CN103068496A

CN103068496A - 超临界惰性气体和清洗方法

Info

Publication number: CN103068496A
Application number: CN2010800684951A
Authority: CN
Inventors: 威廉·B·卡尔逊; 格雷戈里·D·费伦; 菲利普·A·沙利文
Original assignee: Empire Technology Development LLC
Current assignee: Empire Technology Development LLC
Priority date: 2010-08-06
Filing date: 2010-08-06
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2030-08-06
Also published as: US20120031431A1; JP2013540568A; US8551257B2; WO2012018349A1; US20130345105A1; CN103068496B; US9238787B2; JP5579324B2

Abstract

一种清洗系统，所述清洗系统可以包括：惰性气体，和一个或多个容器，所述容器配置为：将所述惰性气体转化为超临界流体；和/或接受和用超临界流体态下的惰性气体清洗制品。一种清洗方法，所述清洗方法可以包括：将惰性气体转化为超临界流体态；和用超临界流体态下的惰性气体清洗制品以便从所述制品移除一种或多种污染物。一种清洗组合物，所述清洗组合物可以包含：超临界流体态下的惰性气体；和纺织制品，所述纺织制品具有一种或多种污染物，位于超临界惰性气体中。

Description

超临界惰性气体和清洗方法

背景

在清洗洗熨中使用的清洗组合物，如高毒性去垢剂组合物和卤代溶剂，可能对于环境是有问题的并且处理为可抛弃形式可能是昂贵的。归因于毒性成分的水平，工业清洁剂可能具有相同的环境问题。因而，对于可以用以清洗制品，如纺织品、聚合物部分、金属部分、陶瓷部分等改进的清洗组合物存在持续的需要。

概述

在一个实施方案中，清洗系统可以包括可以转化为超临界流体的惰性气体和清洗容器。同样，该系统可以包括一个或多个容器，所述容器配置为将惰性气体转化为超临界流体，或接受和使用超临界流体态下的惰性气体清洗制品。容器可以包括压力构件，所述压力构件配置为将惰性气体的压力增加为达到或超过惰性气体的超临界压力。容器可以包括加热单元，所述加热单元配置为将惰性气体的温度升高为达到或超过惰性气体的超临界温度。容器可以包括分离容器，所述分离容器配置为接受来自清洗容器的具有一种或多种污染物的惰性气体和/或将惰性气体减压至气态。

一方面，清洗系统可以包括将要与惰性气体在一个或多个容器中组合的选自以下各项的另外的物质：不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。非惰性气体可以是二氧化碳、空气、氧或氮。溶剂可以是水、醇、酚、酯、烃、卤代烃、酮或醛。氧化剂可以是过氧化氢、臭氧、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐或次氯酸盐。漂白剂可以包括氯漂白剂(chlorine bleach)、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙或过氧化物释放性化合物。过氧化物释放性化合物可以包括过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。同样，清洗组合物可以包括催化剂以活化过氧化物释放剂。催化剂可以包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括：将惰性气体转化为超临界流体态；和用超临界流体态下的惰性气体清洗制品以便从制品移除一种或多种污染物。清洗方法还可以包括：将超临界流体态下的惰性气体引入至清洗容器中；将制品引入至清洗容器中；和在清洗容器内用超临界流体态下的惰性气体清洗制品。

清洗方法还可以包括在引入至清洗容器中之前将惰性气体转化为超临界流体态。

一方面，清洗方法可以包括在引入至清洗容器中之前将惰性气体的压力增加为达到或超过惰性气体的超临界压力。

一方面，清洗方法可以包括在引入至清洗容器中之前将惰性气体的温度增加为达到或超过惰性气体的超临界温度。

在一个实施方案中，清洗组合物可以包括：超临界流体态下的惰性气体；和具有一种或多种污染物的纺织制品。

在一个实施方案中，清洗组合物可以包含：超临界流体态下的惰性气体；和选自由以下各项组成的组的一种或多种另外的物质：不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。

附图简述

图1是现有技术的示意图和显示固相、液相、气相和超临界流体相的一般相图。

图2A-2C是清洗容器的示例实施方案的示意图。

图3是清洗系统的示例实施方案的示意图。

图4是示例分离容器的示意图。

详述

在以下详述中，参考形成其一部分的附图。在附图中，除非上下文另外指出，相似的符号典型地表示相似的部件。详述、附图和权利要求中描述的示例实施方案不意味着限定。可以采用其他实施方案，并且可以进行其他变化，而不脱离这里给出的主题的精神或范围。将容易明白的是，可以将如本文一般性描述的，以及附图中示例的本公开的各方面排列、代替、组合、分离，并且设计在宽范围的多种不同的构造中，其全部被明确地在本文预期。

考虑到清洗物质是毒性、具有负环境影响和准备处理的昂贵成本所带有的问题，不具有这些毒理学和/或环境后果的新的清洗组合物将是有益的。现在已经发现可以使用超临界流体态下的惰性气体(例如，超临界惰性气体)作为非毒性清洗组合物，它对于环境或人类健康具有最小的乃至于没有有害效果。另外，惰性气体可以通过将惰性气体转化回其气态使得来自清洗过程的污染物保留为固体或液体，从而容易地与污染物分离。之后可以通过将气体从保留液体和固体的容器排出，从而将气态惰性气体从液体和固体污染物移除。惰性气体的蒸发也可以用于将惰性气体从污染物移除。

图1是一般性地表示固态、液态、气态和超临界流体态的示意图。惰性气体可以包括氦、氩、氪和氙，或其组合。然而，氡在放射性不是问题的情况下，如在清洗放射性容器中，也可以是可用的。惰性气体是基本上惰性、无毒的，并且是无色和无味的。惰性气体可以通过压缩至达到或超过它们的超临界点而转化为超临界流体，这使得超临界惰性气体可用作用于洗熨和其他工业清洗目的的清洗剂，如清洗纤维、纺织品、聚合物、玻璃、陶瓷、金属、半导体，或其组合的多种制品。

惰性气体在高于其超临界点的温度和压力成为超临界流体惰性气体。超临界点，如图1中所示，是非常确实的现象，其中气体，如惰性气体，在超临界点的温度(例如，超临界温度)和压力(例如，超临界压力)之上转化为超临界流体。作为超临界流体惰性气体，它可以像气体一样扩散穿过固体，以及像液体一样溶解物质。此外，接近于超临界点，压力或温度上小的改变导致超临界流体在密度上大的改变，从而允许将超临界流体惰性气体的很多性质“细调”为更接近液体或更接近气体。温度从接近超临界的温度朝向超临界点的相对小的降低可以产生行为更接近于流体的超临界流体。对应地，温度从接近于超临界的温度偏离超临界点的相对小的增加可以导致超临界流体更接近于气体。另一方面，压力上相对小的增加可以增加超临界流体的密度以使得它表现得更像液体，而压力上相对小的降低使得密度降低以使得超临界流体表现得更像气体。此外，在超临界流体中没有表面张力，所以没有液相/气相界面。

很多污染物在惰性气体超临界流体中可溶。超临界流体中的可溶解性倾向于随着流体的密度增加(在恒定温度)。因为密度随压力增加，可溶解性倾向于随压力增加。在恒定密度，可溶解性将随温度增加。然而，接近于超临界点，密度随温度上的微小增加急剧地降低。因此，接近于超临界温度，可溶解性通常随着温度增加而降低，并且之后再次升高。在清洗过程中可以调节这些参数以使得将污染物从所要清洗的制品移除并悬浮在超临界流体中以改进清洗方法。

例如，可以调整这些参数以便在容器的表面上以及容器内的制品上获得气穴或气泡的形成。气穴可以通过以下方式引入：通过改变压力(例如，降低压力直至沸腾出现)、通过物理搅动、通过施加在表面上诱导局部气穴的超声，并且可以通过微波。气穴可以增加超临界流体的清洗能力。气穴将通常当清洗物体时在表面不规则处或在容器壁上成核。

所有超临界流体彼此可互混。所以对于超临界流体的混合物，如果超过混合物的临界点可以获得单相。二元混合物的超临界点可以估计为两种组分的超临界温度和压力的算术平均：

T_c(混合)＝(摩尔分数A)x T_cA+(摩尔分数B)x T_cB。

为了更准确，超临界点可以使用状态方程，如彭-罗宾逊(PengRobinson)，或群贡献方法计算。其他性质，如密度，也可以使用状态方程计算。三元、四元或其他多元物质组合也是可能的。实验方法可以用于确定具有组合在一起用于制备超临界流体的多种物质的组合物的超临界点。同样，可以使用工程手册用于查找三元系统的值。

