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CN1122571C - 芳烃歧化/烷基转移催化剂及其制造方法 - Google Patents

芳烃歧化/烷基转移催化剂及其制造方法 Download PDF

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CN1122571C
CN1122571C CN99815049A CN99815049A CN1122571C CN 1122571 C CN1122571 C CN 1122571C CN 99815049 A CN99815049 A CN 99815049A CN 99815049 A CN99815049 A CN 99815049A CN 1122571 C CN1122571 C CN 1122571C
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Abstract

公开一种用于芳烃歧化/烷基转移的催化剂及其制造方法。该催化剂包括载体和载于该载体上的金属组分。载体包含10-80%(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200丝光沸石和/或β型沸石；0-70%(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500ZSM-5型沸石；和5-90%(重量)的至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石和蒙脱石的无机粘合剂；金属组分包括铂和锡或铅。这种催化剂通过歧化/烷基转移，能以很高产率从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯，大大降低芳烃损耗。另外，这种催化剂能保持长期催化活性，不失活。

Description

芳烃歧化/烷基转移催化剂及其制造方法
发明背景
发明领域
本发明涉及芳烃歧化/烷基转移的催化剂，具体而言，涉及用于通过歧化/烷基转移，从苯、甲苯和C9或更高级芳烃化合物的混合物制备混合二甲苯的催化剂。本发明还涉及制备这种催化剂的方法。
现有技术
混合二甲苯是很重要的石油化学工业的原料，包括乙苯和二甲苯异构体，二甲苯异构体包括间-二甲苯、对-二甲苯和邻-二甲苯。因此，从混合二甲苯可制备纯的间-二甲苯、对-二甲苯和邻-二甲苯，这些都是石油化学工业重要的基本组分。
由于它们沸点相似，采用常规的蒸馏方法，很难从混合二甲苯得到各二甲苯异构体。通常，采用吸附分离、结晶和/或异构化，从混合二甲苯分离各异构体。
工业采用分离富含混合二甲苯的馏份和通过反应合成来制备混合二甲苯。前者包括分离重整石脑油期间产生的重整油和分离热裂化期间产生的副产物热裂化油。后者，是通过甲苯歧化、甲苯/C9芳烃烷基转移和甲苯与甲烷的烷基化进行。
由于工业用途的歧化/烷基转移催化剂一般基于沸石如丝光沸石和ZSM-5。使用时，这些沸石或成形，或浸渍催化金属组分。
在现有技术的许多专利中，可发现沸石基歧化/烷基转移催化剂。
美国专利4,083,886公开一种用于烷基转移烷基芳族化合物如甲苯的催化剂，这种催化剂可通过用氨水处理丝光沸石后，再用无机氧化物粘合剂成形制造。与本发明不同，这种催化剂不使用能加氢的金属，而是由沸石本身进行烷基转移。仅甲苯能由此催化剂顺利烷基转移。然而，从含C9或更高级芳烃的反应，不能期望混合二甲苯的高产率，因为该反应难以用催化剂脱烷基化。另外，当C9或更高级芳烃比例更大时催化剂更快地失活。
美国专利5,030,787公开一种烷基转移催化剂，这种催化剂基于β-沸石，其酸性可通过蒸气处理来减弱。意图减少副产物和抑制催化剂失活，可进行酸性减弱。然而，不加入加氢金属，减小酸度导致催化剂催化活性下降，因此降低混合二甲苯产率。
美国专利5,475,180涉及使用包含载于丝光沸石上的镍的催化剂，歧化/烷基转移甲苯和高分子量芳烃。该发明中，镍的作用是使大分子量芳烃有效地脱烷基化，并抑制催化剂的失活。然而，预期这种催化剂在催化剂反应期间的失活比使用控制活性铂的催化剂的失活更快，因为镍的加氢活性比铂差得多。另外，反应中引入硫化合物时，由于镍和硫化合物结合性很大，镍的加氢活性极大降低。加入工业歧化/烷基转移法的原料一般需预先经脱硫，但仍不能完全排除由于操作的故障或操作失误使硫化合物进入歧化/烷基转移过程的可能。在硫化合物流入时，铂催化剂的铂组分被硫化合物吸附，因此暂时失活。然而，当硫化合物的流入停止时，该催化剂恢复其催化活性，因为硫化合物从铂上脱附。镍的情况下，硫化合物一旦被吸附，就很难在反应期间除去。
美国专利3,671,602公开另一种用于甲苯和C9芳烃歧化/烷基转移的催化剂，碱金属不足的丝光沸石，其上载有氟化铝和选自Cu、Ag和Au的金属或选自W、Mo、Cr和As的金属，证实氟化铝的作用是抑制结焦，从而抑制催化剂失活。这种情况下，当反应包含C10芳烃或高比例的C9芳烃时，不能有效实施抗失活作用。
美国专利4,723,048描述了甲苯和烷基芳烃的歧化/烷基转移，此专利公开一种包含丝光沸石的催化剂，其上载有VIII族金属如镍或钯、IB族金属如Ag、和IVA族金属如Sn、Pb或Ge。此专利中，VIII族金属如镍或钯用作加氢金属，其活性受IVA族金属的控制，由此改善催化剂的性能。本发明中，与铂相比，诸如镍和钯的金属加氢活性明显差。当反应得到高含量的C9或更高级芳烃时，很难防止催化剂失活。另外，反应中硫化合物的存在会使催化剂的加氢活性下降至不能恢复的状态。
美国专利5,475,179公开一种用于甲苯歧化的催化剂，这种催化剂基于Si处理的ZSM-5型沸石。还描述了用硅处理ZSM-5型沸石，提高ZSM-5型沸石的形状选择性，使甲苯歧化时产生的混合二甲苯中的对二甲苯的选择性大大高于热力学平衡值，24％(重量)，达到约90％(重量)。然而，单独使用ZSM-5型沸石仅可用于甲苯，由于其结构限制而不能用于C9或更高级芳烃的歧化或烷基转移。
另外，还有许多使用丝光沸石、或β型或ZSM-5型沸石作为原料的歧化/烷基转移催化剂的例子，但还未发现如本发明那样使用铂起加氢作用，使用锡或铅作为活性控制剂的催化剂，在混合二甲苯产率和催化剂失活方面有很大改进。
发明概述
本发明人旨在解决这些问题，对用于芳烃歧化/烷基转移催化剂研制进行广泛深入研究，结果发现，铂和作为对铂的高加氢活性控制剂的锡或铅一起，当负载于由丝光沸石或β型沸石或ZSM-5型沸石和无机粘合剂组成的载体上时，能以高产率制备混合二甲苯，并防止催化剂失活。
因此，基于这一发现，本发明的目的是克服现有技术面临的问题，提供苯、甲苯和C9芳烃歧化/烷基转移的催化剂，通过歧化/烷基转移，以很高的产率从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯，并极大降低芳烃损失，并可长期保持催化活性，不失活。
本发明另一个目的是提供制造这种催化剂的方法。
