CN111165511A - 一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂及制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及到农药领域，具体涉及到一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂。一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，按照重量百分比，所述农药杀虫剂包括药物组合物20～80wt％、溶剂5～20％、润湿剂10～25％、乳化剂5～10％、其余为水，其中药物组合物包括乙蒜素和噻唑膦，二者的重量比为(1～10)：1，剂型为微乳剂。本发明提供的农药杀虫剂，通过特定比例的活性成分复配，并辅以特定的润湿剂、乳化剂、溶剂，制成微乳剂，有效提高了杀虫剂对黄瓜根结线虫的防治效果，且不会对黄瓜等作物产生要害，作物长势良好，产量高，此外，增强了体系中各组分的相容性，进一步提高了其存贮稳定性。

Description

一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂及制备方法和应用

技术领域

本发明涉及到农药领域，具体涉及到一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂及制备方法和应用。

背景技术

根结线虫是一种高度专化型的杂食性植物病原线虫，严重危害黄瓜生长，主要危害黄瓜根部，使根部肿大畸形，呈鸡爪状。目前关于防治黄瓜根结线虫的药剂种类较多，但药效慢、持久期短，且在黄瓜表面易残留，影响人们身体健康。

乙蒜素，又称抗菌剂402、净刹、亿为克、一支灵，英文名称：ethylicin，分子式：C₄H₁₀O₂S₂，分子量：154.251，是一种高效无公害广谱仿生杀菌剂，兼具植物生长调节作用，能够促进萌芽、提高发芽率、增加产量和改善品质，是复配杀菌剂农药的首选原料。

噻唑膦，又称福气多、伏线宝、代线仿，英文名称：Fosthiazate，分子式：C₉H₁₈NO₃PS₂，分子量：283.35，是一种有机磷类杀线虫剂，主要作用方式为一直根结线虫乙酰胆碱酯酶的合成，可用于防治各类根结线虫，速效性好、持效期长，且毒性较低、残留量少。

目前虽然有关于乙蒜素和噻唑膦两种活性成分复配使用的研究，但主要针对水稻干尖线虫病，尚无有将其应用于黄瓜的根结线虫方面的研究，也未有含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的剂型、助剂、用药量等方面的研究。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种药物组合物，所述药物组合物包括乙蒜素和噻唑膦，二者的重量比为(1～10)：1。

本发明第二方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，所述农药杀虫剂包括上述药物组合物，所述药物组合物占所述农药杀虫剂的20～80wt％。

作为本发明一种优选的技术方案，所述农药杀虫剂还包括溶剂、润湿剂、乳化剂、水。

作为本发明一种优选的技术方案，按照重量百分比，所述农药杀虫剂还包括溶剂5～20％、润湿剂10～25％、乳化剂5～10％、其余为水。

作为本发明一种优选的技术方案，所述溶剂选自乙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、松脂基植物油、环氧大豆油、矿物油、油酸甲酯中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述润湿剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸铵盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸中的至少一种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述农药杀虫剂的剂型为微乳剂。

本发明第三方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌；然后向其中加入药物组合物，搅拌；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌；最后加入水，搅拌，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂。

本发明第四方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的应用，所述农药杀虫剂用于防治黄瓜的根结线虫。

有益效果：本发明提供了一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，通过复配乙蒜素和噻唑膦两种活性组分，并辅以特定的溶剂、润湿剂、乳化剂，制成微乳剂，有效增强了杀虫剂对黄瓜根结线虫的防治效果，1次灌根处理防治效果即可达84.14％，用药量少，不影响黄瓜的生长发育；此外，产品中各组分的相容性较好，存贮期长，保证了其药效的稳定性。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为解决上述技术问题，本发明第一方面提供了一种药物组合物，所述药物组合物包括乙蒜素和噻唑膦，二者的重量比为(1～10)：1。

在一种优选的实施方式中，所述药物组合物中乙蒜素和噻唑膦的重量比为(1～5)：1。

在一种更优选的实施方式中，所述药物组合物中乙蒜素和噻唑膦的重量比为3：1。

本发明第二方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，所述农药杀虫剂包括上述药物组合物，所述药物组合物占所述农药杀虫剂的20～80wt％。