另外，在合适的压力和温度下很多气体可以成为超临界流体，从而，可以在用超临界惰性气体形成清洗组合物中使用。例如，氮具有约126.2K(-147℃)和约3.4MPa(34巴或33.56大气压)的超临界点，并且二氧化碳(CO₂)具有约31℃和约75大气压的超临界点。因此，在超过它们各自的超临界点的气瓶(例如，下面描述的储存容器的实例)中的氮或CO₂(或压缩空气)是超临界流体并且可以与用于清洗目的的超临界惰性气体组合使用。

惰性气体是价态s2(氦)或s2p6(氖、氩、氪和氙)完全填充的一系列气体，因此对于化学反应是惰性的。氩构成地球大气的约1％并且是丰富的。大气中氪的丰度被认为是约0.000108-0.000114％，使它成为大气中第七常见的气体。氙是地球大气中的痕量气体。因此，存在足够的惰性气体来源以使得它们在清洗组合物中的使用可以是最成本有效的，即使不考虑提高的人员安全和降低的环境影响的附加益处。

当与传统的清洗组合物比较时，作为清洗剂的超临界惰性气体提供许多益处。超临界惰性气体能够溶解和/或吸收宽范围的多种污染物，包括以前用去垢剂、毒性溶剂或超临界CO₂清洗的污染物。超临界惰性气体与CO₂比较可以具有相似的或更好的溶解和/或吸收参数。因而，超临界惰性气体可以与超临界CO₂相当地或者更好地用于清洗制品(例如，纺织品)。超临界惰性气体可以在清洗工业中具有比CO₂更宽的应用。普遍地，归因于二氧化碳与天然纤维如羊毛、纤维素或蛋白质的反应性，用CO₂清洗很大程度地限制于合成纤维。因为它们的化学惰性，超临界惰性气体将可在不能用CO₂清洗的材料的清洗中使用。超临界惰性气体提供其他明显的益处，因为它们不是致癌物质或诱导突变的物质，它们不破坏臭氧层，它们不表现为温室气体，它们适应完全挥发性有机化合物(VOC)，并且它们没有已知的短期或长期健康问题。

要从制品清洗的污染物可以是与超临界惰性气体可混合或可互混的。通过是“可混合”或“可互混”的，它意指污染物可以是可溶解、可悬浮、可吸收或通过任何其他物理或化学作用或力以其他方式能够分配至超临界惰性气体中。

惰性气体的超临界流体可以在超临界条件下用作清洗剂。氩具有约-122℃和约50个大气压的超临界温度和压力。氙具有约17℃和约60个大气压的超临界点。氦具有约-267.96℃和约2.24个大气压的超临界点。氪具有约-63.74℃和约54.28个大气压的超临界点。氖具有约-228.75℃和约27.24个大气压的超临界点。用于比较，二氧化碳超临界压力为约75个大气压并且超临界温度为约31℃。因此，使用二氧化碳的超临界应用典型地在约32至约49℃的温度和约75至约250个大气压的压力操作。在约32至约49℃的温度，用于氩的操作压力将大致为约350-500个大气压，其可容易地通过现代压缩技术获得。氙将大约为约75至约250个大气压。

在这些条件下，制品可以用超临界惰性气体清洗以在少于约30分钟(例如，约1分钟至约30分钟)，少于约20分钟(例如，约5分钟至约30分钟)，或者甚至少于约15分钟(例如，约10分钟至约15分钟)内从制品移除一种或多种污染物，其中约12分钟可以是清洗时间的一个实例。这种超临界惰性气体可以以与在用工业加热器、压缩机和加压器可容易地获得的温和压力和温度条件下用超临界二氧化碳(CO₂)进行的清洗方法相似的方式用于清洗。

在一个实施方案中，所要清洗的制品可以包括具有一种或多种污染物的纺织制品。纺织品是由通常称为线或纱的天然或人造纤维网络组成的柔性材料。纱通过在纺车上纺纱原毛纤维、亚麻、棉花等以生产长线而制造。纺织品通过编织、针织、钩编、打结或将纤维压在一起(毡)形成。词织物和布在纺织品组装业(如裁缝和制衣业)中用作纺织品的同义词。纺织品是指由交错纤维制成的任意材料。织物是指通过编织、针织，钩编或粘结制成的任意材料。布是指可以用于如覆盖床的目的的成品织物片。非限制性的纺织品的实例可以包括衣服、容器、包、篮、毛毯、软垫家具、百叶窗、毛巾、用于桌子、床和其他平面表面的遮盖物、过滤器、旗、背包、帐篷、网、清洗器件、手帕、抹布、气球、风筝、帆、降落伞、绳索、地板垫、擦鞋垫、刷、床垫、地板砖和帆布等。纺织品材料可以包括动物毛、羊毛、丝绸、草、灯芯草、大麻、剑麻、椰子纤维、稻草、竹子、棉花、亚麻、黄麻、大麻、常见的和平滑的竹纤维、聚酯、芳族聚酰胺纤维、丙烯酸类纤维、尼龙纤维、氨纶、烯烃纤维、卢勒克斯等。

在一个实施方案中，制品可以由金属或金属合金制成。工业部件或机械可以用本文描述的清洗方法清洗。任意类型的金属或合金是合适的，如非限制性地，钢、不锈钢、镍钛诺、铝等。

在一个实施方案中，制品可以由陶瓷制成。器皿，陶器，砖，管，地板，瓦，瓷器，瓷料等可以是由陶瓷制成的制品。非限制性的陶瓷材料的实例可以包括氧化铝，氧化锆，碳化物，硼化物，氮化物，硅化物等。

在一个实施方案中，制品可以是聚合物或塑料制品。聚合物或塑料可以耐受清洗方法的条件，如温度和压力，以使得在清洗过程中是稳定的并且不显著降解。聚氨酯、聚碳酸酯、聚丙烯酰胺等是非限制性实例。

同样，超临界惰性气体可以在一些清洗应用中与一种或多种氧化剂材料组合，如用于可能被污染的制造业部件或制品的工业清洗。惰性气体和氧化剂材料可以被转化为超临界流体并与污染的制品在位于或高于惰性气体和氧化剂材料组合物的超临界温度的温度以及位于或高于惰性气体和氧化剂材料组合物的超临界压力的压力接触。氧化剂材料的使用可以在通过氧化污染物材料增加清洗效率的应用中使用以提供清洗的制品。例如，如果污染物化学结合至物品，氧化材料可以将结合物氧化以将污染物从制品清除。氧化剂材料的非限制性实例可以包括氧、臭氧、过氧化氢、氯、氧化一氮、一氧化二氮、二氧化氮、三氟化氮、氟和三氟化氯。惰性气体与氧化剂材料的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似，或者归因于氧化剂材料清洗能力甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括氧化材料在环境友好的惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体可以与一种或多种烃组合用于清洗目的。超临界惰性气体与烃的混合物可以在清洗半导体中使用。同样，超临界惰性气体极大地降低在清洗过程中典型使用的烃溶剂的量。例如，氩可以与丁烷组合并形成约1∶2至约1∶3氩/丁烷的超临界混合物，然而，该比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或反之亦然。混合物可以通过获得约34MPa(335个大气压)的压力和约20℃的温度转化为超临界流体。可以使用氩/丁烷在本文下面叙述的持续期间以内清洗物品。可以与超临界惰性气体组合的其他烃可以包括但不限于，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯或被官能团取代的或未取代的，或支链的或非支链的，或直链或环结构的任意C₁-C₂₀烃。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括烃在环境友好的惰性气体超临界流体清洗组合物中使用。