本发明的第一方面，提供一种用于芳烃歧化/烷基转移的催化剂，这种催化剂包括载体和金属组分，载体包含：10-80％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；和5-90％(重量)的至少一种选自下列的无机粘合剂：γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石和蒙脱石；金属组分载于载体上，包括铂和锡或铅，由此可从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯。
本发明第二方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)制备载体，载体包含10-80％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；和5-90％(重量)的至少一种选自下列的无机粘合剂：γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石和蒙脱石；b)在100重量份载体上负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅；和c)在100重量份负载了锡或铅的载体上，负载0.001-0.5重量份的铂。
本发明第三方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)混合下列物质：10-80％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％(重量)二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；5-90％(重量)的至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂；100重量份沸石和粘合剂0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅；和100重量份沸石和粘合剂0.001-0.5重量份的铂；和b)将该混合物成形。
本发明第四方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)通过浸渍或离子交换，将铂载于二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；b)将载有铂的丝光沸石和/或β型沸石与二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％(重量)，0-70％(重量)和5-90％(重量)，所述铂量为以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准0.001-0.5重量份；c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅。
本发明第五方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)通过浸渍或离子交换，将铂载于二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为10-200和30-500的丝光沸石和β型沸石中至少一种与ZSM-5型沸石的混合物上；b)将载有铂的沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％(重量)，0-70％(重量)和5-90％(重量)，所述铂量为以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准0.001-0.5重量份；c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅。
本发明第六方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)通过浸渍或离子交换，将锡或铅载于二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；b)将载有锡或铅的丝光沸石和/或β型沸石与二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％(重量)，0-70％(重量)和5-90％(重量)，所述锡或铅量以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准分别为0.01-10.0或0.01-7.0重量份；c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.001-0.5重量份铂。
本发明第七方面，提供制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：a)通过浸渍或离子交换，将锡或铅载于二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为10-200和30-500的丝光沸石和β型沸石中至少一种与ZSM-5型沸石的混合物上；b)将载有锡或铅的沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％(重量)，0-70％(重量)和5-90％(重量)，所述锡或铅量以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准分别为0.01-10.0或0.01-7.0重量份；c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.001-0.5重量份铂。
附图简述
图1是各催化剂的混合二甲苯产率和反应时间关系图。
发明详细描述
本发明涉及对通过歧化/烷基转移，从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯有用的催化剂。这种催化剂上，同时发生甲苯间的歧化、甲苯和C9高级芳烃间的烷基转移、C9或更高级芳烃脱烷基化、以及苯和C9或高级芳烃间的烷基转移。这种脱烷基化很重要，因为通过该反应提供歧化/烷基转移所需的甲苯。苯和C9或更高级芳烃之间烷基转移产生甲苯和混合二甲苯。
由苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯时，脱烷基化产生的烯烃如乙烯和丙烯必须迅速加氢；否则，烯烃会再烷基化为芳烃，导致C9或更高级芳烃转化率下降。烯烃本身还会低聚，促使结焦，使催化剂失活。在此，应注意催化剂中，和沸石基如丝光沸石、β或ZSM-5一起还包含能加氢的金属。
作为加氢作用，本发明使用铂。使用锡或铅适当控制铂的加氢活性。为达到更好的催化性能，这种控制金属用量至少比铂用量高三倍为宜。
对本发明有用的丝光沸石、β和ZSM-5型沸石首先以钠型合成。钠型与氯化铵或硝酸铵离子交换，通过煅烧这些铵型易于转变为氢型。本发明中，取丝光沸石、β或ZSM-5沸石的铵或氢型。
