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CN110088208A - 蜡、橡胶组合物和充气轮胎 - Google Patents

蜡、橡胶组合物和充气轮胎 Download PDF

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CN110088208A
CN110088208A CN201780078265.5A CN201780078265A CN110088208A CN 110088208 A CN110088208 A CN 110088208A CN 201780078265 A CN201780078265 A CN 201780078265A CN 110088208 A CN110088208 A CN 110088208A
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

本发明的目的在于提供：能够在宽范围环境温度下维持优异的耐臭氧性的同时还改善耐变色性的蜡；含有该蜡的橡胶组合物；以及含有该橡胶组合物的充气轮胎。本发明涉及一种蜡，其所含C23‑C32正烷烃的总量(A)与C33‑C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7～6。

Description

蜡、橡胶组合物和充气轮胎
技术领域
本发明涉及蜡、含有该蜡的橡胶组合物以及含有该橡胶组合物的充气轮胎。
背景技术
用于轮胎部件(比如胎面或胎侧壁)的橡胶组合物含有蜡以及其它添加剂以防止臭氧降解、氧化降解或者热降解。这些蜡向橡胶表面移动，在橡胶表面形成膜，该膜物理性地保护橡胶免受臭氧、氧和有害气体的刺激。
在低温气候和温带气候下，这样的蜡不容易喷霜(bloom)，并且其难以确保耐臭氧性。因此，在以小到足以防止变色的量添加常规的蜡时，可能获得不良的耐臭氧性。另一方面，在高温气候下，由于橡胶分子活跃地运动，因而蜡容易喷霜，并且其可以容易确保耐臭氧性，但是轮胎表面将容易变白。因此，其难以在低温气候～高温气候的宽范围环境温度下获得优异的耐臭氧性同时还防止白色变色。
在这个背景下，专利文献1提出下述技术：为了在宽范围环境温度下具有优异的耐臭氧性的同时还良好地防止变色，添加具有宽碳数分布的蜡。然而，该技术不足以防止白色变色，并且留有改进空间。
引用文献列表
专利文献
专利文献1：JP 2013-159666 A
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的目的在于解决上述问题，并且提供能够在宽范围环境温度下维持优异的耐臭氧性的同时还改善耐变色性的蜡、含有该蜡的橡胶组合物以及含有该橡胶组合物的充气轮胎。
解決问题的方案
本发明涉及一种蜡，其所含C23-C32正烷烃的总量(A)与C33-C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7～6。
优选地，所述蜡中的C23-C32正烷烃的总量在40质量％以上。
优选地，所述蜡中的C33-C40正烷烃的总量在30质量％以下。
本发明还涉及一种橡胶组合物，其含有所述蜡。
本发明还涉及一种充气轮胎，其含有所述橡胶组合物。
发明的有益效果
本发明的蜡所含C23-C32正烷烃的总量(A)与C33-C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7～6。这种蜡可以使含有该蜡的橡胶组合物或者含有该橡胶组合物的充气轮胎在宽范围环境温度下具有改善的耐变色性同时还维持优异的耐臭氧性。
具体实施方式
[蜡]
本发明的蜡所含C23-C32正烷烃的总量(A)与C33-C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7～6。
作为各种研究的结果，本申请发明人已发现：具有相对高碳数(C33-C40)的正烷烃在它们喷霜时具有强烈的变白倾向。此外，还发现：在低温气候～高温气候的任何气候下，高比例的具有相对低碳数(C23-C32)的各正烷烃喷霜，并且发现：减少相对高碳数(C33-C40)正烷烃的量不会引起问题。这些发现表明：通过将相对低碳数(C23-C32)正烷烃的总量相对于相对高碳数(C33-C40)正烷烃的总量增加到落入预定范围之内，可以在宽范围环境温度下维持优异的耐臭氧性的同时还改善耐变色性。
本发明的蜡优选为石油蜡，更优选为石蜡。
所述蜡(100质量％)中，C23-C32正烷烃的总量(A)与C33-C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7以上，优选为1.8以上，更优选为2以上。该比率为1.7以上时，所述蜡会提供良好的耐臭氧性和良好的耐变色性。另外，上述比率(A/B)为6以下，优选为4.5以下，更优选为4以下。该比率为6以下时，所述蜡会提供良好的高温气候下的耐臭氧性。
以蜡为100质量％计，C23-C32正烷烃的总量(A)优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，还更优选为48质量％以上。总量(A)为40质量％以上时，所述蜡倾向于提供更好的耐臭氧性和耐变色性。此外，总量(A)优选为70质量％以下，更优选为65质量％以下，还更优选为60质量％以下。总量(A)为70质量％以下时，所述蜡倾向于提供更好的高温气候下的耐臭氧性。
以蜡为100质量％计，C33-C40正烷烃的总量(B)优选为5％质量以上，更优选为10质量％以上，还更优选为15质量％以上。总量(B)为5％质量以上时，所述蜡倾向于提供更好的高温气候下的耐臭氧性。另外，总量(B)优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，还更优选为23质量％以下。总量(B)为30质量％以下时，所述蜡倾向于提供更好的耐臭氧性和耐变色性。