超临界惰性气体也可以与一种或多种另外的气体组合，以便制备清洗组合物。可以使用另外的气体以调整范德华力，其可以从一种惰性气体至另一种惰性气体而改变。因而，当惰性气体变得更重时，诱导偶极更大，并且另外的气体可以抵消或扩大这些改变。同样，当气体变得更重时惰性气体在特征上可以变得更软(硬/软理论)，并且另外的气体可以抵消或扩大这些改变。另外的气体可以用于抵消或扩大这些性质，以改变超临界惰性气体流体的可溶解性参数并且从而允许提高的移除污染物能力。可以使用的气体的非限制性实例包括不同的惰性气体、二氧化碳、空气、氧、氮等。在适合于用超临界流体清洗特定物品的条件下，另外的气体是非反应性的或具有最小的反应性曲线可以是有益的。惰性气体与另外的气体的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括另外的气体在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与水组合以形成清洗组合物。水普遍地在很多清洗应用中使用。然而，水不能与二氧化碳混合，因为水与二氧化碳反应形成碳酸和碳酸盐。水可以与超临界惰性气体组合以使得水的清洗能力可以在超临界流体中利用。将水与惰性气体混合可以制造溶解高度离子性的物种的超临界流体，而仍然减少水浪费，因为它不采用很多水以给出所需的效果。尽管超临界惰性气体的使用可以代替水的使用并降低清洗的环境影响，超临界清洗组合物中一些水的使用归因于水分子的极性可以提供显著的益处。惰性气体与水的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或归因于水的清洗能力甚至更短。在一个方面，对于环境友好的清洗组合物，清洗组合物的实施方案具体地不包括水在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与一种或多种醇组合以制备清洗组合物。醇被用作清洗剂以移除油、污垢和灰尘，并且可以用作多种微生物的消毒剂。然而，醇不能与二氧化碳混合，因为醇与二氧化碳反应形成有机碳酸盐。醇可以与超临界惰性气体组合以使得在超临界流体中可以利用醇的清洗能力。合适的醇的非限制性实例包括甲醇、乙醇、丙醇、正丙醇、异丙醇等。惰性气体与醇的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者归因于醇的清洗能力甚至更短。在一个方面，对于环境友好的清洗组合物，清洗组合物的实施方案具体地不包括醇在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与有机溶剂组合以形成清洗组合物，其中有机溶剂可以促进清洗。最初，污染物可以是可溶的或可吸收至有机溶剂中以使得污染物当暴露至超临界流体时可以更容易地分配至其中，其可以增加将从制品清洗污染物的能力。有机溶剂可以尤其适合于与超临界惰性气体组合以清洗被疏水或有机溶剂相容性污染物污染的制品。有机溶剂的实例可以包括但是不限于丙酮、甲苯、松节油、乙酸甲酯、乙酸乙酯、己烷、汽油醚、柑橘萜类、正戊烷、二氯乙烷、二烷、二甲亚砜、乙腈、吡啶、乙酸、THF、甲基异丁酮、二氯甲烷、异辛烷、环己烷、环戊烷、二硫化碳、四氯化碳、邻二甲苯、苯、二乙醚、氯仿、多种卤代烃等。惰性气体与溶剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似，或者甚至归因于溶剂的溶剂化能力而更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括有机溶剂在更加环境友好的惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与漂白剂组合。漂白剂的非限制性实例可以包括氯漂白剂、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙或过氧化物释放性化合物。过氧化物释放性化合物可以包括过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。当包含过氧化物释放剂时，组合物还可以包括催化剂以活化过氧化物释放剂。催化剂的非限制性实例可以包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。

超临界惰性气体也可以与一种或多种可以对所清洗的制品有益地提供良好的气味的香味化合物(例如，香味剂)组合，这对于纺织品可以是尤其有益的。例如，不带有限制地，香味化合物可以是香味剂、精油、香料、甲酸甲酯、乙酸甲酯、丁酸甲酯、丁酸甲酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸异戊酯、丁酸戊酯、丁酸戊酯、戊酸戊酯、乙酸辛酯、香叶烯、香茅醇、橙花醇、柠檬醛、柠檬醇、香茅醛、香茅醇、里哪醇、橙花叔醇、苧烯、樟脑、萜品醇、α-紫罗酮、苦艾脑、苯甲醛、丁子香酚、肉桂醛、乙基麦芽酚、香草醛、茴香醚、茴香脑、草蒿脑、麝香草酚等。然而，在一些情况下，可能希望对所清洗的制品提供不良气味，如当将制品标记令人不快的气味，以使得动物或人远离该制品。作为不良气味的香味化合物的非限制性实例可以包括三甲基胺、腐胺、二氨基丁烷、尸胺、吡啶、吲哚、粪臭素等。惰性气体与香味化合物的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或在一些情况下如果香味化合物可以促进清洗则甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括香味化合物在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用以提供无气味的组合物。

超临界惰性气体可以与一种或多种去垢剂组合以增强清洗组合物的清洗功能。去垢剂的实例包括肥皂、皂角苷、泡沫表面活性剂混合物、非泡沫表面活性剂混合物、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、甘油酯(单、二和三)，或其他。洗熨去垢剂是宽范围的去垢剂实例。惰性气体与去垢剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似，或者归因于去垢剂的溶剂化能力甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括去垢剂在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用以提供无去垢剂清洗组合物。

超临界惰性气体也可以与一种或多种清洗剂组合。这种清洗剂的实例不带有限制地包括氨、醋、漂白剂、螯合剂等。惰性气体与清洗剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者归因于清洗剂的溶剂化能力甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括另外的清洗剂在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用以提供用于与这些清洗剂不相容的物品的清洗组合物。在一个实施方案中，可以具体地排除氨、醋、漂白、螯合剂等，因为在一些情况下它们可以不适宜地与二氧化碳反应。

超临界惰性气体也可以与pH调节剂组合，如但是不限于多种缓冲剂。pH调节剂的非限制性实例包括弱酸、弱碱、碳酸氢盐、氨、磷酸盐、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、盐酸、柠檬酸钠、柠檬酸、乙酸、乙酸钠、硼砂、氢氧化钠、3-{[三(羟甲基)甲基]氨基}丙磺酸、N，N-双(2-羟乙基)甘氨酸、三(羟甲基)甲基胺、N-三(羟甲基)甲基甘氨酸、4-2-羟乙基-1-哌嗪乙磺酸等。惰性气体与pH调节剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者甚至更短。在一个方面，当pH调节是不需要的或不适宜的时，清洗组合物的实施方案具体地不包括pH调节剂在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。这些pH调节剂可以有益地使用，因为它们不与超临界惰性气体反应，而归因于与二氧化碳反应性，pH调节剂在二氧化碳系统中可能是避免的。

超临界惰性气体也可以与织物软化剂组合，尤其是当清洗纺织品或织物时。非限制性实例可以包括水乳浊液(例如，具有肥皂、橄榄油、玉米油或牛油)、具有一个或多个长烷基链的季铵盐、基于硅氧烷的化合物(例如，聚二甲基硅氧烷)、抗静电剂(例如，磷酸与脂肪醇的单或二酯的盐)等。惰性气体与纤维软化剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者甚至更短。在一个方面，对于用于对织物软化剂敏感的个人的清洗组合物，清洗组合物的实施方案具体地不包括织物软化剂在惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与表面活性剂组合，如阴离子、阳离子、非离子或两性离子表面活性剂。非限制性实例可以包括全氟辛酸酯、十二烷基硫酸钠、月桂基硫酸钠、苯磺酸烷基酯、十六烷基三甲基溴化铵、氯化苯甲烷铵、十二烷基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、烷基聚(环氧乙烷)、辛基葡糖苷、十六烷基醇、聚山梨醇酯等。在一些情况下，表面活性剂用作去垢剂。惰性气体与表面活性剂的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括表面活性剂在用于不与表面活性剂相容的物品的惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。可以适宜地使用这些表面活性剂，因为它们不与超临界惰性气体反应，而在二氧化碳系统中归因于与二氧化碳的反应性可以避免一些表面活性剂。

超临界惰性气体也可以与磨料组合，这可以利用磨料对物品或污染物的物理影响以便移除污染物。磨料材料的非限制性实例，如磨料粒子，可以包括方解石、刚玉砂、钻石(例如、天然或合成)、均密石英岩、浮石尘、红铁粉、沙子、氧化锆氧化铝、氮化硼、陶瓷、陶瓷氧化铝陶瓷氧化铁、氧化铝、玻璃粉、钢磨料、碳化硅等。惰性气体与磨料的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者归因于磨料冲击污染物的能力甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括磨料在用于其中应当避免磨料的清洗的惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。

