CN111528480A - 一种钙营养补充剂及其制备方法 - Google Patents
一种钙营养补充剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111528480A CN111528480A CN202010435331.3A CN202010435331A CN111528480A CN 111528480 A CN111528480 A CN 111528480A CN 202010435331 A CN202010435331 A CN 202010435331A CN 111528480 A CN111528480 A CN 111528480A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- solution
- sericin
- reaction
- nutritional supplement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011575 calcium Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 101
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 92
- 235000015872 dietary supplement Nutrition 0.000 title claims abstract description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 108010013296 Sericins Proteins 0.000 claims abstract description 51
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 26
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 21
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims abstract description 21
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 102000016387 Pancreatic elastase Human genes 0.000 claims abstract description 16
- 108010067372 Pancreatic elastase Proteins 0.000 claims abstract description 16
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 claims abstract description 15
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 14
- JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 1-hexadecanoyl-2-(9Z,12Z-octadecadienoyl)-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229940083466 soybean lecithin Drugs 0.000 claims abstract description 13
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 18
- 229940069978 calcium supplement Drugs 0.000 claims description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract description 7
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 2
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 92
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 19
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 10
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 10
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 7
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical group NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 7
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 6
- 108010001441 Phosphopeptides Proteins 0.000 description 5
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 4
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 230000002550 fecal effect Effects 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 125000003607 serino group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 235000021247 β-casein Nutrition 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 1
- 206010028813 Nausea Diseases 0.000 description 1
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 1
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 description 1
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960004256 calcium citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 description 1
