CN114846187A - 用于包装苛刻化学品的水溶性非织造网状物 - Google Patents

Abstract

本文公开了单位剂量制品，其包含具有外壁的袋，所述袋包含非织造网状物，所述非织造网状物包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和/或纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含聚乙烯吡咯烷酮和磺酸盐改性的PVOH、羧基改性的PVOH或两者。本文还公开了所述单位剂量制品，其包含包括苛刻化学品的组合物。

Description

用于包装苛刻化学品的水溶性非织造网状物

相关申请的交叉引用

本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求2019年9月30日提交的美国临时专利申请第62/908,582号的权益，其通过引用整体并入本文。

技术领域

本公开总体上涉及水溶性非织造网状物和相关组合物。更具体地，本公开涉及用于包装苛刻化学品组合物的水溶性非织造网状物。

背景技术

水溶性包装材料通常用于简化待输送的材料的分散、灌注、溶解和定量供给。传统的包装材料包括水溶性膜，并且由其制成的袋形物通常用于包装组合物，如衣物、餐具洗涤剂或苛刻化学品。消费者可以直接将袋装的组合物加入到水中。有利地，这提供了精确的定量供给，同时为消费者消除测量组合物的需要。传统的水溶性膜可以与袋形物的组分(例如，苛刻化学品)或环境水分相互作用，这可能影响膜的性能，例如，当与此类化学品接触储存时，膜的溶解度可能随时间降低，导致在定量供给后残留的不期望的残余物和/或膜的机械性能可能随时间劣化。在另一种类型的问题中，水溶性膜在与苛刻化学品接触储存时可能会变色。在另一种类型的问题中，由水溶性聚合物制备的水溶性膜可能粘在加工设备和/或其它水溶性膜上。当膜被制成袋形物并且袋形物被一起储存在二次包装中时，此类问题尤其可能出现。此外，一些目前市售的由水溶性聚合物膜制成的袋形物在由消费者处理时具有令人不快的类似橡胶或塑料的感觉。在另一种类型的问题中，当将水溶性袋形物提供到例如大量水中时，水溶性袋形物可能会以提供内容物的局部浓度的方式释放内容物，而不是在整个大量溶液中提供更均匀的内容物分布。

因此，在本领域中需要一种水溶性包装，其操作起来令人愉快，快速释放袋形物的内容物以提供更均匀的分布，并且在与袋形物的内容物接触储存后可以保持水溶性，同时具有降低的粘附到其它水溶性包装上的趋势。

发明内容

本公开的一个方面提供了单位剂量制品，所述单位剂量制品包含有包含外壁的袋(packet)，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含有包含多种纤维的非织造网状物，所述纤维包含有包含磺化的阴离子单体单元的磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，其中所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度，并且所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％的范围内量存在；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。

本公开的另一个方面提供了单位剂量制品，所述单位剂量制品包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含有包含多种纤维的非织造网状物，所述纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的聚乙烯醇(PVOH)、羧基改性的PVOH或两者；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。

本公开的另一个方面提供了本公开的单位剂量制品，其中池和/或水处理组合物被包含在所述内部袋形物体积中，所述池和/或水处理组合物包含氧化剂，并且所述池和/或水处理组合物中所述氧化剂的浓度在50重量％至100重量％的范围内；并且其中所述氧化剂包含次氯酸钙，并且所述袋任选地包含第一涂层，所述第一涂层包含被提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上的酸清除剂。

本公开的另一个方面提供了本公开的单位剂量制品，其中池和/或水处理组合物被包含在所述内部袋形物体积中，所述池和/或水处理组合物包含氧化剂，并且所述池和/或水处理组合物中所述氧化剂的浓度在50重量％至100重量％的范围内；并且其中所述氧化剂包含三氯异氰尿酸，并且所述袋任选地包含第一涂层，所述第一涂层包含被提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上的酸清除剂。

本公开的另一个方面提供了用于将组合物定量供给到大量水(bulk water)中的方法，所述方法包含使根据本公开的单位剂量制品与所述大量水接触的步骤。

对于本文所述的组合物，包括但不限于其组分和组成范围、纤维形成材料、多层结构、纤维几何形状和/或机械性能的任选特征被认为选自本文提供的各个方面和实施例。

通过阅读下面的详细描述，其它方面和优点对于本领域普通技术人员而言将是显而易见的。尽管本公开的纤维、非织造网状物、单位剂量制品和组合物可以具有各种形式的实施例，但以下描述包括具体实施例，应当理解，本公开是说明性的并不旨在将本公开限制于本文所述的具体实施例。

具体实施方式

在本文所述的公开中，在一个方面中提供了单位剂量制品，所述单位剂量制品包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含非织造网状物；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，非织造网状物包含多种纤维，所述纤维包含磺酸盐改性的聚乙烯醇(“PVOH”)纤维形成材料，所述纤维形成材料包含磺化阴离子单体单元。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度。在实施例中，磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在。

本公开的另一个方面提供了单位剂量制品，所述单位剂量制品包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含非织造网状物；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，非织造网状物包含多种纤维，所述纤维包含纤维形成材料的共混物。在实施例中，纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮，和(ii)磺酸盐改性的PVOH、羧基改性的PVOH或两者。

在本文提供的公开中，在一个方面中提供了一种包含多种纤维的水溶性非织造网状物。在实施例中，所述多种纤维可以包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的聚乙烯醇和磺酸盐改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或两者，其中羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料与磺酸盐和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比为约3:1至约19:1。在实施例中，所述多种纤维可以包含纤维的共混物，所述纤维的共混物包含具有羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料的纤维和具有磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料的纤维、具有聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的纤维或两种类型的纤维，其中羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料与磺酸盐和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比为约3:1至约19:1。在实施例中，所述多种纤维可以包含纤维的共混物，所述纤维的共混物包含第一纤维和第二纤维，所述第一纤维包含羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料、磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料，所述第二纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料、磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料、聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料或其组合，其中羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料与磺酸盐和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比为约3:1至约19:1。

苛刻化学品包括高度酸性或碱性的化学物质、具有正标准电极电位的化合物和/或具有非常高吸湿性使得它们将使含有水分的材料干燥的化合物。

本公开的另一个方面提供了一种水溶性单位剂量制品，其包含外壁，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含如本文所述的水溶性非织造网状物；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，组合物可以包含苛刻化学品。

根据本公开的水溶性单位剂量制品可以被设计成提供一或多个优点，例如，在存在苛刻化学品的情况下保持所需的非织造网状物性能，例如弹性和溶解性，在存在苛刻化学品的情况下抗降解性，抗着色性，相对于由水溶性膜制成的袋形物的改善的手感，相对于由水溶性膜制成的袋形物的降低的粘到其它袋形物和/或二次包装上的倾向，和/或与由水溶性膜制备的袋形物相比，提供内容物向大量水中的更均匀的释放和分布。

本文提及的所有百分比、份数和比率均基于本公开的纤维组合物、非织造网状物组合物的总干重或袋内容物组合物的总重量(视情况而定)，并且所有测量均在约25℃下进行，除非另有规定。除非另有规定，否则与所列成分相关的所有此类重量均基于活性水平，并且因此不包括在市售材料中可能包括的载体或副产物。

本文阐述的所有范围包括范围的所有可能子集和此类子集范围的任何组合。在默认情况下，除非另有说明，否则范围包含所述端点。当提供值的范围时，应理解，所述范围的上限与下限之间的各中间值和所陈述范围内的任何其它陈述值或中间值涵盖于本公开内。这些较小范围的上限和下限可以独立地包括在所述较小范围内并且也涵盖于本公开内，从属于在所陈述的范围内的任何特定地排除的界限。在所述范围包括一或两个限制的情况下，还预期排除那些包括的限制中的一或两个的范围为本公开的一部分。

明确预期，对于本文所述的任何数值，例如作为所述主题的参数或与所述主题相关联的范围的一部分，形成部分描述的替代方案是围绕特定数值的功能等同范围(例如，对于公开为“40mm”的尺寸，预期的替代实施例是“约40mm”)。

如本文所使用的，除非另有规定，否则术语“非织造网状物”是指包含(例如通过梳理工艺)排列并彼此粘合的纤维、由该纤维组成或基本上由该纤维组成的网状物或片材。此外，如本文所使用的，“非织造网状物”包括任何包括非织造网状物或片材的结构，包括例如其表面层压有膜的非织造网状物或片材。由纤维制备非织造网状物的方法在本领域中是熟知的，例如，如在由伊恩·巴特勒(Ian Butler)编写的、由苏哈什·巴特拉(SubhashBatra)等人编辑的《非织造网状物手册(Nonwoven Fabrics Handbook)》中所述，设计印刷(Printing by Design)，1999，其通过引用以其整体并入本文。如本文所使用的并且除非另有规定，否则术语“膜”是指例如通过流延或挤出工艺制备的连续膜或片材。

如本文所使用的并且除非另有规定，否则术语“水溶性”是指在如本文所述如根据MSTM-205测定的在指定温度下，溶解时间为300秒或更短的任何纤维、非织造网状物或膜。例如，在约80℃、约70℃、约60℃、约50℃、约40℃、约20℃或约10℃的温度下，溶解时间任选地可以是200秒或更短、100秒或更短、60秒或更短、或30秒或更短。在其中未指定溶解温度的实施例中，水溶性纤维、非织造网状物或非织造复合制品在不高于约80℃的温度下具有300秒或更短的溶解时间。如本文所使用的并且除非另有规定，否则术语“冷水可溶的”是指如根据MSTM-205测定的在10℃下具有300秒或更短的溶解时间的任何纤维、非织造网状物或非织造复合制品。例如，在10℃下，溶解时间任选地可以是200秒或更短、100秒或更短、60秒或更短、或30秒。在实施例中，“水溶性膜”是指在1.5密耳的厚度下，该膜在不高于80℃的温度下在300秒或更短的时间内溶解。例如，根据MSTM-205，1.5密耳(约38μm)厚的水溶性膜在约70℃、约60℃、约50℃、约40℃、约30℃、约20℃或约10℃的温度下可以具有300秒或更短、200秒或更短、100秒或更短、60秒或更短或30秒或更短的溶解时间。

如本文所使用的，术语袋(packet)和袋形物(pouch)应被视为可互换的。在某些实施例中，术语袋和袋形物分别用于指使用非织造网状物制成的容器，以及指优选地具有密封在其中的材料的完全密封的容器，例如，以测量的剂量递送系统的形式。密封的袋形物可以由任何合适的方法制成，包括如热封、溶剂焊接和粘合剂密封(例如，使用水溶性粘合剂)的工艺和特征。

如本文所使用的并且除非另有规定，术语“重量％(wt.％和wt％)”旨在是指整个非织造网状物的“干”(非水)重量份中的指定的要素的组成，包括非织造网状物中的残留水分，或整个组合物或涂层的重量份，视情况而定，取决于上下文。

如本文所使用的并且除非另有规定，术语“PHR”(“phr”)旨在是指在水溶性非织造网状物中，或在用于制造非织造网状物的溶液中，每100份水溶性聚合物树脂(无论是PVOH还是其它聚合物树脂，除非另有规定)的所确定的要素以份数计的组成。

如本文所使用的，“包含”意指可以在实践本公开中共同使用多种组分、成分或步骤。因此，术语“包含”涵盖更限制性的术语“基本上由……组成”和“由……组成”。本发明组合物可以包含本文公开的任何必需要素和任选要素、基本上由本文公开的任何必需要素和任选要素组成或者由本文公开的任何必需要素和任选要素组成。例如，热成型的袋可以“基本上由”本文所述的非织造网状物组成，以利用其热成型特性，同时包括非热成型的非织造网状物(例如，盖部分)，以及例如通过喷墨印刷在非织造网状物上的任选标记。本文中说明性地公开的本公开可以合适地在不存在本文中未明确公开的任何要素或步骤的情况下实施。

除非另有说明，否则非织造网状物、袋形物以及相关的制造和使用方法被认为包括有包括下文进一步描述的一或多个附加的任选要素、特征和步骤的任何组合的实施例。

非织造网状物可以通过任何合适的方法制造，包括梳理，如本领域所熟知的，如在由伊恩·巴特勒编写的、由苏哈什·巴特拉等人编辑的《非织造网状物手册》，设计印刷，1999(其通过引用以其整体并入本文)中所述。由非织造材料形成容器如袋形物的方法是本领域已知的。非织造网状物可以用于通过任何合适的工艺(包括垂直成型、填充和密封(VFFS)或热成型)形成容器(袋形物)。非织造网状物可以通过任何合适的工艺密封，包括例如非织造网状物层的溶剂密封或热封，例如围绕容器的周边。有利地，本公开的非织造网状物可以在热和/或水(例如，湿度)的存在下表现出优先收缩。因此，当形成为袋时，非织造网状物可以被热收缩和/或水收缩。例如，袋形物可以用于将待递送的材料定量供应到大量水中。

除非另有说明，否则非织造网状物、袋形物和相关的使用方法预期包括有包括下文进一步描述的一或多个附加的任选要素、特征和步骤的任何组合的实施例。

水溶性纤维形成材料

通常，水溶性非织造网状物可以包括多种纤维，所述多种纤维包括单一纤维形成材料或纤维形成材料的共混物。在实施例中，纤维形成材料是水溶性的。在实施例中，纤维是水溶性的。

通常，本公开的纤维包括至少一种聚乙烯醇纤维形成材料。聚乙烯醇是一种合成聚合物，其通常通过聚醋酸乙烯酯的醇解(通常被称为水解或皂化)来制备。完全水解的PVOH(其中几乎所有的乙酸酯基团都已经被转化为醇基团)是一种强氢键、高度结晶的聚合物，其仅溶于高于约140℉(约60℃)的热水中。如果在聚乙酸乙烯酯的水解后允许保留足够数量的乙酸酯基团，即PVOH聚合物被部分水解，则该聚合物的氢键结合更弱，结晶度更低，并且通常在低于约50℉(约10℃)的冷水中可溶。因此，部分水解的聚合物是乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物，即PVOH共聚物，但通常被称为PVOH。

聚乙烯醇可以是改性的聚乙烯醇，例如共聚物。改性的聚乙烯醇可以包括共聚物或更高的聚合物(例如，三元聚合物)，其包括除了乙酸乙烯酯/乙烯醇基团之外的一或多种单体。任选地，改性是中性的，例如由乙烯、丙烯、N-乙烯基吡咯烷酮或其它不带电荷的单体物质提供。任选地，改性是阳离子改性，例如由带正电荷的单体物质提供。任选地，改性是阴离子改性。因此，在一些实施例中，聚乙烯醇包括阴离子改性的聚乙烯醇。阴离子改性的聚乙烯醇可以包括部分或完全水解的PVOH共聚物，其包括阴离子单体单元、乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元(即，当未完全水解时)。在一些实施例中，PVOH共聚物可以包括两种或更多种类型的阴离子单体单元。可以用于PVOH共聚物的阴离子单体单元的一般类别包括对应于磺酸乙烯基单体及其酯的乙烯基聚合单元、单羧酸乙烯基单体、其酯和酸酐、具有可聚合双键的二羧酸单体、其酯和酸酐以及任何前述的碱金属盐。合适的阴离子单体单元的实例包括对应于乙烯基阴离子单体的乙烯基聚合单元，其包括乙烯基乙酸、马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸、衣康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、柠康酸、柠康酸单烷基酯、柠康酸二烷基酯、柠康酸酐、中康酸、中康酸单烷基酯、中康酸二烷基酯、戊二酸、戊二酸单烷基酯、戊二酸二烷基酯、戊二酸酐、丙烯酸烷基酯、烷基丙烯酸烷基酯、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-磺基乙基丙烯酸酯、前述的碱金属盐(例如钠、钾或其它碱金属盐)、前述的酯(例如甲基、乙基或其它C₁-C₄或C₆烷基酯)和前述的组合(例如，多种类型的阴离子单体或相同阴离子单体的等价形式)。在一些实施例中，PVOH共聚物可以包括选自中性单体单元、阴离子单体单元和阳离子单体单元的两种或更多种类型的单体单元。

PVOH共聚物中一或多种阴离子单体单元的并入水平(改性水平)没有特别限制。在实施例中，一或多种阴离子单体单元以约1摩尔％或2摩尔％至约6摩尔％或10摩尔％(例如，在各种实施例中至少1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5或4.0摩尔％和/或最多约3.0、4.0、4.5、5.0、6.0、8.0或10摩尔％)范围内的量存在于PVOH共聚物中。在实施例中，一或多种阴离子单体单元以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％、约2摩尔％至约6摩尔％、约3摩尔％至约5摩尔％、或约1摩尔％至约3摩尔％范围内的量存在于PVOH共聚物中。

