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CN114945522B - 水溶性薄膜及具有相同功能的药物封装胶囊材料 - Google Patents

水溶性薄膜及具有相同功能的药物封装胶囊材料 Download PDF

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CN114945522B CN202080092164.5A CN202080092164A CN114945522B CN 114945522 B CN114945522 B CN 114945522B CN 202080092164 A CN202080092164 A CN 202080092164A CN 114945522 B CN114945522 B CN 114945522B
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Abstract

本发明提供一种用于成型包装胶囊的水溶性膜，水溶性薄膜包含一种或多种阴离子基团改性聚乙烯醇，该聚乙烯醇包括来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为91mol％以上至99mol％以下(包含)，阴离子基团的改性率设定为1.0mol％以上至6.0mol％以下(包含)。使得所述的阴离子基团改性量相对于阴离子基团改性聚乙烯醇的总量设定为1.0mol％以上至3.5mol％以下(包含)，在每100份阴离子基团改性聚乙烯醇的总量中包括少于45份质量的增塑剂，拉伸模量为100MPa以下；该包装胶囊能够封装化学剂，特别是洗涤剂，具有通过适当的厚度和强度防止洗涤剂泄漏的坚固性，以及易于处理的性能，可保持坚固性，在模具加工，如拉深中不会使拉伸部分断裂；此外，还具有耐溶性，使化学试剂在20℃的水中30秒内不会溶出，在洗碗和洗衣服的短时间内具有完全溶解性。

Description

水溶性薄膜及具有相同功能的药物封装胶囊材料
技术领域
本发明涉及一种用于包装胶囊的水溶性薄膜，该薄膜用于模制包装胶囊，用于封装化学制剂，如洗涤剂，或者类似的东西，以及使用该水溶性薄膜和另一种水溶性薄膜作为顶层的用于封装化学剂的包装胶囊材料。
背景技术
在化学试剂中，洗涤剂包括液体洗涤剂、粉末洗涤剂、凝胶洗涤剂、固体洗涤剂等。其中，液体洗涤剂被广泛用作餐具洗涤剂和衣物洗涤剂。这些洗涤剂是通过从装有它们的瓶子或容器中倒入一个盖子来使用的，盖子也是一个测量装置，并称重。
近年来，市场上出现了许多包装液体洗涤剂、粉末洗涤剂和/或凝胶洗涤剂，特别是液体洗涤剂作为餐具洗涤剂和洗衣剂的包装胶囊，以使其更易于放置。它在洗碗机或洗衣机中。这些包装胶囊可以通过溶解包装胶囊的一部分薄膜然后在洗碗机或洗衣机中与水接触而裂解来释放洗涤剂。
作为用于封装洗涤剂特别是液体洗涤剂的包装胶囊的水溶性薄膜，聚乙烯醇树脂，特别是作为脂肪酸乙烯基共聚单体如乙酸乙烯基共聚单体与阴离子共聚单体的共聚物的改性聚乙烯醇，使用方便。
例如，专利文献1公开了一种水溶性薄膜，其可用于热成型深拉型材，并且该薄膜包含水溶性聚乙烯醇树脂和增塑剂的混合物，其中水溶性聚乙烯醇树脂含有聚乙酸乙烯酯-马来酸共聚物；这种水溶性聚乙烯醇树脂具有约14cP～20cP范围内的粘度。此外，其特征在于含有水溶性薄膜的热成型部件在壁、角和底部具有热成型腔，并且至少拉伸速率为3.5的特征。此外，靠近侧壁底部的热成型薄膜的平均厚度至少为原始薄膜厚度的29％的热成型部件，可用于包装洗涤剂。
将水溶性薄膜深拉伸成型为包装胶囊，例如采用真空成型深拉伸包装胶囊生产机。深拉包装胶囊生产机可以如下使用。将水溶性薄膜从底部的水溶性薄膜辊中拉出，然后引入到具有模腔的金属模具上；薄膜在加热的同时被抽空到金属模具的空腔中，并被拉到具有凹陷形式的包装胶囊底板上；将化学药剂填充到这些凹陷中，并通过水封和/或热封将顶部的水溶性薄膜从上方叠加到凹陷边缘周围的凸耳成型部分上来封闭和密封化学药剂；将凸耳成型部的中间切开，最后离开金属模具成型后，制成独立包装的深拉包装胶囊。
需要一种封装化学试剂，尤其是液体洗涤剂的包装胶囊，以快速溶解水溶性薄膜，并在清洁或洗涤衣物期间溶出液体洗涤剂。因此，希望液体洗涤剂中的水分不会溶解或破坏包装胶囊，并且当它在洗碗机或洗衣机中与大量水接触时洗脱时间短。此外，胶囊的整个薄膜迅速溶解而不引起其余溶解也很重要。因此，包装胶囊的主要特点是它们对液体洗涤剂具有坚固的性能，并且它们在大量水中的溶解度很高。
然而，近年来，人们对产品安全性给予了相当大的关注，并且已经制定了用于封装洗涤剂的包装胶囊的安全标准，现在欧洲和其他地方受到监管。那么如果水溶性薄膜仅仅具有快速溶解速度，它未必是令人满意的产品。
例如，即使婴儿不小心将装有餐具洗涤剂或衣物洗涤剂的包装胶囊吞入了口中，不仅需要通过溶解包装胶囊的薄膜来立即洗脱这种洗涤剂，而且还需要具有耐溶解性从而不会使洗涤剂在20℃的水中在30秒内溶出。另外，要求胶囊的整个膜在洗碗和洗衣服时快速溶解，不引起其余的溶解；即，还需要在相对较短的时间内具有完全溶解性的矛盾效果。
和以前一样，要求具有在封闭化学试剂特别是液体洗涤剂时以合理的厚度和强度防止泄漏的坚固性能，而且还要保持不破坏凹槽的侧面或角度的坚固性，相对较薄和拉深，例如深拉。此外，受消费者喜好的影响，要求胶囊设计在制造胶囊后经过一定时间后仍能保持胶囊张力感，而水溶性薄膜的使用也需要保持胶囊张力感的装置。
此外，要求即使在底部贴有水溶性薄膜和顶部水溶性薄膜的凸耳部分，每个胶囊在洗碗和洗衣服的过程中也能迅速溶解，并且不会引起其余部分。另一方面，具有强密封性，可防止凸耳部分在分配或储存过程中剥离和释放内容物。
此外，要求用于底部的水溶性薄膜需要具有充分的柔软性和加工性，以便于拉伸，如通过添加增塑剂或选择树脂进行深度拉伸，而且还要有时间上的稳定性，不会使增塑剂渗出。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请公开号2019-506495