在一种优选的实施方式中，所述药物组合物占所述农药杀虫剂的30～50wt％。

在一种更优选的实施方式中，所述药物组合物占所述农药杀虫剂的40wt％。

乙蒜素

乙蒜素，又称抗菌剂402、净刹、亿为克、一支灵，英文名称：ethylicin，分子式：C₄H₁₀O₂S₂，分子量：154.251，是一种高效无公害广谱仿生杀菌剂，兼具植物生长调节作用，能够促进萌芽、提高发芽率、增加产量和改善品质，是复配杀菌剂农药的首选原料。本发明中所述乙蒜素为质量浓度95％的乙蒜素，购买于开封大地农化生物科技有限公司。

噻唑膦

噻唑膦，又称福气多、伏线宝、代线仿，英文名称：Fosthiazate，分子式：C₉H₁₈NO₃PS₂，分子量：283.35，是一种有机磷类杀线虫剂，主要作用方式为抑制根结线虫乙酰胆碱酯酶的合成，可用于防治各类根结线虫，速效性好、持效期长，且毒性较低、残留量少。本发明中所述噻唑膦为质量浓度96％的噻唑膦，购买于河北三农农用化工有限公司。

噻唑膦是一种比较高效的有机磷类杀线虫剂，对根结线虫有较好的防治效果，但是申请人发现，直接把噻唑膦兑水稀释灌根，虽对根结线虫有一定的防治效果，但是会导致黄瓜出现早衰，进而降低其产量，而单独施用乙蒜素，对根结线虫的防治效果较差。申请人意外地发现，将噻唑膦和乙蒜素两种活性成分复配使用，对黄瓜灌根处理后，对根结线虫有非常好的防治效果，且黄瓜植株长势较好，结瓜率高。推测可能的原因是乙蒜素具有植物生长调节作用，杀虫剂内吸渗透进入黄瓜根瘤杀死根结线虫的同时，乙蒜素能够促进植物根部细胞生长分裂，促进须根的发育，此外，二者复配通过分子结构间的相互影响，降低了药物组合物的挥发性，增强了防治效果，且延长了药效持效期。

在一些实施方式中，所述农药杀虫剂还包括溶剂、润湿剂、乳化剂、水。

在一些实施方式中，按照重量百分比，所述农药杀虫剂还包括溶剂5～20％、润湿剂10～25％、乳化剂5～10％、其余为水。

在一种优选的实施方式中，按照重量百分比，所述农药杀虫剂还包括溶剂13％、润湿剂19％、乳化剂8％、其余为水。

在一些实施方式中，所述溶剂选自乙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、松脂基植物油、环氧大豆油、矿物油、油酸甲酯中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述溶剂为正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油的混合物。

在一种更优选的实施方式中，所述溶剂中正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油的重量比为(1～10)：(1～10)：3；优选地，所述溶剂中正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油的重量比为5：5：3。

申请人发现将药物组合物分散在水中，易出现沉淀现象，产品质量不稳定，而在体系中加入少量正丁醇可有效改善药物组合物在体系中的稳定性，但是存在的问题是体系稳定性维持时间较短，而申请人意外地发现，在体系中另外引入松脂基植物油和环氧大豆油，产品在较长时间内存贮不会发生沉淀现象，进而保证了其药效。推测可能的原因是正丁醇的加入提高了药物组合物在体系中的溶解性，而松脂基植物油和环氧大豆油增强了体系中各组分的相容性，特别是环氧大豆油与药物组合物的相容性，且环氧大豆油带有的环氧键提高了产品的稳定性，使其具有较长的存贮时间。

在一些实施方式中，所述润湿剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述润湿剂为苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的混合物。

在一种更优选的实施方式中，所述润湿剂中苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为13：(1～10)；优选地，所述湿剂中苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚的重量比为13：1。

本发明中所述正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油皆为市售产品，所述苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购买于南京太化化工有限公司，所述蓖麻油聚氧乙烯醚购买于沧州鸿源农化有限公司。

在一些实施方式中，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸铵盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸中的至少一种。

在一种优选的实施方式中，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸铵盐。

本发明中所述十二烷基苯磺酸铵盐购买于沧州鸿源农化有限公司。

在一些实施方式中，所述农药杀虫剂的剂型为微乳剂。

本发明第三方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌；然后向其中加入药物组合物，搅拌；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌；最后加入水，搅拌，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂。

