CN118891565A - 光学层叠体及显示系统 - Google Patents
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Abstract
本发明提供即使在严苛的环境中光学特性也稳定的光学层叠体。本发明的实施方式的光学层叠体包含至少1个光学构件和至少1个粘合剂层,其中,将上述光学层叠体中包含的上述粘合剂层的总数设为N时,N/2以上的粘合剂层为从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层A。
Description
技术领域
本发明涉及光学层叠体以及使用了该光学层叠体的显示系统。
背景技术
以液晶显示装置及场致发光(EL)显示装置(例如,有机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在迅速普及。在图像显示装置中,为了实现图像显示、提高图像显示的性能,一般使用偏振构件、相位差构件等光学构件(例如,参照专利文献1)。
近年来,已开发出了图像显示装置的新用途。例如,用于实现Virtual Reality(虚拟现实,VR)的带显示器的护目镜(VR护目镜)已开始产品化。由于VR护目镜在各种场景下的利用已得到了研究,因此,在高温和/或高湿环境等严苛的环境中的稳定性方面,也提出了比对于应用于以往的图像显示装置的光学层叠体更高的要求。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2021-103286号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的主要目的在于提供即使在严苛的环境中光学特性也稳定的光学层叠体。
解决问题的方法
[1]本发明的实施方式的光学层叠体包含至少1个光学构件和至少1个粘合剂层,其中,将上述光学层叠体中包含的上述粘合剂层的总数设为N时,N/2以上的粘合剂层为从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层A。
[2]在上述[1]所述的光学层叠体中,上述粘合剂层A的厚度可以为1μm以上且15μm以下。
[3]上述[1]或[2]所述的光学层叠体的厚度可以为100μm以上且300μm以下。
[4]上述[1]~[3]中任一项所述的光学层叠体可以依次具有第一粘合剂层、偏振构件、第二粘合剂层、第一相位差构件、第三粘合剂层、以及保护构件,且选自上述第一粘合剂层、第二粘合剂层及第三粘合剂层中的2个以上为上述粘合剂层A。
[5]在上述[4]所述的光学层叠体中,上述第一相位差构件可以包含λ/4构件。
[6]在上述[4]或[5]所述的光学层叠体中,上述保护构件可以具有表面处理层。
[7]在上述[1]~[6]中任一项所述的光学层叠体中,构成上述粘合剂层A的粘合剂组合物可以包含具有150万以上的重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物。
[8]本发明的实施方式的显示系统包含上述[1]~[7]中任一项所述的光学层叠体。
[9]上述[8]所述的显示系统可以具备:显示元件,其具有将显示图像的光经由偏振构件向前方出射的显示面;反射型偏振构件,其配置于上述显示元件的前方,将从上述显示元件出射的光反射;第一透镜部,其配置于上述显示元件与上述反射型偏振构件之间的光路上;半反射镜,其配置于上述显示元件与上述第一透镜部之间,使从上述显示元件出射的光透过,并使在上述反射型偏振构件进行了反射后的光朝向上述反射型偏振构件反射;第1λ/4构件,其配置于上述显示元件与上述半反射镜之间的光路上;以及第2λ/4构件,其配置于上述半反射镜与上述反射型偏振构件之间的光路上,其中,上述[5]所述的光学层叠体配置于上述半反射镜的上述显示元件侧、并使得上述显示元件与上述第1λ/4板一体地设置。
发明的效果
在本发明的实施方式中,光学层叠体中包含的粘合剂层的半数以上使用在20℃~30℃的范围升温时的线膨胀系数α1和降温时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层A。由此,能够得到即使在严苛的环境中光学特性也稳定的光学层叠体。
附图说明
图1A是本发明的一个实施方式的光学层叠体的剖面简图。
图1B是本发明的一个实施方式的光学层叠体的剖面简图。
图2是示出本发明的一个实施方式的显示系统的简要构成的示意图。
图3是示出在实施例及比较例中得到的光学层叠体的湿热试验结果的图。
符号说明
2 显示系统
4 透镜部
10 偏振构件
12 显示元件
14 反射型偏振构件
16 第一透镜部
18 半反射镜
20 第一相位差构件
22 第二相位差构件
24 第二透镜部
100 光学层叠体
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限定于这些实施方式。另外,为了更明确地进行说明,与实施方式相比,附图有时示意性地表示出了各部的宽度、厚度、形状等,但只是一例,不限定本发明的解释。另外,在本说明书中,表示数值范围的“~”包含其上限及下限的数值,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率达到最大的方向(即慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的面内相位差。例如,“Re(550)”是在23℃下以波长550nm的光测得的面内相位差。在将层(膜)的厚度设为d(nm)时,可通过式:Re(λ)=(nx-ny)×d求出Re(λ)。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是在23℃下以波长λnm的光测得的厚度方向的相位差。例如,“Rth(550)”是在23℃下以波长550nm的光测得的厚度方向的相位差。将层(膜)的厚度设为d(nm)时,可通过式:Rth(λ)=(nx-nz)×d求出Rth(λ)。
(4)Nz系数
可通过Nz=Rth/Re求出Nz系数。
(5)角度
在本说明书中,提及角度时,该角度包括相对于基准方向为顺时针及逆时针的这两者。因此,例如,“45°”是指沿顺时针或逆时针45°。另外,在本说明书中,“大致平行”包括在0°±10°的范围内的情况,例如为0°±5°、优选为0°±3°、更优选为0°±1°的范围内,“大致正交”包括在90°±10°的范围内的情况,例如为90°±5°、优选为90°±3°、更优选为90°±1°的范围内。
A.光学层叠体
本发明的实施方式的光学层叠体包含至少1个光学构件和至少1个粘合剂层。将上述光学层叠体中包含的粘合剂层的总数设为N时,N/2以上的粘合剂层为从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层A。α1/α2小于0.8或超过1.2的粘合剂层存在在升温时和降温时变形率之差大的倾向,变形量因温度反复变化而变大的结果是,有时导致光学层叠体的光学特性发生变化,其结果是,在作为带显示器的护目镜的构成构件而适用的情况下,有时会对其显示特性造成影响。与此相对,通过以给定的比例以上使用满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层,能够抑制由粘合剂层的变形引起的光学层叠体的光学特性的变化。
作为光学层叠体中包含的光学构件,例如可举出:吸收型偏振构件、反射型偏振构件、相位差构件等。
光学层叠体中包含的粘合剂层的总数N为1以上,优选为2以上、更优选为3以上,例如为6以下。在一个实施方式中,光学层叠体中包含的粘合剂层的总数N为2以上且5以下,优选为3或4。使光学层叠体例如在最外层具有粘合剂层,从而使其能够经由该粘合剂层而贴合于相邻的构件。
光学层叠体中包含的粘合剂层A的数量相对于粘合剂层的总数的比率为1/2以上,优选为2/3以上、更优选为3/4以上,也可以为1。
不言自明的是,粘合剂层A的数量为整数,因此粘合剂层的总数N为奇数时的粘合剂层A的数量为N/2以上且N以下的整数。具体而言,N为3时,粘合剂层A的数量为2以上且3以下的整数、即2或3,N为4时,粘合剂层A的数量为2以上且4以下的整数、即2、3或4。需要说明的是,在本说明书中,将从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层全部称为粘合剂层A。由此,在光学层叠体中包含的多个粘合剂层为粘合剂层A的情况下,只要在该多个粘合剂层满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的情况下,则无需由具有相同组成的粘合剂组合物形成为相同的厚度,也可以由具有不同组成的粘合剂组合物形成为相同或不同的厚度。