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是为了解决上述问题而做出的，其目的在于提供一种用于成型包装胶囊的水溶性薄膜，如下所述：用于成型包装胶囊的水溶性薄膜能够包裹化学试剂，尤其是洗涤剂，例如液体洗涤剂；具有防止洗涤剂泄漏的坚固性，具有适当的厚度和强度，并具有易于加工的特性，保持坚固性，不会使拉丝部分在模具拉丝加工(如深拉)中断裂。。进一步具有在20℃的水中30秒内不会使洗涤剂溶出的抗溶解性，在洗碗、洗衣服时也具有在较短的时间内完全溶解的特性。即使在顶部贴有水溶性薄膜的凸耳部分也具有足够的溶解性和完全溶解性；它具有很强的密封性，同时也具有时间稳定性。
解决技术问题的技术手段
一种实现上述目的的水溶性薄膜，包括：
一种或多种阴离子基团改性聚乙烯醇，所述的聚乙烯醇包括来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为91mol％以上至99mol％以下，所述的阴离子基团的改性率设定为1.0mol％以上至6.0mol％以下，使得所述的阴离子基团改性量相对于阴离子基团改性聚乙烯醇的总量设定为1.0mol％以上至3.5mol％以下。
相对于阴离子基改性聚乙烯醇的总量100质量份，所述的阴离子基团改性聚乙烯醇通过包含小于45质量份的增塑剂成型，拉伸模量为100MPa以下。
在水溶性薄膜中，阴离子基改性聚乙烯醇由皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇和另一种皂化度为95mol％以上至99mol％以下阴离子基改性聚乙烯醇组成。
在水溶性薄膜中，皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇与另一种皂化度为95mol％以上至99mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇之间的质量比更优选为10～90:90～10。
在水溶性薄膜中，4质量％的阴离子基团改性聚乙烯醇的水溶液的粘度更优选为24mPa·s以上45mPa·s以下。
水溶性薄膜还优选含有增塑剂，其相对于阴离子基改性聚乙烯醇100质量份为22质量份以上且小于45质量份。
优选地，水溶性薄膜在20℃的水中搅拌分布开始的时间在75μm的厚度下为30秒以上，在90μm的厚度下为40秒以上。
优选地，水溶性薄膜在20℃的水中静态浸渍开始溶解的时间在75μm时为50秒以上，更优选在厚度为90μm时为70秒以上。
一种实现上述目的的药剂包装胶囊材料，包括：一种用于包裹药剂的包装胶囊的水溶性薄膜和另一种由阴离子基团改性的聚乙烯醇制成的顶部水溶性薄膜的组合。该阴离子基团改性的聚乙烯醇包含来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为86mol％以上至99mol％以下。将皂化度设定为88mol％以上至96mol％以下的顶部水溶性薄膜的用途更加广泛。
在所述封闭化学剂的包装胶囊中，封入药用包装胶囊材料优选具有在20℃的水中30秒以内药液不溶出的耐溶解性。
在用于封装化学剂的包装胶囊材料中，用于包装胶囊的水溶性薄膜和用于顶部的另一种水溶薄膜具有溶解度，因此通过将这些膜粘贴在一起而成型在化学剂包装胶囊上的凸耳在10分钟内溶于40℃的水中。
发明的效果
本发明的包装胶囊成型用水溶性薄膜用于包封化学试剂，特别是液体洗涤剂。
该水溶性薄膜用于模塑包装胶囊，包裹用于用洗碗机清洗餐具和用洗衣机洗涤衣服的洗涤剂。
最轻的部分例如具有20μm以上至30μm以下的厚度的水溶性薄膜能够进行深拉等模拉加工，并且用于制备用于封入化学剂的包装胶囊，将化学剂封入模制的凹陷中，通过顶部的薄膜进行封装。
即使婴儿误以为是糖果或玩具，不慎误入口中，水溶性薄膜成型的包装胶囊也具有合理的抗溶性，不会在20℃的水中在30秒内使洗涤剂从内附化学试剂的包装胶囊中溶出，由于包装胶囊薄膜的溶解度受到抑制，因此化学试剂尤其是洗涤剂不会立即洗脱以保证安全，厚度为75μm在20℃的水中分散时间为30秒以上。但是，由于水溶性薄膜不溶解就不能发挥作用，一旦与水混合，通过洗碗机或洗衣机运转，薄膜溶解较快，洗出洗涤剂，甚至在贴有薄膜的凸耳，顶部薄膜具有完全溶解性，40℃水中10分钟内可完全溶解，不引起其余溶解。因此，水溶性薄膜和成型包装胶囊均具有合理的抗溶性、溶出性和完全溶解性。
具体而言，水溶性膜在20℃的水中的搅拌分散时间在75μm的厚度下优选为30秒以上，更优选为35秒以上。另外，90μm的厚度优选为40秒以上，更优选为50秒以上。
另外，水溶性薄膜在20℃的水中静态浸渍开始溶解的时间在75μm的厚度下优选为50秒以上，更优选为80秒以上，最优选为100秒以上。另外，90μm的厚度优选为70秒以上，更优选为100秒以上，最优选为150秒以上。
水溶性薄膜具有合理的可溶性，不会立即溶于水，但表现出极好的水溶性：在水中迅速溶解并引起破裂，随后化学试剂洗脱，一旦溶解破裂，溶解加速，溶解没有间隔。
水溶性薄膜含有不同种类的阴离子基改性聚乙烯醇、不同的改性率及其含量，以及适量的增塑剂，例如，相对于阴离子基团改性聚乙烯醇100质量份设定为小于45质量份，具体而言，设定为22质量份以上且小于45质量份，更优选设定为25质量份以上至40质量份以下，最优选设定为25质量份以上至35质量份以下。因此，它具有相当的柔韧性，易于进行真空成型(热成型)和深冲等拉伸，并且不会渗出增塑剂。
水溶性薄膜被设计成封装水性化学试剂，因此它具有防止化学试剂泄漏的坚固性能，具有合理的厚度和强度。与此同时，它还具有坚固的特性，即使在将凹部作为用于通过拉伸封闭化学剂的空间时，特别是在凹部的拐角处或侧壁也不会使拉伸部分从膜断裂到凹部，如从水溶性薄膜通过真空成型进行深拉。因此，水溶性薄膜应具有合理的厚度和强度，既不会太厚而不能溶解，而且即使在拉伸时也不会变得太薄。
底部的水溶性薄膜，它可以从水溶性薄膜通过真空成型的拉深例如深拉来模制包裹胶囊的凹陷部，和另一个顶部的水溶性薄膜的组合可以提供包装胶囊材料，它是一种用于成型用于封装化学试剂的包装胶囊的材料。
该包装胶囊材料具有足够的溶解度和完全溶解度，即使对于底部的水溶性薄膜和顶部的另一种水溶性薄膜通过水封和/或热封粘贴在一起的凸耳部分也具有充分的溶解度和完全溶解度，进一步具有强大的密封性，在化学剂(如洗涤剂)被溶解洗脱之前很难剥离。
作为包装胶囊材料，底部的水溶性薄膜具有充分的柔软性和加工便利性，可以进行拉丝，如深拉，进而，不仅在底部的水溶性薄膜和顶部的水溶性薄膜之间具有易密封性，而且还具有保持张力而不会使增塑剂渗出的时间稳定性。
