[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN110229046B - 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法 - Google Patents

一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110229046B
CN110229046B CN201810179948.6A CN201810179948A CN110229046B CN 110229046 B CN110229046 B CN 110229046B CN 201810179948 A CN201810179948 A CN 201810179948A CN 110229046 B CN110229046 B CN 110229046B
Authority
CN
China
Prior art keywords
glycerol
glycerin
heat exchanger
outlet
inlet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810179948.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110229046A (zh
Inventor
石建良
戴伍国
吉辉
朱进铭
刘庆欢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Xingchen Synthetic Materials Co Ltd
Original Assignee
Nantong Xingchen Synthetic Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Xingchen Synthetic Materials Co Ltd filed Critical Nantong Xingchen Synthetic Materials Co Ltd
Priority to CN201810179948.6A priority Critical patent/CN110229046B/zh
Publication of CN110229046A publication Critical patent/CN110229046A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110229046B publication Critical patent/CN110229046B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C29/82Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/30Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

本发明涉及一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置和方法。所述提取方法包括:(1)预热;(2)精馏;(3)分段换热;(4)后处理。本发明通过对蒸发母液(浓缩的甘油母液)的精馏与分步冷却,得到浓度95.5‑99%的工业甘油,且精馏残渣在高真空、高温度条件下进行分子蒸馏生产聚合甘油与聚乙二醇PEG400。

Description

一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及 方法
技术领域
本发明涉及一种环氧废水蒸发浓缩母液中提取甘油及多聚醇的装置及方法,属于环氧树脂生产技术领域。
背景技术
中国环氧树脂市场,2016年液体环氧树脂总销耗量131.5万吨,其中进口23.50;2016年国内环氧树脂厂年产环氧废水200万吨,废水的平均COD浓度为9000-18000PPM,盐含量20-24%,甘油浓度1-1.5%左右,其他有机物0.2-0.4%(老化树脂、三乙基卞基氯化胺或乙二醇聚氧乙烯醚,苯酚缩水甘油醚等)。现行的环氧浓缩母液的有机物浓度≥40%,主要处理方式有以下几种:
(1)有机废液焚烧处理是最常规处理方法,但由于浓缩母液中含有10-15%的NaCl,在废液焚烧处理时会产生卤代化合物物腐蚀设备,同时NaCl易堵塞焚烧炉的通道,因此对焚烧炉设计要求较高。
