CN1183897C - 包含特定的氨基硅氧烷的用于处理角蛋白纤维的还原组合物 - Google Patents
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Abstract
本专利申请涉及一种用于处理人的角蛋白纤维，并且更特别的是头发的化妆品组合物，该组合物在化妆品可用的基质中包含：(i)至少一种还原剂，和(ii)至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。和涉及该组合物用于漂白和永久性重新修整人的角蛋白纤维的应用。本发明还涉及用所说的组合物漂白和永久性重新修整人的角蛋白纤维的方法和装置。
Description
技术领域
本专利申请涉及一种用于处理人的角蛋白纤维，并且更特别的是指头发的化妆品组合物，该化合物在化妆品可用的基质中包含：
(i)至少一种还原剂，和
(ii)至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
本发明还涉及所说的组合物用于漂白和永久性的重新修整(reshape)人的角蛋白纤维的应用以及用所说的组合物漂白和永久性重新修整的方法和装置。
背景技术
在实际操作中已知可以用包含一种或多种氧化剂的漂白组合物来漂白角蛋白纤维，尤其是人的头发。在常用的氧化剂中，可提及的是过氧化氢或能通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲或过酸盐如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，尤其优选过氧化氢和过硫酸盐。
但是，在实际操作中也已知可以用还原剂例如抗坏血酸和硫醇，如半胱氨酸来漂白人的角蛋白纤维如头发，尤其是用外源性着色剂进行人工染色的头发。在实际操作中也已知可以通过对其使用包含一种或多种还原剂的组合物来永久性的重新修整头发，头发优选的预先处于拉紧的状态，尤其是利用机械装置例如卷发夹，将头发还原然后以所希望的形状被再次氧化，通常是在进行冲洗后，通过大气中的氧来进行，但更常用的是用氧化剂来进行，其中所说的氧化剂优选地选自含水的过氧化氢溶液和碱金属溴酸盐。优选用于永久性地重新修整头发的还原剂是硫醇，例如巯基乙酸(thioglycolic acid)、它的盐及它的酯、硫羟乳酸和它的盐、半胱氨酸或半胱胺、和亚硫酸盐。
使用还原剂来漂白头发的组合物主要是包含还原剂的由无水产物组成的现用现制(ready-to-use)的组合物形式(粉末或膏状物)，该组合物在使用时与含水组合物进行混合，该含水组合物优选地包含pH剂。漂白组合物还可以是在适当的pH值下包含还原剂的现用现制的含水组合物形式。
用于永久性重新修整头发的还原组合物一般是现用现制的含水组合物形式或粉状或液态的无水组合物形式，该无水组合物在应用时在适当的pH值下与含水组合物相混合。
此外，已知对头发进行的永久性重新修整处理，尤其是漂白处理常常是侵蚀性的，并且会导致头发的装饰性很差，例如易纠结、触感不好、或粗糙、没有光泽、或起静电，并且会使纤维老化。
发明内容
在对这一问题进行了大量研究后，申请人已发现，在还原组合物中使用如下所定义的特定的氨基硅氧烷来漂白或永久性的重新修整人的角蛋白纤维能克服所有这些缺点，具有优于目前所用的这些体系的修整和后遗作用(remanent effect)，但是却不损害所说漂白或永久性重新修整结果的强度和均匀性。
因此，纤维的状况被改善并且所说的纤维维持了它们柔软的触感、易于梳理并在用洗涤剂清洗几次后仍具有光泽。
所说的“纤维状况的改善”指的是减少了纤维的孔隙率或碱溶性以及改善了装饰性，并且特别光滑、柔软和易于梳理和定型(styling)。
这种作用是有后遗性的，即常期保持。
孔隙率是通过固定在37℃和pH10下2分钟，在乙醇/pH10缓冲液混合物(10/90体积比)中0.25％的2-硝基-对-苯二胺进行测定的。
碱溶性相当于65℃，100mg角蛋白纤维样品在十分之一当量的氢氧化钠中被作用30分钟的质量损失。
这些发现形成了本发明的基础。
因此，本发明的目的之一是关于处理人的角蛋白纤维，更特别的是头发的化妆品组合物，该组合物在化妆品可用的基质中包含：
(i)至少一种还原剂，和
(ii)至少一种氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷。
因此，本发明的主题是这些氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基氨基硅氧烷在用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纤维，更特别的是头发的现用现制的组合物中的应用，其中所说的组合物在基质中包含至少一种还原剂，其中所说的基质适于漂白或永久性重新修整。
对于本发明的目的而言，“现用现制的组合物”指的是以未改性的形式应用到角蛋白纤维上的组合物，即它在使用前可以以未改性的形式被贮存或可以由两种或多种组合物临时混合来得到。
当现用现制的组合物由几种组合物临时混合来得到时，本发明的氨基硅氧烷可以存在于一种或多种或所有的混合的组合物中。
同样，本发明的氨基硅氧烷可以存在于粉末形式，优选粉状粉末形式的无水组合物中，或以膏状物的形式存在和/或存在于一种或多种含水组合物中。
优选地，根据本发明，本发明的氨基硅氧烷存在于至少一种含水组合物中，其在使用时与粉末或膏状的并含有至少一种还原剂的含水或无水组合物混合。本发明另一优选的形式是包含还原剂和本发明的氨基硅氧烷的单一组合物。本发明的另一个主要目的是这些氨基硅氧烷在包含至少一种还原剂的无水组合物中的应用，所说的组合物在被用于纤维上之前一般要被稀释。
本发明也涉及一种对人的角蛋白纤维进行漂白的方法和永久性重新修整的方法，其中所说的角蛋白纤维更特别的是头发，该方法是使用如上所述的现用现制的漂白和永久性重新修整组合物，在永久性重新修整的情况中，在使用所说的组合物后可能还会任选地在清洗后使用氧化组合物。
本发明也涉及包含该种现用现制组合物的漂白装置或包装“盒(kit)”。
两室(two-compartment)装置包括第一室和第二室，其中所说的第一室包含至少一种无水粉末或无水膏状物或含水组合物，所说的第二室包含含水组合物，在两室中至少有一室包含至少一种还原剂并且在两室中至少有一室包含至少一种本发明所述的氨基硅氧烷。
但是，本发明的其它特征、方面、主题和优点在阅读说明书和下面的实施例时会变得更加清楚。
氨基硅氧烷
本发明的氨基硅氧烷具有如下的结构式：
其中：
A表示直链或支链C4-C8，优选C4亚烷基
m和n是(m+n)的和特别是在1至2000的范围，优选的在50至150的范围内的数字，n可以是从0至1999，尤其是49至149范围内的数字，并且m可以是从1至2000，尤其是1至10范围内的数字。
