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CN1127507A - 具有除草活性的取代2-稠合苯基吡啶 - Google Patents

具有除草活性的取代2-稠合苯基吡啶 Download PDF

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CN1127507A
CN1127507A CN94192789A CN94192789A CN1127507A CN 1127507 A CN1127507 A CN 1127507A CN 94192789 A CN94192789 A CN 94192789A CN 94192789 A CN94192789 A CN 94192789A CN 1127507 A CN1127507 A CN 1127507A
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alkyl
alkoxy
carbonyl
haloalkyl
group
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P·塞福
G·哈普里西特
E·海思特拉赫
H·克宁
R·科林茨
P·姆思特
H·朗
K-O·威思特法林
M·格搏
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BASF SE
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BASF SE
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Abstract

式(I)所示取代2-苯基吡啶，其中AR是基团(A)或(B)且其中R为稠合杂环，其与苯环一起形成(a)至(l)的二环和(I)可存在的N-氧化物和(I)的农用盐。用途：除草剂、植物干燥或脱叶剂。

Description

具有除草活性的取代2—稠合苯基吡啶
本发明涉及新的式I所示取代2—苯基吡啶和存在的式I的N—氧化物和式I的可农用盐
Figure A9419278900161
其中取代基具有下述含义：R1、R3和R4各自独立地为氢、卤素、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基、C1—C4烷氧基—(C1—C4—烷氧基)、羟基、C1—C4卤代烷氧基、(C1—C5烷基)羰氧基、(C1—C5卤代烷基)羰氧基、SH、C1—C4烷硫基、(C1—C4烷基)亚磺酰基、(C1—C4烷基)磺酰基、C1—C4卤代烷硫基、(C1—C4卤代烷基)亚磺酰基、(C1—C4卤代烷基)磺酰基、甲酰基、氰基、羟基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基、(C1—C4卤代烷氧基)羰基、(C1—C4烷基)羰基、(C1—C4卤代烷基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基、CONH2、(C1—C4烷基)氨基羰基、二(C1—C4烷基)氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、吗啉基羰基、硝基、氨基、C1—C4烷基氨基、二(C1—C4烷基)氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、(C1—C4烷基)羰基氨基、(C1—C4卤代烷基)羰基氨基或(C1—C4烷基)磺酰氨基；R2为卤素、氰基、硝基、C1—C4—烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷硫基或与R1或R3一起为三亚甲基或四亚甲基链；Ar是基团
Figure A9419278900171
其中R5为氢或卤素；X为氧或硫；R17为卤素、氰基、硝基、羟基、C1—C4烷氧基或三氟甲基；R18为氢、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)和R19为氢或C1—C6—烷基且其中R环为与苯环一起稠合的杂环；形成下述(a)至(l)中的一个 R5、R7和R10各自独立地为氢、C1—C6烷基、C2—C6链烯基、C2—C6链炔基、C1—C6卤代烷基、C2—C6卤代链烯基、C2—C6卤代链炔基、C1—C4烷氧基—(C1—C4—烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)—(C1—C4烷基)、1—苯基—丙烯—3—基、氰基—(C1—C4烷基)、C3—C6环烷基—(C1—C6烷基)、(1—甲硫基环丙—1—基)—甲基、羧基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6卤代烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷氧基)—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6环烷基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C5烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、二(C1—C5烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6环烷基、C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷基)磺酰基、C3—C6链烯基氧基—(C1—C4烷基)、C1—C8烷基羰基、C1—C8烷氧基羰基、C1—C6烷氧基、氧杂丁环(oxetan)—3—基—氧羰基—(C1—C4烷基)、硫杂丁环(thietan)—3—基—氧羰基—(C1—C4烷基)、氧杂丁环—3—基甲基、3—(C1—C4烷基)—氧杂丁环—3—基甲基或苄基，其可以是未被取代的或带有一至三个选自卤素、C1—C4—烷基和C1—C4—烷氧基的基团；R8和R9各自独立地为氢、C1—C4烷基、羟基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基或一起为亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基；R11、R12、R13和R14各自独立地为氢、卤素、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基或C1—C4烷氧基—C1—C4烷基；R15和R16各自独立地为氢、氯、溴、C1—C8烷基、—OR20、—SR21或—N(R22)—R23；R20和R21各自独立地为氢，C1—C8烷基，C1—C8卤代烷基，可最多带有三个C1—C3烷基的C4—C7环烷基，C3—C6链烯基、可最多带有三个C1—C3烷基的C5—C7环链烯基，C3—C6卤代链烯基，氰基—(C1—C8烷基)，C3—C6链炔基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，2—四氢呋喃—(C1—C8烷基)，3—氧杂丁环，3—硫杂丁环，羧基—C1—C6烷基，(C1—C8烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7环烷基)，(C1—C4烷氧基)—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，环丙基甲基，(1—甲硫基环丙—1—基)甲基，—CH(SH)—COOH，—CH(SH)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH—(C1—C8烷硫基)—COOH，—CH(C1—C4烷硫基)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH2—CO—N(R9)—R10，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—R10，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—R10，—CH2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—S—CO—NH2，—S—CO—N(C1—C4烷基)—(C1—C4烷基)，—CH2—CO—O—(C1—C6—亚烷基)—COOH，—CH2—CO—O—(C1—C6亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—O—(C1—C6亚烷基)—COOH，—C(C1—C4烷基)2—COO—(C1—C4亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亚烷基)—COOH，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，C3—C9—(α—烷基亚烷基)亚氨氧基—(C1—C6烷基)，苯基、苯基—(C1—C6烷基)、苯基—(C3—C6链烯基)、苯基—(C3—C6链炔基)或苯氧基—(C1—C6烷基)，其中的苯环各自可未被取代或带有一至三个选自卤素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷基和C2—C6链烯基的基团，5—或6—元杂芳基、杂芳基—(C1—C6烷基)、杂芳基—(C3—C6链烯基)、杂芳基—(C3—C6链炔基)或杂芳氧基—(C1—C6烷基)，其中的杂芳基各自可含有一至三个选自一或二个氮原子和一个氧原子或硫原子的杂原子、且如果需要杂芳环可在每个可取代的环原子上带有选自羟基、卤素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4卤代烷基的基团；R22和R23各自独立地为氢，C1—C8烷基，C2—C8链烯基，C3—C8链炔基，C1—C8卤代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)，氰基—(C1—C8烷基)，羧基—(C1—C4烷基)，(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7环烷基)，(C1—C4烷基)磺酰基—(C1—C4烷基)，C3—C8烷氧基，C1—C6烷氧基，(C3—C6环烷氧基)—羰基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，苯基、苯基—(C1—C4烷基)，其中的苯环各自可以是未被取代的或带有一至三个选自卤素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C14烷硫基、C1—C4卤代烷基和C2—C6—链烯基的基团，5—或6—元杂芳基或杂芳基—(C1—C4烷基)，其中的杂芳基各自可含有一至三个选自一或二个氮原子和一个氧原子或硫原子的杂原子，且如果需要杂芳环还可以在每个可取代的环原子上带有选自羟基、卤素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4卤代烷基的基团。
本发明还涉及—应用化合物I、其N—氧化物和/或农用盐作为除草剂和植物的干燥剂和/或脱叶剂，—其中含有化合物I、其N—氧化物和/或农用盐作为活性成分的除草剂组合物和植物干燥剂和脱叶剂组合物，—制备上述除草组合物和植物干燥剂和/或脱叶剂组合物的方法，—应用化合物I，以及应用化合物I的N—氧化物和农用盐防治有害植物生长和植物干燥和/或脱叶的方法，—化合物I的制备方法。
本发明还涉及式IV的苯基吡啶和芳香硼酸和硼酸酯XIX的应用
Figure A9419278900221
其中取代基R1至R5的定义与化合物I中的相同，且R26为氟、羟基或C1—C6—烷氧基，和新的2—(4—羟基—5—硝基苯基)吡啶IX，2—(4—羟基—5—氨基苯基)吡啶X和甲苯胺XII。
到目前为止，2—苯基吡啶已在下述出版物中公开过：
          EP-A 167 491； EP-A 412 681； WO 94/05153；WO 92/10118；WO 92/22203；CA 114(11)，96724k：Izv.Timirya-zevsk.S-Kh.Akad.3，155-160；Pestic.Sci.21(3)，175-179；CA113(19)，171837j：Nippon Kagaku Kaishi 5，466-471；JP 12 11586.
P.Boy等人(Synlett 12，923)描述了4—〔(三氟甲基)吡啶基〕苯酚的制备
Figure A9419278900231
Rb＝氢或三氟甲基；RL＝氢或叔丁基。
N.Katagiri等人(Chem.Pharm.Bull.36(9)，3354—72)描述了取代2—苯基吡啶的制备：
Figure A9419278900232
其中Rd为氢、氯或甲氧基，Re是氢、甲基、乙基或乙氧基和R5是氢或甲基或Re和Rf一起为(CH2)3或(CH2)4。
最后，具有除草和脱叶活性的2，6—二芳基吡啶衍生物曾公开于DE—A 40 20 257中其中Rg和Rh为氢、卤素、烷基、烷氧基或卤代烷基，Ri是氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基或卤代烷基和Rk和Rt为氢或烷基。
所有已知的具有除草或干燥/脱叶作用的化合物总不能令人完全满意。
本发明的一个目的是提供新的，特别具有除草活性的化合物，特别在防治有害植物方面上述化合物好于已知化合物。
我们现已发现式I所示的取代2—苯基吡啶。我们还发现含有化合物I并具有好的草活性的除草组合物。它们是植物可耐受性或具有选择性的，特别是对禾本科作物如小麦、玉米和水稻更是如此。
另外发现了制备取代的2—苯基吡啶I的新的式IX、X和XII的中间体。
本发明的化合物I还适合作为植物局部的脱叶剂和干燥剂。例如：棉花、马铃薯、向日葵、大豆或蚕豆等植物。
上述取代基R1至R27或(杂)芳基的有机分子部分，如卤素的定义，是单个例示的每个基团的集合术语。所有的烃链，即所有的烷基、链烯基、链炔基、卤代烷基、卤代链烯基、卤代链炔基和卤代烷氧基部分和α—烷基亚烷基部分可以是直链或支链的。卤代的取代基优选带有一至五个相同或不同的卤原子。
