CN118011745A

CN118011745A - 色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法

Info

Publication number: CN118011745A
Application number: CN202410312942.7A
Authority: CN
Inventors: 角仓康夫; 菅原淳; 富田太辅; 平井纱希子; 三浦谕; 松本晃
Original assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2018-03-22
Filing date: 2018-09-03
Publication date: 2024-05-10
Also published as: CN110297404B; CN118011746A; CN110297404A; US10719022B2; US20190294062A1

Abstract

本发明涉及色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法。所述静电荷图像显影用色调剂具有大于1.0且小于2.0的由式S表示的表面性质指标值和0.70至1.3的在式S中的比表面积计算值：(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S其中，(比表面积计算值)＝(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的表面积之和)/{(色调剂的比重)×(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的体积之和)}。

Description

色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法

本申请是分案申请，其原申请的申请号为201811018027.8，申请日为2018年09月03日，发明名称为“色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法”。

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用色调剂、静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法.

背景技术

诸如电子照相等通过静电荷图像使图像信息可视化的方法目前已应用于各种领域。

在现有技术中，电子照相法通常包括通过下述多个步骤而进行可视化的方法：通过各种手段在感光体或静电记录部件上形成静电潜像；将称为色调剂的静电荷颗粒附着到静电潜像上以将静电潜像显影，从而获得色调剂图像；将色调剂图像转印至转印介质的表面；和通过加热等将图像定影。

JP-A-9-197714公开了一种包含粘合剂树脂和着色剂的显影剂，其中在显影剂颗粒悬浮在水溶液中，在通过悬浮液的同时使悬浮液中的显影剂颗粒成像为静止图像，并通过图像分析从颗粒图像的投影面积和周长获得显影剂颗粒的当量圆直径和圆形度的情况下，显影剂颗粒的50％平均直径A与10％平均直径B的比率B/A为40％至80％，平均圆形度为0.93至1.0，并且0.85以下圆形度的比率为3.0％以下。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值小于2.0或大于2.8的情况相比，其防止发生图像缺失和光泽度不均匀。

本发明的第二目的在于提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值为2.8以下或大于3.5的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

本发明的第三目的在于提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值为1.0以下或2.0以上的情况或者其中在式S中比表面积计算值小于0.70或大于1.3的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

为了实现第一目的，提供以下第一至第十三方面。

根据本发明的第一方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，其具有2.0至2.8的由式S表示的表面性质指标值：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

其中，(比表面积计算值)＝(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的表面积之和)/{(色调剂的比重)×(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的体积之和)}。

根据本发明的第二方面，第一方面的静电荷图像显影用色调剂包含粘合剂树脂和防粘剂。

根据本发明的第三方面，在第二方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，当色调剂中纵横比为5以上的防粘剂的数量为a，并且色调剂中纵横比小于5的防粘剂的数量为b时，其关系满足1.0＜a/b＜8.0。

根据本发明的第四方面，在第三方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，当色调剂颗粒截面中纵横比为5以上的防粘剂的面积为c，并且色调剂颗粒截面中纵横比小于5的防粘剂的面积为d时，其关系满足1.0＜c/d＜4.0。

根据本发明的第五方面，在第二至第四方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述防粘剂的熔融温度为65℃至100℃。

根据本发明的第六方面，在第五方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述防粘剂的熔融温度为70℃至95℃。

根据本发明的第七方面，在第一至第六方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的所述色调剂的熔融粘度为90℃至140℃。

根据本发明的第八方面，在第七方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的所述色调剂的熔融粘度为95℃至130℃。

根据本发明的第九方面，提供一种静电荷图像显影剂，其包含第一至第八方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第十方面，提供一种色调剂盒，其包含容纳第一至第八方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂的容器,其中所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第十一方面，提供一种处理盒，其包括显影单元，所述显影单元含有第九方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像，其中，所述处理盒能够从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第十二方面，提供一种图像形成装置，其包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元包含第九方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；转印单元，所述转印单元将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印在记录介质的表面上；和定影单元，所述定影单元将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

根据本发明的第十三方面，提供一种图像形成方法，其包括：对图像保持部件的表面充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；利用第九方面所述的静电荷图像显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印至记录介质的表面；和将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

为了实现第二目的，提供以下第十四至第二十七方面。

根据本发明的第十四方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，其具有大于2.8且3.5以下的由式S表示的表面性质指标值：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

根据本发明的第十五方面，在第十四方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，通过荧光X射线分析测定的色调剂中钙原子的含量为0.01kcps至0.30kcps。

根据本发明的第十六方面，在第十五方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，通过荧光X射线分析测定的色调剂中钙原子的含量为0.05kcps至0.10kcps。

根据本发明的第十七方面，在第十四至第十六方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度(half drop temperature)为110℃至150℃。

根据本发明的第十八方面，在第十七方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度为120℃至140℃。

根据本发明的第十九方面，在第十四至第十八方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述色调剂的比表面积计算值为0.70至0.90。

根据本发明的第二十方面，在第十九方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述色调剂的比表面积计算值为0.75至0.85。

根据本发明的第二十一方面，第十四至第二十方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂包含粘合剂树脂。

根据本发明的第二十二方面，在第二十一方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述粘合剂树脂的重量平均分子量为25,000至60,000。

根据本发明的第二十三方面，提供一种静电荷图像显影剂，其包含第十四至第二十二方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第二十四方面，提供一种色调剂盒，其包含容纳第十四至第二十二方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂的容器,其中所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第二十五方面，提供一种处理盒，其包括显影单元，所述显影单元含有第二十三方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像，其中，所述处理盒能够从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第二十六方面，提供一种图像形成装置，其包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元包含第二十三方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；转印单元，所述转印单元将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印在记录介质的表面上；和定影单元，所述定影单元将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

根据本发明的第二十七方面，提供一种图像形成方法，其包括：对图像保持部件的表面充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；利用第二十三方面所述的静电荷图像显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印至记录介质的表面；和将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

为了实现第三目的，提供以下第二十八至第三十九方面。

根据本发明的第二十八方面，提供一种静电荷图像显影剂，静电荷图像显影用色调剂，其具有大于1.0且小于2.0的由式S表示的表面性质指标值，和0.70至1.3的在式S中的比表面积计算值：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

根据本发明的第二十九方面，第二十八方面所述的静电荷图像显影用色调剂包含外添剂。

根据本发明的第三十方面，在第二十九方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述外添剂包含体积平均粒径为120nm至250nm的二氧化硅颗粒。

根据本发明的第三十一方面，第二十八至第三十方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂还包含粘合剂树脂。

根据本发明的第三十二方面，在第二十八至第三十一方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述色调剂的四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量为20,000至70,000。

根据本发明的第三十三方面，在第三十二方面所述的静电荷图像显影用色调剂中，所述四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量为30,000至60,000。

根据本发明的第三十四方面，在第二十八至第三十三方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂中，贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度之比(贮存后压实堆积密度/贮存前压实堆积密度)为0.90至0.99。

根据本发明的第三十五方面，提供一种静电荷图像显影剂，其包含第二十八至第三十四方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第三十六方面，提供一种色调剂盒，其包含容纳第二十八至第三十四方面中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂的容器,其中所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸。

根据本发明的第三十七方面，提供一种处理盒，其能够从图像形成装置上拆卸，所述处理盒包括显影单元，所述显影单元含有第三十五方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像。

根据本发明的第三十八方面，提供一种图像形成装置，其包括：图像保持部件；充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电；静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；显影单元，所述显影单元包含第三十五方面所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；转印单元，所述转印单元将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印在记录介质的表面上；和定影单元，所述定影单元将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

根据本发明的第三十九方面，提供一种图像形成方法，其包括：对图像保持部件的表面充电；在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；利用第三十五方面所述的静电荷图像显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印至记录介质的表面；和将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

根据本发明的第一至第四方面中的任一项，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值小于2.0或大于2.8的情况相比，其防止发生图像缺失和光泽度不均匀。

根据本发明的第五方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中防粘剂的熔融温度小于65℃或大于100℃的情况相比，其防止发生图像的光泽度不均匀。

根据本发明的第六方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中防粘剂的熔融温度小于70℃或大于95℃的情况相比，其防止发生图像的光泽度不均匀。

根据本发明的第七方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的所述色调剂的熔融粘度小于90℃或大于140℃的情况相比，其防止发生图像缺失或光泽度不均匀。

根据本发明的第八方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的所述色调剂的熔融粘度小于95℃或大于130℃的情况相比，其防止发生图像缺失或光泽度不均匀。

根据本发明的第九至第十三方面，提供一种静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与采用由式S表示的表面性质指标值小于2.0或大于2.8的静电荷图像显影用色调剂的情况相比，其防止发生图像缺失和光泽度不均匀。

根据本发明的第十四或第二十一方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值为2.8以下或大于3.5的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

根据本发明的第十五方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中通过荧光X射线分析测定的色调剂中钙原子的含量小于0.01kcps或大于0.30kcps的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

根据本发明的第十六方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中通过荧光X射线分析测定的色调剂中钙原子的含量小于0.05kcps或大于0.10kcps的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

根据本发明的第十七方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度小于110℃或大于150℃的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

根据本发明的第十八方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度小于120℃或大于140℃的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面优异。

根据本发明的第十九方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中所述色调剂的比表面积计算值小于0.70或大于0.90的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面更优异。

根据本发明的第二十方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中所述色调剂的比表面积计算值小于0.75或大于0.85的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面更优异。

根据本发明的第二十二方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中所述粘合剂树脂的重量平均分子量小于25,000或大于60,000的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面更优异。

根据本发明的第二十三至第二十七方面，提供一种静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与采用由式S表示的表面性质指标值为2.8以下或大于3.5的静电荷图像显影用色调剂的情况相比，其在图像的抗摩擦性方面更优异。

根据本发明的第二十八、第二十九、第三十一或第三十四方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中由式S表示的表面性质指标值为1.0以下或2.0以上的情况或者其中在式S中比表面积计算值小于0.70或大于1.3的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

根据本发明的第三十方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中仅利用体积平均粒径小于120nm或大于250nm的二氧化硅颗粒作为外添剂的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

根据本发明的第三十二方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中所述色调剂的四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量小于20,000或大于70,000的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

根据本发明的第三十三方面，提供一种静电荷图像显影用色调剂，与其中所述色调剂的四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量小于30,000或大于60,000的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

根据本发明的第三十五至三十九方面，提供一种静电荷图像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置或图像形成方法，与采用由式S表示的表面性质指标值为1.0以下或2.0以上的静电荷图像显影用色调剂的情况或者其中在式S中比表面积计算值小于0.70或大于1.3的情况相比，其防止所获得图像的色差波动。

附图说明

将基于以下附图详细地描述本发明的示例性实施方式，其中：

图1是说明根据本发明示例性实施方式的图像形成装置的构造图。

图2是说明根据本发明示例性实施方式的处理盒的构造图。

具体实施方式

在说明书中，当提及组合物中各成分的量时，在存在对应于组合物中各成分的多种物质的情况下，除非另外说明，否则组合物中各成分的量是指所述多种物质的总量。

在说明书中，“静电荷图像显影用色调剂”简称为“色调剂”，并且“静电荷图像显影剂”简称为“显影剂”。

下文将描述根据第一方面的实施方式X。

<静电荷图像显影用色调剂>

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，由式S表示的表面性质指标值为2.0至2.8：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

在现有技术的色调剂中，由于外添剂可能不被显示单元内的机械负载转印并且色调剂母粒表面的暴露减少，因此在进行连续打印以稳定定影单元的温度后在高湿度环境下于基重高的记录介质上进行打印的情况下，热被记录介质吸收，并且热未充分地施加至色调剂。特别是，相对于三次色(tertiary colors)发生剥离缺陷，并且在某些情况下图像可能发白。