包装胶囊材料与水溶性薄膜一样，具有合理的抗溶性、溶出性和完全溶解性。
具体实施方式
以下详述用于实施本发明的实施例，但本发明的范围不限于这些实施例。
本发明的水溶性薄膜用于封装化学试剂的包装胶囊的成型，尤其是洗涤剂如液体洗涤剂，并且是一种树脂膜，其中脂肪酸乙烯基酯共聚单体，如乙酸乙烯基酯共聚单体，和阴离子共聚单体，如不饱和羧酸及其酯的共聚物包含至少部分水解的酸改性聚乙烯醇作为主要组分。
具体地，所述水溶性膜包括：一种或多种阴离子基团改性聚乙烯醇，其包含来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和来自阴离子共聚单体的含阴离子基团的重复单元，其皂化度为91mol％以上至99mol％以下，优选为92mol％以上至99mol％以下，更优选为93mol％以上至97mol％或阴离子基团的改性率设定为1.0mol％以上至6.0mol％以下，优选为1.0mol％以上至4.0mol％以下，更优选为1.0mol％以上至3.5mol％或更少；改性量相对于阴离子基改性聚乙烯醇的总量为1.0mol％以上3.5mol％以下，相对于阴离子基改性聚乙烯醇的总量100质量份，含有45质量份以下、优选44质量份以下的增塑剂而成型。拉伸模量为100MPa以下。
水溶性薄膜中的阴离子基团改性聚乙烯醇优选为马来酸改性聚乙烯醇、衣康酸改性聚乙烯醇、富马酸改性聚乙烯醇、巴豆酸改性聚乙烯醇、丙烯酸改性聚乙烯醇、甲基丙烯酸改性聚乙烯醇、或乙烯基磺酸改性聚乙烯醇、或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸改性聚乙烯醇。其中，考虑到加工、形状稳定性和溶解性平衡，使用马来酸改性聚乙烯醇特别有利。
当水溶性膜包含多种阴离子基团改性聚乙烯醇时，阴离子基团改性聚乙烯醇优选由皂化度为91mol％以上96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇组成以及皂化度为95mol％以上至99mol％以下且它们之间的质量比更优选为10～90:90～10的另一种阴离子基团改性聚乙烯醇组成。
作为更具体的例子，当水溶性膜包含多种阴离子基团改性聚乙烯醇时，它在被模制的同时包含至少一种阴离子基团改性聚乙烯醇，该聚乙烯醇含有来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和来自阴离子共聚单体的含有阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为91mol％以上至96mol％以下，优选92mol％以上至96mol％以下或91mol％以上至小于96mol％，更优选93mol％以上至96mol％，以及另一种阴离子基团改性聚乙烯醇，其含有来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和来自阴离子共聚单体的含有阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为95mol％以上至99mol％或更小，优选为96mol％以上至99mol％以下，更优选为96mol％以上至98mol％以下。
因此，如果水溶性膜是阴离子改性聚乙烯醇的混合物，其皂化度为91mol％以上至96mol％以下，而阴离子改性聚乙烯醇的皂化度为95mol％以上至99mol％以下，取决于改性阴离子单体的类型和改性率之间的差异和/或皂化度的差异中的至少一种，各自具有不同的阴离子基团改性聚乙烯醇，然后由易溶于水的聚乙烯醇和难溶于水的聚乙烯醇的混合物制成薄膜。因此，当用于胶囊时，可以同时具有不会使化学试剂在20℃的水中在30秒内溶出的耐溶解性和在洗碗和洗衣服过程中在短时间内完全溶解的特性。
皂化度根据JIS K6726(1994)测量。因此，皂化度可以通过用特定量的过量碱水解阴离子基团改性的聚乙烯醇，然后用特定量的酸中和，然后反滴定来获得。根据JIS K6726(1994)测量其4mol％水溶液的粘度。
质量分数4％的阴离子改性聚乙烯醇水溶液的粘度，优选为24mPa·s以上45mPa·s以下，更优选为24mPa·s以上35mPa·s以下，最优选26mPa·s以上至32mPa·s以下。
此外，在阴离子基团改性聚乙烯醇中，来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和来自阴离子共聚单体的含阴离子基团的重复单元的聚合度优选设定为1500以上且2000以下，更优选从1600以上至1900以下，最优选从1700以上至1800以下。
一般来说，在聚乙烯醇均聚物中，皂化度在88mol％左右时溶解度最高，溶解度降低，甚至更高或更低。类似地，在阴离子基团改性的聚乙烯醇中，即使皂化度过高或过低，溶解度也会降低。另一方面，聚乙烯醇均聚物的溶解度不仅取决于皂化度，还取决于粘度和分子量，即聚合度。并且在阴离子基团改性聚乙烯醇中，它不仅受皂化度、粘度和分子量，即聚合度的影响，而且还受改性种类和改性速率的影响。
一般来说，聚乙烯醇均聚物的粘度取决于它们的分子量，即聚合度，并且还受皂化度的影响。
并且阴离子基团改性聚乙烯醇的粘度还取决于它们的分子量，即聚合度，还受改性种类和改性速率的影响。
当水溶性膜包含多种阴离子基团改性聚乙烯醇时，皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇和皂化度为95mol％以上至99mol％的阴离子基团改性聚乙烯醇可以具有相同或不同的阴离子基团。
当水溶性膜包含多种阴离子基团改性聚乙烯醇时，例如，皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇与皂化度为95mol％以上至99mol％以下的另一阴离子基团改性聚乙烯醇之间的质量速率，大于0且小于100与小于100且大于0，或更有利的1：99～99：1。
通过制成这种水溶性薄膜的结构，当它被模制成用于封入化学试剂的包装胶囊时，这显示出水溶性，因此它可以在洗碗机或洗衣机中被水或温水溶解，从而洗脱化学试剂。
该水溶性薄膜可作为水溶性薄膜的底部，用于包装胶囊凹陷处的成型，并可作为卷筒使用。