超临界惰性气体也可以与酶组合以消化蛋白质、脂肪、碳水化合物或其他物质以便促进或改进清洗。非限制性的酶的实例包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶或纤维素酶。任意类型的酶可以在制备超临界流体清洗组合物中使用。惰性气体与酶的比例可以在约10∶1至约1∶1，约8∶1至约1∶1，或约5∶1至约1∶1的范围内，或者反之亦然。清洗的持续期间可以与本文描述的时间长度相似或者归因于酶分解污染物的能力甚至更短。在一个方面，清洗组合物的实施方案具体地不包括酶在用于没有蛋白质的清洗组合物的惰性气体超临界流体清洗组合物中的使用。可以有益地使用酶，因为它们不与超临界惰性气体反应，而归因于与二氧化碳的反应性在二氧化碳系统中可以避免酶。

在一个实施方案中，与超临界惰性气体组合的另外的物质可以能够或者当惰性气体为超临界流体态时为超临界流体态，或者可将该物质吸收至超临界状态下的惰性气体中。在一些情况下，另外的物质可以具有允许该物质与惰性气体一起为超临界流体态的超临界点。在其他情况下，惰性气体与一种或多种另外的物质的组合可以具有超临界点，其中该组合高于超临界点(例如，高于组合物的超临界温度和超临界压力)为超临界流体。在其他情况下，另外的物质可以被溶解或溶剂化至超临界惰性气体中。同样，另外的物质可以是被吸收或悬浮在超临界惰性气体中。例如，磨料可以悬浮在超临界惰性气体中。无论如何，超临界惰性气体可以与位于其中的一种或多种另外的物质形成组合物，以使得超临界惰性气体和另外的物质的组合可以在清洗方法中起作用，以从该制品移除污染物。这些另外的成分允许清洗组合物可适合用于特定清洗目的。

在一些情况下，超临界惰性气体可以与全氯乙烯和/或四氯乙烯组合以提供清洗组合物。然而，这些化合物的负面环境或健康影响通过将全氯乙烯和/或四氯乙烯中的任一个从清洗组合物排除而降低。类似地，一些清洗组合物可以包括硅氧烷，但更环境友好的组合物可以不包括硅氧烷。

在一个实施方案中，另外的物质可以具有比惰性气体的超临界压力低的超临界压力，和/或另外的物质可以具有比惰性气体的超临界温度低的超临界温度。同样，另外的物质可以具有比惰性气体的超临界压力更高的超临界压力，和/或另外的物质可以具有比惰性气体的超临界温度更高的超临界温度。在另一个实例中，超临界惰性气体和另外的物质可以作为超临界流体在约-50℃至约50℃，或约-150℃至约150℃，或约-273℃至约500℃的温度范围内和/或在约50atm至约400atm，或约300atm至约600atm，或约1atm至约2000atm的压力范围内制备。同样，惰性气体和另外的物质的组合物的超临界点可以通过常规实验获得，并且超临界点可以依赖于另外的物质的性质。因此，超临界惰性气体和另外的物质可以处于比混合物的超临界压力和/或超临界温度高的温度和压力。

本公开不限制于本申请中描述的特定实施方案，特定实施方案意图作为多个方面的示例。如本领域技术人员将明白的，可以进行多种修改和变化而不脱离其精神和范围。除本文列举的那些之外，本公开的范围内的功能等价方法和设备从以上说明将对于本领域技术人员是显见的。这种修改和变化意图落入所附权利要求的范围内。本公开仅由所附权利要求的方面，连同这些权利要求给出的全部等价范围限定。应该明白的是该公开不限定于特定的方法、试剂、化合物组合物或生物学系统，其当然可以变化。还应该明白的是本文使用的术语仅用于描述特定实施方案的目的，并且不倾向于是限定性的。

在一个实施方案中，清洗系统可以包括可以转化为超临界流体的惰性气体组合物。这种清洗系统，如图2A-2C中所示，还可以包括配置为将惰性气体转化为超临界流体和/或接受和用超临界流体态下的惰性气体清洗制品的一个或多个容器。

图2A-2C显示可以配置为清洗物品(未显示)的清洗容器202的示例实施方案。在图2A-2C中，将特征作为示意性代表显示以便识别特征的存在，而该特征的形状、尺寸或操作构造可以不同于实际显示的。本领域技术人员将知道示意性代表描述了该特征可能存在，但该特征可以与图中所示的实例在外观上不同。清洗容器202可以配置为任意化学反应容器，所述化学反应容器能够在高的温度和压力运行，并且具有用于接受/移除所要清洗的制品以及超临界流体的工具(例如，口、门、入口等)。清洗容器202可以包括任意类型的形状的标准化学反应器，如球形、圆柱形、立方形等。清洗容器202可以由惰性金属如不锈钢和钛等制成。

清洗容器202还可以包括可以接受指令并操作清洗容器202以及其所带有的门或阀的计算系统和/或控制器(未显示)。计算系统和/或控制器可以按化学处理系统中已知的配置并且可以与清洗系统中的其他部件的计算系统和/或控制器通信。像这样，计算系统和/或控制器可以与通信网络通讯连接。

清洗容器202可以包括基于在实验室和/或工业设备中建立的普通反应容器的特征。像这样，清洗容器202可以包括具有门或阀的一个或多个入口，其可以选择性地打开或关闭入口以允许物品或超临界气体进入至清洗容器202中或关闭并停止任何另外的材料进入至清洗容器202中。例如，门入口可以用于将物品从清洗容器202移入或移出，而阀入口可以用于接受超临界流体或从清洗容器202移除污染的超临界流体。

清洗容器202结合有惰性气体源204，惰性气体源204将惰性气体以液态，气态或超临界态，以及以包含与该惰性气体组合的一种或多种另外的物质的清洗组合物提供至清洗容器202。惰性气体源204是可以将惰性气体提供至清洗容器202中的入口、口等的示意性代表。惰性气体源204显示为可以将惰性气体提供至清洗容器202的管，并且它可以包括阀、控制器或用于将惰性气体提供至清洗容器202中的其他特征。惰性气体源204基本上作为可以连接至处理部件(如将惰性气体转化为超临界流体的超临界容器)将惰性气体提供至清洗容器202的管示出。因为将惰性气体作为流体提供至清洗容器202中，惰性气体源204可以具有用于提供这种流体的任何合适的构造。

清洗容器202还可以结合有物品源206，所示物品源206配置为将所要清洗的物品提供至清洗容器202中。物品源206是可以将物品(例如，一个或多个物体)提供至清洗容器202中的入口、口、门等的示意性代表。物品源206显示为可以将物品提供至清洗容器202的管，并且它可以包括阀、控制器，或用于将物品提供至清洗容器中的其他特征。物品源206基本上显示为可以连接至物品的供给的管；然而，物品源206的实际外观可以与示例不同。物品源206可以包括运送装置以运送物品、用于移动粒料形式的物品(例如，塑料粒料)的螺旋钻或用于获得物品并将物品提供至清洗容器202中的机械部件。

清洗容器202还可以结合有对于将从清洗容器202移除和从物品移除的惰性气体和污染物提供的惰性气体出口208。清洗方法可以将污染物从所清洗的物品移除，并且这种污染物可以溶解、悬浮或以其他方式吸附至超临界流体中，使得可以将它们从物品移除，并且之后以任意足以用于流体移除的方式从清洗容器202移除。惰性气体出口208可以与惰性气体入口204类似地配置；然而，流动的方向是从清洗容器202离开。因此，惰性气体出口208是出口、口等的示意性代表，其可以将惰性气体和污染物从清洗容器202移除。惰性气体出口208显示为可以将惰性气体和污染物从清洗容器202移除的管，并且可以包括阀、控制器或其他特征用于将惰性气体和污染物从清洗容器202移除。惰性气体出口208基本上显示为可以连接至后面的处理部件(如将惰性气体从超临界态转化为气体状态的容器)的管。因为将惰性气体作为流体从清洗容器202移除，惰性气体出口208可以具有用于提供这种流体的任何合适的构造。

另外，清洗容器202可以结合有物品出口210，所述物品出口210提供用于物品从清洗容器202的移除，并且可以与物品源206类似地配置。物品出口210可以与物品源206类似地配置。物品出口210是入口、口、门等的示意性代表，其可以用于将物品(例如，一个或多个物体)从清洗容器202移除。物品出口210显示为可以将物品从清洗容器202移除和将物品提供用于储存或进一步处理的管，并且它可以包括阀、控制器或用于将物品从清洗容器202移除的其他特征。物品出口210基本上显示为管；然而，物品出口210的实际外观可以与所示的不同。物品出口210可以包括运送物品的运送装置、用于移动粒料形式的物品(例如，塑料粒料)的螺旋钻或用于可以物理移动物品的机械部件。