在一种优选的实施方式中，所述农药杀虫剂的制备方法包括以下步骤：提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌10min；然后向其中加入药物组合物，搅拌10min；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌20min；最后加入水，搅拌30min，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂。

本发明第四方面提供了所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的应用，所述农药杀虫剂用于防治黄瓜的根结线虫。

根结线虫，外文名为Meloidogyne，是一种高度专化型的杂食性植物病原线虫，严重危害黄瓜生长，主要危害黄瓜根部，使根部肿大畸形，呈鸡爪状。

实施例

实施例1

本实施例提供了一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，按照重量百分比，其原料包括乙蒜素30％、噻唑膦10％、正丁醇5％、松脂基植物油5％、环氧大豆油3％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚13％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、十二烷基苯磺酸铵盐8％、其余为水；

所述乙蒜素为质量浓度95％的乙蒜素，购买于开封大地农化生物科技有限公司，所述噻唑膦为质量浓度96％的噻唑膦，购买于河北三农农用化工有限公司，所述正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油皆为市售产品，所述苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购买于南京太化化工有限公司，所述蓖麻油聚氧乙烯醚购买于沧州鸿源农化有限公司，所述十二烷基苯磺酸铵盐购买于沧州鸿源农化有限公司。

本实施例同时提供了所述农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌10min；然后向其中加入药物组合物，搅拌10min；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌20min；最后加入水，搅拌30min，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，剂型为微乳剂。

施用时有效成分用量为420克/公顷，制剂用药量为70毫升/亩。

实施例2

本实施例提供了一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，按照重量百分比，其原料包括乙蒜素30％、噻唑膦10％、正丁醇5％、松脂基植物油5％、环氧大豆油3％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚13％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、十二烷基苯磺酸铵盐8％、其余为水；

所述乙蒜素为质量浓度95％的乙蒜素，购买于开封大地农化生物科技有限公司，所述噻唑膦为质量浓度96％的噻唑膦，购买于河北三农农用化工有限公司，所述正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油皆为市售产品，所述苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购买于南京太化化工有限公司，所述蓖麻油聚氧乙烯醚购买于沧州鸿源农化有限公司，所述十二烷基苯磺酸铵盐购买于沧州鸿源农化有限公司。

本实施例同时提供了所述农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌10min；然后向其中加入药物组合物，搅拌10min；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌20min；最后加入水，搅拌30min，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，剂型为微乳剂。

施用时有效成分用量为600克/公顷，制剂用药量为100毫升/亩。

实施例3

本实施例提供了一种含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，按照重量百分比，其原料包括乙蒜素30％、噻唑膦10％、正丁醇5％、松脂基植物油5％、环氧大豆油3％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚13％、蓖麻油聚氧乙烯醚6％、十二烷基苯磺酸铵盐8％、其余为水；

所述乙蒜素为质量浓度95％的乙蒜素，购买于开封大地农化生物科技有限公司，所述噻唑膦为质量浓度96％的噻唑膦，购买于河北三农农用化工有限公司，所述正丁醇、松脂基植物油、环氧大豆油皆为市售产品，所述苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚购买于南京太化化工有限公司，所述蓖麻油聚氧乙烯醚购买于沧州鸿源农化有限公司，所述十二烷基苯磺酸铵盐购买于沧州鸿源农化有限公司。

本实施例同时提供了所述农药杀虫剂的制备方法，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌10min；然后向其中加入药物组合物，搅拌10min；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌20min；最后加入水，搅拌30min，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，剂型为微乳剂。

施用时有效成分用量为780克/公顷，制剂用药量为130毫升/亩。

对比例1

本对比例为20％噻唑膦水乳剂，购买于河北威远生物化工有限公司，批号为20190506701。

施用时有效成分为600克/公顷，制剂量为200克/亩。

对比例2

本对比例为30％乙蒜素乳油，购买于河北中威高科技化工有限公司，批号为20190607。

施用时有效成分为360克/公顷，制剂量为80克/亩。

对照组

对照组施用清水。

性能评价

1、田间药效试验

试验条件：

1.1作物与靶标：

作物/黄瓜、靶标/黄瓜根结线虫(由南方根结线虫(Meloidogyne incognita)引起，自然发生)