此外，为确保婴儿含入口中的安全性，将水溶性薄膜模压成包裹化学剂的包装胶囊时，具有合理的抗溶解性，不会使化学剂在20℃水中30秒内溶出，溶解性或溶出性，在较长时间内快速溶解，然后破裂，最终溶出化学试剂，进一步的完全溶解性，水溶性薄膜本身在20℃的水中可在5分钟内完全溶解，最好在3分钟，并不会引起其余的溶解。仅仅通过调整皂化程度是无法实现所有这些性质的。特别地，对于皂化度为86mol％以上至92mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇水解并且残余物未水解，这些性质中至少有一项是不足的。
在水溶性膜中，当阴离子基改性聚乙烯醇由皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇和另一皂化度为95mol％以上至99mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇组成时，水溶性膜中的全部阴离子基团改性聚乙烯醇的皂化度应设定为91mol％以上至99mol％以下，优选为92mol％以上至99mol％以下，并且更优选为93mol％以上至97mol％以下。皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇与皂化度为95mol％以上至99mol％以下的其它阴离子基改性聚乙烯醇的质量比优选为10～90:90～10，更优选为20～80:80～20，更优选为30～70:70～30，最优选为30～50:70～50。通过使用这两种不同的阴离子基改性聚乙烯醇混合后，皂化度高的难溶于冷水，而皂化度低的易溶于冷水或温水。因此，通过平衡两者，就有可能调整和保持相互冲突的物理性质：即，在相对较短的时间内具有合理的溶解性，在更多的时间内具有平滑的溶解性或溶出性，以及完全溶解性。
在水溶性膜中，阴离子基团改性聚乙烯醇没有特别限制，当它包含来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元时，一种或多种阴离子基团改性聚乙烯醇，其中皂化度为91mol％以上至99mol％以下且阴离子基团的改性率为1.0mol％以上至6.0mol％以下。其中，作为阴离子基团改性聚乙烯醇，无论是皂化度为91mol％以上至96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇，还是皂化度为95mol％以上至99mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇，作为单独的阴离子基团改性聚乙烯醇，市售的那些具有阴离子共聚单体的阴离子基团改性率为1mol％以上至10mol％以下，优选为1.0mol％以上至6.0mol％，更优选为1.0mol％以上至4.0mol％以下，最优选为1.0mol％以上至3.5mol％以下。
当水溶性膜包含一种阴离子基团改性聚乙烯醇时，其皂化度不可避免地设定为91mol％以上至99mol％以下，优选92mol％以上至99mol％以下，更优选为93mol％以上至97mol％以下，因此，使用阴离子基改性率为1.0mol％以上3.5mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇。
另一方面，当含有两种或两种以上阴离子基团改性聚乙烯醇时，每种阴离子基团对聚乙烯醇的改性率可在1.0mol％以上至6.0mol％以下。但对两种或两种以上阴离子基团改性聚乙烯醇的混合比例应适当调整，使阴离子基团改性量从1.0mol％以上至3.5mol％以下，优选为使阴离子基团改性聚乙烯醇总量从1.5mol％以上至3.0mol％以下。
顺便说一下，一种或多种阴离子基团改性的聚乙烯醇的阴离子基团改性率可以表示为含阴离子基团的重复单元的摩尔数与脂肪酸乙烯酯共聚单体，如乙烯醇重复单元、乙烯酯重复单元和含阴离子基团的重复单元，重复单元的总摩尔数之比。
所述水溶性薄膜包含选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、赤藓糖醇、木糖醇、葡萄糖、果糖、麦芽糖醇、乳糖、三乙醇胺、醋酸三乙醇胺和乙醇乙酰胺、双酚A、双酚S、山梨糖醇、N-甲基吡咯烷酮、季戊四醇，环氧乙烷与甘油、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇的加成化合物相对于阴离子基团改性的聚乙烯醇100质量份优选为45质量份以下，更优选为21质量份以上且不足45质量份。增塑剂可提供柔韧性并便于拉深，例如深拉。如果该范围较低，则在深冲等拉深过程中的成型性能将降低，并且不会跟随金属模腔。另一方面，如果该范围较高，则增塑剂可能会随着时间的流逝而渗出并沉淀。
水溶性膜的厚度可以在20μm以上100μm以下的范围内适当设定。但是，为了满足耐溶解性、溶解性或溶出性、完全溶解性等特性，优选为25μm以上至95μm以下，更优选为30μm以上至90μm以下的范围。由于在凹部的拐角处或侧壁处，水溶性膜将被拉伸并通过诸如深拉伸而薄层化，即使在薄层化时也能满足这些性能，因此希望具有不会溶解的耐溶出性。如果厚度为75μm，在20℃条件下防止内容物在水中溶出30秒，如果厚度为90μm，在20℃条件下防止内容物在水中溶出40秒。另外，为了提供包装胶囊，优选在贴附在底部的90μm厚的水溶性薄膜和顶部的厚度75μm的水溶性薄膜之间的凸耳部分具有完全溶解性：薄膜在40℃水中10分钟内可完全溶解，无剩余溶解。但是，如果在凹部的角部或侧壁进行深拉深等拉深加工，使最薄的部分薄于20μm，则不能充分满足这些特性。
水溶性薄膜例如具有100MPa以下的拉伸模量。高于该范围则太硬，因此热成型性变差并且变得难以成型。拉伸模量可以更优选为10MPa以上90MPa以下，最优选为20MPa以上70MPa以下。
此外，如果需要，水溶性薄膜可以包含添加剂。作为添加剂，可使用填料、防粘连剂、滑爽剂、抗静电剂、着色剂、矫味剂、增量剂、消泡剂、脱模剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等常用的添加剂，并且可以适当地混合厌恶剂。
水溶性薄膜可以是平滑的薄膜，也可以是通过对凹凸表面进行压花或流延而形成表面凹凸的垫状薄膜。在胶囊内部填充不平整的垫子表面的液体洗涤剂将提供有光泽的外观。
另外，为了提高薄膜的滑动性，可以通过涂敷粉末、油脂等将水溶性薄膜附着在薄膜表面。