具体实例的含义为：—卤素：氟、氯、溴和碘，优选为氟和氯；—C1—C4烷基：甲基、乙基、正丙基、1—甲基乙基、正丁基、1—甲基丙基、2—甲基丙基和1，1—二甲基乙基；—C1—C6烷基：上述的C1—C4烷基，和正戊基、1—甲基丁基、2—甲基丁基、3—甲基丁基、2，2—二甲基丙基、1—乙基丙基、正己基、1，1—二甲基丙基、1，2—二甲基丙基、1—甲基戊基、2—甲基戊基、3—甲基戊基、4—甲基戊基、1，1—二甲基丁基、1，2—二甲基丁基、1，3—二甲基丁基、2，2—二甲基丁基、2，3—二甲基丁基、3，3—二甲基丁基、1—乙基丁基、2—乙基丁基、1，1，2—三甲基丙基、1，2，2—三甲基丙基、1—乙基—1—甲基丙基和1—乙基—2—甲基丙基；—C1—C8烷基：上述的C1—C6烷基，和正庚基、正辛基；—C2—C4链烯基：乙烯基、丙—1—烯—1—基、丙—2—烯—1—基、1—甲基乙烯基、正丁烯—1—基、正丁烯—2—基、正丁烯—3—基、1—甲基—丙—1—烯—1—基、2—甲基—丙—2—烯—1—基、1—甲基—丙—2—烯—1—基和2—甲基—丙—2—烯—1—基；—C3—C6链烯基：丙—1—烯—1—基、丙—2—烯—1—基、1—甲基乙烯基、正丁烯—1—基、正丁烯—2—基、正丁烯—3—基、1—甲基—丙—1—烯—1—基、2—甲基—丙—1—烯—1—基、1—甲基—丙—2—烯—1—基、2—甲基—丙—2—烯—1—基、正戊烯—1—基、正戊烯—2—基、正戊烯—3—基、正戊烯—4—基、1—甲基—丁—1—烯—1—基、2—甲基—丁—1—烯—1—基、3—甲基—丁—1—烯—1—基、1—甲基—丁—2—烯—1—基、2—甲基—丁—2—烯—1—基、3—甲基—丁—2—烯—1—基、1—甲基—丁—3—烯—1—基、2—甲基—丁—3—烯—1—基、3—甲基—丁—3—烯—1—基、1，1—二甲基—丙—2—烯—1—基、1，2—二甲基—丙—1—烯—1—基、1，2—二甲基—丙—2—烯—1—基、1—乙基—丙—1—烯—2—基、1—乙基—丙—2—烯—1—基、正己基—1—烯—1—基、正己基—2—烯—1—基、正己基—3—烯—1—基、正己基—4—烯—1—基、正己基—5—烯—1—基、1—甲基—戊—1—烯—1—基、2—甲基—戊—1—烯—1—基、3—甲基—戊—1—烯—1—基、4—甲基—戊—1—烯—1—基、1—甲基—戊—2—烯—1—基、2—甲基—戊—2—烯—1—基、3—甲基—戊—2—烯—1—基、4—甲基—戊—2—烯—1—基、1—甲基—戊—3—烯—1—基、2—甲基—戊—3—烯—1—基、3—甲基—戊—3—烯—1—基、4—甲基—戊—3—烯—1—基、1—甲基—戊—4—烯—1—基、2—甲基—戊—4—烯—1—基、3—甲基—戊—4—烯—1—基、4—甲基—戊—4—烯—1—基、1，1—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，1—二甲基—丁—3—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—1—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，2—二甲基—丁—3—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、1，3—二甲基—丁—3—烯—1—基、2，2—二甲基—丁—3—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、2，3—二甲基—丁—3—烯—1—基、3，3—二甲基—丁—1—烯—1—基、3，3—二甲基—丁—2—烯—1—基、1—乙基—丁—1—烯—1—基、1—乙基—丁—2—烯—1—基、1—乙基—丁—3—烯—1—基、2—乙基—丁—1—烯—1—基、2—乙基—丁—2—烯—1—基、2—乙基—丁—3—烯—1—基、1，1，2—三甲基丙—2—烯—1—基、1—乙基—1—甲基—丙—2—烯—1—基、1—乙基—2—甲基—丙—1—烯—]—基和1—乙基—2—甲基—丙—2—烯—1—基，优选乙烯基和丙—2—烯—1—基；—C2—C8链烯基：乙烯基、上述的C3—C6—链烯基和正庚—1—烯—1—基、正庚—2—烯—1—基、正庚—3—烯—1—基、正庚—4—烯—1—基、正庚—5—烯—1—基、正庚—6—烯—1—基、正辛—5—烯—1—基、正辛—2—烯—1—基、正辛—3—烯—1—基、正辛—4—烯—1—基、正辛—5—烯—1—基、正辛—6—烯—1—基和正辛—7—烯—1—基；—C2—C6链炔基：乙炔基和C3—C6链炔基如丙—1—炔—1—基、丙—2—炔—3—基、正丁—1—炔—1—基、正丁—1—炔—4—基、正丁—2—炔—1—基、正戊—1—炔—1—基、正戊—1—炔—3—基、正戊—1—炔—4—基、正戊—1—炔—5—基、正戊—2—炔—1—基、正戊—2—炔—4—基、正戊—2—炔—5—基、3—甲基—丁—1—炔—1—基、3—甲基—丁—1—炔—3—基、3—甲基—丁—1—炔—4—基、正己—1—炔—1—基、正己—1—炔—3—基、正己—1—炔—4—基、正己—1—炔—5—基、正己—1—炔—6—基、正己—2—炔—1—基、正己—2—炔—4—基、正己—2—炔—5—基、正己—2—炔—6—基、正己—3—炔—1—基、正己—3—炔—2—基、3—甲基—戊—1—炔—1—基、3—甲基—戊—1—炔—3—基、3—甲基—戊—1—炔—4—基、3—甲基—戊—1—炔—5—基、4—甲基—戊—1—炔—1—基、4—甲基—戊—2—炔—4—基和4—甲基—戊—2—炔—5—基，优选丙—2—炔—1—基和1—甲基—丙—2—炔—1—基；—C2—C8链炔基：乙炔基、上述的C3—C6—链炔基和正庚—1—炔—1—基、正庚—2—炔—1—基、正庚—3—炔—1—基、正庚—4—炔—1—基、正庚—5—炔—1—基、正庚—6—炔—1—基、正辛—1—炔—1—基、正辛—2—炔—1—基、正辛—3—炔—1—基、正辛—4—炔—1—基、正辛—5—炔—1—基、正辛—6—炔—1—基和正辛—7—炔—1—基；—C3—C6卤代链烯基：其中中各自的一至三个氢原子被氟、氯和/或溴取代的上述C3—C6—链烯基；—C2—C8卤代链烯基：其中各自的一至三个氢原子被氟、氯和/或溴取代的上述C2—C8—链烯基；—C2—C8卤代链炔基：其中各自的一至三个氢原子被氟、氯和/或溴取代的上述C2—C8—链烯基；—C3—C6环烷基：环丙基、环丁基、环戊基和环己基，优选环丙基、环戊基和环己基；—C4—C7环烷基：环丁基、环戊基、环己基和环庚基，优选环戊基和环己基；—C5—C7环链烯基，例如：环戊—1—烯基、环戊—2—烯基、环戊—3—烯基、环己—1—烯基、环己—2—烯基、环己—3—烯基、环庚—1—烯基、环庚—2—烯基、环庚—3—烯基和环庚—4—烯基；—(C3—C6环烷氧基)羰基：环丙氧基羰基、环丁氧基羰基、环戊氧基羰基和环己氧基羰基，优选环丙氧基羰基、环戊氧基羰基和环己氧基羰基；—C1—C4卤代烷基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C4烷基，例如：氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1—氟乙基、2—氟乙基、2，2—二氟乙基、2，2，2—三氟乙基、2—氯—2—氟乙基、2—氯—2，2—二氟乙基、2，2—二氯—2—氟乙基、2，2，2—三氟乙基、戊氟乙基和3—氯丙基，优选三氟甲基；—C1—C6卤代烷基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C6—烷基；—C1—C8卤代烷基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C8—烷基，例如：上述的C1—C4—卤代烷基；—氰基—(C1—C8烷基)各自的一个氢原子被氰基取代的上述C1—C8—烷基，例如：氰甲基、1—氰乙—1—基、2—氰乙—1—基、1—氰丙—1—基、2—氰丙—1—基、3—氰丙—1—基、1—氰丙—2—基、2—氰丙—2—基、1—氰丁—1—基、2—氰丁—1—基、3—氰丁—1—基、4—氰丁—1—基、1—氰丁—2—基、2—氰丁—2—基、1—氰丁—3—基、2—氰丁—3—基、1—氰—2—甲基—丙—3—基、2—氰—2—甲基—丙—3—基、3—氰—2—甲基—丙—3—基，和2—氰甲基—丙—2—基，优选氰甲基和1—氰—1—甲基乙基；—苯基(C1—C4烷基)：各自的一个氢原子可被苯基取代的上述C1—C4烷基，例如：苄基、1—苯基乙基、2—苯基乙基、1—苯基丙—1—基、2—苯基丙—1—基、3—苯基丙—1—基、1—苯基丁—1—基、2—苯基丁—1—基、3—苯基丁—1—基、4—苯基丁—1—基、1—苯基丁—2—基、2—苯基丁—2—基、3—苯基丁—2—基、3—苯基丁—2—基、4—苯基丁—2—基、1—(苯基甲基)—乙—1—基、1—(苯基甲基)—1—(甲基)—乙—1—基和1—(苯基甲基)—丙—1—基，优选苄基；—苯基—(C1—C6烷基)：各自的一个氢原子被苯基取代的上述C1—C6—烷基，例如：上述的苯基—(C1—C4烷基)；—苯基—(C3—C6—链烯基)：各自的一个氢原子被苯基取代的上述C3—C6链烯基；—苯基—(C3—C6链炔基)：各自的一个氢原子被苯基取代的上述C3—C6链炔基；—C1—C4烷氧基：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1—甲基乙氧基、正丁氧基、1—甲基丙氧基、2—甲基丙氧基和1，1—二甲基乙氧基，优选甲氧基、乙氧基和1—甲基乙氧基；—C1—C6烷氧基：如上述的C1—C4—烷氧基，和正戊氧基、1—甲基丁氧基、2—甲基丁氧基、3—甲基丁氧基、1，1—二甲基丙氧基、1，2—二甲基丙氧基、2，2—二甲基丙氧基、1—乙基丙氧基、正己氧基、1—甲基戊氧基、2—甲基戊氧基、3—甲基戊氧基、4—甲基戊氧基、1，1—二甲基丁氧基、1，2—二甲基丁氧基、1，3—二甲基丁氧基、2，2—甲基丁氧基、2，3—二甲基丁氧基、3，3—二甲基丁氧基、1—乙基丁氧基、2—乙基丁氧基、1，1，2—三甲基丙氧基、1，2，2—三甲基丙氧基、1—乙基—1—甲基丙氧基和1—乙基—2—甲基丙氧基；—C1—C8烷氧基：如上述的C1—C6—烷氧基，和例如，正庚氧基和正辛氧基；—C1—C4卤代烷氧基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述C1—C4烷氧基，例如：氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1—氟乙氧基、2—氟乙氧基、2，2—二氟乙氧基、2，2，2—三氟乙氧基、2—氯—2—氟乙氧基、2—氯—2，2—二氟乙氧基、2，2—二氯—2—氟乙氧基、2，2，2—三氟乙氧基和戊氟乙氧基，优选C1—C2卤代烷氧基如三氟甲氧基；—C1—C4烷硫基：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、1—甲基乙硫基、正丁硫基、1—甲基丙硫基、2—甲基丙硫基和1，1—二甲基乙硫基，优选甲硫基、乙硫基和甲基乙硫基；—C1—C4卤代烷硫基：氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1—氟乙硫基、2—氟乙硫基、2，2—二氟乙硫基、2，2，2—三氟乙硫基、2—氯—2—氟乙硫基、2—氯—2，2—二氟乙硫基、2，2—二氯—2—氟乙硫基、2，2，2—三氟乙硫基和戊氟乙硫基，优选C1—C2卤代烷硫基如三氟甲硫基；—C3—C6链烯基氧基：丙—1—烯—1—基氧基、丙—2—烯—1—基氧基、1—甲基乙烯基氧基、正丁烯—1—基氧基、正丁烯—2—基氧基、正丁烯—3—基氧基、1—甲基—丙—1—烯—1—基氧基、2—甲基—丙—1—烯—1—基氧基、1—甲基—丙—2—烯—1—基氧基、2—甲基丙—2—烯—1—基氧基、正戊烯—1—基氧基、正戊烯—2—基氧基、正戊烯—3—基氧基、正戊烯—4—基氧基、1—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、2—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、3—甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丙—1—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丙—1—烯—2—基氧基、1—乙基—丙—2—烯—1—基氧基、正己基—1—烯—1—基氧基、正己基—2—烯—1—基氧基、正己基—3—烯—1—基氧基、正己基—4—烯—1—基氧基、正己基—5—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—1—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—2—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、4—甲基—戊—3—烯—1—基氧基、1—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、2—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、3—甲基—戊—4—烯—1—基氧基、4—甲基戊—4—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，1—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，2—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1，3—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、2，2—二甲基—丁—3—烯—1—氧基、2，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、2，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、2，3—二甲基—丁—3—烯—1—基氧基、3，3—二甲基—丁—1—烯—1—基氧基、3，3—二甲基—丁—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—1—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—2—烯—1—基氧基、1—乙基—丁—3—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—1—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