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TW202438939A - 附相位差層的偏光板以及影像顯示裝置 - Google Patents

附相位差層的偏光板以及影像顯示裝置 Download PDF

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TW202438939A
TW202438939A TW112138960A TW112138960A TW202438939A TW 202438939 A TW202438939 A TW 202438939A TW 112138960 A TW112138960 A TW 112138960A TW 112138960 A TW112138960 A TW 112138960A TW 202438939 A TW202438939 A TW 202438939A
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TW
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phase difference
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difference layer
polarizing plate
resin
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Application number
TW112138960A
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English (en)
Inventor
有賀草平
Original Assignee
日商日東電工股份有限公司
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Publication date
Application filed by 日商日東電工股份有限公司 filed Critical 日商日東電工股份有限公司
Publication of TW202438939A publication Critical patent/TW202438939A/zh

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Abstract

本發明課題提供一種耐久性優良的附相位差層的偏光板。 其解決手段為:上述附相位差層的偏光板依序具有包含偏光件的偏光板、第一相位差層、第一黏著劑層、第二相位差層和第二黏著劑層,上述第一相位差層的折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係,上述第二相位差層的折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係,上述第一相位差層以及上述第二相位差層由樹脂薄膜形成。

Description

附相位差層的偏光板以及影像顯示裝置
本發明涉及附相位差層的偏光板以及影像顯示裝置。
近年來,隨著薄型顯示器的普及,提出了搭載有有機EL面板的顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板由於具有反射性高的金屬層,因此容易產生外光反射和背景的映射等問題。另外,已知通過將圓偏光板設置在視認側來防止這些問題。作為一般的圓偏光板,已知有:將作為λ/4板發揮作用的相位差層以其慢軸相對於偏光件的吸收軸形成約45°的角度的方式積層而成的圓偏光板。另外,從視角補償的觀點出發,也提出了在上述相位差層之與偏光件相反側進一步積層顯示出nz>nx=ny的折射率特性的相位差層而成的附相位差層的偏光板。 現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:日本特開2019-66882號公報
發明所要解決的課題 以往的附相位差層的偏光板中,有時在高溫下產生顏色不均勻,在耐久性方面有提高的餘地。本發明的主要目的在於提供耐久性優良的附相位差層的偏光板。
用於解決課題的手段 [1]根據本發明的實施形態的附相位差層的偏光板依序具有包含偏光件的偏光板、第一相位差層、第一黏著劑層、第二相位差層和第二黏著劑層,上述第一相位差層的折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係,上述第二相位差層的折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係,上述第一相位差層以及上述第二相位差層由樹脂薄膜形成。 [2]在上述[1]中,上述偏光板可以包含上述偏光件和保護層,上述保護層僅配置在上述偏光件之與配置有上述第一相位差層之側相反側。 [3]在上述[1]或[2]中,上述第二相位差層的Re(550)可以為120nm~170nm,由上述第二相位差層的慢軸與上述偏光件的吸收軸所成的角度可以為40°~50°或130°~140°。 [4]在上述[1]至[3]的任一項中,上述第一相位差層的Rth(550)可以為-70nm~-165nm。 [5]在上述[1]至[4]的任一項中,構成上述第二相位差層的樹脂薄膜可以包含聚碳酸酯系樹脂。 [6]在上述[1]至[5]的任一項中,上述附相位差層的偏光板可以用於有機EL顯示裝置。 [7]根據本發明的實施形態的影像顯示裝置包含上述[1]至[6]中任一項的附相位差層的偏光板。 [8]在上述[7]中,上述影像顯示裝置可以為有機EL顯示裝置。
發明效果 根據本發明的實施形態,能提供一種耐久性優良的附相位差層的偏光板。
以下,參照附圖對本發明的實施形態進行說明,但本發明不限於這些實施形態。附圖為了使說明更加明確,與實施形態相比,有時對各部分的寬度、厚度、形狀等進行示意性地表示,但僅為一個例子,並不限定本發明的解釋。另外,本說明書中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。另外,本說明書中,表示數值範圍的「~」包含其上限以及下限的數值。
(用語以及記號的定義) 本說明書中的用語以及記號的定義如下。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」是面內的折射率達到最大的方向(即,慢軸方向)的折射率,「ny」是在面內與慢軸正交的方向(即,快軸方向)的折射率,「nz」是厚度方向的折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」是23℃下的由波長λnm的光測定的面內相位差。例如,「Re(550)」是23℃下的由波長550nm的光測定的面內相位差。Re(λ)是在將層(薄膜)的厚度設定為d(nm)時,通過式:Re(λ)=(nx-ny)×d求出的。 (3)厚度方向的相位差(Rth) 「Rth(λ)」是23℃下的由波長λnm的光測定的厚度方向的相位差。例如,「Rth(550)」是23℃下的由波長550nm的光測定的厚度方向的相位差。Rth(λ)是在將層(薄膜)的厚度設定為d(nm)時,通過式:Rth(λ)=(nx-nz)×d求出的。 (4)Nz係數 Nz係數是通過Nz=Rth/Re求出的。 (5)角度 本說明書中,提到角度時,該角度包含相對於基準方向順時針轉和逆時針轉這兩者。因此,例如,「45°」是指順時針轉45°以及逆時針轉45°。