光学层叠体的厚度例如为100μm以上且300μm以下,优选为110μm以上且250μm以下、更优选为120μm以上且200μm以下。在像这样地整体上的厚度小的光学层叠体中,粘合剂层的变形的影响大,因此,能够适宜地获得由使用升温时与降温时的变形率之差小的粘合剂层所带来的本发明的效果。
在一个实施方式中,粘合剂层A的厚度例如为1μm以上且15μm以下,优选为2μm以上且小于10μm、更优选为3μm以上且8μm以下。通过使用升温时与降温时的变形率之差小、并且厚度小的粘合剂层,能够适宜地获得光学特性等稳定性优异的光学层叠体。
以下,参照附图对本发明的实施方式的光学层叠体具体地进行说明。
A-1.实施方式1
图1A是本发明的一个实施方式的光学层叠体的剖面简图。图1A所示的光学层叠体100a依次具有第一粘合剂层a1、偏振构件10、第二粘合剂层a2、第一相位差构件20、第三粘合剂层a3、以及保护构件30。具体而言,偏振构件10与第一相位差构件20经由第二粘合剂层a2而贴合,第一相位差构件20与保护构件30经由第三粘合剂层a3而贴合。第一粘合剂层a1是用于将光学层叠体100a本身与相邻的构件(例如,构成带显示器的护目镜的其它构件)贴合的粘合剂层,其表面在直到供于使用为止的期间可以利用剥离衬加以保护。在光学层叠体100a中,粘合剂层的总数为3,其中的2个以上为上述粘合剂层A。
光学层叠体100a的厚度例如为100μm以上且300μm以下,优选为110μm以上且250μm以下、更优选为120μm以上且200μm以下。
<粘合剂层>
光学层叠体100a合计具有3个粘合剂层(第一粘合剂层a1、第二粘合剂层a2及第三粘合剂层a3),其中的至少2个为粘合剂层A,优选全部为粘合剂层A。
在3个粘合剂层中的2个为粘合剂层A的情况下,第一粘合剂层a1及第二粘合剂层a2优选为粘合剂层A。通过在将光学层叠体适用于VR护目镜时将对于温度变化的形状稳定性高的粘合剂层A配置于显示元件及第一相位差构件20的附近,能够适宜地获得本发明的效果。
对于粘合剂层A而言,如上所述,从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2代表性地满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系,优选满足0.85≤α1/α2≤1.15、更优选满足0.9≤α1/α2≤1.1的关系。通过使用这样的粘合剂层A,能够得到即使在严苛的环境中光学特性的稳定性也优异的光学层叠体。粘合剂层A的α1及α2分别只要能够获得本发明的效果则没有限制,可以为任意的值。粘合剂层A的α1例如可以为5.0×10-4/℃以上且7.0×10-4/℃以下。粘合剂层A的α2例如可以为5.0×10-4/℃以上且7.0×10-4/℃以下,另外例如可以为6.0×10-4/℃以上且7.0×10-4/℃以下。
粘合剂层A的从60℃升温至70℃时的线膨胀系数β1和从70℃降温至60℃时的线膨胀系数β2例如满足1.0≤β1/β2≤1.5的关系,优选满足1.05≤β1/β2≤1.45、更优选满足1.1≤β1/β2≤1.4的关系。通过使用这样的粘合剂层,能够得到即使在严苛的环境中光学特性的稳定性也优异的光学层叠体。粘合剂层A的β1及β2分别只要能够获得本发明的效果则没有限制,可以为任意的值。粘合剂层A的β1例如可以为8.0×10-4/℃以上且9.0×10-4/℃以下。粘合剂层A的β2例如可以为6.0×10-4/℃以上且7.0×10-4/℃以下。
粘合剂层A在25℃下的储能模量例如为5×104Pa以上、优选为10×104Pa以上、更优选为12×104Pa以上,例如为20×104Pa以下、优选为15×104Pa以下。通过使用升温时与降温时的变形率之差小、且具有这样的储能模量的粘合剂层,能够得到即使在严苛的环境中光学特性的稳定性也优异的光学层叠体。储能模量例如可以通过使用了动态粘弹性测定测定装置(“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”、Rheometric Scientific公司制)的动态粘弹性测定(例如,平行板(8.0mmφ)、扭转模式、频率范围1Hz的测定条件)而求出。
粘合剂层A可以由任意适当的粘合剂组合物形成。作为形成粘合剂层A的粘合剂组合物,可举出:丙烯酸类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂组合物、有机硅类粘合剂组合物、聚酯类粘合剂组合物、氨基甲酸酯类粘合剂组合物、环氧类粘合剂组合物、及聚醚类粘合剂组合物。通过调整形成粘合剂组合物的基础树脂的单体的种类、数量、组合及配比、以及交联剂的配合量、反应温度、反应时间等,能够制备具有与目标相应的期望的特性的粘合剂组合物。粘合剂组合物的基础聚合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。粘合剂层优选由包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂组合物形成。
在一个实施方式中,构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分包含通式CH2=C(R1)COOR2(其中,R1为氢或甲基,R2为碳原子数2~14、优选为碳原子数3~12、更优选为碳原子数4~9的烷基)表示的(甲基)丙烯酸类单体作为主成分。
作为通式CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸类单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。其中,可适宜使用(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。通式CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸类单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
在构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中,通式CH2=C(R1)COOR2表示的(甲基)丙烯酸类单体的含有比例例如为50重量%~98重量%,优选为60重量%~90重量%、更优选为70重量%~80重量%。
构成(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分优选进一步包含含氮单体。在上述单体成分中,含氮单体的含有比例例如为0.1重量%~35重量%,优选为3重量%~30重量%、更优选为5重量%~25重量%。含氮单体的含有比例在上述范围内时,能够得到在加热环境中和/或高湿环境中的耐久性优异的粘合剂层。
含氮单体是在单体结构中含有1个以上氮原子的聚合性单体,可优选示例出含酰亚胺基单体、含酰胺基单体等。其中,更优选为含酰胺基单体。在上述单体成分中,含酰胺基单体的含有比例例如为3重量%~15重量%、优选为5重量%~10重量%。含氮单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含酰亚胺基单体,可举出:N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为含酰胺基单体,可举出:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基甲基丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺等。
作为其它含氮单体,可举出:含氨基单体、(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
单体成分可以在不损害本发明效果的范围内包含用于调整(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度、剥离性的其它聚合性单体。
作为其它聚合性单体,例如可举出:含羧基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、乙烯酯单体、芳香族乙烯基单体等,它们可以有助于凝聚力、耐热性等的提高。另外,例如可举出:含酸酐基团单体、含羟基单体、含环氧基单体、乙烯基醚单体等,它们可以有助于粘接力的提高,并且具有作为交联化基点发挥作用的官能团。另外,例如可以使用具有碳原子数为1或碳原子数为15以上的烷基的(甲基)丙烯酸类单体等。这些聚合性单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为含羧基单体,可举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。其中,可优选使用丙烯酸及甲基丙烯酸。