此外，作为确认静电荷图像显影用色调剂的表面性质的方法，已知通过Coulter计数器测定和计算比表面积等的方法，但是使用流式颗粒图像分析(FPIA)的方法更优异。

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，通过所述构造防止发生图像缺失和光泽度不均匀。其原因尚未确定，但据推测如下所示。

由于表面性质指标值为2.0至2.8，色调剂表面具有适度的凹凸。外添剂容易通过显影单元内的机械负载转印，并且色调剂母粒的表面容易暴露。另外，在含有防粘剂的情况下，由于定影期间防粘剂容易渗出，因此特别是定影温度可能降低。所以，据推测如下。即使在高湿度环境下于基重高的记录介质上进行打印的情况下，也防止相对于三次色发生剥离缺陷。结果，防止发生图像缺失，色调剂表面的结构相对均匀，并且色调剂的定影行为容易均匀。因此，得到其中防止发生图像的光泽度不均匀的静电荷图像显影用色调剂。

下文将详细地描述实施方式X的静电荷图像显影用色调剂。

[表面性质指标值]

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，由式S表示的表面性质指标值为2.0至2.8。

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

实施方式X中色调剂的比表面积测定值是通过氮吸附法测定的值。具体而言，比表面积测定值使用BET式通过氮吸附法的一点法测定。平衡相对压设定为0.3。

实施方式X中色调剂的比表面积计算值通过下式计算。

(比表面积计算值)＝(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的表面积之和)/{(色调剂的比重)×(由在流式颗粒图像分析中4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的体积之和)}。

在计算比表面积计算值时的流式颗粒图像分析(FPIA)利用流式颗粒图像分析仪(由Sysmex Corporation制造的FPIA-3000)测定。

在该装置中，采用通过流式颗粒图像分析测定在水等中分散的颗粒的方法，将吸出的颗粒悬浮液引导至扁平的鞘流动池以通过鞘液形成片状样品流。通过物镜，通过用闪光灯照射样品流，将通过中的颗粒用电荷耦合器件(CCD)照相机成像为静止图像。对捕获的颗粒图像进行二维图像处理，以从投影面积计算当量圆直径。关于当量圆直径，对于4500个色调剂颗粒中的每一个，进行图像分析，并且进行统计处理以获得当量圆直径。获得从4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的表面积之和以及从4500个色调剂颗粒的当量圆直径计算出的体积之和。

在通过流式颗粒图像分析进行测定时，使用高分辨率模式(HPF模式)并且将稀释倍数设定为1.0倍。

另外，使用Gay-Lussac式比重瓶基于JIS-K-0061的8.2.2测定色调剂的比重。

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，从抑制发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，由式S表示的表面性质指标值优选为2.1至2.7，更优选为2.2至2.6，特别优选2.3至2.5。当表面性质指标值在上述范围内时，表面结构相对均匀，并且颗粒的定影行为易于均匀。因此，易于防止发生光泽度不均匀。

作为控制表面性质指标值的方法，例如，当聚结含有树脂颗粒的凝集颗粒时，可以通过适当调节温度或pH等来控制表面性质指标。

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，从抑制发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的色调剂的熔融粘度为90℃至140℃，更优选为95℃至130℃，还更优选为98℃至125℃，特别优选105℃至115℃。

在测定实施方式X中色调剂的熔融粘度的方法中，使用Koka型流式测试仪CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)，在模具孔径为0.5mm，加压负载为10kgf/cm²，升温速度为1℃/分钟的条件下，获得在对应于当1cm³样品熔融流出时的流动开始点至结束点的高度的1/2的温度下的粘度。

对于实施方式X的静电荷图像显影用色调剂，从抑制发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，通过荧光X射线分析的铝原子含量优选为0.005kcps至0.35kcps，更优选为0.02kcps至0.30kcps，特别优选0.05kcps至0.20kcps。

在实施方式X通过荧光X射线分析测定铝原子含量的方法中，通过使用荧光X射线分析仪(扫描荧光X射线分析仪，ZSX Primus II，由Rigaku Corporatio制造)针对色调剂测定色调剂中铝原子含量的净强度。作为样品预处理，将0.1g至0.2g的色调剂压制成型为盘形，然后在管电压为40kV，管电流为70mA，测定时间为15分钟的条件下通过定性定量测量进行测定。

例如通过使用用于制备色调剂的铝凝集剂调节色调剂中的铝原子含量。

实施方式X的色调剂包括色调剂颗粒(也称为“色调剂母粒”)和必要时的外添剂。

[色调剂颗粒]

色调剂颗粒含有例如粘合剂树脂和必要时的着色剂、防粘剂和其他添加剂，并且优选含有粘合剂树脂和防粘剂。

在实施方式X中，除了诸如黄色色调剂、品红色色调剂、青色色调剂和黑色色调剂等色调剂颗粒以外，色调剂颗粒可以是白色调剂颗粒、透明色调剂颗粒或光辉性色调剂颗粒等，并且没有特别限制。

<粘合剂树脂>

粘合剂树脂的实例包括乙烯基树脂，例如下述单体的均聚物，或者两种以上这些单体的共聚物：苯乙烯类(例如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯)；(甲基)丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)；烯键式不饱和腈(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)；乙烯基醚(例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚)；乙烯基酮(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮)和烯烃(例如乙烯、丙烯和丁二烯)。

粘合剂树脂的实例还包括非乙烯基树脂，例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香，这些非乙烯基树脂和乙烯基树脂的混合物，或者通过在非乙烯基树脂的存在下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。

其中，特别优选使用苯乙烯丙烯酸树脂。

这些粘合剂树脂中可以单独使用一种，或者可以组合使用其两种以上。

作为粘合剂树脂，优选聚酯树脂。聚酯树脂的实例包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。

多元羧酸的实例包括脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊二酸、琥珀酸、链烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)；脂环族二羧酸(例如环己烷二羧酸)；和芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)，其酸酐和其低级(例如，1至5个碳原子)烷基酯。其中，作为多元羧酸，例如，优选芳香族二羧酸。

作为多元羧酸，具有交联结构或支化结构的三元以上羧酸可以与二羧酸组合使用。三元以上羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯四酸，其酸酐或其低级(例如，1至5个碳原子)烷基酯。

多元羧酸可以单独使用一种，或者可以组合使用其两种以上。

多元醇的实例包括：脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇)；脂环族二醇(例如环己二醇、环己二甲醇和氢化双酚A)；和芳香族二醇(例如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物)。其中，作为多元醇，例如，优选芳香族二醇和脂环族二醇，更优选芳香族二醇。作为多元醇，具有交联结构或支化结构的三元以上多元醇可以与二元醇组合使用。三元以上多元醇的实例包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。多元醇可以单独使用一种，或者可以组合使用其两种以上。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃至80℃，更优选为50℃至65℃。

玻璃化转变温度从通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线获得。更具体而言，以在JIS K 7121-1987(塑料的转变温度的测定方法)的“玻璃化转变温度获得方法”中描述的“外推玻璃化转变起始温度”获得玻璃化转变温度。

聚酯树脂的重量平均分子量(Mw)优选为5,000至1,000,000，更优选为7,000至500,000。聚酯树脂的数量平均分子量(Mn)优选为2,000至100,000。聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100，更优选为2至60。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚酯树脂的重量平均分子量和数量平均分子量。使用作为测定装置的GPC·HLC-8120GPC(由Tosoh Corporation制造)和柱TSK gel SuperHM-M(15cm)(由Tosoh Corporation制造)，利用THF溶剂进行GPC分子量测定。利用通过使用单分散聚苯乙烯标准样品获得的分子量校准曲线，由测定结果计算出重量平均分子量和数量平均分子量。

聚酯树脂通过已知的制备方法获得。具体而言，例如，聚酯树脂通过下述方法获得：其中聚合温度设定为180℃至230℃，必要时对反应体系减压，并且在除去缩合过程中产生的水或醇的同时进行反应。

在原料单体在反应温度下不溶或不相容的情况下，可加入高沸点溶剂作为溶解原料单体的溶解助剂。在此情况下，在蒸馏掉溶解助剂的同时进行缩聚反应。在存在相容性差的单体的情况下，可以将相容性差的单体与要与该单体缩聚的酸或醇预先缩合，然后与主要成分缩聚。

相对于全部色调剂颗粒，粘合剂树脂的含量优选为40质量％且95质量％，更优选为50质量％且90质量％，还更优选为60质量％且85质量％。

另外，在使用白色色调剂颗粒作为色调剂颗粒的情况下，相对于全部白色色调剂颗粒，粘合剂树脂的含量优选为30重量％至85重量％，更优选为40重量％至60重量％。

<防粘剂>

防粘剂的实例包括烃蜡；天然蜡，例如巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡；合成蜡、矿物蜡/石油蜡，例如褐煤蜡；以及酯蜡，例如脂肪酸酯或褐煤酸酯。防粘剂不限于此。

从防止发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，防粘剂的熔融温度优选为50℃至110℃，更优选为65℃至100℃，还更优选为70℃至95℃，特别优选为75℃至90℃。

根据JIS K 7121-1987(塑料的转变温度的测定方法)的“熔融温度获得方法”中描述的“熔融峰温度”，从通过差示扫描量热法(DSC)获得的DSC曲线得到防粘剂的熔融温度。

在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，从防止发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，当将色调剂中纵横比为5以上的防粘剂的数量设为a，并且将色调剂中纵横比小于5的防粘剂的数量设为b时，其关系优选满足1.0＜a/b＜8.0，更优选2.0＜a/b＜7.0，特别优选3.0＜a/b＜6.0。

另外，在实施方式X的静电荷图像显影用色调剂中，从防止发生图像缺失和光泽度不均匀的观点出发，当将色调剂截面中纵横比为5以上的防粘剂的面积设为c，并且将色调剂截面中纵横比小于5的防粘剂的面积设为d时，其关系优选满足1.0＜c/d＜4.0，更优选1.5＜c/d＜3.5，特别优选2.0＜c/d＜3.0。

作为测定色调剂中防粘剂的纵横比的方法，通过下述方法测定纵横比。

将色调剂与环氧树脂混合，然后固化环氧树脂。用超薄切片装置(由Leica Microsystems制造的Ultracut UCT)切割所获得的固化产物，以制备厚度为80nm至130nm的薄片样品。接下来，将薄片样品用四氧化钌在30℃的干燥器中染色3小时。用超高分辨率场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)(例如，Hitachi High-Technologies Corporation制造的S-4800)获得经染色薄片样品的SEM图像。通常，由于防粘剂比粘合剂树脂更容易被四氧化钌染色，因此防粘剂通过由染色程度引起的阴影来鉴定。在难以区分由于样品的状态等引起的阴影的情况下，可以调节染色时间。在色调剂颗粒截面中，由于着色剂域通常小于防粘剂域，因此可以通过直径来区分。

SEM图像包括各种直径的色调剂颗粒截面。选择其中直径为色调剂颗粒的体积平均粒径的85％以上的色调剂颗粒截面，并且其中，随机选择100个色调剂颗粒截面以观察所选择的截面。此处，色调剂颗粒截面的直径是指在色调剂颗粒截面的轮廓线上连接某两个点的最大长度(所谓的长径)。

在SEM图像中，对于如上选择的100个色调剂颗粒截面中的每一个，使用图像分析软件(WinROOF，由Mitani Corporation制造)在0.010000μm/像素的条件下进行图像分析。使用该图像分析，色调剂颗粒截面的图像可以通过用于包埋的环氧树脂和色调剂颗粒的粘合剂树脂之间的亮度差(对比度)来观察。基于观察到的图像，可以确定色调剂颗粒中防粘剂域的长轴方向的长度、比率(长轴方向的长度/短轴方向的长度)和面积。