—2—烯—1—基氧基、2—乙基—丁—3—烯—1—基氧基、1，1，2—三甲基丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—1—甲基—丙—2—烯—1—基氧基、1—乙基—2—甲基—丙—1—烯—1—基氧基和1—乙基—2—甲基—丙—2—烯—1—基氧基，优选乙烯基氧基和丙—2—烯—1—基氧基；—苯氧基—(C1—C4烷基)：苯氧基甲基、1—苯氧基乙基、2—苯氧基乙基、1—苯氧基丙—1—基、2—苯氧基丙—1—基、3—苯氧基丙—1—基、1—苯氧基丁—1—基、2—苯氧基丁—1—基、3—苯氧基丁—1—基、4—苯氧基丁—1—基、1—苯氧基丁—2—基、2—苯氧基丁—2—基、4—苯氧基丁—2—基、1—(苯氧基甲基)—乙—1—基、1—(苯氧基甲基)—1—(甲基)—乙—1—基和1—(苯氧基甲基)—丙—1—基，优选苯氧基甲基；—C1—C4烷基氨基：甲氨基、乙氨基、正丙氨基、1—甲基乙氨基、正丁基氨基、1—甲基丙氨基、2—甲基丙氨基和1，1—二甲基乙氨基，优选甲氨基和乙氨基；—二(C1—C4烷基)氨基：N，N—二甲基氨基N，N—二乙基氨基、N，N—二丙基氨基、N，N—二—(1—甲基乙基)氨基、N，N—二丁基氨基、N，N—二—(1—甲基丙基)氨基、N，N—二—(2—甲基丙基)氨基、N，N—二—(1，1—二甲基乙基)氨基、N—乙基—N—甲基氨基、N—甲基—N—丙基氨基、N—甲基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—甲基氨基、N—甲基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—甲基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—甲基氨基、N—乙基—N—丙基氨基、N—乙基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—乙基氨基、N—乙基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—乙基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—乙基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基)、N—(1—甲基乙基)—N—丙基氨基、N—丁基—N—丙基氨基、N—(1—甲基丙基)—N—丙基氨基、N-(2—甲基丙基)—N—丙基氨基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—丙基氨基、N—丁基—N—(1—甲基乙基)氨基、N—(1—甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基、N—(1—甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基，N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基乙基)氨基、N—丁基—N—(1—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基、N—丁基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基、N—(1—甲基丙基)—N—(2—甲基、丙基)氨基、N—(1，1—二甲基乙基N—(1—甲基丙基)氨基和N—(1，1—二甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基，优选二甲氨基和二乙氨基；—C1—C4烷基氨基羰基：甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正丙基氨基羰基、1—甲基乙基氨基羰基、正丁基氨基羰基、1—甲基丙基氨基羰基、2—甲基丙基氨基羰基和1，1—二甲基乙基氨基羰基，优选甲基氨基羰基和乙基氨基羰基；—二(C1—C4烷基)氨基羰基：N，N—二甲基氨基羰基、N，N—二乙基氨基羰基、N，N—二丙基氨基羰基、N—N—二—(1—甲基乙基)氨基羰基、N，N—二丁基氨基羰基、N，N—二—(1—甲基丙基)氨基羰基、N，N—二—(2—甲基丙基)氨基羰基、N，N—二—(1，1—二甲基乙基)氨基羰基、N—乙基—N—甲基氨基羰基、N—甲基—N—丙基氨基羰基、N—甲基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—甲基氨基羰基、N—甲基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—甲基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—甲基氨基羰基、N—乙基—N—丙基氨基羰基、N—乙基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—乙基氨基羰基、N—乙基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—乙基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—乙基—N—(1，1—二甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—丙基氨基羰基、N—丁基—N—丙基氨基羰基、N—(1—甲基丙基)—N—丙基氨基羰基、N—(2—甲基丙基)—N—丙基氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—丙基氨基羰基、N—丁基—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—(1—甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基乙基)氨基羰基、N—丁基—N—(1—甲基丙基)氨基羰基、N—丁基—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—丁基—N—(1，1二甲基乙基)氨基羰基、N—(1—甲基丙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基、N—(1，1—二甲基乙基)—N—(1—甲基丙基)氨基羰基和N—(1，1—二甲基乙基)—N—(2—甲基丙基)氨基羰基，优选二甲基氨基羰基和二乙基氨基羰基；—(C1—C4烷基)磺酰基：甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、1—甲基乙基磺酰基、正丁基磺酰基、1—甲基丙基磺酰基、2—甲基丙基磺酰基和1，1—二甲基乙基磺酰基；—(C1—C4烷基)亚磺酰基：甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、1—甲基乙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、1—甲基丙基亚磺酰基、2—甲基丙基亚磺酰基和1，1—二甲基乙基亚磺酰基；—(C1—C4烷基)磺酰氨基：甲基磺酰氨基、乙基磺酰氨基、正丙基磺酰氨基、1—甲基乙基磺酰氨基、正丁基磺酰氨基、1—甲基丙基磺酰氨基、2—甲基丙基磺酰氨基和1，1—二甲基乙基磺酰氨基；—(C1—C4卤代烷基)磺酰基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述(C1—C4烷基)磺酰基，例如：氯甲基磺酰基、二氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯氟甲基磺酰基、二氯氟甲基磺酰基、氯二氟甲基磺酰基、1—氟乙基磺酰基、2—氟乙基磺酰基、2，2—二氟乙基磺酰基、2，2，2—三氟乙基磺酰基、2—氯—2—氟乙基磺酰基、2—氯—2，2—二氟乙基磺酰基、2，2—二氯—2—氟乙基磺酰基、2，2，2—三氯乙基磺酰基和五氟乙基磺酰基，优选三氯甲基磺酰基和三氟甲基磺酰基；—(C1—C4卤代烷基)亚磺酰基：被氟、氯和/或溴部分或全部取代的上述(C1—C4烷基)亚磺酰基，例如：氯甲基亚磺酰基、二氯甲基亚磺酰基、三氯甲基亚碘酰基、氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、氯氟甲基亚磺酰基、二氯氟甲基亚磺酰基、氯二氟甲基亚磺酰基、1—氟乙基亚磺酰基、2—氟乙基亚磺酰基、2，2—二氟乙基亚磺酰基、2，2，2—三氟乙基亚磺酰基、2—氯—2—氟乙基亚磺酰基、2—氯—2，2—二氟乙基亚磺酰基、2，2—二氯—2—氟乙基亚磺酰基、2，2，2—三氯乙基亚磺酰基和五氟乙基亚磺酰基，优选三氯甲基亚磺酰基和三氟甲基亚磺酰基；—C3—C9—(α—烷基亚烷基)亚氨氧基、例如：α—甲基亚乙基亚氨氧基和α—甲基亚丙基亚氨氧基。
5—或6—元杂芳基和杂芳基—(C1—C4烷基)的适合的定义是下述杂芳烃：2—呋喃基、3—呋喃基、2—噻吩基、3—噻吩基、2—吡咯基、3—吡咯基、3—异噁唑基、4—异噁唑基、5—异噁唑基、3—异噻唑基、4—异噻唑基、5—异噻唑基、3—吡唑基、4—吡唑基、5—吡唑基、2—噁唑基、4—噁唑基、5—噁唑基、2—噻唑基、4—噻唑基、5—噻唑基、2—咪唑基、4—咪唑基、1，2，4—噁二唑—3—基、1，2，4—噁二唑—5—基、1，2，4—噻二唑—3—基、1，2，4—噻二唑—5—基、1，2，4—三唑—3—基、1，3，4—噁二唑—2—基、1，3，4—噻二唑—2—基、1，3，4—三唑—2—基、2—吡啶基、3—吡啶基、4—吡啶基、3—哒嗪基、4—哒嗪基、2—嘧啶基、4—嘧啶基、5—嘧啶基、2—吡嗪基、1，3，5—三嗪—2—基和1，2，4—三嗪—3—基。
特别适合农用盐的阳离子是那些对化合物I的除草作用无有害影响的阳离子，特别是：碱金属离子，优选钠和钾；碱土金属离子，优选钨、镁和钡；和过渡金属的离子，优选锰、铜、锌和铁；以及铵离子；如果需要其可带有一至三个C1—C4烷基或羟基—(C1—C4烷基)取代基和/或苯基或苄基取代基；优选二异丙基铵、四甲基铵、四丁基铵、三甲基苄基铵和三甲基(2—羟乙基)铵、三(C1—C4烷基)锍、和氧化锍离子、优选三(C1—C4烷基)氧化锍。
铵离子和上述取代的铵离子是更特别优选的阳离子。
化合物I及其N—氧化物的定义应理解为下述Ia至Im的亚结构：
Figure A9419278900371
Figure A9419278900381
可通过多种方法得到新的取代2—苯基吡啶I及其氧化物，优选的是通过下述方法之一：A)：在惰性溶剂中在催化剂存在下使取代的2—卤代吡啶与有机金属化合物反应：
Figure A9419278900391
其中Hal是氯或溴，Me是Mg—Hal、Zn—Hal、三(C1—C4烷基)锡、锂、铜、或B(OR24)(OR25)，其中R24和R25为氢或C1—C4—烷基，且Cat.是过渡金属催化剂、特别是钯催化剂，如四(三苯基膦)钯(0)、二(1，4—二苯基膦基)丁烷钯(II)氯化物和二(三苯基膦)钯(II)氯化物，或镍催化剂如乙酰基丙酮酸镍(II)、氯化二(三苯基膦)镍和二(1，3—二苯基膦基)丙烷镍(II)氯化物。Me优选为B(OR24)(OR25)。
上述类型的反应是已知的，例如参考下述文献：
—与硼酸(Me＝B(OR24)(OR25))反应：(1)W.J.Thompson和J.Gaudino，J.Org.Chem. 49(1984)5237；(2)S.Gronowitz和K.Lawitz，Chem.Scr. 24(1984)5；(3)S.Gronowitz等人，Chem.Scr. 26(1986)305；(4)J.Stavenuiter等人，Heterocycles 26(1987)2711；(5)V.Snieckus等人，Tetrahedron Letters 28(1987)5093；(6)V.Snieckus等人，Tetrahedron Letters 29(1988)2135；(7)M.B.Mitche1l等人，Tetrahedron Letters 32(1991)2273；
Tetrahedron48(19 92)8117；(8)Jp-A 93/301 870；
—与格式试剂化合物(Me＝Mg—Hal)反应：(9)L.N.Pridgen，J.Heterocvclic Chem.，(1975)443；(10)M.Kumada等人Tetrahedron Letters，21(1980)845，ibid 22
(1981)5319；(11)A.Minato等人，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，(1984)511；
、—与有机锌化合物(Me＝Zn—Hal)反应：(12)A.S.Bell等人，Synthesis，(1987)843；(13)A.S.Bell等人，Tetrahedron Letters，29(1988)5013；(14)J.W.Tilley和S.Zawoiski，J.Org.Chem.53(1988)386，
还有参见(10)；
—与有机锡化合物{Me＝Sn(烷基)3}反应：(15)T.R.Bailey等人，Tetrahedron Letters，27(1986)4407；(16)Y.Yamamoto等人，Synthesis，1986，564；
还可参见(6)。
B)：合成取代的2—苯基吡啶Ia和Ih时，可简便地使用适合的2
—(4—羟基苯基)吡啶VI作为起始物。起始物可采用现有技术已知
的方法通过2—卤代吡啶II与2，6—二—叔丁基苯酚盐的电化学反
应、接着在酸—催化下除去异丁烯而制备(参见：例如P.Boy等人.
Synlett 1991，923)：
Figure A9419278900401
Figure A9419278900411
2—卤代吡啶II还可与对位金属化的苯基—(C1—C4烷基)醚VII、例如对甲氧苯硼酸反应。2—(4—烷氧基苯基)吡啶VIII酸性醚裂解，例如在浓氢溴酸水溶液中裂解，可得到高产率的2—(4—羟基苯基)吡啶VI：
Figure A9419278900412
同样地根据文献中已知的方法2—(4—羟基苯基)吡啶VI可进一步反应得到取代的2—苯基吡啶Ia和Ih，例如参见：-R.Tania等人.Synth.Commun.16(1986)681，-EP-A 170 191，-US 4，792，605，-Ep-A 448 188.