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 description 1
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940078480 calcium levulinate Drugs 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 231100000739 chronic poisoning Toxicity 0.000 description 1
- HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)NC1CCCCC1 HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 102000038379 digestive enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108091007734 digestive enzymes Proteins 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 238000002523 gelfiltration Methods 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036449 good health Effects 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008693 nausea Effects 0.000 description 1
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BZQFBWGGLXLEPQ-REOHCLBHSA-N phosphoserine Chemical group OC(=O)[C@@H](N)COP(O)(O)=O BZQFBWGGLXLEPQ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 230000008673 vomiting Effects 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 235000021249 α-casein Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
- A23L33/16—Inorganic salts, minerals or trace elements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Mycology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Abstract
本发明属于生物医学工程领域,公开了一种钙营养补充剂及其制备方法。本发明提供的制备方法包括:(1)将蚕茧或废生丝用碳酸钠溶液水煮脱胶得到丝胶蛋白溶液;(2)将丝胶蛋白溶液,加入碱性蛋白酶反应,用盐酸调pH至7.5,再加入弹性蛋白酶反应后超滤,透过液喷雾干燥得到丝胶肽;(3)将多聚磷酸滴加在丝胶肽上,加入大豆卵磷脂反应,之后加入饱和氢氧化钙溶液沉淀多余的磷酸根,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。本发明制备的钙营养补充剂富含可吸收钙,有促进钙质吸收的作用。
Description
技术领域
本发明涉及生物医学工程领域,具体涉及一种钙营养补充剂及其制备方法。
背景技术
目前,市场上的补钙产品的原料主要有:
一、有机钙:如葡萄糖酸钙、乳酸钙、醋酸钙、柠檬酸钙、果糖酸钙等。有机钙溶解度较高,对胃肠刺激性较小,但钙的含量较少,吸收率在10-15%左右。
二、无机钙:如碳酸钙、磷酸钙、氧化钙、磷酸氢钙等,吸收率在30%-40%。无机钙的溶解度较低,对胃肠刺激较大,但钙的含量相对较高。
三、活性钙:活性钙是以动物骨骼和贝壳为原料,经高温煅烧、电解转化而来,主要为氢氧化钙和氯化钙。活性钙虽离子化程度高,溶解度大,但其生物利用度不高,含钙量少,其小倍液为强碱性(pH>12),急性毒性大,对肠胃刺激大,易引起恶心、呕吐等,钙产品含重金属(铅、砷、镉等)含量较高。
四、生物钙:天然生物钙目前市场主要有牡蛎壳、贝壳等,来源于湖泊、近海等水域。由于海洋、湖泊污染问题,所以有报道这类钙剂存在铅镉等元素污染。牡蛎壳中往往含有各种重金属元素,长期服用会使这些重金属沉积于体内造成慢性中毒。
综上可知,市场上较安全的补钙产品原料主要来源是有机钙和无机钙,但有机钙和无机钙普遍存在钙吸收率低的问题,普遍的解决方法是通过加入钙营养补充剂来促进对钙的吸收与利用。常用的钙营养补充剂为酪蛋白磷酸肽(CPP),CPP的核心结构为:—Ser(P)-Ser(P)-Ser(P)-Glu-Glu-(Ser:丝氨酸,Glu:谷氨酸,P:磷酸基)。CPP的结构中的磷酸丝氨酸残基(-Ser(P)-)成簇存在,在肠道pH弱碱性环境下带负电荷,可阻止消化酶的进一步作用,使CPP不会被进一步水解而在肠中稳定存在。国内研究发现,CPP中氮与磷的摩尔比值越小,CPP的肽链越短,磷酸基的密度越大,则CPP纯度越高,促进钙的吸收和利用作用也就越强。但是CPP中酪蛋白结合的磷酸基团有限,尤其是β-酪蛋白,含有大量的谷氨酰胺,在N-末端附近形成了主要的磷酸化作用位点,β-酪蛋白磷酸化位点的数量和磷酸化水平比α-酪蛋白少,这在很大程度上限制了其持钙能力。
因此,有必要开发一种能够有效提高钙吸收效果、具有较强携带钙能力的钙营养补充剂。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种钙营养补充剂及其制备方法,制备得到的钙营养补充剂具有较低的氮磷比,肽链也较短,具有较强的携带钙的能力。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种钙营养补充剂的制备方法,包括如下步骤:
S1.将蚕茧或废生丝用碳酸钠溶液水煮得到丝胶蛋白溶液;
S2.在所述丝胶蛋白溶液中加入碱性蛋白酶进行第一步水解反应得到第一反应液,用6mol/L盐酸调节所述第一反应液的pH至7.5,再加入弹性蛋白酶进行第二步水解反应后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽;
S3.将多聚磷酸滴加在所述丝胶肽上,加入大豆卵磷脂,在20-50℃条件下反应5-8h,反应结束加入水,沸水浴20-30min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至4-8℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
优选的,步骤S1中,所述碳酸钠溶液的浓度为50-100g/L,所述水煮的浴比为1:40-1:60,水煮的时间为30-60min。
