化合物，
Figure BDA0003147996550000142
其中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、A和E如上文所定义。
在另一个实施方案中，本发明提供式(If和Ig)的化合物，
Figure BDA0003147996550000143
其中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、R6、R7、B和E如上文所定义。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明提供了式(I)的化合物，其中，
R1选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C5-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；
R2选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基和C1-C6-卤代烷基；
R3和R4独立地选自X、氰基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；
R5选自氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基和OR′；
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基和C3-C4-环烷基；环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
环E选自稠合或非稠合的C3-C10-碳环基和C5-C10-杂环基，其可以任选地被一个或多个R8基团取代；
或农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或N-氧化物。
在本发明的更优选的实施方案中，本发明提供式(I)的化合物，其中，
R1和R2独立地选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C5-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；
R3和R4独立地选自X、氰基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C5-环烷基和OR″；
R5选自氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C5-环烷基和OR′。
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、OR″和C3-C5-环烷基；
环E选自环丙基、环丁基、苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡唑基、恶唑基、咪唑基、恶二唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡嗪基、、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、喹啉基、异喹啉基、异喹唑啉基、辛壬基、吲哚嗪基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯并[1,2-a]、吡唑并[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯并[1,2-a]吡嗪基、吡唑并[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]吡嗪基；其中E的每个取代基可任选地被一个或多个R8取代；
或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或N-氧化物。
在优选的实施方案中，式(I)的化合物选自N'-(2-氯-5-甲基-3-(对甲苯胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2,5-二甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2,5-二甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((2-氟苯基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((2-氟苯基)(甲基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氯苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(邻甲苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((4-((三氟甲基)硫)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((2-氟苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((4-(叔丁基)苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(邻甲苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((4-(叔丁基)苯基)氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((4-((三氟甲基)硫)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-甲氧苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(间甲苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(间甲苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(间甲苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(间甲苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,5-二甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯-2-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-异丙基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氯苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氯苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-异丙基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟-2-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,4-二氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,5-二氟-4-甲氧苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,4-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,4-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,5-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2,4-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2,4-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,5-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,5-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,5-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((3-甲基吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(4-氟-3,5-二甲基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氯苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2,6-二氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氯-6-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴苄基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯-5-氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯-5-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((5-氯-2-甲苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯-5-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-2-甲苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氯苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯-5-氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(3-甲基吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-2-甲苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-5-甲苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-3-甲基吡啶-2-基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2-氯-5-甲苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-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2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯-5-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴-4-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(5-氟-2-甲基苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴-3-甲基苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴-5-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(4-氟-3-(三氟甲基)苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(3-氟-5-甲基苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴-2-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(3-氟-5-甲氧苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((6-乙基吡啶-2-基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基(甲基)氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-溴苄基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(4-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(2-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-3-((2-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-3-((2-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟-3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((4-氟-3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((4-氟-3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3,4-二氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟-3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟-5-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯-5-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(3-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)乙酰基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氰基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(3-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(4-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-氯苄基)-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-溴苄基)-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺和N'-(5-氰基-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺。
根据化合物中不对称中心的数目，本发明的任何化合物可以以一种或多种光学、几何或手性异构体形式存在。因此，本发明同样涉及所有光学异构体及其外消旋或消旋混合物(术语“消旋”表示不同比例的对映体的混合物)，以及所有可能的任何比例的立体异构体的混合物。非对映异构体和/或光学异构体可以根据本领域普通技术人员本身已知的方法进行分离。
根据化合物中双键的数目，本发明的任何化合物还可以以一种或多种几何异构体形式存在。因此，本发明同样涉及所有几何异构体和各种比例的所有可能的混合物。几何异构体可以根据本领域普通技术人员已知的一般方法分离。
根据其制备、纯化、储存和各种其他影响因素，本发明的任何化合物也可以以一种或多种无定形或同构或多晶形式存在。因此，本发明涉及各种比例的所有可能的无定形、同构和多晶形式。可以根据本领域普通技术人员本身已知的一般方法制备和/或分离和/或纯化无定形、同构和多晶型形式。
在一个实施方案中，本发明提供了一种式(A)的化合物；
Figure BDA0003147996550000221
其中，
Z代表OH、NH2、SH、X或离去基；
R1选自C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基和C3-C8-环烷基；
R2选自氰基、C2-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C3-C8-环烷基-C1-C3-烷基；
R3选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C7-C12-芳烷基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代。
在一个实施方案中，本发明提供了一种式(B)化合物；
Figure BDA0003147996550000231
其中，R3、R4、R4a、R4b、A和E如上文所定义。
在一个优选实施例中，式(B)化合物选自2-氯-5-甲基-N1-(对甲苯基)苯-1,3-二胺、2,5-二甲基-3-(4-甲基地方基)苯胺、3-(3-氯苄基)-2,5-二甲基苯胺、2,5-二甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺、N1-(2-氟苯基)-2,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氟苯基)-N1,2,5-三甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、2-氯-3-(2-氯苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(2-氟苄基)-5-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(4-((三氟甲基)硫)苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、5-氟-N1-(2-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(4-(叔丁基)苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-3-(3-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(2-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(4-(叔丁基)苯基)-2-氯-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(4-((三氟甲基)硫)苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-3-(3-氯苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、5-氟-N1-(3-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-氯苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-3-(4-氟苄基)-5-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、4-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、2-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、3-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、2-氯-N1-(3-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3,5-二甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3-氯-2-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(3-异丙基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-异丙基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-3-(4-氟-2-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-5-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯胺、2-氯-3-(3,4-二氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(4-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、3-苄基-2-氯-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3,5-二氟-4-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(3,4-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,4-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,5-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2,4-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2,4-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,5-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,5-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、3-苄基-5-氯-2-甲基苯胺、N1-(2,4-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,4-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2,4-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,4-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,5-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(3-甲基吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-3-(4-氟-3,5-二甲基苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、5-氯-3-(2-氯苄基)-2-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-5-氯-2-甲基苯胺、2-氯-3-(2,6-二氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(2-氯-6-氟苄基)-5-甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-3-(3-氯苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(2-氟苄基)-2-甲基苯胺、2-(3-氨基-5-氯-2-甲基苄基)苄腈、5-氯-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(3-甲基吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-2-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟-5-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-3-甲基吡啶-2-基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-5-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-3-甲基吡啶-2-基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-5-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氯-5-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(2-氟-6-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(2-氟-3-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-3-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-3-(4-氟苄基)-2-甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-5-氯-2-甲基苯胺、5-氯-3-(4-氯苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、5-