将VI硝化得到2—(4—羟基—5—硝基苯基)吡啶IX、将IX与Fe/乙酸或SnCl2/盐酸或H2/催化剂进行还原反应，得到2—(5—氨基—4—羟基苯基)吡啶X。在碱存在下X与a—氯乙酰氯XI进行酰基化反应，并通过甲苯胺XII的离析作用得到化合物Ih(其中Rb＝氢)：
Figure A9419278900421
Figure A9419278900431
式IX的2—(4—羟基—5—硝基苯基)吡啶是新的化合物。从其制备的2—(5—氨基—4—羟基苯基)吡啶X和甲苯胺XII也是新的。C)：同样地，从2—(5—氨基—4—羟基苯基)吡啶X或从2—(5—氨基—4—巯基苯基)吡啶XIII可制式中Rb＝氢的化合物Ia和Ib：
可使用碳酸衍生物进行酰基化反应，碳酸衍生物如光气、双光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯、碳酸二(2—吡啶基)酯、琥珀酰亚胺碳酸酯、S，S—二(1—苯基—1H—四唑—5—基)二硫代碳酸酯或脲。
根据使用的氨基苯酚X或氨基苯硫酚XIII和碳酸衍生物较好地是再加入碱，特别适合的碱是无机盐，例如：碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾；吡啶或叔胺，例如三乙胺。
邻氨基苯酚和邻氨基苯硫酚与羰基衍生物的反应是已知的可参见J.Sam等人，J.Pharm.Sei.58(1969)，1043)，例如可参考下述文献：
—与脲反应：W.J.Close等人，J.Am.Chem.Soc.71(1949)，1265；JP 9048 472；
—与羰基二咪唑反应：R.J.Nachman，J.Heterocyclic Chem.19(1982)，1545；
—与碳酸二(2—吡啶基)酯反应：S.Kim等人，Heterocycles 74(1986)，1625；
—与S，S’—二—(1—苯基—1H—四唑—5—基)二硫代碳酸酯反应：K.Takeda等人，Chem.Pharm.Bull.37(1989)，2334；
—与氯甲酸酯反应：R.S.Atkinson等人，J.Chem.Soc.PerkinTrans.1981.Part 2，No.3，P.509，
—与二琥珀酰亚氨碳酸酯反应：K. Takeda等人.Synth.Com-mun.12(1982)，213；
—与光气或双光气反应：U.S.4，420，486；JP—A60—94973；J.Weinstock等人，J.Med.Chem.30(1987)1166。D)其中R6或R10是氢的Ia至Ik化合物与烷基卤、硫酸酯、光气或羧酸酐发生酰基化或烷基化反应生成其中R6或R10≠氢的进一步的化合物Ia至Ik。
反应还可便利地在碱存在下进行：
Figure A9419278900461
苯并噁唑啉—2—酮与乙酸酐的酰基化反应可参见W.J.Close等人，J.Am.Chem.Soc.71(1949)，1265；
苯并噁唑啉—2—酮与酰氯的酰基化反应可参见N.Cotelle等人，Synethetic Commun.19(1989)，3259；
苯并噁唑啉—2—酮与烷基卤的烷基化反应可参见M.Yamato等人：Chem.and Pharm.Bull 31(1983)，1733；U.S.4，640，707；K.T.Potts等人，J.Org.Chem.45(1980)4985；
苯并噻唑啉—2—酮与乙酸酐的酰基化反应可参见S.Kadoya等人，Chem.Pharm.Bull.24(1976)，147；
苯并噻唑啉—2—酮与酰氯的酰基化反应可参见JP 62—201876；
苯并噻唑啉—2—酮与氯甲酸酯的酰基化反应可参见S.Kadoya等人，Chem.and Pharm.Bull.24(1976)，147；
苯并噻唑啉—2—酮与烷基卤或硫酸酯的烷基化反应可参见S.Kadoya等人，Chem.and Pharm.Bull.24(1976)，147；
JP 62—132 873；JP 62—252 787；U.S.4.720，297；
苯并噻唑啉—2—酮的烷基化反应是通过与丙烯酸酯的迈克尔加成反应的方式进行的，参见：U.S.4，720，297。E)：3—羟基苯基—或3—巯基苯基吡啶XIV(参见：DE—A—4323916)转化成炔丙基醚或炔丙基硫醚XV，然后进行热诱导或路易斯酸—催化克莱森重排：
Figure A9419278900471
(R18’为C1—C5烷基、C1—C5卤代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C3烷基)；Y为氧或硫)或转化成β—卤代烯丙基醚XVI，然后类似地将其进行热诱导或路易斯酸催化克莱森重排：
Figure A9419278900481
两种反应原理都是已知的，例如：参考EP—A 476 697。关于上述第一种反应，还可参考H.Ishii等人，Chem.Pharm.Bull.40(1992)1148制备。第二种反应从E.K.Ryu等人，Bull.KoreanChem.Soc.13(1992)361也是已知的。F)硝基苯基衍生物XVII还原成其中R6＝氢的化合物In至Ik，采用的是现有技术中已知的方法(参见，例如U.S.4.670，042)：
Figure A9419278900492
(Z为氧、硫或N—R7)
适合的还原剂例如为氢(在常数催化剂上的氢化作用)载体或在乙酸中的铁。G)：采用现有技术中已知的方法(参见，例如，JP—A55—49379)使XVIII二胺与卤代羧酰氯Cl—CO—C(R13，R14)—卤素反应得到其中R6，R7为氢的化合物Ik：
Figure A9419278900501
通过常规方法可将化合物I转化成N—氧化物，例如通过与有机过酸如间氯过苯甲酸反应。
其中R1，R3和/或R4为碱金属羧酸盐基团的取代的2—苯基吡啶I可通过处理其中R1，R3和/或R4为羟基羰基的化合物I而获得，例如
—与氢氧化钠或氢氧化钾在水溶液中或在如甲醇、乙醇、丙酮或甲苯的有机溶剂中反应，或
—与氢化钠在如二甲基甲酰胺的有机溶剂中反应。
通常在大约20℃的温度下，以适当的速率形成盐。
上述盐可被分离，例如通过用适当的惰性溶剂沉淀或通过蒸发溶剂分离。
其中R1，R3和/或R4为羧酸盐的取代2—苯基吡啶I中的相反离子是不属于碱金属族的农用阳离子的，可通过相应碱金属羧酸盐的复分解反应制备。
其中R1、R3和/或R4为羧酸盐的化合物I中的相反离子例如是锌、铁、钨或锰离子，可通过常规方法从相应的羧酸钠制备，而且其中R1、R3和/或R4是羟酸盐基的化合物I中的相反离子是铵离子的，可通过氨制备。
除非另外指明，上述所有的反应可便利地在大气压力下或相应的反应混合物自生压力下进行。
在制备过程中获得的是取代的2—苯基吡啶的异构体混合物，可是如果需要可通过达到下述目的的常规方法分离出纯异构体，上述方法为结晶法或色谱分离，也可选择旋光活性的吸附物。从相应的旋光活性的起始物制备纯的旋光活性异构体是较优越的。
取代2—苯基吡啶I，其农用盐和N—氧化物以其异构体混合物和以纯异构体的形式都适合作为除草剂。在如小麦、水稻、玉米、大豆和棉花的作物中它们可非常有效地防治阔叶杂草和禾本科杂草，并对作物无明显损害。通常在低的施用剂量下会出现上述效果。
根据特定的使用方法，化合物I和含有它们的除草组合物还可使用于许多种作物上消灭有害植物。适合的作物的例子如下述：洋葱、菠罗、花生、石刁柏、甜菜、根菾菜、阿根廷油菜、芜菁甘蓝、芜菁、山茶、红花、长山核桃、柠檬、甜橙、咖啡(Coffea canephore、大咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、杜拉、野草莓、大豆、陆地棉花(亚洲棉、草棉Gossypium Vitifolium)、栽培向日葵、燕麦、大麦、啤酒花、甘薯栽培种、胡桃、滨豆种之一、亚麻、蕃茄、海棠属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、普通烟草、(黄农烟草)、洋橄榄、亚洲栽培水稻、棉豆、普通菜豆、挪威云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、蝙桃、西洋梨、茶蔗子(Ribes Sytvestris)、蓖麻、热带甘蔗野生种、黑麦、马铃薯种、栽培种高梁(高梁野生种之一)、可可、红三叶草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄和玉米。
而且，化合物I、其N—氧化物和/或盐可在已对I作用具有很大抗性的作物上使用，这种抗性是通过育种和/或通过基因工程的方法获得的。
另外，取代2—苯基吡啶I还适于作为植物的干燥剂和/或脱叶剂。作为脱叶剂时，它们特别适合作物地上部分的脱叶，如土豆、油菜、向日葵和大豆的脱叶、由此使完全机械化收获上述重要的作物成为可能。
其它的经济利益是便于收获，在柑桔树、橄榄或其它种类和类型的如苹果、核果和坚壳干果类的果树上，这使果实短时间内集中落下或在树上附着的能力降低成为可能。同样的原理，即在果实或叶片和植物的茎部之间促进分离组织的形成，对有用植物、特别是棉花高度控制下的脱叶也是重要的。
另外，缩短各个棉株成熟的间隔时间会提高收获后的纤维质量。
可通过喷洒、喷雾、弥雾、分散或泼浇的方法施用活性化合物本身、其制剂形式或从制剂制备的使用形式，例如，直接喷雾的溶液、粉剂、悬浮液或分散液、乳液、油分散液、糊剂、粉末组合物、分散组合物或颗粒剂。上述施用形式是完全依赖于化合物使用目的使用的；在任何情况下，如果可能施用形式应确保本发明活性化合物最微细地分散。
可通过已知方法制备制剂，例如用溶剂和/或载体填充活性化合物，如果需要可使用乳化剂和分散剂，如果用水作稀释剂还可能使用其它有机溶剂作为助溶剂。
上述目的所需要的适合的惰性助剂为：高沸点的矿物油馏分物质如煤油和柴油、以及煤焦油和植物或动物来源的油、溶剂如芳烃(例如：甲苯、二甲苯)、氯代芳径(例如氯苯)、石蜡(石油馏分)、醇类(例如甲醇、乙醇、丁醇、环己醇)、酮类(例如：环己酮、异佛尔酮)、胺类(例如：乙醇胺、N，N—二甲基甲酰胺、N—甲基吡咯烷酮)和水；载体如天然矿物粉末(例如：高岭土、粘土、滑石、白垩)和合成矿物粉(例如高分散硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如：聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木质素亚硫酸废液和甲基纤维素。
含水的施用形式可通过浓缩物、分散液、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒剂加水而制备。在乳剂、糊剂或油分散液的制备中，可将基质均化或通过湿润剂、粘着剂、分散剂或乳化剂的方式溶于油或溶剂中。可是，由活性成分，湿润剂、粘着剂、分散剂或乳化剂和可制备其的可能的溶剂或油组成的浓缩物适合于用水稀释。
适合的表面活性物质是芳香磺酸的碱金属、碱土金属或铵盐和芳香磺酸例如：木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，以及脂肪酸、烷基磺酸盐和烷基萘磺酸盐，烷基、十二烷基醚和脂肪醇硫酸盐，以及十六一、十七和十八烷醇的硫酸盐，和脂肪醇乙二醇醚、萘磺酸盐及其衍生物与甲醛的缩合产物、萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物、聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的异辛基—、辛基—或壬基苯酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、异十三烷醇、脂肪醇环氧乙烷缩合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚、十二烷醇聚乙二醇醚乙酸酯、脱水山梨醇酯、木质素亚硫酸废液或甲基纤维素。
粉末状、分散或微粉组合物可通过活性成分与固体载体混合或一起研磨而制备。
颗粒剂、例如包衣、浸沾和均匀混合的颗粒可通过活性化合物结合到固体载体上而制备。固体载体为矿物土如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红云武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、塑料颗粒、肥料、如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品，例谷粉、树皮、木粉和坚果壳粉、纤维素粉或其它固体载体。
活性化合物I在现用制备物中的浓度可在很大范围内变化例如0.01至95％重量。
通常使用的活性化合物的纯度为90％至100％，优选95％至100％(根据NMR谱)。
上述制剂的实例为：I.将20重量份的化合物Ia.01溶于下述混合物中，该混合物由80重量份的烷基化苯、10重量份8至10mol环氧乙烷与1mol油酸N—单乙醇酰胺的加成产物、5重量份十二烷基苯磺酸钨盐和5重量份40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加成产物组成。将上述溶液倒入并细分散于100,000重量份的水中，得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。II.将20重量份的化合物Ic.01溶于下述混合物中，该混合物由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份7mol环氧乙烷与1mol异辛基苯酚的加成产物和10重量份40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加成产物组成。将上述溶液倒入并细分散于100,000重量份的水中，得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。III.将20重量份的活性化合物Id.01溶于下述混合物中，该混合物由25重量份环己酮、65重量份沸点210至280℃的矿物油馏分和10重量份的40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加成产物组成。将上述溶液倒入并细分散于100,000重量份的水中,得到含有0.02％重量活性化合物的水分散液。IV.将20重量份活性化合物Ig.01与3重量份二异丁基α—磺酸，17重量份从亚硫酸废液中得到的木质素磺酸钠盐和60重量份的硅酸胶粉末充分混合并在锤磨中研磨。将上述混合物均匀分散于20,000重量份的水中，得到含有0.1％重量活性化合物的水喷雾液。V.将3重量份的活性化合物Ih.001与97重量份细分散的高岭土混合。以上述方式获得含有3％重量活性化合物的粉剂组合物。VI.将20重量份的活性化合物Im.01与2重量份十二烷基苯磺酸钨盐、’8重量份脂肪醇聚乙二醇醚：2重量份苯酚/尿素/甲醛缩合物钠盐和68重量份矿物石蜡油混合。获得稳定的油分散液。
可在苗前或苗后施用活性化合物或除草剂和植物生长调节剂。一般地，用活性化合物对植物喷雾或喷粉或用活性化合物处理供试植物的种子。如果一些作物对活性化合物的耐受性低，可使用借助喷雾设备喷雾除草组合物的施药技术，该技术在尽可能使敏感作物的叶片不受影响的同时，使活性化合物接触到在作物下部生长或覆盖在土壤表面的有害植物(苗后直接施用，卧式)。
根据防治的靶标、季节和生长期，活性化合物的施用剂量可变化。当用作除草剂或脱叶剂时，施用剂量优选为0.001至3.0，特别是0.01至1.0kg/ha活性物质(a.s.)。
为了扩大活性谱和获得协同作用，取代的2—苯基吡啶I可与许多种有代表性的其它组除草剂或植物生长调节活性化合物混合并一起施用。例如，适合的混合物成分是二嗪类、4H—3，1—苯并噁嗪衍生物类、苯并噻二嗪酮类、2，6—二硝基苯胺类、N—苯基氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、卤代羧酸类、三嗪类、酰胺类、脲类、二苯基醚类、三嗪酮类、尿嘧啶类、苯并呋喃衍生物类、例如在2—位可带有羧基或碳酰亚氨基团的环己—1，3—二酮衍生物类、喹啉羧酸衍生物类、咪唑啉酮类、磺酰胺类、磺酰脲类、芳氧基—或杂芳氧基苯氧丙酸和其盐类、酯类和酰胺类和其它类。
另外，有用的是以其本身或与其他除草剂和另外与其它作物保护剂结合的组合物形式施用化合物I，例如与防治害虫或植物致病真菌或细菌的组合物结合施用。还令人感兴趣的是与矿物盐溶液混合。这种使用方法可消除营养和微量元素的缺乏。还可以加入无—植物毒性的油和油浓缩物。制备实施例