优选的,步骤S2中,所述碱性蛋白酶的比活力为100000-200000U/g,所述碱性蛋白酶与所述丝胶蛋白溶液的用量比为(10-20)g:1L。
优选的,步骤S2中,所述第一步水解反应的温度为40-50℃,反应的时间为2-4h。
优选的,步骤S2中,所述弹性蛋白酶的比活力为3000-8000U/g,所述弹性蛋白酶与所述第一反应液的用量比为(0.5-2)g:1L。
优选的,步骤S2中,所述第二步水解反应的温度为35-40℃,反应的时间为24-48h。
优选的,步骤S3中,所述多聚磷酸、丝胶肽、大豆卵磷脂和水的加入量比例为(10-20)mL:(0.5-0.8)g:(5-20)mg:(90-180)mL。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的钙营养补充剂。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明钙营养补充剂的摩尔氮磷比低至5.21mol/mol,持钙量高达0.0136g/g,实验结果表明,食用本发明钙营养补充剂的小鼠的钙吸收率和钙留存率显著提高,说明本发明钙营养补充剂具有较强的携带钙的能力和促钙吸收的能力。
具体实施方式
根据下述实施例,可以更好地理解本发明。然而,本领域的技术人员容易理解,实施例所描述的内容仅用于说明本发明,而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
本发明提供了一种钙营养补充剂的制备方法,具体步骤如下:
首先将蚕茧或废生丝用碳酸钠溶液水煮得到丝胶蛋白溶液,其中采用的碳酸钠溶液的浓度优选为50-100g/L,水煮的浴比优选为1:40-1:60,水煮的时间优选为30-60min。
然后在得到的丝胶蛋白溶液中加入碱性蛋白酶进行第一步水解反应得到第一反应液,再用6mol/L盐酸调节第一反应液的pH至7.5,再加入弹性蛋白酶进行第二步水解反应后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。在此步骤中,采用的碱性蛋白酶的比活力优选为100000-200000U/g,碱性蛋白酶加入量优选为1L丝胶蛋白溶液中加入10-20g;采用的弹性蛋白酶的比活力优选为3000-8000U/g,弹性蛋白酶加入量优选为1L第一反应液中加入0.5-2g。在第一步水解反应过程中,水解反应的温度优选为40-50℃,反应的时间优选为2-4h,在第二步水解反应过程中,水解反应的温度优选为35-40℃,反应的时间优选为24-48h。
本发明制备的丝胶蛋白中具有大量的丝氨酸残基,其丝氨酸占总丝胶蛋白的质量分数达到20%以上,远高于酪蛋白等其他蛋白,丝氨酸残基经磷酸化后,可结合钙,因此,丝氨酸含量高的丝胶蛋白的氮磷比很低,其结合钙的能力也大大提高。另外,丝胶肽中还含有大量的天冬氨酸,含量达到14%,有利于提高其水溶性,更易被机体吸收。
得到丝胶肽后,将多聚磷酸滴加在丝胶肽上,再加入大豆卵磷脂,在20-50℃条件下反应5-8h,反应结束加入水,沸水浴20-30min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至4-8℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。在此过程中,所述多聚磷酸、丝胶肽、大豆卵磷脂和水的加入量比例优选为(10-20)mL:(0.5-0.8)g:(5-20)mg:(90-180)mL。
本发明中,沸水浴过程中能够将未反应的多聚磷酸解离为正磷酸,加入的饱和氢氧化钙溶液除了作为钙供体,同时能够将溶液中的正磷酸转变为磷酸钙沉淀进而去除,防止体系中过量的磷酸拮抗钙的吸收。
本发明还提供了一种上述制备方法制备得到的钙营养补充剂。
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的一种钙营养补充剂及其制备方法进行详细描述。
实施例1
(1)将蚕茧用浓度为75g/L的碳酸钠溶液水煮50min,浴比为1:50,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,加入1.5g比活力为150000U/g的碱性蛋白酶,在45℃条件下反应3h得到第一反应液。用6mol/L盐酸调第一反应液pH至7.5,再加入0.12g比活力为6000U/g的弹性蛋白酶,在38℃条件下反应36h后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将15mL多聚磷酸滴加在0.6g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入12mg大豆卵磷脂,在37℃条件下反应6h,反应结束加入130mL水,沸水浴25min后冷却至室温,加入饱和氢氧化钙溶液,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至6℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
实施例2
(1)将废生丝用浓度为50g/L的碳酸钠溶液水煮30min,浴比为1:40,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,加入1g比活力为100000U/g的碱性蛋白酶,在50℃条件下反应4h得到第一反应液。用6mol/L盐酸调第一反应液pH至7.5,再加入0.05g比活力为3000U/g的弹性蛋白酶,在35℃条件下反应24h后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将10mL多聚磷酸滴加在0.5g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入5mg大豆卵磷脂,在20℃条件下反应5h,反应结束加入90mL水,沸水浴20min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至4℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
实施例3
(1)将废生丝用浓度为100g/L的碳酸钠溶液水煮60min,浴比为1:60,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,加入2g比活力为200000U/g的碱性蛋白酶,在40℃条件下反应2h得到第一反应液。用6mol/L盐酸调第一反应液pH至7.5,再加入0.2g比活力为8000U/g的弹性蛋白酶,在40℃条件下反应48h后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将20mL多聚磷酸滴加在0.8g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入20mg大豆卵磷脂,在50℃条件下反应8h,反应结束加入180mL水,沸水浴30min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至8℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