本发明中，丝光沸石或β-沸石的二氧化硅/氧化铝摩尔比在10-200范围为宜。例如，如果二氧化硅/氧化铝摩尔比小于10，随副产物增加，催化剂有太大的催化活性，并很快失活。另一方面，如果沸石有太高的二氧化硅/氧化铝摩尔比，制得的催化剂催化活性很小，使混合二甲苯的产率很低。
对ZSM-5沸石，二氧化硅/氧化铝摩尔比较好为30-500。如丝光沸石或β-沸石，该摩尔比小于30，提供催化剂太大的催化活性，使副产物增加，迫使催化剂很快失活。另一方面，如果该摩尔比超过500，催化剂对芳烃的催化作用很小，减小混合二甲苯的产率。
根据本发明，沸石和至少一种无机粘合剂结合。本发明使用的无机粘合剂的例子包括γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石，较好的是γ-氧化铝、二氧化硅和氧化硅铝的无定形无机氧化物，最好是γ-氧化铝和二氧化硅。
混合无机粘合剂与丝光沸石或β-沸石和ZSM-5沸石制备载体时，丝光沸石或β-沸石用量为10-80％(重量)，ZSM-5用量为0-70％(重量)，无机粘合剂用量为5-90％(重量)为佳。例如，如果丝光沸石或β-沸石含量小于10％(重量)，混合二甲苯产率下降。另一方面，该含量大于80％(重量)会引起催化剂机械强度下降问题。ZSM-5沸石用量如果超过70％(重量)，对混合二甲苯产率有不良影响。对无机粘合剂用量，小于5％(重量)引起催化剂机械强度下降，而超过90％(重量)，有降低混合二甲苯产率的问题。
将丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂混合物挤出为圆柱形，催化剂颗粒直径2毫米，长5-15毫米。或者，催化剂制成球形。应注意，催化剂可以是任何形状。用丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂制成的成形载体较好的具备下列物理性质：表观堆积密度为0.4-0.8cc/g，平均孔径为50-200_，孔体积为0.1-1cc/g，比表面积为200-400m2/g。
丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂成形后，提供载体使之负载铂/锡或铅。或者，丝光沸石或β-沸石和ZSM-5沸石的混合物与无机粘合剂成形之前，将金属组分载于该混合物上。加入金属组分可以不考虑何时进行成形的时间。无论是成形前还是成形后负载金属组分，两种金属中任一种可首先加入。两种金属中无论哪一种先加入，催化活性仅有很小的差别。或者，两种金属组分同时加入。例如，两种金属与载体混合物混合，然后一起成形。或者，其中任一种和载体混合物混合，然后，余下的一种载于制得的载体上，得到催化剂。
铂的用量，以100重量份包括丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂的载体为基准计，较好的约为0.001-0.5重量份。例如，如果使用太少的铂，制成的催化剂对烷基芳烃脱烷基化的催化活性差，混合二甲苯产率下降，同时催化剂很快失活。另一方面，如果铂用量超过每100重量份载体0.5重量份，制成的催化剂有太强的铂活性，起活性加氢裂解作用，产生大量低分子量烃(C1-C5)。
通过离子交换、浸渍或物理混合方法，达到在催化剂结构中加入铂。通过离子交换加入时，使用氯化四氨铂或硝酸四氨铂的水溶液组分作为铂组分的前体。对浸渍，使用六氯铂酸氢盐(hydrogen hexachloroplatinate)水溶液或氯化四氨铂水溶液作为铂组分的前体。采用物理混合方法加入铂时，可使用任何的铂水溶液。
根据本发明，锡对控制铂活性起重要作用，以包括丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂的载体为100重量份计，锡用量约为0.01-10.0重量份。例如，如果锡用量超过每100重量份载体10.0重量份，铂性能变差，引起进行混合二甲苯产率下降和促进催化剂失活的问题。小于0.01重量份锡不足以控制铂性能，导致产物中高含量的低分子量烃。锡宜通过浸渍或混合加入催化剂。对锡组分的前体可使用氯化亚锡、氯化锡、乙酸锡或硫酸锡。
根据本发明，可使用铅代替锡。使用铅的情况下，对其用量、加入方法和前体，按照和锡相同的方式加入铅。铅的用量，以包括丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂的载体为100重量份计，约为0.01-7.0重量份。这种催化剂中，铅的功能和锡相同，和锡一样，其作用取决于其用量。铅宜通过浸渍或混合加入。铅组分的前体选自乙酸铅、硝酸铅和硫酸铅。
引入与加氢作用有关的金属组分后，催化剂在空气中干燥。较好的在60-200℃干燥0.5-12小时。干燥后，催化剂进行煅烧。煅烧过程宜在300-650℃进行1-12小时。
如前面所述，一对Pt/Sn或Pt/Pb加到包括丝光沸石或β-沸石、ZSM-5沸石和无机粘合剂的载体上时，它们的加入次序是无关紧要的。重要的是要使这些金属彼此适当结合。为提供良好的催化活性，具体是，铂与锡或铅结合，或在锡或铅的附近，以充分具有大于铂独自存在于催化剂时的电和化学的相互影响。
如果铂在催化剂中处于独立状态，则不受控制下发挥其高的加氢活性，影响上面所述的副反应。然而，当与锡或铅结合或充分接近锡或铅时，铂的加氢活性受锡或铅的支配，因此，在充分抑制催化剂失活下可达到最佳的混合二甲苯产率。
本发明的催化剂可用于甲苯歧化和甲苯/C9芳烃的烷基转移。当进料为甲苯或C9或更高级芳烃(C9-C11芳烃)时，单独或甲苯/C9或更高级芳烃不管以何种摩尔比组合，甚至还加入苯时能发挥其有效特性。
使苯、甲苯和C9或更高级芳烃在本发明催化剂上歧化/烷基转移，混合二甲苯的产率可达到约32-37％(重量)，芳烃损耗低至2％(重量)。
根据下面的实施例能更好地理解本发明，这些实施例用于说明，但不构成对本发明的限制。
比较例I
使二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石，与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，其中丝光沸石量为50％(重量)。于150℃干燥10小时后，载体于500℃煅烧3小时。
不再加入任何金属，用这种载体进行歧化/烷基转移试验。将2克载体装入固定床反应器，在氢气气氛中于400℃反应2小时。在所获催化剂存在下，使苯、甲苯和C9或更高级芳烃歧化/烷基转移。反应结果以及反应条件列于表1和图1。
比较例II
按照与比较例I相同的方式制备催化剂，不同之处是，使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照比较例I试验催化剂的歧化/烷基转移。结果列于表1。
比较例III
将二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石和二氧化硅/氧化铝摩尔比为80的氢型ZSM-5沸石，与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，其中丝光沸石量为50％(重量)。于150℃干燥10小时后，载体于500℃煅烧3小时。