在水溶性薄膜中，阴离子基团改性的聚乙烯醇除了来自阴离子共聚单体的重复单元之外，还可以包括共聚单体以形成重复单元：乙烯、丙烯、异丁烯、α-辛烯、α-十二碳烯、α-辛烯等烯烃类；腈类，例如丙烯腈和间丙烯腈；酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；烷基乙烯基醚；二甲基烯丙基乙烯基酮；N-乙烯基吡咯烷酮；氯乙烯、偏二氯乙烯；聚氧亚烷基(间)烯丙基醚如聚氧乙烯(间)烯丙基醚和聚氧丙烯(间)烯丙基醚；聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯，例如聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯；聚氧亚烷基(间)丙烯酰胺如聚氧乙烯(间)丙烯酰胺和聚氧丙烯(间)丙烯酰胺；聚氧乙烯乙烯基醚、聚氧丙烯乙烯基醚等聚氧化烯乙烯基醚；聚氧亚烷基烯丙胺如聚氧乙烯烯丙胺和聚氧丙烯烯丙胺；聚氧乙烯乙烯胺、聚氧丙烯乙烯胺等聚氧化烯乙烯胺类；双丙烯酰胺。
包裹化学剂的包装胶囊材料是一种组合材料，包括胶囊包装底部的薄膜，其中水溶性薄膜经过深冲等拉深加工而成，以及由脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元的皂化度为86mol％以上且99mol％以下的阴离子基改性聚乙烯醇构成的顶部水溶性薄膜。顶部的水溶性膜，除皂化程度相同或不同外，可根据需要从类似或不同类型的树脂膜中选择使用，该树脂膜类似于阴离子基团改性聚乙烯醇的树脂膜，例如底部的水溶性膜。
包装胶囊材料用于制备用于封装化学试剂的包装胶囊，其中模制封装化学试剂特别是洗涤剂的空腔，因为用于包装胶囊成型的水溶性薄膜和顶部水溶性薄膜组成的片材在凸耳部分的四个侧面或周边贴合在一起。
对于包装胶囊材料，最好化学试剂是餐具洗涤剂、衣物洗涤剂或家庭护理组合物。
用于包装化学制剂的包装胶囊材料可以使用如下。所述水溶性薄膜是由用于真空成型的深拉包装胶囊制造机从底部的水溶性薄膜辊中抽出来的。在具有与将封入液体洗涤剂等化学试剂的凹陷相对应的空腔的金属模具上，引入用于底部的水溶性薄膜。将底部的热塑性水溶性薄膜加热到70～120℃，然后靠近多个腔开口，通过连接腔体的真空泵将腔体内部抽真空，然后将底部的水溶性薄膜拉伸到所述腔体的形状，使所述包装胶囊底片具有模压凹陷。在包装胶囊底部的凹陷处填充了足量的化学试剂。将水溶性薄膜从顶部的水溶性薄膜辊中拉出，根据需要，在加水后，将包装胶囊的底片与药剂一起覆盖。在对应于凹陷边缘的凸耳部分中的热封和/或压封在凸耳部分的底部水溶性薄膜和顶部水溶性薄膜之间形成密封。切割凸耳部分的中间得到单独包装的深拉包装胶囊。
作为封入药剂的水溶性薄膜和使用它的包装胶囊，举了一些封入液体洗涤剂的例子。然而，它也可以将液体洗涤剂与粉末洗涤剂和/或凝胶洗涤剂一起封装。包装胶囊的浅深可适当调整，使其能承受深拉。
实施例
下面显示实施本发明的例子和非应用本发明的比较例。各实施例和比较例中使用的聚乙烯醇(PVA)树脂如下。
树脂1：4质量％水溶液粘度29mPa·s、聚合度1700、皂化度97mol％、改性率1.9mol％、马来酸改性聚乙烯醇。
树脂2：4质量％水溶液粘度28mPa·s、聚合度1700、皂化度93mol％、改性率1.9mol％、马来酸改性聚乙烯醇。
树脂3：4质量％水溶液粘度28mPa·s、聚合度1700、皂化度88mol％、改性率1.9mol％、马来酸改性聚乙烯醇。
树脂4：4质量％水溶液粘度29mPa·s、聚合度1700、皂化度94mol％、改性率3.6mol％、马来酸改性聚乙烯醇。
(实施例1(A)：水溶性薄膜的制备)
水溶性阴离子基团改性聚乙烯醇组合物通过将作为增塑剂的甘油30质量份、亚硫酸钠1.5质量份、每100份阴离子基团改性聚乙烯醇部分水解的醋酸乙烯酯-马来酸共聚物的树脂1中，含有0.5份(质量)聚氧乙烯醚乙酸钠，和水。。当用B型粘度计在85℃下测量时，该组合物的粘度约为3000mPa·s。准备一个光滑的金属辊作为铸件表面，并用蘸有纯水的布擦拭其表面。在将金属辊的表面温度加热到约80℃的同时，将水溶性阴离子基团改性的聚乙烯醇组合物浇铸到金属辊上以获得所需的厚度。将金属辊边旋转边干燥5～10分钟，得到厚度为20～90μm(20、30、40、50、75、90μm)的包封化学剂的包装胶囊成型用水溶性薄膜。
(实施例2(A)～实施例7(A)、比较例1(A)～比较例5(A)：水溶性薄膜的制备)
如表1和表2所示，除使用由乙酸乙烯酯·马来酸共聚单体部分水解得到的阴离子基团改性聚乙烯醇和表1所示增塑剂外，以与实施例1(A)相同的方式，本发明实施例2(A)～7(A)所示的包装胶囊成型用水溶性薄膜和比较例1(A)～5(A)所示的水溶性薄膜制备了非本发明的应用。
(实施例8(A)：水溶性薄膜的制备)
使用由乙酸乙烯酯·马来酸共聚单体部分水解的阴离子基团改性聚乙烯醇和表1所示的增塑剂，水溶性阴离子基团改性聚乙烯醇组合物由1.5质量份亚硫酸钠、2份高直链玉米淀粉(平均粒径15μm，表观比重0.40～0.70g/ml)，0.2份二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠：二辛基磺基琥珀酸盐、0.2份聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和水共混混炼而成。当用B型粘度计在85℃下测量时，该组合物的粘度约为3000mPa·s。作为铸件表面，准备了通过消光处理具有凹凸表面的光滑金属辊，并通过用蘸有纯水的布擦拭其表面来清洁。在将金属辊的表面温度加热至约80℃的同时，将水溶性阴离子基团改性的聚乙烯醇组合物浇铸到金属辊上以获得所需的厚度。将金属辊边旋转边干燥5～10分钟，得到厚度为20～90μm(20、30、40、50、75、90μm)的包封化学剂的包装胶囊成型用水溶性薄膜。
得到的水溶性膜评价如下。
(仅水溶性薄膜的溶解度评价试验1：20℃ASM评价试验)
将在实施例1(A)～实施例8(A)和比较例1(A)～比较例5(A)中获得的各厚度的水溶性薄膜切割成39mm×32mm以获得薄膜样品。将每个薄膜样品分别插入到两个内部具有34mm×23mm窗口的矩形塑料支架上，以便将窗口堵住、并固定在悬挂装置上。接着，将800mL蒸馏水放入水温为20℃的1L烧杯中的水浴用搅拌器(搅拌棒长度：约5cm，转速：400rpm)搅拌。将固定在与悬挂夹具相连的塑料底座上的薄膜试样浸入浴槽中的水中，并在其中一个薄膜试样破裂的点测量分散时间。确认分散时间后，通过上下敲击将薄膜试样从塑料底座上敲下，使薄膜试样漂浮在水中。然后在所有薄膜样品都溶解并且肉眼不能检测到剩余部分的点测量完全溶解时间。在此，溶解是指薄膜不可见，直径1mm以下的不溶性粒子的分散也包含在溶解的含义中。结果总结在表1和表2中。