实施例16—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮(表5，化合物号Ih.001)
根据下述的反应方案进行制备：
第一步反应：
3—氯—2—(4—甲氧苯基)—5—三氟甲基吡啶将20.4g 2，3—二氯—5—三氟甲基吡啶、18.9g对甲氧苯基硼酸、0.4g四(三苯基膦)钯(O)和23.8g碳酸氢钠在300ml四氢呋喃和300ml水的混合物中回流2小时。冷却后，用10％浓度的盐酸酸化混合物。在减压条件下蒸馏除去四氢呋喃，然后每次用100ml二氯甲烷提取三次。通过硅胶抽吸合并的有机层，然后蒸发。从正己烷中重结晶粗产物，得到19.5g(72％)的无色结晶：m.p.71—72℃。第二步反应：
3—氯—2—(4—羟苯基)—5—三氟甲基吡啶
将10.0g(34.8mmol)的3—氯—2—(4—甲氧基苯基)—5—三氟甲基吡啶在50ml47％浓度的氢溴酸中的悬浮液加热回流二小时。冷却后，用200ml水稀释反应混合物。冷却几小时后，分离出新的结晶，用水冲洗并在减压下干燥。产率：8.0(84％)无色结晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝6.79(d，2H)，6.8-7.6(br.，1H)，7.62(d，2H)，8.08(s，1H)，8.82(s，1H).第三步反应
3—氯—2—(4—羟基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶
根据R Tapia等人，Synth.Commun.16(1986)681的方法进行硝化作用：
将8.0g(29.3mmol)的3—氯—2—(4—羟基苯基)—5—三氟甲基吡啶、7.1g(29.3mmol)的HNO3/SiO2(硝酸含量大约26％)和200ml二氯甲烷的混合物在20—25℃下搅拌大约15小时。吸滤过滤掉SiO2并用二氯甲烷洗涤。蒸发掉合并的二氯甲烷相后，在硅胶上通过色谱分离纯化油残留物(洗脱剂∶环己烷/乙酸乙酯6∶1)。产率：9.0g(96％)无色结晶，m.p：62—63℃1H-NMR(250MHz在CDCl3中)：δ[ppm]＝7.29(d，1H)，8.08(s，1H)，8.10(dd，1H)，8.68(d，1H)，8.88(s，1H)，10.80(s，br.，1H ).第四步反应：
3—氯—2—(3—氨基—4—羟基苯基)—5—三氟甲基吡啶
将6.2g(110mmol)铁粉在66ml甲醇和33ml冰醋酸的混合物中加热回流并用总重为11.7g(36.7mmol)的3—氯—2—(4—羟基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶分批处理。全部加入后，在回流温度下再加热混合物2小时，使之冷却并用130ml乙酸乙酯稀释。分离出固体成分，用乙酸乙酯冲洗并丢掉。用水处理滤液以使形成两相。分离掉水相并用乙酸乙酯提取两次。用水洗涤合并的有机相，用硫酸钠充分干燥并通过硅胶过滤。产率：7.8g(74％)暗色油。1H-NMR(250MHz，在d6—二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝4.75(s，br.，2H)，6.77(d，1H)，6.92(dd，1H)，7.08(d，1H)，8.47(s，1H)，8.98(s，1H)，9.65(s，br.，1H).第五步反应
3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羟基苯基〕—5—三氟甲基吡啶
在0℃将3.8g(33.3mmol)氯乙酰氯滴加到7.4g(25.6mmol)3—氯—2—(3—氨基—4—羟基苯基)—5—三氟甲基吡啶和2.1g(15.4mmol)碳酸钾在100ml无水二甲基甲酸胺中的混合物。在90℃下搅拌3小时后，使反应混合物冷却，然后倒入500ml水中。吸滤过滤出固体部分，用水洗涤并在减压下干燥。产率：7.3g(87％)无色结晶m.p.：205℃。1H-NMR(250MHz，在d6-二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝4.44(s，2H)，7.04(d，1H)，7.49(dd，1H)，8.50(m，2H)，9.00(s，1H)，9.62(s，1H)，10.67(s，1H).第六步反应
6—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮
在0℃，将3.6g(11.0mmol)3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羟基苯基〕—5—三氟甲基吡啶在50ml无水二甲基甲酰胺中的溶液滴加到已从矿物油中取出的0.4g(12mmol)氢化钠(在矿物油中，浓度80％)和50ml无水二甲基甲酰胺的悬浮液中，搅拌15分钟后，将1.3g(11.0mol)的炔丙基溴滴加到上述混合物中。然后使反应混合物缓慢升至20℃的室温，再搅拌三小时然后倒入500ml的冰水中。每次用200ml的乙酸乙酯提取水相三次，用少量水洗涤合并的有机相三次，用硫酸钠充分干燥然后浓缩。在硅胶上用色谱纯化剩余物(洗脱液∶环己烷/乙酸乙酯4∶1)，得到1.9g(47％)无色结晶m.p.：136—137℃。1H-NMR(250MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝2.25(t，1H)，4.70(s，2H)，4.74(d，2H)，7.13(d，1H)，7.54(dd，1H)，7.68(d，1H)，8.07(s，1H)，8.85(s，1H).
实施例2
6—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—烯丙基—2H—1，4—苯并噁嗪—3—酮(表5.化合物号Ih.002)。
采用上述制备6—〔3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基〕—4—炔丙基—2H—1，4—苯并嗪—3—酮的相似方法，用3.4g(10.4mmol)的3—氯—2—〔3—(2—氯乙酰氨基)—4—羟基苯基〕5—三氟甲基吡啶、0.7g(23mmol)80％浓度的氢化钠悬浮液、1.4g(11.4mmol)烯丙基溴和总量100ml的无水二甲基甲酰胺，在硅胶上用色谱分离(洗脱液环己烷/乙酸乙酯6∶1)粗产物后，得到1.5g(39％)、m.p.：132—134℃的无色结晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝4.57(d，2H)，4.72(s，2H)，5.19-5.28(m，2H)，5.80-5.98(m，1H)，7.10(d，1H)，7.45(d，1H)，7.47(dd，1H)，8.04(s，1H)，8.82(s，1H).
实施例3
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物号Ic.01)
根据下述的反应方案进行制备：
Figure A9419278900611
第一步方法：3—氯—2—(4—氟苯基)—5—三氟甲基吡啶
采用上述制备3—氯—2—(4—甲氧苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用55.0g2，3—二氯—5—三氟甲基吡啶、35.6g4—氟苯基硼酸、1.0g四三苯基膦钯、64.2g碳酸氢钠、300ml二甲氧乙烷和500ml水得到65.0g(93％)m.p.：41—42℃的无色结晶。
第二步方法：
3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶
在0至5℃，将40.8g 100％硝酸滴加到118.9g3—氯—2—(4—氟苯基)—5—三氟甲基吡啶在163ml96％硫酸中的溶液中，然后在0至5℃搅拌混合物1.5小时。反应完成后，将反应混合物倒入2升冰水中，然后用乙酸乙酯(3×300ml)提取产品。每次用100ml水洗涤合并的有机相两次，用硫酸钠充分干燥后蒸发。产率：134.5g(97％)缓冲结晶的无色油。1H-NMR(250MHz在CDCl3中)：δ[ppm]＝7.47(t，1H)，8.09-8.19(m，2H)，8.60(dd，1H)，8.89(s，1H).第三步方法：
3—氯—2—〔4—(1—甲基乙基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶
将在250ml异丙基胺中的44.0g的3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在23℃搅拌六小时。然后浓缩反应混合物。将剩余物与100ml水一起搅拌，然后分离出剩余的固体部分。用水洗涤并在真空干燥炉中干燥。产率：48.2g(98％)无色结晶；m.p.：107—109℃。第四步方法：
2—〔3—氨基—4—(1—甲基乙基氨基)苯基〕—3—氯—5—三氟甲基吡啶
采用上述制备3—氯—2—(3—氨基—4—羟基苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用46.1g3—氯—2—〔4—(1—甲基乙基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶和21.5g铁粉得到39.1g(93％)的无色结晶；m.p.：116—117℃。
第五步方法：
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基——苯并咪唑—2—酮
将37.4g 2—〔3—氨基—4—(1—甲基乙基氨基)—苯基〕—3—氯—5—三氟甲基吡啶和27.6g羧基二咪唑在200ml无水四氢呋喃中加热回流四小时，然后浓缩反应混合物。用100ml 10％浓度的盐酸处理剩余物，并且每次用100ml二氯甲烷提取混合物三次，每次用50ml水洗涤合并的有机相两次，用硫酸钠充分干燥并浓缩。将粗产物与乙醚一起搅拌，然后分离并干燥。产率：29.8g(74％)无色结晶；m.p.：192—193℃
实施例4
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物号Ic.02)
在23℃下将0.23g 80％重量氢化钠在矿物油中的浓悬液加到25ml无水二甲基甲酰胺中，然后用2.50g 5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮在25ml二甲基甲酰氯中的溶液滴加处理上述混合物，搅拌15分钟后，用1.05g甲基碘处理。搅拌6小时后，将反应混合物倒入到冰水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取水相三次，然后每次用50ml水洗涤合并的有机相两次，用硫酸钠充分干燥并浓缩。用环己烷/乙酸乙酯(4∶1)作为洗脱液在硅胶上进行色谱分离，得到2.1g无色结晶。产率：75％，m.p.：108—109℃。
实施例5
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)—3—(2—丙炔基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物号：Ic.06)
采用上述制备5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和0.9g炔丙基溴，在硅胶上色谱分离后，得到1.3g(47％)无色结晶。产率：47％；m.p.：109—111℃。
实施例6
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—氰甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3，化合物号Ic.10)
采用上述制备5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g 5—(3—氯—5—三氟甲基—吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和0.9g溴乙腈，在硅胶上色谱分离后，得到1.4g无色结晶。产率：50％；m.p.：158—159℃。
实施例7
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—(2，3—环氧丙基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物号Ic.07)
采用上述制备5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g 5—(3—氯—5—三氟甲基—吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和1.0g表溴醇得到2.4g无色结晶。产率：83％；m.p.：110—111℃。
实施例8
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—乙氧羰基甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮(表3.化合物号Ic.08)。
采用上述制备5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—3—甲基—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮的相似方法，用2.5g5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—(1—甲基乙基)苯并咪唑—2—酮和1.23g溴乙酸乙酯得到2.1g(6.8％)无色结晶。产率：68％，m.p.：125—127℃。
实施例9
7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氢—4—甲基喹喔啉—2—酮(表7，化合物Ik.12)
根据下述反应方案进行制备：
Figure A9419278900651
3—氯—2—〔4—(1—羟基羰基甲基—1—甲基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶
将5.0g 3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶、1.4g肌氨酸和1.73g三乙基胺在50ml乙腈中的溶液在23℃下搅拌3天，然后在回流温度下再搅拌四小时，然后将混合物浓缩至干。残余物用100ml乙酸乙酯溶解，然后每次用30ml水洗涤有机相二次，用硫酸钠干燥并浓缩。在正己烷中搅拌粗产物，然后过滤并干燥。产率：4.7g(77％)的无色结晶。1H-NMR(250MHz，在d6-二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝2.90(s，3H)，4.13(s，2H)，7.20(d，1H)，7.98(dd，1H)，8.27(d，1H)，8.58(s，1H)，9.03(s，1H)，13.0(s，1H).第二步方法
7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氢—4—甲基喹喔啉—2—酮
将3.9g铁粉在42ml甲醇和21ml冰醋酸的混合物中加热至回流，并用总量为9.1g的3—氯—2—〔4—(1—羟基羰基甲基—1—甲基氨基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶分批处理。加完后，在回流温度下再搅拌混合物二小时，然后冷却并用100ml乙酸乙酯稀释。分离出固体部分，用乙酸乙酯洗涤。用水处理滤液以形成两相。分离出水相并用乙酸乙酯提取两次。最后用水洗涤合并的有机相，用硫酸钠干燥并通过硅胶过滤。产率：6.7g(84％)的无色固体。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝2.93(s，3H)，3.90(s，2H)，6.74(d，1H)，7.30(d，1H)，7.53(dd，1H)，7.99(s，1H)，8.79(s，1H)，9.42(s，1H).