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3,4-二氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(4-氯-3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-6-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-6-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-3-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-3-(2-氟苄基)-2-甲基苯胺、3-(2-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-(3-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-N1-(2-氟-6-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、5-氟-3-(3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、3-苄基-5-氟-2-甲基苯胺、2-氯-3-(4-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-N1-(2-氟-3-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯-2-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氯苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-溴苯基)-5-氯-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(2-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-(3-氨基-5-氟-2-甲基苄基)苄腈、2-氯-N1-(2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、5-氟-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、3-(4-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、3-(3-氨基-5-氟-2-甲基苄基)苄腈、3-(4-溴苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-N1-(2-(二氟甲氧基)苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(2-氟苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氟苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氯苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(2-(三氟甲基)苄基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(4-氟-3-甲基苄基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氯苄基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-溴-3-(3-氟苄基)-5-甲基苯胺、3-(3-氟苄基)-5-甲基-2-(甲硫基)苯胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(1-(吡嗪-2-基)丙烷-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-((5-甲基吡嗪-2-基)甲基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(1-(吡嗪-2-基)丙烷-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-((5-甲基吡嗪-2-基)甲基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、4-(3-氨基-5-氟-2-甲基苄基)苄腈、5-氟-3-(4-氟-3-甲基苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-3-(4-氟苄基)-2-甲基苯胺、3-(3-溴苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、3-(4-氯-3-氟苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、3-苄基-2,5-二甲基苯胺、2,5-二甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、2-溴-5-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(吡嗪-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(嘧啶-2-基)苯-1,3-二胺、3-(2-溴-4-氟苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、3-(4-溴-3-甲基苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、3-(4-溴-2-氟苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、2-氯-3-(4-氟-3-(三氟甲基)苄基)-5-甲基苯胺、3-(2-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺、3-(2-氯苄基)-2,5-二甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-2,5-二甲基苯胺、3-(4-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-2,5-二甲基苯胺、3-(4-氯苄基)-2,5-二甲基苯胺、N1-(苯并[d]噻唑-6-基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(6-乙基吡啶-2-基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(6-乙基吡啶-2-基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(苯并[d]噻唑-6-基)-2-氯-5-甲基苯-1,3-二胺、3-(2-氯-5-氟苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、3-(2-溴-4-氟苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-3-(5-氟-2-甲基苄基)-2-甲基苯胺、3-(4-溴-3-甲基苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、3-(2-溴-5-氟苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-3-(4-氟-3-(三氟甲基)苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-3-(3-氟-5-甲基苄基)-2-甲基苯胺、3-(4-溴-2-氟苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-3-(3-氟-5-甲氧苄基)-2-甲基苯胺、N1-(苯并[d]噻唑-6-基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(6-乙基吡啶-2-基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(苯并[d]噻唑-6-基)-2-氯-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯胺、N1-(苯并[d]噻唑-6-基)-5-氯-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(6-乙基吡啶-2-基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-(3-溴苄基)-5-氯-2-甲基苯胺、4-(3-氨基-5-氯-2-甲基苄基)苄腈、5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、5-氯-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯胺、5-氯-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-(3-氨基-5-氯-2-甲基苄基)苄腈、5-氯-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、5-氯-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯胺、5-氯-N1-(6-乙基吡啶-2-基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯胺、5-氟-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯胺、3-(4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、3-(3-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(2-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(2-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-氯-N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-甲氧基-N1-(2-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-2-甲基苯-1,3-二胺、5-甲氧基-N1-(2-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲氧基-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-甲氧基-2-甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(4-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基-2-甲基苯-1,3-二胺、3-(3-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、3-(4-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯胺、3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、2-氯-5-甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、N1-(4-氟-3-甲氧基苯基)-5-甲氧基-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-甲氧基-N1,2-二甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、3-(3,4-二氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、2-氯-N1-(4-氟-3-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、3-(3-氟-5-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(2-氯-5-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-氨基-5-(3-氟苄基)-4-甲基苄腈、3-苄基-5-甲氧基-2-甲基苯胺、5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、5-甲氧基-2-甲基-N1-(2-(三氟甲氧基)苯基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(2-(三氟甲氧基)苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(2-(三氟甲氧基)苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(2-(三氟甲氧基)苯基)苯-1,3-二胺、1-(3-氨基-5-氟-2-甲苯基)-2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)乙烷-1-酮、5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、3-(3-氨基-5-甲氧基-2-甲基苄基)苄腈、5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-氨基-5-苄基-4-甲基苄腈、3-氨基-5-(3-氰基苄基)-4-甲基苄腈、3-氨基-5-(4-氟苄基)-4-甲基苄腈、3-氨基-5-(4-氯苄基)-4-甲基苄腈、3-氨基-4-甲基-5-(3-硝基苄基)苄腈、3-氨基-5-(3-溴苄基)-4-甲基苄腈和3-氨基-4-甲基-5-(2-(三氟甲氧基)苄基)苄腈。
有许多合适的已知标准方法(例如烷基化、卤化、酰化、酰胺化、肟化、氧化和还原)可供选择。适合的制备方法的选择取决于中间体中取代基的性质(反应性)。这些反应可以在溶剂中、在各种温度下、在惰性气氛中方便地进行。反应物可在碱存在下反应。
反应物可以原样(即不添加溶剂或稀释剂)相互反应。然而，在大多数情况下，添加惰性溶剂或稀释剂或这些的混合物会更好。如果反应在碱存在下进行，也可以多放点碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙基苯胺作为溶剂或稀释剂。有利的反应温度为约-80℃至约+140℃，优选约-30℃至约+100℃，在许多情况下反应在环境温度至约+80℃的范围内进行。
式(I)化合物可以以本领域技术人员已知方式转化为式(I)的另一种化合物，方法是用本发明的其他取代基以惯用方式取代式(I)起始化合物的一个或多个取代基。根据在每种情况下适合的反应条件和起始原料的选择，可以在一个反应步骤中，仅用本发明的一个取代基取代另一个取代基，或者用本发明的多个取代基取代其他取代基。式(I)化合物的盐可以以本领域技术人员已知的方式制备。因此，例如，通过用合适的酸或合适的离子交换剂试剂处理得到式(I)化合物的酸加成盐，并通过用合适的碱或用合适的离子交换剂试剂处理得到带碱的盐。盐的选择取决于其对化合物使用的耐受性，例如农业耐受性或生理耐受性。式(I)化合物的盐可以以常规方式转化为游离化合物I，例如，通过用合适的碱性化合物或用合适的离子交换剂试剂处理得到酸加成盐，通过用合适的酸或用合适的离子交换剂试剂处理得到带碱的盐。式(I)化合物的盐可以以本领域技术人员已知的方式转化为式(I)化合物的其它盐——酸加成盐，例如在合适的溶剂中通过用合适的酸的金属盐(如钠、钡或银盐)，例如乙酸银，处理无机酸盐(如盐酸盐)转化为其它酸加成盐，其中形成的无机盐(例如氯化银)是不溶的，因此从反应混合物中沉淀出来。
在一个实施方案中，本发明提供了一种制备式(I)化合物的方法。
在另一个实施方案中，本发明提供了一种制备式(I)的3-取代的苯脒化合物的方法，其中该方法包括以下步骤(a)至(h)中的至少一个：
a)根据如下所示的反应方案将式(XXVI)或(XXIV)化合物转化为式(XXIII)化合物：
Figure BDA0003147996550000281
b)根据如下所示的反应方案，使式(XXIII)化合物与合适的仲胺(HNR1R2)反应，获得式(III)化合物：
Figure BDA0003147996550000282
c)根据如下所示的反应方案使式(III)化合物与式(XII)、(XVI)、(XVII)或(XXXI)化合物反应得到式(I)化合物：
Figure BDA0003147996550000283
d)根据如下所示的反应方案将式(III)化合物转化为式(II)化合物：
Figure BDA0003147996550000291
e)根据如下所示的反应方案使式(II)化合物与式(XXX)化合物反应，得到式(I)化合物：
Figure BDA0003147996550000292
f)根据如下所示的反应方案，使式(XV)化合物与式(XII)、(XVI)、(XVII)或(XXXI)化合物反应，得到式(XIV)化合物：
Figure BDA0003147996550000293
g)根据如下所示的反应方案将式(XIV)化合物转化为式(XIII)化合物：
Figure BDA0003147996550000294
h)根据如下所示的反应方案，使式(XIII)化合物与合适的仲胺(HNR1R2)反应，获得式(I)化合物：
Figure BDA0003147996550000295
其中，在以上方案中，R1、R2、R3、R4、R4a、R4b、A、X和E的含义如上文所定义，M为锂衍生物、硼酸酯、硼酸、MgX和ZnX。
通式(I)和/或表I中定义的本发明化合物可以以已知方式，如方案1-21中所述的各种方式制备
A.C-桥联脒衍生物的合成:
Figure BDA0003147996550000301
在根据本发明的一个实施方案中，式(Ia)的芳基脒(其中R1至R7如本发明中所定义)可以通过使用以下方案1-8中所述的方法获得。
方案1
Figure BDA0003147996550000302
式(Ia)的C-桥联脒可按照方案1中所示的现有技术WO2018069841中公开的类似方法，通过在碱(例如碳酸钾或碳酸氢钠)存在下，通过用合适的芳基卤化物钯催化交叉耦合式(II)的硼酸酯衍生物来获得。
方案2
Figure BDA0003147996550000303
式(II)的硼酸酯衍生物是重要的中间体，并且可以按照《有机化学杂志》(1995,60,7508-7510.)的宫浦硼化法，由式(III)的脒的相应卤素衍生物在钯催化剂的存在下，使用双(频那醇合)二硼烷获得(方案2)。
式(Ia)的芳基脒(R1-R7如上述所定义)也可以通过使用以下方案3-8中所述的方法逐步获得。
方案3
Figure BDA0003147996550000311
式(Ia)的C-桥联脒可按照US20110130282中公开的类似方法，通过加入催化量的无水对甲苯磺酸用N-(二甲氧基甲基)-N-甲基乙胺的1,4-二恶烷溶液处理相应的式(IV)苯胺衍生物来获得。
方案4
Figure BDA0003147996550000312
式(IV)的苯胺衍生物可以按照US2006194801A1公开的类似步骤，通过使用文献中公开的各种还原方法(例如在氯化铵水溶液存在下的铁粉或在钯催化剂存在下的氢化作用)，通过还原相应的式(V)的硝基中间体来获得。
方案5
Figure BDA0003147996550000313
式(V)的化合物(其中R3优选为烷基团)可按照US2017355679A1中公开的类似方法，通过在碳酸钾或磷酸钾等碱存在下钯催化交叉耦合式(VI)的相应烷基硼酸与式(VII)的溴衍生物获得。
方案6
Figure BDA0003147996550000321
相应的式(VII)的卤素衍生物可以按照《有机化学杂志》(1980，45，2570-2575)中公开的类似方法，通过使相应的式(VIII)的苯胺衍生物进行桑德迈尔反应获得。如《氟化学杂志》(2001，107，31-34)和《合成》(2007，81-84)中所公开的，该方法通过将相应的氨基转化为不同的卤素、腈、羟基、三氟甲基等提供各种官能化机会。
方案7
Figure BDA0003147996550000322
式(IX)的C-桥联衍生物可按照WO2018069841中公开的类似方法，通过在钯催化剂的存在下，用式(IX)的硼酸酯中间体与各种苄基、杂芳基或烷基溴化物进行铃木偶联反应获得。
方案8
Figure BDA0003147996550000323
式(IX)的硼酸酯衍生物可以在钯催化剂存在下使用双(频那醇合)二硼烷从相应的市售式(X)的溴衍生物中获得，如WO 2016210234中所公开的，使用合适的碱，通过宫浦硼酸化反应进行。
B.式(Ib和Ic)的N-桥联脒衍生物的合成:
在根据本发明的一个实施方案中，式(Ib)的芳基脒(其中R1-R7如上所定义)可以通过使用以下方案9-10中所述的方法获得。
Figure BDA0003147996550000324
方案9
Figure BDA0003147996550000331
式(Ib)的N-桥联脒(其中R5如上文所定义)可以按照WO2018069842中公开的类似方法，通过在合适的碱和烷基卤化物的存在下，使式(XI)的脒衍生物的N-烷基化来获得。
方案10
Figure BDA0003147996550000332
式(XI)的脒衍生物可按照《药物化学杂志》(2012，55,19，8538-48)和《有机化学杂志》(2010,75,19,6477-88)中公开的Buchwald-Hartwig偶联反应方法，通过钯催化交叉偶联相应的式(XII)的胺衍生物而制得。
C.式(Id和Ie)的O和S-桥联脒衍生物的合成：
在根据本发明的一个实施方案中，式(Id和Ie)(其中R1-R7如上述所定义)的芳基脒可通过使用以下方案11-13中所述的方法获得。
Figure BDA0003147996550000333
方案11
Figure BDA0003147996550000341
在一个实施方案中，式(Id和Ie)的化合物可以通过在催化量的对甲苯磺酸存在下用过量的原甲酸三甲酯处理相应的式(XIII)的苯胺衍生物来制备(方案11)。然后按照US20110130282中公开的类似方法，将所得的中间体与仲胺(HNR1R2)的二恶烷溶液一起加热来获得所需的脒衍生物。
方案12
Figure BDA0003147996550000342
式(XIII)的胺衍生物是关键中间体，其通过在合适的溶剂中和温度下，按照文献US2006194801A1中公开的类似方法，使用铁和氯化铵水溶液或氯化亚锡(II)的盐酸溶液还原式(XIV)的硝基中间体来制备。
方案13:
Figure BDA0003147996550000343
式(XIV)的硝基衍生物是重要的中间体，可以按照WO2018069842中公开的方法，通过使用合适的铜(I)试剂和溶剂，使式(XV)的卤代衍生物与相应的取代的苯酚或苯硫酚进行偶联反应来制备。
D.(If)型羰基-桥联脒衍生物的合成
在本发明的一个实施方案中，式(If)的甲脒衍生物可通过使用以下方案14中所述的方法获得。
方案14
Figure BDA0003147996550000351
式(If)的脒衍生物可以按照《应用化学国际版》(56(43),13319-13323)和《有机化学杂志》(67(11),3585-3594；2002)中公开的类似方法，通过在合适的锂化/格氏试剂存在下，使用式(III)化合物的金属卤素交换进行酰化反应，然后用式(XVI)的相对酯或维恩瑞布酰胺衍生物处理来制备。
E.式(Ig)的羰基甲基-桥联脒衍生物的合成：
Figure BDA0003147996550000352
在根据本发明的一个实施方案中，式(Ig)的脒衍生物(其中R1-R7如上所定义，B为O、S、N)可以通过以下方案15中所述的方法获得。
方案15
Figure BDA0003147996550000353
式(Ig)的脒衍生物可以按照《Chem.Pharma.Bull》(2001,49(2),173-182)、WO2012029942和《欧洲药物化学杂志》(2013,69,244–261)中公开的类似方法，通过在合适的锂化/格氏试剂存在下，使用式(III)化合物的金属卤素交换进行酰化反应，然后用式(XVII)的相对酯或维恩瑞布酰胺衍生物处理来制备。
方案16
Figure BDA0003147996550000354
式(XVI)的关键中间体可以按照《Tet.Lett.》(2012,53,15,2001–2004)和《药物化学杂志》(2012,55,1,515–527)中公开的类似方法，通过在适当的碱存在下用溴代乙酸乙酯与相应的酚、苯硫酚和苯胺进行烷基化反应来制备。
在根据本发明的一个实施方案中，式(Ig)芳基脒(其中R1-R7如上述定义，且B为CR6R7)可以通过以下方案17-20中所述的方法获得。
方案17
Figure BDA0003147996550000361
式(Ig)的化合物可以按照US20110130282中公开的类似方法通过在催化量的对甲苯磺酸存在下用过量的原甲酸三甲酯处理相应的式(XIX)的苯胺衍生物(方案17)，然后，在二恶烷中将所得的中间体与仲胺(HNR1R2)一起加热来制备。
方案18
Figure BDA0003147996550000362
式(XIX)的胺衍生物是关键中间体，该中间体可以通过在适当的溶剂和温度下，按照US2006194801A1中公开的类似方法，使用铁和氯化铵水溶液或氯化亚锡(II)的盐酸溶液还原式(XX)的硝基中间体来制备。
方案19
Figure BDA0003147996550000363
式(XX)的硝基中间体可以按照《合成》(1980，8，647-650)中公开的类似方法，通过在合适的碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾水溶液)存在下将式(XXI)的酮中间体与相应的醛/酮衍生物进行羟醛缩合制备。