(仅水溶性薄膜的溶解度评价试验2：20℃SD评价试验)
通过切割窗口长边的一侧打开两个具有34mm×23mm窗口的矩形塑料安装窗口，并准备34mm宽度的反向U形切口塑料安装。将实施例1(A)～8(A)和比较例1(A)～5(A)中获得的各厚度的水溶性薄膜切割成比切割塑料支架的开口大的39mm×32mm，以获得薄膜试样。将每个薄膜样品分别插入反向U形切口塑料支架中，以便将窗口挡住、并固定到特殊夹具上。将固定在与悬挂夹具相连的切开塑料底座上的薄膜试样插入到预先准备好的水温为20℃的浴槽中水中(1L烧杯，800mL蒸馏水，不搅拌)，浸入整个薄膜试样。此时，将切出的塑料底座留在水中，使其呈倒U形，开口朝下。然后在切出的塑料底座上部的薄膜样品被撕碎时测量溶解时间。结果如表1和表2所示。
(拉伸模量测量测试)
实施例1(A)～8(A)和比较例1(A)～5(A)中获得的水溶性薄膜使用拉伸试验机AGS-1kN(株式会社岛津制作所制：商品名)基于以下标准进行测量JIS K7127(1999)。测定条件如下。
测量环境：23℃，50％RH
薄膜试样：宽15mm×长150mm
夹头间距：100mm
拉伸试验速度：300mm/分钟
用于测量的薄膜在给定的环境中有阻尼，使含水量为5～9％。
获得的拉伸模量和薄膜含水量的结果总结在表1和表2中。
(含水量测量测试)
拉伸模量测定试验中使用的水溶性薄膜的水分含量用卡尔-费歇尔法水分测量装置(カールフィッシャー法水分測定装置)AQV-2200s(平沼产业株式会社制：商品名)测定。
(实施例1(B)～实施例8(B)、比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)：制备用于溶解度测定的胶囊。
【使用水溶性薄膜】
该胶囊的制备使用水溶性薄膜做底部和水溶性薄膜做顶部，并对溶解度进行了评估。采用比较例2(A)中制备的厚度为75μm的水溶性薄膜作为顶部用膜。
采用实施例1(A)～实施例8(A)和比较例1(A)～比较例2(A)，比较例5(A)制备的厚度为30μm、40μm和50μm的水溶膜作为底部的膜。
【洗衣用液体洗涤剂】
作为衣物洗涤用液体洗涤剂，由35.5质量％的直链烷基(C10～C15)苯磺酸、5质量％的单乙醇胺、21质量％的甘油，28质量％的丙二醇、0.5质量％的亚硫酸钠和10质量％的水组成的总共100质量％的洗涤剂。
【胶囊的制备方法】
将实施例1(A)～实施例8(A)和比较例1(A)～比较例2(A)、比较例5(A)中制备的用于底部的每一个水溶性薄膜中设置在金属模腔1(带圆角的箱形模腔，开口面积2000平方毫米，深度15毫米)在严密条件下避免起皱和下垂。将水溶性薄膜在90℃左右加热3秒，然后将水溶性薄膜放入空腔1中真空模压，得到有凹陷的水溶片材。向空腔1上的水溶性薄膜片的凹陷处插入22mL制备的洗衣用液体洗涤剂。接着，使用蘸有水的实验室毛巾(优尼化学有限公司(株式会社ユニケミー)制)将水以75μm的厚度施加到在比较例2(A)中制备的作为顶部膜的水溶性膜上，以获得水涂量35～50g/m2。使用水溶性薄膜片材和1.5kg金属辊在底面的凹陷边缘立即压贴顶部的水贴膜，然后保持1分30秒，真空吸力停止，将胶囊柱从空腔1中取出并切断，分别制备实施例1(B)～实施例8(B)、比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)的胶囊试验样品。在实施例1(B)～实施例7(B)、比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)的情况下，以流延侧在胶囊外侧的方式进行粘贴，并且在实施例8(B)中，它被粘贴以使浇铸面在胶囊内部。所有胶囊都具有光泽的胶囊外观。
(胶囊溶解度评价试验)
首先，在实施例1(B)～实施例8(B)、比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)中，向带金属盖的货物中仅投入1个胶囊试验样品，胶囊底面朝上，盖子关闭。在1L烧杯中装满1L蒸馏水并保持20℃的同时，将其缓慢放入烧杯中，使带金属盖的货物完全浸没。然后在胶囊内的空气或洗涤剂泄漏的点测量溶解时间(秒)。结果总结在表1和表2中。
(实施例1(C)～实施例8(C)、比较例1(C)～比较例2(C)、比较例5(C)：空胶囊的制备)。
除了不使用洗衣用液体洗涤剂之外，以与实施例1(B)～实施例8(B)和比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)中所示的胶囊类似的方式制备实施例1(C)～实施例8(C)、比较例1(C)～比较例2(C)、比较例5(C)的空胶囊。
(最小厚度测量测试)
在实施例1(C)～实施例8(C)和比较例1(C)～比较例2(C)、比较例5(C)的空胶囊的底面上等间隔地绘制测量点，用千分表(三丰株式会社制)对7点高×7点宽的总共49个点进行厚度测量。其中，最小厚度的结果总结在表1和表2中。
(实施例1(D)～实施例8(D)和比较例1(D)～比较例2(D)：热封粘贴膜的制备)
将厚度为75μm和90μm的实施例1(A)～实施例8(A)和比较例1(A)～比较例2(A)的两片聚乙烯醇基树脂膜堆叠，然后用热封测试仪TP-701B(泰斯特工业有限公司制：商品名)进行热封，得到贴膜。
另外，将例1(A)～例8(A)的厚度为90μm的薄膜与比较例2(A)的厚度为75μm的薄膜叠加，然后进行热封，得到粘贴薄膜。
热封条件如下。
密封顶部：铝制密封条，带特氟龙涂层(特氟龙是注册商标)，宽度10毫米，160℃
密封底部：橡胶板加特氟龙胶带(特氟龙为注册商标)，30℃
封口时间：1秒
密封压力：0.2MPa
从贴膜中切出带有热封贴部分的溶解度试验样品，尺寸为9mm×32mm，得到实施例1(D)～实施例8(D)和比较例1(D)～比较例(2D)。
(热封粘贴部分的溶解度测试：40℃ ASM-R测试)