实施例10
7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氢—4—甲基—1—(2—丙炔—1—基)喹喔啉—2—酮(表7.化合物号Ik.01)
将2.0g 7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2，3，4—四氢—4—甲基喹喔啉—2—酮在35ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加到0.2g 80％浓度的氢化钠在35ml无水二甲基甲酰胺的悬浮液中。搅拌15分钟后，将0.73g丙炔基溴加到反应混合物中。在23℃下经18小时后，将反应混合物倒入300ml冰水中，且每次用100ml叔丁基甲基醚提取三次，用硫酸钠充分干燥并浓缩，通过硅胶色谱分离法(洗脱液∶环己烷/乙酸乙酯)对粗产物进行纯化。产率：1.1g(49％)无色结晶，m.p.：128—129℃。
实施例11
6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—异丙氧基喹喔啉和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—异丙氧基喹喔啉
根据下述反应方案进行制备：
2—(4—氨基—3—硝基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶
将50.0g 3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在200ml四氢呋喃中的溶液用200g浓度为25％重量的氨水处理。在23℃下搅拌三天后，蒸馏除去四氢呋喃，此间产品结晶。分离出结晶，用水洗涤并在真空干燥炉中干燥。产率：48.7g(98％)的无色结晶；m.p.：126—127℃第二步方法
2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶
采用上述制备3—氨—2—(3—氨基—4—羟基苯基)—5—三氟甲基吡啶的相似方法，用48.7g 2—(4—氨基—3—硝基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶、25.7铁粉，276ml甲醇和138ml冰醋酸，最后在少量乙醚中搅拌得到31.4g无色结晶。产率：71％。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝4.67(s，2H)，5.04(s，2H)，6.60(d，1H)，7.01(dd，1H)，7.10(d，1H)，8.38(s，1H)，8.90(s，1H).第三步方法：6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氢喹喔啉—2—酮和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氢喹喔啉—2—酮
将10.0g 2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶、5.7g 50％重量乙醛酸水溶液、100ml乙醇和50ml冰醋酸的混合物在23℃下搅拌2.5小时。分离出形成的固体部分，用乙醇洗涤并干燥。浓缩后，从滤液中又得到一定量的产物。总产率：87％(9.9g无色结晶)，根据1H—NMR谱的异构体比例大约＝1∶1。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝7.46(d，1H)，7.62-7.70(m，2H)，7.89-7.99(m，2H)，8.18-8.28(m，3H)，8.62(s，1H)，8.67(s，1H)，9.07(s，1H)，9.10(s，1H)，12.7(s，2H).第四步方法6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—异丙氧基喹喔啉和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—异丙氧基喹喔啉
将从第三步中得到9.9g 6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氢喹喔啉—2—酮和7—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1，2—二氢喹喔啉—2—酮在200ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加到1.2g氢化钠在50ml二甲基甲酰胺的悬浮液中。搅拌15分钟后，将8.0g异丙基碘加到该混合物中。然后在80℃搅拌反应混合物6小时，并在23℃搅拌64小时。在小心地加入500ml水后，每次用200ml叔丁基甲基醚提取混合物三次，然后每次用200ml水洗涤合并的有机相，用硫酸钠充分干燥并溶缩。然后在硅胶上用环己烷/乙酸乙酯(98∶2)色谱分离。从己烷中重结晶得到两种产物。馏分1∶1.3g的无色结晶；m.p.：92-93℃。1H-NMR(270MHz，in CDCl3)：δ[ppm]＝1.45(d，6H)，5.56(h，1H)，7.91(d，1H)，8.04-8.09(m，2H)，8.45-8.49(m，2H)，8.09(s，1H).
该化合物为标题中的第一种化合物。馏分2：0.9g的无色结晶；m.p.：99-100℃.1H-NMR(270MHz，in CDCl3)：δ[ppm]＝1.45(d，6H)，5.56(h，1H)，7.92(dd，1H)，8.10-8.13(m，2H)，8.25(d，1H)，8.48(s，1H)，8.91(s，1H).
该化合物为标题中的第二种化合物。
实施例12
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧羰基甲基苯并三唑(表12，化合物号Ig.01)、6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑(表13，化合物Ie.01)和5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑(表11，化合物If.03)
根据下述的反应方案进行制备：
Figure A9419278900711
第一步反应：
5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)苯并三唑将8ml浓盐酸和2.64g亚硝酸钠在8ml水中的溶液伴随搅拌连续地滴加到冰冷却的0至5℃10.0g 2—(3，4—二氨基苯基)—3—氯—5—三氟甲基吡啶在100ml冰醋酸中的溶液中。加完后，使反应混合物升至大约23℃，再搅拌30分钟，然后用300ml水处理。分离出形成的结晶，用水洗涤并在减压下干燥。产率：8.8g无色结晶。1H-NMR(270MHz，在d6—二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝7.80(d，1H)，8.06(d，1H)，8.34(s，1H)，8.67(s，1H)，9.08(s，1H)，16(s，br.).第二步反应5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑，6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑，和5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧基羰基甲基苯并三唑
将0.5g氢化钠(在矿物油中的80％重量浓度的悬浮液)的25ml无水二甲基甲酰胺的溶液用4.4g5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)苯并三唑在25ml二甲基甲酰胺中的溶液滴加处理。搅拌15分钟后，滴加入2.6g溴乙酸乙酯，然后在23℃下搅拌混合物20小时。然后将该批料倒入200ml水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取三次后，用100ml水洗涤合并的有机相，用硫酸钠充分干燥并浓缩。通过硅胶色谱法(洗脱液∶环己烷/乙酸乙酯=6∶1)纯化油状剩余物。依次洗脱出下列馏分(不计算混合馏分)：1.0g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.：127—129℃。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝1.29(t，3H)，4.30(q，2H)，5.56(s，2H)，7.79(d，1H)，7.99(d，1H)，8.08(s，1H)，8.34(s，1H)，8.88(s，1H).
1.2g的6—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.：107—108℃。1H-NMR(270MHz，in CDCl3)：δ[ppm]＝1.27(t，3H)，4.25(q，2H)，5.48(s，2H)，7.82(d，1H)，7.93(s，1H)，8.09(s，1H)，8.20(d，1H)，8.89(s，1H).
1.15g的5—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—1—乙氧羰基甲基苯并三唑；m.p.：123—124℃。1H-NMR(270MHz，in CDCl3)：δ[ppm]＝1.28(t，3H)，4.27(q，2H)，5.47(s，2H)，7.60(d，1H)，7.95(d，1H)，8.10(s，1H)，8.57(s，1H)，8.90(s，1H).
实施例13
6—(3—氯—5—三氟甲基—2—吡啶基)—2，3—二氢吲哚—2—酮(表4，化合物号：Id.01)根据下述的反应方案进行制备： 第一步反应3—氯—2—〔4—(双—〔1，1—二甲基二氧羰基〕甲基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶
将0.9g 80％重量浓度的氢化钠在矿物油中的悬浮液加入到10ml无水二甲基甲酰胺中。将在20ml二甲基甲酰胺中的5.1g丙酸酸二叔丁基酯的溶液滴加到上述混合物中，然后搅拌30分钟。然后滴加入7.5g 3—氯—2—(4—氟—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶在20ml二甲基甲酰中的溶液。在23℃搅拌反应混合物20小时且在80℃搅拌5小时。然后将冷却的反应混合物倒入200ml冰水中。每次用100ml叔丁基甲基醚提取水相三次。用100ml水洗涤合并的有机相，用硫酸钠充分干燥并浓缩。产率：10.8g(79％)无色油。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝1.51(s，18H)，5.20(s，1H)，7.72(d，1H)，8.09-8.17(m，5H)，8.56(s，1H)，8.92(s，1H).第二步反应
3—氯—2—(4—羟基羰基甲基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶
将16ml三氟乙酸滴加到10.2g3—氯—2—〔4—(双—〔1，1—二甲基乙氧羰基〕甲基)—3—硝基苯基〕—5—三氟甲基吡啶在100ml无水二氯甲烷中的溶液中。在23℃搅拌65小时后，蒸馏除掉二氯甲烷。将残余物溶于100ml乙醚中，然后每次用50ml水提取醚相三次，用硫酸钠充分干燥并浓缩。粗产物在正己烷/乙醚(9∶1)中搅拌。产率：5.1g(72％)无色结晶。1H-NMR(270MHz，在CDCl3中)：δ[ppm]＝4.17(s，2H)，7.51(d，1H)，8.07(dd，1H)，8.13(s，1H)，8.60(d，1H)，8.93(s，1H)，10.15(br.，1H).第三步反应：
6—(3—氯—5—三氟甲基—2—吡啶基)—2，3—二氢吲哚—2—酮
将5.1g 3—氯—2—(4—羟基羰基甲基—3—硝基苯基)—5—三氟甲基吡啶分批加入到2.4g铁粉在26ml甲醇和1 3ml冰醋酸的混合物中的悬浮液中。在回流温度加热3小时后，用100ml乙酸乙酯稀释混合物。然后分离出固体部分并用乙酸乙酯洗涤。用少量水冲洗乙酸乙酯相二次，用硫酸钠充分干燥并浓缩。在硅胶上用正己烷/乙酸乙酯(1∶1)色谱分离，得到2.85g的无色油。产率64％。1H-NMR(250MHz，在d6—二甲基亚砜中)：δ[ppm]＝3.56(s，2H)，7.14(s，1H)，7.32(d，1H)，7.37(d，1H)，8.57(s，1H)，9.04(s，1H)，10.55(s，1H).