A.附相位差層的偏光板 根據本發明的實施形態的附相位差層的偏光板依序具有包含偏光件的偏光板、第一相位差層、第一黏著劑層、第二相位差層和第二黏著劑層,上述第一相位差層的折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係,上述第二相位差層的折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係,上述第一相位差層以及上述第二相位差層由樹脂薄膜形成。通過這樣的構成,能夠得到耐久性優良的附相位差層的偏光板。另外,具有這樣的構成的附相位差層的偏光板能夠發揮優良的防反射特性。
A-1.附相位差層的偏光板的整體構成 圖1是表示根據本發明的一個實施形態的附相位差層的偏光板的概略構成的示意性的截面圖。附相位差層的偏光板100依序具有偏光板10、第一相位差層20、第一黏著劑層30、第二相位差層40和第二黏著劑層50。第一相位差層20以及第二相位差層40均由樹脂薄膜形成。
偏光板10包含偏光件12,還包含保護層14,所述保護層14配置在偏光件12之與配置有第一相位差層20之側相反側。圖示例中,在偏光件12與第一相位差層20之間沒有配置保護層,第一相位差層20與偏光件12相鄰地配置。即使在這樣地省略了保護層的情況下,由樹脂薄膜形成的第一相位差層20也能夠作為偏光件12的保護層發揮作用,因此能夠確保附相位差層的偏光板100的耐久性。另外,能夠有助於附相位差層的偏光板100的薄型化。附相位差層的偏光板100代表性地被用於影像顯示裝置,在影像顯示裝置中以與第一相位差層20相比起偏器12更處於視認側的方式被配置。例如,附相位差層的偏光板100可以通過第二黏著劑層50貼合在影像顯示裝置中包含的影像顯示面板上。
雖然沒有圖示出,但在實用上可在第二黏著劑層50的表面貼合剝離襯片。剝離襯片可以臨時附著直至附相位差層的偏光板被供於使用。通過使用剝離襯片,從而在保護例如第二黏著劑層50的同時也能夠形成附相位差層的偏光板100的卷材。
附相位差層的偏光板100可以進一步具有未圖示出的其他機能層。附相位差層的偏光板能夠具有的其他機能層的種類、特性、數目、組合、配置等可以根據目的來適當地設定。例如,附相位差層的偏光板可以進一步具有導電層或附導電層的各向同性基材。具有導電層或附導電層的各向同性基材的附相位差層的偏光板例如適用於在影像顯示面板內部組裝有觸控感測器的所謂的內嵌觸控面板型輸入顯示裝置。另外,作為其他例子,附相位差層的偏光板還可以具有其他相位差層。其他相位差層的光學特性(例如,折射率特性、面內相位差、Nz係數、光彈性係數)、厚度、配置等可以根據目的來適當地設定。作為具體例子,在偏光件的視認側可以設置改善隔著偏光太陽眼鏡視認時的視認性的其他相位差層(代表性地有賦予(橢)圓偏光機能的層、賦予超高相位差的層)。通過設置這樣的層,即使在通過偏光太陽眼鏡等偏光透鏡來視認顯示畫面的情況下,也能夠實現優良的視認性,能夠宜地適用於可在室外使用的影像顯示裝置。
構成附相位差層的偏光板100的各構件代表性地通過任意適當的接著層來積層。作為接著層的具體例子,可以列舉出接著劑層、黏著劑層。例如,如上所述,第一相位差層20與第二相位差層40通過第一黏著劑層30來積層。雖然沒有圖示出,但保護層14例如通過接著劑層(宜使用活性能量線硬化型接著劑)而貼合在偏光件12上。另外,例如偏光板10與第一相位差層20通過接著劑層(宜使用活性能量線硬化型接著劑)或通過黏著劑層(宜使用丙烯酸系黏著劑)來積層。接著劑層的厚度例如為0.1μm以上,宜為0.3μm~5μm,更宜為0.5μm~3μm。
從偏光板10至第二黏著劑層50的積層部分的厚度(以下,有時稱為總厚度)例如為150μm以下,宜為100μm以下,另外,例如為30μm以上,宜為60μm以上。此外,總厚度包含接著層的厚度。
附相位差層的偏光板100可以為單片狀,也可以為長條狀。本說明書中,「長條狀」是指相對於寬度而言長度足夠長的細長形狀,例如包含相對於寬度而言長度為10倍以上、宜20倍以上的細長形狀。長條狀的積層體能夠捲繞成卷狀。
A-2.偏光板 偏光板10包含偏光件12,宜在偏光件12之與配置有第一相位差層20之側相反側還包含保護層14。根據需要,偏光板10在偏光件12之配置有第一相位差層20之側也可以包含保護層。
A-2-1.偏光件 偏光件12代表性地為含有二色性物質(例如碘)的樹脂薄膜。作為樹脂薄膜,例如可以列舉出聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分縮甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜。
偏光件的厚度例如為18μm以下,宜為15μm以下,更宜為12μm以下,進一步更宜為8μm以下。偏光件的厚度宜為1μm以上。
偏光件宜在波長380nm~780nm的任一波長下顯示吸收二色性。偏光件的單體透射率例如為40.0%~46.0%,宜為41.0%~45.0%,更宜為41.5%~44.5%。偏光件的偏光度宜為97.0%以上,更宜為99.0%以上,進一步更宜為99.9%以上。
偏光件可以通過任意適當的方法來製作。具體而言,偏光件可以由單層的樹脂薄膜來製作,也可以使用包含基材的積層體來製作。
由上述單層的樹脂薄膜製作偏光件的方法代表性地包含對樹脂薄膜實施由碘或二色性染料等二色性物質進行的染色處理和延伸處理。作為樹脂薄膜,例如使用聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分縮甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜。該方法還可以包含不溶解處理、膨潤處理、交聯處理等。這樣的製造方法是本領域眾所周知的慣用方法,因此省略詳細的說明。
使用包含上述基材的積層體而得到的偏光件例如可以使用樹脂基材與樹脂薄膜或樹脂層(代表性地為PVA系樹脂層)的積層體來製作。具體而言,可通過如下的步驟來製作:將PVA系樹脂溶液塗佈在樹脂基材上,使其乾燥而在樹脂基材上形成PVA系樹脂層,從而得到樹脂基材與PVA系樹脂層的積層體;將該積層體進行延伸以及染色而將PVA系樹脂層製成偏光件。本實施形態中,理想的是在樹脂基材的單側形成包含鹵化物和PVA系樹脂的PVA系樹脂層。延伸代表性地包含使積層體浸漬到硼酸水溶液中來進行延伸。另外,延伸根據需要可以在硼酸水溶液中的延伸之前進一步包含將積層體在高溫(例如,95℃以上)下進行空中延伸。此外,本實施形態中,理想的是積層體被供於通過沿長度方向搬運的同時進行加熱、從而在寬度方向上使其收縮2%以上的乾燥收縮處理。代表性地,本實施形態的製造方法包含:對積層體依序實施空中輔助延伸處理、染色處理、水中延伸處理和乾燥收縮處理。通過導入輔助延伸,即使在熱塑性樹脂上塗佈PVA的情況下,也能夠提高PVA的結晶性,可實現高光學特性。另外,同時通過預先提高PVA的定向性,從而在之後的染色步驟或延伸步驟中浸漬到水中時,能夠防止PVA的定向性的降低或溶解等問題,可實現高光學特性。另外,在將PVA系樹脂層浸漬到液體中的情況下,與PVA系樹脂層不包含鹵化物的情況相比,能夠抑制PVA分子的定向紊亂以及定向性的降低,可實現高光學特性。另外,通過乾燥收縮處理使積層體在寬度方向上收縮,由此可實現高光學特性。在從所得到的樹脂基材/偏光件的積層體上剝離樹脂基材後的剝離面上,或者在與剝離面相反側的面上積層保護層,從而可以得到偏光板。這樣的偏光件的製造方法的詳情例如被記載在日本特開2012-73580號公報、日本特許第6470455號中。這些公報的整體的記載在本說明書中被引用作為參考。