将溶解性测试样品的热密封粘贴部分的薄膜试样切成9mm×32mm的尺寸，沿两个34mm×23mm窗口的矩形塑料支架的短方向放置在窗口的中心，并固定在一个悬挂夹具上。接下来，将800毫升蒸馏水放入1L烧杯中，水温40℃，用搅拌器搅拌(搅拌器长度：约5厘米，转速：400转/分)。将固定在悬挂夹具上的塑料支架上的薄膜试样浸入水浴槽的水中，确认其中一个薄膜试样破损后，通过上下敲击将薄膜试样从塑料支架上敲下使薄膜试样漂浮在水中。然后在所有薄膜样品都溶解并且肉眼无法检测到剩余部分时确定完全溶解时间。当判断完全溶解时，停止搅拌，确认残渣为一系列工序。在此，溶解是指薄膜不可见，直径1mm以下的不溶性粒子的分散也包含在溶解的含义中。结果总结在表1和表2中。
(实施例1(E)～实施例8(E)、比较例1(E)～比较例2(E)：水封粘贴膜的制作)
将实施例1(A)～8(A)和比较例1(A)～2(A)每一个厚度为75μm和90μm的聚乙烯醇基树脂膜切割成A4尺寸。然后将一片厚度为75μm的薄膜片材用沾有水的实验室毛巾(优尼化学有限公司(株式会社ユニケミー)制)施加以达到35～50g/m2的水涂布量。立即在该片材上重叠一片厚度为90μm的未加水的薄膜片材，随后用1.5kg铝辊压贴3次。另一方面，将加水的比较例2(A)的厚度为75μm的薄膜片与未加水的比较例1(A)～例8(A)的厚度为90μm的薄膜重叠，并在顶部和底部制备了不同类型的薄膜。将得到的粘贴后薄膜裁切成9mm×32mm的大小，得到实施例1(E)～实施例8(E)、比较例1(E)～比较例(2E)的薄膜试样，作为溶解度测试样品的水封粘贴部分的薄膜样品。
(水封粘贴部分的溶解度测试：40℃ ASM-R测试)
与热封粘贴部分的溶解度试验中所述类似，检查实施例1(E)～实施例8(E)和比较例1(E)～比较例(2E)的薄膜样品的溶解度。结果总结在表1和表2中。
(实施例1(F)～实施例8(F)和比较例1(F)～比较例(5F)：胶囊底部的制备和热成型适合性评价试验)
将每一个实施例1(A)～实施例8(A)和比较例1(A)～比较例5(A)中制备的厚度为90μm的底部水溶性薄膜分别设置在金属模具腔2(具有圆角的箱形型腔，开口面积为1800mm2，深度为25mm)的模具在严密的条件下避免起皱和下垂。将水溶性薄膜在约90℃加热3秒，然后真空成型，得到实施例1(F)～实施例8(F)和比较例1(F)～比较例(5F)的胶囊底部。抽真空后，对热成型适应性进行评价：水溶性薄膜跟随模腔2为良，未跟随为一般。在未跟随的情况下，指定数量的内容没有进入，并且产品所需的质量不满足。热成型适用性的结果总结在表1和表2中。
实施例1(G)～实施例8(G)、比较例1(G)～比较例(2G)、比较例(5G)：胶囊的制备用于张力测量)
【使用水溶性薄膜】
顶部使用水溶性薄膜，底部使用水溶性薄膜，制作胶囊，评价其张力。顶部的水溶性薄膜和底部的水溶性薄膜分别为实施例1(A)～实施例8(A)、比较例1(A)～比较例2A、比较例5A所制备的厚度为75μm的水溶性薄膜。
【洗衣用液体洗涤剂】和【胶囊的制备方法】
除了更换水溶性薄膜以外，以与实施例1(B)～实施例8(B)、比较例1(B)～比较例2(B)、比较例5(B)所示类似的方式，制备实施例1(G)～实施例8(G)、比较例1(G)～比较例2(G)、比较例5(G)的各胶囊试验样品。
(胶囊张力评价试验)
将实施例1(G)～实施例8(G)和比较例1(G)～比较例2(G)、比较例5(G)的胶囊试验样品从空腔中取出后，留下样品在室温下放置约7分钟。约7分钟后，用高度计测量胶囊测试样品的高度(三丰株式会社制：商品名)，并取初始高度(h0)。然后，在23℃～50％RH条件下储存后，将3天后的胶囊高度设置为储存后的高度(h1)。胶囊高度维持率＝h1/h0设定为胶囊高度维持率超过86％为优秀，良好为80％以上至86％以下，不合格为小于80％。优秀和良好意味着胶囊张力是合适的，有一个更消费者喜欢的外观。胶囊维持率的结果汇总于表1和表2。
(耐渗出性评价试验)
将实施例1(A)～实施例8(A)、比较例1(A)～比较例5(A)中制备的厚度为90μm的水溶性薄膜在23℃、80％RH条件下放置在暴露状态1周。1周后，目测评价薄膜的耐渗出性：一般为可见，良为不可见。结果总结在表1和表2中。
表1
水溶性薄膜TOP为顶部，BOTTOM为底部。
表2
水溶性薄膜TOP为顶部，BOTTOM为底部。N.D.表明无数据。
在表1和表2中，膜单独的溶解度基于20℃ASM(秒)分散时间/完全溶解时间的溶解度标准评价：75μm膜的分散时间为30秒以上、90μm膜的分散时间为40秒以上时为正常，超出该范围的任何情况都是不正常的。另外，溶解时间为20℃SD(秒)的溶解度标准如下：75μm薄膜的溶解度为50秒以上或90μm薄膜的溶解度为70秒以上时为正常，并且超出该范围的任何内容都不正常。
关于胶囊的溶解度，溶解度标准如下：30秒内胶囊内的空气和/或清洁剂没有漏出为正常的，其他情况为不正常的。
关于粘贴部分的溶解度，溶解度标准如下：在10分钟内完全溶解是正常的，超出这个范围是不正常的。
关于拉伸物性，模量标准如下：在100MPa以下的情况下是正常的，在该范围之外是不正常的。
在热成型和渗出性能方面，它以○、×的2个层次等级进行评估，而胶囊张力方面则以◎、○、△的3个层次等级进行评估。
由表1的结果可以看出，所有底部水溶性薄膜的测试样品，即用于成型包装胶囊的水溶性薄膜，用于非封闭液体洗涤剂的包装胶囊材料，以及实施例1～8所示的液体洗涤剂包装胶囊材料在在溶解性、拉伸物性、粘贴部分的溶解性、加工适应性(热成型适应性)和其他物理性质(胶囊张力和渗出性)都有优秀的表现。
具体而言，实施例1的薄膜单独使用阴离子基改性聚乙烯醇的皂化度为95mol％以上99mol％以下的树脂1。将实施例1所示的厚度30μm的薄膜用作胶囊成型用底部的水溶性薄膜材料时，内容物(洗涤剂)可以在20℃的水中保持60秒以上。由于其抗溶解性，可以使薄膜变薄，并且在减少环境负荷方面是一个优点。另外，通过在配方中添加适量的增塑剂，可以得到热成型，而且即使对于仅使用树脂1作为阴离子基改性聚乙烯醇的薄膜，也不会引起添加剂的渗出。
实施例3的薄膜单独使用阴离子基改性聚乙烯醇的皂化度为91mol％以上96mol％以下的树脂2。当使用实施例3所示的薄膜时作为胶囊成型用底部的水溶性薄膜材料时，可用于需要冷水溶解性的应用(例如，用于洗衣用液体洗涤剂)，因为薄膜单独在搅拌下在20℃水中的完全溶解时间在其厚度为75μm时在60秒内，在其厚度为90μm时在90秒内。另外，在40℃的水中，粘贴部分的溶解(热封)在300秒内完成，表现出良好的性能。因此，即使是目前主流的节水式洗碗机，也几乎没有导致其余薄膜溶解的风险。