任选地，物品源206和物品出口210可以是相同的部件。同样，惰性气体源204可以是与惰性气体出口208相同的部件。

202中的清洗容器显示为没有任何机械搅动部件并且可以用通过、围绕、穿过或接触物品的与物品相互作用的超临界惰性气体进行清洗。作为超临界流体状态的惰性气体可以从所清洗的物品将污染物吸收至超临界流体中以使得可以将污染物从物品移除。惰性气体源204和惰性气体出口210可以连续操作以使得将新惰性气体连续地引入至清洗容器202中，并且将含污染物的污染的惰性气体连续地从清洗容器202移除，其可以产生移动穿过清洗容器202的超临界流体流或流动。同样，清洗容器202可以配备有喷嘴(图2C)、吹送机(未显示)或可以引起超临界流体在清洗容器202内流动并接触物品以将污染物移除并吸收至超临界流体中的其他流体部件。同样，超临界流体可以具有清洗容器202内的循环环境，如通过对流，使得着色剂在物品之上、周围或穿过物品循环。同样，在下面更详细地描述的清洗容器202内的压力循环可以促进清洗。

图2B显示具有机械搅动器212的清洗容器202；然而，可以使用多个搅动器212。机械搅动器212是公知的化学处理部件并且可以使用多种搅动元件中的任一种以搅动超临界流体和物品。机械搅动器212可以是类似地配置为公知的任何搅拌、混合或捏合器件或配置为洗衣机式的搅动器。同样，机械搅动器212可以结合有控制器以使得它是可控制的或可编程的，其中控制器可以与中央计算系统或控制器通讯连接。

图2C显示具有可以用于将超临界惰性气体引导至物品上的两个喷嘴214的清洗容器；然而，可以使用一个或多个喷嘴。喷嘴214可以位于清洗容器202内的任何合适的位置以使得喷嘴214低于超临界流体高于支持物211和/或物品。喷嘴202可以与惰性气体源204流体连接以使得吹入新的超临界流体，或者喷嘴可以与泵连接以再循环具有或不具有污染物的超临界流体并且推动具有或不具有污染物的超临界流体。

另外，图2C显示清洗容器202可以配备有可以允许清洗容器将惰性气体的温度调整至高于和/或低于超临界温度的温度控制部件216。温度控制部件216可以包括，非限制性地，加热器、传热部件、热交换器、加热套、冷却器、制冷部件、冷却套或其他温度控制部件216。同样，图2C显示清洗容器202可以配备有可以将压力调整为高于和/或低于超临界压力的压力控制部件218。压力控制部件218可以包括，非限制性地，泵、加压器、排出阀、压缩机等。温度控制部件和压力控制部件在本领域是公知的。因此，清洗容器202可以接受超临界惰性气体和/或将惰性气体转化为超临界流体，并且再次转化回气体或液体惰性气体。

另外，图2C的清洗容器202可以包括喷嘴214，所述喷嘴214配置为将超临界惰性气体的流动引导至物品上或物品处。喷嘴214可以吹入新的超临界惰性气体，或者清洗容器202可以包括可以将超临界气体从喷嘴214离开吹入清洗容器内的泵或喷雾器。

图3显示用于与超临界惰性气体一起使用的清洗系统300的另一个实例。与图2A相似，清洗系统300可以包括清洗容器302，所述清洗容器302结合有惰性气体入口304、物品入口306、惰性气体出口308和物品出口310，其中这些部件中的一个或多个可以组合。惰性气体入口304可以从超临界流体容器312接受惰性气体，所述超临界流体容器312配置为将惰性气体转化为超临界流体，如通过调整温度和/或压力。

在一些情况下，超临界流体容器312的功能可以用压力构件314和/或温度构件316完成。像这样，压力构件314和/或温度构件316可以与惰性气体入口304流体连接，并且还可以彼此流体连接以使得可以调节温度和压力两者以将惰性气体转化为超临界流体。压力构件314可以配置为将惰性气体的压力增加至达到或超过惰性气体的超临界压力。温度构件316可以包括加热部件并且作为加热器以将惰性气体加热至高于超临界温度。同样，在清洗特定物品之前需要冷却超临界惰性气体的情况下，温度构件316可以包括冷却部件。超临界流体容器312、压力构件314和/或温度构件316可以将超临界惰性气体提供至清洗容器302，其配置为接受超临界流体态下的惰性气体和接受所要清洗的制品。

图3还显示能够再循环惰性气体用于在随后的清洗方法中使用的清洗系统300。如所示，清洗容器300连接至分离容器318，所述分离容器318配置为从清洗容器接受具有一种或多种污染物的惰性气体和将惰性气体减压为气态以使得惰性气体可以与一种或多种污染物分离。在将惰性气体和污染物分离之后，惰性气体可以通过由再循环出口320离开分离容器318而再循环。可以将作为固体或液体的污染物通过污染物出口322从分离容器移除。

在从分离容器318移除之后，再循环的惰性气体可以进入至冷却构件328中，所述冷却构件328配置为接受超临界流体态或气态下的惰性气体并将惰性气体的温度降低至液态。冷却构件328可以配备有多种冷却部件如制冷部件和可以将惰性气体冷却为液体的流体。

在一个选择中，清洗系统300可以包括配置为储存超临界流体态、气态或液态下的惰性气体的惰性气体储存容器324。

清洗系统300还可以包括新的惰性气体入口326以将新的惰性气体接受至系统中。同样，入口326可以接受如本文描述的其他另外的物质。备选地，系统的任意部件可以包括用于接受惰性气体或另外的物质的入口。

清洗系统300可以包括一个或多个流体通道330，所述一个或多个流体通道330将清洗系统300的部件连接在一起以使得当为液态、气态或超临界态时惰性气体可以在不同的部件之间流动。同样，清洗系统300周围的虚线框意欲示例任意部件可以与流体通道流体连接在一起，即使未明确地显示。例如，再循环出口320可以与惰性气体储存容器324、压力构件314、温度构件316、超临界流体容器312、清洗容器302等直接流体连接。

清洗系统300还可以包括相对于不同的部件和流体通道330位于系统300中的不同位置，如部件入口和出口的一个或多个阀332。阀323可以调节惰性气体进入多个部件或从多个部件离开，并且任意部件可以配备有一个或多个阀以使得可以调节流体流动。清洗系统300周围的虚线框也意欲示例任意部件可以包括一个或多个阀332以调节流体流动，或者甚至污染物从分离容器318的移除。另外，阀323可以结合有可以将阀323控制为打开或关闭以及当可变时阀打开的百分数的控制器。控制器可以允许阀的操作被控制或按需要或希望编程。同样，虚线框可以表示阀323的控制器与中央计算系统或控制器通讯，并且可以与通讯网络可操作连接。

清洗系统300还可以包括相对于不同的部件和流体通道330位于系统300中不同的位置的一个或多个泵334。泵334可以将惰性气体通过通道330泵送至多个部件和从多个部件泵出。清洗系统300周围的虚线框也意味着描述任意部件可以包括一个或多个泵334以调节流体流动或者甚至是污染物从分离容器318的移除。

在一个实施方案中，清洗系统300可以排除多个部件，或者多个部件的功能可以组合至单个的部件中。在一个情况下，清洗容器302可以配置为提供由超临界流体容器312提供的功能，从而消除对于分开的超临界流体容器312的需要。在清洗系统300包括超临界流体容器312的其他情况下，压力构件314和/或温度构件316可以省略，或者反之亦然。同样，储存容器324和冷却构件328可以省略。

在一个实施方案中，清洗系统300可以配置为获得具有污染物的惰性气体并且将其从系统移除，并且不在系统中再循环。像这样，分离容器318、冷却容器328和储存容器324可以省略。同样，多种流体通道330可以省略，因为流体可以在部件之间手动传送或通过使用容器以将系统300周围的惰性气体移除。

清洗系统300的一个或多个容器可以连接在一起以使得液态、气态或超临界态下的惰性气体可以通过不同的容器之间的流体通道。同样，不同的容器或部件可以配置用于特定目的。

超临界流体容器312可以配置为将惰性气体转化为超临界流体。像这样，超临界流体容器312可以配备有能够将压力和温度调节为达到或超过超临界点的压缩机、加压器、冷却器和/或加热器。超临界流体容器312可以通过控制器(未显示)控制以使得可以控制和/或监控其操作。