包括在本公开的水溶性纤维和非织造网状物中的PVOH均聚物和PVOH共聚物的水解度(DH)可以在约75％至约99.9％的范围内(例如，约79％至约92％、约80％至约90％、约88％至约92％、约86.5％至约89％，或约88％、90％或92％(如对于冷水可溶性组合物)；约90％至约99％、约92％至约99％、约95％至约99％、约98％至约99％、约98％至约99.9％、约96％、约98％、约99％或大于99％)。DH，虽然具体是从聚乙酸乙烯酯聚合物中除去的乙酸酯的量的量度(例如通过水解、皂化)，但它最常用来理解PVOH聚合物或共聚物上剩余的乙酸酯的量。乙酸酯基团形成PVOH共聚物的无定形或非结晶区域。因此，其可以规定为近似值，DH越高，PVOH共聚物或PVOH共聚物的共混物的结晶度就越高。当PVOH树脂被描述为具有(或不具有)特定DH时，除非另有规定，否则指定的DH是PVOH树脂的平均DH。

一般而言，随着水解度的降低，由聚合物制成的纤维或非织造网状物将具有降低的机械强度，但在低于约20℃的温度下具有更快的溶解性。随着水解度的增加，由聚合物制成的纤维或非织造网状物将趋向于机械强度更强，并且热成形性将趋向于降低。可以选择PVOH的水解度，使得聚合物的水溶解性是温度依赖性的，从而由聚合物和额外成分制成的纤维和/或非织造网状物的溶解性也受到影响。在一种选项中，非织造网状物是冷水可溶性的。对于不包括任何其它单体(例如，不与阴离子单体共聚的均聚物)的共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物，在低于10℃的温度下可溶于水的冷水可溶性纤维或非织造网状物可以包括水解度在约75％至约90％范围内、或在约80％至约90％范围内、或在约85％至约90％范围内的PVOH。在另一种选项中，纤维或非织造网状物是热水可溶的。对于不包括任何其它单体(例如，不与阴离子单体共聚的均聚物)的共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物，在至少约60℃的温度下可溶于水的热水可溶性纤维或非织造网状物可以包括水解度为至少约98％的PVOH。

聚合物共混物的水解度也可以用算术加权平均水解度

来表征。例如，包括两种或更多种PVOH聚合物的PVOH聚合物的

通过公式

来计算，其中W_i是相应PVOH聚合物的重量百分比并且H_i是相应的水解度。当聚合物被称为具有特定水解度时，该聚合物可以是具有指定水解度的单一聚乙烯醇聚合物或具有如所指定的平均水解度的聚乙烯醇聚合物的共混物。

PVOH聚合物的粘度(μ)通过使用带有UL适配器的Brookfield LV型粘度计测量新鲜制备的溶液来确定，如在英国标准EN ISO 15023-2:2006附录E布鲁克菲尔德测试方法中所述。国际惯例是规定4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度。除非另有规定，否则本文中以厘泊(cP)计的所有指定的粘度均应被理解为指4％聚乙烯醇水溶液在20℃下的粘度。类似地，当聚合物被描述为具有(或不具有)特定粘度时，除非另有规定，否则指定的粘度是聚合物的平均粘度，其固有地具有相应的分子量分布，即加权天然对数平均粘度，如下所述。本领域中熟知的是，PVOH聚合物的粘度与PVOH聚合物的重均分子量

相关，并且通常使用粘度作为

的代表。

在实施例中，PVOH树脂可以具有约1.0至约50.0cP、约1.0至约40.0cP或约1.0至约30.0cP，例如约4cP、8cP、15cP、18cP、23cP或26cP的粘度。在实施例中，PVOH共聚物可以具有约1.0至约30.0cP，例如约1cP、1.5cP、2cP、2.5cP、3cP、3.5cP、4cP、4.5cP、5cP、5.5cP、6cP、6.5cP、7cP、7.5cP、8cP、8.5cP、9cP、9.5cP、10cP、11cP、12cP、13cP、14cP、15cP、17.5cP、18cP、19cP、20cP、21cP、22cP、23cP、24cP、25cP、26cP、27cP、28cP、29cP、30cP、31cP、32cP、33cP、34cP或35cP的粘度。在实施例中，PVOH共聚物可以具有约21cP至26cP的粘度。在实施例中，PVOH共聚物可以具有约5cP至约14cP的粘度。

聚乙烯醇的溶解度特性可以经受变化。本领域技术人员已知共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物(PVOH均聚物)中的乙酸酯基团可通过酸或碱水解来水解。随着水解度的增加，由PVOH均聚物树脂制成的聚合物组合物的机械强度将提高，但在较低温度下溶解度降低(例如，需要热水温度以实现完全溶解)。因此，将PVOH均聚物暴露于碱性环境可以将聚合物从在给定的水性环境(如冷水介质)中快速且完全溶解的聚合物转化为在水性环境中缓慢和/或不完全溶解的聚合物，从而潜在地导致未溶解的聚合物残余物。

具有羧基侧基的PVOH共聚物(例如马来酸盐改性的PVOH)可以在相邻的羧基侧基与醇基团之间形成内酯环，从而降低PVOH共聚物的水溶解性。在强碱的存在下，内酯环可以在相对温暖(环境)和高湿度条件下在数周内打开(例如，通过内酯开环反应以形成具有增加的水溶解性的相应的羧基侧基和醇基团)。因此，与用PVOH均聚物观察到的效果相反，据信此类PVOH共聚物在储存期间由于聚合物和袋形物内的碱性组合物之间的化学相互作用而变得更易溶解。

具有可聚合乙烯基键的特定磺酸盐及其衍生物可以与乙酸乙烯酯共聚，以提供在强碱的存在下稳定的冷水可溶性PVOH聚合物。可以用于配制水溶性纤维的这些共聚物的碱催化的醇解产物是快速可溶的乙烯醇-磺酸盐共聚物。PVOH共聚物中的磺酸盐基团在氢离子的存在下可以恢复为磺酸基团，但磺酸基团仍为聚合物提供优异的冷水溶解性。在实施例中，乙烯醇-磺酸盐共聚物不包含残留的乙酸酯基团(即，完全水解)，因此不能通过酸或碱水解进一步水解。通常，随着改性量的增加，水溶解性增加，因此通过磺酸盐或磺酸基团的充分改性抑制了氢键和结晶度，从而能够在冷水中溶解。在酸性或碱性物质的存在下，共聚物通常不受影响，但磺酸盐或磺酸基团除外，它们即使在酸性或碱性物质的存在下也能保持优异的冷水溶解性。合适的磺酸共聚单体(和/或其碱金属盐衍生物)的实例包括乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸2-磺基乙酯，其中2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的钠盐是优选的共聚单体。

水溶性聚合物(无论是聚乙烯醇聚合物还是其它聚合物)都可以被共混。当聚合物共混物包括聚乙烯醇聚合物的共混物时，PVOH聚合物共混物可以包括第一PVOH聚合物(“第一PVOH聚合物”)，其可以包括PVOH均聚物或PVOH共聚物，所述PVOH共聚物包括一或多种类型的阴离子单体单元(例如，PVOH三聚物(或更高的共聚物))；和第二PVOH聚合物(“第二PVOH聚合物”)，其可以包括PVOH均聚物或PVOH共聚物，所述PVOH共聚物包括一或多种类型的阴离子单体单元(例如，PVOH三聚物(或更高的共聚物))。在一些方面中，PVOH聚合物共混物仅包括第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物(例如，两种聚合物的二元共混物)。可替代地或另外地，PVOH聚合物共混物或由其制成的纤维或非织造网状物可以被表征为不含或基本上不含其它聚合物(例如，通常为其它水溶性聚合物，具体为其它基于PVOH的聚合物，或两者)。如本文所使用的，“基本上不含”是指在水溶性纤维或非织造网状物中第一PVOH聚合物和第二PVOH聚合物占水溶性聚合物总量的至少95重量％、至少97重量％或至少99重量％。在其它方面中，水溶性纤维或非织造网状物可以包括一或多种额外的水溶性聚合物。例如，PVOH聚合物共混物可以包括第三PVOH聚合物、第四PVOH聚合物、第五PVOH聚合物等(例如，一或多种附加的PVOH均聚物或PVOH共聚物，具有或不具有阴离子单体单元)。例如，水溶性非织造网状物可以包括至少第三(或第四、第五等)水溶性聚合物，其不同于PVOH聚合物(例如，不同于PVOH均聚物或PVOH共聚物，具有或不具有阴离子单体单位)。

除了PVOH聚合物之外的水溶性聚合物可以包括但不限于聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯亚胺、支链淀粉、水溶性天然聚合物(包括但不限于瓜尔胶、阿拉伯树胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉)、水溶性聚合物衍生物(包括但不限于改性淀粉、乙氧基化淀粉和羟丙基化淀粉)、前述的共聚物和任何前述的组合。其它水溶性聚合物可以包括聚环氧烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其盐、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及其盐、聚氨基酸、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，以及前述中的任一种的组合。这类水溶性聚合物，无论是PVOH还是其它物质，都可以从各种来源商购获得。在实施例中，纤维形成材料可以包括羧基改性的聚乙烯醇。在实施例中，羧基改性的PVOH包含选自由马来酸单甲酯、马来酸、马来酸酐、其碱金属盐及其组合组成的群组的马来酸酯单体单元。因此，在实施例中，羧基改性的PVOH包含马来酸盐改性的PVOH。如本文所使用的并且除非另有规定，“马来酸盐改性的PVOH”是指包括由与选自由马来酸、马来酸单烷基酯、马来酸二烷基酯和/或马来酸酐组成的群组的单体聚合得到的单体单元的聚乙烯醇。在实施例中，马来酸酯单体单元可以是马来酸单甲酯。

在实施例中，马来酸盐改性的PVOH基本上不含内酯环，使得改性的PVOH在每个马来酸酯单体单元中具有约2个羧酸酯侧基。在实施例中，马来酸盐改性的PVOH可以包含每个马来酸酯单体单元约1.5个羧酸酯侧基至2个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.2个羧酸酯侧基至约2个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1个羧酸酯侧基至约2个羧酸酯侧基，例如每个马来酸酯单体单元约2个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.9个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.8个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.7个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.6个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.5个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1.2个羧酸酯侧基，或每个马来酸酯单体单元约1个羧酸酯侧基。

在实施例中，纤维形成材料包括磺酸盐改性的聚乙烯醇。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH是构成纤维的唯一聚乙烯醇纤维形成材料。在实施例中，非织造网状物由纤维组成，其中磺酸盐改性的PVOH是存在的唯一的纤维形成材料。在实施例中，纤维形成材料包括磺酸盐改性的PVOH和纤维素纤维形成材料或淀粉纤维形成材料。在实施例中，纤维形成材料包括磺酸盐改性的PVOH和聚乙烯吡咯烷酮、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或两者。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH包含选自由乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-磺基乙基丙烯酸酯、其碱金属盐及其组合组成的群组的磺化的阴离子单体单元。在实施例中，磺化的阴离子单体单元选自由2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-磺基乙基丙烯酸酯、其碱金属盐及其组合组成的群组。在实施例中，磺化的阴离子单体单元选自由2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、其碱金属盐及其组合组成的群组。在实施例中，磺化的阴离子单体单元包含AMPS。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有95％至99.9％范围内的水解度。在实施例中，磺化的阴离子单体单元以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在。在实施例中，磺化的阴离子单体单元以约1摩尔％至约3摩尔％范围内的量存在。

通常，可以选择AMPS改性的PVOH共聚物或马来酸盐改性的PVOH共聚物，以提供一或多个优点。例如，AMPS或马来酸盐改性的PVOH可以提供对例如酸、氧化剂和碱等会对PVOH非织造物造成损害的苛刻化学品的改善的抗性。不受理论的束缚，据信AMPS改性可以抑制酸诱导的PVOH的交联，这可以导致非织造物在水中的溶解度降低，并且AMPS改性和/或马来酸盐改性可以抑制酸/碱诱导的多烯形成(缩合反应)，其可以导致非织造物不期望地变黄。此外，AMPS和马来酸盐改性可以为所得的非织造物提供一或多个优点，例如，非织造物中减少的结晶区域导致溶解时间缩短。

当纤维形成材料包含包括阴离子单体单元的PVOH共聚物时，对PVOH共聚物中一或多种阴离子单体单元的并入水平没有特别限制。在实施例中，一或多种阴离子单体单元以约1摩尔％至约10摩尔％、约1.5摩尔％至约8摩尔％、约2摩尔％至约6摩尔％、约3摩尔％至约5摩尔％、或约1摩尔％至约4摩尔％(例如，在各种实施例中，至少约1.0、1.5、1.8、2.0、2.5、3.0、3.5或4.0摩尔％且最多约3.0、4.0、4.5、5.0、6.0、8.0或10摩尔％)范围内的量存在于PVOH共聚物中。在实施例中，阴离子单体包含马来酸酯单体单元，并且马来酸酯单体单元以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。在实施例中，阴离子单体包含马来酸酯单体单元，并且马来酸酯单体单元以约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。在实施例中，阴离子单体包含磺化的阴离子单体单元，并且磺化的阴离子单体单元以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。在实施例中，阴离子单体包含磺化的阴离子单体单元，并且磺化的阴离子单体单元以约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。

聚乙烯吡咯烷酮是由单体N-乙烯基吡咯烷酮聚合而成的合成树脂。存在许多致力于测定PVP聚合物的分子量的研究。低分子量聚合物的分子实体的分布曲线比高分子量化合物窄。用于测量各种PVP聚合物产品的分子量的一些技术基于测量沉降、光散射、渗透压测定、NMR光谱、沸腾测定法(ebullimometry)和尺寸排阻色谱法以用于确定绝对分子量分布。通过使用这些方法，可以测量三个分子量参数中的任何一个，即数均分子量(Mn)、粘均分子量(Mv)和重均分子量(Mw)。对于相同的聚合物，这些特征中的每一个都可以给出不同的答案。因此，在任何文献的综述中，必须知道引用的是哪一种平均分子量。

在实施例中，聚乙烯吡咯烷酮可以具有至少约3,000g/mol的重均分子量

在各种实施例中，PVP可以具有在约3,000g/mol至约1000万g/mol范围内的

在一些实施例中，PVP可以具有在约30,000g/mol至约800万g/mol、或约60,000g/mol至500万g/mol、或约80,000g/mol至约500万g/mol、或约100,00g/mol至约500万g/mol、或约150,000g/mol至约400万g/mol、或约200,000g/mol至约400万g/mol、或约500,000g/mol至约400万g/mol、约100万g/mol至约300万g/mol范围内的

在实施例中，PVP可以具有约120万g/mol至约300万g/mol的

在各种实施例中，PVP可以具有在约3,000g/mol至约500万g/mol范围内，例如约3,000g/mol、5,000g/mol、10,000g/mol、30,000g/mol、50,000g/mol、100,000g/mol、200,000g/mol、500,000g/mol、100万g/mol、200万g/mol、300万g/mol、400万g/mol或500万g/mol的

重均分子量可以由本领域技术人员例如通过诸如尺寸排阻色谱法(凝胶渗透色谱法)的方法测定。当PVP树脂被描述为具有(或不具有)特定分子量时，除非另有规定，否则指定的分子量是指树脂的平均分子量，其固有地具有相应的分子量分布。

不希望受理论的束缚，据信如本文公开的高Mw PVP聚合物是有利的，因为当非织造物与干燥的组分和/或吸湿性的组分接触时，它们对迁移出非织造物具有抗性。据信，Mw越高，单独的聚合物链可以变得越容易缠结，使得PVP链不太容易与非织造物的其它组分分离并迁移出膜。

当作为纤维形成材料添加到本文所述的非织造网状物的纤维中时，PVP聚合物可以提供许多优点。例如，不希望受理论的束缚，据信PVP聚合物的吡咯烷酮官能团可以充当酸捕集剂和/或pH缓冲剂，与来自苛刻化学品的H⁺离子反应(如下文方案1所示)，从而阻碍酸诱导的聚乙烯醇的交联和变色。此外，与苛刻化学品接触的PVOH均聚物或共聚物非织造网状物通常会随着时间的推移而变脆，因为苛刻化学品会从非织造网状物中抽出水和/或增塑剂。这些苛刻化学品可能具有吸湿性，其可以导致吸收其它极性溶剂和材料，如常用的增塑剂。然而，有利地，本文所述的纤维形成材料中的PVOH共聚物和PVP的组合可以有助于防止非织造网状物在存在苛刻化学品的情况下变脆。本文所述的非织造物中的PVP可以起到类似于增塑剂的作用，但对被苛刻化学品从非织造网状物中拉出具有抗性。PVP还可以允许本文的非织造网状物保持柔韧度，即使当膜包括相对低量的传统增塑剂含量和水含量时。