术语“亚烷基”指的是二价的饱和的以烃为基础的基团。
在25℃，聚合物的粘度优选的大于25 000mm2/s。更优选地，在25℃，该粘度在30 000至200 000mm2/s的范围内，并且尤其优选地，在25℃，该粘度在30 000至150 000mm2/s的范围内。硅氧烷的粘度是采用例如标准“ASTM 445附录C”来进行测定的。
该氨基硅氧烷具有优选2000至1 000 000范围内的的重均分子量，更优选的具有3500至200 000范围内的的重均分子量。
这些氨基硅氧烷的重均分子量是在室温下，用凝胶渗透色谱法(GPC)，作为聚苯乙烯等效物进行测定的。所用的柱是聚苯乙烯型交联共聚物μ柱。洗脱剂是THF，流速是1ml/分钟。用0.5％重量的硅氧烷在THF中的溶液200μl进行注射。用折射法和UV测量法进行检测。
当使用这些氨基硅氧烷时，一个尤其有利的实施方案包括其以水包油乳剂的形式进行应用。该水包油乳剂可以包含一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以是任何性质的表面活性剂，但优选阳离子和非离子型表面活性剂。
在乳剂中的硅氧烷颗粒的平均大小一般为3nm至500nm，优选5nm至300nm，更优选10nm至275nm，尤其优选150nm至275nm。
与这一配方相对应的硅氧烷是例如得自Dow Corning公司的DC2-8299
该氨基硅氧烷优选地被用于本发明的还原组合物中，所用的量为组合物总重量的0.01％至20％重量。更优选的该量是0.1％至15％重量，并且尤其优选的是0.5％至10％重量。
还原剂
可以用于本发明的还原剂优选地选自硫醇，例如半胱氨酸、巯基乙酸、硫羟乳酸、以及它们的盐和酯、半胱胺和其盐或亚硫酸盐。在想要用于漂白的组合物中，还可以使用抗坏血酸、它的盐和它的酯、异抗坏血酸、它的盐和它的酯、以及亚磺酸盐(sulphinates)例如羟甲基亚磺酸钠。
在本发明组合物中所使用的这些还原剂的浓度为组合物总重量的约0.1％至30％，优选约0.5％至20％重量。
组分
本发明的组合物还包括用于调节流变学的物质，例如纤维素类增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素等等)、瓜尔胶和其衍生物(羟丙基瓜尔胶等)、微生物起源的树胶(黄原胶、硬葡聚糖胶(scleroglucan gum)等)、和合成增稠剂例如丙烯酸的或丙烯酰胺丙磺酸的交联均聚物。
本发明优选的组合物还包括至少一种离子或非离子缔合型聚合物，例如可选自Goodrich公司以PemulenTR1或TR2名称销售的聚合物、Allied Colloids公司的Salcare SC 90、Rohm & Haas公司的Aculyn 22、28、33、44或46、以及Akzo公司的Elfacos T210和T212，其比例为组合物总重量的0.01％至10％重量。
本发明其他优选的组合物还包括至少一种阳离子和两性聚合物，这些聚合物在对人的角蛋白纤维进行染色领域的现有技术中是众所周知的，其应用比例为组合物总重量的0.01％至10％重量，优选0.05％至5％并且更优选0.1％至3％。
阳离子聚合物
对于本发明的目的而言，术语“阳离子聚合物”指的是包含阳离子基团和/或可以被离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
可被用于本发明的阳离子聚合物可以选自能用于改善头发装饰性质的任何本身已知的那些聚合物，也就是说，尤其是选自专利申请EP-A-337 354和法国专利FR-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470596和2 519 863所描述的那些。
优选的阳离子聚合物选自包含伯、仲、叔和/或季胺基团的那些聚合物，这些基团或者构成主聚合物链的部分，或者作为直接连在其上的侧取代基(side substituent)。
该所用的阳离子聚合物通常大约具有500至5×106，优选大约具有103至3×106的数均分子量。
在可提及的阳离子聚合物中更特别地是聚胺(polyamine)、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物。
这些是已知的产品。在法国专利2 505 348和2 542 997中特别对它们进行了描述。在所说的聚合物中，可提及的物质如下：
(1)得自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺的均聚物或共聚物，并且包含至少一种如下式(I)、(II)、(III)或(IV)所示的单元：
其中，R3可以是相同或不同的，表示氢原子或CH3基团；
A可以是相同或不同的，表示具有1至6个碳原子、优选2或3个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至4个碳原子的羟基烷基；
R4、R5和R6可以是相同或不同的，表示包含1至18碳原子的烷基或苄基，并优选包含1至6个碳原子的烷基；
R1和R2可以是相同或不同的，表示氢或包含1至6个碳原子的烷基，并优选甲基或乙基；
X表示得自无机酸或有机酸的阴离子，例如硫酸二甲酯阴离子或卤阴离子例如氯阴离子或溴阴离子。
在族(1)中的聚合物还包含一个或多个得自共聚单体的单元，其中所说的共聚单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、氮原子被低级(C1-C4)烷基所取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、以及乙烯酯。
因此，在族(1)的这些聚合物中，可提及的是：
-丙烯酰胺的共聚物以及用硫酸二甲酯或二甲基卤化物(dimethylhalide)进行了季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，例如Hercules公司以Hercofloc的名称销售的产品，
-丙烯酰胺共聚物和甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基铵氯化物的共聚物，在例如专利申请EP-A-080 976中进行了描述，并且被Ciba Geigy公司以Bina Quat P 100的名称进行销售，
-丙烯酰胺的共聚物和由Hercules公司以Reten的名称销售的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，