A-2-2.保護層 保護層14例如可以由能夠作為偏光件的保護層使用的任意適當的樹脂薄膜形成。作為成為該樹脂薄膜的主成分的樹脂的具體例子,可以列舉出三醋酸纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碸系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚降𦯉烯等環烯烴系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸酯系樹脂等。
附相位差層的偏光板100代表性地配置在影像顯示裝置的視認側,保護層14配置在視認側。因此,可以對保護層14根據需要實施硬塗(HC)處理、抗反射處理、防黏處理、防眩處理等表面處理。
保護層的厚度例如為5μm~80μm,宜為10μm~50μm,進一步宜為15μm~35μm。此外,在實施上述表面處理的情況下,保護層的厚度是包含表面處理層的厚度在內的厚度。
A-3.第一相位差層 第一相位差層20是折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係的所謂的正C板。通過在偏光件與折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係的第二相位差層之間配置正C板,能夠非常良好地防止傾斜方向的反射,實現抗反射功能的進一步寬視角化。此處,「nx=ny」不僅包含nx與ny嚴格相等的情況,還包含nx與ny實質上相等的情況。即,第一相位差層的面內相位差Re(550)可以小於10nm。
第一相位差層的厚度方向的相位差Rth(550)宜為-70nm~-165nm,更宜為-80nm~-155nm,進一步宜為-90nm~-145nm,特別宜為-100nm~-135nm。
第一相位差層宜穿刺彈性模數為50g/mm以上,更宜為52g/mm以上,進一步宜為55g/mm以上。第一相位差層的穿刺彈性模數例如為200g/mm以下。在第一相位差層的穿刺彈性模數在上述範圍的情況下,能夠適宜地抑制第二相位差層的尺寸變化(例如,由樹脂薄膜的延伸薄膜形成的第二相位差層的膨脹、收縮等)。本說明書中,穿刺彈性模數是指:將針(穿刺工具)對相位差薄膜(例如第一相位差層)的主面垂直地穿刺時相位差薄膜剛要斷裂(或者裂開)之前的力(g)除以此時的應變(mm)而得到的值。作為針,可以使用頂端直徑為1mmφ、0.5R的針。將針穿刺的速度可以設定為0.33cm/秒。穿刺彈性模數的測定可以在開有針能夠通過的直徑為15mm以下(例如直徑11mm)的圓形孔的2片板之間夾著相位差薄膜來進行。穿刺彈性模數的測定可以在溫度23℃的環境下進行。例如,對5片相位差薄膜測定穿刺彈性模數,可以將其平均值作為相位差薄膜的穿刺彈性模數。穿刺彈性模數的測定中,可以利用市售的裝置。作為市售的裝置,可以列舉出Katotech股份公司製的便攜壓縮試驗機「KES-G5針貫通力測定規格」、股份公司島津製作所公司製的小型桌上試驗機「EZ Test」等。
第一相位差層由樹脂薄膜形成。相位差層根據其形成材料可以大致分為液晶化合物的定向固化層(以下,有時稱為「液晶定向固化層」)和樹脂薄膜,在與偏光板相鄰的第一相位差層為液晶定向固化層時,由於液晶定向固化層中包含的液晶化合物、聚合引發劑等的影響,有時偏光件變差(例如退色)。與此相對,在第一相位差層為樹脂薄膜時,可以適宜地防止這種偏光板的劣化。另外,液晶定向固化層是液晶化合物在層內沿預定的方向定向、其定向狀態被固定的層,可以例示出使液晶單體硬化而得到的定向硬化層。
作為構成第一相位差層的樹脂薄膜的材料,代表性地可以列舉出具有負雙折射的樹脂材料。具有負雙折射的樹脂是顯示出在單軸延伸時與延伸方向成直角的方向的折射率達到最大的性質的樹脂。作為具有負雙折射的樹脂,例如可以列舉出在側鏈上導入了芳香環或羰基等極化各向異性大的化學鍵或是官能基的樹脂。作為具有負雙折射的樹脂的具體例子,可以列舉出丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂、馬來醯亞胺系樹脂、改性聚烯烴系樹脂、富馬酸酯系樹脂等。上述樹脂材料可以單獨使用或將二種以上組合使用。
上述丙烯酸系樹脂例如可以通過使丙烯酸酯系單體加成聚合來得到。作為丙烯酸系樹脂,例如可以列舉出聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸環己酯等。
上述苯乙烯系樹脂例如可以通過使苯乙烯系單體加成聚合來得到。作為苯乙烯系單體,例如可以列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、對硝基苯乙烯、對胺基苯乙烯、對羧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、2,5-二氯苯乙烯、對三級丁基苯乙烯等。
上述馬來醯亞胺系樹脂例如可以通過使馬來醯亞胺系單體加成聚合來得到。作為馬來醯亞胺系單體,例如可以列舉出N-乙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-(2-甲基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-乙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-丙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-異丙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2,6-二甲基苯基)馬來醯亞胺、N-(2,6-二丙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2,6-二異丙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-甲基-6-乙基苯基)馬來醯亞胺、N-(2-氯苯基)馬來醯亞胺、N-(2,6-二氯苯基)馬來醯亞胺、N-(2-溴苯基)馬來醯亞胺、N-(2,6-二溴苯基)馬來醯亞胺、N-(2-聯苯)馬來醯亞胺、N-(2-氰基苯基)馬來醯亞胺等。馬來醯亞胺系單體例如可以從東京化成工業(股)等獲得。
在上述加成聚合中,聚合後,通過將側鏈進行取代、或者使其馬來醯亞胺化或接枝化反應等,也可以控制所得到的樹脂的雙折射特性。