对比例1(用三氯氧磷代替多聚磷酸)
(1)将蚕茧用浓度为75g/L的碳酸钠溶液水煮50min,浴比为1:50,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,加入1.5g比活力为150000U/g的碱性蛋白酶,在45℃条件下反应3h得到第一反应液。用6mol/L盐酸调第一反应液pH至7.5,再加入0.12g比活力为6000U/g的弹性蛋白酶,在38℃条件下反应36h后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将15mL三氯氧磷滴加在0.6g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入12mg大豆卵磷脂,在37℃条件下反应6h,反应结束加入130mL水,沸水浴25min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至6℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
对比例2(未进行碱性蛋白酶处理)
(1)将废生丝用浓度为75g/L的碳酸钠溶液水煮50min,浴比为1:50,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,用6mol/L盐酸调pH至7.5,再加入0.12g比活力为6000U/g的弹性蛋白酶,在38℃条件下反应36h后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将15mL多聚磷酸滴加在0.6g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入12mg大豆卵磷脂,在37℃条件下反应6h,反应结束加入130mL水,沸水浴25min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至6℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
对比例3(未进行弹性蛋白酶处理)
(1)将废生丝用浓度为75g/L的碳酸钠溶液水煮50min,浴比为1:50,得到丝胶蛋白溶液。
(2)取100mL步骤(1)制得的丝胶蛋白溶液,加入1.5g比活力为150000U/g的碱性蛋白酶,在45℃条件下反应3h后超滤,将超滤得到的透过液喷雾干燥得到丝胶肽。
(3)将15mL多聚磷酸滴加在0.6g步骤(2)制得的丝胶肽上,加入12mg大豆卵磷脂,在37℃条件下反应6h,反应结束加入130mL水,沸水浴25min后冷却至室温,加入饱和氢氧化钙溶液,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至6℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
实验例1
利用凯氏定氮法测定实施例1~3和对比例1~3得到的钙营养补充剂中的氮含量,用Fiske-Subbarow定磷法测定钙营养补充剂中的总磷和无机磷含量,并计算有机磷含量;用凝胶过滤法测相对分子质量(Sephadex G-25,柱规格为100cm×5.0cm),样品用0.025mol/L KCl-0.2mol/L HAc溶液以0.2mL/min的速度洗脱;用电感耦合等离子体发射光谱仪测定钙营养补充剂的体外持钙能力。钙营养补充剂的氮含量、有机磷含量、摩尔氮磷比、相对分子质量、持钙量的测定结果如表1。
表1钙营养补充剂的测定结果
由表1可知,随着钙营养补充剂的摩尔氮磷比的降低,其持钙能力逐渐提高。而实施例1~3制备的钙营养补充剂持钙量明显高于对比例1~3制备的钙营养补充剂持钙量。由于对比例2和对比例3的制备方法中缺失一种蛋白酶,导致丝胶蛋白水解不完全,钙营养补充剂的分子量明显偏大。
实验例2
本发明钙营养补充剂对小鼠钙吸收的影响:
1)试验样品:本发明实施例1~3制备的钙营养补充剂、对比例1~3制备的钙营养补充剂和市售酪蛋白磷酸肽。
2)试验动物:出生14d断奶小鼠80只,雌雄各半,健康状况良好。
3)试验方法:将试验用小鼠适应性喂养4d后,随机分成8组,每组10只小鼠,雌雄各半,将8组小鼠按组别、性别分别饲养在聚乙烯塑料盒内,小鼠自由进食2周基础低钙饲料,自由饮用去离子水,作为空耗期。空耗期后,进行4周的生长实验,生长实验期间各组喂食情况如下:
实验I组:给小鼠喂食基础低钙饲料;
实验II组:给小鼠喂食混合有20%质量比的实施例1制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料;
实验III组:给小鼠喂食混合有20%质量比的实施例2制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料;
实验IV组:给小鼠喂食混合有20%质量比的实施例3制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料;
实验V组:给小鼠喂食混合有20%质量比的市售酪蛋白磷酸肽的基础低钙饲料;
实验VI组:给小鼠喂食混合有20%质量比的对比例1制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料;
实验VII组:给小鼠喂食混合有20%质量比的对比例2制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料;
实验VIII组:给小鼠喂食混合有20%质量比的对比例3制备的钙营养补充剂的基础低钙饲料。
生长实验的最后3d进行代谢实验,测定饲料钙、粪钙、尿钙,按照公式计算钙的吸收率及存留率:
粪钙、尿钙及饲料钙的含量测定均按GB12398-90方法,采用原子吸收分光光度计测定,结果见表2。
表2本发明钙营养补充剂对小鼠钙吸收的影响
实验组 | 样品 | 钙吸收率(%) | 钙存留率(%) |
实验I组 | 低钙饲喂对照 | 20.1±4.3 | 22.5±4.2 |
实验II组 | 实施例1 | 93.4±2.5 | 92.4±2.1 |
实验III组 | 实施例2 | 89.7±2.0 | 94.0±0.9 |
实验IV组 | 实施例3 | 91.8±1.4 | 90.3±3.3 |
实验V组 | 市售酪蛋白磷酸肽 | 69.3±3.4 | 82.4±2.7 |
实验VI组 | 对比例1 | 49.0±4.6 | 57.1±1.9 |
实验VII组 | 对比例2 | 42.1±2.7 | 56.3±5.3 |
实验VIII组 | 对比例3 | 52.7±5.2 | 44.0±3.7 |
如表2结果所示,本发明实施例1~3制备的钙营养补充剂能够强化钙的吸收和体内存留,且比市售酪蛋白磷酸肽和对比例1~3制备的钙营养补充剂效果更佳。