下述的表1至14进一步说明了根据上述方法之一已制备或可制备的化合物I。
                           表1
Figure A9419278900771
序号  R5  R6  m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
  Ia.01 H -CH2-C≡C-H 145-146℃
  Ia.02 H -CH2-CH＝CH2 91-93℃
  Ia.03 H -CH(CH3)-C≡C-H
  Ia.04 H -CH(CH3)-CH＝CH2
  Ia.05 F -CH2-C≡C-H
  Ia.06 F -CH2CH＝CH2
  Ia.07 F -CH(CH3)-C≡C-H
  Ia.08 F -CH(CH3)-CH＝CH2
  Ia.09 Cl -CH2-C≡C-H
  Ia.10 Cl -CH2-CH＝CH2
  Ia.11 Cl -CH(CH3)-C≡C-H
  Ia.12 H -H  210-212℃
  Ia.13 H -CH3  171-172℃
  Ia.14 H -CH(CH3)2  1.60(d，6H)，4.62(h，1H)，7.33(d，1H)，7.56(d，1H)，7.59(dd，1H)，8.10(s，1H)，8.88(s，1H)
  Ia.15 H -CH2-CO-OC2H5  96-98℃
  Ia.16 H -CH(CH3)-CO-OC2H5  1.25(t，3H)，1.80(d，3H)，4.25 ，(q，2H)，5.13(q，1H)，7.35(d，1H)，7.43(d，1H)，7.60(dd，1H)，8.07(s，1H)，8.85(s，1H)
                          表2
Figure A9419278900781
 序号 R5 R6  m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Ib.01 H -CH2-C≡C-H
Ib.02 H -CH2-CH＝CH2
Ib.03 H -CH(CH3)-C≡C-H
Ib.04 H -CH(CH3)-CH＝CH2
Ib.05 F -CH2-C≡C-H
Ib.06 F -CH2-CH＝CH2
Ib.07 F -CH(CH3)-C≡C-H
Ib.08 F -CH(CH3)-CH＝CH2
Ib.09 Cl -CH2-C≡C-H
Ib.10 Cl -CH2-CH＝CH2
Ib.11 Cl -CH(CH3)-C≡C-H
                表3
Figure A9419278900791
Figure A9419278900792
                                             表3(续)
序号 R7  R6 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Ic.17 -CH3 -CH2-CO-OCH3 185-186℃
Ic.18 -CH3 -CH2-CO-OC2H5 145-146℃
Ic.19 -CH3 -CH(CH3)-CO-OCH3 143-144℃
Ic.20 -CH3 -CH(CH3)-CO-OC2H5 106-107℃
Ic.21 -H -CH2-CO-OC2H5 241-242℃
Ic.22 -CH3 -H 256-258℃
Ic.23 -CH2-C≡CH -CH2-C≡CH 175-177℃
Ic.24 -CH2-CO-OC2H5 -CH2-CO-OC2H5 165-166℃
                                 表4
 序号 R6 R10 R11 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Id.01 -H H H 在d6-DMSO中：δ＝3.56(s，2H)，7.14(s，1H)，7.32(d，1H)，7.37(d，1H)，8.57(s，1H)，9.04(s，1H)，10.55(s，1H)
Id.02 -CO-CH3      -CH2-CH2- 163-164℃
Id.03 -H      -CH2-CH2- 1.55-1.65(m，2H)，1.79-1.87(m，2H)，6.93(d，1H)，7.37(s，1H)，7.42(d，1H)，8.04(s，1H)，8.84(s，1H)，9.04(s，1H)
Id.04 -CH2-C≡CH      -CH2-CH2- 131-133℃
                                 表5
 序号 R5  R6 m.p./IR[cm-1]/1H-NMR[ppm]
Ih.001 H -CH2-C≡C-H 136-137℃
Ih.002 H -CH2-CH＝CH2 132-134℃
Ih.003 H -CH(CH3)-C≡C-H
Ih.004 H -CH(CH3)-CH＝CH2
Ih.005 F -CH2-C≡C-H
Ih.006 F -CH2-CH＝CH2
Ih.007 F -CH(CH3)-C≡C-H
Ih.008 F -CH(CH3)-CH＝CH2
Ih.009 Cl -CH2-C≡C-H
Ih.010 Cl -CH2-CH＝CH2
Ih.011 Cl -CH(CH3)-C≡C-H
Ih.012 H -CH2-CO-OCH3 3.79(s，3H)，4.72(s，2H)，4.77(s，2H)，7.15(d，1H)，7.23(s，1H)，7.53(d，1H)，8.02(s，1H)，8.82(s，1H)；109-110℃
Ih.013 H -CH2-CO-OC2H5 1.28(t，3H)，4.24(q，2H)，4.72(s，2H)，4.77(s，2H)，7.14(d，1H)，7.25(s，1H)，7.52(d，1H)，8.05(s，1H)，8.82(s，1H)；92-93℃
Ih.014 H -CH(CH3)-CO-OCH3 138-139℃
Ih.015 H -CH(CH3)-CO-OC2H5 _1
Ih.016 H -CH2-C2H5 1.00(t.3H)，1.64-1.80(m，2H)，3.94(t，2H)，4.68(s，2H)，7.11(d，1H)，7.38-7.50(m，2H)，8.04(s，1H)，8.84(s，1H)；93-94℃
                                     表6
 序号 R5 R6 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Ii.01 H -CH2-C≡C-H 159-160℃
Ii.02 H -CH2-CH＝CH2
Ii.03 H -CH(CH3)-C≡C-H
Ii.04 H -CH(CH3)-CH＝CH2
Ii.05 F -CH2-C≡C-H
Ii.06 F -CH2-CH＝CH2
Ii.07 F -CH(CH3)-C≡C-H
Ii.08 F -CH(CH3)-CH＝CH2
Ii.09 Cl -CH2-C≡C-H
Ii.10 Cl -CH2-CH＝CH2
Ii.11 Cl -CH(CH3)-C≡C-H
                                  表7
序号 R5 R7 R6 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Ik.01 H CH3 -CH2-C≡C-H 128-129℃
Ik.02 H CH3 -CH2-CH＝CH2 234-235℃
Ik.03 H CH3 -CH(CH3)-C≡C-H
Ik.04 H CH3 -CH(CH3)-CH＝CH2
Ik.05 F CH3 -CH2-C≡C-H
Ik.06 F CH3 -CH2-CH＝CH2
Ik.07 F CH3 -CH(CH3)-C≡C-H
Ik.08 F CH3 -CH(CH3)-CH＝CH2
Ik.09 H H -CH2-C≡C-H 188-190℃
Ik.10 F H -CH2-C≡C-H
Ik.11 Cl CH3 -CH2-C≡C-H
Ik.12 H CH3 H 2.93(s，3H)，3.90(s，2H)，6.74(d，1H)，7.30(d，1H)，7.53(dd，1h)，7.99(s，1H)，8.79(s，1H)，9.42(s，1H)
                           表8
 序号 R6 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Ih.101 -CH2-C≡C-H 2.29(t，1H)，4.69(d，2H)，4.72(s，2H)，7.18(s，2H)，7.33(s，1H)，7.62(s，1H)，8.57(s，1H)；194-195℃
                                  表9
Figure A9419278900861
 序号 R5 R18 R19 m.p.IR[cm-1]1H-NMR[ppm]
Im.01 H H H 250MHz-1H-NMR在CDC3中：2.50(s，3H)，6.43(s，1H)，7.32(d，1H)，7.44(d，1H)，8.09(s，1H)，8.87(s，1H)
Im.02 H CH3 H
Im.03 H H CH3
Im.04 H CH3 CH3
Im.05 F H H
Im.06 F CH3 H
Im.07 F H CH3
Im.08 F CH3 CH3
Im.09 Cl H H
Im.10 Cl CH3 H
Im.11 Cl H CH3
                                表10
Figure A9419278900871
 序号 R5 R18 R19 m.p.或IR[cm-1]或1H-NMR[ppm]
Im.12 H H H
Im.13 H CH3 H
Im.14 H H CH3
Im.15 H CH3 CH3
Im.16 F H H
Im.17 F CH3 H
Im.18 F H CH3
Im.19 F CH3 CH3
Im.20 Cl H H
Im.21 Cl CH3 H
Im.22 Cl H CH3
                          表11
Figure A9419278900881
 序号 R10 m.p.或IR[cm-1]或1H-NMR[ppm]
If0.01 -CH(CH3)2 119-120℃
If.02 -CH2-C6H5 176-177℃
If.03 -CH2-CO-OC2H5 123-124℃
                       表12
Figure A9419278900882
 序号 R10 m.p.或IR[cm-1]或1H-NMR[ppm]
Ig.01 -CH2-CO-OC2H5 127-129℃
                              表13
序号 R10 m.p.或IR[cm-1]或1H-NMR[ppm]
Ie.01 -CH2-CO-OC2H5 107-108℃
                          表14
 序号 R15 R16 m.p.