上述具有負雙折射的樹脂也可以共聚其他單體。通過使其他單體共聚,可以改善脆性或成形加工性、耐熱性。作為該其他單體,例如可以列舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、1-己烯等烯烴;丙烯腈;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯;馬來酸酐;乙酸乙烯酯等乙烯基酯等。
在上述具有負雙折射的樹脂為上述苯乙烯系單體與上述其他單體的共聚物時,苯乙烯系單體的摻混率宜為50莫耳%~80莫耳%。在上述具有負雙折射的樹脂為上述馬來醯亞胺系單體與上述其他單體的共聚物時,馬來醯亞胺系單體的摻混率宜為2莫耳%~50莫耳%。通過在這樣的範圍內摻混,可以得到韌性及成形加工性優良的樹脂薄膜。
作為上述具有負雙折射的樹脂,宜使用苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來醯亞胺共聚物、乙烯基酯-馬來醯亞胺共聚物、烯烴-馬來醯亞胺共聚物等。上述這些可以單獨使用或將兩種以上組合使用。這些樹脂可以顯示出高的負雙折射,並且耐熱性優良。這些樹脂例如可以從Nova Chemical Japan Co., Ltd、荒川化學工業(股)等獲得。
作為上述具有負雙折射的樹脂,理想的是也使用具有由下述通式(I)所示的重複單元的聚合物。這樣的聚合物可以顯示出更高的負雙折射,並且耐熱性、機械強度優良。這樣的聚合物例如可以通過使用導入了至少在鄰位具有取代基的苯基的N-苯基取代馬來醯亞胺來作為起始原料的馬來醯亞胺系單體的N取代基來得到。 [化學式1] …(I)
上述通式(I)中,R 1~R 5分別獨立地表示氫、鹵原子、羧酸、羧酸酯、羥基、硝基或碳數1~8的直鏈或支鏈烷基或烷氧基(其中,R 1及R 5不同時為氫原子),R 6及R 7表示氫或碳數1~8的直鏈或支鏈烷基或烷氧基,n表示2以上的整數。
作為具有負雙折射的樹脂,不限於上述那些,可以使用例如日本特表2008-544304號公報、日本特表2008-544317號公報等中記載的具有負雙折射的樹脂。
形成第一相位差層的樹脂薄膜根據需要還可以含有任意適當的添加劑。作為添加劑的具體例子,可以列舉出增塑劑、熱穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色劑、抗靜電劑、相溶劑、交聯劑、增黏劑等。添加劑的種類和含量可以根據目的來適當設定。樹脂薄膜中的添加劑的含量例如為3重量%~10重量%左右。
作為由上述樹脂薄膜形成的第一相位差層的製造方法,可以使用任意適當的製造方法。在一個實施形態中,含有上述樹脂材料的樹脂薄膜在製膜後可以直接(即,在無延伸的狀態下)作為第一相位差層使用。例如,如果使用含有上述樹脂材料的樹脂溶液通過溶液製膜法來製膜,則具有下述的傾向:在支持體上由於樹脂溶液乾燥時的體積收縮而產生應力,聚合物的分子鏈在面內方向上定向。由此,如果使用雙折射表現性高、並且具有負的固有雙折射的樹脂材料,則由於乾燥時的收縮作用,能夠在支持體上形成具有大的厚度方向雙折射的塗薄膜,可以將該塗薄膜直接作為正C板使用。
第一相位差層的厚度例如為1μm~40μm,宜為3μm~35μm,更宜為5μm~30μm。
A-4.第二相位差層 第二相位差層40的折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係。一個實施形態中,第二相位差層可作為λ/4板發揮作用。第二相位差層的面內相位差Re(550)例如為120nm~170nm,宜為130nm~160nm,更宜為140nm~150nm。此外,此處「ny=nz」不僅包含ny與nz完全相等的情況,還包含實質上相等的情況。因此,在不損害本發明的效果的範圍內,可以有時成為ny<nz。此外,本說明書中,有時將折射率特性顯示出nx>ny=nz的關係的相位差層稱為正A板,有時將折射率特性顯示出nx>ny>nz的關係的相位差層稱為負B板。
第二相位差層的Nz係數宜為0.9~3,更宜為0.9~2.5,進一步宜為0.9~1.5,特別宜為0.9~1.3。通過滿足這樣的關係,在將所得到的附相位差層的偏光板用於影像顯示裝置的情況下,能夠實現非常優良的反射色相。
第二相位差層以其慢軸與偏光件12的吸收軸形成例如40°~50°或130°~140°、宜為42°~48°或132°~138°、更宜為約45°或約135°的角度的方式進行配置。通過這樣的構成,能夠得到具有非常優良的圓偏光特性(作為結果,具有非常優良的抗反射特性)的附相位差層的偏光板。
第二相位差層可以顯示出相位差值隨著測定光的波長的增大而變大的逆波長色散特性,可以顯示出相位差值隨著測定光的波長的增大而變小的正的波長色散特性,也可以顯示出相位差值隨著測定光的波長不同而也幾乎不變化的平坦波長色散特性。在一個實施形態中,第二相位差層顯示出逆波長色散特性。此時,相位差層的Re(450)/Re(550)例如為0.8以上且小於1,宜為0.8以上且0.95以下。如果是這樣的構成,則能夠實現非常優良的防反射特性。
第二相位差層由樹脂薄膜形成。第二相位差層代表性地為樹脂薄膜的延伸薄膜。
一個實施形態中,第二相位差層包含光彈性係數的絕對值宜為2×10 -11m 2/N以下、更宜為2.0×10 -13m 2/N~1.5×10 -11m 2/N、進一步宜為1.0×10 -12m 2/N~1.2×10 -11m 2/N的樹脂。光彈性係數的絕對值如果在這樣的範圍內,則在產生加熱時的收縮應力的情況下不易發生相位差變化。其結果是,可以良好地防止所得到的影像顯示裝置的熱不均。
作為上述樹脂薄膜中含有的樹脂,可以列舉出聚碳酸酯系樹脂、聚酯碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚乙烯醇縮醛系樹脂、聚芳酯系樹脂、環狀烯烴系樹脂、纖維素系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂等。這些樹脂可以單獨使用,也可以組合使用(例如摻合、共聚)。在第二相位差層顯示出逆波長色散特性的情況下,可以適宜地使用含有聚碳酸酯系樹脂或聚酯碳酸酯系樹脂(以下,有時簡稱為聚碳酸酯系樹脂)的樹脂薄膜。
作為上述聚碳酸酯系樹脂,可以使用任意適當的聚碳酸酯系樹脂,只要能得到本發明的效果就行。例如,聚碳酸酯系樹脂包含:來自茀系二羥基化合物的結構單元;來自異山梨醇系二羥基化合物的結構單元;和來自選自選自於由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二、三或聚乙二醇以及伸烷基二醇或螺二醇所構成群組中的至少一種二羥基化合物的結構單元。理想的是,聚碳酸酯系樹脂包含:來自茀系二羥基化合物的結構單元、來自異山梨醇系二羥基化合物的結構單元、來自脂環式二甲醇的結構單元和/或來自二、三或聚乙二醇的結構單元;更理想的是,包含:來自茀系二羥基化合物的結構單元、來自異山梨醇系二羥基化合物的結構單元、和來自二、三或聚乙二醇的結構單元。聚碳酸酯系樹脂根據需要也可以包含來自其他二羥基化合物的結構單元。此外,可適宜地用於第二相位差層的聚碳酸酯系樹脂以及第二相位差層的形成方法的詳情例如被記載在日本特開2014-10291號公報、日本特開2014-26266號公報、日本特開2015-212816號公報、日本特開2015-212817號公報、日本特開2015-212818號公報中,這些公報的記載在本說明書中被引用作為參考。