方案20
Figure BDA0003147996550000371
式(XXI)的硝基中间体可以按照《有机化学杂志》(1986,51,3439–3446)中公开的类似方法，通过硝化相应的市售乙酰苯来制备。
F.式(III)的3-溴脒衍生物的合成:
在根据本发明的一个实施方案中，可以通过使用以下方案21中描述的方法获得式(III)的重要关键中间体芳基脒(其中R1-R4如上文所定义)。
方案21
Figure BDA0003147996550000372
式(III)的化合物可以按照US20110130282中公开的类似方法,通过在原甲酸三甲酯溶液中使用催化量的对甲苯磺酸处理相应的式(XXIII)的苯胺衍生物(方案21，步骤e)，然后在二恶烷中将所得的中间体与仲胺(HNR1R2)加热来制备。
式(XXIII)的苯胺中间体可以通过方案21中所述的方法获得。
在一个实施方案中，式(XXIII)的苯胺中间体可以按照《美国化学学会会刊》(2005,127,16408)和《有机快报》(2012,14,608-611)中公开的类似方法，在二苯基磷酰基叠氮化物的存在下，用相应的式(XXIV)的取代的3-溴苯甲酸进行库尔提斯重排反应(方案21，步骤-d)，随后通过酸性处理来获得。式(XXIV)的3-溴苯甲酸中间体可以按照《有机化学杂志》(2013,78,2589-2599)中公开的文献方法，通过将市售的2,5-二取代的苯甲酸(XXV)溴化(方案21，步骤b”)来获得。
或者式(XXIII)的苯胺中间体可以按照US2006194801 A1和《美国化学学会会刊》(2003，125，40，12074-12075)中公开的类似方法，在适当溶剂和还原剂(例如铁和氯化铵水溶液或氯化亚锡溶液)存在下，通过还原相应的式(XXVI)的硝基官能团，用式(XXVI)的硝基中间体获得(方案21，步骤c)。
或者式(XXVI)的硝基中间体可如文献《有机化学杂志》(1980，45，2570-2575)；《合成快报》(2012，23，13，1893–1896)和《有机加工研究与开发》(2003，7，5，p.762–768)中所公开的方法，可通过用市售的式(XXIX)的硝基苯胺中间体进行桑德迈尔反应(方案21，步骤a)，然后进行radical-neuclophilic取代获得。
可以在用合适的烷基化剂将式(XXVI)的硝基中间体(其中R3/R4基团中优选为OH、SH)烷基化(方案21，步骤b')以获得具有合适的R”基团的式(XXVII)的硝基中间体。
或者，式(XXVI)的硝基中间体可以按照文献《化学通讯》(2012,48,3442-3444)；《生物有机化学与医药化学》(2014，22，1156-1162)中公开的方法，通过使市售的式(XXVIII)的硝基苯中间体进行溴化反应(方案21，步骤b”)来获得3-溴2,5-二取代硝基苯衍生物。
在一个实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物在控制和/或预防农作物和/或园艺作物的植物致病真菌中的用途。
在另一个实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物在控制农作物和/或园艺作物的锈病中的用途。
在优选的实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物的用途，其特别适合于控制和/或预防以下农作物的疾病：谷物、玉米、大豆和其他豆科植物的；水果和果树；坚果和坚果树；柑桔和柑桔树；任何园艺植物；油性植物；咖啡、茶树和其他蔬菜以及观赏植物。
式(I)化合物可用于治疗几种真菌病原体。可根据本发明治疗的真菌疾病病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的疾病，例如白粉病菌属，例如小麦白粉病菌；叉丝单囊壳属，例如叉丝单囊壳菌；单丝壳属，例如白粉病菌；钩丝壳属，例如葡萄钩丝壳菌；白粉菌属，例如白粉菌；
由锈病病原体引起的疾病，例如胶锈菌属；驼孢锈属，例如咖啡锈菌；层锈菌属，例如豆薯层锈菌；柄锈属，例如小麦叶锈病，禾柄锈菌或条形柄锈菌，和黑顶柄锈菌；单胞锈菌属，例如菜豆锈病菌；
特别是生柱锈菌(白松疱锈病)；胶锈菌(雪松-苹果锈病)；咖啡锈菌(咖啡锈)；层锈菌和大豆锈菌(大豆锈病)；禾冠柄锈菌(燕麦和黑麦草的冠锈)；禾秆锈菌(小麦和肯塔基蓝草的茎锈病，或谷物的黑锈病)；柄锈菌属(黄花菜锈病)。小麦叶锈菌(小麦锈病或'褐色或红锈')；玉米锈病菌(玉米锈病)；条形柄锈菌(谷物中的“黄锈病”)；菜豆锈病菌(豆类锈病)；菜豆单胞锈菌(豆锈)；黑顶柄锈菌(甘蔗中的'褐锈病')；屈恩柄锈菌(甘蔗中的'橙锈)；
由卵菌纲的病原体引起的疾病，例如白锈属，例如十字花科白锈病；盘梗霉属，例如莴苣盘梗霉；霜霉属，例如霜霉病或紫菜苔霜霉病；疫霉菌属，例如致病疫霉；单轴霉属，例如葡萄生单轴霉；假霜霉属，例如葎草假霜霉或黄瓜霜霉病菌；腐霉属物种，例如极腐霉；
由下列菌属引起的叶斑病和叶枯病，例如由链格孢属(如链格孢菌)；尾孢属，例如尾孢菌(菜生尾孢)；枝孢属，例如黄瓜黑星病菌；旋孢腔菌属，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：内脐蠕孢属，共生：长蠕孢霉)或宫部旋孢腔菌；炭疽菌属，例如炭疽病菌；刺盘孢属；锈斑病菌属，例如孔雀斑病；间座壳属,例如蒂腐病；痂囊腔菌属,例如柑桔痂囊腔菌；盘长孢属,例如桃炭疽病；小丛壳属,例如炭疽病；球座菌属；小球腔菌属,例如油菜茎基溃疡病菌；稻瘟菌属,例如稻瘟病菌；微座孢属,例如微座孢属斑病；球腔菌属,例如禾生球腔菌,花生球腔菌或香蕉黑条叶斑病菌；暗球腔菌属,例如颖枯壳针孢；核腔菌属,例如圆核腔菌或偃麦草核腔菌；柱隔孢属；喙孢属,例如大麦云纹病菌；壳针孢属,例如芹菜斑枯病菌或茄壳针孢菌；壳多胞菌属,例如颖枯壳多孢；核瑚菌属,例如肉孢核瑚菌；黑星菌属,例如黑星病；
由下列病菌引起的根和茎疾病：伏革菌属，例如禾伏革菌；镰刀菌属,例如尖孢镰刀菌；顶囊壳属,例如燕麦全蚀病菌；根肿菌科,例如根肿病；丝核菌属,例如立枯丝核菌；帚枝霉属,例如鞘腐败病菌；小菌核属,例如小球菌核病；根串珠霉属,例如菫菜根腐病菌；灵芝属,例如灵芝；
由下列菌属引起的耳和穗病(包括玉米棒)：链格孢属；曲霉属属，例如黄曲霉；枝孢菌属，如枝孢霉；麦角菌属，例如黑麦麦角菌；镰刀菌种，例如镰刀菌；赤霉属属，例如赤霉；明梭孢属物种，例如雪腐明梭孢；壳多孢属，例如颖枯壳多孢；
由下列黑粉菌引起的疾病：例如轴黑粉菌属，例如玉米丝黑穗病；腥黑粉菌属，例如小麦网腥黑穗病菌或小麦矮腥黑穗病菌；条黑粉菌属，例如黑麦杆黑穗病菌；黑粉菌属，例如小麦散黑穗病；
由下列菌属引起的果腐：曲霉属，例如黄曲霉；葡萄孢属，例如葡萄孢菌；青霉属，例如扩展青霉或紫青霉；根霉属，例如匍枝根霉；核盘菌属，例如核盘菌；轮枝孢属，例如黑白轮枝孢；
由下列菌属引起种子和土传腐烂和枯萎病和幼苗病害：链格孢属，例如甘蓝链格孢菌；丝囊霉属，例如根腐丝囊霉；壳二孢属，例如晶状体壳二孢；曲霉属，例如黄曲霉；枝孢菌属，例如腊叶芽枝霉；旋孢腔菌物种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：内脐蠕孢属，双极霉属，同：长蠕孢霉)；刺盘孢属，例如辣椒炭疽病菌；镰刀菌种，例如镰刀菌；赤霉属物种，例如赤霉；壳球孢属，例如壳球孢菌；微座孢属，例如微座孢属斑病；明梭孢属，例如雪腐明梭孢；青霉属物种，例如青霉；茎点霉属，例如甘蓝茎点霉；拟茎点霉属，例如大豆拟茎点菌；疫霉属,例如恶疫霉菌；核腔菌属,例如麦类核腔菌；梨孢属,例如稻瘟病；腐霉属,例如极腐霉；丝核菌属,例如立枯丝核菌；根霉属,例如米根霉；菌核菌种，例如核盘菌；壳针孢属，例如颖枯壳针孢；核瑚菌属，例如肉孢核瑚菌；黄萎病菌，例如黄萎病菌；
由丛赤壳属(例如仁果干癌丛赤壳菌)等引起的癌症、虫瘿和“巫婆的扫帚”；
由下列菌属引起的叶子、花和果实的变形：例如外担子菌属，例如茶饼病菌；外囊菌属，例如缩叶病；等等；
由下列菌属引起的木本植物中的退行性疾病：例如厚垣孢普可尼亚菌、嗜粉层顶孢菌或与地中海嗜蓝孢孔菌；灵芝物种，例如灵芝；
由葡萄孢属(例如葡萄孢菌)等引起的花和种子的疾病；
由丝核菌属(例如立枯丝核菌)；长蠕孢霉种(例如长蠕孢霉)；等引起的植物块茎的病害；
由下列细菌病原体引起的疾病：黄单胞菌属，例如野油菜黄单胞菌；假单胞菌属物种，例如丁香假单胞菌；欧文氏菌属，例如欧文氏菌；罗尔斯通菌属，例如青枯病；
根和茎基上的真菌性疾病，例如黑根腐病(赤连菌属)、木炭腐病(巨孢子虫属)、镰刀菌枯萎病或枯萎病、根腐病以及荚和衣领腐病(枯萎镰刀菌属、直立镰刀菌属、半覆盖镰刀菌属、等长镰刀菌属)、钩端镰刀菌根腐病(陆生镰刀菌属)、新大陆渗透孢子虫(新赤壳)、豆荚和茎枯萎病(大豆茎溃疡病菌)、茎溃疡病(大豆茎溃疡病菌)、疫霉腐病(大雄疫霉)、褐色茎腐病(大豆茎褐腐病菌)、腐霉腐病(瓜果腐霉菌、不规则腐霉菌、德巴利腐霉、群结腐霉、腐霉菌)、丝核菌根腐烂、茎腐烂和衰减(丝核菌属)、菌核病茎腐烂(菌核病)、菌核病南部枯萎(菌核病)、藤黄根腐病(烟草根黑腐病菌)。
可根据本发明处理的植物包括：蔷薇科(例如梨果，例如苹果，梨，杏，樱桃，杏仁和桃子)；里贝西科、核桃科、桦木科、漆树科、壳斗科、桑科、木犀科、放线科、樟科、麝香科(例如香蕉树和种植园)、茜草科(例如咖啡)、山茶科、梧桐科、芸香科(例如柠檬、桔子和葡萄柚)；维他科(例如葡萄)；茄科(例如番茄、辣椒)、百合科、菊科(例如生菜)、伞形科、十字花科、藜科、葫芦科(如黄瓜)、大蒜科(如韭菜、洋葱)、乳突科(如豌豆)；主要农作物，如禾本科/禾本科(如玉米、草坪、小麦、黑麦、大米、大麦、燕麦、小米和小黑麦等谷类)、菊科(如向日葵)、巴西仙人掌属(例如白卷心菜、红卷心菜、花椰菜、花椰菜、芽甘蓝、小白菜、大头菜、萝卜和油籽油菜、芥末、辣根和水芹)、蚕豆科(例如大豆、花生)、蝶形花科(例如大豆)、茄科(例如土豆)、藜科(例如甜菜、饲料甜菜，瑞士甜菜，甜菜根)；锦葵科(例如棉花)；花园和树木繁茂地区的有用植物和观赏植物；以及这些植物的转基因品种。
更优选的是控制大豆的下列疾病：叶、茎、荚和种子上的真菌病，例如由叶斑病(链格孢属)、炭疽病(赤叶枯刺盘孢菌)、褐斑病(大豆壳针孢)、和枯萎病引起的。黑叶病、白叶病、三孢白叶病、大花叶斑病、霜霉病、大花叶斑病、蛙眼斑病、薄叶斑病、叶斑病、叶枯病、豆荚和茎枯病、白粉病、皮诺查埃塔叶斑病、地上丝核菌、叶枯病和网枯病、锈病层孢菌、赤霉病、茎叶枯病、靶斑病。
本发明还涉及式I化合物、其组合或组合物用于控制或预防以下植物疾病的用途：各种植物上的柄锈属(锈病)，例如但不限于小麦叶锈菌(褐色或叶锈病)、条形柄锈菌(条纹或黄锈)、大麦柄锈菌(矮锈病)、黑痣病(茎或黑锈)或谷物上，如小麦、大麦或黑麦的小麦叶锈病(褐色或叶锈病)和在各种植物上斑潜蝇科，特别是大豆豆薯层锈菌和大豆锈病(大豆锈病)、咖啡锈菌(咖啡锈病)、菜豆锈病菌、蚕豆单胞锈菌和菜豆单胞锈菌(豆锈病)。
在一个实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物在控制和/或预防由病原体引起的植物病害，所述病原体包括：稻瘟病菌、番茄丝核菌、灰葡萄孢菌、番茄链格孢菌、辣椒炭疽菌、番茄裂皮病菌、黄色镰刀菌、大豆锈菌、白粉病菌、黄瓜霜霉病菌、小麦叶锈菌、小麦叶枯病菌、疫霉菌、葡萄霜霉病菌或葡萄钩丝壳菌。
在一个优选的实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物在控制和/或预防如下植物疾病中的用途：多种植物上的锈菌属(锈病)，例如但不限于叶锈菌(褐锈病或叶锈病)、条锈菌(条锈病或黄锈病)、大麦柄锈菌(矮锈病)、小麦白粉病菌(茎锈病或黑锈病))或小麦、大麦或黑麦等谷物中的叶锈菌(褐锈病或叶锈病)，和大豆上的层锈菌(大豆锈病)。
在一个更优选的实施方案中，本发明提供了式(I)化合物及其组合物在控制和/或预防农作物和/或园艺作物中的植物病原真菌如豆薯层锈菌的用途。
本发明还提供了一种控制不需要的植物病原微生物的方法，其中将式(I)化合物应用于微生物和/或其栖息地。
本发明进一步提供了使用至少一种式(I)化合物处理种子来保护种子免受不需要的植物病原微生物浸染的方法。
式(I)化合物可具有强大的杀微生物活性，可用于控制不需要的微生物(例如真菌和细菌)来保护作物和材料。
式(I)化合物可具有非常好的杀真菌性能，可用于作物保护，例如用于控制疟原虫、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲和半知菌纲。
式(I)化合物可用作作物保护中的杀菌剂，例如，用于防治假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒状杆菌科和链霉菌科。
式(I)化合物可用于治疗性或保护性控制植物致病真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物控制植物致病真菌的治疗和保护方法，所述活性成分或组合物施用于种子、植物或植物部位、植物生长的果实或土壤。
在一个实施方案中，本发明提供了用于控制和/或预防植物病原微生物的组合物，其包含式(I)的化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或其农业上可接受的盐以及一种或多种惰性载体。
本发明提供了一种组合物，其中式(I)化合物的浓度相占该组合物的总重量的10％至90％，优选占该组合物的总重量的30％至70％。
该组合物可以另外包含一种或多种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂，抗生素、营养素或肥料的活性相容化合物。
在一个实施方案中，本发明提供了一种组合，其包含式(I)的化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐和一种或多种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、营养素或肥料的活性相容化合物。
根据本发明，上述定义的载体是一种天然的或合成的、有机的或无机的物质，用它来与活性成分混合或组合可以更好地施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。这种载体(固体或液体)通常是惰性的，须适合于农业使用。
有用的固体载体包括例如铵盐和天然岩粉，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及合成岩粉，例如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；用于颗粒剂的有用的固体载体包括：例如，粉碎和分馏的天然岩石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石、无机和有机面粉的合成颗粒以及有机材料(例如纸，锯末、椰子壳、玉米棒子和烟草茎)的颗粒；有用的乳化剂和/或泡沫形成剂包括：例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚等非离子和阴离子乳化剂，还有烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基磺酸盐、芳基磺酸盐和还有蛋白质水解产物；合适的分散剂是非离子和/或离子物质，例如来自醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷基芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨糖醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基-或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。另外，合适的是低聚物或聚合物，例如衍生自乙烯基单体，丙烯酸，单独的EO和/或PO或与例如(多)醇或(多)胺组合的那些。还可以使用木质素及其磺酸衍生物、未改性和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
活性成分可以原样施用或转化成常规制剂或其制剂形式或由其制备的使用形式，例如即用型溶液、乳液、水基或油基悬浮液、粉末、可湿性粉末、糊剂、可溶性粉末、可溶性片剂、粉剂、可溶性颗粒剂、播撒用颗粒剂、悬乳剂浓缩剂、浸渍有活性成分的天然产品、浸渍有活性成分的合成物质、肥料以及聚合物质中的微胶囊。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷洒、喷雾、育苗箱、播撒、撒粉、发泡、涂抹等。还可以通过超低容量方法施用活性成分或将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。也可以处理植物的种子。
为了进一步改善水溶性、热稳定性、生物药效率、感官特性和生理性能，可以将活性成分进一步转化为纳米制剂。
此外，剂型的选择取决于具体用途。
所述制剂可以以本身已知的方式制备，例如通过将活性成分与至少一种常规增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂混合，如果如果合适的话可以与干燥剂、紫外线稳定剂、染料和颜料、消泡剂、防腐剂、次增稠剂、粘着剤、赤霉素和其他加工助剂混合。
本发明不仅包括已经可以使用的配方，并且可以用适当的设备配置到植物或种子中，而且还包括在使用前必须用水稀释的商业浓缩物。
使用的助剂可以是那些适合赋予组合物本身和/或由其衍生的制剂(例如喷雾液、种子敷料剂)特定性质(例如某些技术性质和/或特定的生物学性质)的物质。典型的助剂包括增量剂、溶剂和载体。
合适的增量剂有水、极性和非极性有机化学液体，例如芳族和非芳族烃类(例如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其也可任选地被取代、醚化和/或酯化)、酮类(如丙酮，环己酮)、酯类(包括脂肪和油类)和(聚)醚类、未取代和取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(如N-烷基吡咯烷酮类)和内酯类、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
液化气体增量剂或载体应理解为是指在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂如卤代烃、或丁烷、丙烷、二氧化氮和二氧化碳。
在制剂中，可以使用羧甲基纤维素等增粘剂、粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)、或天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂等)。其他添加剂可以是矿物油、植物油和甲基化种子油。
如果使用的增量剂是水，也可以使用有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要有：芳烃如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯化芳烃或氯化脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂族烃(如环己烷)或链烷烃(如石油馏分)、醇如丁醇或二醇及其醚和酯、酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜)、或水。
包含式(I)化合物的组合物可另外包含其他组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂有乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或具有离子或非离子性质的润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。其例子有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物()例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果一种活性成分和/或一种惰性载体不溶于水但必须在水中进行施用，则需要用到表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物重量的5-40％。
本发明还涉及包含一种助剂和至少一种本发明的式(I)化合物的农业化学组合物。
农业化学组合物包含杀真菌有效量的式(I)化合物。术语“有效量”表示组合物或式(I)化合物足以控制栽培植物上的有害真菌或保护材料，并且不会对处理的植物造成实质性损害的量。这样的量可以根据各种因素(例如待控制的真菌物种、处理过的栽培植物或材料、气候条件和所用的具体式(I)化合物)在很大范围内变化。
式I化合物、它们的氧化物和盐可以转化成常规类型的农业化学组合物，如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊剂、颗粒、压制剂、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(例如EC)、乳液(例如EW、EO、ES、ME)、胶囊(例如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉剂(例如WP，SP，WS，DP，DS)、压制剂(例如BR、TB、DT)、颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫制品(例如LN)，以及用于处理植物繁殖材料如种子(例如GF)的凝胶制剂。这些和其他组合物类型在《农药制剂类型和国际编码系统》(技术专论第2号.61版.2008年5月.国际作物生命协会)有定义。
该组合物以已知的方式制备，制备方法在例如莫列特和格鲁伯贝恩(Mollet andGrube mann)，《制剂技术》，Wiley VCH出版社，魏因海姆，2001；或诺尔斯(Knowles)，《作物保护产品制剂的新发展》(Agrow Reports DS243，T&F lnforma，伦敦，2005)中有描述。
合适的助剂有溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、湿润剂、佐剂、增溶剂、渗透促进剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、驱虫剂、引诱剂、喂食兴奋剂、增容剂、杀菌剂、抗-冻结剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体有水和有机溶剂，例如中沸点至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物油或动物油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇类，例如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇；乙二醇；DMSO；酮类，例如环己酮；酯类，例如乳酸、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。
合适的固体载体或填料有矿物土，例如，硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲；植物来源的产品，例如谷物粉、树皮粉、木粉，坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂有表面活性化合物，例如阴离子，阳离子，非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。这些表面活性剂可用作乳化剂，分散剂，增溶剂，润湿剂，渗透增强剂，保护胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于麦克卡森(McCutcheon)，卷1：乳化剂和洗涤剂，《麦克卡森目录》(McCutcheon's Directories)，格兰岩市，美国，2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂有磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物的碱金属、碱土金属或铵盐。磺酸盐的实例有烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐和烷基萘、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例有脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸酯的实例有磷酸酯。羧酸盐的实例有烷基羧酸盐和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂有烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂，以及它们的混合物。烷氧基化物的实例有1至50当量烷氧基化醇类、烷基酚类、胺类、酰胺类、芳基酚类、脂肪酸或脂肪酸酯化合物。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化，优选环氧乙烷。N-取代的脂肪酸酰胺的实例有脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例有脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例有脱水山梨糖醇，乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例有乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂有季铵表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂有烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物有包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。
合适的聚电解质有多元酸或多元醇。多元酸的实例有聚丙烯酸或聚酸梳状聚合物的碱盐。多碱的实例有聚乙烯胺或聚乙烯胺。