Il.01 -O-CH(CH3)2 -H 99-100℃
Il.02 -H -O-CH(CH3)2 92-93℃
除草活性的使用实施例
通过温室试验的方法可以表明取代2—苯基吡啶I的除草活性：
使用塑料花盆作栽培容器，花盆中含有壤质砂土作为基质，砂土里含有3.0％腐殖土。根据品种分别播种供试植物的种子。
在苗前处理中，在播种后使用细分散的喷嘴将悬浮或乳化于水中的活性化合物直接施用。向容器中撒少量的水促进发芽和生长，然后用透明的塑料罩覆盖直到植物发根。如果上述活性化合物不会产生有害影响，这种覆盖方法会使供试植物均匀发芽。
对于苗后处理，根据不同的生长形式栽培供试植物，只有生长高度达到3cm地15cm后，才用悬浮或乳化于水中的活性化合物处理。对于上述目的，可将供试植物直接播种和栽培在相同的容器中，也可首先分别培养植物的种子，然后在处理前几天内移栽到供试容器中。苗后处理的施用剂量是0.0625或0.0313kg/ha的活性物质。
根据具体的植物种属，将植物分别保持在10—25℃或20—35℃下。试验期为2至4周。在试验期间细心管理植物并评价它们对每个处理的反应。
根据0至100的标准进行评价。在此100表明无植物萌发或至少植物的地上部分完全被破坏且0表示无损害或正常生长。
在温室试验中使用的植物由下述种类组成：
       学名     植物名
Abutilon theophrasti 商麻
Ipomoea subspecies 牵牛
Solanum nigrum 龙葵
Stellaria media 繁缕
以0.0625或0.0313kg/ha的施用剂量在苗后使用化合物In.001可非常有效地防治阔叶杂草。生长调节活性的施用实施例
供试植物采用变种Stone vill825的棉花的4-叶(不算马叶)幼苗，上述幼苗在温室条件下(相对温度50至70％；白天/黑夜温度27/20℃)培养。
用所示活性化合物的水制剂(在喷雾水液中还加入30.15％重量的脂肪醇烷氧基化的PlurafacLF 700)对棉花幼苗进行叶面处理，直到叶子浸湿。施用的水量等于1000l/ha。13天后测定脱落的叶片数和脱叶水平。在未处理对照植物上未出现落叶。

Claims (17)

1.式I所示的取代2—苯基吡啶和存在的式I的N—氧化物和式I的农用盐其中取代基具有下述含义：R1，R3和R4各自独立地为氢、卤素、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)、羟基、C1—C4—卤代烷氧基、(C1—C5烷基)羰氧基、(C1—C5卤代族基)羰氧基、SH、C1—C4烷硫基、(C1—C4烷基)亚磺酸基、(C1—C4烷基)磺酰基、C1—C4卤代烷硫基、(C1—C4卤代烷基)亚磺酸基、(C1—C4卤代烷基)磺酰基、甲酰基、氰基、羟基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基、(C1—C4卤代烷氧基)羰基、(C1—C4烷基)羰基、(C1—C4卤代烷基)羰基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基、CONH2、(C1—C4烷基)氨基羰基、二(C1—C4烷基)氨基羰基、吡咯烷基羰基、哌啶基羰基、吗啉羰基、硝基、氨基、C1—C4烷基氨基、二(C1—C4烷基)氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、(C1—C4烷基)羰基氨基、(C1—C4卤代烷基)羰基氨基或(C1—C4烷基)磺酰氨基；R2为卤素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷硫基或者与R1或R3一起为三亚甲基或四亚甲基链；Ar是基团其中R5为氢或卤素；X为氧或硫；R17为卤素、氰基、硝基、羟基、C1—C4烷氧基或三氟甲基；R18为氢、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基或C1—C4—烷氧基—(C1—C4烷基)和R19为氢或C1—C6烷基且其中R环为与苯环一起稠合的杂环，形成下述(a)至(l)中的一个二环。
Figure A9419278900041
R6、R7和R10各自独立地为氢、C1—C6烷基、C2—C6链烯基、C2—C6链炔基、C1—C6卤代烷基、C2—C6卤代链烯基、C2—C6卤代链炔基、C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)—(C1—C4烷基)、1—苯基—丙烯—3—基、氰基—(C1—C4烷基)、C3—C6环烷基—(C1—C6烷基)、(1—甲硫基环丙—1—基)—甲基、羧基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6卤代烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C1—C4烷氧基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6—环烷基—(C1—C2烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)、(C1—C5烷基)—氨基羰基—(C1—C4烷基)、二(C1—C5—烷基)氨基羰基—(C1—C4烷基)、C3—C6环烷基、C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)、(C1—C4烷基)磺酰基、C3—C6链烯基氧基—(C1—C4烷基)、(C1—C8烷基)羰基、(C1—C8烷氧基)羰基、C1—C6烷氧基、氧杂丁环(oxetan)—3—基—氧基羰基—(C1—C4烷基)、硫杂丁环(thi-etan)—3—基—氧基羰基—(C1—C4烷基)、氧杂丁环—3—基甲基、3—(C1—C4烷基)—氧杂丁环—3—基甲基或苄基，其可以是未被取代的或带有一至三个选自卤素、C1—C4烷基和C1—C4烷氧基的基团；R8和R9各自独立的为氢、C1—C4烷基、羟基羰基、(C1—C4烷氧基)羰基或一起为亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基或亚己基；R11、R12、R13和R14各自独立地为氢、卤素、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)；R15和R16各自独立地为氢、氯、溴、C1—C8烷基、—OR20、—SR21或—N(R22)—R23；R20和R21各自独立地为氢，C1—C8烷基，C1—C8卤代烷基，可最多带有三个C1—C3烷基的C4—C7环烷基，C3—C6链烯基，可最多带有三个C1—C3烷基的C5—C7环链烯基，C3—C6卤代链烯基，氰基—(C1—C8烷基，C3—C6链炔基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，2—四氢呋喃基—(C1—C8烷基)，3—氧杂丁环，3—硫杂丁环，羧基—(C1—C6烷基)，(C1—C8烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7环烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C6烷基)，环丙基甲基，(1—甲硫基环丙—1—基)甲基，—CH(SH)—COOH，—CH(SH)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH—(C1—C8烷硫基)—COOH，—CH(C1—C4烷硫基)—CO—(C1—C8烷氧基)，—CH2—CO—N(R9)—R10，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—R10，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—R10，—CH2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—N(R9)—SO2—(C1—C4烷基)，—S—CO—NH2，—S—CO—N(C1—C4烷基)—(C1—C4烷基)，—CH2—CO—O—(C1—C6—亚烷基)—COOH，—CH2—CO—O—(C1—C6亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—C(C1—C4烷基)2—CO—O—(C1—C6亚烷基)—COOH，—C(C1—C4烷基)2—COO-(C1—C4亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亚烷基)—COOH，—CH(C1—C4烷基)—CO—O—(C1—C6亚烷基)—CO—(C1—C6烷氧基)，C3—C9—(α—烷基亚烷基)亚氨氧基—(C1—C6烷基)，苯基、苯基—(C1—C6烷基)、苯基—(C3—C6链烯基)、苯基—(C3—C6链炔基)或苯氧基—(C1—C6烷基)，其中的苯环各自可未被取代或带有一至三个选自卤素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基、C1—C4卤代烷基和C2—C6链烯基的基团，5—或6—元杂芳基、杂芳基—(C1—C6烷基)、杂芳基—(C3—C6链烯基)、杂芳基—(C3—C6链炔基)或杂芳氧基—(C1—C6烷基)，其中的杂芳基各自可含有一至三个选自一或二个氮原子和一个氧原子或硫原子的杂原子、且如果需要杂芳环可在每个可取代的环原子上带有选自羟基、卤素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4卤代烷基的基团；R22和R23各自独立地为氢，C1—C8烷基，C2—C8链烯基，C3—C8链炔基，C1—C8卤代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷硫基—(C1—C4烷基)，氰基—(C1—C8烷基)，羧基—(C1—C4烷基)，(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，(C1—C6烷氧基)羰基—(C3—C7环烷基)，(C1—C4烷基)磺酰基—(C1—C4烷基)，C3—C8烷氧基，C1—C6烷氧基，(C3—C6环烷氧基)—羰基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)，苯基、苯基—(C1—C4烷基)，其中的苯环各自可以是未被取代的或带有一至三个选自卤素、硝基、氰基、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C14烷硫基、C1—C4卤代烷基和C2—C6—链烯基的基团，5—或6—元杂芳基或杂芳基—(C1—C4烷基)，其中的杂芳基各自可含有一至三个选自一或二个氮原子和一个氧原子或硫原子的杂原子，且如果需要杂芳环还可以在每个可取代的环原子上带有选自羟基、卤素、C1—C4烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4烷硫基和C1—C4卤代烷基的基团。
2.根据权利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶，其中R1和R3为氢或卤素，R2为卤素或C1—C4卤代烷基，R4为氯，R5为氢、氟或氯，R6、R7和R10各自独立地为氢、C1—C6烷基、C2—C6链烯基、C2—C6链炔基或(C1—C6烷氧基)羰基—(C1—C4烷基)；R11、R12、R13、R14、R18和R19各自独立地为氢或C1—C6烷基；R15和R16各自独立地为氢、氯或OR20。
3.应用根据权利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶、其N—氧化物和/或适于农用的盐作为除草剂或植物的干燥剂和/或脱叶剂的用途。
4.一种除草组合物，其中含有除草有效量的根据权利要求1的至少一种式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或农用盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，且如果需要，至少一种助剂。
5.一种植物的干燥剂和/或脱叶剂组合物，其中含有干燥和/或脱叶活性量的根据权利要求1的至少一种式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或其农用盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，且如果需要，至少一种助剂。
6.除草活性组合物的制备方法，其中包含混合除草活性量的根据权利要求1的至少一种式I取代2—苯基吡啶，或其N—氧化物或其农用盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，和如果需要，至少一种助剂。
7.干燥和/或脱叶活性组合物的制备方法，其中包含混合干燥和/或脱叶活性量的根据权利要求1的至少一种式I取代2—苯基吡啶，或其N—氧化物或其农用盐，和至少一种惰性液体和/或固体载体，和如果需要，至少一种助剂。
8.防治有害植物生长的方法，其中包含使除草活性量的至少一种式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或农用盐作用于植物、其环境或种子上。
9.植物干燥和脱叶的方法，其中包含使干燥和/或脱叶活性量的至少一种式I所示取代2—苯基吡啶或其N—氧化物或农用盐作用于植物上。
10.根据权利要求9的方法，其中将棉花脱叶。
11.制备根据权利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶的方法，其中包含在过渡金属催化剂的存在下使式II的2—卤代吡啶与式III的有机金属化合物反应
Figure A9419278900101
其中Hal为氯或溴，
              Me—Ar             III其中Me为卤化镁、卤化锌、三(C1—C4烷基)锡、锂、铜或B(OR24)(OR25)，其中R24和R25各自独立地为氢或C1—C4烷基或者它们一起为亚乙基或亚丙基。
12.根据权利要求11的方法，其中将Me为B(OH)2的式III化合物用作起始物。
13.应用式IV的苯基吡啶作为中间体制备根据权利要求1的式I所示取代2—苯基吡啶的用途。其中取代基R1至R5为权利要求1中化合物I具有的相同定义且R26为氟、羟基或C1—C6烷氧基。
14.式XIX的芳香硼酸或硼酸酯的应用其中R5和R17为权利要求1中化合物I具有的相同定义且R24和R25各自独立地为氢或C1—C4烷基或者一起为亚乙基或亚丙基，且R27为氢或C1—C4烷氧基。
15.式IX所示2—(4—羟基—5—硝基苯基)吡啶
Figure A9419278900112
其中的取代基具有下述定义：R1、R3和R4为氢，卤素，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羟基，C1—C4卤代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5卤代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亚磺酰基，(C1—C4烷基)磺酰基，C1—C4卤代烷硫基，(C1—C4卤代烷基)亚磺酰基，(C1—C4卤代烷基)磺酰基，甲酰基，氰基，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4)
卤代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4卤代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，吗啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，吗啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4卤代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2 _M_，其中M_是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、铵，或被C1—C4烷基、C1—C4羟烷基、苯基或苄基取代的铵，其中如果需要，可再带有一至三个C1—C4烷基，或者R1与R2或R2与R3一起各自为三亚甲基或四亚甲基链；R2为卤素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4卤代烷硫基；和R5为氢或卤素。
16.式X所示2—(4—羟基—5—氨基苯基)吡啶其中的取代基具有下述定义：R1、R3和R4为氢，卤素，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羟基，C1—C4卤代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5卤代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亚磺酰基，(C1—C4烷基)磺酰基，C1—C4卤代烷硫基，(C1—C4卤代烷基)亚磺酰基，(C1—C4卤代烷基)磺酰基，甲酰基，氰基，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4
卤代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4卤代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，吗啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，吗啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4卤代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2 _M_，其中M_是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、铵，或被C1—C4烷基、C1—C4羟烷基、苯基或苄基取代的铵，其中如果需要，可再带有一至三个C1—C4烷基，或者R1与R2或R2与R3一起各自为三亚甲基或四亚甲基链；R2为卤素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4卤代烷硫基；和R5为氢或卤素。
17.式XIII的羰基苯胺
Figure A9419278900141
其中的取代基具有下述定义：R1、R3和R4为氢，卤素，C1—C4烷基，C1—C4卤代烷基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)，C1—C4烷氧基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)，羟基，C1—C4卤代烷氧基，(C1—C5烷基)羰氧基，(C1—C5卤代烷基)羰氧基，SH，C1—C4烷硫基，(C1—C4烷基)亚磺酰基，(C1—C4烷基)磺酰基，C1—C4卤代烷硫基，(C1—C4卤代烷基)亚磺酰基，(C1—C4卤代烷基)磺酰基，甲酰基，氰基，CO2H，(C1—C4烷氧基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷氧基)羰基，(C1—C4
卤代烷氧基)羰基，(C1—C4烷基)羰基，(C1—C4卤代烷基)羰基，C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)羰基，CONH2，(C1—C4烷基)氨基羰基，二(C1—C4烷基)氨基羰基，吡咯烷基羰基，哌啶基羰基，吗啉基羰基，硝基，氨基，C1—C4烷基氨基，二(C1—C4烷基)氨基，吡咯烷基，哌啶基，吗啉基，(C1—C4烷基)羰基氨基，(C1—C4卤代烷基)羰基氨基，(C1—C4烷基)磺酰氨基或CO2 M，其中M是Na+、K+、Ca2+、Mg2+、铵，或被C1—C4烷基、C1—C4羟烷基、苯基或苄基取代的铵，其中如果需要，可再带有一至三个C1—C4烷基，或者R1与R2或R2与R3一起各自为三亚甲基或四亚甲基链；R2为卤素、氰基、硝基、C1—C4烷基、C1—C4卤代烷基、C1—C4烷氧基、C1—C4卤代烷氧基、C1—C4烷硫基或C1—C4卤代烷硫基；和R11和R12各自独立地为氢、卤素、C1—C6烷基、C1—C6卤代烷基或C1—C4烷氧基—(C1—C4烷基)。
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