以蜡为100质量％计，具有22以下碳数的正烷烃的总量可为0质量％，但优选为0.5％质量以上，更优选为1质量％以上。另外，上述总量优选为10质量％以下，更优选为4质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，具有41以上碳数的正烷烃的总量可为0质量％，但优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。另外，上述总量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
由于具有45以上碳数的正烷烃在50℃以下的常规气温下几乎不会喷霜，因而它们的缺失并不会改变效果。
因此，以蜡为100质量％计，具有45以上碳数的正烷烃的总量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，还更优选为0.9质量％以下，并且可为0质量％。
以蜡为100质量％计，C23-C24正烷烃的总量可为0质量％，但优选为1质量％以上，更优选为5％质量以上，还更优选为7质量％以上。另外，上述总量优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，还更优选为10质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C25-C29正烷烃的总量优选为20质量％以上，更优选为25质量％以上，还更优选为27质量％以上，另外优选为45质量％以下，更优选为38质量％以下，还更优选为34质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C30-C32正烷烃的总量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，还更优选为12质量％以上，另外优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，还更优选为15质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C33-C37正烷烃的总量优选为3质量％以上，更优选为7质量％以上，还更优选为10质量％以上，另外优选为25质量％以下，更优选为20质量％以下，还更优选为17质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C38-C40正烷烃的总量可为0质量％，但优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，还更优选为4质量％以上。另外，上述总量优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，还更优选为7质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C26-C28正烷烃的总量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，还更优选为17质量％以上，另外优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，还更优选为23质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，C33-C35正烷烃的总量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，还更优选为7质量％以上，另外优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，还更优选为11质量％以下。上述总量在上述范围之内时，可以更好地实现本发明的效果。
以蜡为100质量％计，正烷烃的总量优选为70～90质量％，更优选为75～85质量％。
以蜡为100质量％计，异烷烃的总量优选为10～30质量％，更优选为15～25质量％。
这些量在各自上述范围内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
在本发明中，上述各碳数正烷烃和异烷烃的量按照后述实施例中所述地进行测定。
具有上述碳数分布的蜡可例如通过适当地混合已知的蜡来制造。
[橡胶组合物]
本发明的橡胶组合物含有蜡。
这使得其可以在宽范围环境温度下维持优异的耐臭氧性的同时还改善耐变色性。
相对于橡胶组合物的橡胶成分100质量份，所述蜡的量优选为0.5质量份以上，更优选为0.8质量份以上。该量在0.5质量份以上时，所添加的蜡倾向于具有更好的效果。另外，该量优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，还更优选为2质量份以下。该量在5质量份以下时，倾向于获得更好的耐变色性。
橡胶成分的示例包括二烯系橡胶，比如异戊二烯系橡胶、聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶(SIBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、丁基橡胶(IIR)和卤代丁基橡胶(X-IIR)。这些二烯系橡胶可单独使用或两种以上组合使用。为了更好地实现本发明的效果，在这些中，优选异戊二烯系橡胶、BR和/或SBR，其中更优选它们的组合。