作为含磺酸基单体,可举出:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为含磷酸基单体,可举出:2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。
作为乙烯酯单体,可举出:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮等。
作为芳香族乙烯基单体,可举出:苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为含酸酐基团单体,可举出:马来酸酐、衣康酸酐等。
作为含羟基单体,可举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟乙基乙烯基醚、4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等。
作为含环氧基单体,可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为乙烯基醚单体,可举出:甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
作为具有碳原子数为1或碳原子数为15以上的烷基的(甲基)丙烯酸类单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯等。
在上述单体成分中,上述其它聚合性单体的含有比例例如为0.1重量%~10重量%,优选为0.2重量%~7重量%、更优选为0.5重量%~5重量%。
此外,作为除上述以外的可共聚的单体,可举出含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体,可举出:3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。硅烷类单体可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,上述硅烷类单体的配合量优选为0.1重量份~3重量份、更优选为0.5重量份~2重量份。使硅烷类单体共聚对于耐久性的提高而言是优选的。
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量例如为60万以上、优选为150万以上、更优选为160万以上、进一步优选为180万以上。(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量例如为300万以下,优选为250万以下。重均分子量在上述范围内时,能够适宜地得到满足上述α1/α2的关系、耐久性及操作性优异的粘合剂层。需要说明的是,重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定、并经过聚苯乙烯换算而计算出的值。
为了使粘合性能的平衡易于取得,上述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)例如为-5℃以下、优选为-10℃以下。在玻璃化转变温度高于-5℃的情况下,聚合物难以流动,对被粘附物的润湿变得不充分,有时会成为在层间发生的膨胀的原因。需要说明的是,可以通过适当变更所使用的单体成分、组成比,从而将(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)调整至上述范围内。
(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。在溶液聚合中,作为聚合溶剂,可使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例,可在氮气等不活泼气体气流中,添加作为聚合引发剂的例如相对于单体总量100重量份为0.01~0.2重量份的偶氮二异丁腈,并于通常50~70℃左右进行8~30小时左右。得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
在聚合中,可以根据需要而适当选择使用任意适当的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等。
丙烯酸类粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为基础聚合物,优选进一步包含过氧化物及异氰酸酯类交联剂。
作为过氧化物,只要是能够通过加热或光照而产生自由基活性种从而使粘合剂组合物的基础聚合物的交联进行的过氧化物,则能够适宜地使用,而考虑到操作性、稳定性,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用1分钟半衰期温度为90℃~140℃的过氧化物。1分钟半衰期温度过低时,有时会在涂布干燥前的保存时发生反应,粘度变高而变得无法涂布,另一方面,1分钟半衰期温度过高时,会由于交联反应时的温度变高而引发副反应,另外,有时未反应的过氧化物大量残存而导致经时的交联进行。
作为过氧化物,可举出:过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、过氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,由于交联反应效率优异,因此可优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。过氧化物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
需要说明的是,过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标,是指直至过氧化物的残余量达到一半为止的时间。关于用于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间,在制造商目录等中有所记载,例如,记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,过氧化物的配合量例如为0.02重量份~2重量份,优选为0.04重量份~1.5重量份、更优选为0.05重量份~1重量份。过氧化物的配合量在上述范围内时,能够得到耐久性及粘接性优异的粘合剂层。
作为异氰酸酯类交联剂,可举出:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯等。异氰酸酯类交联剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
更具体而言,可举出:亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类、亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯类、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名CORONATE L)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名CORONATE HL)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(日本聚氨酯工业株式会社制造、商品名CORONATE HX)等异氰酸酯加成物、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯、以及它们与各种多元醇的加成物、通过异氰脲酸酯键、缩二脲键、脲基甲酸酯键等多官能化而成的多异氰酸酯等。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,异氰酸酯类交联剂的配合量例如为0.02重量份~2重量份,优选为0.04重量份~1.5重量份、更优选为0.05重量份~1重量份。异氰酸酯类交联剂的配合量在上述范围内时,能够得到凝聚力及粘接性优异的粘合剂层。
交联剂(过氧化物及异氰酸酯类交联剂)的配合量以使交联后的粘合剂层的凝胶分率例如达到45重量%~95重量%、优选达到50重量%~90重量%、更优选达到55重量%~85重量%的方式进行调整。凝胶分率在上述范围内的粘合剂层的耐久性及粘接性优异。