不再加入任何金属，在和比较例I相同的条件下用这种载体进行歧化/烷基转移试验，但使用表1所列的反应混合物。反应结果以及反应条件列于表1和图1。
比较例IV
按照与比较例I相同的方式制备催化剂，不同之处是，使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石代替丝光沸石。按照比较例III试验催化剂的歧化/烷基转移。结果列于表1。
比较例V
按照和比较例I相同方式进行制备后，H2PtCl6水溶液处理载体，将0.02重量份铂浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，随后于500℃煅烧3小时，制得催化剂。按照比较例I试验歧化/烷基转移，但使用表1所列反应混合物。反应结果列于表1。
比较例VI
按照与比较例II相同的方式制备载体，并在比较例II同样条件下加入铂，制得催化剂，按照比较例V，在该催化剂存在下，进行歧化/烷基转移试验。反应结果列于表1。
比较例VII
按照与比较例III相同方式进行制备后，用H2PtCl6水溶液处理载体，将0.02重量份铂浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，随后于500℃煅烧3小时，制得催化剂。按照比较例I进行歧化/烷基转移试验，但使用表1所列反应混合物。反应条件和反应结果列于表1。
比较例VIII
按照与比较例IV相同的方式制备载体，并在比较例VII同样条件下加入铂，制得催化剂，按照比较例VII，在该催化剂存在下，进行歧化/烷基转移试验。反应结果列于表1。
                                               表1
                                       评价歧化/烷基转移特性
 比较例             芳烃反应物              芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8     C9   C10   C6-C8   C9  C10
  I   51.2   45.1   3.5   58.4   36.8   4.5     11.8     0.3
  II   51.2   45.1   3.5   58.8   36.6   4.5     12.1     0.2
  III   22.1   74.1   2.6   59.6   30.8   7.1     22.8     0.2
  IV   22.1   74.1   2.6   58.4   31.0   7.5     22.5     0.2
  V   22.1   74.1   2.6   64.1   9.6   1.4     26.4     22.8
  VI   22.1   74.1   2.6   63.5   10.0   1.5     25.5     21.0
  VII   22.1   74.1   2.6   63.0   23.6   1.0     23.1     10.2
  VIII   22.1   74.1   2.6   62.5   24.0   1.2     22.5     11.0
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
实施例I
将二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石，与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，其中丝光沸石量为50％(重量)。该载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。使用SnCl2水溶液，使0.5重量份锡浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。该浸渍锡的载体用H2PtCl6水溶液处理，使0.05重量份铂浸渍在100重量份丝光沸石和粘合剂中。制得的载体于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时，制得催化剂。
进行歧化/烷基转移试验，将2克催化剂装入固定床反应器，在氢气气氛中于400℃反应2小时。在这样活化的催化剂存在下，使苯、甲苯和C9或更高级芳烃歧化/烷基转移。反应结果以及反应条件列于表2和图1。
实施例II
按照与实施例I相同的方式制备催化剂，不同之处是，使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例I试验催化剂的歧化/烷基转移，但使用表2所列的反应混合物。结果列于表2和图1。由这些数据可知，该催化剂的催化性能与实施例I催化剂相同。
实施例III
将二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石和二氧化硅/氧化铝摩尔比为80的氢型ZSM-5沸石，与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，其中丝光沸石量为40％(重量)，ZSM-5量为15％(重量)。于150℃干燥10小时后，载体于500℃煅烧3小时。使用SnCl2水溶液，使0.5重量份锡浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。该浸渍锡的载体用H2PtCl6水溶液处理，使0.05重量份铂浸渍在100重量份丝光沸石、ZSM-5沸石和粘合剂中。制得的载体于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时，制得催化剂。
在与实施例I相同的条件下，用该催化剂，但使用表2所列反应混合物试验歧化/烷基化。反应结果列于表2和图1。该催化剂显示的反应性能与实施例I催化剂相同，并且混合二甲苯产率比实施例1的催化剂稍有提高。
实施例IV
按照与实施例III相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石代替丝光沸石，按照实施例III进行歧化/烷基转移试验。反应结果列于表2。由这些数据可知，该催化剂的催化性能与实施例III催化剂相同。
实施例V
将二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，加入H2PtCl6水溶液和SnCl2水溶液，使铂和锡量对100重量份包括丝光沸石和粘合剂的载体分别为0.04重量份和0.4重量份，载体中丝光沸石量为50％(重量)。之后，该载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时，制得催化剂。按照实施例I进行歧化/烷基转移试验。反应结果以及反应条件列于表2和图1。
实施例VI
按照与实施例V相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石代替丝光沸石，按照实施例V进行歧化/烷基转移试验。反应结果列于表2。