异戊二烯系橡胶的示例包括天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、精制NR、改性NR和改性IR。NR的示例包括轮胎工业中常用的那些NR，比如SIR20、RSS#3和TSR20。IR的非限定示例包括轮胎工业中常用的那些IR，比如IR2200。精制NR的示例包括脱蛋白天然橡胶(DPNR)和高度纯化的天然橡胶(UPNR)。改性NR的示例包括环氧化天然橡胶(ENR)、氢化天然橡胶(HNR)和接枝化天然橡胶。改性IR的示例包括环氧化聚异戊二烯橡胶、氢化聚异戊二烯橡胶和接枝化聚异戊二烯橡胶。这些异戊二烯系橡胶可单独使用或两种以上组合使用。
以橡胶成分为100质量％计，异戊二烯系橡胶的量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，另外优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。该量在上述范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
BR的非限定示例包括：高顺式BR，比如购自日本瑞翁株式会社的BR1220、购自宇部兴产株式会社的BR130B和BR150B；含有间同立构聚丁二烯晶体的BR，比如购自宇部兴产株式会社的VCR412和VCR617。这些可单独使用或两种以上组合使用。尤其是，BR的顺式含量优选为95质量％以上，以改善耐磨性。
作为BR，可使用例如宇部兴产株式会社、日本JSR公司、旭化成株式会社和日本瑞翁株式会社的制品。
以橡胶成分为100质量％计，BR的量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，另外优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。该量在上述范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
SBR的非限定示例包括乳液聚合丁苯橡胶(E-SBR)和溶液聚合丁苯橡胶(S-SBR)。这些可单独使用或两种以上组合使用。
作为SBR，可使用例如住友化学株式会社、日本JSR公司、旭化成株式会社和日本瑞翁株式会社制造或者出售的SBR制品。
以橡胶成分为100质量％计，SBR的量优选为20质量％以上，更优选为30质量％以上，另外优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下。该量在上述范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
以橡胶成分为100质量％计，异戊二烯系橡胶、BR和SBR的合计量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，并且可为100质量％。该合计量在上述范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有炭黑。
炭黑的非限定示例包括N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550和N762。这些可单独使用或两种以上组合使用。
炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为20m2/g以上，更优选为50m2/g以上，还更优选为80m2/g以上。N2SA为20m2/g以上的炭黑倾向于提供更好的补强性。该N2SA优选为180m2/g以下，更优选为140m2/g以下。N2SA为180m2/g以下的炭黑倾向于更容易分散，从而获得更好的操纵稳定性和耐臭氧性。
炭黑的N2SA根据JIS K6217-2：2001测定。
作为炭黑，可使用例如旭碳株式会社、卡博特日本株式会社(Cabot JapanK.K.)、东海碳素株式会社、三菱化学株式会社、狮王株式会社、新日化碳株式会社和ColumbiaCarbon公司的制品。
相对于橡胶成分100质量份，炭黑的量优选为2质量份以上，更优选为10质量份以上。该量为2质量份以上时，炭黑倾向于提供更好的补强性。该量优选为60质量份以下，更优选为40质量份以下。该量为60质量份以下时，倾向于获得更好的操纵稳定性和耐臭氧性。
优选地，本发明的橡胶组合物含有二氧化硅作为无机填料。
二氧化硅的示例包括：干式法二氧化硅(无水二氧化硅)和湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)。湿式法二氧化硅因其含有大量的硅烷醇基而优选。
作为二氧化硅，可使用例如德固赛(Degussa)公司、罗地亚公司、东曹硅化工株式会社、日本索尔维(Solvay Japan)株式会社、德山(Tokuyama)株式会社的制品。
二氧化硅的氮吸附比表面积(N2SA)优选为50m2/g以上，更优选为100m2/g以上，还更优选为150m2/g以上。该N2SA为50m2/g以上时，倾向于获得更好的操纵稳定性和耐臭氧性。该N2SA优选为250m2/g以下，更优选为210m2/g以下。N2SA为250m2/g以下的二氧化硅倾向于更容易分散，从而获得更好的操纵稳定性和耐臭氧性。
二氧化硅的N2SA根据ASTM D3037-93通过BET法测定。
相对于橡胶成分100质量份，二氧化硅的量优选为3质量份以上，更优选为10质量份以上，还更优选为20质量份以上，特别优选为40质量份以上，另外优选为80质量份以下，还更优选为60质量份以下。二氧化硅的量为80质量份以下时，倾向于获得更好的耐臭氧性、耐变色性和轮胎外观。在上述范围之内的量的二氧化硅的使用倾向于进一步改善轮胎外观并且还提供更高的补强效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有硅烷偶联剂连同二氧化硅。