本发明提供了一种钙营养补充剂及其制备方法的思路及方法,具体实现该技术方案的方法和途径很多,以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。
Claims (8)
1.一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将蚕茧或废生丝用碳酸钠溶液水煮得到丝胶蛋白溶液;
S2.在所述丝胶蛋白溶液中加入碱性蛋白酶进行第一步水解反应得到第一反应液,用6mol/L盐酸调节所述第一反应液的pH至7.5,再加入弹性蛋白酶进行第二步水解反应后超滤,将超滤得到的透过液经喷雾干燥得到丝胶肽;
S3.将多聚磷酸滴加在所述丝胶肽上,加入大豆卵磷脂,在20-50℃条件下反应5-8h,反应结束加入水,沸水浴20-30min后冷却至室温,缓慢滴加饱和氢氧化钙溶液,充分搅拌测定pH值,当pH值先升高再降低至7.5时,停止加入饱和氢氧化钙溶液,降温至4-8℃,离心后取上清液,喷雾干燥得到钙营养补充剂。
2.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述碳酸钠溶液的浓度为50-100g/L,所述水煮的浴比为1:40-1:60,水煮的时间为30-60min。
3.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述碱性蛋白酶的比活力为100000-200000U/g,所述碱性蛋白酶与所述丝胶蛋白溶液的用量比为(10-20)g:1L。
4.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述第一步水解反应的温度为40-50℃,反应的时间为2-4h。
5.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述弹性蛋白酶的比活力为3000-8000U/g,所述弹性蛋白酶与所述第一反应液的用量比为(0.5-2)g:1L。
6.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述第二步水解反应的温度为35-40℃,反应的时间为24-48h。
7.根据权利要求1所述的一种钙营养补充剂的制备方法,其特征在于,步骤S3中,所述多聚磷酸、丝胶肽、大豆卵磷脂和水的加入量比例为(10-20)mL:(0.5-0.8)g:(5-20)mg:(90-180)mL。
8.根据权利要求1~7任一项所述的制备方法制备得到的钙营养补充剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010435331.3A CN111528480B (zh) | 2020-05-21 | 2020-05-21 | 一种钙营养补充剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010435331.3A CN111528480B (zh) | 2020-05-21 | 2020-05-21 | 一种钙营养补充剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111528480A true CN111528480A (zh) | 2020-08-14 |
CN111528480B CN111528480B (zh) | 2023-07-04 |
Family
ID=71969401
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010435331.3A Active CN111528480B (zh) | 2020-05-21 | 2020-05-21 | 一种钙营养补充剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111528480B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110179127A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-30 | 南通大学 | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1748571A (zh) * | 2005-10-13 | 2006-03-22 | 杭州康源食品科技有限公司 | 一种补钙类保健食品基料 |
CN101965982A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-09 | 曹新志 | 一种用蚕丝肽制作饮料的方法 |
CN103571905A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-12 | 广州绿萃生物科技有限公司 | 一种高纯度酪蛋白磷酸肽制备方法 |
CN104232719A (zh) * | 2014-09-30 | 2014-12-24 | 中国海洋大学 | 一种钙螯合肽的制备方法 |
CN104297184A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-01-21 | 西安莹朴生物科技股份有限公司 | 酪蛋白磷酸肽产品持钙能力的测定方法 |
CN107937460A (zh) * | 2016-10-13 | 2018-04-20 | 宜宾屏山辉瑞油脂有限公司 | 一种水解丝胶肽的制备方法 |
CN108866134A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-23 | 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 | 一种蚕蛹蛋白多肽螯合钙的制备方法 |
CN110179127A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-30 | 南通大学 | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 |
CN110353272A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-10-22 | 南通大学 | 一种钙营养强化剂的制备方法 |
CN110483622A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-22 | 无限极(中国)有限公司 | 酪蛋白磷酸肽及其制备方法、应用 |
CN110499350A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-11-26 | 辽东学院 | 一种丝胶蛋白水解方法及其产品和应用 |
-
2020