合适的佐剂为本身几乎没有杀虫活性能够提高式(I)化合物对目标的生物性能的化合物。实例有表面活性剂、矿物质或植物油以及其他助剂。其他例子列于诺尔斯的《佐剂和添加剂》(Agrow报告DS256，T&F lnforma英国，2006年，第5章)。
合适的增稠剂有多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、多羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂有溴硝醇和异噻唑啉酮衍生物，例如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂有乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂有硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(如红色、蓝色或绿色)有低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(如氧化铁、氧化钛、六氰基铁酸铁)和有机着色剂(如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。
组合物类型及其制备的实例有:
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将重量比为10-60％的式(I)化合物和重量比为5-15％的润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶解在重量比为100％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释即溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将重量比为5-25％的式(I)化合物和重量比为1-10％的分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在重量比为100％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散性浓缩物。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将重量比为15-70％的式(I)化合物和重量比为5-10％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在重量比为100％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃碳)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW，EO,ES)
将重量比为5-40％的式(I)化合物和重量比为1-10％的乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在重量比为20-40％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。通过乳化机将该混合物溶在重量比为100％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌球磨机中，将重量比为20-60％的式(I)化合物粉碎，加入重量比为2-10％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)，重量比为0.1-2％的增稠剂(例如，黄原胶)和重量比为100％的水，得到细活性物质悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液。对于FS型组合物，加入重量比高达40％的粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
将重量比为50-80％的式(I)化合物粉碎，加入重量比为100％的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)，并通过技术器具(例如挤压、喷雾塔、流化床)作为水分散性或水溶性颗粒制备。用水稀释可得稳定的具有活性物质的分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
将重量比为50-80％的式(I)化合物在转子-定子磨机中研磨并添加重量比为1-5％的分散剂(例如木质素磺酸钠)、重量比为1-3％的润湿剂(例如醇乙氧基化物)和重量比为100％固体载体(例如硅胶)。用水稀释得到稳定的具有活性物质的分散体或溶液。
viii)凝胶(GW,GF)
在搅拌球磨机中，将重量比为5-25％的式(I)化合物粉碎，加入重量比为3-10％分散剂(例如木质素磺酸钠)，重量比为1-5％增稠剂(例如羧甲基纤维素)和重量比为100％的水，得到有活性物质的细悬浮液。用水稀释得到有活性物质的稳定悬浮液。
ix)微乳剂(ME)
将重量比为5-20％的式(I)化合物加入到重量比为5-30％的有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)，重量比为10-25％的表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)，和重量比为100％的水。将该混合物搅拌1小时，自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将其含有重量比为5-50％的式(I)化合物、重量比为0-40％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)、重量比为2-15％的丙烯酸单体(例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸和二-或将三丙烯酸酯)油相分散在保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基聚合形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者，将含有重量比为5-50％的根据本发明的式(I)的化合物，重量比为0-40％的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六甲基苯二胺)形成聚脲微胶囊。单体量占重量的1-10％。wt％为占微胶囊组合物总重量百分比。
xi)可撒粉的粉末(DP,DS)
将重量比为1-10％的式(I)化合物细碎研磨并与重量比为100％的固体载体(例如细碎的高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR,FG)
将重量比为0.5-30％的式(I)化合物细碎研磨并与重量比为100％的固体载体(例如硅酸盐)混合。通过挤制加工，喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低量液(UL)
将重量比为1-50％的式(I)化合物溶于重量比为100％的有机溶剂(例如芳烃)中。
i)至xiii)的组合物可任选地包含其他助剂，例如重量比为0.1-1％的杀菌剂，重量比为5-15％的防冻剂，重量比为0.1-1％的消泡剂和重量比为0.1-1％的着色剂。
农业化学组合物通常包含重量比为0.01至95％，优选0.1至90％，特别是0.5至75％的活性物质。
活性物质的纯度为90％-100％，优选95％-100％(根据NMR光谱)。
处理植物繁殖材料(特别是种子)时，常使用种子处理溶液(LS)、悬浮乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、干燥处理粉末(DS)、浆液处理用水分散性粉末(WS)通常使用水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。在二至十倍稀释后，所述组合物在即用制剂中产生重量比为0.01至60％，优选0.1至40％的活性物质浓度。施用可在播种前或播种期间进行。将式(I)化合物及其组合物分别施用到植物繁殖材料(特别是种子)上的方法包括敷料、包覆、造粒、撒粉和浸泡以及犁沟施用方法。优选地，分别通过拌种、造粒、包覆和撒粉这些不诱导发芽的方法将式(I)化合物或其组合物施用于植物繁殖材料上。
当用于植物保护时，根据所需效果，施用的活性物质的量为每公顷0.001至2千克，优选每公顷0.005至2千克，更优选每公顷0.05至0.9千克(特别是每公顷0.1至0.75千克)。
在处理植物繁殖材料如种子时，例如，通过撒粉、涂覆或浸透种子，活性物质的量为每100千克植物繁殖材料(通常需要优选种子)0.1至1000克，优选1至1000克，更优选1至100克，最优选5至100克。
当用于材料或储存物的保护时，所施加的活性物质的量取决于施用的类型和所需的效果。通常用于保护材料的量为每立方米经处理的材料施用0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性物质。
可以将各种类型的油、湿润剂、佐剂、肥料或微量营养素以及其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物杀虫剂)添加到活性物质或包含它们的组合物中作为预混物，或者如果合适的话使用前再加(罐装混合)。这些试剂可以按照本发明的组合物以1：100至100：1，优选1:10至10：1的重量比混合。
杀虫剂通常是化学或生物制剂(例如杀虫活性成分，化合物，组合物，毒素，细菌，抗微生物剂或消毒剂)，通过其效果阻止、使丧失能力、杀死或以其他方式阻止害虫。目标害虫可包括昆虫、植物病原体、杂草、软体动物、鸟类、哺乳动物、鱼类、线虫(蛔虫)和破坏财产、引起滋扰、传播疾病或是疾病传播媒介的微生物。术语“农药”还包括改变植物预期生长、开花或繁殖率的植物生长调节剂；导致叶子或其他叶子从植物上掉落的落叶剂(通常是为了促进收获)；促进活组织(如不需要的植物顶部)干燥的干燥剂；激活植物生理学以防御某些害虫的植物激活剂；减少杀虫剂对作物植物不必要的除草活性的安全剂；以及影响植物生理学以增加作物植物的可收获物的植物生长、生物量、产量或任何其他质量参数的植物生长促进剂。
生物杀虫剂被定义为基于微生物(细菌、真菌、病毒、线虫等)或天然产物(化合物，如代谢物，蛋白质或生物或其他天然来源的提取物)的农药形式(美国环境保护局：http：//www.epa.gov/pesticides/biopesticides/)。生物杀虫剂通常通过栽培和浓缩天然存在的生物和/或其代谢物(包括细菌和其他微生物、真菌、病毒、线虫、蛋白质等)来产生。它们通常被认为是有害生物综合治理(IPM)计划的重要组成部分。
生物农药分为两大类，即微生物和生化农药：
1.微生物杀虫剂由细菌、真菌或病毒组成(通常包括细菌和真菌产生的代谢物)。虽然昆虫病原线虫是多细胞的，但是它们也被归类为微生物杀虫剂。
2.生化农药是天然存在的可控制害虫或提供如下定义的其他作物保护用途，但对哺乳动物相对无毒的物质。
使用者通常从预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用根据本发明的组合物。通常，农业化学组合物由水、缓冲剂和/或其它助剂配制成所需的施用浓度，从而获得即用型喷雾液或根据本发明的农业化学组合物。通常，每公顷农业有用区域施用20至2000升，优选50至500升即用型喷雾液。
本发明还涉及包含至少一种式I化合物和至少一种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和其混合物营养素的其他活性兼容化合物。
通常，本发明化合物以含有载体的组合物(例如制剂)的形式使用。本发明化合物及其组合物可以以各种形式使用，例如气溶胶喷罐、胶囊悬浮液、冷雾浓缩物、粉剂、可乳化浓缩物、农药水乳剂、油乳剂、胶囊粒剂、细颗粒、可流动浓缩物。用于种子处理，气体(加压)、产气剂、颗粒、热雾剂、大颗粒、微粒、油分散性粉末、油溶性可流动浓缩物、油溶性液体、糊状物、植物小棒、种子处理粉末、种衣剂、可溶液剂、可溶性粉末、种子处理液、悬浮浓缩液(可流动浓缩液)、超低容量(ulv)液体、超低容量(ulv)悬浮液、水分散颗粒或片剂、水分散性浆料处理粉、水溶性颗粒或片剂、用于种子处理的水溶性粉末和可湿性粉剂。
制剂通常包含液体或固体载体和任选的一种或多种常规配制助剂，其可以是固体或液体助剂，例如未环氧化或环氧化的植物油(例如环氧化椰子油、菜籽油或大豆油)、消泡剂(例如硅油、防腐剂、粘土、无机化合物)、粘度调节剂、表面活性剂、粘合剂和/或增粘剂。该组合物还可以进一步包含肥料、微量营养素供体或影响植物生长的其他制剂，以及包含含有本发明化合物与一种或多种其他生物活性剂(如杀菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物激活剂、杀螨剂和杀虫剂)的组合。
因此，本发明还可制备包含本发明化合物和农学载体以及任选的一种或多种常规配制助剂的组合物。
该组合物可通过技术人员已知的方式在助剂的情况下制备，例如通过研磨、筛分和/或压制本发明的固体化合物并在至少一种助剂存在下，例如用辅助剂紧密混合和/或研磨本发明化合物。在本发明的固体化合物的情况下，化合物的研磨/碾磨是为了确保特定的粒度。这些制备组合物的方法和本发明化合物用于制备这些组合物的用途也是本发明的主题。
通常，组合物包含0.1至99％，特别是0.1至95％的本发明化合物和1至99.9％，特别是5至99.9％的至少一种固体或液体载体(通常组合物的0至25％，特别是0.1至20％是表面活性剂)(在每种情况下％表示重量百分比)。尽管浓缩组合物往往优选用于商品，但最终消费者通常使用具有显着较低浓度的活性成分的稀释组合物。
用于预混组合物的叶面制剂类型的实例是：
GR:颗粒 EW:水乳剂
WP:可湿性粉剂 ME:微乳剂
WG:水分散颗粒(粉末) SC:悬浮剂
SG:水溶性颗粒 CS:胶囊悬浮液
SL:可溶性浓缩物 OD:油基悬浮剂
EC:可乳化的浓缩物 SE:水性悬浮乳液
而用于预混组合物的种子处理制剂类型的实例有：
WS:用于种子处理浆料的可湿性粉剂 FS:种子处理悬浮剂
LS:种子处理水剂 WG:水分散颗粒,和
ES:种子处理用乳液 CS:胶囊悬浮液
适用于桶混组合物的配方类型的实例是溶液、稀释乳液，悬浮液或其混合物和粉剂。
与制剂的性质一样，根据预期目标和主要情况选择施用方法，例如叶面、浸渍、喷雾、雾化、撒粉、散布、涂覆或浇注。
罐混物组合物通常通过用溶剂(例如水)稀释一种或多种含有不同农药的预混组合物和任选的其它助剂来制备。合适的载体和佐剂可以是固体或液体，并且是制剂技术中通常使用的物质，例如，天然或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
通常，用于叶面或土壤施用的罐混配方包含0.1至20％，特别是0.1至15％的所需成分，和99.9至80％，特别是99.9至85％的固体或液体助剂(比如水等溶剂)，根据桶混配方其中助剂可以是0至20％，特别是0.1至15％的表面活性剂。通常，用于叶面施用的预混合制剂包含0.1至99.9％，特别是1至95％的所需成分，和99.9至0.1％，尤其是99至5％的固体或液体佐剂(包括例如，基于预混配方，助剂可以是0至50％，特别是0.5至40％的表面活性剂)。
通常，用于种子处理应用的罐混配方包含0.25至80％，特别是1至75％的所需成分，和99.75至20％，尤其是99至25％的固体或液体助剂(比如水等溶剂)，其中基于桶混配方助剂可以是0至40％，特别是0.5至30％的表面活性剂。
通常，用于种子处理应用的预混合制剂包含0.5至99.9％(特别是1至95％)的所需成分，以及99.5至0.1％(尤其是99至5％)的固体或液体佐剂(包括，例如，溶剂比如水)，其中基于预混配方助剂可以是0至50％(特别是0.5至40％)的表面活性剂，而商业产品优选配制成浓缩物(例如，预混合组合物(配方))，最终用户通常使用稀释配方(例如桶混组合物)。
优选的种子处理预混配方是含水悬浮浓缩物。可以使用常规处理技术和机器将制剂施用于种子，例如流化床技术、辊磨法、旋转静态种子处理器和鼓式涂布机。其他方法，例如喷射床也可能是有用的。可以在涂覆之前预先确定种子的大小。涂覆后，通常将种子干燥，然后转移到浆纱机中进行施胶。这些方法在本领域中是已知的。本发明的化合物特别适用于土壤和种子处理。
通常，本发明的预混组合物含有0.5％至99.9％(特别是1至95％)，有利地1％至50％的所需成分，以及99.5％至0.1％(特别是99至5％)(质量)固体或液体佐剂(包括，例如，诸如水的溶剂)，其中根据预混合配方的质量助剂(或佐剂)可以是基于质量的0至50％(特别是0.5至40％)的表面活性剂。
在优选实施方案中，独立于任何其他实施方案，式(I)化合物的形式是植物繁殖材料处理(或保护)组合物，其中所述植物繁殖材料保护组合物可另外包含着色剂。植物繁殖材料保护组合物或混合物还可包含至少一种来自水溶性和水分散性成膜聚合物的聚合物，其改善活性成分与处理过的植物繁殖材料的粘附性，该聚合物通常具有平均至少10,000到约100,000的分子量。
在一个实施方案中，本发明提供了一种用于控制或预防农作物和/或园艺作物中植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中所述式(I)化合物或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物、农业上可接受的盐、其组合物或组合施用于植物、植物种子、植物部位或其轨迹。
在另一个实施方案中，本发明提供了使用式(I)化合物或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物、农业上可接受的盐、其组合物或组合控制或预防农作物和/或园艺作物中的植物病原微生物的方法，其包括施用有效剂量的化合物或组合物或组合，其量为每公顷农作物和/或园艺作物1g至2kg。
在又一个实施方案中，本发明提供了一种防治植物病原性真菌的方法，其包括用式(I)化合物或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物、农业上可接受的盐、其组合物或组合处理植物、土壤、种子或要保护的材料。
本发明化合物及其组合物的施用方法的实例，即控制农业中害虫的方法有喷雾、雾化、撒粉、刷涂、敷料、撒布或浇注——根据现行的预期目标来选择。
在农业中应用的一种方法是施用于植物的叶子(叶面施用)，可以根据害虫或真菌的危险选来择施用的频率和速率。或者，活性成分可通过根系统(全身作用)到达植物，通过将化合物施用于植物所在地，例如通过将化合物的液体组合物施用到土壤中(通过浸透)，或通过将固体形式的化合物以颗粒形式施用于土壤(土壤施用)。在水稻植物的情况下，可以将这种颗粒计量加入淹水稻田中。将本发明化合物施用于土壤是优选的施用方法。
每公顷的典型施用量通常是每公顷1-2000克活性成分，特别是10-1000g/ha，优选10-600g/ha，例如50-300g/ha。
可以使用无机颜料(例如氧化铁，氧化钛和普鲁士蓝)以及有机染料(例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)等染料，以及微量营养素，例如铁、锰、硼的盐、铜、钴、钼和锌。
其他添加剂可以是香料、矿物质或植物、任选改性的油、蜡和营养素(包括微量营养素，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐)。
另外的组分可以是稳定剂，例如冷稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改善化学和/或物理稳定性的试剂。
如果合适，还可以添加其他附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂、复合物形成剂。通常，活性成分可与通常用于配制目的的任何固体或液体添加剂组合。
制剂通常含有重量比为0.05至99％、0.01至98％、优选0.1至95％、更优选0.5至90％、最优选10至70％的活性成分。
上述制剂可用于防治不需要的微生物，其中将包含式(I)化合物的组合物施用于微生物和/或其栖息地。
为了扩宽活动谱或防止抵抗力发展，根据本发明的式(I)化合物、以及盐、N-氧化物、金属络合物、立体异构体或多晶型物可以原样使用或以其制剂形式使用，并且可以与已知的混合配合物混合。有用的混合配合物包括已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生物杀虫剂和杀菌剂。也可以与其他已知活性成分(例如除草剂)或肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素混合。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物的各个组分，例如试剂盒的部分或二元或三元混合物的部分，可以由使用者自己在喷雾罐或用于施用(例如，合适的话可以添加种子处理器鼓、种子造粒机械、背负式喷雾器)的任何其他种类的容器中与其他辅助剂混合。
因此，本发明的一个实施方案是用于制备可用的杀虫组合物的试剂盒，该试剂盒包含a)包含如本文定义的组分1)和至少一种助剂的组合物；b)包含如本文所定义的组分2)和至少一种助剂的组合物；和任选地c)包含至少一种如本文所定义的辅助和任选的另外的活性组分3)的组合物。
式I化合物，其组合及其组合物在用作与其它杀真菌剂的杀真菌剂的用途中可以获得更广的杀真菌活性谱或防止杀真菌剂抗性的发展。此外，在许多情况下都可以获得很好的效果。
要获得这种效果，可通过同时施用(如罐混)，或单独施用或连续施用式I化合物和至少一种其他杀虫活性物质，其中在各个施用之间的时间间隔选择上，要确保在施用其他杀虫活性物质时，在作用部位首先施用的活性物质仍然有足够的量。施用顺序不会影响本发明的有效性。
已知和报道的活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素可与至少一种本发明的式I化合物组合。例如，WO2017076739(A至O)中公开和报道的杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、安全剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素可以与本发明的式I化合物组合。本发明还涉及包含本发明化合物和WO2017076739中报道的活性相容化合物的组合。
WO2017076739中报道的杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和营养素在本文出现不是为了简洁起见，而是作为与至少一种本发明的式I化合物组合的非限制性实例在此引入作为参考。
可以根据本发明处理所有植物和植物部分。植物在此应理解为意指所有植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合获得的植物，包括转基因植物和受植物育种者所有权保护和未保护的植物栽培种。植物部分应理解为枝条、叶、花和根这些植物在地上和地下的所有部分和器官，其实例包括叶、针、茎秆、茎、花、果实体、果实、种子、块根、块茎和根茎。植物部分还包括收获的材料和生长和生殖繁殖材料，例如插条、块茎、根茎、果蝇和种子。
在一个实施方案中，本发明提供含有式(I)化合物、农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物或其S-氧化物的种子，其中式(I)化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或其农业上可接受的盐的的量为每100千克种子0.1g至10千克。
本发明还提供了用至少一种式(I)化合物及其组合物处理种子的方法，特别是休眠的、预处理、预发芽的或甚至是已生根和长叶的种子。本发明的种子可以作为保护种子和从种子中长出的植物免受植物病原有害真菌侵害的方法。在这些方法中，使用用至少一种本发明的活性成分处理种子。
还希望优化所用活性成分的量，以便为种子、发芽植物和幼苗提供最好的保护，使其免受植物致病真菌的侵袭，但又不会损害植物本身。特别地，用于处理种子的方法还应考虑转基因植物的内在表型，以便在使用最少量的作物保护组合物的情况下实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及通过用本发明的组合物处理种子来保护种子、发芽植物和幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物侵袭的方法。本发明还涉及用本发明的组合物处理种子来保护种子、发芽植物和幼苗免受动物害虫和/或植物病原微生物的侵害的用途。本发明还涉及用本发明组合物处理种子来保护种子免受动物害虫和/或植物病原微生物的侵害的方法。
本发明的一个优点是用这些组合物处理的种子不仅保护种子本身，而且保护出苗后的所得植物免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的侵害。在播种时或播种后不久对作物立即进行处理，这样既保护了植物，也保护了播种前的种子处理。同样认为，将本发明的活性成分或组合物可特别用于转基因种子，使从该种子生长的植物能够表达一种蛋白质，进而可对抗害虫、除草损害或非生物胁迫，这也是本发明的一个优点。用本发明的活性成分或组合物(例如杀虫蛋白)处理这些种子可控制某些害虫。令人惊讶的是，在这种情况下可以观察到进一步的协同效应——额外增加了防止害虫、微生物、杂草或非生物胁迫侵袭的有效性。
式(I)化合物适用于保护用于农业、温室、森林或园艺的任何植物品种的种子。更特别地，种子是谷物(如小麦、大麦、黑麦、小米和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、大米、土豆、向日葵、豆类、咖啡、甜菜(如甜菜和饲料甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和生菜)、草坪和观赏植物)的种子。对小麦、大豆、油菜、玉米和水稻种子的处理非常重要。
用本发明的活性成分或组合物按下述方式处理转基因种子具有特别重要的意义。这是指含有至少一个允许多肽或蛋白质表达(具有杀虫特性)的异源基因的植物种子。转基因种子中的这些异源基因可以源自芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属、木霉属、棒形杆菌、球囊霉属或胶枝霉属等微生物等。这些异源基因优选来源于芽孢杆菌属，在这种情况下，基因产物对欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫有效。特别地，异源基因优选来源于苏云金芽孢杆菌。