硅烷偶联剂的非限定示例包括：硫化物系硅烷偶联剂，比如双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化合物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化合物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、双(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物和甲基丙烯酸3-三乙氧基甲硅烷基丙酯单硫化物；巯基系硅烷偶联剂，比如3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、以及购自迈图(Momentive)公司的NXT和NXT-Z；乙烯基系硅烷偶联剂，比如乙烯基三乙氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；氨基系硅烷偶联剂，比如3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-氨基丙基三甲氧基硅烷；环氧丙氧基系硅烷偶联剂，比如γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷；硝基系硅烷偶联剂，比如3-硝基丙基三甲氧基硅烷和3-硝基丙基三乙氧基硅烷；以及氯系硅烷偶联剂，比如3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氯丙基三乙氧基硅烷。这些可单独使用或两种以上组合使用。其中，为了更好地实现本发明的效果，优选硫化物系硅烷偶联剂。
相对于二氧化硅100质量份，硅烷偶联剂的量优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上。该量为2质量份以上时，倾向于获得更好的操纵稳定性和耐臭氧性。另外，硅烷偶联剂的量优选为20质量份以下，更优选为12质量份以下。该量为20质量份以下时，倾向于不会获得与成本增加相当的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有油。
油的示例包括操作油、植物油脂以及它们的混合物。操作油的示例包括石蜡系操作油、芳香族系操作油和环烷系操作油。植物油脂的示例包括：蓖麻油、棉籽油、亚麻籽油、菜籽油、大豆油、棕榈油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥尔油(tall oil)、玉米油、米油、红花油、芝麻油、橄榄油、葵花油、棕榈仁油、茶油、霍霍巴油、澳洲坚果油(macadamia nutoil)、以及桐油。其中，优选操作油，其中更优选芳香族系操作油，这是由于在这种情况下倾向于更好地实现本发明的效果。
作为油，可使用例如出光兴产株式会社、三共油化工业株式会社、日本能源株式会社、欧丽松(Olisoy)公司、H&R公司、丰国制油株式会社、昭和壳牌石油株式会社和富士兴产株式会社的制品。
相对于橡胶成分100质量份，油的量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，还更优选为15质量份以上，另外优选为60质量份以下，更优选为40质量份以下，还更优选为30质量份以下。其本身喷霜于轮胎表面上的油的量在上述范围之内时，可以更加合适地控制蜡的喷霜，并且倾向于更合适地实现本发明的效果。
油的量包括存在于橡胶(充油橡胶)中的油的量。
优选地，本发明的橡胶组合物含有抗氧化剂。
抗氧化剂的示例包括：萘胺系抗氧化剂，比如苯基-α-萘胺；二苯胺系抗氧化剂，比如辛基化二苯胺和4，4’-双(α，α’-二甲基苄基)二苯胺；对苯二胺系抗氧化剂，比如N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺和N，N′-二-2-萘基-对苯二胺；喹啉系抗氧化剂，比如2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物；单酚系抗氧化剂，比如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和苯乙烯化酚；以及双酚类抗氧化剂、三酚类抗氧化剂或者多酚类抗氧化剂，比如四-[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。其中，优选对苯二胺系抗氧化剂，其中更优选N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺。
作为抗氧化剂，可使用例如精工化学株式会社、住友化学株式会社、大内新兴化学工业株式会社和富莱克斯(Flexsys)公司的制品。
相对于橡胶成分100质量份，抗氧化剂的量优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，另外优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下。该量在上述数值范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有硬脂酸。
硬脂酸可为常规的硬脂酸，其例子包括日油株式会社、花王株式会社、和光纯药工业株式会社和千叶脂肪酸株式会社的制品。