实施例2、4～8的薄膜使用树脂1和树脂2或树脂4的多种树脂组合作为皂化度和改性率彼此不同的阴离子基团改性聚乙烯醇。与实施例2、4～8的膜一样，在由树脂2、4的多重树脂组合构成的膜中，树脂2、4的皂化度为91mol％以上至96mol％以下，树脂1的皂化度为95mol％以上至99mol％以下的膜中，容易控制溶解度。
实施例2、4和5的薄膜使用树脂1和树脂2的复合树脂组合作为阴离子基团改性的聚乙烯醇，在70:30～30:70的范围内共混。并且实施例7的薄膜使用树脂1和树脂4的多种树脂组合作为阴离子基团改性的聚乙烯醇，以70:30共混。这些膜在其厚度为75μm的情况下，在20℃的水中静态浸渍时的溶解开始时间为80秒以上，显示出良好的耐溶解性。另外，如实施例2、4、5、7所示，使用厚度为40μm或50μm的薄膜作为胶囊成型用底部的水溶性薄膜材料时，显示出以下性能：在合理的时间内溶出内容物(洗涤剂)：在20℃的水中设置为50以上120秒以下。总之，它具有乃溶解性和在合理的时间内释放内容物的极好平衡。
实施例2和4的薄膜使用树脂1和树脂2的多种树脂组合作为阴离子基团改性聚乙烯醇，通过在70:30～50:50的范围内共混。这些膜在其厚度为75μm时在20℃的水中静态浸渍开始溶解的时间为100秒以上，并且具有更好的耐溶解性。因此，可以应用于具有更复杂形状的型腔(换句话说，更严重的深冲程度)。
实施例2的薄膜使用树脂1和树脂2的多种树脂组合作为阴离子基团改性聚乙烯醇，以70:30共混。该膜中皂化程度较高的树脂1比例较大，具有耐溶解性，即使将其厚度为30μm的膜作为胶囊成型的底部的水溶性膜材料，在20℃的水中也具有30秒以上的耐溶解性。因此，实施例4和实施例5的薄膜由于腔形较深，内容物在20℃下30秒内溶出，而实施例2的薄膜可以继续容纳内容物。此外，与实施例1相比，掺混少量皂化度较低的树脂2表现出良好的性能：在40℃的水中450秒内完成粘贴部分溶解(热封)。综上所述，采用热封法制备的胶囊凸耳部分的溶解速度比实施例1快，因此导致薄膜其余部分溶解的风险很小。
在实施例6中，即使与甘油以外的增塑剂组合，也能够得到与甘油的单一组合物(实施例2)相同的性能。
实施例8显示了其中添加了填料的组合物。这是与实施例2相同的树脂共混物，因此实施例8的薄膜即使含有填料也具有与实施例2相同的性能。
相比之下，如表2所示，由于比较例1、2和5中单独的薄膜溶解过快，在某些情况下薄膜在20℃的水中30秒内溶解，将其作为深拉成型胶囊的底面时，内容物溶出。在比较例3中，薄膜的拉伸模量过高，真空成型时薄膜没有跟随型腔，因此无法进入规定量的内容物。在比较例4中，增塑剂的量过多，会随着时间渗出到薄膜表面。因此，在比较例1～5的测试样品中，其中之一是不够的。
工业应用性
本发明的用于成型包装胶囊的水溶性薄膜及其用于封装化学制剂的包装胶囊材料，可用于封装化学制剂，特别是液体洗涤剂的包装胶囊。

Claims (9)

1.一种水溶性薄膜，用于成型封装化学试剂的包装胶囊，其特征在于，包含一种或多种阴离子基团改性聚乙烯醇，其中聚乙烯醇包括来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为91mol％以上至99mol％以下，所述的阴离子基团的改性率设定为1.0mol％以上至6.0mol％以下，使得所述的阴离子基团改性量相对于阴离子基团改性聚乙烯醇的总量设定为1.0mol％以上至3.5mol％以下，
在每100份阴离子基团改性聚乙烯醇的总量中包括少于45份质量的增塑剂而形成，
并且拉伸模量为100MPa以下；所述的阴离子基团改性聚乙烯醇由皂化度为91mol％以上且96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇和另一皂化度为95mol％以上至99mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇组成。
2.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述的皂化度从91mol％或以上至96mol％以下的阴离子基团改性聚乙烯醇与皂化度从95mol％或以上至99mol％以下的另一阴离子基团改性聚乙烯醇之间的质量比为10～90:90～10。
3.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，4质量％的阴离子基团改性聚乙烯醇的粘度为24mPa·s以上且45mPa·s以下。
4.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，包括每100份阴离子基团改性聚乙烯醇中设置至少22份质量以上且小于45份质量以下的增塑剂。
5.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，在20℃的水中搅拌开始分配的时间在其厚度为75μm时为30秒或更长，并且在其厚度为90μm时为40秒或更长。
6.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，在20℃的水中静态浸渍开始溶解的时间为：当厚度为75μm时为50秒，厚度为90μm时为70秒。
7.一种用于封装化学试剂的包装胶囊材料，其特征在于，包括：
一种组合：
根据权利要求1所述的用于封入化学剂的包装胶囊成型的水溶性薄膜，以及
一种用于顶部的另一种水溶性薄膜，由阴离子基团改性聚乙烯醇组成，所述的聚乙烯醇包括来自脂肪酸乙烯基酯共聚单体的重复单元和含阴离子基团的重复单元，其中皂化度设定为86mol％以上至99mol％以下。
8.根据权利要求7所述的包装胶囊材料，其特征在于，所述的封入化学剂的包装胶囊具有在20℃的水中30秒内不溶出化学药剂的耐溶解性。
9.根据权利要求7所述的包装胶囊材料，其特征在于，所述的包装胶囊的水溶性薄膜和顶部的另一水溶性薄膜具有溶解性，因此，通过将这些薄膜粘贴在一起而成型在用于化学试剂包装胶囊上的凸耳在10分钟内溶解在40℃的水中。
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