压力构件314可以配置为将惰性气体的压力增加为达到或超过惰性气体的超临界压力。压力构件314可以配备有压缩机、活塞系统或其他加压部件，其可以将惰性气体的压力增加为达到或超过超临界压力。压力构件314可以通过控制器(未显示)控制以使得可以控制和/或监控其操作。

温度构件316(例如，加热单元或冷却构件)可以配置为将惰性气体的温度调节为达到或超过惰性气体的超临界温度。温度构件316可以配备有加热元件、加热流体、流体循环部件、热交换器、冷却部件，或者可以用于将惰性气体的温度增加为达到或超过超临界温度的其他部件。温度构件316可以通过控制器(未显示)控制以使得可以控制和/或监控其操作。

清洗容器302可以配置为接受超临界流体态下的惰性气体和接受所要清洗的制品。备选地，清洗容器302可以包括与超临界单元312、压力构件314和温度构件316相似的部件，以使得可以获得、保持超临界状态或调进和调出超临界流体态。清洗容器302可以类似地配置为任何普通的超临界化学反应器或分离器。清洗容器的实例可以是来自超临界流体技术(Supercritical Fluid Technologies)的HPR系列高压化学反应器。示例清洗容器302可以具有以下特征：50ml至800升容量的搅拌反应器容器；操作高达10,000psi(689巴/68.9MPa/680个大气压)和350℃；电磁驱动混合；安全保险片组件；具有彩色触摸屏的集成控制器；经由闪光驱动通信端口的数据输出；和/或经由与数据网络的线、光学或无线通讯的数据输出。清洗容器302可以通过控制器(未显示)控制，以使得可以控制和/或监控其操作。

分离容器318可以配置为从清洗容器接受具有一种或多种污染物的惰性气体。任选地，分离容器318可以将惰性气体减压为气态以使得可以将惰性气体与固体和液体污染物分离。同样，分离容器318可以与能够从污染物分离惰性气体的蒸馏柱或色谱柱相似地操作。分离容器318可以通过控制器(未显示)控制，以使得可以控制和/或监控其操作。

惰性气体储存容器324可以配置为储存超临界流体态、气态或液态下的惰性气体。具有适当强度的任意类型的储存容器可以依赖于惰性气体的状态而使用。普通的化学罐可以是合适的。

冷却构件328可以配置为接受超临界流体态或气态下的惰性气体并且降低惰性气体的温度为液态。像这样，冷却构件328可以配备有冷却部件、制冷部件、制冷流体、低温部件等。冷却构件328可以通过控制器(未显示)控制，以使得可以控制和/或监控其操作。

阀332、泵334或任意其他部件可以通过控制器(未显示)控制，以使得可以控制和/或监控其操作。

在一个实施方案中，清洗系统300可以包括配置为控制和/或监控清洗系统部件的每一个的运行条件和参数的主控制器(未显示)。主控制器可以包括微控制器以进行所有计算、指令或数据处理功能。微控制器和功率控制部件可以位于可以与清洗系统300相关存在的任意模块中。主控制器可以与任意清洗系统300部件结合有的任意控制器通讯。同样，主控制器可以与标准计算机相似地配置并且可以包括图形用户界面(例如，计算机屏幕或打印机)，和/或输入接口(例如，键盘、鼠标、光笔、声音识别、触摸屏、按钮、旋钮等)。主控制器可以实现：温度控制、搅动器速度控制、压力控制、过热限制控制、阀控制、泵控制或其他控制或监控功能。清洗系统300周围的虚线框还示例主控制器可以与任意部件通信。

图4显示分离容器418的实施方案。分离容器418可以接受来自如图3中所示的清洗容器302的惰性气体和污染物。同样，分离容器418可以具有用阀442调节的入口440。分离容器418可以包括与阀442结合的再循环出口420和污染物出口。再循环出口420结合有的阀442可以起到减压功能，以使得将惰性气体减压至气态。还显示的是可以操作以调节温度和压力以便促进惰性气体从污染物的分离的温度调节部件424(例如，加热器或冷却器)和压力调节部件426。分离容器418还可以包括与阀442结合的污染物出口422用于从分离容器418移除污染物。再循环出口420可以配置为可以从分离容器释放气态的惰性气体的气体出口。

本文描述的清洗系统当然可以包括惰性气体用于在清洗中使用，无论在液态、气态还是超临界态下。同样，清洗系统可以包括至少一种另外的物质，如气体，与用于清洗的超临界流体态下的惰性气体组合。非限制性实例可以包括要与惰性气体在清洗容器中组合的不同的惰性气体、二氧化碳、空气、氧、氮、水、醇、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙酮、香味剂、去垢剂，或其组合。在一个方面，另外的物质能够或者当惰性气体为超临界流体态时为超临界流体态或者可以将物质吸收至超临界状态下的惰性气体中。

本领域技术人员将认识到，对于本文公开的这个和其他过程和方法，该过程和方法中进行的功能可以以不同的顺序实施。此外，列出的步骤和操作仅作为实例提供，并且一些步骤和操作可以是任选的，组合至更少的步骤和操作中，或扩展至另外的步骤和操作中而不减损所公开的实施方案的基本效果。

图2-4中所示的清洗系统可以在用超临界流体清洗制品的清洗方法中使用。本文描述的清洗方法可以与使用超临界状态下的二氧化碳的清洗方法类似地进行。其改进在于使用较少反应性和可以具有损坏所清洗物品的更小倾向的超临界惰性气体。使用惰性气体的其他益处描述在本文中。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括将惰性气体转化为超临界流体态，并且用超临界流体态下的惰性气体清洗制品以便从制品移除一种或多种污染物。清洗可以与已知的溶剂清洗和干洗方法相似地进行，区别在于清洗组合物包含在其超临界状态下的惰性气体。惰性气体可以是清洗组合物中的主要或次要组分并且以重量计可以在至少约10％，至少约20％，至少约30％，至少约40％，至少约50％，至少约60％，至少约70％，至少约80％，至少约90％，至少约99％，或约100重量％的范围内。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在清洗之前或其过程中将一种或多种另外的物质与超临界流体态下的惰性气体组合。该混合物可以相对于在本文叙述的惰性气体以多种重量/重量比包含另外的物质。另外的物质的一些非限制性实例可以包括不同的惰性气体、二氧化碳、空气、氧、氮、氨、水、醇、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯、甲醇、乙醇、丙酮、香味剂、去垢剂，或其组合，以及本文叙述的其他物质。

在一个实施方案中，另外的物质是全氯乙烯和/或硅氧烷。备选地，另外的物质不包括全氯乙烯和/或硅氧烷。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在清洗过程中循环超临界流体态下的惰性气体的压力。这种压力循环可以通过清洗容器体积的压缩和/或膨胀完成，或通过将一些惰性气体释放至分离容器调节压力。压力循环可以将惰性气体的压力降低至低于超临界压力和/或将惰性气体的压力增加至高于超临界压力。例如，压力循环可以将惰性气体的状态从超临界流体改变为其中惰性气体的至少一部分不是超临界流体态的状态。这种压力循环可以导致超临界流体内气体气泡的成核和生成，并且一些成核可以通过作为成核剂的污染物出现。同样，气泡生成可以起到与用于将污染物从制品移出的沸腾相似的功能。从而，成核事件可以促进清洗和将污染物从制品移除。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在清洗过程中循环超临界流体态下的惰性气体的温度。温度循环可以将惰性气体的温度降低至低于超临界温度和/或将惰性气体的温度增加至高于超临界温度。温度循环可以将惰性气体的状态从超临界流体改变至其中惰性气体的至少一部分不是超临界流体态的状态。温度循环也可以促进气泡生成。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在清洗的同时在制品的存在下产生气泡或将气泡引入至清洗容器中。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括以与在清洗组合物的存在下搅动所要清洗的物品的多种清洗方法相似的方式搅动制品。搅动可以来自采用搅拌机械装置、旋转机械装置或与传统的洗衣机相似的洗涤机械装置的机械搅动。同样，搅动可以通过气泡生成获得。