在本发明的背景下，将本发明的组合物以单独或合适的制剂形式施用于种子。优选地，种子在其足够稳定的状态下进行处理，以便在处理过程中不发生损坏。通常，种子可以在收获后和播种前之间的任何时间段进行处理。习惯上使用的种子是从植物中分离出来的，没有了穗轴、壳、茎、皮、毛或果实的果肉。例如，可以使用已经收获、清洗和干燥至含水量重量占比小于15％的种子。或者，也可以使用在干燥后用水等处理然后再次干燥的种子，或刚刚装填的种子，或储存在待发条件的种子或预发芽种子，或播种在苗圃托盘、条或纸上的种子。
当处理种子时，通常必须确保选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量不会损害种子的发芽或者长出的植物。对于在某些施用率下可能表现出植物毒性作用的活性成分时必须特别确保这一点。
式(I)化合物可在不加任何其它组分和未经稀释的情况下直接施用。通常，优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于种子处理的合适制剂和方法是本领域技术人员已知的。式(I)化合物可以转化成与种子应用相关的常用制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉末、泡沫、浆液或与其他种子用涂料组合物(例如成膜材料、造粒材料、铁粉或其他金属粉末、颗粒、灭活种子的涂层材料以及ULV制剂)组合。
在种子处理时，为了便于种植，种子可以涂上聚合物。聚合物涂层由粘合剂、蜡和颜料以及一种或多种稳定剂(其量足以稳定悬浮液)组成。粘合剂可以是选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、乙烯基丙烯酸酯、丙烯酸、乙烯-氯乙烯、乙烯基醚马来酸酐或丁二烯苯乙烯的聚合物。也可以使用其他类似的聚合物。
这些制剂以已知方式制备，通过将活性成分或活性成分组合与常规添加剂(例如常规增量剂和溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水)混合。
所有常用于此类目的的染料都可用于本发明的拌种制剂。可以使用微溶于水的颜料或可溶于水的染料。实例包括名称为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的颜料。
根据本发明使用的拌种制剂中的有用润湿剂可使用通常用于制备活性农业化学成分的所有促进润湿的物质。可优选使用烷基萘磺酸盐，例如二异丙基-或二异丁基萘磺酸盐。
根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂可使用常用于制备活性农业化学成分的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。可优选使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂可优选使用环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂可优选使用木质素磺酸盐，聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂可使用常用于制备活性农业化学成分的所有泡沫抑制物质。可优选使用有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂可使用农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括菌霉净和苄醇半缩甲醛。
根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂可使用农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细碎二氧化硅。
根据本发明使用的拌种制剂中的粘合剂可使用可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇和侵填体。
根据本发明可使用的种子施用制剂可直接或预先用水稀释后处理各种不同种类的种子。例如，浓缩物或通过用水稀释可从中获得的制剂可用于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦)以及玉米、大豆、水稻、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜或者各种不同的蔬菜种子的拌种。根据本发明可用的制剂或其稀释制剂也可用于转基因植物的种子。在这种情况下，在与通过表达形成的物质的相互作用中也可能发生额外的协同效应。
为了用可根据本发明使用的制剂，或通过加入水制备的制剂处理种子，通常可用于种子施用的所有混合装置都是有用的。具体而言，种子施用的程序是将种子放入混合器中，加入一定量所需的特定的制剂(或者预先用水稀释后加入)，并混合所有制剂，直到所有施用制剂均匀分布到种子上。如果需要，接着进行干燥操作。
本发明的化合物及其组合物也适用于保护植物繁殖材料，例如种子(如果实、块茎或果仁)或苗圃植物，以防止上述害虫的侵扰。繁殖材料(例如种子)可以在种植前用化合物处理。或者，可以通过将种子仁浸泡在液体组合物中或施加一层固体组合物。也可以在将繁殖材料种植到施用地点(例如将所述材料种植到种子沟中)时施用所述组合物。这些用于植物繁殖材料的处理方法和由此处理的植物繁殖材料是本发明的进一步主题。典型的处理率取决于要防控的植物和害虫/真菌，通常为每100kg种子1至200克，优选每100kg种子5至150克，例如每100kg种子10至100克。将本发明化合物施用于种子是优选的施用方法。
根据本发明使用的制剂的施用率在不同的情况下有很大的不同，受制剂中活性成分的含量和种子的影响。每种单一活性成分的施用率通常为每千克种子0.001至15克，优选每千克种子0.01至5克。
当使用式(I)化合物作为杀真菌剂时，根据施用的类型施用率有很大的不同。本发明活性成分的施用率为：
在处理植物部分(例如叶子)的情况下：0.1至10000g/公顷，优选10至1000g/公顷，更优选30至300g/公顷(在通过浇水或淋水施用的情况下，特别是当使用诸如岩棉或珍珠岩等惰性基质时，可以降低施用率)；
在种子处理的情况下：每100kg种子0.1至200g，优选每100kg种子1至150g，更优选每100kg种子2.5至50g，还更优选每100kg种子2.5至25g；
在土壤处理的情况下：0.1至10000克/公顷，优选1至5000克/公顷。
这些施用量只是举例说明，并不限制本发明的目的。
在一些情况下，式(I)化合物在特定浓度或施用率下也可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物性质的试剂，或用作杀微生物剂——杀真菌剂、抗真菌剂、杀菌剂、杀病毒剂等(包括针对类病毒的组合物)或用作针对MLO(支原体样生物)和RLO(立克次体样生物)的组合物。
式(I)化合物介于植物的生理过程中，因此也可用作植物生长调节剂。植物生长调节剂可对植物发挥各种作用。这些物质的效果主要取决于植物生长阶段的施用时间、植物品种、以及施用于植物或其环境的活性成分的量以及施用类型。在每种情况下，生长调节剂应对作物具有特定的预期效果。
生长调节作用包括更早发芽、出苗更好、更发达的根系和/或改善根生长、分蘖能力和量增加、开花更早、植株高度和/或生物量增加、茎缩短、改善的枝条生长、籽粒数/穗数、穗数/匍匐茎数和/或花数、增加的产量指数、叶片更大、死基生叶更少、改良的叶序、果实更早的成熟/落果、均匀的成熟、籽粒灌浆持续时间更长、果实更好、水果/蔬菜更大、具有发芽抗性和倒伏减少。
产量的增加或提高是指每公顷的总生物量、每公顷的产量、籽粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及改善的产品质量，包括：
改善的加工性，包括指粒度(仁，果实等)分布、均匀的成熟、谷物水分、更好的碾磨、更好的酿造、增加的果汁产量、可收获性、消化率、沉淀值、降落值、荚果稳定性、储存稳定性，改善纤维长度/强度/均匀度、增加的牛奶和/或满足饲喂青贮饲料的动物的质量、烹饪和油炸适应性；
进一步包括改善的市场性，包括改善的水果/谷物质量、大小分布(仁，果实等)、增加的储存/保质期、坚固性/柔软度、味道(香气、质地等)、等级(大小、形状、浆果数量等)、每束浆果/果实数量、脆度、新鲜度、蜡覆盖率、生理障碍频率、颜色等；
进一步包括增加的所需成分，例如，蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度)、多酚、淀粉含量、营养品质、面筋含量/指数、能量含量、味道、等等；
并且还包括减少不需要的成分，例如，霉菌毒素、黄曲霉毒素、土臭味素水平、酚类香气、乳酸酶、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等较少。
可以使用植物生长调节化合物来减缓植物的营养生长。这种生长抑制具有经济意义，例如，抑制草的生长可以减少观赏花园、公园和运动设施、路边、机场或水果作物中的割草频率。抑制在路边和管道或架空电缆附近或者在通常不希望有植物太茂盛的区域中的草本和木本植物的生长也很重要。
使用生长调节剂来抑制谷物的纵向生长也很重要。这减少或完全消除了收获前植物倒伏的风险。此外，对于谷物来说，生长调节剂可以加强秆，这也抵消了倒伏。使用了生长调节剂来缩短和加强秆之后就可以使用更高的肥料量来增加产量，而不会有谷物作物倒伏的风险。
在许多作物植物中，用了营养生长抑制可以更密集的种植，因此可以在同一土壤实现更高的产量。以这种方式获得的较小植物的另一个优点是作物更容易栽培和收获。
植物营养生长抑制也可以导致产量增加或提高，因为营养和同化物对花和果实形成比对植物的营养部分更有益。
或者，生长调节剂也可用于促进营养生长。当收获的是营养植物部分时，这是非常有益的。然而，促进营养生长也可促进生殖生长，因为形成更多的同化物，导致长出更多或更大的果实。
此外，通过提高养分利用效率，特别是氮(N)利用效率、磷(P)-利用效率、水分利用效率、改善蒸腾作用、呼吸作用和/或CO2同化率、更好的结瘤、改善的钙代谢等可以实现对生长或产量的有益影响。
同样，生长调节剂可用于改变植物的成分，这反过来可导致收获产品质量的改善。在生长调节剂的影响下，可能形成单性结实果实。此外，可以影响花的性别。还可以产生无菌花粉，其在杂交种子的育种和生产中非常重要。
使用生长调节剂可以控制植物的分枝。一方面，通过破坏顶端优势，可以促进侧枝的发育，这在观赏植物的培养中(与抑制生长相结合)是非常可取的。然而，另一方面，也可以抑制侧枝的生长。在烟草的种植或番茄的栽培中就会想要这种效果。
在生长调节剂的影响下，可以控制植物上叶子的量，从而在期望的时间内去掉植物的叶子。这种脱叶主要在棉花的机械收获中有发挥作用，但也可以方便其他作物的收获，例如在葡萄栽培中。还可以进行植物的脱叶以在植物移植之前降低植物的蒸腾作用。
此外，生长调节剂可以调节植物衰老，从而延长绿叶面积持续时间，延长籽粒灌浆期，提高产量品质等。
生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，可以防止果实过早开裂。另一方面，还可以促进果实开裂或甚至花败育以实现期望的质量(“变薄”)。此外，可以在收获时使用生长调节剂以减少分离果实所需的力，以便允许机械生长调节剂还可用于在收获之前或之后实现收获材料的更快或延迟的成熟。这对于应对市场需求作出最佳调整特别有益。此外，在某些情况下，生长调节剂可以改善果实颜色。此外，生长调节剂还可使果实在一定时间内同步成熟。这为在单次工序中完成机械或手动收获创造了先决条件，例如在烟草、西红柿或咖啡的收获中。
通过使用生长调节剂，还可以影响植物的种子或芽的休眠，使得苗圃中的植物如菠萝或观赏植物在它们通常不倾向于发芽、长苗或开花的时期发芽、长苗或开花。在存在霜冻风险的区域，可能需要借助生长调节剂延迟种子的出芽或发芽来避免晚霜造成的损害。
最后，生长调节剂可以诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐度的抵抗力。这使得在通常不适合种植某植物的区域中耕种植物成为可能。
式(I)化合物在植物中也显示出强效的强化作用。因此，它们可用于动员植物抵抗不想要的微生物的侵袭。
本文中的植物强化(诱导抗性)物质是能够刺激植物防御系统的物质，使得处理过的植物在随后接种不需要的微生物时对这些微生物产生高度抗性。此外，在本发明的背景中，植物生理学效应包括以下方面：
非生物胁迫耐受性，包括对高温或低温的耐受性、耐旱性和干旱胁迫后的恢复能力、水的利用效率(减少水消耗)、抗洪能力、臭氧胁迫和紫外线耐受性、对重金属、盐类、农药等化学品的耐受性等等
生物胁迫耐受性包括增加对真菌、线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的背景中，生物胁迫耐受性优选包括增加的对真菌和线虫的抗性。
增加植物活力(包括植物健康/植物品质和种子活力)、减少林分失败、改善外观、增加胁迫后的恢复、改善色素沉着(例如叶绿素含量，保持绿色效果等)和光合效率。
此外，式(I)化合物可降低收获材料以及由其制备的食品和饲料中的霉菌毒素含量。霉菌毒素尤其包括但不仅限于以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(DON)、瓜萎镰菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏马菌素、玉米赤霉烯酮、串珠镰刀菌素、镰刀菌素、二乙酰镳草镰刀菌烯醇(DAS)、白僵菌素、恩尼替丁、镰刀菌素、镰刀菌素、赭曲霉毒素、展青霉素、麦角生物碱和黄曲霉毒素，其主要由下列真菌产生:镰刀菌属、如锐顶镰孢菌、小麦赤霉病菌、燕麦镰孢、克地镰刀菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌(玉米赤霉)、木贼镰刀菌、尖孢镰刀菌、层生镰刀菌、梨孢镰刀菌、小麦冠腐病菌、接骨木镰刀菌、草镰刀菌、半裸镰刀菌、腐皮镰孢霉菌、团镰孢菌、三隔镰孢、轮状镰刀霉菌等；还有曲霉属、例如黄曲霉、寄生曲霉、赭曲霉、棒曲霉、土曲霉、花斑曲霉；青霉菌属、例如鲜绿青霉、纯绿色肯霉、橘青霉、扩展青霉、棒形青霉、娄地青霉；麦角菌属、例如黑麦麦角菌、梭形麦角、雀稗麦角菌、非洲麦角菌；葡萄穗霉属及其他。
式(I)化合物还可用于保护材料，保护工业材料免受植物致病真菌的侵袭和破坏。
此外，式(I)化合物可单独或与其它活性成分组合用作防污组合物。
在本文中，工业材料应理解为是指制备的用于工业的无生命材料。例如，由本发明组合物保护不被微生物改变或破坏的工业材料可以是粘合剂、胶水、纸、壁纸和纸板/纸箱、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和纸巾、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物感染或破坏的物质。生产设备和建筑物的部分，例如可能受到微生物繁殖损害的冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调装置，也可以在要保护的材料的范围内提及。在本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、胶料、纸和卡、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
式(I)化合物可以防止不利影响，例如腐烂、变色或霉菌的形成。
在处理木材时，式(I)化合物也可用于对抗易于在木材上或木材内生长的真菌疾病。术语“木材”是指所有类型的木材，以及这种木材用于建筑的所有类型的产品，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。根据本发明的处理木材的方法主要是使其与本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷洒、浸渍、注射或任何其他合适的方法。
此外，式(I)化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体(特别是船体、筛网、网、建筑物、系泊设备和信号系统)免受污染。
式(I)化合物也可用于保护储存物品。储存物理解为需要长期保护的植物或动物来源的天然物质或其天然来源的加工品。
植物来源(例如植物或植物部分)的储存物品(例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷物)可以在刚收获或在干燥、润湿、粉碎、研磨、压榨或烘烤加工后再进行保护。储存商品还包括未经加工的木材，例如建筑木材、电线杆和栅栏、或者以成品的形式(例如家具)。动物来源的存储产品包括兽皮、皮革、毛皮、毛发等。本发明的组合物可以防止不利影响，例如腐烂、变色、脱色或霉菌的形成。
能够降解或改变工业材料的微生物包括细菌、真菌、酵母、藻类和粘液生物等。式(I)化合物优选对抗真菌(尤其是霉菌、木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和接合菌纲))以及抗粘液生物和藻类。实例包括以下列微生物：链格孢属，例如细交链孢霉；曲霉，如黑曲霉；毛壳属，如毛壳菌；粉孢革菌属，如粉孢革菌；香菇属，如虎皮香菇；青霉，如灰绿青霉；多孔菌属，如变色多孔菌；短梗霉属，如出芽短梗霉；核茎点属；木霉属，如绿色木霉；长喙壳状属，长喙壳属，腐质霉属，彼得壳属，毛束霉属，革盖菌属，粘褶菌属，侧耳属，卧孔菌属，龙介虫属和干酪菌属，枝孢属，拟青霉属，毛霉属，埃希氏菌属，如大肠杆菌；假单胞菌属，如铜绿假单胞菌；金黄色葡萄球菌属，如金黄色葡萄球菌，念珠菌属，以及酿酒酵母属，例如酿酒酵母。
此外，式(I)化合物还具有非常好的抗真菌效果。它们具有非常广泛的抗真菌活性谱，特别是针对皮肤真菌和酵母、霉菌和双相真菌(例如针对念珠菌属，例如白色念珠菌、光滑念珠菌)和絮状表皮癣菌、曲霉属(例如黑曲霉和烟曲霉)，毛癣菌属(如须毛癣菌)、微孢子虫属(如犬孢子虫)。这些真菌的列举仅仅是说明性的，决不构成对所涵盖的霉菌谱的限制。
该化合物还可用于控制鱼类和甲壳类动物养殖中的重要真菌病原体，例如，鳟鱼中的异枝水霉、小龙虾中的寄生水霉。
因此，式(I)化合物可用于医学和非医学应用。
式(I)化合物可以以其配方的形式使用，也可以以其制备的使用形式(如即用溶液、悬浮液、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉尘和颗粒)使用。施用以常规方式(例如通过浇水、喷雾、雾化、播撒、撒粉、发泡、涂抹等)完成，可以通过超低容量方法施用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中，也可以处理植物的种子。
本发明可以处理所有植物及其部分，优选用野生植物物种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法(如交叉或原生质体融合)获得的那些品种，以及它们的部分。在进一步优选的实施方案中，处理通过基因工程方法(如果合适，与常规方法(遗传修饰生物)组合)获得的转基因植物和植物栽培种及其部分。上面已经解释了术语“部分”或“植物部分”。更优选地，根据本发明处理可商购或使用的植物栽培种的植物。植物栽培种被理解为意指具有新特性(“性状”)并且通过常规育种、诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培品种、变种、同型小种或基因型。
根据本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是异源基因已稳定整合到基因组中的植物。“异源基因”的表达实质上是指在植物外部提供或组装的基因，当引入核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达一种蛋白质或多肽或下调或沉默植物中存在的其他基因(使用例如，抗转录技术、共抑制技术、核糖核酸干扰-核糖核酸干扰技术或微型核糖核酸技术)。使转化的植物具有新的或改进的农艺学或其他特性。位于基因组中的异种基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置定义的转基因被称为转化或转基因事件。
本发明优选处理的植物和植物栽培品种还包括具有遗传物质的所有植物，其遗传物质赋予这些植物(无论是通过育种和/或生物技术手段获得)特别有利、有用的特性。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培品种还对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物害虫例(如对抗线虫、昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御性。
本发明可处理的植物和植物栽培种还包括那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括干旱、低温、热暴露、渗透胁迫、洪水、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧暴露、高光照、氮营养素可用性有限、磷营养素可用性有限、避阴。
本发明可处理的植物和植物栽培种还包括那些以增强产量为特征的植物。所述植物中增加的产量可以是例如改善植物生理学、生长和发育(例如水利用效率、保水效率、改善的氮利用、增强的碳同化、改善的光合作用、增加的发芽效率和加速的成熟)的结果。产量可以进一步受到改良植物结构(在胁迫和非胁迫条件下)的影响，包括但不限于早开花、杂交制种的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数和距离、根生长、种子大小、果实大小、豆荚大小、豆荚或穗数、每荚或穗的种子数、种子质量、增强的种子填充、减少的种子传播、减少豆荚爆荚和抗倒伏性。进一步的产量性状包括种子成分，例如碳水化合物含量和成分、棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和成分、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的可加工性和更好的储存稳定性。
本发明可处理的植物包括已经表达杂交优势或杂交优势特征的杂交植物，其通常可生成更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过基因转化或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的变异植物来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括抗昆虫的转基因植物，即对某些目标昆虫的攻击具有抗性的植物。这些植物可以通过基因转化，或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的变异植物来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)可对非生物胁迫具有耐受。这些植物可以通过基因转化或通过选择含有赋予这种胁迫抗性的变异植物来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)会显示收获的产品的数量、质量和/或储存稳定性变异和/或收获的产品的特定成分的性质变异。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有变异的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可以通过基因转化获得，或者通过选择含有赋予这种变异的纤维特征的变异植物来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有变异的油分特征的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这些植物可以通过基因转化或者通过选择含有赋予这种变异的油谱特征的变异植物来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有变异的落粒性特征的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。此类植物可以通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种变异的种子破碎特征并且包括具有延迟或减少的落粒性的植物(例如油菜植物的植物)来获得。
本发明可处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)包括具有变异的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植物。
本发明的化合物不仅有效地控制不想要的植物病原微生物，而且还显示出积极的作物反应，例如增强的作物活力、增强的根生长、增强的耐旱性、耐高盐、耐高温、耐寒冷、耐霜或光辐射、改善的开花、有效的水和养分利用(例如改善的氮同化)、增强的优质植物产品、更多的有效分蘖数、增强的可以产生更高产量的对真菌、昆虫、害虫等的抗性等植物生长增强效果。
在一个实施方案中，本发明中公开的通式(I)的化合物用于非农学应用。
【化学实例】：
下列实施例阐述了制备本发明化合物的方式和方法，并且包括发明人设想的实施本发明的最佳方式，但不对本发明施加任何限制。
例1:3-溴脒中间体(III)的合成:
a)N'-(3-溴-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(III)
第1步:3-溴-2,5-二甲基苯甲酸(XXIV)的制备
将2,5-二甲基苯甲酸(2g，13.3mmol)和硫酸(20mL)的混合物冷却至0℃，在0℃下将N-溴代琥珀酰亚胺(2.4g，13.3mmol)加入反应混合物中，并持续1.5小时。反应完成后，将反应混合物倒入碎冰上，并用乙酸乙酯(50mL)萃取。用盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥并在减压下蒸发。通过柱色谱法(使用50％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到3-溴-2，5-二甲基苯甲酸(1.6g,52％产率)。LCMS(M-1):229.00.