方案1

如本文所述，磺酸盐改性的PVOH和羧基改性的PVOH的组合可以有利地提供在苛刻化学品如酸、氧化剂或碱的存在下的抗降解性。

如本文所述，磺酸盐改性的PVOH可以有利地在存在苛刻化学品(例如碱介导的氧化剂)的情况下提供对非织造物的降解的抗性。如本文所使用的，术语“碱介导的氧化剂”是指使用氧化的碱性机理途径氧化另一种化学物质的氧化剂。氧化的碱性机理途径是指其中碱(如^–OH)引发或催化试剂的氧化反应的途径。例如，次氯酸钠、次氯酸钙以及与次氯酸钠和次氯酸钙具有相似结构的单价和二价盐被认为是碱介导的氧化剂。

如本文所述，PVOH和PVP的组合可以有利地提供在存在苛刻化学品(如酸、氧化剂或碱)的情况下的抗降解性。例如，当PVOH被用作唯一的树脂时，苛刻化学品可以与PVOH反应，以使非织造网状物快速降解。相反，已经有利地发现PVOH和PVP的组合可以阻止或至少减缓非织造网状物的降解。不希望受理论的束缚，据信PVP的吡咯烷酮官能团可以充当酸捕集剂，其与来自苛刻化学品的H⁺离子相互作用，防止H⁺离子促进乙烯醇的羟基单元的酸催化的消除，从而阻碍聚乙烯醇的降解。常规的水溶性PVOH膜在存在苛刻化学品(如氯化的消毒剂和其它氧化性化学品、酸和某些碱)的情况下具有降解的趋势。过度氧化会导致膜变得不溶于水，从而使其对单位剂量包装剂无效。不希望受理论的束缚，据信由某些苛刻化学品产生的次氯酸盐离子会氧化PVOH共聚物膜中的侧挂-OH部分，在聚合物主链上产生羰基基团。羰基基团是形成多烯(和变黄)的中间步骤，因为它产生酸性α氢。羰基基团也是链断裂的中间体。此外，由某些苛刻化学品产生的盐酸可能与羟基基团反应，以在聚合物主链中形成不饱和键，这可能导致在水中的溶解度降低以及膜的变色。在任一种情况下，侧挂-OH基团的去除会使膜越来越不溶于水。

包括典型的PVOH均聚物或共聚物作为与苛刻化学品接触的唯一纤维形成材料的非织造网状物有利地不会变脆，因为在苛刻化学品存在的情况下，残留的水迁移出非织造网状物；然而，此类水的损失可能导致纤维收缩，并最终导致非织造网状物收缩。进一步有利地，磺酸盐改性的PVOH和/或PVP可以起到类似于用于羧基改性的PVOH的流变改性剂的作用，从而允许在纤维生产期间控制纤维形成材料的流动，以及通过抑制羧基改性的PVOH被苛刻化学品分解而在苛刻化学品的存在下赋予羧基改性的PVOH的化学相容性。

本文所述的水溶性非织造网状物可以包括羧基改性的PVOH纤维形成材料，并且磺酸盐改性的PVOH和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料可以分别以约3:1至约19:1的重量比提供。在实施例中，羧基改性的PVOH纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比按重量计分别为约3:1至约18.2、约3:1至约17:1、约5:1至约15:1、约5:1至约12:1、约5:1至约9:1、约6:1至约9:1或约6.5:1至约7.5:1。在实施例中，羧基改性的PVOH纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比按重量计分别为约5:1至约15:1、约5:1至约12:1、约5:1至约9:1、约6:1至约9:1、约6.5:1至约7.5:1、约3:1至约6.5:1或约3:1至约5:1。

在实施例中，本文公开的水溶性非织造网状物可以包括多种纤维，所述纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的PVOH、羧基改性的PVOH或两者。在实施例中，聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料、羧基改性的PVOH纤维形成材料或两者的重量比按重量计分别为约1:1至约1:19。在实施例中，聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料、羧基改性的PVOH纤维形成材料或两者的重量比分别为约1:3至约1:19、按重量计约1:5至约1:15、按重量计约1:5至约1:12、按重量计约1:5至约1:9、按重量计约1:6至约1:9或按重量计约1:6.5至约1:7.5。

水溶性非织造网状物

本公开的水溶性非织造网状物通常包括多种水溶性纤维。非织造网状物通常是指纤维彼此粘合的排列，其中纤维既不是织造的也不是针织的。通常，多种水溶性纤维可以以任何取向排列。在实施例中，多种水溶性纤维被随机排列(即，不具有取向)。在实施例中，多种水溶性纤维以单向取向排列。在实施例中，多种水溶性纤维以双向取向排列。在一些实施例中，所述多种水溶性纤维是多向的，在非织造网状物的不同区域中具有不同的排列。

通常，任何给定的非织造网状物中的多种纤维可以包括本文公开的任何纤维形成材料。所述非织造网状物可以包括(1)包括单一纤维形成材料的单一纤维类型，(2)包括纤维形成材料的共混物的单一纤维类型，(3)纤维类型的共混物，每种纤维类型包括单一纤维形成材料，(4)纤维类型的共混物，每种纤维类型包括纤维形成材料的共混物，或(5)纤维类型的共混物，每种纤维类型包括单一纤维形成材料或纤维形成材料的共混物。在包括纤维类型的共混物的实施例中，不同的纤维类型可以在直径、长度、韧度、形状、刚性、弹性、溶解性、熔点、玻璃化转变温度(T_g)、纤维形成材料化学性质、颜色或其组合方面具有差异。

在实施例中，所述多种水溶性纤维包括聚乙烯醇聚合物。在前述实施例的改进中，水溶性纤维包括PVOH共聚物。在实施例中，水溶性纤维包括单一的PVOH共聚物树脂。在实施例中，水溶性纤维包括纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包括聚乙烯醇聚合物的共混物。在实施例中，水溶性纤维包括纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包括聚乙烯醇聚合物和PVP聚合物的共混物。在实施例中，水溶性聚合物包括两种或更多种PVOH共聚物和PVP聚合物。

在实施例中，非织造网状物可以包括多种纤维，所述纤维包括磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含磺化的阴离子单体单元。在实施例中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度。在实施例中，磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在。

在实施例中，如本文所述的包括纤维的非织造网状物或单位剂量可以提供一或多个优点，所述纤维包括磺酸盐改性的PVOH，例如AMPS改性的PVOH，其具有至少95％的水解度，并且磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在。例如，改善了对引起非织造网状物降解的苛刻化学品如碱介导的氧化剂的抗性。此外，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料可以提供具有良好的长期储存性能(例如，保持的溶解性性能和抗变色性)的非织造网状物，如通过将网状物在38℃和80％RH的气氛中暴露于碱介导的氧化剂组合物(如次氯酸钙)6周所确定的。此类网状物可以表现出根据MSTM 205在23℃水中不超过300秒的崩解时间，和/或保持不超过3.5或不超过3.0的b*值。可以通过将与碱介导的氧化剂接触的水溶性非织造网状物包装在由4密耳高密度聚乙烯(HDPE)膜制备的二次包装中来维持38℃和80％RH气氛。

在实施例中，非织造网状物可以包括多种纤维，所述纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的PVOH、羧基改性的PVOH或两者。在实施例中，纤维形成材料的共混物可以包括聚乙烯吡咯烷酮和磺酸盐改性的PVOH。在实施例中，纤维形成材料的共混物可以包括聚乙烯吡咯烷酮和羧基改性的PVOH。在实施例中，纤维形成材料的共混物可以包括聚乙烯吡咯烷酮、磺酸盐改性的PVOH和羧基改性的PVOH。

在实施例中，如本文所述的包括纤维的非织造网状物或单位剂量可以提供一或多个优点，所述纤维包括聚乙烯吡咯烷酮和羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH或两者的组合。例如，改善了对会对非织造网状物造成损害的苛刻化学品例如酸、氧化剂和碱等的抗性。此外，该组合可以提供具有良好的长期储存性能(例如，保持溶解性性能和抗变色性)的非织造网状物，如通过将网状物在38℃和80％RH的气氛下暴露于三氯异氰尿酸(TCCA)或硫酸氢钠(SBS)组合物8周所测定的。此类网状物可以表现出根据MSTM 205在23℃水中不超过300秒的崩解时间，基于起始非织造网状物和根据MSTM 205在23℃水中测试后的非织造网状物的表面积，留下不超过50％的非织造网状物残余物，和/或保持不超过3.5的b*值。TCCA被认为是本领域中最苛刻的氧化剂之一，因此被认为是所有苛刻化学品的良好替代品。可以通过将与苛刻化学品接触的水溶性非织造网状物包装在由4密耳高密度聚乙烯(HDPE)膜制成的二次包装中来维持38℃和80％RH气氛。

在实施例中，水溶性非织造网状物可以包括多种纤维，包括：

(a)纤维形成材料的共混物，其包括(i)羧基改性的PVOH和(ii)a和(ii)磺酸盐改性的PVOH、PVP或两者；

(b)纤维的共混物，其包括(iii)包含羧基改性的PVOH纤维形成材料的纤维和(iv)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维、包含PVP纤维形成材料的纤维或两种类型的纤维；或者

(c)纤维的共混物，其包括(v)包含羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料或PVP纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料、PVP纤维形成材料或其组合，

其中在(a)、(b)和(c)中的任一项中，羧基改性的PVOH纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH和/或PVP纤维形成材料的重量比按重量计分别为约3:1至约19:1。

在实施例中，纤维形成材料的共混物(a)可以包括(i)马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料和(ii)磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料。在实施例中，纤维形成材料的共混物(a)可以包括(i)马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料和(ii)PVP纤维形成材料。在实施例中，纤维形成材料的共混物(a)可以包括(i)马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料和(ii)磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在实施例中，纤维形成材料的共混物(a)可以包括(ii)PVP纤维形成材料。在前述实施例的改进中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含AMPS。

在实施例中，纤维的共混物(b)可以包括(iii)包含马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维和(iv)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维。在实施例中，纤维的共混物(b)可以包括(iii)包含马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维和(iv)包含PVP纤维形成材料的纤维，在实施例中，纤维的共混物(b)可以包括(iii)包含马来酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维和(iv)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的纤维和包含PVP纤维形成材料的纤维。在实施例中，纤维的共混物(b)可以包括(iv)包含PVP纤维形成材料的纤维。在前述实施例的改进中，磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含AMPS。

在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含羧基改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含羧基改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含羧基改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(vi)包含PVP纤维形成材料的第二纤维。在前述实施例的改进中，羧基改性的PVOH包含马来酸盐改性的PVOH，并且磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含AMPS。

在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料，或其组合。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在前述实施例的改进中，羧基改性的PVOH包含马来酸盐改性的PVOH，并且磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含AMPS。

在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含PVP纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含PVP纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在实施例中，纤维的共混物(c)可以包括(v)包含PVP纤维形成材料的第一纤维和(vi)包含纤维形成材料的共混物的第二纤维，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的PVOH纤维形成材料、磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和PVP纤维形成材料。在前述实施例的改进中，羧基改性的PVOH包含马来酸盐改性的PVOH，并且磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料包含AMPS。

在实施例中，可以选择如本文所述的水溶性非织造网状物以提供一或多个优点，所述水溶性非织造网状物包括磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，例如AMPS改性的PVOH，或羧基改性的PVOH纤维形成材料，例如马来酸盐改性的PVOH，或PVP纤维形成材料。在实施例中，包含马来酸盐改性的PVOH和AMPS改性的PVOH、PVP或其组合的纤维和/或纤维形成材料的共混物可以提供对引起对水溶性非织造物造成损害的苛刻化学品如酸、氧化剂和碱的改进的抗性。

在实施例中，如本文所述的包括纤维的水溶性非织造网状物或单位剂量可以提供一或多个优点，所述纤维包括羧基改性的PVOH纤维形成材料和磺酸盐改性的PVOH和/或PVP纤维形成材料的组合。例如，改善了对会引起对水溶性膜造成损害的苛刻化学品例如酸、氧化剂和碱的抗性。此外，该组合可以提供具有良好的长期储存性能的水溶性网状物，如通过在38℃和80％RH的气氛下将网状物暴露于三氯异氰尿酸(TCCA)或硫酸氢钠(SBS)组合物8周所测定的。此类网状物可以表现出根据MSTM 205在23℃水中不超过300秒的崩解时间，基于起始非织造网状物和根据MSTM 205在23℃水中测试后的非织造网状物的表面积，留下不超过50％的非织造网状物残余物，保持至少90％平均伸长率，和/或保持不超过3.5的b*值。TCCA被认为是本领域中最苛刻的氧化剂之一，因此被认为是所有苛刻化学品的良好替代品。可以通过将与苛刻化学品接触的水溶性非织造网状物包装在由4密耳高密度聚乙烯(HDPE)膜制成的二次包装中来维持38℃和80％RH气氛。

非织造网状物可以进一步包括纤维，所述纤维包含有包含一或多种水溶性聚合物的纤维形成材料，所述水溶性聚合物包括但不限于聚乙烯醇(例如，包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH)、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚乙烯亚胺、支链淀粉、水溶性天然聚合物(包括但不限于瓜尔胶、阿拉伯胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉)、水溶性聚合物改性淀粉、前述的共聚物或任何前述的组合。其它水溶性聚合物可以包括聚环氧烷、聚丙烯酰胺、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸及其盐、聚氨基酸、聚酰胺、明胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素及其盐、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯或任何前述的组合。这类水溶性聚合物可从各种来源商购获得。在一种类型的实施例中，额外聚合物的类型和/或量将不会导致水溶性非织造网状物对苛刻化学品具有较小的抗性。在实施例中，(a)所述多种纤维进一步包含这样的纤维：所述纤维包含纤维素、淀粉、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合；(b)包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的多种纤维进一步包含这样的纤维形成材料：所述纤维形成材料包含纤维素、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合；或(c)(a)和(b)的组合。在实施例中，所述多种纤维可以进一步包含这样的纤维：所述纤维包含纤维素、淀粉、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合。在实施例中，所述多种纤维可以包含这样的纤维：所述纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料和纤维素、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合。在实施例中，纤维素可以包含纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、羟甲基纤维素(HMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、甲基纤维素、乙基纤维素、乙基甲基纤维素、前述的盐或前述的组合。在实施例中，纤维素可以包含羧甲基纤维素钠(CMC)。在实施例中，CMC可以具有约20％至约60％的取代。

水溶性纤维和/或水溶性非织造网状物可以包括其它助剂和加工剂，如但不限于增塑剂、增塑剂增容剂、表面活性剂、着色剂、酸清除剂、润滑剂、脱模剂、填料、增量剂、交联剂、防粘连剂、抗氧化剂、防粘剂、消泡剂、纳米颗粒例如层状硅酸盐型纳米粘土(例如钠基蒙脱石)、漂白剂(例如焦亚硫酸钠、硫酸氢钠或其它)、厌恶剂如苦味剂(例如，地那铵盐，如地那铵苯甲酸盐、地那铵糖精和氯化地那铵；蔗糖八乙酸酯；奎宁；类黄酮，如槲皮素和柚皮素；以及苦木素类，如苦木素和马钱子碱)和辣椒类(例如，辣椒素、胡椒碱、异硫氰酸烯丙酯和resinferatoxin)、纤维素、淀粉和其它功能成分，其量适合于它们的预期目的。具体的此类助剂和加工剂可以选自适用于水溶性纤维的那些，或适用于水溶性非织造网状物的那些。

在实施例中，水溶性纤维和/或非织造网状物包括纤维素、淀粉或其组合。在实施例中，水溶性纤维和/或非织造网状物包括纤维素。在实施例中，水溶性纤维和/或非织造网状物包括淀粉。