第二相位差層的厚度例如為10μm~100μm,宜為10μm~70μm,更宜為10μm~60μm,進一步宜為20μm~50μm。
A-5.第一黏著劑層 第一黏著劑層30設置在第一相位差層20與第二相位差層40之間。代表性地第一相位差層20與第二相位差層40隔著第一黏著劑層30而直接貼合。
第一黏著劑層的儲存彈性模數(25℃)例如為0.05MPa~1.50MPa,宜為0.08MPa~0.50MPa。第一黏著劑層的儲存彈性模數在上述範圍內時,可以適宜地得到本發明的效果。儲存彈性模數例如可以通過下述的測定方法測定。 <儲存彈性模數的測定方法> 將多個黏著劑層積層,將厚度設定為約1.5mm的積層物作為測定用樣品使用。作為測定裝置,使用Rheometric Scientific公司製的「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」,根據以下的條件進行動態黏彈性測定,由測定結果讀取25℃下的儲存彈性模數。 (測定條件) ・變形模式:扭轉 ・頻率:1Hz ・壓接荷重:100g ・升溫速度:5℃/分鐘 ・溫度範圍:-50℃~150℃ ・形狀:平行板,8.0mmφ
第一黏著劑層可以由任意適當的黏著劑形成。作為具體例子,可以列舉出丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺甲酸酯系黏著劑、環氧系黏著劑以及聚醚系黏著劑。通過調整形成黏著劑的基底樹脂的單體的種類、數量、組合和摻混比、以及交聯劑的摻混量、反應溫度、反應時間等,可以調製具有與目的對應的期望特性的黏著劑。黏著劑的基底樹脂可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用。作為基底樹脂,宜使用丙烯酸系樹脂。具體而言,第一黏著劑層宜由含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分的丙烯酸系黏著劑形成。
(甲基)丙烯酸系聚合物包含來自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元的含有比率代表性地為50重量%以上,例如為80重量%以上,宜為90重量%以上,更宜為93重量%以上,例如為100重量%以下,宜為98重量%以下。
(甲基)丙烯酸烷基酯具有的烷基可以是直鏈狀,也可以是支鏈狀。烷基的碳數例如為1以上且18以下。作為烷基,例如可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、2-乙基己基、癸基、異癸基、十八烷基。(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用或組合使用。烷基的平均碳數宜為3~10。
(甲基)丙烯酸系聚合物除了含有來自(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元以外,還可以含有來自與(甲基)丙烯酸烷基酯能夠聚合的共聚單體的結構單元。作為共聚單體,例如可以列舉出含羧基單體、含羥基單體、含氮單體。共聚單體可以單獨使用或組合使用。
含羧基單體是在其結構中含有羧基、且含有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物。作為含羧基單體,例如可以列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、馬來酸、富馬酸、巴豆酸,宜可列舉出(甲基)丙烯酸。在(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自含羧基單體的結構單元時,可以實現黏著劑層的黏著特性的提高。在(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自含羧基單體的結構單元的情況下,(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自含羧基單體的結構單元的含有比率宜為0.01重量%以上且10重量%以下。
含羥基單體是在其結構中含有羥基、且含有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物。作為含羥基單體,例如可以列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(4-羥甲基環己基)-甲基丙烯酸酯,宜可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯,更宜可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯。在(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自含羥基單體的結構單元時,可以實現黏著劑層的耐久性的提高。在(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自含羥基單體的結構單元的情況下,(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自含羥基單體的結構單元的含有比率宜為0.01重量%以上且10重量%以下。
作為含氮單體,例如可以列舉出含氮的乙烯基系單體以及氰基丙烯酸酯單體。作為含氮的乙烯基系單體,例如可以列舉出N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基嗎福林、(甲基)丙烯醯基嗎福林、N-乙烯基羧醯胺類和N-乙烯基己內醯胺。作為氰基丙烯酸酯系單體,例如可以列舉出丙烯腈、甲基丙烯腈。在(甲基)丙烯酸系聚合物含有來自含氮單體的結構單元的情況下,(甲基)丙烯酸系聚合物中的來自含氮單體的結構單元的含有比率宜為0.01重量%以上且10重量%以下。
(甲基)丙烯酸系聚合物的重量平均分子量Mw例如為100萬~300萬,宜為120萬~250萬。
黏著劑中的(甲基)丙烯酸系聚合物的含有比率以固形成分比計例如為50重量%以上,宜為60重量%以上,更宜為70重量%以上,進一步宜為80重量%以上。含有比率的上限例如可以為99.9重量%以下,宜可以為99.8重量%以下。
另外,(甲基)丙烯酸系黏著劑可以含有交聯劑。作為交聯劑,可以代表性地可列舉出有機系交聯劑以及多官能性金屬螯合物,宜可以列舉出有機系交聯劑。作為有機系交聯劑,例如可以列舉出異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑、環氧系交聯劑、亞胺系交聯劑,更宜可以列舉出異氰酸酯系交聯劑。在黏著劑含有交聯劑的情況下,交聯劑的含有比率是相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份通常為0.01重量份以上且15重量份以下,例如為0.1重量份以上且10重量份以下。