清洗方法还可以包括将惰性气体和一种或多种污染物从制品移除。惰性气体和污染物可以以连续方式移除，其中在清洗方法的过程中将含有污染物的惰性气体的进料从清洗容器虹吸，从而将惰性气体任选地引入至清洗容器中以保持超临界流体。例如，惰性气体的虹吸可以促进压力循环。备选地，清洗方法可以分批操作，其中在清洗之后将超临界惰性气体和污染物移除。在另一个备选实施方案中，相同的制品可以经历用新惰性气体清洗的多个循环，其被移除，并且之后代替或各自循环。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在从清洗容器移除之后将惰性气体与一种或多种污染物分离。例如，分离可以在分离容器中进行。分离可以包括将惰性气体转化为气态以促进惰性气体与一种或多种污染物分离，所述一种或多种污染物为固态或液态。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括再循环惰性气体用于相同或不同物品的另外的清洗循环。再循环方法可以包括将惰性气体在与一种或多种污染物分离之后从气态冷却至液态。在再次使用或转化为超临界流体之前可以将液体惰性气体储存在储存容器中。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在与一种或多种污染物分离之后将惰性气体转化为超临界流体。像这样，再循环方法可以包括在另一次清洗方法中再次使用之前将惰性气体转化为超临界流体。

在一个实施方案中，再循环方法可以包括在清洗之后将惰性气体与另外的物质分离。这种分离可以在本文描述的分离容器中进行，或者可以在清洗系统中提供的用于将惰性气体与用于清洗的另外的物质分离的专用分离容器中进行。分离可以与用于从环境产生惰性气体的方法相似。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括将超临界流体态下的惰性气体引入至清洗容器中；将制品引入至清洗容器中；和将制品在清洗容器内用超临界流体态下的惰性气体清洗。因此，在引入至清洗容器中之前可以将惰性气体转化为超临界流体。备选地，惰性气体可以在清洗容器内转化为超临界流体。通常将制品在惰性气体之前引入至清洗容器中。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在引入至清洗容器中之前将惰性气体的压力增加为达到或超过惰性气体的超临界压力。同样，清洗方法可以包括在引入至清洗容器中之前将惰性气体的温度升高为达到或超过惰性气体的超临界温度。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括在清洗之前或之后储存超临界流体态、气态或液态下的惰性气体。

用惰性气体清洗的过程可以开始于惰性气体如氩的引入。可以将氩在粗略500个大气压压缩至其超临界形式。压缩升高温度；可能达到对于该应用过高的温度并且像这样可能按需要将氩冷却。此外，如果不立即需要，冷却可以允许储存氩用于未来的清洗。流体氩可以通过控温元件泵送，所述控温元件将液体惰性气体保温或冷却至进行清洗的温度。

清洗在引入所要清洗的制品的容器中完成。来自清洗制品的废弃流可以返回至分离容器。含有溶解的污染物的超临界氩流出在分离器容器中，其中减压超临界氩以使其返回至气态。污染物保持在液体或固体形式并且从分离器收集出并移除，同时将氩气体送至通过致冷单元，以使其返回至液体形式用于储存以再次使用。氩在该封闭循环系统中的再循环意指仅有小部分的清洗溶液归因于系统泄漏必须随时间替换。现在清洗制品(例如，部件或衣服)可以从室移除，并且立即可用于制造方法中的下一个步骤或穿戴，因为不需要干燥或冲洗以移除残留的清洗溶液。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括制备惰性气体组合物。惰性气体可以从大气分离并加工为纯的或基本上纯的惰性气体。例如，惰性气体可以通过以下方法制备：液化大气，之后蒸馏，并且将惰性气体与大气的其他组分分离。惰性气体氩构成地球大气的接近1％，并且是大量的和廉价的。其他惰性气体和惰性气体如氪和氙的混合物也可用作清洗剂。

在一个实施方案中，清洗方法可以包括制备包含惰性气体和另外的物质的清洗组合物。例如，惰性气体可以与其他气体如二氧化碳或氮，或者与水、醇、香味剂和/或去垢剂，以及本文描述的任意另外的物质或相关的物质混合。之后将气体压缩至它们可用作清洗剂的超临界点(图1)。超临界流体定义为在大于或等于流体的超临界温度和压力的温度和压力。

在一个实施方案中，可以制备含有惰性气体的混合组分超临界清洗组合物。例如，混合物可以包含氩、二氧化碳和异丙醇。通过使用混合超临界流体，清洗溶液可以对于所清洗的特定基材和所要移除的污染物而调整。此外，混合组合物的使用允许为获得超临界流体所需的压力和温度的调整。超临界流体可以用二氧化碳和氩、氩和水、氩-丙酮等制成。表1显示来自可以与惰性气体组合的多种溶剂的超临界点。

表1.多种溶剂的超临界性质

在一个实施方案中，清洗组合物没有挥发性有机化合物，以使得为零VOC。

使用超临界惰性气体有很多益处，如例如：是完全非毒性的、非致癌的、不诱导突变的、非反应性的、不可燃的；对于臭氧层无害；不表现为温室气体；在清洗能力上等价于或优于超临界二氧化碳；压缩技术容易地达到氩、氪和氙的临界点；和由所清洗的制品移除的废物容易地从惰性气体分离。同样，主要益处是清洗可以不用水完成，以使得环境水不被清洗方法污染。

污染物可以是需要从物品清洗的任意物，如污垢、污点、油、粒子、化学品、气味、植物粒子、动物皮屑、工业油脂等。污染物不受限制。

在示例实施方案中，本文描述的系统、操作、方法等中的任一项可以作为储存在计算机可读介质上的计算机可读指令实施。例如，计算机可读介质可以包括计算机可执行指令用于进行清洗方法、运行任意清洗系统部件、从任意清洗系统部件获得数据或与遥远位置经由网络通信数据。计算机可读指令可以通过可移动单元、网络元件和/或任何其他计算器件的处理器执行。

系统方面的硬件与软件实施之间留下小的差别；硬件或软件的使用通常为(但不总是，因为，在特定的上下文中，硬件与软件之间的选择可能变得重要)表现成本与效率折衷的设计选择。存在多种媒介，通过所述媒介本文描述的方法和/或系统和/或其他技术可以被影响(例如，硬件、软件和/或固件)，并且优选的媒介将随着其中展开该方法和/或系统和/或其他技术的上下文变化。例如，如果实施者确定速度和精度是十分重要的，实施者可以主要选择硬件和/或固件媒介；如果柔韧性是十分重要的，实施者可以主要选择软件实施；或者，还再备选地，实施者可以选择硬件、软件和/或固件的一些组合。

以上详述经由框图、流程图和/或实例的使用给出器件和/或方法的多个实施方案。在像这样框图、流程图和/或实例含有一个或多个功能和/或操作的情况下，本领域技术人员将明白的是这种框图、流程图或实例内的每种功能和/或操作可以通过宽范围的硬件、软件、固件或可能的其任意组合单独地和/或共同地实施。在一个实施方案中，本文描述的主题的数个部分可以经由应用特定集成电路(ASIC)、场编程门阵列(FPGA)、数字信号处理器(DSP)或其他集成形式实施。然而，本领域技术人员将认识到本文所公开的实施方案的一些方面，全部地或部分地，可以在集成电路中等价地实施，作为在一个或多个计算机上运行的一个或多个计算机程序(例如，作为在一个或多个计算机系统上运行的一个或多个程序)，作为在一个或多个处理器上运行的一个或多个程序(例如，作为在一个或多个微处理器上运行的一个或多个程序)，作为固件，或者作为其几乎任意组合，并且根据该公开，用于软件和或固件的线路设计和/或编码编写将在本领域技术人员的技术之内。此外，本领域技术人员将认识到本文描述的主题的机理能够作为程序产品以不同的形式发布，并且本文描述的主题的示例实施方案适用，而与用于实际上进行发布的特定类型的信号负载介质无关。信号负载介质的实例包括，但是不限于，以下各项：可记录型介质如软盘、硬盘驱动器、CD、DVD、数字磁带、计算机内存等；和透射型介质如数字和/或模拟通讯介质(例如，纤维光缆、波导、有线通信连接、无线通信连接等)。

本领域技术人员将认识到，在本领域中普通的是以本文给出的方式描述器件和/或方法，并且其后利用工程实践将这种描述的器件和/或方法结合至数据处理系统中。换言之，本文描述的器件和/或方法的至少一部分可以经由合理量的实验整合至数据处理系统中。本领域技术人员将认识到典型的数据处理系统通常包括以下各项中的一个或多个：系统单元壳、视频显示器件、内存如易失性和非易失性内存、处理器如微处理器和数字信号处理器、计算实体如运行系统、驱动、图形用户界面，以及应用软件、一个或多个交互器件，如触摸板或屏，和/或包括反馈回路和控制马达的控制系统(例如，用于检测位置和/或速度的反馈；用于移动和/或调节组分和/或量的控制马达)。典型的数据处理系统可以采用任意合适的可商购部件实施，如在数据计算/通讯和/或网络计算/通讯系统中典型地发现的那些。