粘合剂层的凝胶分率(重量%)可以是将粘合剂层的干燥重量W1(g)在约23℃下浸渍于乙酸乙酯中7天后将上述粘合剂层的不溶成分从乙酸乙酯中取出、对干燥后的重量W2(g)进行测定、以(W2/W1)×100的形式计算出的值。
通过调整过氧化物及异氰酸酯类交联剂的配合量、交联处理温度、交联处理时间等,能够将上述凝胶分率调整至期望的范围。
交联处理温度、交联处理时间优选以使粘合剂组合物中包含的过氧化物的分解量达到50重量%以上的方式进行设定,更优选以达到60重量%以上的方式设定,进一步优选以达到70重量%以上的方式设定。
例如,交联处理温度为1分钟半衰期温度时,1分钟时过氧化物的分解量为50重量%,2分钟时过氧化物的分解量为75重量%,需要1分钟以上的交联处理时间。另外,例如,交联处理温度下的过氧化物的半衰期(半衰时间)为30秒钟时,需要30秒钟以上的交联处理时间,另外,例如,交联处理温度下的过氧化物的半衰期(半衰时间)为5分钟时,需要5分钟以上的交联处理时间。
像这样地,根据所使用的过氧化物,交联处理温度、交联处理时间可以假定过氧化物为一次正比而由半衰期(半衰时间)、并通过理论计算而算出,可以适当调节添加量。另一方面,温度越高,发生副反应的可能性越高,因此,交联处理温度优选为170℃以下。
交联处理时间通常为0.2分钟~20分钟左右,优选为0.5分钟~10分钟左右。
交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行,也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序而进行。
出于提高粘接力、耐久力的目的,也可以在粘合剂组合物中配合硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可举出:3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉)丙胺等含氨基硅烷偶联剂、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。硅烷偶联剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份,硅烷偶联剂的配合量例如为0.01重量份~1重量份、优选为0.02重量份~0.6重量份、更优选为0.05重量份~0.3重量份。
根据需要,上述粘合剂组合物中也可以进一步包含任意适当的添加剂。作为添加剂,可举出:表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂等。也可以在可控制的范围内添加还原剂。
通过使上述粘合剂组合物交联,能够适宜地得到粘合剂层A。使上述粘合剂组合物交联而得到的粘合剂层A的升温时与降温时的变形率之差小,另外,即使在薄层化的情况下,高温高湿下的耐久性也优异。对于粘合剂组合物,可以在涂布于期望的构件(在图1A的构成中,为偏振构件、第一相位差构件、或保护构件)的表面之后使其交联,也可以在涂布于剥离衬等支撑体上并使其发生了交联后再转印至期望的构件。
如上所述,粘合剂层A的厚度例如为1μm以上且15μm以下、优选为2μm以上且小于10μm、更优选为3μm以上且8μm以下。
光学层叠体可以包含除上述粘合剂层A以外的粘合剂层。这样的粘合剂层也可以由任意适当的粘合剂组合物形成。作为形成除粘合剂层A以外的粘合剂层的粘合剂组合物,可举出:丙烯酸类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂组合物、有机硅类粘合剂组合物、聚酯类粘合剂组合物、氨基甲酸酯类粘合剂组合物、环氧类粘合剂组合物、及聚醚类粘合剂组合物。由于透明性、耐热性等优异,因此可优选使用丙烯酸类粘合剂组合物。
除粘合剂层A以外的粘合剂层在25℃下的储能模量例如为5×104Pa以上、优选为10×104Pa以上、更优选为14×104Pa以上,例如为20×104Pa以下、优选为15×104Pa以下。
除粘合剂层A以外的粘合剂层的厚度例如为12μm以上且100μm以下、优选为12μm以上且80μm以下。
<偏振构件>
偏振构件10代表性地为包含含有二色性物质的树脂膜(有时称为吸收型偏光膜)的吸收型偏振构件,根据需要,可以在其一侧或两侧进一步包含保护层。保护层代表性地经由任意适当的粘接剂层而贴合于吸收型偏光膜。作为形成粘接剂层的粘接剂,代表性地可举出紫外线固化型粘接剂。
偏振构件(吸收型偏光膜)的正交透射率(Tc)优选为0.5%以下、更优选为0.1%以下、进一步优选为0.05%以下。偏振构件(吸收型偏光膜)的单体透射率(Ts)例如为41.0%~45.0%、优选为42.0%以上。偏振构件(吸收型偏光膜)的偏振度(P)例如为99.0%~99.997%、优选为99.9%以上。
上述正交透射率、单体透射率及偏振度例如可以使用紫外可见分光光度计进行测定。偏振度P可以使用紫外可见分光光度计对单体透射率Ts、平行透射率Tp及正交透射率Tc进行测定、并根据所得Tp及Tc通过下式而求出。需要说明的是,Ts、Tp及Tc是通过JIS Z8701的2度视野(C光源)进行测定并进行了可见度修正而得到的Y值。
偏振度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
吸收型偏光膜的厚度例如为1μm以上且20μm以下,可以为2μm以上且15μm以下,也可以为12μm以下,也可以为10μm以下,也可以为8μm以下,还可以为5μm以下。
上述吸收型偏光膜可以由单层的树脂膜制作,也可以使用两层以上的层叠体制作。
在由单层的树脂膜制作的情况下,例如,可以通过对聚乙烯醇(PVA)类膜、部分缩甲醛化PVA类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘、二色性染料等二色性物质进行的染色处理、拉伸处理等,从而得到吸收型偏光膜。其中,优选为利用碘对PVA类膜进行染色并对其进行单向拉伸而得到的吸收型偏光膜。
上述利用碘的染色可通过例如将PVA类膜浸渍于碘水溶液中进行。上述单向拉伸的拉伸倍率优选为3~7倍。拉伸可以在染色处理后进行,也可以边染色边进行。另外,也可以在拉伸后进行染色。可根据需要对PVA类膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。
作为使用上述两层以上的层叠体制作的情况下的层叠体,可举出树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而得到的吸收型偏光膜可以通过下述方法制作:例如,将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材,使其干燥而在树脂基材上形成PVA类树脂层,得到树脂基材与PVA类树脂层的层叠体;将该层叠体拉伸及染色而将PVA类树脂层制成吸收型偏光膜。在本实施方式中,优选在树脂基材的单侧形成包含卤化物和聚乙烯醇类树脂的聚乙烯醇类树脂层。拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中而进行拉伸。此外,拉伸可以根据需要而进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如,95℃以上)下进行气体氛围中拉伸。此外,在本实施方式中,优选将层叠体供于在沿长度方向搬运的同时通过进行加热而使其在宽度方向上收缩2%以上的干燥收缩处理。代表性地,本实施方式的制造方法包括对层叠体依次实施气体氛围中辅助拉伸处理、染色处理、水溶液中拉伸处理以及干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸,即使在热塑性树脂上涂布PVA的情况下,也能够提高PVA的结晶性,能够实现高的光学特性。另外,通过同时在事先提高PVA的取向性,能够在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时防止PVA的取向性降低、溶解等问题,能够实现高的光学特性。此外,在将PVA类树脂层浸渍于液体中的情况下,与PVA类树脂层不含卤化物的情况相比,能够抑制聚乙烯醇分子的取向紊乱、及取向性的降低。由此,可以提高经过染色处理及水溶液中拉伸处理等将层叠体浸渍于液体而进行的处理工序所得到的吸收型偏光膜的光学特性。进一步,通过干燥收缩处理使层叠体在宽度方向上收缩,由此能够提高光学特性。得到的树脂基材/吸收型偏光膜的层叠体可以直接使用(即,可以将树脂基材作为吸收型偏光膜的保护层),也可以将树脂基材从树脂基材/吸收型偏光膜的层叠体剥离,在该剥离面、或者在与剥离面相反侧的一面层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的吸收型偏光膜的制造方法的详细情况记载于例如日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号中。将这些公报整体的记载作为参考引用至本说明书中。