在实施例中，水溶性纤维和水溶性非织造网状物不含助剂。如本文所使用的并且除非另有规定，关于纤维的“不含助剂”意味着基于纤维的总重量，纤维包括小于约0.01重量％、小于约0.005重量％或小于约0.001重量％的助剂。如本文所使用的且除非另有规定，关于非织造网状物的“不含助剂”意味着，基于非织造网状物的总重量，非织造网状物包括小于约0.01重量％、小于约0.005重量％或小于约0.001重量％的助剂。在实施例中，水溶性纤维包含增塑剂。在实施例中，水溶性纤维包含表面活性剂。在实施例中，非织造网状物包括增塑剂。在实施例中，非织造网状物包括表面活性剂。在实施例中，水溶性纤维不含除了增塑剂、表面活性剂、纤维素、淀粉或其组合之外的助剂。在实施方案中，水溶性非织造网状物不含除了增塑剂、表面活性剂、纤维素、淀粉或其组合之外的助剂。

增塑剂是一种液体、固体或半固体，其被添加到材料(通常是树脂或弹性体)中，使该材料更柔软、更柔韧(通过降低聚合物的玻璃化转变温度)且更容易加工。聚合物可以替代地通过对聚合物或单体进行化学改性而在内部增塑。另外或在替代方案中，聚合物可以通过添加合适的塑化剂而在外部塑化。水被认为是PVOH和其它聚合物的非常有效的增塑剂；包括但不限于水溶性聚合物，然而，水的挥发性使其效用受到限制，因为聚合物非织造网状物需要对包括低相对湿度和高相对湿度的各种环境条件至少具有一定的抗性(稳健性)。

增塑剂可以包括但不限于甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、四甘醇、丙二醇、高达400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇

乙醇胺、麦芽糖醇及其混合物。在实施例中，增塑剂选自由甘油、麦芽糖醇、三羟甲基丙烷或其组合组成的群组。基于总纤维重量，提供在纤维中的非水增塑剂的总量可以在约1重量％至约45重量％、或约5重量％至约45重量％、或约10重量％至约40重量％、或约20重量％至约30重量％、约1重量％至约4重量％、或约1.5重量％至约3.5重量％或约2.0重量％至约3.0重量％的范围内，例如约1重量％、约2.5重量％、约5重量％、约10重量％、约15重量％、约20重量％、约25重量％、约30重量％、约35重量％或约40重量％。

用于纤维的表面活性剂在本领域中是熟知的。任选地，包括表面活性剂以帮助在梳理期间纤维的分散。用于本公开的纤维的合适的表面活性剂包括但不限于二烷基磺基琥珀酸酯、甘油和丙二醇的乳酸化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酸酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、烷基聚乙二醇醚、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、月桂基硫酸钠、脂肪酸的乙酰化酯、肉豆蔻基二甲基氧化胺、三甲基牛油烷基氯化铵、季铵化合物、季铵、含有约8至24个碳原子的高级脂肪酸的碱金属盐、烷基聚乙二醇醚、烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基化物硫酸盐、烷基苯磺酸盐、单乙醇胺、月桂醇乙氧基化物、丙二醇、二甘醇、椰油酰胺(cocamides)、其盐及任何前述的组合。在实施例中，表面活性剂包含季胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、烷基聚乙二醇醚、椰油酰胺或其组合。

合适的表面活性剂可以包括非离子、阳离子、阴离子以及两性离子类别。合适的表面活性剂包括但不限于丙二醇、二乙二醇、单乙醇胺、聚氧乙烯化聚氧丙二醇、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇以及烷醇酰胺(非离子)、聚氧乙烯化胺、季铵盐以及季铵化聚氧乙烯化胺(阳离子)、含有约8至24个碳原子的高级脂肪酸的碱金属盐、烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐(阴离子)以及胺氧化物、N-烷基甜菜碱以及磺基甜菜碱(两性离子)。其它合适的表面活性剂包括二丁酸二辛酯磺酸钠(dioctyl sodiumsulfosuccinate)、丙三醇和丙二醇的乳酰化脂肪酸酯、脂肪酸的乳酰酯、烷基硫酸钠、聚山梨醇酯20、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80、卵磷脂、丙三醇和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯以及脂肪酸的乙酰化酯，以及其组合。在各种实施例中，纤维中表面活性剂的量在约0.01重量％至约2.5重量％、约0.1重量％至约2.5重量％、约1.0重量％至约2.0重量％、约0.01重量％至0.25重量％或约0.10重量％至0.20重量％的范围内。

在特定的实施例中，用于水溶性膜的表面活性剂可以是季铵表面活性剂或其它表面活性剂(其是碱性的并且包括受阻胺特性)，并且可以有利地提供针对苛刻化学品的抗氧化保护。例如，肉豆蔻基(C₁₄)二甲基氧化胺、二辛基二甲基氯化铵盐或其组合可以为膜提供有利的抗氧化保护。

在实施例中，本文的水溶性非织造网状物可以进一步包括一或多种酸清除剂和/或抗氧化剂。据信酸清除剂和/或抗氧化剂降低了组合物对水溶性非织造网状物的损害作用，例如降低了水溶性非织造网状物的降解，或降低了水溶性非织造网状物的变黄，或保持水溶性非织造网状物的拉伸强度。此外，不希望受理论的束缚，据信包括酸清除剂或抗氧化剂将减轻酸催化的水解和缩合反应，并有助于减少非织造网状物环境中的酸的量，这可以促进次氯酸形式的次氯酸盐的氧化活性。

在实施例中，酸清除剂可以包含N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、活化的烯烃、马来酸酯分子(例如马来酸及其衍生物)、烯丙基化合物(例如烯丙基醇、烯丙基乙酸酯等)、含乙烯化合物、季铵化合物、胺(例如吡啶、单乙醇胺、甲胺、苯胺)和含叔胺化合物中的一或多种。酸清除剂可以以约0.25PHR至约15PHR范围内的量被包括在本文所述的膜中，例如，约0.25PHR、约1PHR、约1.5PHR、约2PHR、约3PHR、约4PHR、约5PHR、约5.5PHR、约6PHR、约6.5PHR、约7PHR、约8PHR、约9PHR、约10PHR或约15PHR。

在实施例中，酸清除剂可以被提供在纤维中或纤维上、非织造网状物中或非织造网状物上、或被提供在两者中或两者上。在实施例中，酸清除剂可以涂覆在纤维上、涂覆在非织造网状物上或两者。在实施例中，酸清除剂可以分散在整个非织造网状物中。酸清除剂可以被吸附到整个非织造网状物的纤维上或通过静电力结合。例如，可以在铺设纤维时加入酸清除剂，使得酸清除剂被提供在整个非织造网状物中。在实施例中，酸清除剂可以在加工期间被提供在纤维形成材料中，使得酸清除剂被提供在纤维本身中。

在实施例中，水溶性非织造网状物可以进一步包括抗氧化剂，例如氯化物清除剂。例如，合适的抗氧化剂/氯化物清除剂包括亚硫酸盐、硫酸氢盐、硫代硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物、亚硝酸盐、氨基甲酸盐、抗坏血酸盐及其组合。在实施例中，抗氧化剂选自没食子酸丙酯(PGA)、没食子酸、柠檬酸(CA)、焦亚硫酸钠(SMBS)、氨基甲酸酯、抗坏血酸盐及其组合。在实施例中，抗氧化剂选自由焦亚硫酸钠、没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、柠檬酸、乙酸锌及其组合组成的群组。在实施例中，抗氧化剂可以选自由没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠、乙酸锌及其组合组成的群组。所述抗氧化剂可以以约0.25至约10PHR范围内的量包括在所述非织造网状物中，例如，约0.25PHR、约1PHR、约1.5PHR、约2PHR、约3PHR、约4PHR、约5PHR、约5.5PHR、约6PHR、约6.5PHR、约7PHR、约8PHR、约9PHR或约10PHR。在实施例中，抗氧化剂可以以约2至约7PHR范围内的量包括在非织造网状物中。

在实施例中，抗氧化剂可以被提供在纤维中或纤维上、被提供在非织造网状物中或非织造网状物上、或被提供在两者中或两者上。在实施例中，抗氧化剂可以涂覆在纤维上、涂覆在非织造网状物上或两者。在实施例中，抗氧化剂可以分散在整个非织造网状物中。抗氧化剂可以被吸附到整个非织造网状物的纤维上，或者通过静电力结合。例如，可以在铺设纤维时加入抗氧化剂，使得在整个非织造网状物上提供酸清除剂。在实施例中，抗氧化剂可以在加工期间被提供在纤维形成材料中，使得酸清除剂被提供在纤维本身中。

在实施例中，水溶性非织造网状物可以进一步包括填料，例如，选自由高直链淀粉、无定形二氧化硅、羟乙基化淀粉及其组合组成的群组的填料。如本文中对于酸清除剂和抗氧化剂所述，填料可以被提供在纤维中或纤维上、被提供在非织造网状物中或非织造网状物上、或被提供在两者中或两者上。在实施例中，填料可以涂覆在纤维上、涂覆在非织造网状物上或两者。在实施例中，填料可以被分散在整个非织造网状物中。填料可以被吸附到整个非织造网状物的纤维上或通过静电力结合。在实施例中，填料可以被提供在纤维形成材料中。

多种水溶性纤维可以通过本领域已知的任何工艺(例如湿法冷却凝胶纺丝、热塑性纤维纺丝、熔喷、纺粘、电纺丝、旋转纺丝、连续长丝生产操作、丝束纤维生产操作及其组合)来制备。在实施例中，纤维包含通过湿法冷却凝胶纺丝、熔喷、纺粘或其组合制备的水溶性纤维。在实施例中，纤维包含通过湿法冷却凝胶纺丝制备的水溶性纤维，并被梳理成非织造网状物。

本领域中的标准是指通过用于制备纤维和非织造网状物的工艺得到的纤维和非织造网状物。因此，本文中对例如“熔喷纤维”或“梳理的非织造网状物”的任何提及不应被理解为是对特定熔喷或梳理方法的通过工艺获得的产品(product-by-process)的限制，而仅是标识特定的纤维或网状物。因此，加工术语可以用于区分纤维和/或非织造物，而不将所述纤维和/或非织造物限制为通过任何特定工艺制备。

本公开的纤维可以是双组分纤维。如本文所使用的并且除非另有规定，“双组分纤维”不是指包括纤维形成材料的共混物的纤维，而是指包括纤维形成材料的两个或更多个不同区域的纤维，其中纤维形成材料的组成因区域而异。双组分纤维的实例包括但不限于芯/鞘型双组分纤维、海岛型双组分纤维和并列型双组分纤维。芯/鞘型双组分纤维通常包括具有纤维形成材料的第一组合物(例如，单一纤维形成材料或纤维形成材料的第一共混物)的芯和具有纤维形成材料的第二组合物(例如，不同于芯材料的单一纤维形成材料，或不同于芯的纤维形成材料的第一共混物的纤维形成材料的第二共混物)的鞘。海岛型双组分纤维通常包括具有纤维形成材料的第一组合物的第一连续的“海”区域和分散在其中的离散的具有不同于第一组合物的纤维形成材料的第二组合物的“岛”区域。并列型双组分纤维通常包括第一区域，该第一区域沿纤维的长度延伸并且包含纤维形成材料的第一组合物，该第一区域与至少第二区域相邻，该第二区域沿纤维的长度延伸并且包括不同于第一组合物的纤维形成材料的第二组合物。此类双组分纤维是本领域熟知的。

纤维的形状没有特别限制，并且可以具有包括但不限于圆形、椭圆形(也被称为带状)、三角形(也称为Δ状)、三叶形和/或其它多叶形的横截面形状(图1)。应当理解，纤维的形状不必是完美的几何形状，例如，具有圆形横截面形状的纤维不需要具有完美的圆形作为横截面积，并且具有三角形横截面形状的纤维通常具有圆角。不希望受理论的束缚，据信非织造物中的吸湿性纤维(其具有为液体提供毛细或通道型定向通道的形状(例如，三叶形纤维))可以促进液体从非织造物的表面的毛细作用/芯吸，相对于具有不包括毛细或通道型定向通道的纤维形状的相同非织造物提供改进的液体获取。

应当理解，纤维的直径是指纤维沿最长横截面轴的横截面直径。当纤维被描述为具有(或不具有)特定直径时，除非另有规定，否则该特定直径是指所提及的特定纤维类型的平均直径，即由聚乙烯醇纤维形成材料制备的多种纤维具有多种纤维的算术平均纤维直径。对于通常不被认为具有“直径”的形状，例如三角形或多叶形，直径是指包围纤维形状的圆的直径(图1)。

本公开的纤维通常具有约10微米至300微米范围内的直径，例如，至少10微米、至少15微米、至少20微米、至少25微米、至少50微米、至少100微米、或至少125微米且最多约300微米、最多约275微米、最多约250微米、最多约225微米、最多约200微米、最多约100微米、最多约50微米、最多约45微米、最多约40微米或最多约35微米，例如在约10微米至约300微米、约50微米至约300微米、约100微米至约300微米、约10微米至约50微米、约10微米至约45微米或约10微米至约40微米范围内。在实施例中，用于制备本公开的水分散性非织造网状物的水溶性纤维可以具有大于100微米至约300微米的直径。在实施例中，纤维包含直径在约10微米至约50微米、约10微米至约30微米、约10微米至约25微米、约10微米至约20微米或约10微米至约15微米范围内的纤维素。在实施例中，纤维包含水溶性纤维形成材料，并且具有约50微米至约300微米、约100微米至约300微米、约150微米至约300微米、或约200微米至约300微米的直径。在实施例中，用于制备本公开的水分散性非织造网状物的多种水溶性纤维的直径具有基本上均匀的直径。如本文所使用的，如果纤维之间的直径差异小于10％，例如8％或更少、5％或更少、2％或更少或1％或更少，则纤维的直径是“基本上均匀的”。如本文所述，具有基本上均匀直径的纤维可以通过湿法冷却凝胶纺丝工艺或热塑性纤维纺丝来制备。此外，当使用纤维的共混物时，可以使用单独的纤维的加权平均值来确定纤维的平均直径。

用于制备本公开的非织造网状物和非织造复合制品的本公开的纤维通常可以是任何长度。在实施例中，纤维的长度可以在约20mm至约100mm、约20mm至约90mm、约30mm至约80mm、约10mm至约60mm、或约30mm至约60mm的范围内，例如，至少约30mm、至少约35mm、至少约40mm、至少约45mm、或至少约50mm且最多约100mm、最多约95mm、最多约90mm、最多约80mm、最多约70mm或最多约60mm。在实施例中，水溶性纤维的长度可以小于约30mm或在约0.25mm至小于约30mm的范围内，例如至少约0.25mm、至少约0.5mm、至少约0.75mm、至少约1mm、至少约2.5mm、至少约5mm、至少约7.5mm、或至少约10mm且最多约29mm、最多约28mm、最多约27mm、最多约26mm、最多约25mm、最多约20mm或最多约15mm。纤维可以通过切割和/或卷曲挤出的聚合物混合物制备成任何长度。在实施例中，纤维可以是连续长丝，其例如通过如纺粘、熔喷、电纺丝和旋转纺丝的工艺制备，其中制备连续长丝并直接以网状物形式提供。此外，当使用纤维的共混物时，可以使用单独的纤维的加权平均值来确定纤维的平均长度。

本公开的纤维通常可以具有任何长径比。在实施例中，纤维的长径比可以大于约2、大于约3、大于约4、大于约6、大于约10、大于约50、大于约60、大于约100、大于约200、大于约300、大于约400或大于约1000。

用于制备本公开的水溶性非织造网状物的水溶性纤维通常可以具有任何韧度。纤维的韧度与纤维的粗糙度有关。随着纤维韧度的降低，纤维的粗糙度增加。用于制备本公开的水溶性非织造网状物的纤维可以具有在约1至约100cN/dtex、或约1至约75cN/dtex、或约1至约50cN/dtex、或约1至约45cN/dtex、或约1至约40cN/dtex、或约1至约35cN/dtex、或约1至约30cN/dtex、或约1至约25cN/dtex、或约1至约20cN/dtex、或约1至约15cN/dtex、或约1至约10cN/dtex、或约3至约8cN/dtex、或约4至约8cN/dtex、或约6至约8cN/dtex、或约4至约7cN/dtex、或约10至约20、或约10至约18、或约10至约16的范围内，或约1cN/dtex、约2cN/dtex、约3cN/dtex、约4cN/dtex、约5cN/dtex、约6cN/dtex、约7cN/dtex、约8cN/dtex、约9cN/dtex、约10cN/dtex、约11cN/dtex、约12cN/dtex、约13cN/dtex、约14cN/dtex或约15cN/dtex的韧度。在实施例中，纤维可以具有约3cN/dtex至约10cN/dtex的韧度。在实施例中，纤维可以具有约5cN/dtex至约10cN/dtex的韧度。在实施例中，纤维可以具有约7cN/dtex至约10cN/dtex的韧度。在实施例中，纤维可以具有约4cN/dtex至约8cN/dtex的韧度。在实施例中，纤维可以具有约6cN/dtex至约8cN/dtex的韧度。