实施例VII
将二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为90和80的氢型丝光沸石和氢型ZSM-5沸石与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得载体，加入H2PtCl6水溶液和SnCl2水溶液，使铂和锡量对100重量份包括丝光沸石、ZSM-5沸石和粘合剂的载体分别为0.04重量份和0.4重量份，载体中丝光沸石和ZSM-5沸石量分别为40％(重量)和15％(重量)。之后，该载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时，制得催化剂。按照实施例I进行歧化/烷基转移试验，但使用表2所列的反应混合物。反应结果以及反应条件列于表2和图1。
实施例VIII
按照与实施例VII相同方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石代替丝光沸石和ZSM-5，按照实施例VII进行歧化/烷基转移试验。反应结果列于表2。
                                                  表2
                                         评价歧化/烷基转移特性
  实施例             芳烃反应物                芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8   C9   C10   C6-C8   C9  C10
    I   65.5   31.0   2.9   80.3   12.8   3.2     33.3     1.3
    II   65.5   31.0   2.9   79.8   12.6   3.0     32.5     1.4
    III   22.1   74.1   2.6   63.6   21.5   4.2     36.4     1.9
    IV   22.1   74.1   2.6   62.6   22.5   4.9     35.3     1.7
    V   65.5   31.0   2.9   81.8   11.3   1.7     33.0     1.8
    VI   65.5   31.0   2.9   79.5   12.6   2.9     32.1     2.3
    VII   22.1   74.1   2.6   63.1   21.6   4.5     35.7     1.8
    VIII   22.1   74.1   2.6   62.7   22.0   5.0     35.0     1.6
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
由表2数据可知，使用本发明催化剂，混合二甲苯产率比使用常规催化剂的高很多。另外，与比较例V-VIII的催化剂相比，实施例I-VIII的催化剂显著降低芳烃损耗。
参见图1，该图图示对各种催化剂，混合二甲苯产率与反应时间关系。由该图可知，本发明催化剂在反应周期保持活性不变，因此极大改善催化剂失活，而常规催化剂反应后500分钟内催化剂严重失活。
实施例IX
重复实施例I的同样步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.6重量份。按照实施例I进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例X
重复和实施例II相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.6重量份。按照实施例II进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XI
重复和实施例III相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.6重量份。按照实施例III进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XII
重复和实施例IV相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.6重量份。按照实施例IV进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XIII
重复和实施例V相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.5重量份。按照实施例V进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XIV
重复和实施例VI相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.5重量份。按照实施例VI进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XV
重复和实施例VII相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.5重量份。按照实施例VII进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
实施例XVI
重复和实施例VIII相同的步骤，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液制得催化剂，催化剂铅含量为100重量份载体0.5重量份。按照实施例VIII进行歧化/烷基转移试验，但使用表3所列反应混合物。反应结果列于表3。
                                                  表3
                                         评价歧化/烷基转移特性
实施例             芳烃反应物              芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8   C9   C10   C6-C8   C9  C10
    IX   21.1   63.9   13.3   61.3   18.7   8.2     33.5     1.8
    X   21.1   63.9   13.3   60.1   19.3   8.9     33.0     1.5
    XI   22.1   74.1   2.6   64.0   21.1   4.3     36.6     2.0
    XII   22.1   74.1   2.6   64.3   20.9   4.1     36.8     2.2
    XIII   22.1   74.1   2.6   61.7   18.5   7.9     33.7     1.9