保护层可由能够用作吸收型偏光膜的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例,可举出:聚降冰片烯类等环烯烃(COP)类、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类等聚酯类、三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂、聚碳酸酯(PC)类、(甲基)丙烯酸类、聚乙烯醇类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚烯烃类、乙酸酯类等的透明树脂。另外,还可以举出:(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等的热固化型树脂或紫外线固化型树脂等。此外,还可以举出例如硅氧烷类聚合物等玻璃态类聚合物。另外,也可以使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料,例如可以使用含有在侧链具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、和在侧链具有取代或未取代的苯基及腈基的热塑性树脂的树脂组合物,例如可举出:具有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可以为上述树脂组合物的挤出成型物。树脂膜的材料可以单独或组合使用。
保护层的厚度代表性地为100μm以下,例如为5μm~80μm、优选为10μm~50μm、更优选为15μm~35μm。
<第一相位差构件>
第一相位差构件20包含第1λ/4构件20a。第1λ/4构件20a以使偏振构件10(吸收型偏光膜)的吸收轴与第1λ/4构件20a的慢轴所成的角度优选成为40°~50°、更优选成为42°~48°、例如成为约45°的方式配置。
第1λ/4构件20a的面内相位差Re(550)例如为100nm~190nm,可以为110nm~180nm,也可以为130nm~160nm,还可以为135nm~155nm。第1λ/4构件优选显示出相位差值相应于测定光的波长而变大的逆色散波长特性。第1λ/4构件的Re(450)/Re(550)例如为0.75以上且小于1,也可以为0.8以上且0.95以下。
优选第1λ/4构件的折射率特性显示出nx>ny≥nz的关系。这里,“ny=nz”不仅包括ny与nz完全相等的情况,还包括实质上相等的情况。因此,在不损害本发明效果的范围内,有时可以为ny<nz。第1λ/4构件的Nz系数优选为0.9~3、更优选为0.9~2.5、进一步优选为0.9~1.5、特别优选为0.9~1.3。
第1λ/4构件可由能够满足上述特性的任意适当的材料形成。第1λ/4构件例如可以为树脂膜的拉伸膜或液晶化合物的取向固定层。
作为上述树脂膜中包含的树脂,可举出:聚碳酸酯类树脂、聚酯碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇缩醛类树脂、聚芳酯类树脂、环状烯烃类树脂、纤维素类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚醚类树脂、聚苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂等。这些树脂可以单独使用,也可以组合使用。作为组合的方法,例如可举出掺混、共聚。在第1λ/4构件显示出逆色散波长特性的情况下,可以适宜地使用包含聚碳酸酯类树脂或聚酯碳酸酯类树脂(以下,有时简称为聚碳酸酯类树脂)的树脂膜。
作为上述聚碳酸酯类树脂,可以使用任意适当的聚碳酸酯类树脂。例如,聚碳酸酯类树脂包含源自芴类二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇类二羟基化合物的结构单元、以及源自选自脂环式二醇、脂环式二甲醇、二、三或聚乙二醇及亚烷基二醇或螺二醇中的至少一种二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯类树脂包含源自芴类二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇类二羟基化合物的结构单元、以及源自脂环式二甲醇的结构单元和/或源自二、三或聚乙二醇的结构单元;进一步优选包含源自芴类二羟基化合物的结构单元、源自异山梨醇类二羟基化合物的结构单元、以及源自二、三或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯类树脂也可以根据需要而包含源自其它二羟基化合物的结构单元。需要说明的是,可适宜用于第1λ/4构件的聚碳酸酯类树脂及第1λ/4构件的形成方法的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报中,将这些公报的记载作为参考援引至本说明书中。
由树脂膜的拉伸膜构成的第1λ/4构件的厚度例如为10μm~100μm,优选为10μm~70μm、更优选为20μm~60μm。
上述液晶化合物的取向固定层是液晶化合物在层内沿给定方向取向、且其取向状态被固定了的层。需要说明的是,“取向固定层”是是包括如后所述地使液晶单体固化而得到的取向固化层的概念。在第1λ/4构件中,代表性地,棒状的液晶化合物以沿着第1λ/4构件的慢轴方向排列的状态发生了取向(平行取向(homogeneous alignment))。作为棒状的液晶化合物,例如可举出液晶聚合物及液晶单体。液晶化合物优选能够进行聚合。如果液晶化合物能够进行聚合,则通过在使液晶化合物取向后进行聚合,能够将液晶化合物的取向状态固定。
上述液晶化合物的取向固定层(液晶取向固定层)可通过下述方法形成:对给定的基材的表面实施取向处理,在该表面涂敷包含液晶化合物的涂敷液,使该液晶化合物沿着与上述取向处理对应的方向取向,固定该取向状态。作为取向处理,可以采用任意适当的取向处理。具体可举出:机械性取向处理、物理性取向处理、化学性取向处理。作为机械性取向处理的具体例,可举出摩擦处理、拉伸处理。作为物理性取向处理的具体例,可举出磁场取向处理、电场取向处理。作为化学性取向处理的具体例,可举出倾斜蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可以根据目的而采用任意适当的条件。
液晶化合物的取向可通过相应于液晶化合物的种类在显示出液晶相的温度下进行处理而进行。通过进行这样的温度处理,液晶化合物呈液晶状态,该液晶化合物相应于基材表面的取向处理方向而发生取向。
在一个实施方式中,取向状态的固定如上所述地通过将发生了取向的液晶化合物冷却而进行。在液晶化合物为聚合性或交联性的情况下,取向状态的固定可通过如上所述地对发生了取向的液晶化合物实施聚合处理或交联处理而进行。
作为上述液晶化合物,可使用任意适当的液晶聚合物和/或液晶单体。液晶聚合物及液晶单体可以分别单独使用,也可以组合使用。液晶化合物的具体例及液晶取向固定层的制作方法例如记载于日本特开2006-163343号公报、日本特开2006-178389号公报、国际公开第2018/123551号公报。将这些公报的记载作为参考引用至本说明书中。
由液晶取向固定层构成的第1λ/4构件的厚度例如为1μm~10μm,优选为1μm~8μm、更优选为1μm~6μm、进一步优选为1μm~4μm。
<保护构件>
代表性地,保护构件30包含基材。基材可以由任意适当的膜构成。作为成为构成基材的膜的主成分的材料,例如可举出:三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂、聚酯类、聚乙烯醇类、聚碳酸酯类、聚酰胺类、聚酰亚胺类、聚醚砜类、聚砜类、聚苯乙烯类、聚降冰片烯等环烯烃类、聚烯烃类、(甲基)丙烯酸类、乙酸酯类等的树脂。基材的厚度优选为5μm~80μm、更优选为10μm~40μm、进一步优选为15μm~35μm。
保护构件优选具有基材和形成于基材上的表面处理层。表面处理层可以位于光学层叠体100a的最表面。表面处理层可以具有任意适当的功能。作为表面处理层,例如可举出:硬涂层、防反射层、抗粘连层、防眩层。保护构件也可以具有2层以上的表面处理层。
防反射层是为了防止外部光等的反射而设置的。作为防反射层,例如可举出:氟树脂层、包含纳米粒子(代表性地为中空纳米粒子、例如中空纳米二氧化硅粒子)的树脂层、或者具有纳米结构(例如蛾眼结构)的防反射层。防反射层的厚度优选为0.05μm~1μm。作为上述树脂层的形成方法,例如可举出:溶胶凝胶法、使用了异氰酸酯的热固化法、使用了交联性单体(例如多官能丙烯酸酯)和光聚合引发剂的电离放射线固化法(代表性地为光固化法)。