第2步:(3-溴-2,5-二甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯的制备
将3-溴-2,5-二甲基苯甲酸(1g，4.3mmol)，三乙胺(1.5mL，10.9mmol)和二苯基磷酰基叠氮化物(1.8g，6.5mmol)的无水叔丁醇溶液的反应混合物加热至80℃，持续6小时。反应完成后，将反应混合物倒入碎冰上，并用乙酸乙酯(50mL)萃取。用盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥并在减压下蒸发。通过柱色谱法(使用50％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到(3-溴-2，5-二甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯(0.9g,69％产率)。
第3步:3-溴-2,5-二甲基苯胺(XXIII)的制备
在0℃下，向(3-溴-2，5-二甲基苯基)氨基甲酸叔丁酯(1g，3.3mmol)的二氯甲烷(20mL)溶液中滴加三氟乙酸(10mL，130mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌6小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。将粗残余物溶于二氯甲烷(30mL)中，并用饱和碳酸氢钠溶液(10mL)洗涤两次。分离有机层，用盐水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，并在减压下蒸发。通过柱色谱法(使用50％乙酸乙酯作为洗脱剂)纯化粗产物，得到3-溴-2,5-二甲基苯胺(0.45g，2.2mmol，67％产率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ6.59(s,1H),6.42(s,1H),5.10(s,2H),2.11(s,3H),2.09(s,3H)。
第4步:N'-(3-溴-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备(III)
向3-溴-2,5-二甲基苯胺(1.00g，5.0mmol)的原甲酸三甲酯(15mL)搅拌溶液中加入无水对甲苯磺酸一水合物(0.05g，0.2mmol)，将得到的反应混合物在105℃下回流4小时。反应完成后，将溶剂减压蒸发。将粗产物在氮气环境下溶于1,4-二恶烷(50mL)，然后加入N-乙基甲胺(0.9mL，10mmol)。将得到的反应混合物在80℃下回流3小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到N'-(3-溴-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(1g,3.5mmol,71％产率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.62(brs,1H),6.96(s,1H),6.59(s,1H),3.40-3.31(m,2H),2.91(s,3H),2.22(s,3H),2.18(s,3H),1.11(t,3H)；LCMS(M+1):270.90。
b)N'-(3-溴-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺
第1步:1-溴-5-氟-2-甲基-3-硝基苯的制备
在0℃下，向4-氟-1-甲基-2-硝基苯(2.00g，12.9mmol)的三氟乙酸(10mL)溶液中加入硫酸(3mL)，然后向反应混合物中加入N-溴代琥珀酰亚胺(2.4)g，13.3mmol)，并将反应混合物在0℃下搅拌1.5小时。反应完成后，将反应混合物倒入碎冰上，并用乙酸乙酯(50mL)萃取。用盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥并在减压下蒸发。粗产物通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到1-溴-5-氟-2-甲基-3-硝基苯(2.2g,9.4mmol,73％产率)，为黄色液体。1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ7.57(dd,1H),7.50(dd,1H),2.52(s,3H)；GCMS:234.9。
第2步:3-溴-5-氟-2-甲基苯胺的制备
向1-溴-5-氟-2-甲基-3-硝基苯(1.0g，4.3mmol)的乙醇水溶液(15mL，2：1)的搅拌溶液中加入铁粉(1.7g，29.9mmol)和氯化铵(1.1g，21.3mmol)。在80℃下将反应混合物加热2小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯充分洗涤。减压蒸发混合的滤液。用饱和碳酸氢钠水溶液(25mL)中和粗产物，并用乙酸乙酯(50mL)萃取三次。用水、盐水溶液洗涤合并的乙酸乙酯层，并用无水硫酸钠干燥，减压蒸发，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到3-溴-5-氟-2-甲基苯胺(0.8g,3.8mmol,89％产率)；GCMS:202.9。
第3步:N'-(3-溴-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N--甲基甲酰亚胺的制备
向3-溴-5-氟-2-甲基苯胺(1.0g，4.9mmol)的1,4-二恶烷(10mL)搅拌溶液中加入甲苯磺酸一水合物(0.05g，0.2mmol)和N-(二甲氧基甲基)-N-甲基乙胺(1.6g，12.3mmol)，并将所得反应混合物在105℃下回流4小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到N'-(3-溴-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(1g，3.5mmol，72％产率)，为褐色液体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.75(s,1H),7.01(dd,1H),6.74-6.71(m,1H),3.44-3.31(m,2H),2.92(s,3H),2.24(s,3H),1.14-1.09(m,3H)；LCMS(M+1):274.80。
c)N'-(3-溴-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺
第1步:1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯的制备
在0℃下，向2-溴-4-甲基-6-硝基苯胺(2.0g，8.7mmol)和氯化铜(I)(1.7g，17.3mmol)的乙腈(20mL)溶液混合物中逐滴加入亚硝酸叔丁酯(2.7g，26mmol)。添加完成后，在25℃下将反应混合物搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物通过硅藻土床过滤，用乙腈洗涤。减压浓缩滤液。将粗产物溶解在乙酸乙酯(50mL)中，用氯化铵水溶液、盐水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸发溶剂，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯作为洗脱剂)纯化，得到1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯(1.6g,6.6mmol,76％产率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ8.02-7.97(1H),7.94-7.90(1H),2.40-2.37(3H)；GCMS:252.80。
第2步:3-溴-2-氯-5-甲基苯胺的制备
向1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯(1.00g，4mmol)的乙醇水溶液(15mL，2：1)的搅拌溶液中，加入铁粉(1.6g，27.9mmol))和氯化铵(1.1g，20mmol)。将反应混合物在80℃下加热2小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯充分洗涤。减压蒸发混合的滤液。用饱和碳酸氢钠水溶液中和粗产物，并用乙酸乙酯(50mL)萃取三次。用水、盐水溶液洗涤混合的有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下蒸发，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯作为洗脱剂)进行纯化，得到3-溴-2-氯-5-甲基苯胺(0.8g,3.5mmol,89％产率)，为棕色液体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ6.73-6.71(m,1H),6.59-6.57(m,1H),5.57(s,2H),2.15(s,3H)；LCMS(M+1):222.00。
第3步:N'-(3-溴-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
向3-溴-2-氯-5-甲基苯胺(1.0g，4.5mmol)的1,4-二恶烷(10mL)的搅拌溶液中加入无水对甲苯磺酸一水合物(0.04g，0.2mmol)和N-(二甲氧基甲基)-N-甲基乙胺(1.5g，11.3mmol)，并将所得混合物在105℃下回流4小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。粗产物通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到N'-(3-溴-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.9g,3.3mmol,73％产率)，为棕色液体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.74(s,1H),7.13-7.11(m,1H),6.84-6.78(m,1H),3.47-3.31(m,2H),2.94(s,3H),2.23(s,3H),1.16-1.12(m,3H)；LCMS(M+1):290.80。
例2:N'-(3-苄基-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
a)N'-(2,5-二甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺制备
将N'-(3-溴-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(1.0g，3.7mmol)、双(频哪醇)二硼(1.9g，7.4mmol)、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)二氯甲烷[PdCl2(dppf)-CH2Cl2](0.2g，0.2mmol)和乙酸钾(0.7g，7.4mmol)搅拌混合物的1,1'-二恶烷(30ml)溶液用氮脱气5分钟。将反应混合物在95℃下在氮气环境中搅拌16小时。反应完成后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，通过硅藻土床过滤，残留物用二氯甲烷(100mL)洗涤。混合的滤液用盐水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥。减压除去挥发物。粗产物通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到N'-(2,5-二甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼硼烷)-2-基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.8g,70％产率)。
b)N'-(3-苄基-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
将N'-(2,5-二甲基-3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(0.5g，1.6mmol)、(溴甲基)苯(0.3g，1.6mmol)、Pd(Ph3p)4[四(三苯基膦)钯(0)](0.09g，0.08mmol)和碳酸钾(0.5g，3.9mmol)混合物的二恶烷：水(12mL，8∶2)溶液用氮气脱气。将反应混合物在100℃下在氮环境下中搅拌4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤。滤液用乙酸乙酯稀释，用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到N'-(3-苄基-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.4g,63％产率)。
例3:N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺的制备
a)4-甲基-2-硝基-6-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯胺的制备
将2-溴-4-甲基-6-硝基苯胺(2.00g，8.7mmol)、双(频哪醇)二硼(4.4g，17.3mmol)、[1，1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)二氯甲烷[PdCl2(dppf)-CH2Cl2](0.35g，0.4mmol)和乙酸钾(2.1g，21.6mmol)搅拌混合物的1,4-二恶烷(30mL)溶液用氮气脱气。将反应混合物在95℃下在氮气环境中搅拌16小时。反应完成后，将反应混合物用二氯甲烷稀释，通过硅藻土床过滤，将残余物用二氯甲烷(100mL)洗涤。混合的滤液用盐水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液)纯化粗产物，得到4-甲基-2-硝基-6-(4,4,5,5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)苯胺(2.g，7.3mmol，85％产率)，为黄色固体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.97(d，1H)，7.65(d，1H),7.30(s，2H),2.21(s,3H),1.33(s,12H)；GCMS:278.2。
b)2-(3-氟苄基)-4-甲基-6-硝基苯胺的制备
将4-甲基-2-硝基-6-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)苯胺(2.0g，7.2mmol)，1-(溴甲基)-3-氟苯(1.4g，7.2mmol)，四(三苯基膦)钯(0)[Pd(Ph3P)4](0.42g，0.4mmol)和碳酸钾(2.5g，17.9mmol)混合物的二恶烷：水(35mL，8：2)溶液用氮气脱气。将反应混合物在100℃下在氮气环境中搅拌4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤。将滤液用乙酸乙酯(200mL)稀释，并用盐水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到2-(3-氟苄基)-4-甲基-6-硝基苯胺(1.4g,5.2mmol,73％产率)，为黄色固体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.74(d,1H),7.35-7.29(m,1H),7.14(d,1H),7.09-7.00(m,3H),3.98(s,2H),2.16(s,3H)；GCMS:260.1。
c)2-溴-1-(3-氟苄基)-5-甲基-3-硝基苯的制备
在0℃下，向2-(3-氟苄基)-4-甲基-6-硝基苯胺(2.0g，8.3mmol)和溴化铜(I)(2.2g，15.4mmol)的乙腈(20mL)搅拌混合物中逐滴加入亚硝酸丁酯(2.4g，23.0mmol)。加完后，将反应混合物在25℃下搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物通过硅藻土床过滤，用乙腈洗涤。减压浓缩滤液。将粗产物溶解在乙酸乙酯(50mL)中，用氯化铵水溶液、盐水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压除去溶剂，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到2-溴-1-(3-氟苄基)-5-甲基-3-硝基苯(1.8g,5.5mmol,71％产率)，为黄色固体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.68(d,1H),7.49(d,1H),7.37-7.31(m,1H),7.07-7.01(m,3H),4.17(s,2H),2.32(s,3H)；GCMS:324.9。
d)3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺的制备
将2-溴-1-(3-氟苄基)-5-甲基-3-硝基苯(2.0g，6.2mmol)、甲基硼酸(0.7g，12.3mmol)、PdCl2(dppf)-CH2Cl2加合物(0.5g，0.6mmol)和磷酸三氢钾(3.3g，15.4mmol)混合物的二恶烷：水(35mL，8：2)溶液用氮气脱气。将反应混合物在100℃下在氮气环境中搅拌4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤。将滤液用乙酸乙酯(200mL)稀释，并用盐水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到1-(3-氟苄基)-2，5-二甲基-3-硝基苯(1.4g,5.5mmol,89％产率)，为黄色固体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.55(s,1H),7.36-7.30(m,2H),7.05-7.00(m,1H),6.96(d,2H),4.08(s,2H),2.32(s,3H),2.18(s,3H)；GCMS:259.1。
e)3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺的制备
向1-(3-氟苄基)-2,5-二甲基-3-硝基苯(1g，3.8mmol)的乙醇水溶液(15mL，2：1)的搅拌溶液中加入铁粉(1.0g，19.2mmol)和氯化铵(1.4g，27.0mmol)。在80℃下将反应混合物加热2小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯充分洗涤。减压蒸发混合的滤液。将粗产物用饱和碳酸氢钠水溶液稀释，并用乙酸乙酯(50mL)萃取三次。用水、盐水洗涤混合的有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压蒸发，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)纯化，得到3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺(0.8g,3.4mmol,89％产率)，为棕色液体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.32-7.27(m,1H),7.00-6.95(m,2H),6.88(d,1H),6.38(s,1H),6.26(s,1H),4.69(s,2H),3.86(s,2H),2.12(s,3H),1.85(s,3H)；GCMS:229.1。
f)N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺的制备
向3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺(1.0g，4.3mmol)的1,4-二恶烷(10ml)搅拌溶液中加入无水对甲苯磺酸一水合物(0.04g，0.2mmol)和N-(二甲氧基甲基)-N-甲基乙胺(0.6g，4.3mmol)，并将所得混合物在105℃下回流4小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。粗产物通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺(0.9g,3.1mmol,70％产率)，为棕色液体。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.57(brs,1H),7.33-7.27(m,1H),7.01-6.95(m,2H),6.91-6.87(m,1H),6.61(s,1H),6.50(s,1H),3.91(s,2H),3.41-3.33(m,2H),2.92(s,3H),2.20(s 3H),2.04(s,3H),1.12(t,3H)；LCMS(M+1):299.15。
例4:N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺的制备:
a)3-溴-5-氟-2-甲基苯胺的制备:
向1-溴-5-氟-2-甲基-3-硝基苯(10g，42.7mmol)的乙醇水溶液(130mL，2：1)的搅拌溶液中加入铁粉(23.9g，427mmol)和氯化铵(22.9g，427mmol)。将反应混合物在80℃加热2小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯(250mL)充分洗涤。减压蒸发混合的滤液。将粗产物用饱和碳酸氢钠水溶液稀释，并用乙酸乙酯(150mL)萃取三次。用水、盐水溶液洗涤混合的有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压蒸发，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用5％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到所需的3-溴-5-氟-2-甲基苯胺(8g,39.0mmol,91％产率)；GCMS:202.9。
b)N'-(3-溴-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
向3-溴-5-氟-2-甲基苯胺(8g，39.2mmol)的原甲酸三甲酯(50mL)搅拌溶液中加入无水对甲苯磺酸一水合物(0.75g，3.9mmol)，并将所得混合物在105℃下回流4小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。将粗产物在氮气环境中溶于1,4-二恶烷(50mL)，然后加入N-乙基甲基胺(10.1mL，12mmol)。将得到的反应混合物在80℃下回流3小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到N'-(3-溴-5-氟-2-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(8g,29.3mmol,75％产率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ7.75-7.64(m,1H),7.00(dd,1H),6.77-6.71(m,1H),3.46-3.33(m,2H),3.01-2.92(m,3H),2.25(d,3H),1.13(t,3H)；LCMS(M+1)272.7。
c)N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺的制备
将N'-(3-溴-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(0.7g，2.5mmol)、吡啶-2-胺(0.3g，3.1mmol)、碳酸铯(2.1g，6.4mmol)的无水甲苯(10mL)搅拌悬浮液用氮气脱气15分钟。向其加入乙酸钯(0.03g，0.1mmol)和2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基(BINAP)(0.16g，0.3mmol)，并将反应混合物在100℃下在氮气环境中加热16小时。反应完成后，使反应混合物穿过硅藻土，用乙酸乙酯(25mL)充分洗涤。用水(50mL)洗涤混合的有机层两次，用盐水溶液(50mL)洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。所得粗产物通过柱色谱法(使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液)纯化，得到N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺(0.3g,1mmol,38％产率)；LCMS:286.95。
d)N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺的制备
在0-5℃下向氢化钠(0.06g，1.4mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(5mL)悬浮液中逐滴加入N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-甲基甲酰胺(0.2g，0.7mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(3mL)溶液，并将反应混合物搅拌15分钟。然后滴加甲基碘(0.12g，1.4mmol)，并继续搅拌45分钟。反应完成后，将混合物在冰冷的水中淬灭，用乙酸乙酯(50mL)萃取两次。有机层用水(50mL)洗涤两次，然后用盐水溶液(50mL)洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。所得粗产物通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺(0.16g,0.5mmol,74％产率)；LCMS:301.4。
例5:N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的合成:
a)1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯的制备:
向2-溴-4-甲基-6-硝基苯胺(15g，64.9mmol)的乙腈(150mL)溶液中加入氯化铜(I)(9.6g，97mmol)，并将反应混合物在25℃下搅拌30分钟。然后在0℃下滴加亚硝酸叔丁酯(38.5mL，325mmol)，并在持续搅拌2小时的条件下将反应混合物缓慢升至25℃。反应完成后，将反应混合物用氯化铵水溶液淬灭，并用乙酸乙酯(200mL)萃取3次。混合的有机层用盐水溶液(200mL)洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。所得粗产物通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯。(12g,48mmol,74％产率)；GCMS:251.0。
b)3-溴-2-氯-5-甲基苯胺的制备:
向1-溴-2-氯-5-甲基-3-硝基苯(13g，51.9mmol)的乙醇水溶液(130mL，2：1)的搅拌溶液中加入铁粉(29g，519mmol)和氯化铵(27.8g，519mmol)。将反应混合物在80℃加热2小时。反应完成后，将反应混合物冷却至25℃，通过硅藻土床过滤，并用乙酸乙酯充分洗涤。减压蒸发合并的滤液。将粗产物用饱和碳酸氢钠水溶液稀释，并用乙酸乙酯(250mL)萃取三次。用水、盐水溶液洗涤混合的有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压蒸发，得到粗产物，将其通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)纯化，得到3-溴-2-氯-5-甲基苯胺(9.1g,41mmol,79％产率)；GCMS:220.9。
c)N'-(3-溴-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备:
向3-溴-2-氯-5-甲基苯胺(8.5g，38.5mmol)的原甲酸三甲酯(50mL)搅拌溶液中加入无水对甲苯磺酸一水合物(0.7g，3.8mmol)，并在105℃下将得到的混合物回流4小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。将粗产物在氮气环境中溶于1,4-二恶烷(50mL)，然后加入N-乙基甲基胺(10.1mL，118mmol)。将得到的反应混合物在80℃下回流3小时。反应完成后，将反应混合物在减压下浓缩。通过柱色谱法(使用7％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化粗产物，得到N′-(3-溴-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(8.9g，31.4mmol,82％产率)。1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ7.74-7.63(m,1H),7.12(q,1H),6.80(d,1H),3.47-3.30(m，4H),3.03-2.94(m，3H)，2.22(d，3H),1.15(t,3H)；LCMS(M+1)291.0。
d)N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备:
N'-(3-溴-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.7g，2.41mmol)、吡啶-2-胺(0.3g，3.1mmol)、碳酸铯(2g，6.0mmol)混合物的无水甲苯(10mL)溶液用氮气脱气。之后，向其加入乙酸钯(0.03g，0.1mmol)和2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基(BINAP)(0.15g，0.2mmol)，并将反应混合物在100℃下在氮气环境中加热，保持16小时。反应完成后，使反应混合物穿过硅藻土，并用乙酸乙酯(50mL)洗涤。用水(50mL)、盐水溶液(50mL)洗涤合并的有机层两次，用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。所得粗产物通过柱色谱法(使用40％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂)纯化，得到N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.5g,40.8mmol,72％产率)；LCMS:303.4。
e)N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
在0-5℃下，向氢化钠(0.1g，1.7mmol)的N,N-二甲基甲酰亚胺(5mL)悬浮液中逐滴加入N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.3g，1.1mmol)的N,N-二甲基甲酰亚胺(3mL)溶液。搅拌15分钟后，将甲基碘(0.2g，1.4mmol)加入到反应混合物中，并继续搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物在冰冷的水中淬灭，用乙酸乙酯(50mL)萃取两次。有机层用水(25mL)、盐水溶液(50mL)洗涤两次，用无水硫酸钠干燥，过滤并减压浓缩。将得到的粗产物通过柱色谱法(使用10％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱剂)纯化，得到N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.22g,0.7mmol,62％产率)；LCMS:317.40。
例6:N'-(3-(2-(2-氯-2-甲氧基苯氧基)乙酰基)-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
a)2-氯-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺的制备
向N,O-二甲基羟胺盐酸盐(25g，256mmol)的乙醚(50mL)和水(50mL)的搅拌溶液中，加入碳酸钾(78g，564mmol)，然后加入2-氯乙酰氯(24.50mL，308mmol)。将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，将反应混合物加水淬灭，将混合物用1,2-二氯甲烷(250mL)萃取两次。用水(100mL)、盐水(100mL)洗涤混合的有机层，用硫酸钠干燥并在减压下蒸发，得到2-氯-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺(25g,182mmol,71％产率)。
b)2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺的制备
向2-氯-4-甲氧基苯酚(2.77g，17.45mmol)的N,N-二甲基甲酰亚胺(15mL)搅拌溶液中加入碳酸钾(4.02g，29.1mmol)，然后加入2-氯-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺(2g，14.54mmol)，将反应混合物在25℃下搅拌16小时。反应完成后，将反应混合物用冰水淬灭，并用乙酸乙酯(150mL)萃取三次。用水、盐水洗涤混合的有机层，用硫酸钠干燥，并在减压下蒸发溶剂，得到2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺(2.9g,11.17mmol,77％产率)。