-季铵化或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如ISP公司以“Gafquat”名称销售的产品，如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或可以是被称为“Copolymer 845、958和937”的产品。法国专利2 077 143和2 393 573对这些聚合物进行了详细的描述，
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯吡咯烷酮三元共聚物，例如由ISP公司以Gaffix VC 713的名称销售的产品，
-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺共聚物，特别是由ISP公司以Styleze CC 10的名称销售的产品，和
-季铵化的乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由ISP公司以“Gafquat HS 100”的名称销售的产品。
(2)在法国专利1 492 597中所描述的包含季铵基团的纤维素醚衍生物，特别是由Union Carbide Corporation以“JR”(JR400、JR 125和JR 30M)或“LR”(LR 400或LR 30M)的名称销售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中被定义为与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物例如纤维素共聚物或用季铵的水溶性单体接枝的纤维衍生物，以及特别是在美国专利4 131 576中所描述的纤维素衍生物，例如特别是被甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素如羟甲基-、羟乙基-和羟丙基纤维素。
与这些定义所相对应的商品特别是由National Starch公司以“Celquat L 200”和“Celquat H 100”的名称销售的产品。
(4)所述的阳离子多糖尤其是在美国专利3 589 578和4 031307中所描述的物质，例如包含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。例如使用用2，3-环氧丙基三甲基铵的盐(例如盐酸盐)改性的瓜尔胶。
这样的产品特别是由Meyhall公司以Jaguar C13S、Jaguar C 15、Jaguar C 17或Jaguar C162的商品名称销售的产品。
(5)由哌嗪基单元组成的聚合物和由包含直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，可以任选地被氧原子、硫原子或氮原子或芳环或杂环间隔，以及这些聚合物产品的氧化物和/或季铵化产品。这些聚合物在法国专利2 162 025和2 280 361中进行了特别描述。
(6)特别由酸性化合物与聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化合物、双酸酐、不饱和的双酸酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁鎓(bis-azetidinium)、双-卤代酰二氨、双-烷基卤化物交联或与由双官能化合物的反应产生的低聚物交联，其中所说的双官能化合物的反应是与双-卤代醇、双-氮杂环丁鎓、双-卤代酰二氨、双-烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或双-不饱和衍生物反应；所用交联剂的比例为每一聚氨基酰胺的胺使用0.025至0.35mol的交联剂；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，如果它们包含一个或多个叔胺官能团时，它们可以被季铵化。这样的聚合物在法国专利2 252 840和2 368 508中特别进行了描述。
(7)由聚亚烷基聚胺和被双官能剂烷基化的聚羧酸的缩合作用所得的聚氨基酰胺衍生物。可提及的例如是己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物，其中的烷基包含1至4个碳原子，优选的是甲基、乙基或丙基。这种聚合物在法国专利1 583 363中特别进行了描述。
在这些衍生物中，所提及更特别的是Sandoz公司以“CartaretineF、F4或F8”的名称销售的己二酸/二甲基氨基羟基丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸的反应得到的聚合物，其中所说的二羧酸选自二甘醇酸(diglycolic acid)和具有3至8个碳原子的饱和脂肪族二羧酸。聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比为0.8∶1至1.4∶1；将由此所获得的聚氨基酰胺与表氯醇反应，表氯醇相对于聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比为0.5∶1至1.8∶1。这样的聚合物在美国专利3 227 615和2 961 347中特别进行了描述。
这种类型的聚合物特别是由Hercules Inc.公司以“Hercosett57”的名称销售的商品或在己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况中是由Hercules公司以“PD 170”或“Delsette 101”的名称销售的产品。
(9)烷基二烯丙基胺的环聚合物或二烷基二烯丙基铵的环聚合物，例如包含与式(V)或(VI)相应的单元作为链的主成分的均聚物或共聚物：
其中的k和t等于0或1，k+t的和等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8分别代表具有1至8个碳原子的烷基、其中烷基优选具有1至5个碳原子的羟基烷基、低级C1-C4酰氨基烷基，或者R7和R8可以和与它们相连的氮原子结合起来表示杂环，例如哌啶基或吗啉基；R7和R8优选的分别代表具有1至4个碳原子的烷基；Y-是阴离子，例如溴离子、氯离子、醋酸根、硼酸根、枸橼酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2 080 759及其附加的说明(Certificate of Addition)2 190 406中进行了特别描述。
在上面所定义的聚合物中，可提及的更特别是由Calgon公司以“Merquat 100”的名称销售的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物(及其低重均分子量的同系物)和二烯丙基二甲基铵氯化物的共聚物，以及由以“Merquat 550”的名称销售的丙烯酰胺的共聚物。