硬涂层优选具有充分的表面硬度、优异的机械强度、以及优异的透光性。硬涂层可以由任意适当的树脂形成。代表性地,硬涂层可由紫外线固化型树脂形成。作为紫外线固化型树脂,例如可举出:聚酯类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类、酰胺类、有机硅类、环氧类。硬涂层的厚度例如为0.5μm以上、优选为1μm以上,例如为20μm以下、优选为15μm以下。
A-2.实施方式2
图1B是本发明的一个实施方式的光学层叠体的剖面简图。图1B所示的光学层叠体100b依次具有第一粘合剂层a1、偏振构件10、第二粘合剂层a2、包含第1λ/4构件20a的第一相位差构件20、第三粘合剂层a3、以及保护构件30,第一相位差构件20在除了第1λ/4构件20a以外还包含折射率特性能够显示出nz>nx=ny的关系的构件(所谓的正C板)20b的方面与光学层叠体100a不同。以使偏振构件10的吸收轴与第1λ/4构件20a的慢轴所成的角度优选成为40°~50°、更优选成为42°~48°、例如成为约45°的方式配置。
第一相位差构件20具有第1λ/4构件20a与正C板20b的层叠结构。具体而言,第1λ/4构件20a与正C板20b经由粘接层b1而层叠在一起。优选如图示例那样,第1λ/4构件20a位于比正C板20b更靠近偏振构件10侧的位置,但它们的配置也可以是相反的。粘接层b1代表性地为粘合剂层或粘接剂层。在粘接层b1为粘接剂层的情况下,光学层叠体100b中的粘合剂层的总数为3,其中的2个以上粘合剂层为粘合剂层A,优选3个全部为粘合剂层A。在粘接层b1为粘合剂层的情况下,光学层叠体100b中的粘合剂层的总数为4,该情况下也是2个以上粘合剂层为上述粘合剂层A,优选3个以上、更优选4个粘合剂层全部为粘合剂层A。粘接剂层例如由紫外线固化型粘接剂形成,其厚度例如为0.05μm~30μm。
光学层叠体100b的厚度例如为100μm以上且300μm以下,优选为110μm以上且250μm以下、更优选为120μm以上且200μm以下。
关于粘合剂层、偏振构件、第1λ/4构件以及保护构件,如A-1项中所记载。
<正C板>
正C板20b的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm~-300nm、更优选为-70nm~-250nm、进一步优选为-90nm~-200nm、特别优选为-100nm~-180nm。这里,“nx=ny”不仅包括nx与ny严格相等的情况,还包括nx与ny实质上相等的情况。正C板的面内相位差Re(550)例如小于10nm。
正C板可以由任意适当的材料形成。正C板优选由包含被固定为垂面取向的液晶材料的膜构成。能够发生垂面取向的液晶材料(液晶化合物)可以为液晶单体,也可以为液晶聚合物。作为这样的液晶化合物及正C板的形成方法的具体例,可举出日本特开2002-333642号公报的[0020]~[0028]中记载的液晶化合物及相位差层的形成方法。在该情况下,正C板的厚度优选为0.5μm~5μm。
B.显示系统
图2是示出包含A项中记载的光学层叠体的显示系统(带显示器的护目镜)的一例的简要构成的示意图。在图2(a)中,示意性地图示出了显示系统2的主要构成要素的配置及形状等,图2(b)是对图2(a)所示的显示系统2为液晶显示系统的情况下的上述光学层叠体的配置进行说明的示意图。
如图2(a)所示,显示系统2具备显示元件12、反射型偏振构件14、第一透镜部16、半反射镜18、第一相位差构件20、第二相位差构件22、以及第二透镜部24。反射型偏振构件14配置于显示元件12的显示面12’侧即前方,能够将从显示元件12出射后的光反射。第一透镜部16配置于显示元件12与反射型偏振构件14之间的光路上,半反射镜18配置于显示元件12与第一透镜部16之间。第一相位差构件20配置于显示元件12与半反射镜18之间的光路上,第二相位差构件22配置于半反射镜18与反射型偏振构件14之间的光路上。虽未图示,但显示系统2可以在反射型偏振构件14与第二透镜部24之间进一步具备吸收型偏振构件。
有时将配置于半反射镜的前方的构成要素(在图示例中为半反射镜18、第一透镜部16、第二相位差构件22、反射型偏振构件14及第二透镜部24)统称为透镜部(透镜部4)。
显示元件12例如为液晶显示器或有机EL显示器,具有用于显示图像的显示面12’。从显示面12’出射的光例如在显示元件12中可能包含的偏振构件10中通过后出射,成为第1直线偏振光。
第一相位差构件20包含能够将入射至第一相位差构件20的第1直线偏振光转换成第1圆偏振光的第1λ/4构件。在第一相位差构件不包含除第1λ/4构件以外的构件的情况下,第一相位差构件可以相当于第1λ/4构件。需要说明的是,在图示例中,为了说明,在第一相位差构件20与显示元件12之间夹隔有空间,但如后所述,通过在本发明的实施方式的显示系统中使用如A项中记载那样的包含偏振构件和第一相位差构件(第1λ/4构件)的光学层叠体,从而第一相位差构件20与显示元件12被一体地设置。
半反射镜18使从显示元件12出射的光透过,并使在反射型偏振构件14进行了反射后的光朝向反射型偏振构件14反射。半反射镜18一体地设置于第一透镜部16。
第二相位差构件22包含能够使在反射型偏振构件14及半反射镜18进行了反射后的光透过反射型偏振构件14的第2λ/4构件。在第二相位差构件不包含除第2λ/4构件以外的构件的情况下,第二相位差构件可以相当于第2λ/4构件。第二相位差构件22可以一体地设置于第一透镜部16。
从第一相位差构件20中包含的第1λ/4构件出射的第1圆偏振光在半反射镜18及第一透镜部16通过,并通过第二相位差构件22中包含的第2λ/4构件而被转换成第2直线偏振光。从第2λ/4构件出射的第2直线偏振光不透过反射型偏振构件14、而是朝向半反射镜18反射。此时,入射至反射型偏振构件14的第2直线偏振光的偏振方向为与反射型偏振构件14的反射轴相同的方向。因此,入射至反射型偏振构件14的第2直线偏振光在反射型偏振构件14被反射。
在反射型偏振构件14进行了反射后的第2直线偏振光通过第二相位差构件22中包含的第2λ/4构件而被转换成第2圆偏振光,从第2λ/4构件出射的第2圆偏振光在第一透镜部16通过后在半反射镜18被反射。在半反射镜18进行了反射后的第2圆偏振光在第一透镜部16通过,并通过第二相位差构件22中包含的第2λ/4构件而被转换成第3直线偏振光。第3直线偏振光在反射型偏振构件14透过。此时,入射至反射型偏振构件14的第3直线偏振光的偏振方向为与反射型偏振构件14的透射轴相同的方向。因此,入射至反射型偏振构件14的第3直线偏振光在反射型偏振构件14透过。
如上所述,显示系统2可以在反射型偏振构件14的前方(靠近眼睛的一侧)包含吸收型偏振构件(代表性地为吸收型偏振膜)。反射型偏振构件14的反射轴与吸收型偏振构件的吸收轴可以相互大致平行地配置,反射型偏振构件的透射轴与吸收型偏振构件的透射轴可以相互大致平行地配置。由此,在反射型偏振构件14透过后的第3直线偏振光可以直接透过吸收型偏振构件。反射型偏振构件与吸收型偏振构件例如可以经由粘接层而层叠在一起。
透过反射型偏振构件14后的光在第二透镜部24通过后入射至使用者的眼睛26。
例如,显示元件12中包含的偏振构件10的吸收轴与反射型偏振构件14的反射轴相互可以大致平行地配置,也可以大致正交地配置。显示元件12中包含的偏振构件10的吸收轴与第一相位差构件20中包含的第1λ/4构件的慢轴所成的角度例如为40°~50°,可以为42°~48°,也可以为约45°。显示元件12中包含的偏振构件10的吸收轴与第二相位差构件22中包含的第2λ/4构件的慢轴所成的角度例如为40°~50°,可以为42°~48°,也可以为约45°。包含偏振构件10及第1λ/4构件的第一相位差构件20分别如A项中所记载。
第2λ/4构件的面内相位差Re(550)例如为100nm~190nm,可以为110nm~180nm,也可以为130nm~160nm,还可以为135nm~155nm。第2λ/4构件优选显示出相位差值相应于测定光的波长而变大的逆色散波长特性。第2λ/4构件优选满足Re(450)<Re(550)<Re(650)的关系。第2λ/4构件的Re(450)/Re(550)例如为0.75以上且小于1,也可以为0.8以上且0.95以下。