本发明的橡胶组合物中，相对于橡胶成分100质量份，硬脂酸的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，另外优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。该量在上述数值范围内时，倾向于良好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有氧化锌。
氧化锌可为常规的氧化锌，其例子包括三井金属矿业株式会社、东邦亚铅株式会社、白水科技株式会社、正同化学工业株式会社和堺化学工业株式会社的制品。
本发明的橡胶组合物中，相对于橡胶成分100质量份，氧化锌的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，另外优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。该量在上述数值范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有硫。
硫的示例包括橡胶工业中通常使用的那些硫，比如粉末硫、沉淀硫、胶体硫、不溶性硫、高分散性硫和可溶性硫。这些可单独使用或两种以上组合使用。
作为硫，可使用例如鹤见化学工业株式会社、轻井泽硫黄株式会、四国化成工业株式会社、富莱克斯公司、日本乾溜工业株式会社和细井化学工业株式会社的制品。
本发明的橡胶组合物中，相对于橡胶成分100质量份，硫的量优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，另外优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，还更优选为3质量份以下。该量在上述数值范围内时，倾向于良好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有硫化促进剂。
硫化促进剂的示例包括：噻唑系硫化促进剂，比如2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物和N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺；秋兰姆系硫化促进剂，比如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆(TOT-N)；次磺酰胺系硫化促进剂，比如N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、N-氧乙烯基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧乙烯基-2-苯并噻唑次磺酰胺和N，N′-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺；以及胍系硫化促进剂，比如二苯基胍、二邻甲苯基胍和邻甲苯基二胍。其中，为了更适当地实现本发明的效果，优选次磺酰胺系硫化促进剂。
作为硫化促进剂，可使用例如大内新兴化学工业株式会社和三新化学工业株式会社的制品。
本发明的橡胶组合物中，相对于橡胶成分100质量份，硫化促进剂的量优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，另外优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下。该量在上述数值范围内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
优选地，本发明的橡胶组合物含有表面活性剂。
表面活性剂与所述蜡组合时，可以更加显著地(协同地)实现本发明的效果(尤其是，耐变色性)。
表面活性剂的非限定示例包括：金属皂，比如有机酸的金属盐；以及非离子型表面活性剂，比如聚氧化烯衍生物。这些可单独使用或两种以上组合使用。
有机酸的金属盐的合适例子包括羧酸的金属盐。
聚氧化烯衍生物的示例包括：醚型聚氧化烯衍生物，比如聚氧化烯烷基醚；酯型聚氧化烯衍生物，比如聚氧化烯脂肪酸酯；醚酯型聚氧化烯衍生物，比如聚氧化烯甘油脂肪酸酯；以及含氮型聚氧化烯衍生物，比如聚氧化烯脂肪酸酰胺和聚氧化烯烷基胺。
上述表面活性剂之中，考虑到燃料经济性与其他橡胶性能之间的平衡，特别优选聚氧化烯烷基醚或者聚氧化烯脂肪酸酯。
本发明的橡胶组合物中，相对于橡胶成分100质量份，表面活性剂的量优选为0.1质量份以上，更优选为0.5质量份以上，另外优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。该量在上述范围之内时，倾向于更好地实现本发明的效果。
除上述成分之外，本发明的橡胶组合物还可含有轮胎工业中常用的其它添加剂。其例子包括：除二氧化硅以外的无机填料和除硫以外的硫化剂(例如，有机交联剂)。
除二氧化硅以外的无机填料的示例包括：碳酸钙、硅酸钙、氧化镁、氧化铝、矾土、水合氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化镁、硫酸钡、滑石和云母。存在除二氧化硅以外的无机填料时，所有无机填料的总量可合适地等于针对二氧化硅所限定的总量。
有机交联剂的非限定示例包括马来酰亚胺化合物、烷基酚-氯化硫缩合物、有机过氧化物和胺有机硫化物。这些可单独使用或两种以上组合使用，并且可与硫组合。
例如，相对于橡胶成分100质量份，有机交联剂可以10质量份以下的量添加。
本发明的橡胶组合物可通过已知的方法制造，例如通过在橡胶捏合机比如开放式辊轧机或班伯里混炼机中捏合上述成分，然后将该捏合混合物进行硫化。
本发明的橡胶组合物可以合适地用作轮胎用橡胶组合物。本发明的橡胶组合物可以在各种轮胎部件中使用。特别是，其适合于用作轮胎外层(比如胎面、胎侧壁、搭接部、或者胎翼)用橡胶组合物，特别适合用于胎面。