(2)母液进一步浓缩至有机物含量≥80%后焚烧:是将40%浓缩母液进一步浓缩至母液中:有机物含量≥80%(主要成份:甘油60-65%,聚合甘油10-15%、水7%左右、NaCL含量≤4%,其他有机物(卞基氯化胺、聚乙二醇400,聚丙烯等),NaCl含量≤5%,母液浓缩后进焚烧炉进行焚烧处理,尾气经碱喷淋吸附后排空。
(3)除盐后浓缩母液用其他COD低的废水混合稀释再进行催化氧化与生化处理:40%浓缩母液除盐后和其他废水混合稀释有机物后再经催化氧化与生化处理,达标后排入城市污水综合处理池进行进一步处理后排放。
以上三种处理方法存在处理成本高、难度大,资源浪费较大的缺陷。
(4)申请号为201710164554.9的中国发明专利公开了一种环氧树脂高盐废水处理系统,环氧树脂高浓度废水处理系统,包括高盐废水预处理系统、MVR系统、二级工业精制盐制备系统和甘油制备系统,可完全回收环氧树脂高盐废水中的甘油。
但该方法只能用于理论推导与实验室实验,工业化大生产基本无法实现。采用MVR热泵技术蒸发环氧废水,在蒸发体系中高沸点有机物浓度≥20%时,环氧废水浓缩母液需从MVR蒸发体系排出进行另行处理,否则MVR蒸发体系温度会升高,压缩机吸不上汽开始喘振,影响MVR热泵体系正常开车;如将该浓度的浓缩母液进薄膜蒸发系统,由于母液中含有大量的水分,在薄膜蒸发系统中水分优先变成水蒸汽,在高真空条件下,薄膜蒸发器工作温度120℃只能得到甘油浓度≤10%的蒸发凝液,不可能得95%的甘油(已在实验室,与工业化中试装置进行验证)。
MVR热泵蒸发浓缩母液物料是NaCl、水、聚合甘油,N,N-二甲基酰胺、N-卞基二乙胺、聚醚类物质、苯酚缩水甘油等混和物,母液成份复杂进入薄膜蒸发体系蒸发时水分被闪蒸,盐在有机相中生成纳米盐,纳米盐与甘油及其他有机物生成糊状物留在重组份中,给后续处理带来难度,只能成为危废。
环氧废水浓缩母液主要成份为:甘油、水、聚合甘油,N,N-二甲基酰胺、N-卞基二乙胺、聚醚类物质,用薄膜蒸发工艺蒸发时甘油、水、聚合甘油,N,N-二甲基酰胺、N-卞基二乙胺、聚醚类物质是共沸体系用简单的薄膜蒸发工艺,无法得到纯甘油;得到的是甘油与胺类、醚类与水的混合物(如浓缩母液甘油浓度低,只要水含量大于10%,在高真空条件下,温度≤150℃蒸发,薄膜蒸发中得到的不可能是甘油);另外在此真空条件下,蒸发所得重组份,由于盐含量偏高,超细颗粒甘油盐浆只能成为危废,轻组份不可能得到95%的甘油。该专利只有理论可能没有现实意义,更没有工业化大生产推广价值。
(5)申请号20110373337.3的中国发明专利公开一种含盐甘油废水的处理方法,是加入含盐废水总量1.3-3.3倍的正丁醇升温除盐后回收正丁醇,除水得99.9%的甘油,环氧废水中的有机成份比较复杂,用正丁醇萃取工艺在环氧废水中使用处理成本高,环氧废水中甘油含量只有1%左右,盐24%,其他有机物0.5-0.8%,吨产品废水量1.8吨左右。如用该方法处理,物耗能耗成本高,生成的盐中含有正丁醇、甘油及其他有机物,只能作为危险废物处置,废水处置成本高,工艺极不稳定,只能作为实验室的研究成果,且在实验室验证该工艺不适合环氧废水,该工艺没有实现工业化大生产的可能。
(6)公开号CN 1073373087A的中国发明专利公开了一种从环氧树脂高盐废水浓缩液中提取甘油的装置及其工艺;其采用一级强制蒸发和二级薄膜蒸发将甘油浓缩至80-85%,经离心分离后,再进三级薄膜蒸发将甘油浓缩至95%,根据其提供的工艺条件,该方法是得不到95%的工业甘油的,①该权利要求书中说明三级薄膜蒸发系统的蒸发压力控制在-0.07--0.095MPa,温度控制在160-200℃,在此温度下不可能蒸出甘油,因为在此压力条件下,饱和盐甘油溶液的甘油沸点>200℃,另外甘油在204度时极易聚合。该专利说明书实例中三级薄膜蒸发温度190℃,压力10KPa顶部也不可能得到甘油,在10KPa蒸发压力下,纯甘油的沸点≥213℃,饱和盐甘油溶液的甘油沸点>215℃;所以在此条件下也蒸不出甘油。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供一种环氧树脂蒸发母液提纯生产甘油及聚合甘油的装置和方法。本发明通过对蒸发母液(浓缩的甘油母液)的精馏与分步冷却,得到浓度95.5-99%的工业甘油,且精馏残渣在高真空、高温度条件下进行分子蒸馏生产聚合甘油与聚乙二醇PEG400。
本发明是采用如下技术方案实现的。