    XIV   22.1   74.1   2.6   61.3   18.8   8.1     33.0     1.9
    XV   22.1   74.1   2.6   62.0   22.3   5.0     35.3     1.4
    XVI   22.1   74.1   2.6   61.5   22.8   5.3     36.7     1.2
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
实施例XVII
二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石用H2PtCl6水溶液浸渍铂后，将其与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得浸渍铂的载体，其中丝光沸石量为包括丝光沸石和γ-氧化铝粘合剂的载体总重量的50％，铂量为以100重量份载体计0.04重量份。浸渍铂的载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。使用SnCl2水溶液，使0.4重量份锡浸渍在100重量份载体中，于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。制得催化剂。
在与实施例I相同条件下，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，但使用表4所列反应混合物。反应结果列于表4。
实施例XVIII
按照与实施例XVII相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例XVII，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，结果列于表4。
实施例XIX
二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石用H2PtCl6水溶液浸渍铂后，将其与二氧化硅/氧化铝摩尔比为80的ZSM-5沸石混合，然后该混合物与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得浸渍铂的载体，其中丝光沸石和ZSM-5沸石量分别为包括丝光沸石、ZSM-5沸石和γ-氧化铝的载体总重量的40％和15％，铂量为以100重量份载体计0.04重量份。浸渍铂的载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。使用SnCl2水溶液，使0.4重量份锡浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。制得催化剂。
在与实施例I相同条件下，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，但使用表4所列反应混合物。反应结果列于表4。
实施例XX
按照与实施例XIX相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例XIX，但使用表4所列的反应混合物，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，结果列于表4。
实施例XXI
二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为90和80的氢型丝光沸石和氢型ZSM-5沸石用H2PtCl6水溶液处理，使丝光沸石中铂浸渍量为0.075％(重量)，ZSM-5沸石中铂浸渍量为0.067％(重量)，然后混合。之后，将制得的混合物与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得浸渍铂的载体，其中丝光沸石和ZSM-5沸石量分别为包括丝光沸石、ZSM-5沸石和γ-氧化铝的载体总重量的40％和15％。浸渍铂的载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。使用SnCl2水溶液，使0.4重量份锡浸渍在100重量份载体中，然后于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。制得催化剂。
在与实施例I相同条件下，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，但使用表4所列反应混合物。反应结果列子表4。
实施例XXII
按照与实施例XXI相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例XXI，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，结果列于表4。
实施例XXIII
按照与实施例XVII的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XVII，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表4。
实施例XXIV
按照与实施例XXI的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XXI，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表4。
                                            表4
                                   评价歧化/烷基转移性能
实施例          芳烃反应物              芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8   C9   C10   C6-C8   C9   C10
 XVII   21.1   63.9   13.3   61.0   18.1   7.8     33.1     1.6
 XVIII   21.1   63.9   13.3   60.2   18.0   7.6     32.3     1.7
 XIX   22.1   74.1   2.6   63.0   20.5   4.6     35.5     1.7
 XX   22.1   74.1   2.6   62.5   20.7   4.9     34.9     1.3
 XXI   22.1   74.1   2.6   61.5   23.0   5.6     35.1     1.0
 XXII   22.1   74.1   2.6   62.9   22.0   5.1     35.7     1.2
 XXIII   21.1   63.9   13.3   60.5   18.0   7.2     32.7     1.8