相对于全部色调剂颗粒，防粘剂的含量优选为1重量％至20重量％，更优选为为5重量％至15重量％。

<着色剂>

着色剂的实例包括：颜料，例如炭黑、铬黄、汉萨黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、色淀红、永久红、亮洋红3B、亮洋红6B、杜邦油红、吡唑啉酮红、立索尔红、若丹明B色淀、色淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、Calco油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿、草酸孔雀石绿、氧化钛、氧化锌、碳酸钙、碱式碳酸铅、硫化锌-硫酸钡混合物、硫化锌、二氧化硅、氧化铝；和染料，例如吖啶型、氧杂蒽型、偶氮型、苯醌型、吖嗪型、蒽醌型、硫靛型、二恶嗪型、噻嗪型、偶氮甲碱型、靛蓝型、酞菁型、苯胺黑型、聚甲炔型、三苯基甲烷型、二苯基甲烷型和噻唑型。

此外，在使用白色色调剂颗粒作为色调剂颗粒的情况下，可以使用白色颜料作为着色剂。

作为白色颜料，优选氧化钛和氧化锌，并且更优选氧化钛。

着色剂可以单独使用一种，或者可以组合使用其两种以上。

作为着色剂，必要时，可以使用经表面处理的着色剂，或者着色剂可以与分散剂组合使用。

相对于全部色调剂颗粒，着色剂的含量优选为1重量％至30重量％，更优选为3重量％至15重量％。

此外，在使用白色色调剂颗粒作为色调剂颗粒的情况下，相对于全部白色色调剂颗粒，颜料的含量优选为15重量％至70重量％，更优选为20重量％至60重量％。

<其他添加剂>

其他添加剂的实例包括诸如磁性材料、电荷控制剂和无机颗粒等已知的添加剂。这些添加剂作为内添剂包括在色调剂颗粒中

<色调剂颗粒的性质等>

色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒，或可以是具有由芯(芯颗粒)和覆盖所述芯的涂覆层(壳层)形成的所谓的芯-壳结构的色调剂颗粒。具有芯-壳结构的色调剂颗粒例如由通过含有粘合剂树脂和必要时的着色剂和防粘剂等的芯和通过含有粘合剂树脂的涂覆层构成。

色调剂颗粒的体积平均粒径(D50v)优选为2μm至10μm，更优选为4μm至8μm。

使用ISOTON-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为电解液，通过CoulterMultisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)测定色调剂颗粒的体积平均粒径。

在进行测定时，将0.5mg至50mg的测定样品添加到2ml的5重量％的作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)水溶液中。将混合物添加到100ml至150ml电解液中。

对悬浮有样品的电解液用超声分散机进行分散处理1分钟，使用CoulterMultisizer II并使用孔径为100μm的孔来测定粒径为2μm至60μm的颗粒的各粒径分布。待取样颗粒的数量为50,000个。

在测定粒径时，从最小直径侧起绘制基于体积的累积分布，将累积百分比达到50％时的粒径定义为体积平均粒径D50v。

在实施方式X中，色调剂颗粒的平均圆形度不受特别限制，但从改善从图像保持部件清洁色调剂的清洁性质的观点出发，优选为0.91至0.98，更优选为0.94至0.98，还更优选为0.95至0.97。

在实施方式X中，色调剂颗粒的圆形度是指：(与颗粒投影图像具有相同面积的圆的周长)÷(颗粒投影图像的周长)，并且色调剂颗粒的平均圆形度是在圆形度分布中从较小侧起达到累积50％的圆形度。色调剂颗粒的平均圆形度通过用流式颗粒图像分析仪分析至少4,500个色调剂颗粒而获得。

在色调剂颗粒通过凝集聚结法制造的情况下，可以通过例如在聚结步骤中调节分散液的搅拌速度、分散液的温度或者保持时间来控制色调剂颗粒的平均圆形度。

[外添剂]

外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄。

作为外添剂的无机颗粒的表面可以用疏水化剂进行处理。通过将无机颗粒浸入疏水化剂中来进行疏水化处理。疏水化剂没有特别限制，并且其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。这些可以单独使用一种，或者可以组合使用其两种以上。

相对于100重量份的无机颗粒，疏水化剂的量优选为1重量份至10重量份。

外添剂的实例还包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂等树脂颗粒)和清洁助剂(例如，由硬脂酸锌代表的高级脂肪酸的金属盐和氟聚合物颗粒)。

相对于色调剂颗粒，外添剂的量例如优选为0.01重量％至10重量％，更优选为0.01重量％至6重量％。

[色调剂的制备方法]

下文将描述实施方式X的色调剂的制备方法。

在制备色调剂颗粒后，通过将外添剂外添到色调剂颗粒而获得实施方式X的色调剂。

色调剂颗粒可以使用干式制备方法(例如，混炼粉碎法等)和湿式制备方法(例如，凝集聚结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任意一种来制备。制备色调剂颗粒的方法不受特别限制，采用已知的制备方法。其中，色调剂颗粒可以通过凝集聚结法获得。

具体而言，在通过凝集聚结法制备色调剂颗粒的情况下，色调剂颗粒通过以下步骤制备：制备分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的步骤(树脂颗粒分散液制备步骤)；使所述树脂颗粒分散液中(如果需要，在混合其他颗粒分散液之后的所述分散液中)的树脂颗粒(如果需要，其他颗粒)凝集形成凝集颗粒的步骤(凝集颗粒形成步骤)；及加热分散有所述凝集颗粒的凝集颗粒分散液以使所述凝集颗粒凝集聚结从而形成色调剂颗粒的步骤(聚结步骤)。

下文将详细地描述各步骤。

在以下描述中，将描述获得含有着色剂和防粘剂的色调剂颗粒的方法，不过着色剂和防粘剂是必要时才使用的。可以使用除着色剂和防粘剂以外的其他添加剂。

<树脂颗粒分散液的制备步骤>

分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液如下制备，并且例如，也可以制备分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液。

通过使用表面活性剂在分散介质中分散树脂颗粒来制备树脂颗粒分散液。

用于树脂颗粒分散液的分散介质的实例包括水性介质。

水性介质的实例包括水(例如蒸馏水和离子交换水)及醇。这些可以单独使用一种，或者组合使用其两种以上。

表面活性剂的实例包括：诸如硫酸酯盐型、磺酸盐型、磷酸酯型和皂型等阴离子表面活性剂；诸如胺盐型和季铵盐型等阳离子表面活性剂；和诸如聚乙二醇型、烷基酚环氧乙烷加合物型和多元醇型等非离子表面活性剂。其中，实例特别包括阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。

表面活性剂可以单独使用一种，或者组合使用其两种以上。

在树脂颗粒分散液中，在分散介质中分散树脂颗粒的方法的实例包括使用例如旋转剪切式均化器或具有介质的球磨机、砂磨机和戴诺磨的常用分散方法。另外，根据树脂颗粒的类型，可以按照转相乳化法将树脂颗粒分散在分散介质中。转相乳化法是下述方法，其中将待分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，通过向有机连续相(O相)中添加碱进行中和，然后向其添加水性介质(W相)，由此从W/O进行转相为O/W，以使树脂以颗粒的形式分散在水性介质中。

分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径例如优选为0.01μm至1μm，更优选为0.08μm至0.8μm，甚至更优选为0.1μm至0.6μm。

树脂颗粒的体积平均粒径使用通过使用激光衍射型粒径分布测定装置(例如，由HORIBA.Ltd制造的LA-700)测定获得的粒径分布而进行测定。相对于所划分的粒径范围(区段)，从体积的小粒径侧起绘制体积累积分布，将相对于全部颗粒达到累积50％时的粒径确定为体积平均粒径D50V。也以相同的方式测定其他分散液中颗粒的体积平均粒径。

包含在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量例如优选为5重量％至50重量％，更优选为10重量％至40重量％。

例如，以与制备树脂颗粒分散液相同的方式，还制备了着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即，在树脂颗粒分散液中颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法及颗粒含量方面，也同样适用着色剂颗粒分散液中分散的着色剂颗粒和防粘剂颗粒分散液中分散的防粘剂颗粒。

<凝集颗粒形成步骤>

接下来，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液相互混合。然后，在混合的分散液中，树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异质凝集，从而形成直径接近目标色调剂颗粒直径并含有树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒。

具体而言，例如，向混合分散液中添加凝集剂，并将混合分散液的pH调节至酸性(例如，pH为2至5)。必要时添加分散稳定剂。然后，将混合的分散液在接近树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体而言，例如，树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃至树脂颗粒的玻璃化转变温度-10℃)加热，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，从而形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中，例如，在室温(例如，25℃)下在使用旋转剪切式均化器中搅拌混合分散液的同时添加凝集剂，将混合分散液的pH调节至酸性(例如，pH为2至5)，在必要时可以添加分散稳定剂，其后可以对分散液加热。

凝集剂的实例包括极性与包含在混合分散液中的表面活性剂极性相反的表面活性剂、无机金属盐和二价以上的金属络合物。在使用金属络合物作为凝集剂的情况下，减少了表面活性剂的使用量，并改善了带电特性。

可选的是，与凝集剂的金属离子形成络合物或类似的键合的添加剂可与凝集剂一起使用。作为该添加剂，适合使用螯合剂。

无机金属盐的实例包括：诸如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝等金属盐，和诸如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙等无机金属盐聚合物。

作为螯合剂，可以使用水溶性螯合剂。该螯合剂的实例包括：诸如酒石酸、柠檬酸和葡萄糖酸等羟基羧酸；诸如亚氨基二乙酸(IDA)，次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)等氨基羧酸。

相对于100重量份的树脂颗粒，螯合剂的添加量优选为0.01重量份至5.0重量份，更优选为0.1重量份至小于3.0重量份。

<聚结步骤>

接下来，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度(例如，高于树脂颗粒的玻璃化转变温度30℃至50℃)且等于或高于防粘剂的熔融温度，使所述凝集颗粒聚结并形成色调剂颗粒。

在聚结步骤中，在等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度且等于或高于防粘剂的熔融温度的温度下，树脂和防粘剂处于熔融状态。其后，通过冷却获得色调剂。作为调节色调剂中防粘剂的纵横比的方法，通过在冷却期间在防粘剂的凝固点附近的环境温度下保持一定时间来进行晶体生长，或者使用在冷却期间具有不同熔融温度的两种以上防粘剂促进晶体生长来调节纵横比。

通过上述步骤，获得色调剂颗粒。

在获得分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液后，可以通过以下步骤制备色调剂颗粒：通过进一步将凝集颗粒分散液和分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合以使树脂颗粒进一步附着到凝集颗粒的表面从而形成第二凝集颗粒的步骤；和通过加热分散有第二凝集颗粒的第二凝集颗粒分散液以使第二凝集颗粒聚结而形成具有芯-壳结构的色调剂颗粒的步骤。

在聚结步骤结束后，对溶液中形成的色调剂颗粒进行公知的清洗步骤、固液分离步骤和干燥步骤，从而获得干燥的色调剂颗粒。在清洗步骤中，从带电性的观点出发，优选充分进行使用离子交换水的置换清洗。在固液分离步骤中，从生产率的观点出发，可以进行抽滤和压滤等。在干燥步骤中，从生产率的观点出发，可以进行冷冻干燥、气流干燥、流化干燥和振动型流化干燥等。

接下来，通过向所获得的干燥色调剂颗粒添加外添剂并将其混合而制备实施方式X的色调剂。可以通过例如V型共混机、亨舍尔混合机或Loedige混合机进行混合。此外，必要时，可以通过使用振动筛分机或风力分级机等去除色调剂的粗颗粒。

<静电荷图像显影剂>

实施方式X的静电荷图像显影剂至少包括实施方式X的色调剂。实施方式X的静电荷图像显影剂可以是仅包括实施方式X的色调剂的单成分显影剂，或者可以是其中所述色调剂和载体混合而成的双成分显影剂。

载体不受特别限制，其实例包括已知的载体。载体的实例包括：用树脂涂覆由磁性颗粒形成的芯的表面的涂覆载体；将磁性颗粒分散在基质树脂中的磁性颗粒分散型载体；用树脂浸渍多孔磁性颗粒的树脂浸渍型载体。磁性颗粒分散型载体和树脂浸渍型载体可以是将载体的组成颗粒作为芯并用树脂涂覆其表面的载体。

磁性颗粒的实例包括诸如铁、镍和钴等磁性金属，和诸如铁氧体和磁铁矿等磁性氧化物。

用于涂覆的树脂和基质树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、包含有机硅氧烷键的直链硅酮树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂和环氧树脂。用于涂覆的树脂和基质树脂可以含有诸如导电颗粒等添加剂。导电颗粒的实例包括诸如金、银和铜等金属的颗粒、炭黑颗粒、氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒、钛酸钾颗粒等。

用树脂涂覆芯表面的方法的实例包括利用将用于涂覆的树脂和各种添加剂(必要时使用)溶解在适当的溶剂中而成的涂覆层形成用溶液涂覆表面的方法。溶剂不受特别限制，并且可以考虑待使用的树脂类型或涂覆适用性等而进行选择。树脂涂覆方法的具体实例包括：将芯浸入涂覆层形成用溶液中的浸入法；向芯表面上喷洒涂覆层形成用溶液的喷雾法；在使芯借助于流动空气漂浮的状态下喷洒涂覆层形成用溶液的流化床法；和将载体的芯和涂覆层形成用溶液在混炼涂覆机中混合并去除溶剂的混炼涂覆机法。

在双成分显影剂中色调剂和载体的混合比(重量比)(色调剂：载体)优选为1:100至30:100，更优选为3:100至20:100。

<图像形成装置和图像形成方法>

下文将描述实施方式X的图像形成装置和图像形成方法。

实施方式X的图像形成装置包括：图像保持部件，对图像保持部件的表面充电的充电单元，在图像保持部件的经充电的表面上形成静电荷图像的静电荷图像形成单元，包含静电荷图像显影剂并用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像的显影单元，将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像转印到记录介质表面上的转印单元，以及对转印到记录介质表面上的色调剂图像进行定影的定影单元。接下来，作为静电荷图像显影剂，采用实施方式X的静电荷图像显影剂。

在实施方式X的图像形成装置中，进行图像形成方法(实施方式X的图像形成方法)。所述图像形成方法包括：对图像保持部件的表面充电；在图像保持部件的表面上形成静电荷图像；使用实施方式X的静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像转印到记录介质表面上；并且对转印到记录介质表面上的色调剂图像进行定影。

在实施方式X的图像形成装置中，适用已知的图像形成装置。已知的图像形成装置的实例包括：将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像直接转印到记录介质上的直接转印型装置；将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印到中间转印部件表面上并将转印到中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印到记录介质表面上的中间转印型装置；包括在充电前和色调剂图像转印后清洁图像保持部件表面的清洁单元的装置；或包括在充电前和色调剂图像转印后用除电光照射图像保持部件表面以除电的除电单元的装置。

在实施方式X的图像形成装置是中间转印型装置的情况下，转印单元采用例如包括下述的构造：其表面转印有色调剂图像的中间转印部件，将在图像保持部件表面上形成的色调剂图像一次转印到中间转印部件表面上的一次转印单元，和将转印到中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印到记录介质表面上的二次转印单元。

在实施方式X的图像形成装置中，例如，包括显影单元的部分可以具有能够从图像形成装置上拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒，例如，适合使用包括容纳有实施方式X的静电荷图像显影剂的显影单元的处理盒。

下文将描述实施方式X的图像形成装置的实例；然而，其并不限于此。在以下的描述中，将描述附图中显示的主要部分，而省略对其他部分的描述。

图1是说明实施方式X的图像形成装置的构成图。

图1中示出的图像形成装置包括第一至第四图像形成单元10Y、10M、10C和10K(图像形成单元)，其是电子照相式的并且基于分色图像数据分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)图像。这些图像形成单元(下文可以简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K相互以预定的距离间隔并排排列。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是能够从图像形成装置上拆卸的处理盒。

中间转印带(中间转印部件的实例)20在各个单元10Y、10M、10C和10K之上延伸穿过各个单元。中间转印带20卷绕在接触中间转印带20的内表面的驱动辊22和支撑辊24上，并且沿从第一单元10Y至第四单元10K的方向行进。通过弹簧等(未显示)在远离驱动辊22的方向上对支撑辊24施加力，并对卷绕在支撑辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加张力。此外，在中间转印带20的图像保持表面侧上，提供与驱动辊22相对的中间转印带清洁装置30。

向各单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元的实例)4Y、4M、4C和4K分别提供容纳在色调剂盒8Y、8M、8C和8K中的黄色、品红色、青色和黑色色调剂。

由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构成，因此此处，仅以形成黄色图像并且设置在中间转印带行进方向的上游侧的第一单元10Y作为代表进行描述。

第一单元10Y包括作为图像保持部件的感光体1Y。在感光体1Y周围依次布置有：将感光体1Y的表面充电至具有预定电势的充电辊(充电单元的实例)2Y，通过使用激光束3Y基于分色图像信号对经充电表面进行曝光而形成静电荷图像的曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)3，向静电荷图像提供带电的色调剂而使静电荷图像显影的显影装置(显影单元的实例)4Y，将显影的色调剂图像转印到中间转印带20上的一次转印辊(一次转印单元的实例)5Y，以及在一次转印后去除残留在感光体1Y表面上的色调剂的感光体清洁装置(图像保持部件清洁单元的实例)6Y。

一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧上，并且设置在与感光体1Y相对的位置。施加一次转印偏压的偏压电源(未显示)分别与各单元的一次转印辊5Y、5M、5C和5K连接。在控制单元(未显示)的控制下，各偏压电源改变施加至各个一次转印辊的转印偏压的值。

下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。

首先，在操作之前，通过充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至具有-600V～-800V的电势。

感光体1Y通过在具有导电性的基体(例如，20℃的体积电阻率为1×10^-6Ωcm以下)上层积感光层而形成。感光层具有下述性质：感光层通常为高电阻(一般的树脂电阻)，但当用激光束照射感光层时被激光束照射的部分的电阻率发生变化。因此，根据控制单元(未显示)发出的黄色图像数据，用来自曝光装置3的激光束3Y照射感光体1Y的经充电表面。由此，在感光体1Y表面上形成具有黄色图像图案的静电荷图像。

静电荷图像是通过充电而在感光体1Y表面上形成的图像，是所谓的负潜像，其通过如下形成。感光层的被照射部分的电阻率通过激光束3Y而降低，在感光体1Y表面上的带电电荷流动，而在未被激光束3Y照射的部分的带电电荷保留。

随着感光体1Y的行进，在感光体1Y上形成的静电荷图像旋转至预定显影位置。然后，感光体1Y上的静电荷图像通过显影装置4Y显影并可视化为色调剂图像。

例如，在显影装置4Y内容纳有至少包括黄色色调剂和载体的静电荷图像荷显影剂。黄色色调剂通过在显影装置4Y内搅拌而摩擦带电，具有与感光体1Y上的带电电荷相同的极性(负极性)的电荷，从而保持在显影剂辊(显影剂保持部件的实例)上。然后，随着感光体1Y的表面穿过显影装置4Y，黄色色调剂静电附着到感光体1Y表面上的经除电的潜像部分，并且使用黄色色调剂使潜像显影。其上形成有黄色色调剂图像的感光体1Y继续以预定速度行进，并将在感光体1Y上显影的色调剂图像运输到预定的一次转印位置。

当将感光体1Y上的黄色色调剂图像运输至一次转印位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压。从感光体1Y指向一次转印辊5Y的静电力作用到色调剂图像上，从而将感光体1Y上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与色调剂极性(-)相反的极性(+)，例如，在第一单元10Y中通过控制单元(未显示)将其控制为+10μA。通过感光体清洁装置6Y去除和收集残留在感光体1Y上的色调剂。

还根据第一单元控制施加到第二单元10M之后的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。

以此方式，在第一单元10Y中转印上黄色色调剂图像的中间转印带20依次输送通过第二至第四单元10M、10C和10K，使各色的色调剂图像叠加并多次转印。

其上通过第一至第四单元多次转印上四种颜色的色调剂图像的中间转印带20，到达由中间转印带20、与中间转印带内表面接触的支撑辊24以及设置在中间转印带20的图像保持表面侧的二次转印辊(二次转印单元的实例)26构成的二次转印部。另一方面，经由供给机构在预定时机将记录纸(记录介质的实例)P供给到相互接触的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙，并对支撑辊24施加二次转印偏压。此时，施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相同的极性(-)，从中间转印带20指向记录纸P的静电力作用到色调剂图像上。中间转印带20上的色调剂图像转印到记录纸P上。此时，二次转印偏压根据由检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未显示)所检测到的电阻来确定，并且电压是受控制的。

将转印有色调剂图像的记录纸P送至定影装置(定影单元的实例)28中的一对定影辊的压接部(咬合部)，并且将色调剂图像定影到记录纸P，从而形成定影图像。向排出单元搬运在其上完成彩色图像的定影的记录纸P，一系列彩色图像形成操作终止。

其上转印有色调剂图像的记录纸P的实例包括用于电子照相复印机和打印机等中的普通纸。除了记录纸P以外，记录介质的实例还包括OHP片。为了进一步改善定影后图像表面的平滑度，记录纸P的表面也优选是平滑的。例如，适合使用通过用树脂等涂覆普通纸的表面而获得的涂覆纸和印刷用艺术纸等。

<处理盒和色调剂盒>

实施方式X的处理盒是能够从图像形成装置上拆卸的处理盒，所述处理盒包括显影单元，所述显影单元容纳有实施方式X的静电荷图像显影剂，并且使用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像。

实施方式X的处理盒可以构造成包括显影单元以及必要时的选自如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一个。

下文将描述实施方式X的处理盒的实例，然而其不限于此。在以下描述中，将描述附图中显示的主要部分，而省略对其他部分的描述。

图2是说明实施方式X的处理盒的实例的构造图。

图2中显示的处理盒200例如如下构造。包括安装轨116和曝光用开口118的壳体117，其一体化地保持感光体107(图像保持部件的实例)；设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的实例)；显影装置111(显影单元的实例)和感光体清洁装置113(清洁单元的实例)，从而形成盒。

在图2中，附图标记109表示曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)，附图标记112表示转印装置(转印单元的实例)，附图标记115表示定影装置(定影单元的实例)，附图标记300表示记录纸(记录介质的实例)。

下文将描述实施方式X的色调剂盒。

实施方式X的色调剂盒是含有实施方式X的色调剂并且能够从图像形成装置上拆卸的色调剂盒。所述色调剂盒包括容器，所述容器容纳有用于供给至设置在图像形成装置中的显影单元的补充用色调剂。

图1中示出的图像形成装置是具有色调剂盒8Y、8M、8C和8K能够可拆卸地附着至其的构造的图像形成装置。显影装置4Y、4M、4C和4K利用色调剂供应管(未显示)分别与对应于各颜色的色调剂盒连接。在容纳在色调剂盒中的色调剂的量下降的情况下，更换色调剂盒。

下文将描述根据第二方面的实施方式A。

<静电荷图像显影用色调剂>

在实施方式A的静电荷图像显影用色调剂中，由式S表示的表面性质指标值为大于2.8且3.5以下：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

在现有技术的色调剂中，由于色调剂表面上的凹凸少并且色调剂颗粒表面的暴露减少，因此在定影单元的定影温度因连续输出而降低后输出半色调图像时，色调剂之间的粘附不足，并且存在图像的抗摩擦性降低的缺点。

在实施方式A的静电荷图像显影用色调剂中，图像的抗摩擦性因所述构造而优异。其原因尚未确定，但据推测如下所示。

当色调剂的表面性质指标值为大于2.8且3.5以下时，色调剂表面具有许多凹凸。因此，外添剂容易向凹部移动。据认为色调剂表面的暴露相当大，并且在定影时色调剂之间的粘附性增加。因此，即使在低温和低湿度下连续输出实心图像并且定影单元的温度降低的情况下，色调剂之间的粘附性也是优异的。因此，据推测特别是当输出具有低图像浓度的半色调图像时，获得具有优异的图像耐摩擦性的静电荷图像显影用色调剂。

下文将详细地描述实施方式A的静电荷图像显影用色调剂。

在实施方式A的静电荷图像显影用色调剂中，从图像的抗摩擦性的观点出发，由式S表示的表面性质指标值优选为2.85至3.45，更优选为2.95至3.20，特别优选为3.00至3.20。

在实施方式A的静电荷图像显影用色调剂中，从图像的抗摩擦性的观点出发，比表面积计算值优选为0.65至0.95，更优选为0.70至0.90，特别优选为0.75至0.85。

对于实施方式A的静电荷图像显影用色调剂，从图像的抗摩擦性的观点出发，通过荧光X射线分析测定的色调剂中的钙原子含量优选为0.005kcps至0.35kcps，更优选为0.01kcps至0.30kcps，还更优选为0.03kcps至0.15kcps，特别优选为0.05kcps至0.10kcps。

在实施方式A通过荧光X射线分析测定色调剂中的钙原子含量的测定方法中，通过使用荧光X射线分析仪(XRF-1500，由Shimadzu Corporation制造)针对色调剂测定色调剂中钙原子含量的净强度。作为样品预处理，将0.13g的色调剂压制成型为盘形，然后在管电压为40kV，管电流为90mA，测定面积为测定时间为30分钟的条件下通过定性定量测量进行测定。

例如通过使用用于制备色调剂的钙凝集剂调节色调剂中的钙原子含量。

在实施方式A的静电荷图像显影用色调剂中，从图像的抗摩擦性的观点出发，通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度优选为110℃至150℃，更优选为120℃至140℃，特别优选为125℃至135℃。

在实施方式A的通过流式测试仪测定的1/2下降温度的测定方法中，使用Koka式流式测试仪CFT-500(由Shimadzu Corporation制造)，在模具孔径为0.5mm，加压负载为10kgf/cm²，升温速度为7℃/分钟的条件下，获得在对应于当1cm³样品熔融流出时的流动开始点至结束点的高度的1/2的温度下的粘度。

对关于根据上述实施方式X的色调剂的包含粘合剂树脂和防粘剂的[色调剂颗粒]的描述也能够适用于实施方式A的色调剂，除了下述之外。

相对于全部色调剂颗粒，粘合剂树脂的含量优选为40重量％至95重量％，更优选为50重量％至90重量％，还更优选为60重量％至85重量％。

此外，在使用白色色调剂颗粒作为色调剂颗粒的情况下，相对于全部白色色调剂颗粒，粘合剂树脂的含量优选为30重量％至85重量％，更优选为40重量％至60重量％。

相对于全部色调剂颗粒，防粘剂的含量优选为1重量％至20重量％，更优选为5重量％至15重量％。

对实施方式X中的<着色剂>、<其他添加剂>和[外添剂]的描述也能够适用于实施方式A。

对实施方式X中的<色调剂的制备方法>的描述也能够适用于实施方式A。但是，<凝集颗粒形成步骤>和<聚结步骤>如下。

<凝集颗粒形成步骤>

在树脂颗粒分散液制备步骤后，将树脂颗粒分散液、着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液相互混合。然后，在混合的分散液中，树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异质凝集，从而形成直径接近目标色调剂颗粒直径并含有树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的凝集颗粒。

具体而言，例如，向混合分散液中添加凝集剂，并适当地调节混合分散液的pH。必要时添加分散稳定剂。然后，将混合的分散液在接近树脂颗粒的玻璃化转变温度的温度(具体而言，例如，树脂颗粒的玻璃化转变温度-30℃至树脂颗粒的玻璃化转变温度-10℃)加热，使分散在混合分散液中的颗粒凝集，从而形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成步骤中，例如，在室温(例如，25℃)下在使用旋转剪切式均化器中搅拌混合分散液的同时添加凝集剂，可以调节混合分散液的pH，必要时添加分散稳定剂，其后可以对分散液加热。

其中，优选钙盐化合物。

<聚结步骤>

在凝集颗粒形成步骤后，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度(例如，高于树脂颗粒的玻璃化转变温度10℃至30℃)，使所述凝集颗粒聚结从而形成色调剂颗粒。

在实施方式A的色调剂颗粒中，由于如上所述色调剂的表面性质指标值为大于2.8且3.5以下，与现有技术的色调剂颗粒相比色调剂表面具有许多凹凸。为了获得此类色调剂，例如，在凝集颗粒形成步骤中，可以多次添加凝集剂或者可以增加凝集剂的添加量。此外，在聚结步骤中，可以添加表面活性剂。

对上述实施方式X中的<静电荷图像显影剂>、<图像形成装置和图像形成方法>以及<处理盒和色调剂盒>的描述也能够适用于实施方式A。

下文将描述根据第三方面的实施方式B。

<静电荷图像显影用色调剂>

在实施方式B的静电荷图像显影用色调剂中，由式S表示的表面性质指标值大于1.0且小于2.0，并且式S中的比表面积计算值为0.70至1.3。

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

在现有技术的色调剂中，在色调剂表面具有许多凹凸、颗粒表面上的电荷分布易于不均匀并且此外使用外添剂的情况下，当向载体转移外添剂时外添剂在凹部凝集，并且颗粒表面上的电荷分布易于不均匀。因此，在一些情况下可能发生因色调剂飞散导致的色差波动。

在实施方式B的静电荷图像显影用色调剂中，图像的抗摩擦性因所述构造而优异。其原因尚未确定，但据推测如下所示。

色调剂的表面性质指标值大于1.0且小于2.0，并且比表面积计算值为0.70至1.3，因此表面凹凸比通常的色调剂适度地微细。因此，带电量分布适度地窄化。此外，特别在使用外添剂的情况下，在外添剂剥离过程中，在色调剂表面上难以发生外添剂的偏离，并且带电量分布适度地窄化。出于该理由，据推测得到防止所获得图像的色差波动的静电荷图像显影用色调剂。

此外，例如，对波动的影响倾向于在环境差大的条件下出现，例如环境从高温高湿度改变为低温低湿度并再次改变为高温高湿度的情况。具体而言，在半色调图像中易于出现图像浓度差。反之，实施方式B的静电荷图像显影用色调剂，即使在使用外添剂的情况下，当外添剂从色调剂表面转移至载体表面时或者当外添剂从载体表面转移至色调剂表面时，在色调剂表面上不容易发生外添剂的偏离。出于该理由，据认为将带电量分布抑制在相对窄的范围，并且防止发生半色调图像的浓度波动。

下文将详细地描述实施方式B的静电荷图像显影用色调剂。

(表面性质指标值和比表面积计算值)

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

实施方式B中色调剂的比表面积测定值是通过氮吸附法测定的值。具体而言，比表面积测定值使用BET式通过氮吸附法的一点法测定。平衡相对压设定为0.3。

实施方式X中色调剂的比表面积计算值通过下式计算。

另外，在测量色调剂的比重的方法中，使用Gay-Lussac式比重瓶基于JIS-K-0061的8.2.2测定色调剂的比重。

在实施方式B的静电荷图像显影用色调剂中，从防止所获得图像的色差波动的观点出发，由式S表示的表面性质指标值优选为1.20至1.80，更优选为1.30至1.70，特别优选为1.35至1.65。

在实施方式B的静电荷图像显影用色调剂中，从防止所获得图像的色差波动的观点出发，比表面积计算值优选为0.80至1.20，更优选为0.85至1.10，特别优选为0.90至1.00。

作为控制表面性质指标值和比表面积计算值的方法，例如，当聚结含有树脂颗粒的凝集颗粒时，可以通过适当地调节温度或pH等来控制表面性质指标。

此外，以使用分子量低且酸价低的树脂作为壳成分、降低聚结温度以长时间地聚结、猝灭后表面通过酸退火(添加酸和施加热)而光滑化的方式或者以使用120nm至250nm的二氧化硅颗粒作为外添剂的方式，表面性质指标值变小。

实施方式B的色调剂包括色调剂颗粒(也称为“色调剂母粒”)和必要时的外添剂。

其中，实施方式B的色调剂优选包括色调剂颗粒和外添剂。

在实施方式B的色调剂中，从在色调剂于高温高湿度下长期贮存的情况下防止图像色差波动的观点出发，贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度之比(贮存后压实堆积密度/贮存前压实堆积密度)优选为0.90至0.99，更优选为0.94至0.98。下文将“贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度之比”也称为“压实堆积密度的变化率”。

在实施方式B中，贮存后压实堆积密度是指色调剂盒中的色调剂在40℃50％ RH(相对湿度)的高温高湿度下贮存24小时后的压实堆积密度。贮存后压实堆积密度是如下测定的值。容器(直径5cm，高度5.2cm，容量100cm³)连接上待附着的盖。将容器填充以待测定的色调剂，并对容器的底部施加冲击(敲击)180次。敲击结束时除去盖，擦去容器中堆积的多余色调剂。由容器中填充的色调剂的量计算压实堆积密度(g/cm³)。

对根据上述实施方式X的色调剂的[色调剂颗粒](包括粘合剂树脂、防粘剂、着色剂和其他添加剂)和[外添剂]的描述也能够适用于实施方式B的色调剂，除了下述之外。

作为粘合剂树脂，优选苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂。

苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂是通过使至少具有苯乙烯骨架的单体和具有(甲基)丙烯酸骨架的单体共聚而获得的共聚物。表达“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸。

具有苯乙烯骨架的单体(称为“苯乙烯单体”)的实例包括苯乙烯；烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯，3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)；卤素取代的苯乙烯(例如2-氯苯乙烯，3-氯苯乙烯和4-氯代苯乙烯)；和乙烯基萘。苯乙烯单体可以单独使用一种，也可以组合使用其两种以上。

其中，作为苯乙烯单体，从易于反应、易于反应控制和可获得性的观点出发，优选苯乙烯。

具有(甲基)丙烯酸骨架的单体(称为“(甲基)丙烯酸单体”)的实例包括(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯的实例包括：(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯)、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸酯正月桂基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯)；(甲基)丙烯酸芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯基酯和(甲基)丙烯酸三联苯酯)、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺。(甲基)丙烯酸单体可以单独使用一种，或者组合使用其两种以上。

苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸单体的共聚比(重量基准，苯乙烯单体/(甲基)丙烯酸单体)例如优选为90/10至70/30。

从增加色调剂颗粒表面的硬度的观点出发，苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂优选具有交联结构。

具有交联结构的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的实例包括通过将至少苯乙烯单体、(甲基)丙烯酸单体和可与这些交联的可交联单体共聚而获得的交联产物。

可交联单体的实例包括双官能或更高官能交联剂。

双官能交联剂的实例包括二乙烯基苯、二乙烯基萘、二(甲基)丙烯酸酯化合物(如二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二丙烯酸癸二醇酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、聚酯二(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸2-([1'-甲基亚丙基氨基]羧基氨基)乙酯。

多官能交联剂的实例包括三(甲基)丙烯酸酯化合物(例如三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯)、四(甲基)丙烯酸酯化合物(例如四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸酯低聚酯)、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯和氯茵酸二烯丙酯。

相对于全部单体，可交联单体的共聚比(重量基准，可交联单体/全部单体)例如优选为2/1,000至30/1,000。

作为苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸单体的组合，优选以下组合1)，更优选以下组合2)，还更优选以下组合3)。

1)选自作为苯乙烯单体的苯乙烯、烷基取代的苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯和4-乙基苯乙烯)中的至少一种和选自作为(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯中的至少一种的组合

2)选自作为苯乙烯单体的苯乙烯和烷基取代的苯乙烯中的至少一种和选自作为(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯中的至少一种的组合

3)作为苯乙烯单体的苯乙烯和作为(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸丁酯的组合

苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂可以通过各种聚合方法合成，例如溶液聚合、沉淀聚合、悬浮聚合、本体聚合和乳液聚合。聚合反应可以通过已知的操作进行，例如间歇系统、半连续系统和连续系统。

在上述聚合方法中，优选使用自由基引发剂的溶液聚合方法。溶液聚合法中使用的溶剂的实例包括各种有机溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、四氢呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇和1-丁醇。这些有机溶剂可以单独使用或可以以其两种以上的混合物使用。这些有机溶剂可以作为具有水的混合溶剂使用。

聚合温度根据待制备的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂的分子量和聚合引发剂的种类等来设定。聚合温度优选为0℃至100℃，更优选为50℃至100℃。

反应压力是可选择的，但优选为1kgf/cm²至100kgf/cm²，并且更优选为1kgf/cm²至30kgf/cm²。反应时间约为5小时至30小时。所获得的苯乙烯(甲基)丙烯酸树脂可以通过再沉淀等来纯化。

聚合引发剂不受限制。

作为水溶性聚合引发剂，聚合引发剂的实例包括：过氧化物例如过氧化氢、乙酰基过氧化物、枯基过氧化物、叔丁基过氧化物、过氧化物丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸氨、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化二碳酸二异丙酯、氢过氧化四氢化萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、叔丁基过三苯基乙酸氢过氧化物(tert-butyl pertriphenyl acetate hy droperoxide)、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯基乙酸叔丁基酯、过甲氧基乙酸叔丁酯、叔丁基过量的N-(3-甲苯甲酰基)氨基甲酸酯、硫酸氢铵和硫酸氢钠。

此外，作为油溶性聚合引发剂，聚合引发剂的实例包括：偶氮聚合引发剂，例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、1,1'-偶氮双(环己烷-1-腈)和2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈。

从防止所获得图像的色差波动的观点出发，色调剂的四氢呋喃(THF)可溶部分的重量平均分子量优选为20,000至70,000，更优选为30,000至60,000。

从防止所获得图像的色差波动的观点出发，色调剂的四氢呋喃可溶部分的数量平均分子量优选为500至100,000，更优选为3,000至30,000。

色调剂的四氢呋喃可溶部分的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100，更优选为2至60。

在色调剂的四氢呋喃可溶部分中，通过使用四氢呋喃(THF)作为洗脱剂并制备色调剂的四氢呋喃可溶部分，利用两个“HLC-8120GPC,SC-8020，由Tosoh Corporation制造，6.0mmID×15cm)”获得分子量分布曲线中的峰值和重量平均分子量。

色调剂的四氢呋喃可溶部分通过如下制备：将0.5mg色调剂样品溶解在1g四氢呋喃中，并在施加超声分散后，将浓度调节至0.5％。

在样品浓度为0.5％、流速为0.6ml/分钟、样品注入量为10μl、测定温度为40℃的实验条件下使用RI检测器进行实验。

此外，从“聚苯乙烯标准样品TSK标准品”(由Tosoh Corporation制造)的10个样品：“A-500”、“F-1”、“F-10”、“F-80”、“F-380”、“A-2500”、“F-4”、“F-40”、“F-128”、和“F-700”获得校准曲线。

外添剂的实例包括树脂颗粒(诸如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂等树脂颗粒)和清洁助剂(例如，由硬脂酸锌代表的高级脂肪酸的金属盐和氟聚合物颗粒)。

此外，从防止所获得图像的色差波动的观点出发，作为外添剂，优选的是含有体积平均粒径为120nm至250nm的颗粒，更优选的是含有体积平均粒径为120nm至250nm的二氧化硅颗粒。当含有体积平均粒径为120nm至250nm的颗粒作为外添剂时，防止发生外添剂的凝集，色调剂的带电量分布窄化，并且防止所获得图像的色差波动。

此外，从防止所获得图像的色差波动的观点出发，作为外添剂，优选的是含有体积平均粒径为130nm至220nm的颗粒，更优选的是含有体积平均粒径为140nm至200nm的颗粒。

相对于色调剂颗粒，外添剂的外部添加量例如优选为0.01重量％至10重量％，更优选为0.01重量％至6重量％。

[色调剂的制备方法]

对实施方式X中的[色调剂的制备方法]的描述也适用于实施方式B。但是，<聚结步骤>如下。

<聚结步骤>

在凝集颗粒形成步骤后，将分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液加热至例如等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度(例如，高于树脂颗粒的玻璃化转变温度10℃至30℃的温度)，由此使凝集颗粒聚结从而形成色调剂颗粒。

对上述实施方式X中的<静电荷图像显影剂>、<图像形成装置和图像形成方法>以及<处理盒和色调剂盒>的描述也适用于实施方式B。

[实施例]

下文将描述根据第一方面的实施方式X的实施例，但是本发明不限于以下实施例。

在以下描述中，除非另有指出，“％”和“份”基于重量基准。

此外，色调剂的表面性质指标值、比表面积测定值、比表面积计算值、色调剂的比重和防粘剂的熔融温度Tm通过上述方法测定或计算。

(实施例1)

-青色着色颗粒分散液的制备-

·C.I.颜料蓝15:3：50份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)：5份

·离子交换水：220份

将上述成分与ultimizer(由Sugino Machine Co.,Ltd.制造)在240MPa下混合并处理10分钟，以制备青色着色颗粒分散液(固体含量浓度：20％)。

-防粘剂颗粒分散液(1)(蜡1)的制备-

·酯蜡(WEP-2，由NOF CORPORATION制造)：100份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)：2.5份

·离子交换水：250份

将上述材料混合，加热至120℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为330nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(1)(蜡1，固体含量29.1％)。

-防粘剂颗粒分散液(2)(蜡2)的制备-

·费托蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：100份

·离子交换水：250份

将上述材料混合，加热至120℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为340nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(2)(蜡2，固体含量29.2％)。

-防粘剂颗粒分散液(3)(蜡3)的制备-

·石蜡(FNP 0090，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：100份

·离子交换水：250份

将上述材料混合，加热至120℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为360nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(3)(蜡3，固体含量29.0％)。

-防粘剂颗粒分散液(4)(蜡4)的制备-

·聚乙烯蜡(Polywax 725，由Toyo Petrolite Co.,Ltd.制造)：100份

·离子交换水：250份

将上述材料混合，加热至100℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为370nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(4)(蜡4，固体含量29.3％)。

-苯乙烯丙烯酸树脂分散液的制备-

·苯乙烯：308份

·丙烯酸正丁酯：100份

·丙烯酸：2份

·丙烯酸β-羧基乙酯：2份

·己烷硫醇：3份

·二丙烯酸丙二醇酯：1.5份

将上述成分混合。将溶解的混合物加入到通过将4份阴离子表面活性剂(NEOGENSC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)溶解在550份离子交换水中并在烧瓶中乳化而制备的水溶液中。然后，在将溶液混合10分钟的同时，向其中加入通过将6份过硫酸铵溶解在350份离子交换水中而制备的水溶液，并用氮气进行吹扫。然后，在搅拌烧瓶内部的同时，将内容物在油浴中加热直至温度达到75℃，并且乳液聚合继续原样进行5小时。以这种方式，通过分散平均粒径为220nm且重量平均分子量(Mw)为40,500的树脂颗粒，而获得苯乙烯丙烯酸树脂分散液(树脂颗粒浓度：42％)。非晶性苯乙烯丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为52℃。

-青色色调剂颗粒的制备-

·离子交换水：400份

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液：200份

·青色着色剂颗粒分散液：40份

·防粘剂颗粒分散液(2)：12份

·防粘剂颗粒分散液(3)：24份

将上述待混合的成分放入搅拌罐中，并用均化器充分混合和分散。然后，在10分钟内加入2.1份凝集剂(聚氯化铝，由Asada Chemical Industry Co.,Ltd.制造)和100份离子交换水的液体混合物，同时以300rpm(转/分钟)搅拌搅拌罐，在加入完成后，将液体混合物以1℃/分钟原样加热至49℃。在49℃保持40分钟后，通过用Coulter-Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)测定粒径，确认形成了体积平均粒径为4.8μm的凝集颗粒。

将115份树脂颗粒分散液温和地加入到含有如上所述制备的凝集颗粒的分散液中，将加热夹套的温度进一步升高并在50℃保持1小时。所获得粘附颗粒的体积平均粒径经测定为5.7μm。

接下来，添加1mol/L氢氧化钠水溶液使得pH变为5.5，然后在搅拌的同时将混合物温和地加热至65℃。然后，加入0.5份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.,NEOGEN RK制造)，并将混合物保持60分钟。此后，将溶液加热至91℃并保持5小时以进行聚结。此后，将所获得色调剂浆液冷却至85℃并保持1小时。然后，将浆液冷却至25℃，用筛孔为30μm的筛筛分浆液，从而得到青色色调剂颗粒。

-静电荷图像显影用色调剂的制备-

青色色调剂颗粒：100份

二氧化硅颗粒(RY 50，由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)：0.8份

通过亨舍尔混合器以20m/s的圆周速度将上述成分混合15分钟，从而获得实施例1的色调剂(静电荷图像显影用色调剂)。

-载体的制备-

苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物：5份

(重量比(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)：70/30)

甲苯：15份

炭黑(REGAL 330,manufactured by Cabot Corporation)：1份

将上述成分混合并用搅拌器搅拌10分钟以制备涂覆层形成用溶液。接下来，将所得溶液和100份铁氧体颗粒(体积平均粒径：40μm)置于真空脱气混炼机中并在60℃下搅拌30分钟，然后脱气并在进一步加热的同时在减压下干燥，从而制备载体。

-静电荷图像显影剂的制备-

通过V型共混机将8份实施例1的色调剂和92份载体混合，以制备实施例1的显影剂(静电荷图像显影剂)。另外，通过将实施例1的色调剂改变为通过上述色调剂制备而制备的各色调剂来获得各显影剂。

(实施例2至29和比较例1和2)

除了如以下表1所示改变防粘剂分散液的种类和添加量、聚氯化铝的添加量、经调节pH、聚结温度、聚结后的冷却温度和保持时间之外，以与实施例1相同的方式分别制备实施例2至29和比较例1和2的色调剂和显影剂。

表1

<评价>

用所获得的静电荷图像显影剂填充市售电子照相复印机(Docu Center Color450，由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造)的显影单元。在PREMIER 80A4 WHITE PAPEER(由XeroxCorporation制造，基重80g/m²)上输出10,000张面积覆盖率为5％的图像，使用RostonColor White(基重256gsm)输出日本图像学会的测试图表No.5-2，评价高TMA部分(3次色)的图像缺陷(评价缺失程度)和辊部和非辊部之间的光泽度差。关于光泽度，使用光泽计(micro-TRI-Gloss：Gardner)测定60°光泽度三次，并获得其平均值。评价标准如下所示。

-白斑程度的评价(高TMA部分(3次色)的图像缺陷的评价)-

A：通过目视观察或放大镜观察未确认缺失。.

B：通过目视观察不能确认缺失，但是通过放大镜观察轻微确认缺失。

C：目视确认非常轻微的缺失。

D：确认缺失，其是不可接受的水平。

-光泽度不均匀的评价(辊部和非辊部之间的光泽度差评价)-

A：光泽度差小于5。

B：光泽度差为5以上且小于10。

C：光泽度差为10以上且小于15。

D：光泽度差为15以上。

光泽度差越小，光泽度不均匀越少。此外，A、B和C为实践上可接受的水平。

表2

在表2中，表面性质指标是由S表示的色调剂的表面性质指标值。防粘剂的纵横比数量比是当色调剂中纵横比为5以上的防粘剂的数量设为a，并且色调剂中纵横比小于5的防粘剂的数量设为b时a/b的值。纵横比面积比是当色调剂颗粒截面中纵横比为5以上的防粘剂的面积设为c，并且色调剂颗粒截面中纵横比小于5的防粘剂的面积设为d时c/d的值。色调剂的熔融粘度是在10kgf/cm²的负载下通过流式测试仪方法测定的色调剂的熔融粘度。这些通过上述方法测定。

此外，表2评价结果中的“-”是指其稍微劣于所附的评价标准。

从表2中所示的结果看出，在示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂中，与比较例的静电荷图像显影用色调剂相比，可以防止发生所获得图像的缺失和光泽度不均匀。

下文将描述根据第一方面的实施方式A的实施例，但是本发明不限于以下实施例。在以下描述中，除非另有指出，“％”和“份”基于重量基准。

此外，色调剂的表面性质指标值、比表面积测定值、比表面积计算值、色调剂的比重、通过流式测试仪测定的色调剂的1/2下降温度、和色调剂中钙离子的含量通过上述方法测定或计算。

(实施例1A)

-青色着色颗粒分散液的制备-

·C.I.颜料蓝15:3：50份

·离子交换水：192.9份

-防粘剂颗粒分散液的制备-

·石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：60份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)：2份

·离子交换水：140份

将上述材料混合，加热至100℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(固体含量30％)。

-苯乙烯丙烯酸树脂分散液的制备-

·苯乙烯：308份

·丙烯酸正丁酯：100份

·丙烯酸：4份

·十二烷硫醇：3份

·二丙烯酸丙二醇酯：1.5份

将上述成分混合。将溶解的混合物加入到通过将4份阴离子表面活性剂(NEOGENSC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)溶解在550份离子交换水中并在烧瓶中乳化而制备的水溶液中。然后，在将溶液混合10分钟的同时，向其中加入通过将6份过硫酸铵溶解在350份离子交换水中而制备的水溶液，并用氮气进行吹扫。然后，在搅拌烧瓶内部的同时，将内容物在油浴中加热直至温度达到75℃，并且乳液聚合继续原样进行5小时。以这种方式，获得其中分散有平均粒径为195nm且重量平均分子量(Mw)为41,000的树脂颗粒的苯乙烯丙烯酸树脂分散液(树脂颗粒浓度：40％)。非晶性苯乙烯丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为52℃。

-青色色调剂颗粒的制备-

·离子交换水：400份

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液：240份

·青色着色剂颗粒分散液：64份

·防粘剂颗粒分散液：56份

将上述待混合的成分放入搅拌罐中，并用均化器充分混合和分散。然后，添加通过在10分钟内将作为凝集剂1的12.0份氯化钙溶解在50份离子交换水中而制备的水溶液，同时以200rpm(转/分钟)搅拌搅拌罐，在加入完成后，将液体混合物以0.5℃/分钟原样加热至40℃，并将水溶液保持30分钟。然后以0.5℃/分钟将水溶液加热至49℃。在49℃保持40分钟后，通过用Coulter-Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)测定粒径，确认形成了体积平均粒径为4.8μm的凝集颗粒。此外，加热夹套的温度升高并在52℃保持40分钟。

此外，向如上所述制备的含有凝集颗粒的分散液添加通过将作为凝集剂2的4.0份氯化钙溶解在20份离子交换水中而制备的水溶液。然后向其温和地添加65份树脂颗粒分散液。此外，加热夹套的温度进一步升高并在53℃保持1小时。所获得粘附颗粒的体积平均粒径经测定为5.7μm。

接下来，添加1mol/L氢氧化钠水溶液使得pH变为6.0，然后在搅拌的同时将混合物温和地加热至85℃。然后，向其添加0.5份阴离子表面活性剂(由Dai-ichi Kogyo SeiyakuCo.,Ltd.,NEOGEN RK制造)，并将混合物保持60分钟。此后，将溶液加热至96℃，向其添加1mol/L的硝酸水溶液直至pH达到5.0，并将溶液保持5小时。此后，将所获得色调剂浆液冷却至40℃，并用筛孔为30μm的筛筛分浆液，从而获得青色色调剂。

-静电荷图像显影用色调剂的制备-

青色色调剂颗粒：100份

二氧化硅颗粒(商品名RY 50，由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)：0.8份

通过亨舍尔混合器以20m/s的圆周速度将上述成分混合15分钟，从而获得实施例1A的色调剂(静电荷图像显影用色调剂)。

-载体的制备-

苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物：5份

(重量比(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)：70/30,Mw：80,000)

甲苯：15份

炭黑(REGAL 330，由Cabot Corporation制造)：1份

将上述成分混合并用搅拌器搅拌10分钟以制备涂覆层形成溶液。接下来，将所得溶液和100份铁氧体颗粒(体积平均粒径：40μm)置于真空脱气混炼机中并在60℃下搅拌30分钟，然后脱气并在进一步加热的同时在减压下干燥，从而制备载体。

-静电荷图像显影剂的制备-

通过V型共混机将8份实施例1A的色调剂和92份载体混合，以制备实施例1A的显影剂(静电荷图像显影剂)。另外，通过将所述色调剂(1A)改变为通过上述色调剂制备而制备的各色调剂来获得各显影剂。

(实施例2A至11A和比较例2A)

除了将凝集剂1、凝集剂2和所用表面活性剂的量改变为如下表3所示的量之外，以与实施例1A相同的方式分别制备色调剂和显影剂。

(实施例12A)

除了将使用的凝集剂1和凝集剂2改变为PAC(PAC 100W，由Asada ChemicalIndustry制造)并且将凝集剂1、凝集剂2和表面活性剂的量改变为以下表3中所示的量之外，以与实施例1A相同的方式制备色调剂和显影剂。

(比较例1A)

-青色色调剂的制备-

·离子交换水：400份

·苯乙烯丙烯酸树脂颗粒分散液：240份

·青色着色剂颗粒分散液：64份

·防粘剂颗粒分散液：56份

将上述待混合的成分放入搅拌罐中，并用均化器充分混合和分散。然后，添加通过在10分钟内将作为凝集剂的6.1份氯化钙溶解在50份离子交换水中而制备的水溶液，同时以200rpm搅拌搅拌罐，在加入完成后，将水溶液以0.5℃/分钟原样加热至40℃，并将水溶液保持30分钟。然后以0.5℃/分钟将水溶液加热至49℃。在49℃保持40分钟后，通过用Coulter-Multisizer II(由Beckman Coulter,Inc.制造)测定粒径，确认形成了体积平均粒径为4.8μm的凝集颗粒。此外，加热夹套的温度升高并在52℃保持40分钟。

向如上所述制备的含有凝集颗粒的分散液温和地添加65份树脂颗粒分散液，并且加热夹套的温度进一步增加并在53℃保持1小时。所获得粘附颗粒的体积平均粒径经测定为5.7μm。

接下来，添加1mol/L氢氧化钠水溶液使得pH变为6.0，然后在搅拌的同时将混合物温和地加热至85℃，并保持60分钟。此后，将溶液加热至96℃，向其添加1mol/L的硝酸水溶液直至pH达到5.0，并将溶液保持5小时。此后，将所获得色调剂浆液冷却至40℃，并用筛孔为30μm的筛筛分浆液，从而获得青色色调剂。

除了使用以上获得的青色色调剂之外，以与实施例1A相同的方式制备色调剂和显影剂。

<抗摩擦性的评价>

用静电荷图像显影剂填充市售电子照相复印机(Docu Center Color 450，由FujiXerox Co.,Ltd.制造)的显影单元，并且在15℃的温度和20％ RH的湿度下在PREMIER 80A4WHITE PAPEER(由Xerox Corporation制造，基重80g/m²)上输出10,000张图像浓度为100％的实心图像。其后立即向OK Prince道林纸(wood free paper)(基重127g/m²)输出日本图像学会的测试图表No.5-2。使用表面性质测试仪TRIBOGEAR 14DR(由Shinto ScientificCo.,Ltd.制造)将未使用的OK Prince道林纸放在图像上，用未使用纸摩擦定影图像的表面，垂直负载为100g，摩擦速度为10mm/sec，摩擦往复宽度为2cm且摩擦往复次数为10次。目视观察和用50倍放大镜观察摩擦后未使用纸的玷污(stain)。

评价标准如下。

A：未确认由色调剂造成的玷污。

B：不能目视确认由色调剂造成的玷污，但是通过放大镜观察确认轻微的玷污。

C：目视确认非常轻微的由色调剂造成的玷污。

D：目视且明显地确认由色调剂造成的玷污。

表3

从表3所示的结果发现，与比较例的静电荷图像显影用色调剂相比，在示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂中，所获得图像的抗摩擦性优异。

下文将描述实施方式B的实施例，但是本发明不限于以下实施例。在以下描述中，除非另有指出，“％”和“份”基于重量基准。

此外，色调剂的表面性质指标值、比表面积测定值、比表面积计算值、色调剂的比重、色调剂的THF可溶部分的重量平均分子量和色调剂的贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度的比值(贮存后压实堆积密度/贮存前压实堆积密度)通过上述方法测定或计算。

(实施例1B)

-树脂颗粒分散液(1)的制备-

·苯乙烯(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)：330重量份

·丙烯酸正丁酯(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd制造)：60重量份

·十二烷硫醇(由Wako Pure Chemical Industries,Ltd制造)：3.1重量份

在烧瓶中将混合并溶解的上述成分乳化并分散在通过将6重量份非离子表面活性剂(NONIPOL 400，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和10重量份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)溶解在550重量份离子交换水中而制备的溶液中。向其添加其中溶解有4重量份过硫酸铵的50重量份离子交换水，同时温和混合10分钟。用氮气进行吹扫。然后，在搅拌烧瓶内部的同时，将内容物在油浴中加热直至温度达到70℃，并且继续乳液聚合5小时。结果，获得分散有体积平均粒径D50v＝104nm、玻璃化转变温度Tg为59℃并且重量平均分子量为34,000的苯乙烯丙烯酸树脂颗粒的树脂颗粒分散液(1)。

-树脂颗粒分散液(2)的制备-

·苯乙烯：300重量份

·丙烯酸正丁酯：90重量份

·丙烯酸：0.1重量份

·十二烷硫醇：2.8重量份

·甲基丙烯酸2-(二甲基氨基酯)：1.0重量份

在烧瓶中将混合并溶解的上述成分乳化并分散在通过将6重量份非离子表面活性剂(NONIPOL 400，由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)和10重量份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)溶解在550重量份离子交换水中而制备的溶液中。向其添加其中溶解有4重量份过硫酸铵的50重量份离子交换水，同时温和混合10分钟。用氮气进行吹扫。然后，在搅拌烧瓶内部的同时，将内容物在油浴中加热直至温度达到70℃，并且继续乳液聚合5小时。结果，获得分散有体积平均粒径D50v＝120nm、玻璃化转变温度Tg为52℃并且重量平均分子量为35,000的树脂颗粒的树脂颗粒分散液(2)。

-防粘剂颗粒分散液的制备-

·石蜡(HNP-9，由Nippon Seiro Co.,Ltd.制造)：100份

·阴离子表面活性剂(NEOGEN RK，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)：1份

·离子交换水：350份

将上述材料混合，加热至100℃，并使用均化器(ULTRA TURRAX T50,由IKA制造)分散。然后，将混合物用Manton-Gaulin高压均化器(由Gaulin Company制造)分散以获得其中分散有体积平均粒径为200nm的防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液(固体含量20％)。

-品红色着色颗粒分散液的制备-

·C.I.颜料红122：50份

·离子交换水：192.9份

将上述成分与ultimizer(由Sugino Machine Co.,Ltd.制造)在240MPa下混合并处理10分钟，以制备品红色着色颗粒分散液(固体含量浓度：20％)。

-疏水性二氧化硅颗粒(1)的制备-

将300份甲醇和49.5份10％氨水溶液放入设置有金属搅拌棒、滴嘴(Teflon(注册商标)微管泵)和温度计的玻璃反应器中，然后搅拌混合以获得碱性催化剂溶液。接下来，将碱性催化剂溶液的温度调节至25℃，并用氮气吹扫碱性催化剂溶液。接下来，在搅拌碱性催化剂溶液的同时，以下述供应速率同时滴加450份四甲氧基硅烷(TMOS)和270份催化剂(NH3)浓度为4.44％的氨水溶液，以获得二氧化硅颗粒悬浮液。此处，TMOS的供应速率设定为3.3份/min，4.44％氨水溶液的供应速率设定为1.98份/min。

接下来，通过喷雾干燥将所获得的二氧化硅颗粒悬浮液干燥以除去溶剂，从而获得亲水性二氧化硅颗粒的粉末。将100份所获得的亲水性二氧化硅颗粒粉末放入混合器中，在200℃下在氮气气氛中加热的同时以200rpm搅拌，向亲水性二氧化硅粒子粉末中滴加30份六甲基二硅氮烷，反应2小时。接下来，将混合物冷却以获得疏水性二氧化硅颗粒(1)。当在将疏水性二氧化硅颗粒(1)外部添加到色调剂颗粒的状态下测定疏水性二氧化硅颗粒(1)的体积平均粒径时，疏水性二氧化硅颗粒(1)的体积平均粒径为154nm。

-疏水性二氧化硅颗粒(2)的制备-

除了将10％氨水溶液的量改变为51.7份、TMOS的供应速率改变为4.4份/分钟，4.44％氨水溶液的供应速率改变为2.55份/分钟之外，以与疏水性二氧化硅颗粒(1)的制备相同的方式获得疏水性二氧化硅颗粒(2)。当在将疏水性二氧化硅颗粒(2)外部添加到色调剂颗粒的状态下测定疏水性二氧化硅颗粒(2)的体积平均粒径时，疏水性二氧化硅颗粒(2)的体积平均粒径为245nm。

-疏水性二氧化硅颗粒(3)的制备-

除了将10％氨水溶液的量改变为48.3份、TMOS的供应速率改变为4.3份/分钟，4.44％氨水溶液的供应速率改变为2.55份/分钟之外，以与疏水性二氧化硅颗粒(1)的制备相同的方式获得疏水性二氧化硅颗粒(3)。当在将疏水性二氧化硅颗粒(3)外部添加到色调剂颗粒的状态下测定疏水性二氧化硅颗粒(3)的体积平均粒径时，疏水性二氧化硅颗粒(3)的体积平均粒径为125nm。

-品红色色调剂的制备-

·树脂颗粒分散液(1)：402.5份

·品红色着色颗粒分散液：12.5份

·防粘剂颗粒分散液：50份

·阴离子表面活性剂(TAYCA POWER，由Tayca Corporation制造)：2份

将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，通过加入0.1mol/L硝酸将pH调节至3.5。然后，加入30份聚氯化铝浓度为10％的硝酸水溶液。接下来，使用均化器(ULTRA TURRAX T50，由IKA Co.,Ltd.制造)将混合物在30℃下分散，然后在加热油浴中加热至45℃，并保持直至体积平均粒径达到5.2μm。此后，加入100份树脂颗粒分散液(2)并保持1小时，并加入0.1mol/L氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5。然后，在搅拌的同时将混合物加热至78℃，并保持10小时。然后，以20℃/分钟的速度将混合物冷却至30℃，加入0.1mol/L硝酸以将pH调节至4.0，然后在加热油浴中再次加热至60℃，接着保持3小时。此后，将混合物以20℃/分钟的速率冷却至20℃，过滤，用离子交换水充分洗涤，干燥，从而获得体积平均粒径为6.2μm的色调剂颗粒(1)。

将2.0重量份的疏水性二氧化硅颗粒(1)和1.0重量份的疏水性氧化钛(T805，由Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)混合并与100重量份的色调剂颗粒(1)使用样品磨机以10,000rpm(转/分钟)混合共混30秒。此后，通过用具有45μm开口的振动筛筛分，产生外部添加的色调剂。

-载体的制备-

苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物：5份

(重量比(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)：70/30,Mw：80,000)

甲苯：15份

炭黑(REGAL 330，由Cabot Corporation制造)：1份

-静电荷图像显影剂的制备-

通过V型共混机将8份实施例1B的色调剂和92份载体混合，以制备实施例1B的显影剂(静电荷图像显影剂)。另外，通过将所述色调剂(1)改变为通过上述色调剂制备而制备的各色调剂来获得各显影剂。

(实施例2B)

除了将加热至78℃并保持10小时的条件改变为加热至76℃并保持8小时的条件，和将冷却至30℃后的pH从4.0改变为4.5之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例3B)

除了将加热至78℃并保持10小时的条件改变为加热至79℃并保持11小时的条件，和将冷却至30℃后的pH从4.0改变为3.5之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例4B)

除了将保持直到体积平均粒径达到5.2μm改变为保持直到体积平均粒径达到8.8μm之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例5B)

除了将保持直到体积平均粒径达到5.2μm改变为保持直到体积平均粒径达到3.0μm之外，以与实施例2B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例6B)

除了将制备树脂颗粒分散液(1)时十二烷硫醇的添加量改变为1.2重量份之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例7B)

除了将制备树脂颗粒分散液(1)时十二烷硫醇的添加量改变为4重量份之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例8B)

除了将聚氯化铝浓度为10％的硝酸水溶液从30份改变为55份并且将再次加热的温度从60℃改变为62℃之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例9B)

除了将聚氯化铝浓度为10％的硝酸水溶液从30份改变为25份并且将再次加热的温度从60℃改变为58℃之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例10B)

除了将疏水性二氧化硅颗粒(1)改变为疏水性二氧化硅颗粒(2)之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(实施例11B)

除了将疏水性二氧化硅颗粒(1)改变为疏水性二氧化硅颗粒(3)之外，以与实施例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(比较例1B)

-品红色色调剂2的制备-

·树脂颗粒分散液(1)：402.5份

·品红色着色颗粒分散液：12.5份

·防粘剂颗粒分散液：50份

·阴离子表面活性剂(TAYCA POWER，由Tayca Corporation制造)：2份

将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，通过加入0.1mol/L硝酸将pH调节至3.5。然后，向其加入30份聚氯化铝浓度为10％的硝酸水溶液。接下来，使用均化器(ULTRA TURRAXT50，由IKA Co.,Ltd.制造)将混合物在30℃下分散，然后在加热油浴中加热至45℃，并保持直至体积平均粒径达到5.2μm。此后，向其加入100份树脂颗粒分散液(1)并保持1小时，并加入0.1mol/L氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.5。然后，在搅拌的同时将混合物加热至85℃，并保持5小时。此后，将混合物以20℃/分钟的速率冷却至20℃，过滤，用离子交换水充分洗涤，干燥，从而获得体积平均粒径为6.5μm的色调剂颗粒(2)。

在随后的外部添加步骤中，以与实施例1B相同的方式制备显影剂。

(比较例2B)

除了将保持直到体积平均粒径达到5.2μm改变为保持直到体积平均粒径达到4.1μm，并且将在85℃下保持10小时改变为在86℃下保持12小时之外，以与比较例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(比较例3B)

除了将保持直到体积平均粒径达到5.2μm改变为保持直到体积平均粒径达到10.3μm，并且将在85℃下保持10小时改变为在80℃下保持1小时之外，以与比较例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

(比较例4B)

除了将保持直到体积平均粒径达到5.2μm改变为保持直到体积平均粒径达到2.8μm，并且将在85℃下保持10小时改变为在86℃下保持6小时之外，以与比较例1B相同的方式制备色调剂和显影剂。

<色差波动的评价>

作为评价用形成图像的图像形成装置，准备由Fuji Xerox Co.,Ltd.制造的DocuCenter Color 400，并将各实施例的显影剂放入品红色显影单元。当形成图像时，定影温度为190℃，定影压力为4.0kg/cm²。作为记录介质，使用涂覆纸(OS涂覆纸W，由Fuji XeroxCo.,Ltd制造)。将湿度在35℃、80％RH下调理17小时，输出100张图像浓度为10％且具有品红色和青色的二次色的红色半色调图像。然后，输出一张图像学会的测试图表No.5-1。将湿度在10％、15％RH下调理17小时后，输出50,000张相同的半色调图像。此后，将湿度在35℃、80％条件下调理17小时，并输出10张相同的半色调图像。然后，输出一张图像学会的测试图表No.5-1。测定第一和第二测试图的最右玫瑰图像图表的3个点，计算L^*值、a^*值和b^*值的平均值，色差ΔE通过以下评价用公式计算。评价标准如下所示。

ΔE＝{(L^*1-L^*2)²+(a^*1-a^*2)²+(b^*1-b^*2)²}^0.5

L^*、a^*和b^*中的上标“1”表示第一测试图表的值，上标“2”表示第二测试图表的值。

-评价标准-

G0：色差ΔE为5以下。

G1：色差ΔE为大于5且10以下。

G2：色差ΔE为大于10且15以下。

G3：色差ΔE大于15

表4

表4中的“堆积密度”是指贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度的比值(贮存后压实堆积密度/贮存前压实堆积密度)。

从表4所示的结果发现，与比较例的静电荷图像显影用色调剂相比，在示例性实施方式的静电荷图像显影用色调剂中，防止了所获得图像的色差波动。

提供对本发明的实施方式的前述描述是为了说明和描述的目的。并非试图穷尽或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述所述实施方式是为了能够最好地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于设想的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims

1.一种静电荷图像显影用色调剂，其具有大于1.0且小于2.0的由式S表示的表面性质指标值，和0.70至1.3的在式S中的比表面积计算值：

(表面性质指标值)＝(比表面积测定值)/(比表面积计算值)式S

2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用色调剂，其包含外添剂。

3.如权利要求2所述的静电荷图像显影用色调剂，其中，所述外添剂包含体积平均粒径为120nm至250nm的二氧化硅颗粒。

4.如权利要求1至3中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂，其还包含粘合剂树脂。

5.如权利要求1至3中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂，其中，所述色调剂的四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量为20,000至70,000。

6.如权利要求5所述的静电荷图像显影用色调剂，其中，所述四氢呋喃可溶部分的重量平均分子量为30,000至60,000。

7.如权利要求1至3中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂，其中，贮存后压实堆积密度与贮存前压实堆积密度之比(贮存后压实堆积密度/贮存前压实堆积密度)为0.90至0.99。

8.一种静电荷图像显影剂，其包含权利要求1至7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂。

9.一种色调剂盒，其包含：

容纳权利要求1至7中任一项所述的静电荷图像显影用色调剂的容器，

其中所述色调剂盒能够从图像形成装置上拆卸。

10.一种处理盒，其能够从图像形成装置上拆卸，所述处理盒包括显影单元，所述显影单元含有权利要求8所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在图像保持部件表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像。

11.一种图像形成装置，其包括：

图像保持部件，

充电单元，所述充电单元对所述图像保持部件的表面充电；

静电荷图像形成单元，所述静电荷图像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；

显影单元，所述显影单元包含权利要求8所述的静电荷图像显影剂，并且利用所述静电荷图像显影剂将在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；

转印单元，所述转印单元将在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印在记录介质的表面上；和

定影单元，所述定影单元将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。

12.一种图像形成方法，其包括：

对图像保持部件的表面充电；

在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；

利用权利要求8所述的静电荷图像显影剂使在所述图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像；

在所述图像保持部件的表面上形成的色调剂图像转印至记录介质的表面；和

将转印在所述记录介质的表面上的色调剂图像定影。