(甲基)丙烯酸系黏著劑根據需要也可以在不損害本發明特性的範圍內含有各種添加劑,例如聚合引發劑、聚合催化劑、交聯催化劑、矽烷耦合劑、黏著性賦予劑、增塑劑、軟化劑、防劣化劑、填充劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、界面活性劑、防靜電劑等。
第一黏著劑層的厚度例如為5μm以上,宜為10μm以上,例如為100μm以下,宜為80μm以下。
第一黏著劑層可以通過塗佈含有基底樹脂、交聯劑等添加劑和溶劑的黏著劑組成物並進行乾燥而形成。例如,可以將黏著劑組成物直接塗佈在第一相位差層或第二相位差層上以及進行乾燥而形成第一黏著劑層。另外,例如,可以將黏著劑組成物塗佈在另外準備的基材薄膜等基體上以及進行乾燥而形成第一黏著劑層,轉印到第一相位差層或第二相位差層上。乾燥代表性地通過加熱來進行。
A-6.第二黏著劑層 第二黏著劑層50設置在第二相位差層40之與配置有第一黏著劑層30之側相反側。如上所述,可以通過第二黏著劑層50將附相位差層的偏光板100貼合在構成顯示元件等影像顯示裝置的構件上。
第二黏著劑層的儲存彈性模數(25℃)例如為0.05MPa~1.50MPa,宜為0.08MPa~0.50MPa。在第二黏著劑層的儲存彈性模數在上述範圍內時,可以適宜地得到本發明的效果。
第二黏著劑層可以由任意合適的黏著劑形成。作為具體例子,可以列舉出丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、胺甲酸酯系黏著劑、環氧系黏著劑以及聚醚系黏著劑。通過調整形成黏著劑的基底樹脂的單體的種類、數量、組合和摻混比、以及交聯劑的摻混量、反應溫度、反應時間等,可以調製具有與目的對應的期望特性的黏著劑。黏著劑的基底樹脂可以單獨使用,也可以將兩種以上組合使用。作為基底樹脂,宜使用丙烯酸系樹脂。具體而言,第二黏著劑層宜由含有(甲基)丙烯酸系聚合物作為主成分的丙烯酸系黏著劑形成。對於構成第二黏著劑層的黏著劑,可以適用與構成第一黏著劑層的黏著劑同樣的說明。
第二黏著劑層的厚度例如為5μm以上,宜為10μm以上,例如為100μm以下,宜為80μm以下。
A-7.剝離襯片 作為剝離襯片,例如可以列舉出具有可撓性的塑膠薄膜。作為該塑膠薄膜,例如可以列舉出聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜以及聚酯薄膜。剝離襯片的厚度例如為3μm以上,另外,例如為200μm以下。剝離襯片的表面經以剝離劑塗佈。作為剝離劑的具體例子,可以列舉出聚矽氧系剝離劑、氟系剝離劑、丙烯酸長鏈烷基酯系剝離劑。
B.影像顯示裝置 上述附相位差層的偏光板可以適用於影像顯示裝置。因此,根據本發明的實施形態的影像顯示裝置具備上述附相位差層的偏光板。作為影像顯示裝置的代表例,可以列舉出液晶顯示裝置、電致發光(EL)顯示裝置(例如,有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置)。
圖2是示意地表示根據本發明的一個實施形態的影像顯示裝置(有機EL顯示裝置)的概略構成的截面圖。有機EL裝置200具有有機EL面板120和配置在其視辨側的附相位差層的偏光板100。附相位差層的偏光板100以第一相位差層20比偏振片12更靠近有機EL面板120側的方式配置,通過第二黏著劑層50而貼合在有機EL面板120上。有機EL面板120包含金屬構件(例如電極、感測器、配線、金屬層),但由於附相位差層的偏光板100具有優良的抗反射特性,因此能夠適宜地防止由該金屬構件引起的反射。
實施例 以下,通過實施例對本發明具體地進行說明,但本發明並不限於這些實施例。此外,各種測定方法如下。另外,只要沒有特別說明,實施例以及比較例中的「份」以及「%」為以重量為基準。
1.厚度 1μm以下的厚度使用掃描型電子顯微鏡(日本電子公司製,製品名「JSM-7100F」)進行測定。超過1μm的厚度使用數位測微計(Anritsu公司製,製品名「KC-351C」)進行測定。 2.面內相位差Re(λ)以及厚度方向相位差Rth(λ) 使用穆勒矩陣偏光儀(Axometrics公司製,製品名「Axoscan」),測定23℃下在各波長下之面內相位差以及厚度方向相位差。 3.折射率 使用ATAGO公司製的阿貝折射率計測定平均折射率,由上述相位差值計算出折射率nx、ny、nz。 4.色差Δa *b *使用分光測色計(CM-2600d,柯尼卡美能達公司製),在下述測定條件下測定分光反射率,求出L *a *b *色空間的a *以及b *。 (測定條件) 受光光學系統的種類:SCE(正反射光除去) 測定波長範圍:360nm-740nm 光源:D65 測定直徑MAV:φ8mm 另外,色差(Δa *b *)由下式計算出。 Δa *b *=√(Δa *^2+Δb *^2) 5.單體透射率以及偏光度 使用分光光度計(大塚電子公司製,「LPF-200」),測定偏光板的單體透射率Ts、平行透射率Tp、正交透射率Tc。這些Ts、Tp以及Tc是通過JIS Z8701的2度視野(C光源)來測定並進行視感度校正的Y值。由所得到的Tp以及Tc使用下述式求出偏光板(偏光件)的偏光度。 偏光度(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)} 1/2×100
[製造例1:偏光板A的製作] (偏光件的製作) 作為熱塑性樹脂基材,使用長條狀、Tg為約75℃的非晶質的間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度100μm),對樹脂基材的單面實施電暈處理。 在以9:1混合聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2莫耳%)以及乙醯乙醯基改性PVA(三菱化學公司製,商品名「GOHSENX Z410」)而成的PVA系樹脂100重量份中添加13重量份碘化鉀,將所得的物質溶解於水中而調製PVA水溶液(塗佈液)。 在樹脂基材的電暈處理面上塗佈上述PVA水溶液並在60℃下進行乾燥,由此形成厚度13μm的PVA系樹脂層,製作積層體。 將所得到的積層體在130℃的烘箱內沿縱向(長度方向)單軸延伸至2.4倍(空中輔助延伸處理)。 接著,使積層體在液溫40℃的不溶解浴(於水100重量份中摻混硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬30秒(不溶解處理)。 接著,使其在液溫30℃的染色浴(於水100重量份中以1:7的重量比摻混碘與碘化鉀而得到的碘水溶液)中以最終得到的偏光件的單體透射率(Ts)達到期望值的方式調整濃度的同時進行浸漬60秒(染色處理)。 接著,使其在液溫40℃的交聯浴(於水100重量份中摻混碘化鉀3重量份、摻混硼酸5重量份而得到的硼酸水溶液)中浸漬30秒(交聯處理)。 然後,使積層體在液溫70℃的硼酸水溶液(硼酸濃度4重量%,碘化鉀濃度5重量%)中浸漬的同時,在圓周速度不同的輥之間沿縱向(長度方向)進行單軸延伸(水中延伸處理)使總延伸倍率達到5.5倍。 然後,使積層體在液溫20℃的洗淨浴(於水100重量份中摻混碘化鉀4重量份而得到的水溶液)中浸漬(洗淨處理)。 然後,使其在保持為約90℃的烘箱中進行乾燥的同時與表面溫度保持為約75℃的SUS製的加熱輥接觸(乾燥收縮處理)。 這樣地進行操作,在樹脂基材上形成厚度5μm的偏光件。