 XXIV   22.1   74.1   2.6   62.7   21.6   4.4     35.7     1.8
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
实施例XXV
二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石用SnCl2水溶液浸渍锡后，将其与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得浸渍锡的载体，其中丝光沸石量为包括丝光沸石和γ-氧化铝粘合剂的载体总重量的50％，锡量为以100重量份载体计0.4重量份。浸渍锡的载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。用H2PtCl6水溶液处理含锡的载体，使0.04重量份铂浸渍在100重量份包括丝光沸石和粘合剂的载体中。之后，制得的载体于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。制得催化剂。在与实施例I相同条件下，用该催化剂进行同样歧化/烷基转移试验，但使用表5所列反应混合物。反应条件和反应结果列于表5。
实施例XXVI
按照与实施例XXV相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例XXV，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，结果列于表5。
实施例XXVII
二氧化硅/氧化铝摩尔比为90的氢型丝光沸石用SnCl2水溶液浸渍锡后，将其与二氧化硅/氧化铝摩尔比为80的ZSM-5沸石混合，该混合物与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，制得浸渍锡的载体，其中丝光沸石和ZSM-5沸石量分别为包括丝光沸石、ZSM-5沸石和γ-氧化铝的载体总重量的40％和15％，锡量为以100重量份载体计0.4重量份。浸渍锡的载体于150℃干燥10小时后，于500℃煅烧3小时。用H2PtCl6水溶液处理含锡的载体，使0.04重量份铂浸渍在100重量份包括丝光沸石、ZSM-5沸石和粘合剂的载体中。之后，制得的载体于150℃干燥10小时，于500℃煅烧3小时。制得催化剂。在与实施例I相同条件下，用该催化剂进行同样歧化/烷基转移试验，但使用表5所列反应混合物。反应条件和反应结果列于表5。
实施例XXVIII
按照与实施例XXVII相同的方式制备催化剂，不同之处是使用二氧化硅/氧化铝摩尔比为25的氢型β-沸石。按照实施例XXVII，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，结果列于表5。
实施例XXIX
按照与实施例XXV的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XXV，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表5。
实施例XXX
按照与实施例XXVII的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XXVII，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表5。
                                          表5
                                 评价歧化/烷基转移特性
实施例          芳烃反应物           芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8   C9   C10   C6-C8   C9  C10
  XXV   21.1   63.9   13.3   61.0   18.8  8.1     33.3     1.7
  XXVI   21.1   63.9   13.3   60.1   19.0  8.5     32.2     1.2
  XXVII   22.1   74.1   2.6   61.7   23.6  6.1     35.0     0.8
  XXVIII   22.1   74.1   2.6   62.0   23.3  5.7     35.2     1.2
  XXIX   21.1   63.9   13.3   61.9   18.3  7.7     32.9     1.9
  XXX   22.1   74.1   2.6   62.9   22.4  4.7     35.6     1.4
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
实施例XXXI
按照与实施例I相同的方式制备催化剂，不同之处是，将二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为90和25的氢型丝光沸石和氢型β-沸石与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，载体中丝光沸石、β-沸石和γ-氧化铝量分别为30％(重量)、25％(重量)和45％(重量)。按照实施例I，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验。结果列于表6。
实施例XXXII
按照与实施例I相同的方式制备催化剂，不同之处是，将二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为90、25和80的氢型丝光沸石、氢型β-沸石和氢型ZSM-5沸石与作为粘合剂的γ-氧化铝成形为直径2毫米，长10毫米的圆柱体，载体中丝光沸石、β-沸石、ZSM-5沸石和γ-氧化铝量分别为20％(重量)、20％(重量)、15％(重量)和45％(重量)。按照实施例I，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，但使用表6所列反应混合物。结果列于表6。
实施例XXXIII
按照与实施例XXXI的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XXXI，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表6。
实施例XXXIV
按照与实施例XXXII的同样方式制备催化剂，不同之处是使用Pb(NO3)2水溶液代替SnCl2水溶液，将0.5重量份铅浸渍在100重量份载体中。按照实施例XXXII，用该催化剂进行歧化/烷基转移试验，反应结果列于表6。
                                            表6
                                   评价歧化/烷基转移特性