(10)包含下式所示重复单元的季二铵聚合物：
在式(VII)中：
R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，代表包含1至20个碳原子的脂环族或芳基脂肪族基团或低级羟烷基脂肪族基团、或者R10、R11、R12和R13合起来或单独和与它们相连的氮原子构成杂环，该杂环任选地包含除氮之外的第二个杂原子，或者R10、R11、R12和R13代表被腈基、酯基、酰基或酰胺基所取代的直链或支链C1-C6烷基或-CO-O-R14-D基或-CO-NH-R14-D基，其中R14是亚烷基并且D是季铵基团；
A1和B1表示包含2至20个碳原子的聚亚甲基基团，该基团可以是直链或支链、饱和或不饱和的基团，并且其可以包含一个或多个被连接或插入到主链中的芳环或一个或多个氧原子或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和
X-代表得自无机酸或有机酸的阴离子；
A1、R10和R12可以和与它们相连的两个氮原子形成哌嗪环；此外，如果A1是直链或支链的、饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1还可以是-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中n在1至100之间，优选的在1至50之间，和D是：
a)式：-O-Z-O-的二醇残基，其中Z是直链或支链的以烃为基础的基团或与下式之一相应的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中x和y表示代表限定的和单值的聚合度(unique degree)的从1到4的整数，或表示代表聚合反应平均聚合度的从1到4的任何数字；
b)双-仲胺残基，例如哌嗪衍生物；
c)式：-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y是直链或支链的以烃为基础的基团，或是二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-
d)式：-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。
优选地，X-是例如氯离子或溴离子的阴离子。
这些聚合物一般具有1000至100 000的数均分子量。
这类聚合物在法国专利2 320 330,2 270 846,2 316 271,2 336434和2 413 907以及美国专利2 273 780,2 375 853,2 388 614,2 454 547,3 206 462,2 261 002,2 271 378,3 874 870,4 001 432,3 929 990,3 966 904,4 005 193,4 025 617,4 025 627,4 025 653,4 026 945和4 027 020中进行了特别描述。
更特别地是可以使用由下式(VIII)的重复单元组成的聚合物：
其中R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，表示大约包含1至4个碳原子的烷基或羟基烷基，n和p是约从2至20的整数，并且X-是得自无机酸或有机酸的阴离子。
(11)由式(IX)的重复单元组成的聚季铵聚合物：
其中p表示约从1至6的整数，D可以是没有东西或可以表示-(CH2)r-CO-，其中r表示等于4或7的数字，X-是阴离子。
这种聚合物可以根据美国专利4 157 388,4 702 906和4 719 282所描述的方法进行制备。它们在专利申请EP-A-122 324中被进行了特别描述。
在这些产品中，可提及的是例如由Miranol公司以“Mirapol A15”、“Mirapol AI1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 715”的名称进行销售的的产品。
(12)乙烯吡咯烷酮的四元聚合物和乙烯基咪唑的四元聚合物，例如由BASF公司以Luviquat FC 905、FC 550和FC 370的名称销售的产品。
(13)聚胺，例如由Henkel销售的Polyquart H，在CTFA词典中其参考名称为“聚乙二醇(15)牛脂(tallow)聚胺”。
(14)交联的甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，例如通过氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚反应获得的聚合物，或由丙烯酰胺与氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚反应获得的聚合物，其中的均或共聚反应随后接着与包含烯属不饱和物的化合物，尤其是亚甲基双丙烯酰胺交联。更特别地使用以分散体形式存在的交联丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物共聚物(20/80重量)，其中所说的分散体是在矿物油中包含50％重量所说的共聚物。该分散体由Allled Colloids公司以“SalcareSC 92”的名称进行销售。还可以使用分散体形式的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物均聚物，其中所说的分散体在矿物油或液态酯中包含约50％重量的该均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司以“SalcareSC 95”和“SalcareSC 96”的名称进行销售。
其它能用于本发明的阳离子聚合物有聚亚烷基亚胺，特别是聚亚乙基亚胺、包含乙烯基吡啶和乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、聚胺的缩合物和表氯醇的缩合物、四元聚1，3-亚脲基和壳多糖衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中，优选使用族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，并且更优选由下面式(W)和(U)的重复单元组成的聚合物：
并且尤其是那些用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量在9500至9900间的聚合物；
并且尤其是那些用凝胶渗透色谱法测定的重均分子量约为1200的聚合物。
在本发明组合物中的阳离子聚合物浓度为组合物总重量的0.01％至10％重量，优选的是0.05％至5％，更优选的是0.1％至0.3％。