图2(b)示出显示系统2为液晶显示系统的情况下的光学层叠体的配置。作为光学层叠体100,优选使用图1A或图1B中记载的光学层叠体100a、100b。在图示例中,显示元件12包含背光单元12a、背光侧偏振构件12b、液晶单元12c、以及偏振构件10。代表性地,背光侧偏振构件12b与偏振构件10以使吸收轴方向相互大致正交的方式配置,与液晶单元12c一起构成液晶面板。光学层叠体100配置于半反射镜18的显示元件12侧,其中,偏振构件10经由粘合剂层a1而贴合于液晶单元12c,另外,第一相位差构件20(第1λ/4构件)经由粘合剂层a2而与偏振构件10贴合,其结果是,成为显示元件12与第一相位差构件20(第1λ/4构件)设置为一体的构成。另外,通过以使具有表面处理层的保护构件30的该表面处理层成为最表面的方式进行配置,能够在半反射镜18与第一相位差构件20(保护构件30)之间形成有空间的显示系统中,获得优异的防反射效果。需要说明的是,在图示例的实施方式中,光学层叠体100贴合于液晶单元,但本发明的实施方式的光学层叠体也可以与有机EL面板一起构成有机EL显示系统。在该情况下,在光学层叠体100与有机EL面板之间可以配置包含第3λ/4构件的第三相位差构件。第三相位差构件可以包含于本发明的实施方式的光学层叠体中。例如,本发明的实施方式的光学层叠体可以经由粘接层而依次具有第三相位差构件、偏振构件、第一相位差构件、以及保护构件。具体而言,光学层叠体可以具有[粘合剂层/第三相位差构件/粘合剂层/偏振构件/粘合剂层/第一相位差构件/粘合剂层/保护构件]的构成,在该构成中,可以包含至少4个粘合剂层。在粘合剂层的总数为4的情况下,其中的2个以上、优选3个或4个粘合剂层可使用粘合剂层A。第3λ/4构件的面内相位差Re(550)例如为100nm~190nm,可以为110nm~180nm,也可以为130nm~160nm,还可以为135nm~155nm。作为第3λ/4构件,可以适用与第1λ/4构件同样的说明。第三相位差构件可以以使第3λ/4构件的慢轴与偏振构件10的吸收轴形成例如40°~50°、42°~48°、或约45°的角度的方式配置。
实施例
以下,结合实施例具体地对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是,厚度为通过下述的测定方法测得的值。
<厚度>
10μm以下的厚度使用扫描电子显微镜(日本电子株式会社制造、产品名“JSM-7100F”)进行了测定。超过10μm的厚度使用数字测微仪(安立株式会社制造、产品名“KC-351C”)进行了测定。
<面内相位差>
使用王子计测机器株式会社制“KOBRA-WPR”对23℃下的面内相位差进行了测定。
<线膨胀系数>
将粘合剂层(厚度1mm)切削成约5mm见方,用作测定试样。将测定试样设置于测定装置的试样台,在下述条件下进行了TMA测定。
·测定装置:SII NanoTechnology公司制“TMA/SS6000”
·测定模式:压缩膨胀法
·测定负载:9.8mN
·探针直径:3.5mmφ(压缩膨胀法)
·温度程序:-60℃→210℃→-70℃→200℃
·升温/降温速度:10℃/min
·测定气氛:N2(流量:200ml/min)
<分子量的测定>
(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并经聚苯乙烯换算而算出。
·分析装置:东曹株式会社制、HLC-8120GPC
·数据处理装置:东曹株式会社制、GPC-8020
·色谱柱:东曹株式会社制、G7000HXL-H+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸;各7.8mmφ×30cm(共计90cm)
·流量:0.8ml/min
·注入试样浓度:约0.1重量%
·注入量:100μl
·柱温:40℃
·洗脱液:四氢呋喃
·检测器:示差折光仪(RI)
[制造例1A:粘合剂层1的制作]
<丙烯酸类聚合物1>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入丙烯酸丁酯92重量份、N-丙烯酰基吗啉(ACMO)5重量份、丙烯酸2.9重量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份、乙酸乙酯100重量份,一边缓慢搅拌一边导入氮气而进行了氮气置换之后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近而进行8小时的聚合反应,制备了丙烯酸类聚合物1的溶液。丙烯酸类聚合物1的重均分子量为200万。
<粘合剂溶液1>
相对于丙烯酸类聚合物1的溶液的固体成分100重量份,混合作为交联剂的过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期:130℃)0.15重量份、及由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物构成的多异氰酸酯类交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制、Coronate L)0.6重量份,制备了丙烯酸类粘合剂溶液1。
<粘合剂层1>
将丙烯酸类粘合剂溶液1涂布于实施了有机硅处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、厚度:38μm)的一面,在150℃下进行3分钟的干燥/交联处理,形成了干燥后的厚度为5μm的粘合剂层1。
[制造例1B:粘合剂层2的制作]
<丙烯酸类聚合物2>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯94.9重量份、丙烯酸5重量份及丙烯酸2-羟基乙酯0.1重量份的单体混合物。进一步,相对于该单体混合物100重量份,将作为聚合引发剂的过氧化二苯甲酰0.3重量份连同乙酸乙酯一起加入,一边缓慢搅拌一边导入氮气而对烧瓶内进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于60℃而进行了7小时的聚合反应。接下来,在得到的反应液中添加乙酸乙酯,将固体成分浓度调整为30重量%,得到了丙烯酸类聚合物2的溶液。丙烯酸类聚合物2的重均分子量为220万。
<粘合剂溶液2>
相对于丙烯酸类聚合物2的溶液的固体成分100重量份,混合多异氰酸酯类交联剂(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物、日本聚氨酯工业株式会社制、Coronate L)0.6重量份及硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、KBM403)0.075重量份,制备了丙烯酸类粘合剂溶液2。
<粘合剂层2>
将丙烯酸类粘合剂溶液2涂布于实施了有机硅处理后的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、厚度:38μm)的一面,在给定的温度下使其干燥,形成了厚度12μm、15μm、或20μm的粘合剂层2。
[制造例2:偏振膜1的制作]
在利用辊拉伸机将厚度30μm的聚乙烯醇(PVA)类树脂膜(可乐丽株式会社制、产品名“PE3000”)的长条卷以在长度方向上达到5.9倍的方式沿着长度方向进行单向拉伸的同时实施溶胀、染色、交联、清洗处理,最后实施干燥处理,由此制作了厚度12μm的吸收型偏光膜。
具体而言,溶胀处理一边在20℃的纯水中进行处理一边拉伸至2.2倍。接着,染色处理一边以使所得到的吸收型偏光膜的单体透射率达到45.0%的方式在碘浓度经过了调整后的碘与碘化钾的重量比为1:7的30℃的水溶液中进行处理,一边拉伸至1.4倍。进一步,交联处理采用2个阶段的交联处理,第1阶段的交联处理一边在40℃的溶解有硼酸和碘化钾的水溶液中进行处理,一边拉伸至1.2倍。使第1阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为5.0重量%、使碘化钾含量为3.0重量%。第2阶段的交联处理一边在65℃的溶解有硼酸和碘化钾的水溶液中进行处理,一边拉伸至1.6倍。使第2阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为4.3重量%、使碘化钾含量为5.0重量%。另外,清洗处理在20℃的碘化钾水溶液中进行了处理。使清洗处理的水溶液的碘化钾含量为2.6重量%。最后,干燥处理在70℃下干燥5分钟,得到了吸收型偏光膜。
在得到的吸收型偏光膜的两面经由紫外线固化型粘接剂而贴合了作为保护层的三乙酸纤维素(TAC)类树脂膜(厚度:22μm)。具体而言,以使紫外线固化型粘接剂的总厚度达到约1μm的方式进行涂敷,使用辊压机进行了贴合。然后,从TAC膜侧照射UV光线,使粘接剂固化。
由此,得到了具有[TAC膜(保护层)/吸收型偏光膜/TAC膜(保护层)]的构成的偏振膜1(厚度57μm)。