[充气轮胎]
本发明的充气轮胎可使用上述橡胶组合物通过常规方法来制造。
具体地，将含有上述成分的橡胶组合物在硫化之前挤出为轮胎部件(比如胎面、胎侧壁、搭接部或者胎翼)的形状，并且以常规方法在轮胎成型机上与其它轮胎部件组装在一起以制造未硫化轮胎，然后可在硫化机中将该未硫化轮胎进行加热加压，以制备轮胎。
本发明的充气轮胎可用作例如乘用车用轮胎、卡车和客车用轮胎、或者两轮车用轮胎、或者用作高性能轮胎。本文中使用的术语“高性能轮胎”是指抓地性特别优异的轮胎，并且概念上包括针对在赛车中使用的比赛用轮胎。
实施例
本发明参照以下实施例进行具体说明，但不限于以下实施例。
实施例和比较例中使用的化学品如下所列。
NR：RSS#3
SBR：溶液聚合SBR(结合苯乙烯含量：23质量％，Tg：-21℃)
BR：购自宇部兴产株式会社的BR150B(顺式含量：98质量％)
炭黑：N2SA 114m2/g
二氧化硅：N2SA 175m2/g
硅烷偶联剂：双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物
油：芳香族系操作油
蜡1：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品1
蜡2：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品2
蜡3：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品3
蜡4：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品4
蜡5：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品5
蜡6：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品6
蜡7：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品7
蜡8：通过适当地混合已知的蜡以具有表1中所示的碳数分布而制得的试制品8
蜡9：购自日本精蜡株式会社的Ozoace 0355
蜡10：购自日本精蜡株式会社的Ozoace 0015
蜡11：购自日本精蜡株式会社的PW-125
蜡12：购自Maxwell公司的Maxprot 2210
抗氧化剂：N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对苯二胺
表面活性剂：购白花王株式会社的EMULGEN 123P(非离子型表面活性剂，聚氧乙烯月桂基醚)
硬脂酸：购自日油株式会社的硬脂酸
氧化锌：购自三井金属矿业株式会社的氧化锌#1
硫：购自鹤见化学工业株式会社的粉末硫
硫化促进剂：N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺
蜡1～蜡12的碳数分布按照如下所述进行测量。结果示于表1。
使用具有涂有铝的毛细管柱的毛细管气相色谱(GC)测量装置，在包括氦载气、4mL/min的流速、180～390℃的柱温和15℃/min的升温速度的条件下，进行测量。
[表1]
(实施例1～实施例25以及比较例1～比较例4)
根据表2和表3中所示的各配方，使用购自神户制钢所株式会社的1.7L班伯里混炼机，将除硫和硫化促进剂以外的化学品进行捏合。然后，使用开放式轧制机，将捏合混合物与硫和硫化促进剂进行捏合，获得未硫化橡胶组合物。将该未硫化橡胶组合物成形为胎面形状，并且与其它轮胎部件组装在一起，获得未硫化轮胎。将该未硫化轮胎在170℃温度下进行硫化，制备试验轮胎(205/65R15)。按照下述试验评价如上制得的试验轮胎的性能。
(裂纹试验)
在中东的阿拉伯联合酋长国进行道路试验大约一年(包括夏季)(作为高温气候)，在俄罗斯联邦西伯利亚进行道路试验大约一年(包括冬季)(作为低温气候)。根据下述基准，评价所产生的裂纹的程度。数字越大，则表示耐臭氧性越好。
(基准)
1：观察到3mm以上的裂纹或破坏。
2：观察到至少1mm但小于3mm的深裂纹。
3：观察到小于1mm的深且相对大的裂纹。
4：肉眼几乎观察不到的裂纹或破坏。
5：肉眼无法观察到但使用放大镜(×10)可见的裂纹或破坏。
(变色试验)
室内：白色变色的评价
在神户，将轮胎放置在室内仓库内6个月(春季～秋季)。然后，使用色度计测量L*值。基于该数值，按照以下基准，以5点等级评价轮胎的白色变色。数字越大，则表示白色变色的程度越低。
[基准]
1：100-L*≤60
2：60＜100-L*≤65
3：65＜100-L*≤70
4：70＜100-L*≤75
5：100-L*＞75
[表3]
表2和表3表明：含有C23-C32正烷烃的总量(A)与C33-C40正烷烃的总量(B)的比率(A/B)为1.7～6的蜡的实施例在宽范围环境温度下维持优异的耐臭氧性的同时还显示出改善的耐变色性。

Claims (5)

1.一种蜡，其所含C23-C32正烷烃的总量A与C33-C40正烷烃的总量B的比率A/B为1.7～6。
2.根据权利要求1所述的蜡，
其中，C23-C32正烷烃的总量在40质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的蜡，
其中，C33-C40正烷烃的总量在30质量％以下。
4.一种橡胶组合物，其含有权利要求1～3中任一项所述的蜡。
5.一种充气轮胎，其含有权利要求4所述的橡胶组合物。
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