一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的方法,包括:
(1)预热
先将环氧废水蒸发母液预热;
(2)精馏
采用水蒸汽真空蒸馏方式使环氧废水蒸发母液中甘油与水形成共沸物;
(3)分段换热及后处理
所得共沸物中甘油经一级、二级换热后变成液体先冷却下来,得到纯度95.5%以上的甘油;所得纯度95.5%以上的甘油进一步真空脱臭、活性炭脱色,得到工业甘油;
(4)类甘油醇的提取
将步骤(2)中精馏残液进一步浓缩,分离,除盐;将所得的盐洗涤,精制,得到工业盐;而除盐后的残液则采用分子短程蒸馏的方式分出甘油、聚合甘油与PEG400。
下面对各步骤进行详细说明:
步骤(1)中,所述环氧废水蒸发母液是由环氧废水通过MVR蒸发浓缩、单效蒸发浓缩除盐母液或者再经薄膜蒸发浓缩除盐母液得到的有机物浓度≥78%的甘油浓缩母液。
步骤(1)中,所述环氧废水蒸发母液经预热后温度达到90-130℃。
步骤(2)中,所述精馏条件为:真空度≤5KPa,温度为130-195℃,且采用开口干蒸汽汽提。
步骤(3)中,所述分段换热包括三级换热;其中,所述一级换热采用环氧废水蒸发母液作为换热介质,所述一级换热的温度115-130℃,压力≤5KPa。
所述二级换热采用空气换热或水换热,所述二级换热的温度为90-120℃,压力≤5KPa。
在此过程中,共沸物中甘油经一级换热、二级换热后变成液体先冷却下来,得到纯度95.5%以上的甘油;而水及其它低沸点的物质在二级换热后仍以气体形态向前移动至三级换热进行冷却,得到甘油浓度为15-45%的甘油甜水。
所述三级换热采用循环水冷凝,三级换热的温度≤32℃,压力≤5KPa;没有完全冷却的不凝气体经冷井冷冻水进一步冷凝,冷凝温度为5℃,压力≤5kPa。
步骤(3)中,所述甘油甜水经单效蒸发浓缩得到甘油含量≥65%的浓缩液,继而作为本发明环氧蒸发浓缩母液继续使用。
本发明还提供一种用于从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置,包括:精馏系统、甘油提纯分离单元、换热单元、盐的离心与重结晶单元、物料输送单元、真空系统、自控编程控制系统;
其中,所述精馏系统包括:环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐、第一热交换器、预热器、蒸馏釜;
所述甘油提纯分离单元包括:泡沫分离器、授器、毛甘油贮罐、脱色釜、压滤机、甘油成品罐;
所述换热单元包括:预热器、第一热交换器、第二热交换器、第三热交换器;
所述盐的离心与重结晶单元包括:盐箱、盐浆贮罐;
上述各设备间连接关系如下:
所述环氧废水蒸发浓缩母液罐的出口与第一热交换器的冷凝介质进口管道连接;第一热交换器的冷凝介质出口与预热罐的进口管道连接,预热罐的出口与蒸发釜的物料进口管道连接,蒸发釜的下出口与盐箱的上进口管道连,盐箱的一下出口与蒸发器的回液第一进口管道连接,盐箱的另一下出口与盐浆贮罐的上进料口管道连接,盐浆贮罐的出液口经管道与下一工序的分子短程蒸馏贮罐相连,下出口经管道与离心机相连;
蒸馏釜的汽相出口与泡沫分离器的进口相连,泡沫分离器的液相出口(下出口)与蒸馏釜的第二回馏口相连,泡沫分离器的汽相出口与第一热交换器的气相进口相连,第一热交换器的气相出口经管道与第二换热器汽相进口连接,第一热交换器的液相出口与第一毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第一换热器的气相出口经真空管道与第二换热器进口相连,液相出口与第二毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器、第二毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第二换热器气相出口与真空管道相连与第三换热器的进口相连,第三换热器的液相出口与通过管道与甘油精馏甜水罐相连,第三换热器的气相出口与真空泵前冷井进口相连,准井气相出口与真空泵相连;
毛甘油贮罐的下出口与毛甘油物料输送泵进口相连,甘油输送泵出口管道与毛甘油脱色、脱臭釜进口管道相连,脱色、脱臭釜下出口与甘油压滤机进口相连,甘油压滤机出口与甘油成品贮罐进口相连,甘油成品贮罐出口包装系统通过管道相连。
本发明所述的实现从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置的具体工作原理如下:
(1)预热:所述环氧废水蒸发母液经精馏系统处理后进入环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐1中,经真空吸入或泵输送,并通过流量计调节粗甘油的进入量,至第一热交换器3预热至90℃后,进预热器2预热至120℃;
(2)精馏:预热后环氧废水蒸发母液进入蒸馏釜4中蒸馏,得到甘油与水的共沸物;
(3)分段换热:共沸物经过泡沫分离器5除沫,冷凝液则回流至蒸馏釜;甘油水共沸物继续通过第一热交换器3,第二热交换器6、第三热交换器7冷凝不同浓度的甘油,分别收集于授器9、授器10、授器11中,刚开始蒸馏时先关掉第一热交换器3、第二热交换器6进甘油授器9、授器10的阀门,打开汽相管道到授器8的阀门,若冷凝的甘油浓度达不到95%,则须回馏至蒸馏釜4再次精馏,待甘油浓度达到96.5%后打开第一热交换器3至授器9的阀门,将浓度大于96.5%的甘油输送至授器9中,依次打开第二热交换器6进甘油授器10的阀门将浓度大于95%的甘油输送至授器10中,等达到规定液位后,甘油进入毛甘油贮罐12中;通过第一热交换器3、第二热交换器6冷凝后的不凝气体进入第三热交换器7中冷凝液进授器11中,由于授器11中物料的甘油浓度低于95.5%,且含N,N-二甲基酰胺及常压沸点低于160℃的低挥物(含氮有机物、聚醚类会浮在表面),下层为甘油水溶液返回环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐1再次蒸馏或去单效蒸发母液罐,上层有机杂质从体系中分离去除。
后处理:收集在授器9、授器10的蒸馏甘油放入毛甘油贮罐12中经物料输送泵13打入脱色釜14中进行脱色、脱臭处理后经压滤机15过滤得成品甘油(也可采用固定颗粒炭过滤脱色、脱臭床进行甘油净化处理),处理达到市售标准的甘油进入甘油成品罐16中等待包装甘油成品。
(4)类甘油醇的提取:随着甘油的不断蒸出,蒸馏釜4中的粗甘油中的盐陆续沉集于蒸馏釜下的盐箱17中,等盐箱17中盐浆充满三分之二后,用蒸汽将盐箱17中盐浆送至盐浆贮罐18中,离心除盐后,滤液去短程分子蒸馏分离出甘油、聚甘油、PEG400,PEG400、聚甘油回环氧生产装置进行回用,甘油去粗甘油贮罐;而离心分出的盐用饱和盐水洗涤两次后重结晶离心分离生产工业盐。
与现有技术相比本发明具有如下优点:
(1)本发明所述方法可使浓缩母液不用去焚烧处理(吨母液处理成本≥7000元/吨),也不用稀释生化处理,大大地减少了企业废水处理成本,同时大幅度的降低企业废水总排量。
(2)本发明通过精馏使甘油与水形成共沸物蒸出,在高于水、N,N-二甲基酰胺的饱和蒸汽压20度的温度下分段冷却,(一级采用甘油蒸发母液换热温度为115-130℃,压力≤5KPa;二级换热采用空气冷凝,换热温度为90-120℃,压力≤5KPa,甘油变成液体进甘油授器,水、N,N-二甲基酰胺以蒸汽形式进入三级换热变成水进入甜水罐,不凝汽体经冷井冷至15℃以下),一级、二级换热器冷凝,冷凝液得到甘油浓度≥95.5的毛甘油,三级换热介质采用水冷凝,得到甘油浓度≥10%的甜水回单效蒸发母液罐浓缩后再次精馏得甘油。
(3)精馏残液通过离心分离得到盐,盐再用饱和环氧精制废水清洗、重结晶后生产工业盐,精馏残渣中去除盐后的聚合甘油、PEG400残留物,可采用分子蒸馏加以回收利用;
(4)残渣除盐后的母液,通过分子短程蒸馏分别回收;PGE400作为环氧催化剂回用于环氧生产,聚合甘油作为分散剂进行销售或作为甘油催化剂;该工艺具有较高的经济效益与社会效益。
附图说明
图1为环氧废水浓缩母液蒸馏甘油工艺流程框图。
图2为环氧废水浓缩母液精馏甘油工艺流程图;
其中:环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐(粗甘油罐)1、预热器2、第一热交换器3、蒸馏釜4、泡沫分离器5、第二热交换器6、第三热交换器7、第四毛甘油授器8、第一毛甘油授器9、第二毛甘油授器10、第三毛甘油授器11、毛甘油贮罐12、泵13、脱色釜14、压滤机15、甘油成品罐16、盐箱17、盐浆贮罐18、泵19。
图3为环氧精馏釜结构图。
具体实施方式
下面结环氧废水浓缩母液精馏生产工业甘油的实例进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干调整和改进。这些都属于发明的保护范围。
本发明主要针对环氧废水浓缩母液(母液中有机物浓度≥78%),进行精馏生产工业甘油,浓缩母液的主要成份见表1、表2。
表1环氧树脂生产时采用苄基三乙基氯化胺为催化剂的废水浓缩母液的成份表
序号 物质名称 质量百分数(%) 类别
1 N,N-二甲基酰胺 5.5-8.9 有机物
2 N-苄基二乙胺 1.2-3.23 有机物
3 甘油 55-68.4 有机物
4 二聚甘油 3.2-7.18 有机物
5 三聚甘油 1.6-6.5 有机物
6 四聚及以上甘油 1-2.2 有机物
7 NaCL ≤5 无机盐
8 ≤4.98 /
9 ≤1.0 无机盐
表2环氧树脂生产时采用PEG400或多元醇缩聚得到的醚作为催化剂的废水浓缩
母液的成份表
序号 物质名称 质量百分数 类别
1 甘油 55-68.4 有机物
2 多聚甘油 1.1-12.14 有机物
3 聚乙二醇-400 6.0-16 有机物
4 NaCL ≤6 无机盐
5 ≤8.0 /
6 ≤1.0 无机盐
实施例1一种用于从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置
本实施例提供一种用于从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置,包括:精馏系统、甘油提纯分离单元、换热单元、盐的离心与重结晶单元、物料输送单元、真空系统、自控编程控制系统;
其中,所述精馏系统包括:环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐、第一热交换器、预热器、蒸馏釜;
所述甘油提纯分离单元包括:泡沫分离器、授器、毛甘油贮罐、脱色釜、压滤机、甘油成品罐;
所述换热单元包括:预热器、第一热交换器、第二热交换器、第三热交换器;
所述盐的离心与重结晶单元包括:盐箱、盐浆贮罐;
上述各设备间连接关系如下:
所述环氧废水蒸发浓缩母液罐的出口与第一热交换器的冷凝介质进口管道连接;第一热交换器的冷凝介质出口与预热罐的进口管道连接,预热罐的出口与蒸发釜的物料进口管道连接,蒸发釜的下出口与盐箱的上进口管道连,盐箱的一下出口与蒸发器的回液第一进口管道连接,盐箱的另一下出口与盐浆贮罐的上进料口管道连接,盐浆贮罐的出液口经管道与下一工序的分子短程蒸馏贮罐相连,下出口经管道与离心机相连;
蒸馏釜的汽相出口与泡沫分离器的进口相连,泡沫分离器的液相出口(下出口)与蒸馏釜的第二回馏口相连,泡沫分离器的汽相出口与第一热交换器的气相进口相连,第一热交换器的气相出口经管道与第二换热器汽相进口连接,第一热交换器的液相出口与第一毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第一换热器的气相出口经真空管道与第二换热器进口相连,液相出口与第二毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器、第二毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第二换热器气相出口与真空管道相连与第三换热器的进口相连,第三换热器的液相出口与通过管道与甘油精馏甜水罐、粗甘油贮罐相连,第三换热器的气相出口与真空泵前冷井进口相连,准井气相出口与真空泵相连;
毛甘油贮罐的下出口与毛甘油物料输送泵进口相连,甘油输送泵出口管道与毛甘油脱色、脱臭釜进口管道相连,脱色、脱臭釜下出口与甘油压滤机进口相连,甘油压滤机出口与甘油成品贮罐进口相连,甘油成品贮罐出口包装系统通过管道相连。
实施例2一种针对环氧废水浓缩母液进行精馏生产工业甘油的方法
本实施例提供一种从环氧废水浓缩母液中制备工业甘油的方法,包括:
(1)预热
经过过滤后的环氧废水蒸发浓缩母液储存在贮存罐1中,经真空吸入或泵输送至第一热交换器3预热至90℃,再进入预热器2预热至120℃,最后进入蒸馏釜4并通过流量计调节粗甘油的进入量。
(2)精馏
在环氧废水蒸发浓缩母液入釜前,先开真空泵,待釜内的压力达到精馏要求条件(真空度≤5KPa,温度为130-195℃)后开始连续进料,并通过蒸汽加热进行蒸馏;
(3)分段换热及后处理
蒸出的甘油与水的共沸物经过泡沫分离器5除沫,冷凝液回流至蒸馏釜,除沫后的甘油水共沸物依次通过第一热交换器3、第二热交换器6、第三热交换器7,冷凝得到不同浓度的甘油并分别收集于对应的授器9、10、11中;
具体操作是:刚开始蒸馏时,先关掉第一热交换器3、第二热交换器6进甘油授器9、10的阀门,打开汽相管道到授器8的阀门,由于初始冷凝的甘油浓度达不到95%,须回馏至蒸馏釜4再次精馏,等甘油浓度达到95.5%后打开第一热交换器3、第二热交换器6至授器9、10的阀门,将浓度大于95.5%的甘油输送至授器9、10中,等达到规定液位后,甘油进入毛甘油贮罐12中;从第三换热器冷凝的甘油浓度低于95.5%,在接受后返回粗甘油贮罐1再次蒸馏。
第一热交换器3用环氧废水蒸发浓缩母液作为介质与蒸馏混合气体进行换热,其出口的甘油混合汽体温度≥120℃,第二热换热器6用空气冷凝,温度≥90℃;通过第一热交换器3、第二热交换器6冷凝后的不凝气体进入第三热换热器7中冷凝,冷凝液进授器11中,由于授器11中物料的甘油浓度低于95.5%,且含N,N-二甲基酰胺及常压沸点低于160℃的低挥发物(含氮有机物、聚醚类会浮在表面),下层为甘油水溶液返回粗甘油贮罐1再次蒸馏或去单效蒸发母液罐再次浓缩,上层有机杂质从体系中分离去除;三级换热无法冷凝的不凝汽体,进真空泵前冷井,冷井温度≤6℃进一步冷却后进甘油装置尾气处理系统进行无害化处理后排空。
后处理:收集在接受器9、10的蒸馏甘油放入毛甘油贮罐12中,用泵13将毛甘油打入脱色釜(脱色、脱臭锅)14中净化处理,在绝压下加热脱臭,后加入活性炭脱色,用压滤机15过滤,得成品甘油(也可采用固定颗粒炭过滤脱色、脱臭床进行甘油净化处理),处理达到市售标准的甘油进入甘油成品罐16中等待包装甘油成品的质量数据见表3。
表3
(4)类甘油醇的提取
随着蒸馏的进行,蒸馏釜中的蒸馏残渣、盐沉集于蒸馏釜下的盐箱17中,当盐箱中的盐浆达到2/3时用蒸汽将盐浆送至盐浆贮罐18中,集中多次后通过离心分离除盐,分出蒸馏残液去分子短程蒸馏回收甘油、聚合甘油与PEG400,甘油回毛甘油罐;PEG400、聚甘油混合物去环氧主装置作环氧生产用催化剂。
分出的盐用饱和环氧精制废水清洗、重结晶2-3次后离心分离生产工业湿盐,工业湿盐的质量数据见表4。
表4
蒸馏釜连续工作5-8天后,蒸馏釜内的无机、有机杂质逐渐增多,影响蒸馏效率;为提高蒸馏效率,停止进料继续蒸馏1-2小时后,将残液压送至盐浆罐18中除盐与残液收集。加水清洗蒸馏釜,进行下次开车前的准备。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。

Claims (7)

1.一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的方法,其特征在于,包括:
(1)预热
先将环氧废水蒸发母液预热;
(2)精馏
采用真空蒸馏方式使环氧废水蒸发母液中甘油与水形成共沸物;精馏条件为:真空度≤5kPa,温度为130-195℃,且采用开口干蒸汽汽提;
(3)分段换热及后处理
所得共沸物中甘油经一级、二级换热后变成液体先冷却下来,得到纯度95.5%以上的甘油;所得纯度95.5%以上的甘油进一步真空脱臭、活性炭脱色,得到工业甘油;所述一级换热采用环氧废水蒸发母液作为换热介质,所述一级换热的温度115-130℃,压力为≤5kPa;所述二级换热采用空气换热或水换热,所述二级换热的温度为90-120℃,压力为≤5kPa;
(4)类甘油醇的提取
将步骤(2)中精馏残液进一步浓缩,分离,除盐;将所得的盐洗涤,精制,得到工业盐;而除盐后的残液则采用分子短程蒸馏的方式分出甘油、聚合甘油与PEG400。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述环氧废水蒸发母液是由环氧废水通过MVR蒸发浓缩、单效蒸发浓缩除盐母液或者再经薄膜蒸发浓缩除盐母液得到的有机物浓度≥78%的甘油浓缩母液。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述环氧废水蒸发母液经预热后温度达到90-130℃。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,水及其它低沸点的物质在二级换热后仍以气体形态向前移动至三级换热进行冷却,得到甘油浓度为15-45%的甘油甜水。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述三级换热采用循环水冷凝,所述三级换热的温度≤32℃,压力≤5kPa, 没有完全冷却的不凝气体经冷冻水进一步冷凝。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述甘油甜水经单效蒸发浓缩得到甘油含量≥65%的浓缩液,返回至环氧废水蒸发浓缩母液中继续使用。
7.一种用于从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置,其特征在于,包括:精馏系统、甘油提纯分离单元、换热单元、盐的离心与重结晶单元、物料输送单元、真空系统、自控编程控制系统;
其中,所述精馏系统包括:环氧废水蒸发浓缩母液贮存罐、第一热交换器、预热器、蒸馏釜;
所述甘油提纯分离单元包括:泡沫分离器、授器、毛甘油贮罐、脱色釜、压滤机、甘油成品罐;
所述换热单元包括:预热器、第一热交换器、第二热交换器、第三热交换器;
所述盐的离心与重结晶单元包括:盐箱、盐浆贮罐;
上述各设备间连接关系如下:
所述环氧废水蒸发浓缩母液罐的出口与第一热交换器的冷凝介质进口管道连接;第一热交换器的冷凝介质出口与预热器的进口管道连接,预热器的出口与蒸馏釜的物料进口管道连接,蒸馏釜的下出口与盐箱的上进口管道连,盐箱的一下出口与蒸发器的回液第一进口管道连接,盐箱的另一下出口与盐浆贮罐的上进料口管道连接,盐浆贮罐的出液口经管道与下一工序的分子短程蒸馏贮罐相连,下出口经管道与离心机相连;
蒸馏釜的汽相出口与泡沫分离器的进口相连,泡沫分离器的液相出口与蒸馏釜的第二回馏口相连,泡沫分离器的汽相出口与第一热交换器的气相进口相连,第一热交换器的气相出口经管道与第二换热器汽相进口连接,第一热交换器的液相出口与第一毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第一换热器的气相出口经真空管道与第二换热器进口相连,液相出口与第二毛甘油授器的进口相连,第一毛甘油授器、第二毛甘油授器的下出液口与毛甘油贮罐的进料口通过管道连接;第二换热器气相出口与真空管道相连与第三换热器的进口相连,第三换热器的液相出口与通过管道与甘油精馏甜水罐相连,第三换热器的气相出口与真空泵前冷井进口相连,冷井气相出口与真空泵相连;
毛甘油贮罐的下出口与毛甘油物料输送泵进口相连,甘油输送泵出口管道与毛甘油脱色、脱臭釜进口管道相连,脱色、脱臭釜下出口与甘油压滤机进口相连,甘油压滤机出口与甘油成品贮罐进口相连,甘油成品贮罐出口包装系统通过管道相连;
所述蒸馏釜的精馏条件为:真空度≤5kPa,温度为130-195℃,且采用开口干蒸汽汽提。
CN201810179948.6A 2018-03-05 2018-03-05 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法 Active CN110229046B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810179948.6A CN110229046B (zh) 2018-03-05 2018-03-05 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810179948.6A CN110229046B (zh) 2018-03-05 2018-03-05 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110229046A CN110229046A (zh) 2019-09-13
CN110229046B true CN110229046B (zh) 2023-07-28

Family

ID=67862087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810179948.6A Active CN110229046B (zh) 2018-03-05 2018-03-05 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110229046B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1030355A1 (ru) * 1982-04-23 1983-07-23 Предприятие П/Я Р-6751 Способ выделени и очистки полиглицеринов и соли из кубовых остатков производства глицерина
CN85109000A (zh) * 1984-12-10 1986-07-09 国际壳牌研究有限公司 从含盐废水中回收甘油
CN102503014A (zh) * 2011-11-22 2012-06-20 浙江大学 一种含盐甘油废水的处理方法
CN104291523A (zh) * 2014-09-18 2015-01-21 波鹰(厦门)科技有限公司 一种高盐含甘油有机废水中氯化钠及甘油回收方法
CN106809999A (zh) * 2017-03-17 2017-06-09 黄山清源环境工程技术服务有限公司 环氧树脂高浓度废水处理系统

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1030355A1 (ru) * 1982-04-23 1983-07-23 Предприятие П/Я Р-6751 Способ выделени и очистки полиглицеринов и соли из кубовых остатков производства глицерина
CN85109000A (zh) * 1984-12-10 1986-07-09 国际壳牌研究有限公司 从含盐废水中回收甘油
CN102503014A (zh) * 2011-11-22 2012-06-20 浙江大学 一种含盐甘油废水的处理方法
CN104291523A (zh) * 2014-09-18 2015-01-21 波鹰(厦门)科技有限公司 一种高盐含甘油有机废水中氯化钠及甘油回收方法
CN106809999A (zh) * 2017-03-17 2017-06-09 黄山清源环境工程技术服务有限公司 环氧树脂高浓度废水处理系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张金廷 等.从粗甘油蒸馏残渣中回收聚合甘油.日用化学品科学.2005,第28卷(第12期),第24-26页. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110229046A (zh) 2019-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI421121B (zh) 用以脫水含水乙醇的低能量萃取蒸餾製程
CN109369419B (zh) 一种工业废液中分离三乙胺的工艺方法及装置
CN108147489B (zh) 物理方法预处理高盐高浓度有机污染物废水工艺
CN107434335A (zh) 一种兰炭废水酚氨回收资源化综合处理方法
CN105218317B (zh) 一种六硝基联苄生产中乙醇回收的方法及装置
CN107601791A (zh) 高盐有机废水资源回收及处理工艺
CN214327607U (zh) 一种四氢呋喃回收精制装置
CN105906123B (zh) 基于汽提和mvr组合工艺的处理化工废水的系统及方法
CN104193651A (zh) 一种用于醋酸氨化合成乙腈的精制方法及装置
CN109231635B (zh) 一种废水处理工艺
CN109467497B (zh) 一种聚乙烯醇醇解母液的回收工艺及装置
CN107311878A (zh) 一种回收甘氨酸废液的装置及回收甘氨酸废液的方法
CN110229046B (zh) 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置及方法
CN1161311C (zh) 二醇类的分离
CN105110396A (zh) 连续分离天然气及页岩气开采废水中低沸物的方法和装置
CN113813623A (zh) 一种dmac废液的mvr浓缩精馏系统及回收方法
CN101845038B (zh) 丙交酯精制残液处理方法及装置
CN111908691A (zh) 一种发酵醪液蒸发浓缩与精馏联产蛋白粉的方法和系统
CN114213290B (zh) 一种含dmso有机废液的分离提纯工艺
TW202112721A (zh) 聚酯轉製可塑劑副產乙二醇的純化方法
CN208562190U (zh) 一种从环氧废水蒸发母液中提取甘油及类甘油醇的装置
CN113912236A (zh) 一种从cmc废水中回收羟基乙酸的方法
CN213060535U (zh) 永固紫捏合废水处理装置
CN112694409A (zh) 一种回收废水中三乙胺的方法和装置
CN110655476A (zh) 一种从dmf废液中回收dmf和二甲胺的系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant