CN103987365A

CN103987365A - 防晒制剂和方法

Info

Publication number: CN103987365A
Application number: CN201280060386.4A
Authority: CN
Inventors: C·皮肖克; M·L·图钦斯基; F·德拉托瑞
Original assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Current assignee: Dow Global Technologies LLC; Rohm and Haas Co
Priority date: 2011-12-22
Filing date: 2012-12-11
Publication date: 2014-08-13
Also published as: JP2015506351A; WO2013095995A2; JP6262146B2; BR112014013683B1; EP2793823B1; US20140377197A1; WO2013095995A3; EP2793823A2; BR112014013683A2

Abstract

描述了一种防晒组合物，其包含防晒活性成分和单烷基甘油醚或二甘油醚的透明水性微乳液。

Description

防晒制剂和方法

技术领域

本发明涉及防晒组合物，及其制备方法和应用。

背景技术

防晒组合物制剂最富挑战性的方面之一是要确保一旦个人使用后，其活性成分在接触水或出汗后仍能保留在皮肤上。另一方面，该组合物必需能被常规肥皂或其它清洁剂除去。过去，一种策略是将成膜组分引入防晒乳液和防晒霜中。

但是，适用于防晒乳液和防晒霜的大部分成膜剂与基于醇的防晒喷雾产品由于溶解性/稳定性方面的问题而并不相容，这将导致喷雾硬件装备(例如，阀门和启动器，或泵)最终堵塞。而且，即使对于不存在该问题的制剂，在某些地域也因为文化方面的原因要避免使用醇。

因此，一种无醇的防晒组合物是有利的。而且，所述防晒组合物应该是透明的，当施用于皮肤时不会导致不利的白色外观。

发明详述

在一个实施方式中，本发明提供一种防晒组合物，其包含含防晒活性成分和单烷基甘油醚或二甘油醚的透明水性微乳液。

文中所用的术语"微乳液"表示两种不混溶流体形成的假单相透明混合物。微乳液是热力学稳定的，且自发形成。微乳液是透明或半透明的，不显示出标准乳液的乳白色。所得液滴的粒度很小，足以使得到的混合物是光学透明或半透明的。在本领域中，微乳液的液滴尺寸有不同的定义，液滴尺寸通常小于0.14微米。

"防晒组合物"涉及含防晒活性成分以局部施用于人体(包括口、耳和鼻腔，但不摄入)的组合物。防晒组合物包括乳液、霜和喷雾，优选是防晒霜，更优选SPF大于25。这些组合物必须是美容领域可接受的，即含有常用于个人护理组合物的成分，要强调的是当以常规用于个人护理组合物的量存在时具有毒性的材料不应考虑为本发明的一部分。

在一个实施方式中，防晒活性成分是以下所列中的至少一种：甲氧基肉桂酸辛酯、阿伏苯宗、对氨基苯甲酸、3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯、二氧化钛、氧化锌、二苯甲酮、苄叉、水杨酸酯或其它已知的紫外过滤剂。

在一个实施方式中，防晒活性成分是有机颜料颗粒。"有机颜料颗粒"是指小于250nm、优选小于200nm的碳基颗粒。在一种实施方式中，有机颜料颗粒是双奥克利林(bisoctrizole)。双奥克利林(INCI名:亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚)是基于苯并三唑的有机化合物，其用作光谱紫外吸收剂，在UVA和UVB范围内都有效。双奥克利林可以商品名天莱施M(TINOSORB M)购自汽巴专业化学公司(Ciba Specialty Chemicals)。在一个实施方式中，有机颜料颗粒的含量为组合物的0.1-50重量％，更优选为1-25重量％。在最优选的实施方式中，有机颜料颗粒的含量为构成10％活性成分。

在一个实施方式中，防晒组合物还包含选自下组的无机金属氧化物遮光颗粒：氧化锌(ZnO)、二氧化钛(TiO₂)或它们的混合物。在一个实施方式中，无机金属氧化物遮光颗粒是颜料级氧化锌或颜料级二氧化钛。在一个实施方式中，无机金属氧化物遮光颗粒是透明氧化锌或透明二氧化钛。用于防晒霜中的无机金属氧化物遮光颗粒大多产生美容领域不希望产生的光散射造成的白色外观。因此，文中使用的术语"透明无机金属氧化物遮光颗粒"具有特定含义，表示通过各种加工条件生产的无机金属氧化物遮光颗粒，所述加工条件使得无机金属氧化物组合物在施用后具有透亮或透明的外观。换言之，这些特别加工的无机金属氧化物组合物在施用后不会表现出白色的外观，因此称为透明的。透明氧化锌的例子参见例如美国专利第5,223,250,5,372,805,5,573,753,5,587,148,和5,876,688号。透明氧化锌的一个例子是可以商品名Z-COTE购自德国巴斯夫公司(BASF Corporation(Germany))的产品。透明氧化锌的另一个例子是可以商品名ZINCLEAR IM购自澳大利亚盛安泰有限公司(Antaria Limited(Australia))的产品。透明氧化锌的另一个例子是可以商品名Z-CLEAR购自美国阿特弗美公司(Actifirm(USA))的产品。透明二氧化钛的例子参见例如美国专利第5,573,753,5,733,895和7,390,355号。透明二氧化钛的例子是可以商品名TIPAQUE和TTO-51(A)购自日本石源公司(Ishihara Sangyo Kaisha,Ltd.(Japan))的产品。透明二氧化钛的另一个例子是可以商品名T-COTE购自德国巴斯夫公司(BASF Corporation(Germany))的产品。透明二氧化钛的另一个例子是可以商品名UFTR购自日本三好化成株式会社(Miyoshi Kasei(Japan))的产品。透明二氧化钛的另一个例子是可以商品名SOLAVEIL CLARUS购自英国有利凯玛公司(Uniqema(Great Britain))的产品。在一个实施方式中，透明无机金属氧化物遮光颗粒选自透明氧化锌、二氧化钛或它们的混合物。

微乳液组合物有利地包含1重量％(wt.％)-50重量％，优选1重量％(wt.％)-30重量％，最优选2重量％-30重量％的这种防晒活性成分。防晒活性成分与表面活性剂(如果在本发明组合物中包含表面活性剂的话)的重量比通常为0.2:1-10:1，优选为0.5:1-6:1，更优选为1:1-5:1，最优选为2:1-4:1。

在一个实施方式中，防晒组合物是无乙醇的。"无乙醇"表示基本不含乙醇，即乙醇含量少于1重量％，更优选为0重量％。

在一个实施方式中，单烷基甘油醚或二甘油醚是通式I的化合物：

式中：

R₁是H或甲基；

R₂是取代的或未取代的C₃-C₅烷基，或CH₂(OH)-CH₂-O-R₃；

其中R₃是C₆-C₈烷基。

在一个实施方式，R₂是正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基。

在一个实施方式中，R₂是CH₂(OH)-CH₂-O-R₃，R₃是庚基或辛基。

可按照已知方式通过催化还原醚化制备通式I的化合物。

微乳液中通式I的化合物的含量通常为1-50重量％，优选为1-25重量％，更优选为3-20重量％，最优选为5-15重量％。

在一个实施方式中，微乳液还包含水性介质，优选为水。组合物中水性介质的含量通常为50-95重量％，优选为55-90重量％，更优选为60-85重量％。

在一个实施方式中，微乳液还包含一种或多种表面活性剂。可使用阳离子型、阴离子型、非离子型、两性离子型、两亲型或聚合型表面活性剂，以及它们的混合物。优选的表面活性剂包括非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂的混合物，非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的混合物，以及非离子型表面活性剂和两性离子型表面活性剂的混合物。特别优选的表面活性剂的例子是乙氧基化的烷烃，脂肪酸，脂肪酸盐，磺酸盐或季铵盐，尤其是聚氧乙烯脂肪醚表面活性剂，硬脂酸和硬脂酸盐，最优选的是硬脂酸钠盐，十二烷基基硫酸钠(SLS)，月桂醇聚醚硫酸钠(SLES)，十二烷基三甲基氯化铵，Brij30(优尼切玛公司(Uniqema)的商标，化学文摘名聚(氧基-1,2-乙烷二基)，α-十二烷基-ω-羟基-(9CI)，登记号9002-92-0)，十六烷基三甲基氯化铵，或它们的组合。在一个实施方式中，表面活性剂是比例为65:35-35:65，优选60:40的非离子型表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。