- 2020-05-21 CN CN202010435331.3A patent/CN111528480B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1748571A (zh) * | 2005-10-13 | 2006-03-22 | 杭州康源食品科技有限公司 | 一种补钙类保健食品基料 |
CN101965982A (zh) * | 2010-10-26 | 2011-02-09 | 曹新志 | 一种用蚕丝肽制作饮料的方法 |
CN103571905A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-02-12 | 广州绿萃生物科技有限公司 | 一种高纯度酪蛋白磷酸肽制备方法 |
CN104232719A (zh) * | 2014-09-30 | 2014-12-24 | 中国海洋大学 | 一种钙螯合肽的制备方法 |
CN104297184A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-01-21 | 西安莹朴生物科技股份有限公司 | 酪蛋白磷酸肽产品持钙能力的测定方法 |
CN107937460A (zh) * | 2016-10-13 | 2018-04-20 | 宜宾屏山辉瑞油脂有限公司 | 一种水解丝胶肽的制备方法 |
CN108866134A (zh) * | 2018-07-13 | 2018-11-23 | 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 | 一种蚕蛹蛋白多肽螯合钙的制备方法 |
CN110499350A (zh) * | 2019-03-15 | 2019-11-26 | 辽东学院 | 一种丝胶蛋白水解方法及其产品和应用 |
CN110179127A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-30 | 南通大学 | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 |
CN110353272A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-10-22 | 南通大学 | 一种钙营养强化剂的制备方法 |
CN110483622A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-11-22 | 无限极(中国)有限公司 | 酪蛋白磷酸肽及其制备方法、应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
刘冬等: "丝素肽酶法生产工艺条件研究", 《食品与发酵工业》 * |
程霜,等: "蚕丝的食用研究", 《聊城师院学报(自然科学版)》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110179127A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-08-30 | 南通大学 | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 |
CN110179127B (zh) * | 2019-06-25 | 2022-04-22 | 南通大学 | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111528480B (zh) | 2023-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5698724A (en) | Amino acid metal complexes using hydrolyzed protein as the amino acid source and methods re same | |
CN102626180B (zh) | 氨基酸螯合复合有机饲料添加剂及其生产方法 | |
CA2002558C (en) | Copper complexes of alpha-amino acids that contain terminal amino acid groups, and their use as nutritional supplements | |
CN101283805B (zh) | 一种锌-多肽配合物及其制备方法和应用 | |
CN101289412B (zh) | 苏氨酸锌螯合物的制备方法 | |
EP1064853B1 (en) | Fine granular feeds for fry | |
CN111528480B (zh) | 一种钙营养补充剂及其制备方法 | |
KR101683150B1 (ko) | 고이온화도를 갖는 구연산칼슘의 제조방법 | |
US4482550A (en) | Fodder and fodder additives promoting the weight increase of domestic animals and a process for the use thereof | |
CN106243176B (zh) | 蔗糖铜络合物的制备方法 | |
RU2465783C1 (ru) | Содержащая множество микроэлементов предварительно приготовленная кормовая смесь и способ ее получения | |
CN101289411B (zh) | 苏氨酸锌的制备方法 | |
KR100493851B1 (ko) | 고농도 셀레늄 함유 효모 가수분해물, 이의 제조방법 및이를 함유하는 가축용 기능성 첨가제 | |
JPH05219897A (ja) | ガラクトオリゴ糖含有飼料 | |
CN111979285B (zh) | 一种珍珠肽螯合钙的制备方法 | |
CN110179127B (zh) | 一种促铁锌钙吸收的营养强化剂及制备方法 | |
CN115005337A (zh) | 一种无菌实验幼猪专用人工乳及其制备方法 | |
CN213428265U (zh) | 一种在液态猪乳生产系统中同时产生有机锰的装置 | |
CN113841795A (zh) | 一种自组装小肽螯合铜饲料添加剂及其制备方法 | |
CN101139300A (zh) | 研磨固相制备铜、锌甘氨酸配合物的方法 | |
CN105254683A (zh) | α型低聚木糖及其制备方法与应用 | |
CN1059321C (zh) | 铁钴硒铜砷注射液 | |
CN109824880B (zh) | 一种β-聚苹果酸盐及其制备方法和应用 | |
CN114317656B (zh) | 一种生物活性带鱼肽微量元素螯合物及其制备方法 | |
CN111011610B (zh) | 一种载锰蒙脱石及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |