CN117563403B - 一种污染气体喷氨脱硝处理工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,属于喷氨脱硝技术领域。化石能源在燃烧过程中,会释放出大量的氮氧化物NOx,对环境和人类造成诸多不利的影响。本发明的目的在于提供一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,可以更好的除去污染气体中的NOx。本发明采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器进行除尘,并对高硅氧覆膜布袋表面进行PTFE浸渍结合PVD镀膜处理使得滤袋的使用寿命,各项性能得到提升;本发明对干燥剂进行了改性,使得干燥剂有更好的吸水性能;本发明使用表面活性剂辅助研磨法制备锰基复合催化剂,研磨法有操作简便、制备条件易掌控、产率高、成本低,无需溶剂、污染少,可避免在液相中容易出现的硬团聚等优点;加入表面活性剂则使得催化剂性能得以提升。
Description
技术领域
本发明属于废气处理技术领域,涉及一种污染气体喷氨脱硝处理工艺。
背景技术
化石能源是现代社会工业生产和汽车的主要能源。然而在燃烧过程中,会释放出大量的氮氧化物(NOx),对环境和人类造成诸多不利的影响。NOx在高温燃烧过程中产生并排放到空气中,在很大程度上导致了中高纬度地区从春季到秋季的臭氧(O3)含量下降,造成臭氧层的破坏;而NOx与大气水蒸气中的 OH- 形成硝酸,从而造成酸雨现象扰乱生态系统;同时一氧化氮(NO)也可形成光化学烟雾的主要组分过氧乙炔硝酸盐(PAN),从而造成全球光化学污染。此外,NOx也对人体有害,当人体吸入一定量的 NOx(主要为 NO2)时,会对肺泡结构和肺部毛细血管造成损害,导致肺部感染和呼吸道疾病。为控制 NOx的排放,近年来各国纷纷制定了严格的法律法规及政策。其中,以 NH3为还原剂的选择性催化还原(NH3-SCR)技术被认为是减少 NOx排放最有前景的技术。传统的钒基商用 SCR 催化剂存在工作温度较高(300~400 ℃)、钒具有毒性、易受高浓度的粉尘和 SO2影响等问题。为了克服这些问题,研究人员努力开发无钒低温 NH3-SCR 催化剂。近年来,Mn基催化剂,被认为是用于NH3-SCR 反应最有效和最广泛研究的催化剂,这得益于其优异的NH3吸附能力和氧化还原性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,可以更好的除去污染气体中的NOx。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,包括脱硫塔,除尘塔,SCR反应器,喷淋塔,所述喷氨脱硝工艺流程如下:
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的碱溶液,碱溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫;
本发明中选用Na2CO3溶液通过定量给料装置和溶液泵送到脱硫塔内雾化器中,形成雾化液滴,与SO2发生反应进行脱硫,脱硫效率可达90%,脱硫剂喷入装置与系统进出口SO2浓度联锁,随焦炉烟气量及SO2浓度的变化自动调整脱硫剂喷入量。
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器,所述高硅氧覆膜布袋除尘器改性步骤如下,将高硅氧纤维经过拉丝-纺纱-整经-纬纱膨体-织布,在60℃下清洗滤布,去除表面浆料,再将滤布在110℃下干燥24h,将干燥后的滤布浸渍于体积比1:1的高分子量聚四氟乙烯和邻苯二甲酸酯混合溶液中2h,在真空条件下采用PVD技术再在滤布表面附着一层低分子量聚四氟乙烯薄膜,定型后得到改性后的高硅氧覆膜布袋,其中高分子量聚四氟乙烯的分子量大于等于107,而附着的低分子量聚四氟乙烯的分子量为104-106;
S3:将除尘后的废气通入SCR反应器,先使用干燥剂进行干燥,干燥后再通过改性催化剂进行脱硝处理,并通入氨气进行废气处理;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
脱硝反应涉及的方程式如下:
4NH3 +4NO +O2→4N2 +6H2O
4NH3 +2NO2 +O2→3N2 +6H2O
2NH3 + NO +NO2→2N2 +3H2O
8NH3+ 6NO2→7N2+ 12H2O
可能发生的副反应如下:
2NH3+ 2NO2→N2+ N2O + 3H2O
4NH3 +4NO +3O2→4N2O + 6H2O
进一步的,所述S2中PVD技术的参数为,反应压力为10-2~10-4Pa,喷射气体电子量为100eV。
高硅氧纤维有较高的机械强度,再经过预处理工艺和热定型加工,理化指标优异、尺寸稳定,可制作成符合工况需求的滤袋。滤袋表面经过PTFE浸渍结合PVD镀膜处理,将耐酸高硅氧的特点与PTFE的耐温耐腐、柔韧性好、易清灰等特点有机结合,滤袋的使用寿命等各项性能得到大幅度的提升。
进一步的,S3中所述干燥剂为CaCl2经过PVA改性,将两者按照质量比PVA:CaCl2=3:2进行均匀混合,80 ℃干燥后即得到改性干燥剂。
NO2遇水蒸气会生成硝酸,而 HNO3和 NH3反应生成硝酸铵,硝酸铵会导致催化剂堵塞从而使催化剂中毒,降低催化剂的使用寿命,因此进入SCR反应室前要先对气体进行干燥处理。以氯化钙为干燥剂,氯化钙为白色粉末,价格便宜,可从空气中吸收占自身重量60%~80%的水分,是很好的干燥剂,但在大量吸水后,氯化钙会产生液化现象。因此,采用高分子PVA对其进行改性,改性后的吸水率可达200%~300%,且吸水之后,自身呈凝胶状,不会溶解,使用起来高效且方便。
所述改性催化剂通过表面活性剂辅助研磨法制备,制备流程如下:在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,再加入0.1 wt%表面活性剂继续研磨至均匀,超声30 min,80 ℃干燥12h,450 ℃焙烧4h,得到改性催化剂;
进一步的,所述S3中催化剂为改性的锰基催化剂,加入的表面活性剂为非离子表面活性剂。
作为过渡金属,Mn氧化物催化剂具有以下优点:煅烧温度低、价态种类多且不同的价态之间可以相互转变,复合金属氧化物的比表面积、结构和酸度等方面优于单组分金属氧化物,因此通常将其他金属元素掺杂到单组分 Mn 基催化剂中,来优化催化性能。
CNTs为中空结构,有更好的热稳定性。将 MnOx和CNTs相互组合,利用 CNTs 的优异性能和 MnOx的特定催化性能,可提高 MnOx催化剂的催化性能。
选用研磨法为制备方法,该方法有操作简便、制备条件易掌控、产率高、成本低,无需溶剂、污染少,可避免在液相中容易出现的硬团聚等优点。在催化剂中加入表面活性剂可以使得催化剂固体粒子之间的分散性提高,从而使催化剂有更高的分散度以及更小的颗粒,增加催化剂的活性位点,使得催化剂性能得以提升。本发明中使用的表面活性剂为非离子表面活性剂PEG-2000,PEG-2000通过范德华力被吸附于缝隙壁上,产生熵斥力及渗透水化力来降低粒子团间的绞结强度,从而更容易造成粒子团的碎裂。
进一步的,所述S3中通入的氨气与污染气体充分混合。
在通入氨气时,将其和污染气体混合均匀,这可以使得脱硝反应更加完全。
进一步的,所述SCR反应器入口温度保持在300~400 ℃。
进一步的,所述SCR反应器内的催化剂进行声波吹灰,防止颗粒堵塞催化剂。
本发明的有益效果:
本发明第一方面采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器进行除尘,并对高硅氧覆膜布袋表面进行PTFE浸渍结合PVD镀膜处理,将耐酸高硅氧的特点与PTFE的耐温耐腐、柔韧性好、易清灰等特点有机结合,滤袋的使用寿命等各项性能得到大幅度的提升。
本发明第二方面对干燥剂进行了改性,NO2遇水蒸气会生成硝酸,而 HNO3和 NH3反应生成硝酸铵,硝酸铵会导致催化剂堵塞,因此进入SCR反应室前要先对气体进行干燥处理。采用高分子PVA对CaCl2进行改性,改性后的吸水率可达200%~300%,且吸水之后,自身呈凝胶状,不会溶解,使用起来高效而方便。
本发明第三方面使用表面活性剂辅助研磨法制备锰基复合催化剂,研磨法有操作简便、制备条件易掌控、产率高、成本低,无需溶剂、污染少,可避免在液相中容易出现的硬团聚等优点;表面活性剂可以使得催化剂固体粒子之间的分散性提高,从而使催化剂有更高的分散度以及更小的颗粒,增加催化剂的活性位点,使得催化剂性能得以提升。
附图说明
为了便于本领域技术人员理解,下面结合附图对本发明作进一步的说明。
图1 污染气体喷氨脱硝处理工艺流程图。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合附图及较佳实施例,对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效,详细说明如下。
实施例1
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的Na2CO3溶液,Na2CO3溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫,脱硫效率可达90%,脱硫剂喷入装置与系统进出口SO2浓度联锁,随焦炉烟气量及SO2浓度的变化自动调整脱硫剂喷入量;
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器,所述高硅氧覆膜布袋除尘器改性步骤如下,将高硅氧纤维经过拉丝-纺纱-整经-纬纱膨体-织布,在60℃下清洗滤布,去除表面浆料,再将滤布在110℃下干燥24h,将干燥后的滤布浸渍于体积比1:1的分子量为107的聚四氟乙烯和邻苯二甲酸酯混合溶液中2h,在真空条件下采用PVD技术再在滤布表面附着一层分子量为104的聚四氟乙烯薄膜,定型后得到改性后的高硅氧覆膜布袋;
S3:经过干燥剂吸收水汽,所述干燥剂为CaCl2经过PVA改性,将两者按照质量比PVA:CaCl2=3:2进行均匀混合,80 ℃干燥后即得到改性干燥剂,再通入SCR反应器进行脱硝处理,反应器内持续通入氨气,且SCR反应器内装有经过表面改性的复合催化剂,在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,再加入0.1 wt%PEG-2000继续研磨至均匀,超声30 min,80 ℃干燥12 h,450 ℃焙烧4 h,得到改性催化剂;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
本实施例中污染气体的脱硝率达到99.8%。
对比例1
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的Na2CO3溶液,Na2CO3溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫,脱硫效率可达90%,脱硫剂喷入装置与系统进出口SO2浓度联锁,随焦炉烟气量及SO2浓度的变化自动调整脱硫剂喷入量;
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,本对比例中采用未经改性的高硅氧覆膜布袋除尘器;
S3:经过干燥剂吸收水汽,所述干燥剂为CaCl2经过PVA改性,将两者按照质量比PVA:CaCl2=3:2进行均匀混合,80 ℃干燥后即得到改性干燥剂,再通入SCR反应器进行脱硝处理,反应器内持续通入氨气,且SCR反应器内装有经过表面改性的复合催化剂,在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,再加入0.1 wt%PEG-2000继续研磨至均匀,超声30 min,80 ℃干燥12 h,450 ℃焙烧4 h,得到改性催化剂;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
本对比例中污染气体的脱硝率达到98.9%。
对比例2
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的Na2CO3溶液,Na2CO3溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫,脱硫效率可达90%,脱硫剂喷入装置与系统进出口SO2浓度联锁,随焦炉烟气量及SO2浓度的变化自动调整脱硫剂喷入量;
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器,所述高硅氧覆膜布袋除尘器改性步骤如下,将高硅氧纤维经过拉丝-纺纱-整经-纬纱膨体-织布,在60℃下清洗滤布,去除表面浆料,再将滤布在110℃下干燥24h,将干燥后的滤布浸渍于体积比1:1的分子量为107的聚四氟乙烯和邻苯二甲酸酯混合溶液中2h,在真空条件下采用PVD技术再在滤布表面附着一层分子量为104的聚四氟乙烯薄膜,定型后得到改性后的高硅氧覆膜布袋;
S3:经过干燥剂吸收水汽,本对比例中干燥剂为未经改性的CaCl2,再通入SCR反应器进行脱硝处理,反应器内持续通入氨气,且SCR反应器内装有经过表面改性的复合催化剂,在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,再加入0.1 wt%PEG-2000继续研磨至均匀,超声30 min,80 ℃干燥12 h,450 ℃焙烧4 h,得到改性催化剂;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
本对比例中污染气体的脱硝率达到98.6%。
对比例3
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的Na2CO3溶液,Na2CO3溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫,脱硫效率可达90%,脱硫剂喷入装置与系统进出口SO2浓度联锁,随焦炉烟气量及SO2浓度的变化自动调整脱硫剂喷入量;
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器,所述高硅氧覆膜布袋除尘器改性步骤如下,将高硅氧纤维经过拉丝-纺纱-整经-纬纱膨体-织布,在60℃下清洗滤布,去除表面浆料,再将滤布在110℃下干燥24h,将干燥后的滤布浸渍于体积比1:1的分子量为107的聚四氟乙烯和邻苯二甲酸酯混合溶液中2h,在真空条件下采用PVD技术再在滤布表面附着一层分子量为104的聚四氟乙烯薄膜,定型后得到改性后的高硅氧覆膜布袋;
S3:经过干燥剂吸收水汽,所述干燥剂为CaCl2经过PVA改性,将两者按照质量比PVA:CaCl2=3:2进行均匀混合,80 ℃干燥后即得到改性干燥剂,再通入SCR反应器进行脱硝处理,反应器内持续通入氨气,且SCR反应器内装有经过表面改性的复合催化剂,在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,本对比例中不加入表面活性剂,超声30 min,80 ℃干燥12 h,450 ℃焙烧4 h,得到改性催化剂;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
本对比例中污染气体的脱硝率达到96.9%。
本发明在使用时:
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限定本发明,任何本领域技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (6)
1.一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述喷氨脱硝工艺流程如下:
S1: 将废气通入脱硫塔,在脱硫塔内通入雾化的碱溶液,碱溶液的雾化液滴与废气中的SO2发生反应进行脱硫;
S2: 对经过脱硫处理的废气除尘,采用改性高硅氧覆膜布袋除尘器,所述高硅氧覆膜布袋除尘器改性步骤如下,将高硅氧纤维经过拉丝-纺纱-整经-纬纱膨体-织布,在60 ℃下清洗滤布,去除表面浆料,再将滤布在110℃下干燥24h,将干燥后的滤布浸渍于体积比1:1的高分子量聚四氟乙烯PTFE和邻苯二甲酸酯混合溶液中2h,在真空条件下采用气相沉积PVD技术再在滤布表面附着一层低分子量聚四氟乙烯薄膜,定型后得到改性后的高硅氧覆膜布袋,其中高分子量聚四氟乙烯的分子量大于等于107,而附着的低分子量聚四氟乙烯的分子量为104-106;
S3:将除尘后的废气通入SCR反应器,先使用干燥剂进行干燥,干燥后再通过改性催化剂进行脱硝处理,并通入氨气进行废气处理;
所述干燥剂为CaCl2经过聚乙烯醇PVA改性,将两者按照质量比PVA:CaCl2=3:2进行均匀混合,80 ℃干燥后即得到改性干燥剂;
所述改性催化剂通过表面活性剂辅助研磨法制备,制备流程如下:在室温下将Mn(NO3)2,CNTs,TiO2按照摩尔比0.4:0.1:1放入球磨机中进行研磨,再加入0.1 wt%表面活性剂继续研磨至均匀,超声30 min,80 ℃干燥12h,450 ℃焙烧4h,得到改性催化剂;
S4:进入喷淋塔,吸收氨气,形成氨水。
2.根据权利要求1所述的一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述S2中气相沉积PVD技术的参数为,反应压力为10-2~10-4Pa,喷射气体电子量为100eV。
3.根据权利要求1所述的一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述S3中加入的表面活性剂为非离子表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述S3中通入的氨气与污染气体充分混合。
5.根据权利要求1所述的一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述S3中SCR反应器入口温度保持在300~400 ℃。
6.根据权利要求1所述的一种污染气体喷氨脱硝处理工艺,其特征在于,所述S3中SCR反应器内的催化剂进行声波吹灰,防止颗粒堵塞催化剂。
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