[制造例3:λ/4构件1的制作]
使用由2台具备搅拌叶片及被控制为100℃的回流冷凝器的立式反应器构成的间歇聚合装置进行了聚合。投料了双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046mol)、异山梨醇(ISB)29.21质量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28质量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77质量份(0.298mol)、及作为催化剂的乙酸钙一水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5mol)。将反应器内进行了减压氮气置换后,利用热介质进行加热,在内温达到100℃的时刻开始了搅拌。使内温在升温开始40分钟后达到220℃,在进行控制以保持该温度的同时开始减压,使其在达到220℃后经90分钟达到了13.3kPa。将在聚合反应的同时副产的酚蒸气导入100℃的回流冷凝器,使酚蒸气中所含的若干量的单体成分返回至反应器,而未冷凝的酚蒸气则导入45℃的冷凝器中进行了回收。将氮气导入第1反应器以暂时恢复至大气压后,将第1反应器内的经过了低聚物化后的反应液转移至第2反应器。接着,开始第2反应器内的升温及减压,使其经50分钟达到内温240℃、压力0.2kPa。然后,使聚合进行直至达到给定的搅拌动力。在到达给定动力的时刻,向反应器中导入氮气以恢复压力,将生成的聚酯碳酸酯类树脂挤出至水中,将线料进行切割而得到了粒料。
将得到的聚酯碳酸酯类树脂(粒料)在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造、气缸设定温度:250℃)、T型模(宽度200mm、设定温度:250℃)、冷硬轧辊(设定温度:120~130℃)及卷取机的制膜装置制作了厚度135μm的长条状的树脂膜。将得到的长条状的树脂膜沿宽度方向以拉伸温度143℃、拉伸倍率2.8倍进行了拉伸。由此,得到了厚度51μm的拉伸膜(λ/4构件1)。λ/4构件1的Re(590)为143nm,Re(450)/Re(550)为0.86,Nz系数为1.12。
[制造例4:保护构件1的制作]
将以下示出的硬涂层形成用材料涂布于具有内酯环结构的丙烯酸膜,使涂布层干燥,形成了厚度0.5μm的硬涂层。接下来,将以下示出的防反射层形成材料涂布于硬涂层表面,在80℃下加热1分钟,通过高压水银灯对加热后的涂布层照射累积光量300mJ/cm2的紫外线,使涂布层固化,形成了厚度0.1μm的防反射层。由此,得到了具有[丙烯酸膜/硬涂层/防反射层]的构成的保护构件1(厚度44μm)。
(硬涂层形成用材料)
在丙烯酸类树脂原料(大日本油墨株式会社制、商品名:GRANDICPC1071)中添加流平剂0.5重量%,进一步,以使固体成分浓度达到50重量%的方式用乙酸乙酯进行稀释,由此制备了硬涂层形成用材料。需要说明的是,流平剂是以二甲基硅氧烷:羟丙基硅氧烷:6-异氰酸酯己基异氰脲酸:脂肪族聚酯=6.3:1.0:2.2:1.0的摩尔比进行共聚而成的共聚物。
(防反射层形成材料)
将以季戊四醇三丙烯酸酯为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制、商品名“Viscoat#300”、固体成分100重量%)100重量份、中空纳米二氧化硅粒子(日挥触媒化成工业株式会社制、商品名“THRULYA 5320”、固体成分20重量%、重均粒径75nm)100重量份、实心纳米二氧化硅粒子(日产化学工业株式会社制、商品名“MEK-2140Z-AC”、固体成分30重量%、重均粒径10nm)、含氟添加剂(信越化学工业株式会社制、商品名“KY-1203”、固体成分20重量%)12重量份、及光聚合引发剂(BASF公司制、商品名“OMNIRAD907”、固体成分100重量%)3重量份混合。在该混合物中添加将叔丁醇、甲基异丁基酮及丙二醇单甲基醚乙酸酯以60:25:15重量比混合而成的混合溶剂,使得整体的固体成分达到4重量%,进行搅拌,制备了防反射层形成材料。
[实施例1]
在偏振膜1的一面,连同PET膜一起贴合粘合剂层1(厚度5μm),将另一粘合剂层1(厚度5μm)从PET膜转印至偏振膜1的另一面,在其上贴合了λ/4构件1。此时,以使吸收型偏光膜的吸收轴与λ/4构件1的慢轴所成的角度成为45°的方式进行了配置。
接下来,将另一粘合剂层1(厚度5μm)从PET膜转印至λ/4构件1的表面,在其上贴合了保护构件1。此时,以使保护构件1的丙烯酸膜侧表面成为λ/4构件1侧的方式(换言之,以使表面处理层成为最表面的方式)进行了贴合。
由此,得到了具有[剥离衬(PET膜)/粘合剂层1/偏振膜1/粘合剂层1/λ/4构件1/粘合剂层1/保护构件1]的构成的光学层叠体。
[实施例2、比较例1-2]
将3个粘合剂层1中的1个以上变更为粘合剂层2,除此以外,与实施例1同样地得到了光学层叠体。将各光学层叠体的构成示于表1。另外,将粘合剂层1及2的线膨胀系数(N=2的平均值)示于表2。
<湿热试验>
从在实施例及比较例中得到的光学层叠体将剥离衬剥离,经由露出的粘合剂层而贴合于玻璃板,得到了试验样品。将试验样品放置于65℃90RH%的湿热烘箱内240小时。在试验前,对放置了120小时或240小时的光学层叠体的面内相位差进行了测定。面内相位差的测定是将试验样品从烘箱中取出、并从玻璃板侧照射测定光而进行的。将结果示于表1及图3。需要说明的是,表1中,相位差变化表示试验前的光学层叠体的Re(590)before与放置240小时后的光学层叠体的Re(590)after之差(Re(590)before-Re(590)after)。
[表1]
[表2]
如表1及表2所示,合计3个粘合剂层中的2个以上粘合剂层满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的实施例的光学层叠体在湿热条件下的光学特性的稳定性优异。
本发明不限定于上述实施方式,能够进行各种变形。例如,可以用与上述实施方式中示出的构成实质上相同的构成、发挥相同的作用效果的构成或者达到实现相同目的的构成进行置换。
工业实用性
本发明的实施方式的光学层叠体例如可以用于VR护目镜等带显示器的护目镜的制造。
Claims (9)
1.一种光学层叠体,其包含至少1个光学构件和至少1个粘合剂层,
将所述光学层叠体中包含的所述粘合剂层的总数设为N时,N/2以上的粘合剂层为从20℃升温至30℃时的线膨胀系数α1和从30℃降温至20℃时的线膨胀系数α2满足0.8≤α1/α2≤1.2的关系的粘合剂层A。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,
所述粘合剂层A的厚度为1μm以上且15μm以下。
3.根据权利要求1所述的光学层叠体,其厚度为100μm以上且300μm以下。
4.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,
所述光学层叠体依次具有第一粘合剂层、偏振构件、第二粘合剂层、第一相位差构件、第三粘合剂层、以及保护构件,
选自所述第一粘合剂层、第二粘合剂层及第三粘合剂层中的2个以上为所述粘合剂层A。
5.根据权利要求4所述的光学层叠体,其中,
所述第一相位差构件包含λ/4构件。
6.根据权利要求4所述的光学层叠体,其中,
所述保护构件具有表面处理层。
7.根据权利要求1所述的光学层叠体,其中,
构成所述粘合剂层A的粘合剂组合物包含具有150万以上的重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物。
8.一种显示系统,其包含权利要求1~7中任一项所述的光学层叠体。
9.根据权利要求8所述的显示系统,其具备:
显示元件,其具有将显示图像的光经由偏振构件向前方出射的显示面;
反射型偏振构件,其配置于所述显示元件的前方,将从所述显示元件出射的光反射;
第一透镜部,其配置于所述显示元件与所述反射型偏振构件之间的光路上;
半反射镜,其配置于所述显示元件与所述第一透镜部之间,使从所述显示元件出射的光透过,并使在所述反射型偏振构件进行了反射后的光朝向所述反射型偏振构件反射;
第1λ/4构件,其配置于所述显示元件与所述半反射镜之间的光路上;以及
第2λ/4构件,其配置于所述半反射镜与所述反射型偏振构件之间的光路上,
其中,权利要求5所述的光学层叠体配置于所述半反射镜的所述显示元件侧、并使得所述显示元件与所述第1λ/4板一体地设置。
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