本发明组合物中可用的表面活性剂的量通常为0-50重量％，优选为0-20重量％，更优选为0-15重量％，最优选为0-10重量％；当组合物中存在表面活性剂时，表面活性剂的量优选为0.1-15重量％，更优选为0.5-10重量％。

在一个实施方式中，微乳液还包含一种或多种额外的组分，例如芳香剂、抗氧化剂、螯合剂、防腐剂、增稠剂、美容活性组分、保湿剂、湿润剂、润肤剂、遮光剂、珠光效果物质、颜料、着色剂、染料和消泡剂。本发明组合物中额外组分的含量通常为0-5重量％，优选为0.5-3重量％，更优选为0.1-1重量％。

本发明的微乳液调香的水性美容组合物可通过以下方式制备：例如，通过手动搅拌或如果需要通过使用机械混合器(即利用一些机械搅拌装置)简单混合所有组分，即本发明的组分和任何任选的组分，形成均匀的混合物。本发明的组分可一起加入到合适的反应容器中，使用本领域技术人员熟知的常规方法以任何顺序混合。可在室温或升高的温度下生产微乳液，例如可采用最高达90℃，优选最高达55℃的温度。可将微乳液调配为光学透明的，并且在5℃-55℃的范围内是稳定的。

实施例

实施例1

表1中描述了本发明的防晒微乳液，单位为克：

表1

将各组分混合，直到形成透明微乳液，通常平均需要0.75克通式I的化合物。防晒活性成分与表面活性剂的比例为1.667，非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂的比例为60:40。

实施例2

表2中描述了本发明的防晒微乳液，单位为克：

表2

实施例3-比较例

表3中描述了作为比较目的的烷基二醇微乳液，单位为克：

表3

将各组分混合，直到形成透明微乳液。

实施例4

基本按照实施例1-3制备组合物，并比较溶剂效率，即与制备比较批次1所需的1,2-己二醇的量相比，制备透明微乳液所需的特定通式I化合物的量。发现批次A、B、C和D的有效性都比比较批次1高50％以上。但是，批次D形成凝胶。批次E未能形成微乳液。

批次C'的有效性比比较批次2高73％。

实施例5

如上所述用3-[2-羟基-3-(庚氧基)丙氧基]-1,2-丙二醇(来自上述批次C和批次C')和各种防晒活性成分制备本发明的防晒微乳液。纯水杨酸酯很容易被3-[2-羟基-3-(庚氧基)丙氧基]-1,2-丙二醇以约5％，10％和15％的量微乳化。而防晒活性成分的浓度增大到三倍(从5到15％)，所有三种制剂中所需的助溶剂的量几乎一样，在微乳液中约10％。

3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸-2-乙基己酯(octisalate)、氧苯酮、甲氧基肉桂酸辛酯(octinoxate)、4-甲基亚苄基樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、阿伏苯宗、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪(bemotrizimol)、乙基己基三嗪酮和DHHB中至少两种形成的各种掺混物被所需的不同含量(7-19％)的3-[2-羟基-3-(庚氧基)丙氧基]-1,2-丙二醇微乳化。不是所有组合都形成微乳液，但是各化合物在一些组合中至少有一次能成功地微乳化。

Claims

1.一种防晒组合物，其包含防晒活性成分和单烷基甘油醚或二甘油醚的透明水性微乳液。

2.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述防晒活性成分是3,3,5-三甲基环己醇水杨酸酯、水杨酸-2-乙基己酯、氧苯酮、甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲基亚苄基樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、阿伏苯宗、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯三嗪、乙基己基三嗪酮和DHHB。

3.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述防晒活性成分是至少一种水杨酸酯。

4.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述防晒组合物不含乙醇。

5.如权利要求1所述的防晒组合物，其特征在于，所述单烷基甘油醚或二甘油醚是通式I的化合物：

式中：

R₁是H或甲基；

R₂是取代的或未取代的C₃-C₅烷基，或CH₂(OH)-CH₂-O-R₃；

其中R₃是C₆-C₈烷基。

6.如权利要求5所述的个人护理组合物，其特征在于，R₂是正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基。

7.如权利要求5所述的个人护理组合物，其特征在于，R₂是CH₂(OH)-CH₂-O-R₃，R₃是庚基或辛基。

8.如权利要求1所述的个人护理组合物，其特征在于，所述二甘油醚是3-[2-羟基-3-(庚氧基)丙氧基]-1,2-丙二醇。