1.2具体条件：

试验设在江苏省睢宁县王集镇赵村，塑料大棚种植，种植年限8年，土壤类型为沙壤土，有机质含量中等，肥力较均匀。黄瓜于8月4日定植，种植密度为1500-1600株/亩，各小区黄瓜长势较好且均匀一致，肥水管理按常规进行，试验期间不再施用其他防治黄瓜根结线虫的药剂。

1.3小区安排

1.3.1小区排列方式：小区按随机区组排列，见表1。

1.3.2小区面积和重复：4次重复，小区面积15m²，小区间设有保护行。

1.4施药方式

1.4.1施药时间和次数：于黄瓜定植存活后，即移栽后10d进行药剂处理，8月14日灌根1次。

1.4.2施药方法：兑水稀释灌根，每株苗浇水量为200ml。

调查与结果：

2.1调查方法：

寻找受害可疑病株，每小区采用对角线五点取样或随机取样法，每点调查两株，计算发病率、病情指数和防治效果。

病株分级方法：

0级，无病(根系无虫瘿)；

1级，根系只有少量小虫瘿；

3级，2/3根系布满小虫瘿；

5级，根系布满小虫瘿，并有此生虫瘿；

7级，根系形成须根团。

2.2调查时间与次数：

待黄瓜种植结束后统一拉秧调查根系，11月15日调查病指和防效。

2.3药效计算方法：

病情指数＝[Σ(各级病株数*相对级数值)/(调查总数*7)]*100；

以该地区未处理区病指为对照，计算各重复防治效果，如下所示：

防治效果(％)＝[对照区病情指数-处理区病情指数]/对照区病情指数*100

2.4对作物和其他生物的影响：

对黄瓜安全，对其他非靶标生物无影响。

2.5试验结果：

2.5.1防治效果：见表2所示，表中数据为4次重复平均值。

表1

表2

根据表2的结果可见，本发明中所制得的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂微乳剂在420-780克/公顷的有效含量剂量下对黄瓜根结线虫都有较好的防治效果，其平均防效分别为65.62％、73.69％、84.14％，随着用量的增加防效有显著增高的趋势。此外，对比例中20％噻唑膦水乳剂(600克/公顷)和30％乙蒜素乳油(360克/公顷)处理对黄瓜根结线虫的平均防效分别为76.44％和47.02％。实施例1的防效与对比例2呈显著性差异，实施例2的防效与对比例1相当，与对比例2呈显著性差异。且通过实验观察，本发明提供的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂稳定性较好，不易发生沉淀变质现象，在室温下具有较长的存贮期，保证了药效的持久稳定性。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种药物组合物，其特征在于，所述药物组合物包括乙蒜素和噻唑膦，二者的重量比为(1～10)：1。

2.一种根据权利要求1所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述农药杀虫剂包括权利要求1所述的药物组合物，所述药物组合物占所述农药杀虫剂的20～80wt％。

3.根据权利要求2所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述农药杀虫剂还包括溶剂、润湿剂、乳化剂、水。

4.根据权利要求3所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，按照重量百分比，所述农药杀虫剂还包括溶剂5～20％、润湿剂10～25％、乳化剂5～10％、其余为水。

5.根据权利要求3所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述溶剂选自乙醇、正丁醇、异丁醇、丙酮、松脂基植物油、环氧大豆油、矿物油、油酸甲酯中的至少一种。

6.根据权利要求3所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述润湿剂选自苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸铵盐、十二烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸中的至少一种。

8.根据权利要求2～7任一项所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂，其特征在于，所述农药杀虫剂的剂型为微乳剂。

9.一种根据权利要求2～7任一项所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将溶剂加入反应容器中，搅拌；然后向其中加入药物组合物，搅拌；再向其中加入润湿剂和乳化剂，混合，搅拌；最后加入水，搅拌，即得到所述含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂。

10.一种根据权利要求2～7任一项所述的含有乙蒜素和噻唑膦的农药杀虫剂的应用，其特征在于，所述农药杀虫剂用于防治黄瓜的根结线虫。