c)N'-(3-(2-(2-氯-2-甲氧基苯氧基)乙酰基)-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
在-78℃下，向N'-(3-溴-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.7g，2.56mmol)的四氢呋喃(10ml)搅拌溶液中加入正丁基锂(2.56ml，5.13mmol)。将反应混合物在-78℃下搅拌1小时，然后加入2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺(0.799g，3.08mmol)，并使反应混合物在-78℃下搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物用氯化铵水溶液淬灭，并用乙酸乙酯(75mL)萃取3次。用水(50mL)，盐水洗涤合并的有机层，并用无水硫酸钠干燥；用硫酸钠干燥。减压蒸发溶剂。粗产物通过备好的高效液相色谱法纯化，得到N'-(3-(2-(2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)乙酰基)-5-氟-2-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.116g,0.295mmol,11％产率)。
例7:N'-(2-氯-5-甲基-3-((2-(三氟甲基)苄基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺的制备
将N'-(3-溴-2-氯-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.7g，2.417mmol)、((2-(三氟甲基)苯基)甲胺(0.441mL，3.14mmol)和碳酸铯(1.969g，6.04mmol)混合悬浮液的无水甲苯(10mL)溶液用氮气脱气15分钟。向该反应混合物中加入乙酸钯(0.027g，0.121mmol)和2,2′-双(二苯基膦基)-1,1′-联萘基(BINAP)(0.151g，0.242mmol)，并将该反应混合物在100℃在氮气环境中加热16小时。反应完成后，使反应混合物穿过硅藻土，用乙酸乙酯(25mL)充分洗涤。用水(50mL)洗涤混合的有机层两次，用盐水溶液(50mL)洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。将得到的粗产物通过柱色谱法(使用40％乙酸乙酯的己烷溶液作为洗脱液)纯化，得到N’-(2-氯-5-甲基-3-((2-(三氟甲基)苄基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺(0.16g,0.417mmol,17％产率)。
使用方案1-21或实施例中所述的类似方法获得表-I中的以下化合物。
表:I
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*使用Chemdraw Professional 17.1生成的化合物名称
如本文所述，通式(I)化合物显示出极高的杀真菌活性，其对许多攻击重要农作物的植物致病真菌发挥作用。下列试验将评估本发明化合物的活性:
体外生物试验实例
例1:稻瘟病菌(稻瘟病):
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和60％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 13 14 15 16 17 18 19 2021 22 23 24 25 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 44 45 46 47 48 4950 51 52 54 55 56 57 58 59 60 61 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 75 76 77 78 7980 82 83 86 87 88 89 90 91 92 93 94 96 97 98 100 101 102 103 104 105 107 108111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129130 131 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149150 151 152 154 155 157 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171172 173 174 175 176 177 178 179 181 182 183 185 188 189 190 191 201 202 203204 205 206 207 208 213 214 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 228 229230 231 232 233 234 235 236 237 238 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249250 251 252 253 254 255 259 261 262 263 264 265 266 267 271 272 273 274 275276 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303304 305 306 307 308 309 310 311 313给予了超过70％的控制。
例2:立枯丝核菌(水稻纹枯病/马铃薯黑屑病):
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和60％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物1 2 3 4 5 6 7 9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 23 24 25 26 27 28 29 30 31 34 35 37 38 42 44 45 46 48 50 51 52 54 55 56 5859 60 61 6465 67 68 69 70 71 72 73 75 76 77 79 80 82 83 84 87 88 89 90 91 9293 94 96 98 100 102 103 104 105 113 124 125 126 127 128 129 130 131 133 134135 136 138 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 154 161 162163 164 165 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 181 182 183 185188 189 190 191 201 202 203 204 205 206 207 208 209 213 214 216 217 218 219220 221 222 223 224 229 230 231 232 233 234 235 236 237 239 241 242 243 244245 246 247 253 254 255 259 260 261 262 263 264 265 266 273 274 275 276 286287 292 293 294 295 296 298 299 300 301 302 303 305 306 307 308 311给予了超过70％的控制。
例3:灰霉菌(灰霉病)::
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在22℃温度和90％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物2 3 4 5 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 24 25 26 27 29 31 32 33 34 35 37 38 40 41 42 43 44 45 46 50 51 52 54 55 5657 58 59 60 62 63 65 67 68 70 71 72 73 76 77 79 80 81 83 84 87 88 89 90 91 9293 94 96 98 100 102 103 105 106 110 117 118 119 122 123 124 125 126 128 129133 134 136 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 159 160 161163 164 166 170 171 172 173 174 175 176 178 179 181 182 183 185 188 191 201202 203 204 205 206 207 208 213 216 217 220 221 222 223 224 229 230 231 232233 235 236 237 244 245 246 247 259 261 262 263 264 265 273 274 286 287 288292 293 294 295 296 297 299 301 302 303 305 307 308 310 311给予了超过70％的控制。
例4:链格孢菌(番茄/马铃薯早疫病)::
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和60％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 1920 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 4546 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 7172 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 96 98100 101 102 103 104 105 106 108 110 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121123 124 125 126 127 128 129 130 131 133 136 137 138 140 142 143 144 145 146147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 159 160 161 162 163 164 165 166167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 185 188189 190 191 201 202 203 204 205 206 207 208 209 213 214 216 217 218 219 220221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239240 241 242 243 244 245 246 247 253 254 255 259 260 261 262 263 264 265 266268 269 271 272 273 274 275 276 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 310给予了超过70％的控制。
例5:辣椒炭疽菌(炭疽病):
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和60％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物1 2 3 4 5 7 9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2123 24 25 26 27 31 34 35 36 37 38 39 40 41 44 45 46 48 50 51 56 58 59 60 61 6265 67 68 71 73 75 77 79 88 89 90 91 92 93 94 96 98 100 101 102 103 105 112113 114 115 116 118 120 123 124 125 126 128 129 131 133 139 143 144 150 152156 161 162 163 171 172 181 183 189 190 201 203 204 207 208 209 213 216 217219 220 221 222 223 224 225 226 233 235 236 244 245 246 254 255 263 275 287给予了超过70％的控制。
例6:茄壳针孢菌/褐斑病(CORYCA)(番茄叶斑病):
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和70％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物2 3 4 5 6 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2223 24 25 29 30 31 35 36 37 38 43 44 50 51 52 54 55 56 58 59 60 67 70 72 73 7677 79 84 89 91 92 94 96 100 101 103 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121123 124 125 126 128 129 130 131 133 136 138 140 141 142 143 144 145 146 147148 149 151 159 161 162 163 164 165 166 188 189 191 201 203 204 205 206 207208 209 213 214 216 217 219 220 221 222 223 224 226 235 236 237 243 259 261262 263 264 265 266 271 272 273 274 275 276 286 287 291 292 293 294 295 296297 299 300 301 302 303 305 307 308给予了超过70％的控制。
例7:黄色镰刀菌(谷物腐病):
将化合物溶解在0.3％的二甲基亚砜中，加入土豆葡萄糖琼脂培养基中，然后将其放入皮氏培养皿中。将5ml培养基按要求浓度配制成60mm无菌皮氏培养皿。固化后，每片培养板播种5mm大小的菌丝盘，菌丝盘形成主动生长的毒力培养板皿的外围。将培养皿在25℃温度和60％相对湿度的生长室中温育7天，并测量径向生长。试验结果显示，与未处理的对照组相比，浓度为300ppm的化合物1 2 3 4 5 12 13 17 18 20 25 26 35 44 46 51 52 5455 56 59 73 77 87 88 105 112 116 120 124 125 126 129 142 162 163 164 188 190204 207 208 214 220 221 222 223 224 236 246 261 262 263 264 265 266 271 275286 287 292 293 294 295 299 305 307给予了超过70％的控制。
植物体内生物试验实例
例A:水稻稻瘟病菌试验
将化合物溶解在2％二甲基亚砜/丙酮溶液中，然后用水混合至50mL的校准喷雾量。将此50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中，以备进一步使用。
为了测试化合物的防病活性，使用中空喷嘴在喷雾柜内以所述的施用率往温室中培养的健康水稻幼苗/植物喷洒制备的活性化合物制剂。处理后一天，用含有1.4×106的稻瘟病菌接种物的孢子悬浮液接种植物。然后将接种的植物保持在温度为24℃、相对湿度95％的温室中以进行疾病表达。
通过在施用后3、7、10和15天对处理植物的疾病严重性(按0-100％的标准)进行评级来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病评级与未处理对照之一来计算化合物的效果(％控制率)。并通过记录坏死、萎黄和发育迟缓等症状评估喷过药剂的植物的化合物植物相容性。在这些测试中，与未处理的对照组相比，浓度为500ppm的化合物50 5152 54 55 94 178 180 181 277给予了超过70％的控制。
实施例B：番茄中的灰葡萄菌试验
将化合物溶解在2％二甲基亚砜/丙酮溶液中，然后用水混合至50mL的校准喷雾量。将此50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中，以备进一步使用。
为了测试化合物的防病活性，使用中空喷嘴在喷雾柜内以所述的施用率往温室中培养的健康大豆幼苗/辣椒植物喷洒制备的活性化合物制剂。处理后一天，用含有1.2×106的灰霉菌接种物的孢子悬浮液(2％麦芽)接种植物。然后将接种的植物保持在温度为18-20℃、相对湿度90-100％的温室中以进行疾病表达。
通过在施用后3、7、10和15天对处理植物的疾病严重性(按0-100％的标准)进行评级来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病评级与未处理对照之一来计算化合物的效果(％控制率)。并通过记录坏死、萎黄和发育迟缓等症状评估喷过药剂的植物的化合物植物相容性。在这些测试中，与未处理的对照组相比，浓度为500ppm的化合物27 3639 45 49 192 258 263 264 269 282给予了超过70％的控制。
例C:大豆层锈菌试验
将化合物溶解在2％二甲基亚砜/丙酮溶液中，然后用水混合至50mL的校准喷雾量。将此50mL喷雾溶液倒入喷雾瓶中，以备进一步使用。
为了测试化合物的防病活性，使用中空喷嘴在喷雾柜内以所述的施用率往温室中培养的健康大豆幼苗喷洒制备的活性化合物制剂。处理后一天，用含有2×105的大豆锈菌的孢子悬浮液接种植物。然后将接种的植物保持在温度为22-24℃、相对湿度为80-90％的温室中以进行疾病表达。
通过在施用后3、7、10和15天对处理植物的疾病严重性(按0-100％的标准)进行评级来进行化合物性能的视觉评估。通过比较治疗中的疾病评级与未处理对照之一来计算化合物的效果(％控制率)。并通过记录坏死、萎黄和发育迟缓等症状评估喷过药剂的植物的化合物植物相容性。在这些测试中，与未处理的对照组相比，浓度为500ppm的化合物14 1617 18 20 21 22 23 26 28 29 30 31 32 33 34 36 38 39 40 41 42 43 44 45 50 51 5253 54 55 56 57 58 59 60 65 66 67 68 69 70 71 77 79 80 81 84 85 86 87 88 89 9091 92 93 94 95 98 100 101 102 103 104 105 109 111 113 114 115 116 117 119 120121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 133 134 143 144 145 146 147 148149 150 151 152 153 155 156 157 159 160 161 178 179 181 182 183 184 185 187188 189 190 191 192 193 194 195 196 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210211 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 229 230 231 232 233 234 235236 237 239 242 253 255 259 261 262 263 264 266 270 273 274 275 276 277 278279 281 282 284 286 287 294 295 296 297 298 299 300 301给予了超过70％的控制。
在参考某些优选方面描述本发明后，本领域技术人员应该很熟悉其他技术参数。对于本领域技术人员而言，可以在不脱离本发明范围的情况下实施对材料和方法的许多修改。

Claims (21)

1.式(I)化合物,
Figure FDA0003147996540000011
其中，
R1选自氢、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C1-C12-烷氧基、C3-C8-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R2选自C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；或者
R1和R2与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元的非芳香环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R1和R2的每一个基团可以任选地被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2基团取代；
R3选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C7-C12-芳烷基；其中碳环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4a和R4b独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、OR″、S(O)nR′和C3-C5-环烷基；
R3和R4的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R')2的基团取代；
A代表-{[C(R6R7)]0-2-(B)0-1}-、-{[B-C(R6R7)]0-1-C(＝Y)}-；其中B代表O、S、NR5或CR6R7；且Y代表O或S；
R5选自氢、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、S(O)nR″′、OR″、NR′R″、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)、C(＝S)的环成员的杂原子取代；
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、N(R″)2、OR″、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；其中环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；或者
R6和R7与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至6元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R5、R6和R7的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2的基团取代；
E环选自稠合或非稠合的C3-C18-碳环基和C3-C18-杂环基环，其可任选地被一个或多个R8基团取代；
R8选自氢、X、氰基、硝基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、C2-C12-卤代烯基、C2-C12-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C4-C8-环烯基、C4-C8-环炔基、C7-C19-芳烷基、C5-C12-双环烷基、C6-C10-芳基、C3-C6-杂环基、SCN、SF5、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″′、C1-C8-烷基-S(O)nR″、C1-C8-烷基-(C＝O)-R″、CR′＝NR″、-S(R9)＝N(R10)、-S(R9)(O)＝N(R10)、S(R9)2＝N-、S(R9)2(O)＝N-和S(R9)2(O)＝N-C(R6aR7a)-；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R6a和R7a独立地选自氢,X,氰基,C1-C8-烷基,C2-C8-烯基,C2-C8-炔基,C1-C8-卤代烷基,C2-C8-卤代烯基,(NR″)2,OR″,S(O)nR″′,(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；或
R6a和R7a独立地选自氢、X、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-卤代烷基、C2-C8-卤代烯基、(NR″)2、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；或者
R6a和R7a与它们所连接的原子一起可以形成＝O或＝S的基团；
R9独立地选自C1-C8-烷基和C3-C8-环烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、(C＝O)-R″、S(O)nR′″和C3-C8-环烷基；或者
R9和R10与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；或者
R8和R9或R10与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至7元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R5或R6或R7和R8或两个R8与它们所连接的原子一起或与选自C、N、O、S(O)m和任选地包括1-3个选自C(＝O)或C(＝S)的环成员的其他原子一起可以形成3至10元环，其本身可以被一个或多个X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2取代；
R8、R9和R10的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′R″)、COOR′和CON(R′R″)的基团取代；
X代表卤素；
R′选自氢、C1-C8-烷基和C3-C8-环烷基；其中烷基和环烷基可任选被一个或多个X取代；
R″选自氢、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基、C3-C8-环烷基、N(R′)2、OR′和C6-C18-芳基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R″′选自氰基、R″、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C3-C8-环烷基、C4-C8-环烯基、C4-C8-环炔基、OR′、(C＝O)-R′、COOR′、CON(R′)2、C6-C18-芳基和C7-C19-芳烷基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R″和R′″的每一个基团可以任选地被一个或多个选自X、CN、R′、OR′、SR′、N(R′)2、COOR′和CON(R′)2的基团取代；
n代表整数0、1或2；
m代表整数0、1或2；
或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、多晶型物、金属络合物或N-氧化物；
条件是下列化合物不包括在式(I)化合物的定义中：
N'-(2-氰基-3-((3,3-二氟-1-甲基哌啶-4-基)氧基)-5-甲氧基苯基)-N,N-二甲基甲酰胺和N'-(5-溴-2-氰基-3-((2,4-二甲氧基苄基)氧基)苯基)-N,N-二甲基甲酰胺。
2.如权利要求1所述的式(I)化合物，其中
R1选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C5-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；
R2选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基和C1-C6-卤代烷基；
R3和R4独立地选自X、氰基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；
R5选自氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基和OR′；
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基和C3-C4-环烷基；环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
环E选自稠合或非稠合的C3-C10-碳环基和C5-C10-杂环基，其可以任选地被一个或多个R8基团取代；
或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或N-氧化物。
3.如权利要求1所述的式(I)化合物，其中
R1和R2独立地选自C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C3-C5-环烷基和C4-C8-环烷基烷基；
R3和R4独立地选自X、氰基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C5-环烷基和OR″；
R5选自氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C5-环烷基和OR′；
R6和R7独立地选自氢、X、氰基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、OR″和C3-C5-环烷基；
环E选自环丙基、环丁基、苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异恶唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡唑基、恶唑基、咪唑基、恶二唑基、三唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡嗪基、、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、喹啉基、异喹啉基、异喹唑啉基、辛壬基、吲哚嗪基、吡唑并[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯并[1,2-a]、吡唑并[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯并[1,2-a]吡嗪基、吡唑并[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]吡嗪基；其中E的每个取代基可任选地被一个或多个R8取代；
或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物或N-氧化物。