(偏光板A的製作) 在所得到的偏光件的表面(與樹脂基材相反側的面)上,通過紫外線硬化型接著劑貼合HC-TAC薄膜作為保護層。具體而言,以紫外線硬化型接著劑的厚度達到1.0μm的方式進行塗佈,使用輥壓機使其貼合。然後,從保護層側照射UV光線而使接著劑硬化。此外,HC-TAC薄膜是在三醋酸纖維素(TAC)薄膜(厚度25μm)上形成硬塗(HC)層(厚度7μm)而成的薄膜,以使TAC薄膜在偏光件側的方式進行貼合。接著,剝離除去樹脂基材,得到具有[偏光件/附HC的TAC保護層]的構成的偏光板A。偏光板A的單體透射率為43%,偏光度為99.9%。
[製造例2A:正C板A的製作] 在具備攪拌機、冷卻管、氮導入管以及溫度計的高壓釜中,加入羥丙基甲基纖維素(信越化學製,商品名:METOLOSE 60SH-50)48重量份、蒸餾水15601重量份、富馬酸二異丙酯8161重量份、丙烯酸3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲酯240重量份以及作為聚合引發劑的過氧化三甲基乙酸三級丁酯45重量份,進行1小時氮鼓泡後,在進行攪拌的同時在49℃下保持24小時,進行自由基懸浮聚合。接著,冷卻至室溫,將含有所生成的聚合物粒子的懸浮液進行離心分離。將得到的聚合物用蒸餾水洗淨2次及用甲醇洗淨2次後,進行減壓乾燥。將得到的富馬酸酯系樹脂溶解於甲苯/甲基乙基酮混合溶液(甲苯/甲基乙基酮,50重量%/50重量%)中而製成20%溶液。另外,於向富馬酸酯系樹脂100重量份中添加偏苯三甲酸三丁酯5重量份作為增塑劑,從而調製摻雜物。作為支持體薄膜,使用聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸乙二酯共聚物)的雙軸延伸薄膜(厚度75μm)。將調製的摻雜物以使乾燥之後的薄膜厚達到28μm的方式塗佈在支持體薄膜上,在140℃下使其乾燥。由此,得到顯示出nz>nx=ny的折射率特性的樹脂薄膜(正C板A)。正C板A的厚度為28μm,面內相位差Re(550)≈0nm,厚度方向相位差Rth(550)為-135nm。
[製造例2B:正C板B的製作] 將由下述化學式(3)(式中的數字65以及35表示單體單元的莫耳%,簡便地由嵌段聚合物表示:重量平均分子量5000)表示的側鏈型液晶聚合物20重量份、顯示向列液晶相的聚合性液晶(BASF公司製:商品名Paliocolor LC242)80重量份以及光聚合引發劑(汽巴精化公司製:商品名Irgacure 907)5重量份溶解在環戊酮200重量份中而調製液晶塗敷液。然後,將該塗敷液通過棒塗機塗敷在實施了垂面定向處理的PET基材上後,在80℃下加熱乾燥4分鐘,由此使液晶定向。通過對該液晶層照射紫外線、使液晶層硬化,由此在基材上形成顯示出nz>nx=ny的折射率特性的液晶定向固化層(正C板B)。正C板B的厚度為4μm,厚度方向相位差Rth(550)為-135nm。 [化學式2] …(3)
[製造例3:負B板A的製作] 在由具備攪拌葉片以及控制為100℃的回流冷卻器的兩個立式反應器形成的批式聚合裝置中,裝入雙[9-(2-苯氧基羰乙基)茀-9-基]甲烷29.60重量份(0.046莫耳)、異山梨醇(ISB)29.21重量份(0.200莫耳)、螺甘油(SPG)42.28重量份(0.139莫耳)、碳酸二苯酯(DPC)63.77重量份(0.298莫耳)、以及作為催化劑的乙酸鈣一水合物1.19×10 -2重量份(6.78×10 -5莫耳)。將反應器內進行減壓氮置換後,以熱介質進行加熱,在內溫達到100℃的時間點開始攪拌。升溫開始40分鐘後使內溫達到220℃,在以保持該溫度的方式進行控制的同時開始減壓,達到220℃後用90分鐘達到13.3kPa。將與聚合反應一起副生成的苯酚蒸氣導入100℃的回流冷卻器中,將在苯酚蒸氣中含有若干量的單體成分返回到反應器中,並將沒有凝聚的苯酚蒸氣導入45℃的凝聚器中進行回收。在第1反應器中導入氮而暫時恢復壓力至大氣壓後,將第1反應器內經寡聚物化後的反應液轉移至第2反應器中。接著,開始第2反應器內的升溫以及減壓,用50分鐘達到內溫240℃、壓力0.2kPa。然後,使聚合進行至達到預定攪拌動力。在達到預定動力的時間點,於反應器中導入氮而進行恢復壓力,相對於生成的聚酯碳酸酯系樹脂100重量份熔融捏合PMMA 0.7質量份後,擠出至水中,切割線材而得到粒料。 將所得到的聚酯碳酸酯系樹脂(粒料)在80℃下真空乾燥5小時後,使用具備單軸擠製機(東芝機械公司製,料筒設定溫度:250℃)、T型模(寬度為200mm,設定溫度為250℃)、冷卻輥(設定溫度:120~130℃)以及捲取機的薄膜製膜裝置,製作厚度135μm的長條狀的樹脂薄膜。通過在以得到預定相位差的方式調整所得到的長條狀的樹脂薄膜的同時在133℃下、在寬度方向上進行約2.8倍延伸,由此得到顯示出nx>ny>nz的折射率特性的厚度48μm的延伸薄膜(負B板A)。負B板A的Re(550)為143nm,Nz係數為1.1,Re(450)/Re(550)為0.86。
[製造例4:黏著劑層A的製作] 在具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管以及冷卻器的四口燒瓶中,裝入含有丙烯酸丁酯91.5份、丙烯酸3份、丙烯酸4-羥丁酯0.5份以及丙烯醯基嗎福林5份的單體混合物。另外,於該單體混合物100份中,與乙酸乙酯100份一起投入作為聚合引發劑的2,2’-偶氮雙異丁腈0.1份,在緩慢攪拌的同時導入氮氣,將燒瓶內進行氮置換後,將燒瓶內的液溫保持在55℃附近而進行8小時聚合反應。接著,在所得到的反應液中加入乙酸乙酯而調整至固體成分濃度12重量%,調製重量平均分子量(Mw)250萬的丙烯酸系聚合物的溶液。 於所得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體成分100份中,摻混過氧化物系交聯劑的過氧化苯甲醯(商品名:NYPER BMT,日本油脂公司製)0.3份、三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯加成物(商品名:Coronate L,東曹公司製)0.2份和矽烷耦合劑(商品名:KBM403,信越化學工業公司製)0.2份,從而調製丙烯酸系黏著劑。 將所得到的丙烯酸系黏著劑塗佈在對剝離面實施了聚矽氧處理的剝離襯片、即厚度38μm的PET薄膜(三菱化學聚酯膜公司製,MRF38)的剝離面上並乾燥,從而形成厚度為20μm的黏著劑層A。
[製造例5:紫外線硬化型接著劑A的製作] 摻混不飽和脂肪酸羥基烷基酯改質ε-己內酯(大賽璐公司製,製品名「PLACCEL FA-1DDM」)50份、聚乙二醇二丙烯酸酯(共榮社化學公司製,製品名「Light acrylate 9EG-A」)10份、丙烯醯基嗎福林20份、丙烯酸系聚合物(東亞合成公司製,製品名「ARUFON UP-1190」)15份、光聚合引發劑(IGM Resins公司製,製品名「Omnirad 907」)3份以及光聚合引發劑(日本化藥公司製,製品名「KAYACURE-DETX-S」)2份,從而調製紫外線硬化型接著劑A。