用于制备本公开的水溶性非织造网状物的纤维通常可以具有任何细度。纤维的细度与给定厚度的纱线的横截面中存在多少纤维有关。纤维的细度是纤维质量与长度的比率。纤维细度的主要物理单位是1tex，其等于重量为1g的1000m的纤维。通常使用单位dtex，表示1g/10,000m的纤维。可以选择纤维的细度，以提供具有合适的非织造网状物的刚度/手感、扭转刚度、反射和与光的相互作用、染料和/或其它活性物质/添加剂的吸收、制造过程中纤维纺丝的容易性和最终制品的均匀性的非织造网状物。一般而言，随着纤维细度的增加，由此得到的非织造物表现出更高的均匀性、改进的拉伸强度、延展性和光泽。此外，不希望受理论的束缚，据信基于密度，与较大的纤维相比，较细的纤维将导致较慢的溶解时间。此外，不希望受理论的束缚，当使用纤维的共混物时，纤维的平均细度可以使用单独的纤维组分的加权平均值来确定。纤维可以被表征为极细(dtex≤1.22)、细(1.22≤dtex≤1.54)、中等(1.54≤dtex≤1.93)、稍粗(1.93≤dtex≤2.32)和粗(dtex≥2.32)。本公开的非织造网状物可以包括极细、细、中等、稍粗或其组合的纤维。在实施例中，纤维可以具有在约1dtex至约10dtex、约1dtex至约7dtex、约1dtex至约5dtex、约1dtex至约3dtex或约1.7dtex至约2.2dtex范围内的细度。在实施例中，纤维具有约1.7dtex的细度。在实施例中，纤维具有约2.2dtex的细度。在实施例中，纤维包括细度为约1.7dtex的纤维和细度为约2.2dtex的纤维。

湿法冷却凝胶纺丝

在实施例中，所述多种水溶性纤维包括根据湿法冷却凝胶纺丝工艺制备的水溶性纤维，所述湿法冷却凝胶纺丝工艺包括以下步骤：

(a)将一或多种水溶性聚合物溶解在溶液中以形成聚合物混合物，该聚合物混合物任选地包括助剂；

(b)通过纺丝喷嘴将聚合物混合物挤出到固化浴中以形成挤出的聚合物混合物；

(c)使挤出的聚合物混合物通过溶剂交换浴；

(d)任选地对挤出的聚合物混合物进行湿法拉伸；和

(e)整理挤出的聚合物混合物以提供水溶性纤维。

溶解水溶性聚合物的溶剂可以适当地是水溶性聚合物可溶于其中的任何溶剂。在实施例中，溶解水溶性聚合物的溶剂包括极性非质子溶剂。在实施例中，溶解水溶性聚合物的溶剂包括二甲基亚砜(DMSO)。

通常，固化浴包括用于使挤出的聚合物混合物胶凝的冷却的溶剂。固化浴通常可以处于促进挤出的聚合物混合物固化的任何温度。固化浴可以包括聚合物可溶于其中的溶剂和聚合物不溶于其中的溶剂的混合物。聚合物不溶于其中的溶剂通常是主要溶剂，其中聚合物不溶于其中的溶剂占混合物的超过50％。

在通过固化浴后，挤出的聚合物混合物凝胶可以通过一或多个溶剂置换浴。提供溶剂置换浴以用水溶性聚合物不溶于其中的溶剂置换水溶性聚合物可溶于其中的溶剂，以进一步固化挤出的聚合物混合物，并用将更容易蒸发的溶剂置换水溶性聚合物可溶于其中的溶剂，从而减少干燥时间。溶剂置换浴可以包括具有水溶性聚合物可溶于其中的溶剂与水溶性聚合物不溶于其中的溶剂的梯度的一系列溶剂置换浴、仅具有水溶性聚合物不溶于其中的溶剂的一系列溶剂置换浴、或仅具有水溶性聚合物不溶于其中的溶剂的单个溶剂置换浴。在实施例中，至少一种溶剂置换浴可以基本上由水溶性聚合物不溶于其中的溶剂组成。

成品纤维(finished fibers)有时被称为短纤维、短切纤维或纸浆。在实施例中，整理包括干燥挤出的聚合物混合物。在实施例中，整理包括切割或卷曲挤出的聚合物混合物以形成单独的纤维。挤出的聚合物混合物的湿法拉伸为挤出的聚合物混合物提供基本上均匀的直径，并且因此为从其切割的纤维提供基本上均匀的直径。如本领域所熟知的，拉伸不同于挤出。具体地，挤出是指通过迫使树脂混合物通过喷丝头来制造纤维的行为，而拉伸是指在机器方向上机械地拉动纤维以促进聚合物链取向和结晶度，以用于增加纤维强度和韧度。

在其中水溶性纤维由湿法冷却凝胶纺丝工艺制备的实施例中，水溶性聚合物通常可以是任何水溶性聚合物或其共混物，例如如本文一般描述的两种或更多种不同的聚合物。在前述实施例的改进中，聚合物可以具有任何聚合度(DP)，例如，在10至10,000,000的范围内，例如，至少10、至少20、至少50、至少100、至少200、至少300、至少400、至少500、至少750、或至少1000且最多10,000,000、最多5,000,000、最多2,500,00、最多1,000,000、最多900,000、最多750,000、最多500,000、最多250,000、最多100,000、最多90,000、最多75,000、最多50,000、最多25,000、最多12,000、最多10,000、最多5,000或最多2,500，例如在1000至约50,000、1000至约25,000、1000至约12,000、1000至约5,000、1000至约2,500、约50至约12,000、约50至约10,000、约50至约5,000、约50至约2,500、约50至约1000、约50至约900、约100至约800、约150至约700、约200至约600或约250至约500的范围内。在实施例中，DP为至少1,000。如上所述，助剂可以在梳理和/或粘合工艺期间被添加到纤维本身或非织造网状物中。

热塑性纤维纺丝

热塑性纤维纺丝是本领域熟知的。简而言之，热塑性纤维纺丝包括以下步骤：

(a)制备聚合物混合物，所述聚合物混合物包括纤维形成聚合物，其任选地包括助剂；

(b)通过喷丝头喷嘴挤出聚合物混合物以形成挤出的聚合物混合物；

(c)任选地拉伸挤出的聚合物混合物；和

(d)整理挤出的聚合物混合物以提供纤维。

热塑性纤维纺丝工艺的成品短纤维可以通过干燥、切割和/或卷曲来整理，以形成单独的纤维。挤出的聚合物混合物的拉伸在机器方向上机械拉动纤维，促进聚合物链取向和结晶度，以用于增加纤维强度和韧度。制备用于热塑性纤维纺丝的聚合物混合物通常可以包括(a)制备纤维形成材料和易挥发性溶剂的溶液，使得当溶液与热空气流接触时通过喷丝头挤出溶液后，溶剂容易蒸发，留下固体纤维；或(b)使聚合物熔融，使得在通过喷丝头挤出热聚合物后，聚合物通过用冷空气骤冷而固化。热塑性纤维纺丝方法与湿法冷却凝胶纺丝方法的不同之处至少在于：(a)在热塑性纤维纺丝方法中，通过蒸发溶剂或通过用冷空气骤冷热固体纤维而不是通过使用固化浴来固化挤出的纤维；和(b)在湿-冷凝胶纺丝方法中，当纤维处于凝胶状态而不是固态时进行任选的拉伸。

用于由热塑性纤维纺丝工艺制备纤维的纤维形成材料通常可以是任何纤维形成聚合物或其共混物，例如两种或更多种不同的聚合物，条件是该聚合物或其共混物在易挥发性溶剂中具有合适的溶解性和/或具有低于且不同于其降解温度的熔点。此外，当使用纤维形成聚合物的共混物来制备纤维时，纤维形成材料必须在易挥发性溶剂中具有相似的溶解度和/或具有相似的热分布，使得两种或更多种纤维形成材料将在相似的温度下熔融。相反，用于由湿法冷却凝胶纺丝工艺制备纤维的纤维形成材料不受此限制，并且纤维可以由可溶于相同溶剂系统中的任何两种或更多种聚合物的共混物制备，并且溶剂系统不需要是单一溶剂或甚至挥发性溶剂。

用于制备热塑性纤维纺丝纤维的纤维形成聚合物可以具有例如在10至10,000范围内，例如至少10、至少20、至少50、至少100、至少200、至少300、至少400、至少500、至少750、或至少1000且最多10,000、最多5,000、最多2,500、最多1,000、最多900、最多750、最多500或最多250的聚合度(DP)。在实施例中，DP小于1,000。

熔融纺丝

熔融纺丝是本领域熟知的并且应当被理解为是指纺粘工艺和熔喷工艺。熔融纺丝是一种连续工艺，其直接制备与纤维形成一致的非织造网状物。因此，熔融纺丝成形的纤维没有被整理和切割成任何一致的长度(例如，短纤维没有通过这些工艺制备)。此外，熔融纺丝不包括拉伸步骤，因此，对所得的熔融纺丝纤维的直径的唯一控制是挤出纤维形成材料所通过的孔的尺寸，并且聚合物链通常不以任何特定方向取向。

简而言之，熔融纺丝包括以下步骤：

(a)制备聚合物混合物，所述聚合物混合物包括纤维形成聚合物，其任选地包括助剂；

(b)将聚合物混合物挤出到模具组件中以形成挤出的聚合物混合物；

(c)骤冷挤出的聚合物混合物；

(d)将骤冷的挤出的聚合物混合物沉积在带上以形成非织造网状物；和

(e)粘合非织造网状物。

在纺粘工艺中，将挤出的聚合物混合物作为熔融聚合物泵送到模具组件中，并且在通过模具组件后用冷空气骤冷。在熔喷工艺中，将挤出的聚合物混合物泵送到模具组件中，使热空气吹过模具组件，并在离开模具组件并与环境温度空气接触时进行骤冷。在这两个工艺中，纤维被连续地滴到带或滚筒上，其通常通过在带或滚筒下抽真空来促进。

熔融纺丝纤维的直径通常在约0.1至约50微米的范围内，例如，至少约0.1微米、至少约1微米、至少约2微米、至少约5微米、至少约10微米、至少约15微米、或至少约20微米且最多约50微米、最多约40微米、最多约30微米、最多约25微米、最多约20微米、最多约15微米、最多约10微米、约0.1微米至约50微米、约0.1微米至约40微米、约0.1微米至约30微米、约0.1微米至约25微米、约0.1微米至约20微米、约0.1微米至约15微米、约0.1微米至约10微米、约0.1微米至约9微米、约0.1微米至约8微米、约0.1微米至约7微米、约0.1微米至约6微米、约0.1微米至约6微米、约5微米至约35微米、约5微米至约30微米、约7.5微米至约25微米、约10微米至约25微米或约15微米至约25微米。本领域熟知的是，熔喷工艺可以提供平均直径在约1-10微米范围内的微细纤维，然而，熔喷工艺在纤维与纤维直径方面具有非常高的变化，例如100-300％的变化。此外，本领域熟知的是，纺粘纤维可以具有更大的平均纤维直径，例如，典型地约15至约25微米，但是在纤维之间具有改善的均匀性，例如，约10％的变化。

用于热挤出工艺(例如熔融纺丝、热塑性纤维纺丝)的纤维形成材料比用于湿法冷却凝胶纺丝工艺的纤维形成材料更受限制。通常，热挤出工艺的聚合度被限制在约200至约500的范围内。当聚合度降低到低于200时，纤维形成材料的粘度太低，并且通过泵送材料通过模具组件制备的单独的纤维在离开模具组件后不能保持足够的分离。类似地，当聚合度增加到高于500时，粘度太高而不能有效地将材料泵送通过模具组件中的足够小的孔以高速运行工艺，从而损失工艺效率和纤维和/或非织造物的均匀性。此外，需要加热纤维形成材料的工艺不适合聚乙烯醇均聚物，因为均聚物通常不具有所需的热稳定性。

湿法冷却凝胶纺丝工艺有利地提供一或多种益处，例如提供包括水溶性聚合物的共混物的纤维、提供对纤维的直径的控制、提供相对大直径的纤维、提供对纤维的长度的控制、提供对纤维的韧度的控制、提供高韧度纤维、提供来自具有大聚合度的聚合物的纤维和/或提供可以用于提供自支撑非织造网状物的纤维。连续工艺如纺粘、熔喷、电纺丝和旋转纺丝通常不允许水溶性聚合物共混(例如，由于难以匹配各种聚合物的熔融指数)、不允许形成大直径(例如，大于50微米)纤维、不允许控制纤维的长度、不允许提供高韧度纤维和不允许使用具有高聚合度的聚合物。此外，湿法冷却凝胶纺丝工艺有利地不限于仅可熔融加工的聚合物，因此可获得由具有非常高分子量、高熔点、低熔体流动指数或其组合的纤维形成材料制成的纤维，从而提供与通过热挤出工艺制备的纤维相比具有更强的物理性质和不同的化学功能性的纤维。更进一步，有利地，湿法冷却凝胶纺丝工艺不受聚合物粘度的限制。相反，本领域已知需要熔融纤维形成材料的工艺仅限于粘度为5cP或更低的纤维形成材料。因此，粘度大于5cP的纤维(包括聚合物，包括聚乙烯醇均聚物和共聚物)只能通过湿法冷却凝胶纺丝获得。

非织造网状物

本公开的非织造网状物通常是具有两个外表面的片状结构，所述非织造网状物包括多种纤维。本公开的非织造网状物可以使用本领域中任何已知的方法由纤维制备。如本领域中已知的，当纤维被纺粘或熔喷时，纤维被连续地铺设以形成非织造网状物，随后粘合纤维。

短纤维可以被梳理或气流成网并粘合以提供非织造网状物。梳理和气流成网的方法是本领域熟知的。

粘合非织造网状物的方法是本领域熟知的。通常，粘合可以包括热粘合、机械粘合和/或化学粘合。热粘合可以包括但不限于压延、压花、空气穿透(air-through)和超声波。机械粘合可以包括但不限于水力缠结(水刺)、针刺和缝合粘合。化学粘合可以包括但不限于溶剂粘合和树脂粘合。

热粘合通过施加热量和压力来实现，并且通常保持通过梳理工艺产生的孔径、形状和对齐。用于热粘合的条件可以由本领域普通技术人员容易地确定。通常，如果所施加的热量和/或压力太低，则纤维将不能充分粘合以形成独立的网状物，并且如果热量和/或压力太高，则纤维将开始熔合在一起。纤维的化学性质决定了用于热粘合的热量和/或压力的上限和下限。不希望受理论的束缚，据信在高于235℃的温度下，聚乙烯醇基纤维降解。用于纤维的热粘合的压花的方法是已知的。压花可以是单面压花或双面压花。通常，水溶性纤维的压花包括使用单个压花辊的单面压花，该压花辊由有序的圆形阵列和具有平坦表面的钢辊组成。随着压花的增加(例如，随着表面特征被赋予网状物)，网状物的表面积增加。不希望受理论的束缚，预期随着网状物表面的增加，网状物的溶解度增加。因此，通过压花改变表面积可以有利地调节非织造网状物的溶解性。

空气穿透粘合(Air-through bonding)通常要求在非织造网状物中的高的热塑性塑料含量，并且需要两种不同熔点的材料。在空气穿透粘合中，未粘合的非织造网状物在滚筒周围循环，同时热空气从滚筒外部流向滚筒中心。空气穿透粘合可以提供具有低密度和较高基重(例如，大于20至约2000g/m²)的非织造物。通过空气粘合而粘合的非织造物通常非常柔软。

化学粘合通常包括溶剂粘合和树脂粘合。具体地，化学粘合通常使用溶剂和树脂(例如，胶乳或制备纤维时留下的废聚合物)的粘合剂溶液。可以用粘合剂溶液涂覆非织造物，并且施加热量和压力以固化粘合剂并粘合非织造物。粘合剂溶液可以通过将非织造物浸入粘合剂溶液的浴中、将粘合剂溶液喷涂到非织造物上、将粘合剂溶液挤出到网状物上(泡沫粘合)和/或以印刷或凹版印刷的形式施加粘合剂溶液来施加。