实施例            芳烃反应物             芳烃产物 混合二甲苯产率(重量％) 芳烃损耗(重量％)
  C6-C8   C9   C10   C6-C8   C9  C10
  XXXI   65.5   31   2.9   79.5   13.0  3.7     32.7     1.2
  XXXII   22.1   74.1   2.6   63.0   22.0  4.8     36.0     1.5
  XXXIII   65.5   31   2.9   78.9   13.4  4.0     32.5     1.0
XXXIV  22.1  74.1  2.6  64.5  21.2  4.1     36.7     1.9
反应条件：
温度：400℃；压力：27.9kg/cm2，WHSV＝3/hr；H2/HC摩尔比＝3
如上面所述，本发明催化剂，通过歧化/烷基转移，能以很高产率从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯，大大降低芳烃损耗。另外，这种催化剂能保持长期催化活性，不失活。因此，它们可用于工业目的。
以说明方式描述了本发明，但应理解所使用的术语仅用于描述，不构成限制。根据上述描述，可对本发明进行许多修改和变动。因此，应理解本发明可以在所附的权利要求书范围内实施，而不限于具体的描述。

Claims (7)

1.一种用于芳烃歧化/烷基转移的催化剂，该催化剂包括载体和金属组分，载体包含：
10-80％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；和5-90％重量的至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石和蒙脱石的无机粘合剂；
金属组分载于载体上，包括铂和锡或铅，以100重量份所述载体为基准，铂存在量约为0.001-0.5重量份；锡存在量约为0.01-10.0重量份，或铅存在量约为0.01-7.0重量份；
由此可从苯、甲苯和C9或更高级芳烃制备混合二甲苯。
2.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)制备载体，载体包含10-80％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；和5-90％重量的至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石和蒙脱石的无机粘合剂；
b)在100重量份载体上负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅；
c)在100重量份负载了锡或铅的载体上，负载0.001-0.5重量份铂。
3.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)混合下列物质：10-80％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；0-70％重量的二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石；5-90％重量的至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂；每100重量份沸石和粘合剂0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅；和每100重量份沸石和粘合剂0.001-0.5重量份铂；
b)将该混合物成形。
4.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)通过浸渍或离子交换，将铂载于二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；
b)将载有铂的丝光沸石和/或β型沸石与二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％重量，0-70％重量和5-90％重量，所述铂量为以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准，0.001-0.5重量份；
c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅。
5.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)通过浸渍或离子交换，将铂载于二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为10-200和30-500的丝光沸石和β型沸石中至少一种与ZSM-5型沸石的混合物上；
b)将载有铂的沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％重量，0-70％重量和5-90％重量，所述铂量为以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准0.001-0.5重量份；
c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅。
6.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)通过浸渍或离子交换，将锡或铅载于二氧化硅/氧化铝摩尔比为10-200的丝光沸石和/或β型沸石；
b)将载有锡或铅的丝光沸石和/或β型沸石与二氧化硅/氧化铝摩尔比为30-500的ZSM-5型沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％重量，0-70％重量和5-90％重量，所述锡或铅量以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准分别为0.01-10.0或0.01-7.0重量份；
c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.001-0.5重量份铂。
7.一种制造用于各种芳烃歧化/烷基转移催化剂的方法，该方法包括下列步骤：
a)通过浸渍或离子交换，将锡或铅载于二氧化硅/氧化铝摩尔比分别为10-200和30-500的丝光沸石和β型沸石中至少一种与ZSM-5型沸石的混合物上；
b)将载有锡或铅的沸石和至少一种选自γ-氧化铝、二氧化硅、氧化硅铝、膨润土、高岭土、斜发沸石或蒙脱石的无机粘合剂成形为一定形状，其中丝光沸石和/或β型沸石、ZSM-5型沸石和无机粘合剂的存在量分别为10-80％重量，0-70％(重量)和5-90％重量，所述锡或铅量以100重量份包括沸石和粘合剂的载体为基准分别为0.01-10.0或0.01-7.0重量份；
c)以100重量份载体为基准，以成形形式负载0.001-0.5重量份铂。
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