[實施例1] 將黏著劑層A從剝離襯片上轉印到上述正C板A的單面上,在其上貼合負B板A,得到具有[正C板A/黏著劑層A/負B板A]的構成的積層體1。 在上述偏光板A的偏光板側通過紫外線硬化型接著劑A貼合積層體1。具體而言,以紫外線硬化型接著劑A的厚度成為1.0μm的方式進行塗佈,使用輥壓機來進行貼合。然後,從積層體1側照射UV光線而使接著劑硬化。此時,以使正C板A成為偏光板側的方式,並且以相對於偏光板的吸收軸方向而言負B板A的慢軸方向順時針轉形成45°的角度的方式進行貼合。接著,進一步將其他的黏著劑層A與剝離襯片一同貼合在積層體1上。由此,得到具有[偏光板A/接著劑層/正C板A/黏著劑層A/負B板A/黏著劑層A/剝離襯片]的構成的附相位差層的偏光板1。在附相位差層的偏光板1中,第一相位差層是正C板A,第二相位差層是負B板A。
[比較例1] 在上述正C板B的單面上,與上述同樣地進行操作而通過紫外線硬化型接著劑A(硬化之後的厚度1μm)使上述負B板A貼合,得到具有[正C板B/接著劑層/負B板A]的構成的積層體2。 在上述偏光板A的偏光件側通過黏著劑層A貼合積層體2。此時,以負B板A成為偏光件側的方式,並且以相對於偏光件的吸收軸方向而言負B板A的慢軸方向順時針轉形成45°的角度的方式,進行貼合。接著,進一步將黏著劑層A與剝離襯片一同貼合在積層體2上。由此,得到具有[偏光板A/黏著劑層A/負B板A/接著劑層/正C板B/黏著劑層A/剝離襯片]的構成的附相位差層的偏光板C1。
[比較例2] 在上述正C板A的單面上,與上述同樣地進行操作而通過紫外線硬化型接著劑A(硬化之後的厚度1μm)使上述負B板A貼合,得到具有[正C板A/接著劑層/負B板A]的構成的積層體3。 在上述偏光板A的偏光件側通過黏著劑層A貼合積層體3。此時,以負B板A成為偏光件側的方式,並且以相對於偏光件的吸收軸方向而言負B板A的慢軸方向順時針轉形成45°的角度的方式,進行貼合。接著,進一步將黏著劑層A與剝離襯片一同貼合在積層體3上。由此,得到具有[偏光板A/黏著劑層A/負B板A/接著劑層/正C板A/黏著劑層A/剝離襯片]的構成的附相位差層的偏光板C2。
[比較例3] 在上述偏光板A的偏光件側通過黏著劑層A而貼合與比較例2同樣的積層體3。此時,以正C板A成為偏光件側的方式,並且以相對於偏光件的吸收軸方向而言負B板A的慢軸方向順時針轉形成45°的角度的方式,進行貼合。接著,進一步將黏著劑層A與剝離襯片一同貼合在積層體3上。由此,得到具有[偏光板A/黏著劑層A/正C板A/接著劑層/負B板A/黏著劑層A/剝離襯片]的構成的附相位差層的偏光板C3。
[比較例4] 將黏著劑層A從剝離襯片轉印到上述正C板B的單面上,在其上貼合負B板A,得到具有[正C板B/黏著劑層A/負B板A]的構成的積層體4。 在上述偏光板A的偏光件側,與上述同樣地進行操作而通過紫外線硬化型接著劑A(硬化之後的厚度1μm)貼合積層體4。此時,以正C板B成為偏光件側的方式,並且以相對於偏光件的吸收軸方向而言負B板A的慢軸方向順時針轉形成45°的角度的方式,進行貼合。接著,進一步將其他黏著劑層A與剝離襯片一同貼合在積層體4上。由此,得到具有[偏光板A/接著劑層/正C板B/黏著劑層A/負B板A/黏著劑層A/剝離襯片]的構成的附相位差層的偏光板C4。
<耐久性評估> 將上述實施例和比較例中得到的附相位差層的偏光板以負B板A的慢軸方向成為長度方向的方式切割出150mm×70mm尺寸,將剝離襯片剝離,通過露出的黏著劑層A來貼合在玻璃板上,將所得的產物投入85℃的烘箱內,240小時後取出。將玻璃板側通過丙烯酸系黏著劑貼合到反射板(東麗薄膜加工公司製,商品名「Cerapeel DMS-X42」,全光線反射率:86%)上而製成測定樣品。關於該測定樣品,測定在長度方向上延伸的中心線的中央部和端部的a *以及b *,計算出它們的色差(Δa *b *)。將結果與各附相位差層的偏光板的構成一起示於表1。
[表1]
如表1所示,依序具有偏光板、折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係並且由樹脂薄膜形成的第一相位差層、第一黏著劑層、折射率特性顯示nx>ny≥nz的關係並且由樹脂薄膜形成的第二相位差層和第二黏著劑層的實施例的附相位差層的偏光板,與比較例1~3的附相位差層的偏光板相比,色差小。另外,比較例4的附相位差層的偏光板由於加熱處理而導致偏光件發生褪色。由此可知:實施例的附相位差層的偏光板的耐久性優良,能抑制在高溫下的顏色不均的發生。
實現上述效果的理由據推測如下,但這對本發明沒有任何限制。在將附相位差層的偏光板放置在高溫下時,偏光件和相位差層二者會發生由加熱引起的尺寸變化。在由樹脂薄膜形成的λ/4板上,除了由自身的尺寸變化引起的應力以外,也會蓄積由偏光件的尺寸變化引起的應力從而發生相位差不均,結果,觀察到顏色不均(色差)。相對於此,據推測:根據本發明的實施形態的構成,在由樹脂薄膜形成的第一相位差層抑制偏光件的尺寸變化的同時,在第二相位差層的兩側配置的第一黏著劑層以及第二黏著劑層會抑制第二相位差層中的應力的蓄積,從而能抑製作為其結果的顏色不均(色差)的發生。
產業上之可利用性 根據本發明的實施形態的附相位差層的偏光板例如能夠用於影像顯示裝置。作為影像顯示裝置,可以代表性地列舉出液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置。
10:偏光板 12:偏光件 14:保護層 20:第一相位差層 30:第一黏著劑層 40:第二相位差層 50:第二黏著劑層 100:附相位差層的偏光板 200:影像顯示裝置
圖1是表示根據本發明的一個實施形態的附相位差層的偏光板的概略構成的示意性的截面圖。 圖2是表示根據本發明的一個實施形態的有機EL顯示裝置的概略構成的示意性的截面圖。
10:偏光板
12:偏光件
14:保護層
20:第一相位差層
30:第一黏著劑層
40:第二相位差層
50:第二黏著劑層
100:附相位差層的偏光板

Claims (8)

  1. 一種附相位差層的偏光板,依序具有包含偏光件的偏光板、第一相位差層、第一黏著劑層、第二相位差層和第二黏著劑層; 前述第一相位差層的折射率特性顯示出nz>nx=ny的關係; 前述第二相位差層的折射率特性顯示出nx>ny≥nz的關係; 前述第一相位差層以及前述第二相位差層由樹脂薄膜形成。
  2. 如請求項1的附相位差層的偏光板,其中前述偏光板包含前述偏光件和保護層,前述保護層僅配置在前述偏光件之與配置有前述第一相位差層之側相反側。
  3. 如請求項1的附相位差層的偏光板,其中前述第二相位差層的Re(550)為120nm~170nm; 由前述第二相位差層的慢軸與前述偏光件的吸收軸所成的角度為40°~50°或130°~140°。
  4. 如請求項1的附相位差層的偏光板,其中前述第一相位差層的Rth(550)為-70nm~-165nm。
  5. 如請求項1的附相位差層的偏光板,其中構成前述第二相位差層的樹脂薄膜包含聚碳酸酯系樹脂。
  6. 如請求項1的附相位差層的偏光板,其被用於有機EL顯示裝置。
  7. 一種影像顯示裝置,包含如請求項1至6中任一項的附相位差層的偏光板。
  8. 如請求項7的影像顯示裝置,其為有機EL顯示裝置。
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