化学粘合可以导致相对于梳理/熔融纺丝时的孔隙更小的、更不规则的孔隙。不希望受理论的束缚，据信如果用于化学粘合的树脂溶液被充分浓缩和/或施加足够的压力，则可以形成无孔的水分散性非织造网状物。化学粘合中使用的溶剂会导致网状物中现有纤维的部分溶解，从而将纤维焊接和粘合在一起。因此，通常，用于化学粘合的溶剂可以是可以至少部分地溶解非织造物的纤维的一或多种纤维形成材料的任何溶剂。在实施例中，溶剂选自由水、乙醇、甲醇、DMSO、甘油及其组合组成的群组。在实施例中，溶剂选自由水、甘油及其组合组成的群组。在实施例中，粘合剂溶液包含选自由水、乙醇、甲醇、DMSO、甘油及其组合组成的群组的溶剂，并且进一步包含选自由聚乙烯醇、胶乳和聚乙烯吡咯烷酮组成的群组的树脂。溶液中提供的粘合剂有助于焊接工艺，以提供在机械上更稳健的网状物。聚合物溶液的温度没有特别限制，并且可以在室温(约23℃)下提供。

在一些实施例中，第二层纤维可以用于粘合非织造网状物。在实施例中，本公开的复合制品的至少一个非织造层使用第二层非织造网状物/纤维粘合。在实施例中，本公开的复合制品的至少两个非织造层使用额外的非织造网状物/纤维层粘合。在实施例中，本公开的复合制品的至少一个非织造层单独使用热粘合、机械粘合或化学粘合，或者除了使用额外的非织造网状物/纤维层粘合之外使用热粘合、机械粘合或化学粘合来粘合。

可以使用高倍率和有序表面分析技术，包括但不限于Brunauer-Emmett-Teller理论(BET)、小角度X射线散射(SAXS)和分子吸附来测定孔径。

非织造网状物可以通过基重来表征。非织造物的基重是每单位面积非织造物的质量。如本领域已知的，基重可以通过改变制造条件来改变。非织造网状物在粘合之前和之后可以具有相同的基重。可替代地，粘合方法可以改变非织造网状物的基重。例如，在通过施加热量和压力进行粘合的情况下，可以减小非织造物的厚度(并且因此减小非织造物的面积)，从而增加基重。因此，如本文所使用的并且除非另有规定，非织造物的基重是指粘合后非织造物的基重。

本公开的非织造网状物通常可以具有在约0.1g/m²至约700g/m²、约0.5g/m²至约600g/m²、约1g/m²至约500g/m²、约1g/m²至约400g/m²、约1g/m²至约300g/m²、约1g/m²至约200g/m²、约1g/m²至约100g/m²、约30g/m²至约100g/m²、约20g/m²至约100g/m²、约20g/m²至约80g/m²或约25g/m²至约70g/m²范围内的基重。

本公开的非织造网状物通常可以具有任何厚度。合适的厚度可以包括但不限于约5至约10,000μm(1cm)、约5至约5,000μm、约5至约1,000μm、约5至约500μm、约200至约500μm、约5至约200μm、约20至约100μm、或约40至约90μm或约50至80μm、或约60至65μm，例如50μm、65μm、76μm或88μm。

本公开的非织造网状物可以被表征为高蓬松度或低蓬松度。一般而言，蓬松度是指每单位面积的厚度与质量比(即基重)。高蓬松度非织造网状物的特征在于每单位面积的高的厚度与质量比。如本文所使用的，“高蓬松度”是指具有如本文所定义的基重和超过200μm的厚度的本公开的非织造网状物。非织造网状物的厚度可以通过根据ASTM D5729-97、ASTM D5736和ISO 9073-2:1995来确定，并且可以包括，例如，使非织造网状物经受2N的载荷并测量厚度。可以根据本领域中已知的方法使用高蓬松度材料，例如空气穿透粘合或交叉铺网，其使用交叉铺网机将未粘合的网状物折叠到其自身上以建立蓬松度和基重。不希望受理论的束缚，与其中非织造网状物的溶解度可以取决于非织造网状物的厚度的水溶性非织造网状物相反；据信非织造网状物的溶解度与网状物的厚度无关。在这方面，据信，由于单独的纤维提供比水溶性膜更高的表面积，无论非织造网状物的厚度如何，限制水接近纤维并由此限制纤维溶解的参数是基重(即非织造物中的纤维密度)。

本公开的水溶性非织造网状物的溶解度通常是用于制备网状物的纤维类型以及水溶性网状物的基重的函数。不希望受理论的束缚，据信非织造网状物的溶解度概况遵循用于制备非织造网状物的纤维的相同溶解度概况，而纤维的溶解度概况通常遵循制备纤维的聚合物的相同溶解度概况。例如，对于包含PVOH纤维的非织造网状物，可以选择PVOH聚合物的水解度，使得非织造网状物的水溶性也受到影响。一般而言，在给定的温度下，随着PVOH聚合物的水解度从部分水解(88％DH)增加到完全水解(≥98％DH)，聚合物的水溶性通常降低。因此，在一种选项中，水溶性非织造网状物可以是冷水可溶的。对于不包括任何其它单体(例如，不与阴离子单体共聚)的共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物，在低于10℃的温度下可溶于水的冷水可溶性网状物可以包括水解度在约75％至约90％范围内、或在约80％至约90％范围内、或在约85％至约90％范围内的PVOH的纤维。在另一个选项中，水溶性非织造网状物可以是热水可溶的。对于不包括任何其它单体(例如，不与阴离子单体共聚)的共聚(乙酸乙烯酯乙烯醇)聚合物，在至少约60℃的温度下可溶于水的热水可溶性网状物可以包括水解度为至少约98％的PVOH的纤维。

PVOH的改性通常会增加PVOH聚合物的溶解度。因此，预期在给定的温度下，由PVOH共聚物制备的水溶性非织造网状物的溶解度将高于由与PVOH共聚物具有相同水解度的PVOH均聚物制备的非织造网状物的溶解度。遵循这些趋势，具有特定溶解度特性的水溶性非织造网状物可以通过在纤维内共混聚合物和/或在非织造网状物内共混纤维来设计。

此外，随着网状物的基重增加，网状物的溶解速率降低，条件是纤维组成保持不变，因为存在更多的待溶解的材料。例如，在给定的温度下，预期由包含PVOH聚合物的纤维制备的并具有例如40g/m²的基重的水溶性网状物比具有例如30g/m²的基重的在其它方面相同的水溶性网状物溶解更慢。因此，基重也可以用于改变水溶性非织造网状物的溶解度特性。水溶性非织造网状物通常可以具有在约1g/m²至约700g/m²、约1g/m²至约600g/m²、约1g/m²至约500g/m²、约1g/m²至约400g/m²、约1g/m²至约300g/m²、约1g/m²至约200g/m²、约10g/m²至约100g/m²、约30g/m²至约100g/m²、约20g/m²至约100g/m²、约20g/m²至约80g/m²、约25g/m²至约70g/m²或约40g/m²至约60g/m²范围内的任何基重。

不希望受理论的束缚，据信水溶性非织造网状物的溶解度(就完全溶解的时间而言)预计将超过由相同PVOH聚合物制备的相同尺寸(L×W)和/或质量的水溶性膜的溶解度。这是因为与膜相比，在非织造物中具有更高的表面积，导致更快的溶解。如在以下实例中所示，由水解度为88％的PVOH均聚物制备的非织造网状物在14秒内溶解，而由水解度为88％的相同PVOH均聚物制备的类似尺寸的水溶性膜在约100秒内溶解。

水溶性非织造网状物的韧度可以与用于制备网状物的纤维的韧度相同或不同。不希望受理论的束缚，据信非织造网状物的韧度与非织造网状物的强度有关，其中较高的韧度为非织造网状物提供更高的强度。通常，非织造网状物的韧度可以通过使用具有不同韧度的纤维来改变。非织造网状物的韧度也可能受到加工的影响。通常，本公开的水溶性网状物具有相对高的韧度，即水溶性非织造网状物是可以用作用于制备制品和/或袋形物的唯一材料的自支撑网状物。相比之下，根据熔喷、电纺丝和/或旋转纺丝工艺制备的非织造网状物通常具有低韧度，并且可能不是自支撑的或不能用作用于形成制品或袋形物的唯一网状物。

一般而言，本公开的水溶性非织造网状物的动摩擦系数和静摩擦系数与动摩擦系数的比率将低于水溶性膜的动摩擦系数和静摩擦系数与动摩擦系数的比率，这是由于非织造网状物相对于水溶性膜的表面粗糙度增加，这提供了与非织造网状物的减少的表面接触。有利地，该表面粗糙度可以为消费者提供改善的感觉(即，类似布的手感而不是橡胶状的手感)、改善的美观性(即，比水溶性膜更不光滑)、和/或有利于在制备需要沿加工设备/模具的表面拉伸网状物的热成形的、和/或垂直形成的、填充的和密封的、和/或多室袋中的可加工性。因此，纤维应该足够粗糙，以便为所得的非织造网状物提供表面粗糙度，而不至于粗糙到产生阻力。

本公开的水溶性非织造网状物可以用作单层或可以与其它水溶性非织造网状物分层，或可以为具有水溶性膜的层压体的形式。在一些实施例中，水溶性非织造网状物包括单层水溶性非织造网状物。在一些实施例中，水溶性非织造网状物是包含两层或更多层水溶性非织造网状物的多层水溶性非织造网状物。一或多个层可以相互层压。在前述实施例的改进中，两层或更多层可以是相同的(例如，由相同的纤维和基重制备)。在前述实施例的改进中，两层或更多层可以不同(例如，由不同类型的纤维制备和/或具有不同的基重)。

通常，多层水溶性非织造网状物的基重可以是各层基重的总和。因此，与作为单层提供的任何单独层相比，多层水溶性非织造网状物将需要更长的时间来溶解。

在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，本公开的水溶性非织造网状物具有根据MSTM 205在23℃水中不超过300秒的崩解时间。

在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，根据MSTM 205在23℃水中测试后的非织造网状物残余物的表面积小于根据MSTM 205测试前非织造网状物的表面积的约50％。

在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，非织造网状物保持不超过3.5、或不超过3.0或不超过2.5的b*值。在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，非织造网状物保持不超过3.5的b*值。在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，非织造网状物保持不超过3.0的b*值。在实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA、SBS或次氯酸钙组合物6或8周后，非织造网状物保持不超过2.5的b*值。

本文进一步提供了一种水溶性单位剂量制品，其包含如本文所述的水溶性非织造网状物，其呈包含外壁的袋的形式，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面；以及包含在内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，组合物可以包含苛刻化学品。在实施例中，苛刻化学品可以包含酸、氧化剂、碱或其组合物。在实施例中，苛刻化学品可以包含酸。在实施例中，苛刻化学品可以包含氧化剂。在实施例中，苛刻化学品可以包含碱。

本文还提供了一种单位剂量制品，其包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含有包含多种纤维的非织造网状物，所述纤维包含磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，所述PVOH纤维形成材料包含磺化的阴离子单体单元；其中所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度，并且所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在；和包含在内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，组合物可以包含苛刻化学品。在实施例中，苛刻化学品可以包含氧化剂、碱或其组合物。在实施例中，苛刻化学品可以包含氧化剂。在实施例中，氧化剂是碱介导的氧化剂。在实施例中，碱介导的氧化剂可以包含次氯酸钙。

本文还提供了一种单位剂量制品，其包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含有包含多种纤维的非织造网状物，所述纤维包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的聚乙烯醇(PVOH)、羧基改性的PVOH或两者；和包含在内部袋形物体积中的组合物。在实施例中，组合物可以包含苛刻化学品。在实施例中，苛刻化学品可以包含酸、氧化剂、碱或其组合物。在实施例中，苛刻化学品可以包含酸。在实施例中，苛刻化学品可以包含氧化剂。在实施例中，苛刻化学品可以包含碱。

在实施例中，苛刻化学品可以包含次氯酸盐、次氯酸、卤代异氰尿酸酯、氯酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、卤代乙内酰脲、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、酮过氧化物、过氧酸、柠檬酸、盐酸和无机酸中的一或多种，例如硫酸氢钠(SBS)、氰尿酸、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸(TCCA)和次氯酸钙中的一或多种。在实施例中，组合物可以是酸和氧化剂两者，例如三氯异氰尿酸。在实施例中，苛刻化学品可以包含次氯酸盐。在实施例中，苛刻化学品可以包含次氯酸钙。

在实施例中，苛刻化学品可以包括氯释放化合物。在实施例中，酸、氧化剂、碱或其组合可以包含氯释放化合物。如本文所使用的，术语“氯释放化合物”是指一类在与水接触时释放氯或氯化物的化学品。氯释放化合物通常用作漂白材料、水消毒剂、医疗设备消毒剂以及其它消毒用途。

在一个实施例中，例如，氧化剂可以包含次氯酸、次氯酸盐、卤代异氰尿酸酯如二氯异氰尿酸钠、氯酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、卤代乙内酰脲、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、酮过氧化物、过氧酸、无机酸或其组合。在实施例中，氧化剂包含三氯异氰尿酸。在实施例中，氧化剂可以包括三氯异氰尿酸(TCCA)、二氯异氰尿酸(DCCA)、1-溴-3-氯-5,5-二甲基乙内酰脲(BCDMH)、次氯酸钙(Cal-Hypo)、过氧单硫酸钾(MPS)。在实施例中，苛刻化学品可以包含碱介导的氧化剂。在实施例中，碱介导的氧化剂可以包含次氯酸盐。在实施例中，碱介导的氧化剂可以包含次氯酸钙。在实施例中，苛刻化学品可以包含酸介导的氧化剂。如本文所使用的，术语“酸介导的氧化剂”是指使用氧化的酸性机理途径将另一种化学物质氧化的氧化剂，如方案2中所示。通常，酸介导的氧化剂包括任何包括酸稳定分子的氧化化合物。在实施例中，酸介导的氧化剂可以包含TCCA、DCCA、BCDMH或其组合。在实施例中，酸介导的氧化剂可以包含卤代异氰脲酸酯。在实施例中，酸介导的氧化剂可以包含TCCA、DCCA或其组合。在实施例中，酸介导的氧化剂可以包含BCDMH。

方案2–PVOH的三种酸介导的氧化途径

1、缩合反应

2、交联

3、酮的氧化形成

已经有利地发现，如本文公开的单位剂量制品相对于酸介导的氧化剂可以对碱介导的氧化剂具有出乎意料的、选择性的抗性。例如，当在38℃和80％RH气氛下暴露于TCCA(酸介导的氧化剂)或，单独地，次氯酸钙(碱介导的氧化剂)持续2、4和6周时，包含有包含AMPS改性的PVOH非织造网状物的纤维的非织造网状物显示出非常不同的结果。尽管TCCA和次氯酸钙都是氧化剂，但包含AMPS改性的PVOH的非织造网状物在暴露于次氯酸钙时表现良好，而在暴露于TCCA时表现不佳。具体地，当在38℃和80％RH气氛中暴露于次氯酸钙6周时，根据溶解、崩解和残留％测试(MSTM 205)，非织造网状物保持可接受的崩解(例如，在不到300秒内100％崩解)，根据CIELab试验，抗变色(例如，具有小于3的b*值)，并且根据伸长率试验，保持可接受的伸长率％(例如，小于15％)。然而，当在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA仅2周时，具有相同组成的非织造物表现出根据MSTM 205不可接受的崩解(例如，崩解时间长于300秒)，表现出不可接受的变色(例如，b*值大于3)，并进一步表现出不可接受的伸长率％(例如，大于15％)。不希望理论的束缚，据信每种氧化剂的不同机理途径提供了性能的不同结果。

在实施例中，酸可以包含在1％水溶液中pH在-2至6.5范围内的酸，或在1％水溶液中pH在-1至6范围内的酸，或在1％水溶液中pH在0至5范围内的酸，或在1％水溶液中pH在1至5范围内的酸，或在1％水溶液中pH在1至4范围内的酸。在实施例中，酸可以包含硫酸氢钠、氰尿酸、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、柠檬酸、盐酸或其组合。在实施例中，酸可以包含硫酸氢钠、氰尿酸、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸或其组合。

在实施例中，碱可以包括碳酸钠、碳酸氢钠或其组合。

在实施例中，水溶性单位剂量制品可以包含非家用护理组合物。非家用护理组合物可以选自农业组合物、航空组合物、食品和营养组合物、工业组合物、家畜组合物、海洋组合物、医疗组合物、商业组合物、军用和准军用组合物、办公组合物、娱乐和公园组合物、宠物组合物、池和/或水处理组合物及其组合。在实施例中，非家用护理组合物是池和/或水处理组合物。

在实施例中，水溶性单位剂量制品可以包含苛刻化学品组合物，所述苛刻化学品组合物包含基于组合物的总重量的在50重量％至100重量％、或60重量％至100重量％、或70重量％至100重量％、或80重量％至100重量％、或90重量％至100重量％的范围内的酸、氧化剂、碱或其组合的浓度。在实施例中，基于非家用护理组合物的总重量，水溶性单位剂量制品的非家用护理组合物中酸、氧化剂、碱或其组合的浓度在50重量％至100重量％、或60重量％至100重量％、或70重量％至100重量％、或80重量％至100重量％、或90重量％至100重量％的范围内。

在实施例中，所述袋可以进一步包含第一涂层，所述第一涂层包含酸清除剂和/或抗氧化剂，所述第一涂层与所述水溶性非织造网状物接触。在实施例中，包含酸清除剂、抗氧化剂或其组合的第一涂层可以被提供在外壁的内表面的至少一部分上。在实施例中，包含酸清除剂、抗氧化剂或其组合的第一涂层可以被提供在外壁的外表面的至少一部分上。在实施例中，所述袋进一步包含第二涂层，所述第二涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或两者。在实施例中，第一涂层被提供在外壁的内表面的至少一部分上，并且第二涂层被提供在袋形物的外表面的至少一部分上。

本文所述的水溶性单位剂量制品的第一涂层和/或第二涂层可以使用本领域已知的任何合适的方法(例如溶液涂覆，例如旋涂、浸涂、刷涂和喷涂)被提供在外壁上。

在第一涂层和/或第二涂层中提供的酸清除剂和/或抗氧化剂可以是本文公开的任何酸清除剂和/或抗氧化剂。在实施例中，酸清除剂包含N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、氧化锌、水滑石、金属硬脂酸盐、活化的烯烃、烯丙基化合物、羧酸酯化合物、含乙烯化合物、季铵化合物、含叔胺化合物及其组合。在实施例中，抗氧化剂包含没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠、乙酸锌及其组合。

进一步提供了一种包括根据本公开的水溶性非织造网状物的水溶性单位剂量制品，其呈具有外壁的袋的形式，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面；和包含在所述内部袋形物体积中的池和/或水处理组合物，所述池和/或水处理组合物中的苛刻化学品的浓度在50重量％至100重量％的范围内，并且其中所述袋任选地包括第一涂层，所述第一涂层包含被提供在外壁的内表面的至少一部分上的酸清除剂。

在实施例中，本文公开的包含多种纤维的单位剂量制品可以包含容纳在内部袋形物体积中的池和/或水处理组合物，所述多种纤维包含有包含磺化的阴离子单体单元的磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，其中所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度并且所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在，所述池和/或水处理组合物可以包含占池和/或水处理组合物的按重量计的50％至100％范围内的次氯酸钙。在实施例中，袋包含第一涂层，所述第一涂层包含被提供在外壁的内表面的至少一部分上的酸清除剂。

在实施例中，本文公开的包含多种纤维的单位剂量制品可以包含容纳在内部袋形物体积中的池和/或水处理组合物，所述多种纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的PVOH、羧基改性的PVOH或两者，所述池和/或水处理组合物可以包含占池和/或水处理组合物的按重量计的50％至100％范围内的次氯酸钙。在实施例中，袋包含第一涂层，所述第一涂层包含被提供在外壁的内表面的至少一部分上的酸清除剂。

本文进一步提供了一种将组合物定量供给到大量水中的方法，所述方法包含以下步骤：使如本文所述的水溶性单位剂量制品与大量水接触，从而溶解至少一部分水溶性非织造网状物，并将组合物释放到大量水中。在实施例中，所述水溶性单位剂量制品可以包含如本文所述的水溶性非织造网状物，所述水溶性非织造网状物呈袋的形式，所述袋限定了内部袋形物体积；和封装在所述内部袋形物体积内的待定量供给的组合物，其中所述水溶性非织造网状物可以包含PVOH和PVP的水溶性混合物。在实施例中，PVOH和PVP分别以约95重量％:5重量％至约25重量％:75重量％的比率的存在。

本文进一步提供了一种用于将组合物定量供给到大量水中的方法，所述方法包含使本公开的单位剂量制品与大量水接触的步骤。在实施例中，大量水溶解至少一部分非织造网状物，并将组合物释放到大量水中。在实施例中，单位剂量制品的非织造网状物可以包含多种纤维，所述纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含(i)聚乙烯吡咯烷酮和(ii)磺酸盐改性的聚乙烯醇(PVOH)、羧基改性的PVOH或两者。在实施例中，单位剂量制品的非织造网状物可以包含多种纤维，所述纤维包含有包含磺化的阴离子单体单元的磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料，其中所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度，并且所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在。通常，大量水可以是其中需要提供非家用护理组合物的任何大量水。在实施例中，大量水可以是水池或水疗中心。通常，大量水的温度可以是足以溶解或崩解至少一部分水溶性非织造网状物的任何温度。在实施例中，大量水具有至少约10℃的温度，例如，在约10℃至约100℃、约10℃至约70℃、约10℃至约60℃、约20℃至约50℃或约20℃至约40℃的范围内。通常，大量水可以具有任何pH。在实施例中，大量水的pH可以在约4至约10、约5至约9、或约6至约7的范围内。

在以下编号的段落中描述了本文公开的具体预期的实施例。

1、一种水溶性非织造网状物，其包含：多种纤维，所述纤维包含(a)纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含

(i)羧基改性的聚乙烯醇(PVOH)和(ii)磺酸盐改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或两者；(b)纤维的共混物，所述纤维的共混物包含(iii)包含羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料的纤维，和(iv)包含磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料的纤维，包含聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的纤维，或两者；或(c)纤维的共混物，所述纤维的共混物包含(v)第一纤维，所述第一纤维包含羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料、磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料，和(vi)第二纤维，所述第二纤维包含纤维形成材料的共混物，所述纤维形成材料的共混物包含羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料、磺酸盐改性的聚乙烯醇纤维形成材料、聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料或其组合；其中在(a)、(b)和(c)中的任一项中，羧基改性的PVOH纤维形成材料与磺酸盐改性的PVOH和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比分别为约3:1至约19:1。

2、根据段落1所述的水溶性非织造网状物，其中羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料与磺酸盐和/或聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料的重量比分别为按重量计约5:1至约15:1、按重量计约5:1至约12:1、按重量计约5:1至约9:1、按重量计约6:1至约9:1、或按重量计约6.5:1至约7.5:1。

3、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中所述羧基改性的PVOH包含选自由马来酸单甲酯、马来酸、马来酸酐、其碱金属盐及其组合组成的群组的马来酸酯单体单元。

4、根据段落3所述的水溶性非织造网状物，其中马来酸酯单体单元以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。

5、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中所述磺酸盐改性的PVOH包含选自由乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-磺基乙基丙烯酸酯、其碱金属盐或其组合组成的群组的磺化的阴离子单体单元。

6、根据段落5所述的水溶性非织造网状物，其中所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。

7、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中(a)的纤维形成材料包含聚乙烯吡咯烷酮，(b)的纤维包含聚乙烯吡咯烷酮，或(c)的第二纤维包含聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料。

8、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中所述多种纤维进一步包含纤维素改性剂、淀粉改性剂或两者。

9、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其进一步包含酸清除剂。

10、根据段落9所述的水溶性非织造网状物，其中所述酸清除剂选自由N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、活化的烯烃、烯丙基化合物、含乙烯化合物、季铵化合物、含叔胺化合物及其组合组成的群组。

11、根据段落9或10所述的水溶性非织造网状物，其中所述酸清除剂被提供在纤维中或纤维上、非织造网状物中或非织造网状物上、或上述的组合。

12、根据段落11所述的水溶性非织造网状物，其中所述酸清除剂涂覆在纤维上、涂覆在非织造网状物上或两者。

13、根据段落11所述的水溶性非织造网状物，其中所述酸清除剂分散在整个非织造网状物中。

14、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其进一步包含抗氧化剂。

15、根据段落14所述的水溶性非织造网状物，其中所述抗氧化剂选自由没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠、乙酸锌及其组合组成的群组。

16、根据段落14或15所述的水溶性非织造网状物，其中所述抗氧化剂被提供在纤维中或纤维上、非织造网状物中或非织造网状物上、或上述的组合。

17、根据段落16所述的水溶性非织造网状物，其中所述抗氧化剂涂覆在纤维上、涂覆在非织造网状物上或两者。

18、根据段落16所述的水溶性非织造网状物，其中所述抗氧化剂分散在整个非织造网状物中。

19、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其进一步包含增塑剂。

20、根据段落19所述的水溶性非织造网状物，其中所述增塑剂选自由甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、四甘醇、丙二醇、高达400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺、麦芽糖醇及其组合组成的群组。

21、根据段落20所述的水溶性非织造网状物，其中所述增塑剂选自由甘油、麦芽糖醇、三羟甲基丙烷及其组合组成的群组。

22、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其进一步包含填料。

23、根据段落22所述的水溶性非织造网状物，其中所述填料选自由高直链淀粉、无定形二氧化硅、羟乙基化淀粉及其组合组成的群组。

24、根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其进一步包含表面活性剂。

25、根据段落24所述的水溶性非织造网状物，其中所述表面活性剂包含季胺、十四烷基二甲基氧化胺、烷基聚乙二醇醚、椰油酰胺或其组合。

26、根据段落1至25中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中在38℃和80％RH气氛中暴露于三氯异氰尿酸(TCCA)或硫酸氢钠(SBS)组合物8周后，所述非织造网状物根据MSTM 205在23℃水中具有不超过300秒的崩解时间。

27、根据段落26所述的水溶性非织造网状物，其中根据MSTM 205在23℃下测试后的非织造网状物残余物的表面积小于根据MSTM 205测试前非织造网状物的表面积的约50％。

28、根据段落1至27中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA或SBS组合物8周后，所述非织造网状物保持不超过3.5、或不超过3.0、或不超过2.5的b*值。

29、根据段落1至28中任一段落所述的水溶性非织造网状物，其中在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA或SBS组合物8周后，所述非织造网状物保持至少90％、或至少100％、或至少120％、或至少150％、或至少175％、或至少200％的平均伸长率。

30、一种水溶性单位剂量制品，其包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含根据前述段落中任一段落所述的水溶性非织造网状物；和包含在所述内部袋形物体积中的组合物。

31、根据段落30所述的水溶性单位剂量制品，其中所述组合物包含苛刻化学品。

32、根据段落31所述的水溶性单位剂量制品，其中所述苛刻化学品包含酸、氧化剂、碱或其组合。

33、根据段落32所述的水溶性单位剂量制品，其中所述苛刻化学品是氯释放化合物。

34、根据段落32所述的水溶性单位剂量制品，其中所述酸包含硫酸氢钠、氰尿酸、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、柠檬酸、盐酸或其组合。

35、根据段落32或33所述的水溶性单位剂量制品，其中所述氧化剂包含次氯酸、次氯酸盐、卤代异氰尿酸酯、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、卤代乙内酰脲、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、酮过氧化物、过氧酸、无机酸或其组合。

36、根据段落32所述的水溶性单位剂量制品，其中所述碱包含碳酸钠、碳酸氢钠或其组合。

37、根据段落31至36中任一段落所述的水溶性单位剂量制品，其中所述组合物是非家用护理组合物。

38、根据段落37所述的水溶性单位剂量制品，其中所述非家用护理组合物选自由农业组合物、航空组合物、食品和营养组合物、工业组合物、家畜组合物、海洋组合物、医疗组合物、商业组合物、军用和/或准军用组合物、办公组合物、娱乐和/或公园组合物、宠物组合物、池和/或水处理组合物及其组合组成的群组。

39、根据段落38所述的水溶性单位剂量制品，其中所述非家用护理组合物是池和/或水处理组合物。

40、根据段落38或39所述的水溶性单位剂量制品，其中基于所述非家用护理组合物的总重量，所述非家用护理组合物中酸、氧化剂、碱或其组合的浓度在50重量％至100重量％、或60重量％至100重量％、或70重量％至100重量％、或80重量％至100重量％、或90重量％至100重量％的范围内。

41、根据段落30至40中任一段落所述的水溶性单位剂量制品，其中所述袋进一步包含第一涂层，所述第一涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或两者，所述第一涂层与所述外壁接触。

42、根据段落41所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或其组合并且被提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上。

43、根据段落41或42所述的水溶性单位剂量制品，其中所述袋进一步包含第二涂层，所述第二涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或两者。

44、根据段落43所述的水溶性单位剂量制品，其中所述第一涂层被提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上，并且所述第二涂层被提供在所述袋形物的所述外表面的至少一部分上。

45、根据段落41至44中任一段落所述的水溶性单位剂量制品，其中所述酸清除剂包含N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、氧化锌、水滑石、金属硬脂酸盐、活化的烯烃、烯丙基化合物、羧酸盐化合物、含乙烯化合物、季铵化合物、含叔胺化合物或其组合。

46、根据段落41至45中任一段落所述的水溶性单位剂量制品，其中所述抗氧化剂包含没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠、乙酸锌或其组合。

47、一种水溶性单位剂量制品，其包含：

根据段落1至29中任一段落所述的水溶性非织造网状物，所述水溶性非织造网状物呈袋的形式，所述袋具有外壁，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面；和包含在所述内部袋形物体积中的池和/或水处理组合物，所述池和/或水处理组合物中的苛刻化学品的浓度在50重量％至100重量％的范围内

并且其中所述袋任选地包含第一涂层，所述第一涂层包含被提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上的酸清除剂。

48、一种用于将组合物定量供给到大量水中的方法，其包含以下步骤：

使根据段落30至47中任一段落所述的水溶性单位剂量制品与所述大量水接触。

伸长率测试

断裂伸长率可以根据ASTM D 882进行分析。简而言之，

拉伸测试仪器(5544型拉伸测试仪或等同物)用于收集膜数据。对于每次测量，在机器方向(MD)(如适用)上测试至少三个试样，每个试样都用可靠的切割工具切割，以确保尺寸稳定性和再现性。测试在23±2.0℃和35±5％相对湿度的标准实验室气氛中进行。制备厚度为3.0±0.15密耳(或76.2±3.8μm)的单个膜片材的1"宽(2.54cm)的样品。然后将样品转移到

拉伸测试机上，继续进行测试。拉伸测试机按照制造商的说明制备，配备有500N测压元件，并进行校准。安装了正确的握把和表面(具有型号2702-032面的

握把，其涂覆有橡胶并且为25mm宽，或等同物)。将样品装入拉伸测试机中，以508mm/分钟的速率拉伸，直到拉伸应力下降10％。拉伸应力下降10％时的伸长率为断裂伸长率。

根据本公开的膜的合适的行为由如通过

测试机测量的至少约90％的伸长率值来标记。在各种实施例中，在38℃和80％RH气氛中暴露于TCCA或SBS组合物8周后，所述膜具有至少90％、至少100％、至少120％、至少150％、至少175％或至少200％的伸长率值。

溶解、崩解和残留％测试(MSTM 205)

非织造网状物可以通过根据MonoSol测试方法205(MSTM 205)(一种本领域中已知的方法)来表征或测试溶解时间和崩解时间。参见，例如美国专利第7,022,656号。

装置和材料：

600mL烧杯

磁力搅拌器(Labline型号1250或等同物)

磁力搅拌棒(5cm)

温度计(0至100℃±1℃)

模板，不锈钢(3.8cm×3.2cm)

计时器(0-300秒，精确到最接近的秒)

Polaroid 35mm滑块安装件(或同等产品)

MonoSol 35mm滑块安装件支座(或同等产品)

蒸馏水

对于每个待测试的非织造网状物，从3.8cm×3.2cm试样的非织造网状物样品中切下三个测试试样。如果从非织造网状物上切割，则应从沿网状物的横向方向均匀间隔的网状物的区域切割试样。然后使用以下程序分析测试试样。

将每一试样锁扣在单独的35mm滑块安装件中。

用500mL的蒸馏水填充烧杯。用温度计测量水温，并且如有必要，加热或冷却水以将温度保持在20℃(约68℉)。

标记水柱的高度。将磁力搅拌器放置在支座的基底上。将烧杯放置在磁力搅拌器上，将磁力搅拌棒添加到烧杯，接通搅拌器，并调整搅拌速度，直到涡流产生，所述涡流是水柱的约五分之一高度。标记涡流的深度。