4.如权利要求1所述的式(I)化合物，其中式(I)化合物选自N'-(2-氯-5-甲基-3-(对甲苯胺基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2,5-二甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2,5-二甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((2-氟苯基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((2-氟苯基)(甲基)氨基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氯苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(邻甲苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((4-((三氟甲基)硫)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((2-氟苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((4-(叔丁基)苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(邻甲苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((4-(叔丁基)苯基)氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((4-((三氟甲基)硫)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-甲氧苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(间甲苯基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(间甲苯基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(间甲苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(间甲苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氰基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,5-二甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3-氯-2-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-异丙基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氯苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氯苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-异丙基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟-2-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,4-二氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(3,5-二氟-4-甲氧苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,4-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,4-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,5-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2,4-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2,4-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,5-二氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,5-二氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((2,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,4-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3,5-二氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((3-甲基吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(4-氟-3,5-二甲基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氯苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2,6-二氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-(2-氯-6-氟苄基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴苄基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-2-基氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯-5-氟苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯-5-氟苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((5-氯-2-甲苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氯-5-氟苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-2-甲苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氯苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(2-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((3-氯-5-氟苯基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(3-甲基吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-2-甲苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-5-甲苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((5-氯-3-甲基吡啶-2-基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-((2-氯-5-甲苯基)氨基)-5-氟-2-甲苯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3-(4-氯苄基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯-5-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴-4-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(5-氟-2-甲基苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴-3-甲基苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴-5-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(4-氟-3-(三氟甲基)苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(3-氟-5-甲基苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴-2-氟苄基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-(3-氟-5-甲氧苄基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((6-乙基吡啶-2-基)(甲基)氨基)-5-氟-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基(甲基)氨基)-2-氯-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(苯并[d]噻唑-6-基氨基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-溴苄基)-5-氯-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(4-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-(3-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(4-(甲硫基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((6-乙基吡啶-2-基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(2-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-3-((2-甲氧基苯基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((3-氟-4-甲氧基苯基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-3-((2-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((3-氟-4-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟-3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((4-氟-3-甲氧基苯基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-氯苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-((4-氟-3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3,4-二氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-3-((4-氟-3-甲氧基苯基)(甲基)氨基)-5-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-(甲基(6-(三氟甲基)吡啶-2-基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(3-(3-氟-5-甲基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-氯-5-氟苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-溴苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(3-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氯-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(2-氯-5-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-氟-2-甲基-3-((2-(三氟甲氧基)苯基)氨基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(2-(2-氯-4-甲氧基苯氧基)乙酰基)-5-氟-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-氰基苄基)-5-甲氧基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N-乙基-N'-(5-甲氧基-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯基)-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-苄基-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(3-氰基苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-3-(4-氟苄基)-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(4-氯苄基)-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(5-氰基-2-甲基-3-(3-硝基苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺、N'-(3-(3-溴苄基)-5-氰基-2-甲苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺和N'-(5-氰基-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰亚胺。
5.一种制备如权利要求1所述的式(I)化合物的方法，其中该方法包括以下步骤(a)至(h)中的至少一个：
a)根据如下所示的反应方案将式(XXVI)或(XXIV)化合物转化为式(XXIII)化合物:
Figure FDA0003147996540000101
b)根据如下所示的反应方案，使式(XXIII)化合物与合适的仲胺(HNR1R2)反应，获得式(III)化合物:
Figure FDA0003147996540000102
c)根据如下所示的反应方案使式(III)化合物与式(XII)、(XVI)、(XVII)或(XXXI)化合物反应得到式(I)化合物:
Figure FDA0003147996540000103
d)根据如下所示的反应方案将式(III)化合物转化为式(II)化合物:
Figure FDA0003147996540000111
e)根据如下所示的反应方案使式(II)化合物与式(XXX)化合物反应，得到式(I)化合物:
Figure FDA0003147996540000112
f)根据如下所示的反应方案，使式(XV)化合物与式(XII)、(XVI)、(XVII)或(XXXI)化合物反应，得到式(XIV)化合物:
Figure FDA0003147996540000113
g)根据如下所示的反应方案将式(XIV)化合物转化为式(XIII)化合物:
Figure FDA0003147996540000114
h)根据如下所示的反应方案，使式(XIII)化合物与合适的仲胺(HNR1R2)反应，获得式(I)化合物:
Figure FDA0003147996540000115
其中，在以上方案中，M选自锂衍生物、硼酸酯、硼酸、MgX和ZnX。
6.一种用于控制和/或预防植物病原微生物的组合物，其包含如权利要求1所述的式(I)化合物、或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐和一种或多种惰性载体。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述组合物可另外包含一种或多种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀生物剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、营养素或肥料的活性相容化合物。
8.如权利要求6或7所述的组合物，其中式(I)化合物的浓度占该组合物总重量的10至90％，优选占该组合物总重量的30至70％。
9.一种组合，其包含如权利要求1所述的式(I)化合物、或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐和一种或多种选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀生物剂、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、营养素或肥料的活性相容化合物。
10.如权利要求1或6或9所述的式(I)化合物、或其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐、其组合物或组合用于控制或预防农作物和/或园艺作物的植物病原微生物用途。
11.如权利要求1所述的式(I)化合物或如权利要求6所述的组合物在控制农作物和/或园艺作物的锈病中的用途。
12.如权利要求11所述的式(I)化合物的用途，其中所述的作物锈病为各种植物上的咖啡锈菌(咖啡锈病)、菜豆锈病菌和蚕豆单胞锈菌(豆锈病)等，包括叶锈菌(褐锈病或叶锈病)、条锈菌(条锈病或黄锈病)、大麦柄锈菌(矮锈病)、小麦白粉病菌(茎锈病或黑锈病)或小麦、大麦或黑麦等谷物中的叶锈菌(褐锈病或叶锈病)，和大豆上的层锈菌(大豆锈病)。
13.如权利要求10所述的式(I)化合物的用途，其中植物致病微生物选自农作物和/或园艺作物的豆薯层锈菌属。
14.如权利要求10或11或13所述的式(I)化合物的用途，其中所述农作物为谷物、玉米、水稻、大豆和其他豆科植物、水果和果树、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、任何园艺植物、葫芦科、油科植物、烟草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、番茄、洋葱、辣椒和其他蔬菜以及观赏植物。
15.一种种子，其包含如权利要求1所述的式(I)化合物或其农业上可接受的盐、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物或S-氧化物，其中式(I)化合物、其异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属络合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐的量为100公斤种子0.1g至1kg。
16.一种控制或预防农作物和/或园艺作物中的植物致病微生物侵染有用植物的方法，其中如权利要求1或6或9所述的式(I)化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属配合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐、组合物或组合施用于植物、植物部位或其轨迹。
17.一种控制或预防农作物和/或园艺作物中的植物致病微生物侵染有用植物被的方法，其中如权利要求1或6或9所述的式(I)化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属配合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐、组合物或组合施用于植物种子。
18.一种使用如权利要求1或6或9所述的式(I)化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属配合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐、组合物或组合来控制或预防农作物和/或园艺作物中植物致病微生物的方法，其包括其包括施用有效剂量的化合物或组合物或组合，其量为每公顷农作物和/或园艺作物1g至2kg。
19.一种抗植物病原性真菌的方法，包括用权利要求1或6或9所述的式(I)化合物、异构体/结构异构体、立体异构体、非对映异构体、对映异构体、互变异构体、金属配合物、多晶型物、N-氧化物、S-氧化物或农业上可接受的盐、组合物或组合处理植物、土壤、种子或要保护的材料。
20.式(A)的化合物,
Figure FDA0003147996540000131
其中，
Z代表OH、NH2、SH、X或离去基；
R1选自C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基和C3-C8-环烷基；
R2选自氰基、C2-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C3-C8-环烷基-C1-C3-烷基；
R3选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″和C3-C8-环烷基；环烷基环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代；
R4选自X、氰基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤代烷基、N(R′R″′)、OR″、S(O)nR″′、(C＝O)-R″、C3-C8-环烷基和C7-C12-芳烷基；其中环中的一个或多个碳原子可以被选自N、O、S(O)m并且任选地包括1-3个选自C(＝O)或者C(＝S)环成员的杂原子取代。
21.下列化合物：2-氯-5-甲基-N1-(对甲苯基)苯-1,3-二胺、2,5-二甲基-3-(4-甲基地方基)苯胺、3-(3-氯苄基)-2,5-二甲基苯胺、2,5-二甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、3-(3-氟苄基)-2,5-二甲基苯胺、N1-(2-氟苯基)-2,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氟苯基)-N1,2,5-三甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、2-氯-3-(2-氯苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(2-氟苄基)-5-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(4-((三氟甲基)硫)苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、5-氟-N1-(2-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(4-(叔丁基)苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-3-(3-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(2-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(邻甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(4-(叔丁基)苯基)-2-氯-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(4-((三氟甲基)硫)苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-3-(3-氯苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、5-氟-N1-(3-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-氯苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、2-氯-3-(4-氟苄基)-5-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、4-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、2-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、3-(3-氨基-2-氯-5-甲基苄基)苄腈、2-氯-N1-(3-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-5-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、2-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3,5-二甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3-氯-2-氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(5-氟-2-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(3-异丙基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-异丙基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-3-(4-氟-2-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-5-甲基-3-(吡啶-3-基甲基)苯胺、2-氯-3-(3,4-二氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(4-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、3-苄基-2-氯-5-甲基苯胺、2-氯-3-(3,5-二氟-4-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-N1-(3,4-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,4-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,5-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2,4-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2,4-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,5-二氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,5-二氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、3-苄基-5-氯-2-甲基苯胺、N1-(2,4-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3,4-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2,4-二氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,4-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(3,5-二氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(3-甲基吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-3-(4-氟-3,5-二甲基苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、5-氯-3-(2-氯苄基)-2-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-5-氯-2-甲基苯胺、2-氯-3-(2,6-二氟苄基)-5-甲基苯胺、2-氯-3-(2-氯-6-氟苄基)-5-甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-2-氯-5-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-3-(3-氯苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(2-氟苄基)-2-甲基苯胺、2-(3-氨基-5-氯-2-甲基苄基)苄腈、5-氯-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、N1-(3-氯-5-氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(3-甲基吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-2-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氟-5-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-3-甲基吡啶-2-基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-5-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、N1-(5-氯-2-甲苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(2-氯-5-甲苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(5-氯-3-甲基吡啶-2-基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(3-氟-5-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氯-5-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(2-氟-6-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1-(2-氟-3-甲苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-3-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-3-(4-氟苄基)-2-甲基苯胺、3-(4-溴苄基)-5-氯-2-甲基苯胺、5-氯-3-(4-氯苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-2-甲基-3-(3-(三氟甲基)苄基)苯胺、5-氯-3-(4-氟-3-甲基苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3,4-二氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(3-氯-4-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氯-3-(4-氯-3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-6-甲苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-5-甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-5-甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-6-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(2-氟-3-甲苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、N1-(4-氯-2-氟苯基)-5-氟-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-3-(2-氟苄基)-2-甲基苯胺、3-(2-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(2-(三氟甲基)苄基)苯胺、3-(3-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-N1-(2-氟-6-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(3-甲基苄基)苯胺、5-氟-3-(3-氟苄基)-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(2-甲基苄基)苯胺、3-苄基-5-氟-2-甲基苯胺、2-氯-3-(4-甲氧苄基)-5-甲基苯胺、3-(2-溴苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-N1-(2-氟-3-甲苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、5-氟-N1,2-二甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、5-氯-2-甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(4-氯-2-氟苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、2-氯-N1,5-二甲基-N1-(3-(三氟甲基)吡啶-2-基)苯-1,3-二胺、2-氯-N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-N1,5-二甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-苯基苯-1,3-二胺、5-氯-N1,2-二甲基-N1-(间甲苯基)苯-1,3-二胺、N1-(3-氯-5-(三氟甲基)苯基)-5-氟-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氯苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、N1-(3-溴苯基)-5-氯-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(2-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(3-氟苯基)-2-甲基苯-1,3-二胺、5-氯-N1-(4-甲氧基苯基)-N1,2-二甲基苯-1,3-二胺、2-(3-氨基-5-氟-2-甲基苄基)苄腈、2-氯-N1-(2,3-二氢苯并[b][1,4]二恶英-6-基)-5-甲基苯-1,3-二胺、5-氟-2-甲基-3-(2-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、5-氟-2-甲基-3-(4-甲基苄基)苯胺、3-(4-氯苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(3-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、3-(3-氨基-5-氟-2-甲基苄基)苄腈、3-(4-溴苄基)-5-氟-2-甲基苯胺、5-氟-2-甲基-3-(4-(三氟甲氧基)苄基)苯胺、2-氯-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