两性聚合物
能被用于本发明的两性聚合物可以选自包含随机分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物，其中所说的K表示得自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元且M表示得自包含一个或多个羧基或磺基的酸性单体的单元，或K和M可表示得自两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱(sulphobetaine)单体的基团；K和M还可以表示包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中胺基团的至少有一个带有通过基于烃的基团连接的羧基或磺基，或K和M形成包含α，β-二羧酸乙烯单元的聚合物链的部分，在所说的α，β-二羧酸乙烯单元中，将其中的一个羧基与包含一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
与上述定义相适应的两性聚合物更优选是下面的聚合物：
(1)由得自带有羧基基团的乙烯基化合物的单体和得自包含至少一个碱性原子的被取代的乙烯基化合物的碱性单体的共聚反应形成的聚合物，其中所说的羧基基团更特别的是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯代丙烯酸，其中所说的被取代的乙烯基化合物更特别的是例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。该类化合物在美国专利3 836 537中进行了描述。
所提及的物质还可以是由Henkel公司以Polyquart KE 3033的名称销售的丙烯酸钠/丙烯酰胺丙基三甲基铵氯化物共聚物。
该乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐，例如二甲基二烯丙基铵氯化物。丙烯酸的共聚物和后者单体的共聚物由Calgon公司以Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus3330的名称进行销售。
(2)包含得自如下单体的聚合物：
a)至少一种选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种包含一个和多个反应性羧基的酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体，例如丙烯酸和甲基丙烯酸的包含伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯用二甲基和二乙基硫酸酯进行季铵化的产物。
本发明尤其优选的N-取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的烷基包含2至12个碳原子，并且更特别的是N-乙基丙烯酰胺、N-叔-丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
该酸性共聚单体更特别的选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酸酐的具有1至4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和甲基丙烯酸N-叔-丁基氨基乙基酯。
尤其使用的是CTFA(第4版，1991)名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯共聚物的共聚物，该共聚物例如是由National Starch公司以Amphomer或Lovocryl 47的名称销售的产品。
(3)交联和烷基化的聚氨基酰胺，该物质部分或全部得自下面通式的聚氨基酰胺：
其中R19代表得自饱和二羧酸、包含烯键式双键的单或二羧基脂肪酸、这些酸的具有1至6个碳原子的低级烷醇的酯或从所说的任意一种酸加到双(伯)或双(仲)胺得到的基团，并且Z表示双(伯)、单或双(仲)聚亚烷基-聚胺基，并且优选的代表：
a)比例为60至100mol％的基团：
其中x＝2并且p＝2或3，或x＝3并且p＝2
这一基团得自二亚烷基三胺、三亚烷基四胺或二亚丙基三胺；
b)以0至40mol％的比例存在的上述基团(XI)，其中x＝2并且p＝1，和其得自亚乙基二胺、或得自哌嗪的基团：
c)以0至20mol％的比例存在的得自六亚甲基二胺的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺通过加入双官能基的交联剂进行交联并通过丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯、或它们的盐的作用来进行烷基化，其中所说的交联剂选自表卤代醇、双环氧化合物、双酸酐和双-不饱和衍生物，聚氨基酰胺的每一个胺基团使用0.025至0.35mol的交联剂。
饱和的羧酸优选具有6至10个碳原子的酸，例如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸和包含烯式双键的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷化作用中使用的链烷磺内酯优选丙烷磺内酯和丁烷磺内酯，并且烷基化试剂的盐优选钠盐或钾盐。
(4)包含下式两性离子单元的聚合物：
其中R20表示能聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z代表从1到3的整数，R21和R22代表氢原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氢原子或烷基，其中在R23和R24中的碳原子的总和不超过10。
包含该类单元的聚合物还可以包含得自非两性离子单体例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯基酯的单元。
作为实例，所提及的物质可以是甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯(methyldimethyl carboxymethyl-ammonioethylmethacrylate)的共聚物，例如由Sandoz公司以Diaformer的名称销售的产品。
(5)得自包含与下式(XIII)、(XIV)和(XV)相应的单体单元的脱乙酰壳多糖的聚合物：
单元(XIII)以0至30％的比例存在，单元(XIV)以5％至50％的比例存在并且单元(XV)以30％至90％的比例存在，应当理解，在单元(XV)中，R25代表下式的单元：
其中
如果q＝0，则R26、R27和R28可以是相同或不同的，它们各自代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基、烷基上带有氨基残基的烷基硫基(alkylthio)残基，其中所说的单烷基胺残基或二烷基胺残基任选地被一个或多个氮原子间隔和/或任选地被一个或多个氨基、羟基、羧基、烷基硫基或磺基所取代，在这种情况中，R26、R27和R28中至少有一个是氢原子；
或者如果q＝1，则R26、R27和R28各自代表氢原子，和也是这些化合物与碱或酸所形成的盐。
(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化而得到的聚合物，例如由Jan Dekker公司以“Evalsan”的名称销售的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。
(7)与通式(XI)相对应的聚合物，例如在法国专利1 400 366中所述的聚合物：
其中R29表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R31表示氢或低级烷基，例如甲基或乙基，R32表示低级烷基，例如甲基或乙基或与-R33-N(R31)2相对应的基团，R33代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R31具有上述的含义，
以及这些基团的较高级同系物并且包含最多6个碳原子，
r使分子量在500至6 000 000之间，优选的在1000至1 000 000之间。
(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物选自：
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一种下式所示单元的化合物的作用而得到的聚合物，
-D-X-D-X-D- (XVII)
其中D表示的基团如下
并且X表示符号E或E’，E或E’可以是相同或不同的，表示二价基团，该二价基团是带有直链或支链的亚烷基，该链在主链中可以包含最多7个碳原子，该亚烷基可以是未取代的或可以被羟基所取代，并且除了氧原子外还可以包含氮和硫原子、1至3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子可以以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基氨基或烯基氨基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸乙酯的形式存在；
b)如下式的聚合物：
-D-X-D-X- (XVIII)
其中D表示如下的基团
和X表示符号E或E’和至少一次E’；E的含义同上并且E’是二价基团，该二价基团是带有直链或支链的亚烷基，该链在主链中包含最多7个碳原子，该二价基团未取代或被一个或多个羟基所取代并且包含一个或多个氮原子，该氮原子被烷基链取代，该烷基链任选地被氧原子间隔并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团并且通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而被甜菜碱化。
(9)通过用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺进行半酰胺化或通过用N，N-二烷醇胺进行半酯化而被部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还包含其它的乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
本发明的两性聚合物尤其优选族(1)中的那些聚合物。
根据本发明，两性聚合物存在的量可以是组合物总重量的0.01％至10％重量，优选0.05％至5％重量，更优选0.1％至3％重量。
本发明的组合物优选的包含一种或多种表面活性剂。
该表面活性剂，单独或是作为混合物，可以没有差别的选自阴离子、两性、非离子、两性离子和阳离子表面活性剂。
适用于实现本发明的表明活性剂尤其是如下的表面活性剂：
(i)
阴离子表面活性剂
能单独或以混合物的形式用于本发明的阴离子表面活性剂的实例尤其是(非限制性的列出)下面化合物的盐(特别是碱金属盐，尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-链烯磺酸盐、链烷磺酸盐；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸盐；(C6-C24)烷基磺基醋酸盐；(C6-C24)酰基肌氨酸盐；和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可使用(C6-C24)烷基聚苷羧基酯，例如烷基葡萄糖苷枸橼酸酯、烷基聚苷酒石酸酯和烷基聚苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙磺酸盐(acyl isethionates)和N-酰基牛磺酸盐(N-acyltaurate)，所有这些不同化合物的烷基或酰基基团优选的包含12至20个碳原子，并且芳基优选的表示苯基或苄基。在可用的阴离子表面活性剂中，所提及的还可以是脂肪酸盐，例如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸盐、椰子油酸和氢化椰子油酸；酰基乳酸盐，其中所说的酰基包含8至20个碳原子。还可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其盐、聚氧烯化的(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰胺基醚羧酸及它们的盐，尤其是包含2至50个烯化氧基团、特别是环氧乙烷基团的化合物、以及它们的混合物。
(ii)
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂是其本身已经是众所周知的化合物(尤其参见M.R.Porter的“Handbook of Surfactants”，由Blackie & Son(Glasgow和London)印刷，1991，第116-178页)并且在本发明中其性质并不是关键因素。因此，它们可以特别选自(非限制性的列出)具有包含例如8至18个碳原子的脂肪链的聚乙氧基化或聚丙氧基化、烷基酚、α-二醇或醇，其环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目尤其可在2至50的范围内。可提及的是环氧乙烷的共聚物和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷与脂肪醇的缩合物和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；聚乙氧基化脂肪酰胺优选有2至30mol的环氧乙烷，聚甘油化脂肪酰胺平均包含1至5个，尤其是1.5至4个甘油基；聚乙氧基化脂肪胺优选含有2至30mol的环氧乙烷；脱水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯具有2至30mol的环氧乙烷；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡萄糖胺衍生物、以及氧化胺如氧化(C10-C14)烷基胺或氧化N-酰基氨基丙基吗啉。
(iii)
两性或两性离子表面活性剂
两性或两性离子表面活性剂的性质并不是本发明的关键因素，它们可以特别的是(非限制性的列出)脂肪族仲或叔胺衍生物，其中所说的脂肪族基团是包含8至18个碳原子并包含至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸或膦酸根)的直链或支链；可提及的还可以是(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在氨衍生物中，可提及的是以Miranol的名称销售的产品，该产品的描述见美国专利2 528 378和2 781 354和在CTFA词典，第3版，1982年的分类中名为两性羧基氨基乙酸盐(Amphocarboxyglycinates)和两性羧基丙酸盐(Amphocarboxypropionates)，其结构分别为：
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)
其中：R2表示存在于水解的椰子油中的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羟乙基以及R4表示羧甲基；
和
R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)
其中：
B代表-CH2CH2OX’，C代表-(CH2)Z-Y’，其中z＝1或2，
X’表示-CH2CH2-COOH或氢原子，
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H，
R2’表示存在于椰子油或水解的亚麻子油中的酸R9-COOH的烷基，烷基，尤其是C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其异构体、或不饱和的C17基团。
这些化合物在CTFA词典，第5版，1993年中被进行了分类，其名称为椰油两性二乙酸二钠(Disodium Cocoamphodiacetate)、月桂基两性二乙酸二钠(Disodium Lauroamphodiacetate)、辛基两性二乙酸二钠(Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰基两性二乙酸二钠(Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油两性二丙酸二钠(Disodium Cocoamphodipropionate)、月桂基两性丙酸二钠(DisodiumLauroamphopropionate)、辛基两性二丙酸二钠(DisodiumCaprylamphodipropionate)、辛酰基两性二丙酸二钠(DisodiumCaprylamphopropionate)、月桂基两性二丙酸(Lauroamphodipropionic acid)和椰油两性二丙酸(Cocoamphodipropionic acid)。
作为实例，可提及的是由Rhodia Chimie公司以MiranolC2M的名称销售的椰油两性二乙酸盐(cocoamphodiacetate)。
(iv)
阳离子表面活性剂
在阳离子表明活性剂中，可提及的特别是(非限制性的列出)：任选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐；季铵盐如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或阳离子性质的氧化胺。
在本发明组合物中存在的表面活性剂的量为组合物总重量的0.01％至40％，优选为0.5％至30％。
现用现制的组合物的pH一般为约1.5至12。更优选的，本发明想要用于漂白的现用现制的组合物的pH为约1.5至10，并且尤其优选约1.5至7。更优选的，本发明想要用于永久性重新修整的现用现制的组合物的pH为约6至12并且尤其优选为约7至11。可以用在角蛋白纤维漂白或永久性重新修整领域的现有技术中众所周知的酸化剂或碱化剂将该pH值调节至所希望的值。
在可提及的碱化剂中，例如是氨水、碱金属或碳酸铵、链烷醇胺例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺以及它们的衍生物、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的羟基烷基胺和乙二胺、氢氧化钠、氢氧化钾和下式(XIX)的化合物：
其中R是任选地被羟基或C1-C4烷基取代的丙烯残基；R34、R35、R36和R37可以是相同或不同的，代表氢原子或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。
常用的酸化剂例如是无机或有机酸，如盐酸或正磷酸、羧酸如酒石酸、枸橼酸或乳酸、或磺酸。
酸化剂或碱化剂的存在量为漂白或永久性重新修整组合物总重量的约0.01％至30％。
本发明的组合物还可包含螯合剂例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
当本发明的包含还原剂和氨基硅氧烷的组合物是无水物形式时(粉末或膏状物)，它们所包含的如上所述的主要试剂和添加剂基本是无水的固体和液体形式。
当包含还原剂的介质是含水介质时，其可任选地包含化妆品可用的有机溶剂，该有机溶剂更优选地包括醇如乙醇、异丙醇、苯甲醇和苯乙醇、或多元醇或多元醇醚如乙二醇单甲基、单乙基或单丁基醚、丙二醇及其醚如丙二醇单甲基醚、丁二醇、双丙甘醇、以及二甘醇烷基醚如二甘醇单乙基醚或单丁基醚。所用溶剂的浓度为组合物总重量的0.5％至20％重量，优选2％至10％重量。
本发明的漂白或永久性重新修整组合物还可以包含有效量的以前在人的角蛋白纤维漂白或永久性重新修整中已知的其它试剂。
不用说，本领域技术人员会小心选择上面所述的任选添加的化合物，与本发明用于漂白或永久性重新修整角蛋白纤维的组合物有本质联系的有利性质不会或基本不会受到预想的添加(envisagedaddition)的不利影响。
优选的，本发明的漂白方法是将本发明现用现制的还原组合物应用到湿或干的角蛋白纤维上，使其作用一段时间，优选约1至60分钟，并且更优选约10至45分钟，清洗该纤维并且接着任选地用洗发剂对其进行清洗，再次对其进行清洗并将其干燥。
优选地，本发明的永久性重新修整方法是将本发明现用现制的组合物应用到湿或干的角蛋白纤维上，使其作用一段时间，优选约1至60分钟，并且更优选约10至45分钟，可任选地清洗该纤维，并且然后使用氧化组合物，使其作用1至20分钟，优选1至10分钟，然后任选地用洗发剂对其进行清洗，然后再次对其进行清洗并将其干燥。
在使用该还原组合物之前、期间或之后可以使用将角蛋白纤维设置在紧张状态的机械装置，可在将氧化组合物冲洗掉之前或之后将其解除。
具体实施方式
用下面的具体实施例对本发明进行阐述，但是这些实施例本质上并不是要对本发明进行限制。
实施例1：
制备如下现用现制的含水漂白组合物(活性物质的量用克表示)：
| 枸橼酸 | 7.4 |
| 枸橼酸三钠二水合物 | 1 |
| 羟乙基纤维素 | 1.5 |
| 抗坏血酸钠 | 5.7 |
| L-半胱氨酸 | 2 |
| 2-氧代戊二酸(2-Oxoglutaric acid) | 0.8 |
| 本发明的硅氧烷：得自Dow Corning的DC2-8299 | 2 |
| 硫酸镁 | 1 |
| 水 适量(qs) | 100 |
上述的漂白组合物能漂白头发，并给其带来柔软光滑的触觉、有光泽的外观和良好的梳理性。
实施例2：
制备如下的还原组合物(活性成分表示为克)：
| 巯基乙酸 | 9.2 |
| 精氨酸 | 1 5 |
| 包含20％NH3的氨水 | 1.86 |
| 碳酸铵 | 4.5 |
| 椰油基酰氨基丙基甜菜碱/单月桂酸甘油酯(25/5)30％水溶液 | 1.3 |
| 塑解剂 | 0.8 |
| 本发明的硅氧烷：得自Dow Corning的DC2-8299 | 2 |
| 异硬脂醇(由Goldschmidt公司销售的Tego Alkanol 66) | 12 |
| 螯合剂 | 0.4 |
| 香料 | 0.4 |
| 软化水 适量 | 100 |
用该还原化合物来锁定预先用9mm直径的卷发夹卷起的湿发。
在使该化合物作用10分钟后，用水将其彻底洗掉。
然后使用氧化组合物(8-体积pH为3的含水过氧化氢溶液)。在使其作用10分钟后，再次彻底清洗该锁定物，
然后将头发从该卷发夹上退下并干燥。
头发在柔软、光滑、有光泽并易于梳理的同时还具有美丽的卷。
Claims (20)
1.用于处理人的角蛋白纤维的化妆品组合物，其特征在于该组合物在化妆品可用的基质中包含：
(i)至少一种还原剂，和
(ii)至少一种用氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基取代的硅氧烷。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所说的氨基硅氧烷具有如下的结构式：
其中：
A表示直链或支链C4-C8亚烷基，m和n是(m+n)的和在1至2 000的范围，n表示从0至1 999，并且m表示从1至2 000。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于A表示直链或支链C4亚烷基。
4.如前面权利要求任意一项所述的组合物，其特征在于聚合物的粘度在25℃高于25 000mm2/s。
5.如权利要求4所述的组合物，其特征在于在25℃，该粘度在30 000至200 000mm2/s的范围内。
6.如权利要求1至3任意一项所述的组合物，其特征在于该硅氧烷具有2000至1 000 000的重均分子量。
7.如权利要求1至3任意一项所述的组合物，其特征在于该氨基硅氧烷是包含表面活性剂的水包油乳剂的形式。
8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于所说的乳剂包含至少一种阳离子和/或非离子表面活性剂。
9.如权利要求7所述的组合物，其特征在于在乳剂中的硅氧烷颗粒的大小为3nm至500nm。
10.如权利要求1至3任意一项所述的组合物，其特征在于组合物中氨基硅氧烷的量为组合物总重量的0.01％至20％重量。
11.如权利要求10所述的组合物，其特征在于其存在的量为组合物总重量的0.1％至15％重量。
12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于其存在的量为组合物总重量的0.5％至10％重量。
13.如权利要求1至3任意一项所述的组合物，其特征在于所说的还原剂选自硫醇，例如半胱氨酸、巯基乙酸或硫羟乳酸、它们的盐和它们的酯、半胱胺及其盐、亚硫酸盐、抗坏血酸、它的盐和它的酯或异抗坏血酸、它的盐和它的酯。
14.如权利要求13所述的组合物，其特征在于所说还原剂的浓度为组合物总重量的0.1至30％重量。
15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于它可为组合物总重量的0.5％至20％重量。
16.制备如权利要求1至3中任意一项所述的组合物的方法，其特征在于将包含至少一种还原剂的无水组合物与至少一种含水组合物在使用时临时混合，无水或含水组合物中的至少一种包含至少一种用氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基取代的硅氧烷。
17.如权利要求1至3中任意一项所述的组合物，其特征在于其是无水的并想要用于漂白或永久性重新修整。
18.如权利要求17所述的组合物，其特征在于所说的无水组合物是粉状形式。
19.用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纤维的方法，该方法是向湿或干的纤维上应用现用现制的组合物，其中所说的组合物在适于漂白的基质中包含至少一种还原剂和至少一种用氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基取代的硅氧烷，使其作用1至60分钟，在永久性重新修整的情况中，在使用所说的组合物后，可以任选地在清洗后接着使用氧化组合物，使其作用1至20分钟。
20.用于漂白或永久性重新修整人的角蛋白纤维的两室装置或“盒”，其特征在于第一室包含至少一种粉末或含水组合物，并且第二室包含含水组合物，在两室中至少有一室包含至少一种还原剂并且在两室中至少有一室包含至少一种用氨基乙基亚氨基(C4-C8)烷基取代的硅氧烷。
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