将35mm滑块安装件紧固在35mm滑块安装件支座的鳄鱼夹具中，使得滑块安装件的长端平行于水表面。支座的深度调整器应设置成使得当下落时，夹具的端部将在水的表面下方0.6cm。滑块安装件的短边之一应紧挨着烧杯的边，另一个短边直接位于搅拌棒的中心上方，使得非织造网状物的表面垂直于水流。

在一个动作中，将紧固的滑块和夹具下降到水中并启动计时器。当非织造网状物断裂时会发生崩解。当所有可见的非织造网状物从滑块安装件上释放时，将滑块从水中提起，同时继续监测溶液中未溶解的非织造网状物碎片。当所有非织造网状物碎片不再可见且溶液变得清澈时，发生溶解。

在300秒后，如果任何非织造网状物残余物残留在框架中，则通过目测来评估剩余的非织造网状物的表面积的百分比。

结果应包括以下：完整的样品鉴定；单独的和平均的崩解和溶解时间；和测试样品时的水温。

非织造网状物的崩解时间(I)和非织造网状物的溶解时间(I)可以分别使用下面公式1和公式2中所示的指数算法被校正至标准或参考非织造网状物厚度。

I_校正的＝I_测量的×(参考厚度/测量的厚度)^1.93 [1]

S_校正的＝S_测量的×(参考厚度/测量的厚度)^1.83 [2]

CIELab测试

CIELab测试用于使用Ci7600分光光度计或同等仪器来测定样品的参考黄度。

所需的设备和材料

X-Rite Ci7600台式分光光度计

X-Rite颜色主软件

黑色捕获器，用于反射率校准

孔板，带有白环

样品支座

传输板，用于在完成传输测量时覆盖反射孔板

白色校准瓷砖(White Calibration Tile)，用于在完成校准时覆盖反射孔板

剪刀，用于切割膜样品

Ci7600分光光度计的校准

应当注意，内部带有白环的孔板必须用于传输测量。打开在桌面上找到的颜色主软件。在颜色主软件中，转到“仪器”选项卡。点击校准。将白色校准瓷砖放在孔板上。UV设置应被设置为EXC400。通过抬起锁销，同时将盖向前滑动来关闭传输盖。注意：您应听到销卡入到位的声音。在软件校准提示中点击“OK”。从孔板上移除瓷砖。从附件抽屉中取出黑色捕获器，并将其放在孔板上。确保传输盖仍然关闭，并在软件校准提示中点击“OK”。从孔板上移除黑色捕获器。将传输板放在孔板上。一旦校准过程成功，校准LED应呈绿色。

创建标准(用于传输测量)

确保正在使用带白环的孔板。将样品夹具放在仪器内部。将传输板放在孔板上。选择“仪器”选项卡。点击“创建标准”。选择“使用附带的仪器进行测量”，并点击“下一步”。如果您想要测量的平均值，请选择并指出测量的次数。实例：获取三次测量的平均值。将2×2样品放入传输样品夹具中。通过抬起锁销，同时将盖向前滑动来关闭传输盖。点击“测量”，并且对每个样品重复上述操作。点击“下一步”。键入标准的名称。如果您选择，请键入对标准的描述。点击“下一步”。如果您想改变公差或光源/观察器的规格，点击“修改”并做出所需的改变。否则，选择“下一步”。当提示输入阴影分类数据时选择“否”，并选择“下一步”。选择“完成”。

选择标准(用于传输测量)

选择“数据库”选项卡。点击“查找标准”。点击所需的合适的标准。标准应突出显示为蓝色。然后按“选择”。标准已准备就绪。要再次检查选择了正确的标准，选中程序的左上角的控制框。该框应读取所选的合适的标准。

测量样品(用于传输)

将适当的孔板(带有白色反射环)安装到仪器前面的测量端口。将白色盖子盖在孔板上。用翼形螺钉将样品夹具和挡块固定在基底上。选择“仪器”选项卡。点击“测量试验”。在屏幕的左下方，将弹出窗口，显示正在使用的标准的名称。将该窗口向上移动，以便可以在屏幕上看到它。根据需要改变规格，例如显示SPIN(包括镜面反射)或SPEX(排除镜面反射)测量值以及光源/观察器规格。通过点击“雾度”下的超链接，改变配置以匹配下图。在“批号”旁边，键入正在测量的样品的样品名称。将2英寸×2英寸的样品放在传输样品支座的中心，并放在挡块与夹具之间，朝向球体。务必确保样品与球体中的开口齐平且平行。关上盖子。点击键盘上的F8或点击右上角的“测量”进行测量。当测量时，您应听到咔嗒声并看到闪光。一旦测量完成，从样品支座中移除样品。如果存在另一个样品，则将其放在样品支座上。继续，直到所有样品被测量。在样品测量之间等待大约1分钟。一旦测量完成，退出“测量试验”窗口。

测试结果的报告

给出的数值数据是根据CIE L*a*b*颜色测量系统给出的。这些值代表了对象颜色的各个方面。L值量化颜色的亮或暗的程度，其中黑色和白色是两端。a值量化颜色的红色或绿色的程度，其中正的a值为更红，并且负的a值为更绿。b值量化颜色的黄色或蓝色的程度，其中正的b值为更黄，并且负的b值为更蓝。记录在F12/10光源下L*a*b*颜色测量中给出的Spex数值数据。

实例

实例1–PVOH非织造网状物暴露于苛刻化学品

将包含磺酸盐改性的PVOH或PVOH均聚物的纤维的水溶性非织造网状物形成为包含三氯异氰尿酸(“TCCA”)和/或次氯酸钙(“Cal Hypo”)的袋形物。在38℃的温度和80％RH下，将袋形物储存在由4密耳HDPE膜制备的二次包装中6周。根据MSTM 205测量溶解、崩解和/或残留％，根据CIELab测试测量黄度，并且根据伸长率测试测量伸长率％。结果在下表1中提供。

溶解/崩解：在0周、2周、4周和6周时间点测量样品，除非非织造网状物在0周、2周或4周未能溶解或崩解，此时停止测试。较短的溶解或崩解时间表明非织造物对苛刻化学品更稳定，而在6周时较长的溶解或崩解时间表明非织造物对苛刻化学品不太稳定。

使用包含2摩尔％AMPS改性的水解度为99+％的PVOH或粘度为23cP且水解度为约88的PVOH均聚物的纤维作为唯一的纤维形成材料组分来制备水溶性非织造网状物，以测定苛刻化学品对各种PVOH树脂的影响，如表1中所看到的。已经发现，一般而言，AMPS改性的PVOH纤维和PVOH均聚物纤维被发现在38℃的温度和80％RH下暴露于酸介导的氧化剂(即TCCA)2周后具有差的溶解。然而，令人惊讶地发现AMPS改性的PVOH纤维在暴露于碱介导的氧化剂(例如次氯酸钙)2周后、4周后并且甚至6周后具有可接受的崩解(例如，根据MSTM205，非织造网状物在小于300秒内崩解)和可接受的变色(例如，根据CIELab测试，非织造网状物具有小于3.5且甚至小于3.0的颜色b*值)。

给出前面的描述仅是为了清楚理解，并且不应该从中理解不必要的限制，因为本发明范围内的修改对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。

本文引用的所有专利、出版物和参考文献均以引用的方式全部并入本文。在本公开与所并入的专利、出版物和参考文献之间发生冲突的情况下，应以本公开为准。

Claims (47)

1.一种单位剂量制品，其包含有包含外壁的袋，所述外壁具有外表面和限定内部袋形物体积的内表面，所述外壁包含有包含多种纤维的非织造网状物，所述纤维包含：

(a)包含磺化的阴离子单体单元的磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料；

其中所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料具有至少95％的水解度，并且所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约5摩尔％范围内的量存在；或者

(b)纤维形成材料的共混物，其包含

(i)聚乙烯吡咯烷酮，和

(ii)改性的聚乙烯醇(PVOH)，其包含有包含磺化的阴离子单体单元的磺酸盐改性的PVOH、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或两者；和

包含在所述内部袋形物体积中的组合物。

2.根据权利要求1所述的单位剂量制品，其中所述磺化的阴离子单体单元是选自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-1-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、丙烯酸2-磺基乙基酯和上述的碱金属盐的群组中的一或多种。

3.根据权利要求2所述的单位剂量制品，其中所述磺化的阴离子单体单元是AMPS。

4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述磺化的阴离子单体以约1摩尔％至约3摩尔％范围内的量存在。

5.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中

(a)所述多种纤维进一步包含有包含纤维素、淀粉、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合的纤维；或者

(b)包含所述磺酸盐改性的PVOH纤维形成材料的所述多种纤维进一步包含有包含纤维素、淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、包含羧基化的阴离子单体单元的羧基改性的PVOH或其组合的纤维形成材料；或者

(c)(a)和(b)的组合。

6.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述非织造网状物进一步包含酸清除剂。

7.根据权利要求6所述的单位剂量制品，其中所述酸清除剂是选自N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、活化的烯烃、烯丙系化合物、含乙烯化合物、季铵化合物和含叔胺化合物的群组中的一或多种。

8.根据权利要求6或7所述的单位剂量制品，其中所述酸清除剂提供在所述纤维中或所述纤维上、所述非织造网状物中或所述非织造网状物上、或上述的组合。

9.根据权利要求8所述的单位剂量制品，其中所述酸清除剂涂覆在所述纤维上、涂覆在所述非织造网状物上，或两者。

10.根据权利要求8所述的单位剂量制品，其中所述酸清除剂分散在整个所述非织造网状物中。

11.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述非织造网状物进一步包含抗氧化剂。

12.根据权利要求11所述的单位剂量制品，其中所述抗氧化剂是选自没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠和乙酸锌的群组中的一或多种。

13.根据权利要求11或12所述的单位剂量制品，其中所述抗氧化剂提供在所述纤维中或所述纤维上、所述非织造网状物中或所述非织造网状物上、或上述的组合。

14.根据权利要求13所述的单位剂量制品，其中所述抗氧化剂涂覆在所述纤维上、涂覆在所述非织造网状物上，或两者。

15.根据权利要求11所述的单位剂量制品，其中所述抗氧化剂分散在整个所述非织造网状物中。

16.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述非织造网状物进一步包含增塑剂。

17.根据权利要求16所述的单位剂量制品，其中所述增塑剂是选自甘油、双甘油、山梨醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、四乙二醇、丙二醇、高达400MW的聚乙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、聚醚多元醇、2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇胺和麦芽糖醇的群组中的一或多种。

18.根据权利要求17所述的单位剂量制品，其中所述增塑剂是选自甘油、麦芽糖醇和三羟甲基丙烷的群组中的一或多种。

19.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述非织造网状物进一步包含填料。

20.根据权利要求19所述的单位剂量制品，其中所述填料是选自高直链淀粉、无定形二氧化硅和羟乙基化淀粉的群组中的一或多种。

21.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述非织造网状物进一步包含表面活性剂。

22.根据权利要求21所述的单位剂量制品，其中所述表面活性剂包含季胺、十四烷基二甲基氧化胺、烷基聚乙二醇醚和椰油酰胺的群组中的一或多种。

23.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中在38℃和80％RH气氛中暴露于次氯酸钙6周后，所述非织造网状物根据MSTM 205在23℃水中具有不超过300秒的崩解时间。

24.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中在38℃和80％RH气氛中暴露于次氯酸钙6周后，所述非织造网状物保持不超过3.5、或不超过3.0、或不超过2.5的b*值。

25.根据前述权利要求中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述组合物包含苛刻化学品。

26.根据权利要求25所述的单位剂量制品，其中所述苛刻化学品包含氧化剂、碱或其组合。

27.根据权利要求26所述的单位剂量制品，其中所述氧化剂是氯释放化合物。

28.根据权利要求26或27所述的单位剂量制品，其中所述氧化剂包含次氯酸、次氯酸盐、卤代异氰尿酸酯、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、溴酸盐、过溴酸盐、卤代乙内酰脲、过硼酸盐、高碘酸盐、过硫酸盐、高锰酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、过氧化物、酮过氧化物、过氧酸和无机酸中的一或多种。

29.根据权利要求25所述的单位剂量制品，其中所述苛刻化学品包含碱介导的氧化剂。

30.根据权利要求29所述的单位剂量制品，其中所述碱介导的氧化剂包含次氯酸盐。

31.根据权利要求26所述的单位剂量制品，其中所述碱包含碳酸钠和碳酸氢钠中的一或多种。

32.根据权利要求25至31中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述组合物是非家用护理组合物。

33.根据权利要求32所述的单位剂量制品，其中所述非家用护理组合物是选自农业组合物、航空组合物、食品和营养组合物、工业组合物、家畜组合物、海洋组合物、医疗组合物、商业组合物、军用和/或准军用组合物、办公组合物、娱乐和/或公园组合物、宠物组合物以及池和/或水处理组合物的群组中的一或多种。

34.根据权利要求33所述的单位剂量制品，其中所述非家用护理组合物是池和/或水处理组合物。

35.根据权利要求33或34所述的单位剂量制品，其中基于所述非家用护理组合物的总重量，所述非家用护理组合物中氧化剂、碱或其组合的浓度在50重量％至100重量％、或60重量％至100重量％、或70重量％至100重量％、或80重量％至100重量％、或90重量％至100重量％的范围内。

36.根据权利要求24至35中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述袋进一步包含第一涂层，所述第一涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或两者，所述第一涂层与所述外壁接触。

37.根据权利要求36所述的单位剂量制品，其中所述第一涂层提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上。

38.根据权利要求36或37所述的单位剂量制品，其中所述袋进一步包含第二涂层，所述第二涂层包含酸清除剂、抗氧化剂或两者。

39.根据权利要求38所述的单位剂量制品，其中所述第一涂层提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上，并且所述第二涂层提供在所述外壁的所述外表面的至少一部分上。

40.根据权利要求36至39中任一项所述的单位剂量制品，其中所述酸清除剂包含N-乙烯基吡咯烷酮、焦亚硫酸钠、氧化锌、水滑石、金属硬脂酸盐、活化的烯烃、烯丙系化合物、羧酸酯化合物、含乙烯化合物、季铵化合物和含叔胺化合物中的一或多种。

41.根据权利要求36至40中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述抗氧化剂包含没食子酸丙酯、没食子酸、酚类化合物、受阻胺、焦亚硫酸钠和乙酸锌中的一或多种。

42.根据权利要求2所述的单位剂量制品，其中所述聚乙烯吡咯烷酮纤维形成材料与所述羧基改性的聚乙烯醇纤维形成材料、所述磺酸盐纤维形成材料或两者的重量比分别为约1:1至约1:19、1:3至约1:19、按重量计约1:5至约1:15、按重量计约1:5至约1:12、按重量计约1:5至约1:9、按重量计约1:6至约1:9、或按重量计约1:6.5至约1:7.5。

43.根据权利要求2至42中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中所述羧基改性的PVOH包含选自马来酸单甲酯、马来酸、马来酸酐及其碱金属盐的群组中的一或多种马来酸酯单体单元。

44.根据权利要求43所述的单位剂量制品，其中所述马来酸酯单体单元以约1摩尔％至10摩尔％、或约1摩尔％至8摩尔％、或约1摩尔％至5摩尔％范围内的量存在。

45.根据权利要求1至44中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中池和/或水处理组合物包含在所述内部袋形物体积中，所述池和/或水处理组合物包含氧化剂，并且所述池和/或水处理组合物中的所述氧化剂的浓度在50重量％至100重量％的范围内；

并且其中所述氧化剂包含次氯酸钙，并且所述袋任选地包含第一涂层，所述第一涂层包含提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上的酸清除剂。

46.根据权利要求1至44中任一权利要求所述的单位剂量制品，其中池和/或水处理组合物包含在所述内部袋形物体积中，所述池和/或水处理组合物包含氧化剂，并且所述池和/或水处理组合物中的所述氧化剂的浓度在50重量％至100重量％的范围内；

并且其中所述氧化剂包含三氯异氰尿酸，并且所述袋任选地包含第一涂层，所述第一涂层包含提供在所述外壁的所述内表面的至少一部分上的酸清除剂。

47.一种用于将组合物定量供给到大量水中的方法，其包含以下步骤：

使根据权利要求1至46中任一权利要求所述的单位剂量制品与所述大量水接触。