本文所描述的主题有时示例不同的不同部件，其包含在不同的其他部件中或与不同的其他部件连接。应该明白这种描述构造仅是示例，并且实际上可以实施实现相同功能的很多其他构造。在概念意义上，实现相同功能的部件的任意排列有效地“联合”以使得实现所需的功能。因此，本文中结合以实现特定功能的任意两个部件可以视为彼此“联合”以使得所需的功能得以实现，而不管构造或中间部件。类似，如此联合的任意两个部件也可以视为彼此“可操作连接”或“可操作结合”以实现所需的功能，并且能够如此结合的任意两个部件也可以被视为彼此“可操作连接”以实现所需的功能。可操作连接的具体实例包括但是不限于物理匹配和/或物理相互作用的部件和/或可无线相互作用的和/或无线相互作用的部件和/或逻辑上相互作用的和/或可逻辑相互作用的部件。

关于本文中基本上任何复数和/或单数术语的使用，本领域技术人员可以适合于上下文和/或应用由复数变换至单数和/或由单数变换至复数。为了清楚起见在本文可能清楚地给出多种单数/复数变换。

本领域技术人员将理解，通常，本文中并且尤其是所附权利要求中(例如，所附权利要求的主体)使用的术语，一般意欲作为“开放性”术语(例如，应该将术语“包括(including)”解释为“包括但不限于”，应该将术语“具有”解释为“至少具有”，应该将术语“包括(includes)”解释为“包括但不仅限于”等)。本领域技术人员还将理解，如果意欲引入特定数量的权利要求列举项，这样的意图将在权利要求中明确地列举，并且在不存在这种列举项的情况下，不存在这样的意图。例如，为了有助于理解，以下所附权利要求可以包含引导性的短语“至少一个”和“一个或多个”的使用以引入权利要求列举项。然而，即使当同一个权利要求包含引导短语“一个或多个”或“至少一个”和不定冠词例如“一个”或“一种”时，也不应将这种短语的使用解释为暗示通过不定冠词“一个”或“一种”引入的权利要求列举项将任何包含这样引入的权利要求列举项的特定权利要求限定为仅包含一个这种列举项的实施方案(例如，应将“一个”和/或“一种”解释为意指“至少一个”或“一种或多种”)；这对于用以引入权利要求列举项的定冠词的使用也同样适用。此外，即使明确地叙述特定数量的所引入的权利要求列举项，本领域技术人员也将理解应将这种列举项解释为意指至少所叙述的数目(例如，不带有其他修饰的裸列举项“两个列举项”意指至少两个列举项，或者两个以上列举项)。此外，在使用类似于“A、B和C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，通常这种表述意味着本领域技术人员将理解的惯例(例如，“具有A、B和C中的至少一个的体系”将包括但不限于具有单独的A、单独的B、单独的C、A和B一起、A和C一起、B和C一起、和/或A、B和C一起等的体系)。在使用类似于“A、B或C等中的至少一个”的惯例的那些情况下，通常这种表述意味着本领域技术人员将理解的惯例(例如，“具有A、B或C中的至少一个的体系”将包括但不限于具有单独的A、单独的B、单独的C、A和B一起、A和C一起、B和C一起、和/或A、B和C一起等的体系)。本领域技术人员将进一步理解实际上任何表现两个或更多个可替换术语的分离性单词和/或短语，不论在说明书、权利要求书还是附图中，都应当被理解为意图包括术语的一个、术语的任何一个或全部两个术语的可能性。例如，应将短语“A或B”理解为包括“A”或“B”或“A和B”的可能性。

此外，在公开的特征或方面以马库什组的方式描述的情况下，本领域技术人员将明白该公开从而也以任何单独的成员或马库什组的成员的小组的方式描述。

本领域技术人员同样明白的是，用于任何和所有目的，如在提供书写描述的方面，本文公开的所有范围也包括任何和所有可能的子范围和其中子范围的组合。任意列出的范围可以容易地被认为是足以描述并能够给出分开为至少两等份、三等份、四等份、五等份、十等份等的相同范围。作为非限制性实例，本文公开的每个范围可以容易地分开为下面的三分之一、中间的三分之一和上面的三分之一。如本领域技术人员也将明白的是，所有语言如“高达”、“至少”等包括所叙述的数目并且是指可以随后分开为如上所述的子范围的范围。最终，如本领域技术人员将明白的是，范围包括每个单独的成员。因此，例如，具有1-3个单元的组是指具有1、2或3个单元的组。类似地，具有1-5个单元的组是指具有1、2、3、4或5个单元的组，以此类推。

从上面，将认识到的是用于示例的目的在这里描述了本公开的多个实施方案，并且可以进行多种修改而不脱离本公开的范围和精神。因此，本文所公开的多个实施方案不意图是限制性的，并有其真实范围和精神通过以下权利要求给出。

清洗系统、清洗组合物或清洗方法的所有实施方案可以以可互换方式使用，并且如允许所有实施方案可以一起使用。

Claims

1.一种清洗系统，所述清洗系统包括：

惰性气体；和

一个或多个容器，所述容器配置为：

将所述惰性气体转化为超临界流体；或

接受和使用超临界流体态下的所述惰性气体清洗制品。

2.权利要求1所述的清洗系统，所述一个或多个容器包括超临界流体容器，所述超临界流体容器配置为将所述惰性气体转化为超临界流体。

3.权利要求1-2中的任一项所述的清洗系统，所述一个或多个容器包括压力构件，所述压力构件配置为将所述惰性气体的压力增加为达到或超过所述惰性气体的超临界压力。

4.权利要求1-3中的任一项所述的清洗系统，所述一个或多个容器包括加热单元，所述加热单元配置为将所述惰性气体的温度增加为达到或超过所述惰性气体的超临界温度。

5.权利要求1-4中的任一项所述的清洗系统，所述一个或多个容器包括清洗容器，所述清洗容器配置为接受超临界流体态下的所述惰性气体并接受所要清洗的制品。

6.权利要求1-5中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括分离容器，所述分离容器配置为接受来自清洗容器的具有一种或多种污染物的所述惰性气体和/或将所述惰性气体减压至气态。

7.权利要求6所述的清洗系统，所述分离容器包括气体出口，所述气体出口配置为从所述分离容器释放气态下的所述惰性气体。

8.权利要求6所述的清洗系统，所述分离容器包括废物出口，所述废物出口配置为允许固体和/或液体污染物从所述分离容器移除。

9.权利要求1-8中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括惰性气体入口。

10.权利要求1-9中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括惰性气体储存容器，所述惰性气体储存容器配置为储存超临界流体态、气态或液态下的所述惰性气体。

11.权利要求1-10中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括冷却构件，所述冷却构件配置为接受超临界流体态或气态下的所述惰性气体并降低所述惰性气体的温度。

12.权利要求1-11中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括连接所述一个或多个容器的一个或多个流体通道。

13.权利要求1-12中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括泵，所述泵配置为将所述惰性气体泵送通过所述一个或多个流体通道。

14.权利要求1-13中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括要与超临界流体态下的所述惰性气体组合的至少一种另外的气体。

15.权利要求1-14中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括要与所述惰性气体在一个或多个容器中组合的选自以下各项的另外的物质：不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。

16.权利要求15所述的清洗系统，其中所述非惰性气体是二氧化碳、空气、氧或氮。

17.权利要求15所述的清洗系统，其中所述溶剂是水、醇、酚、酯、烃、卤代烃、酮或醛。

18.权利要求15所述的清洗系统，其中所述氧化剂是过氧化氢、臭氧、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐或次氯酸盐。

19.权利要求15所述的清洗系统，其中所述漂白剂包括氯漂白剂、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙或过氧化物释放性化合物。

20.权利要求19所述的清洗系统，其中所述过氧化物释放性化合物是过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。

21.权利要求20所述的清洗系统，所述清洗系统还包括催化剂以活化所述过氧化物释放剂。

22.权利要求21所述的清洗系统，其中所述催化剂包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。

23.权利要求1-22中的任一项所述的清洗系统，其中所述另外的物质能够当所述惰性气体处于超临界流体态时为超临界流体态或者所述物质可以被吸收到超临界状态下的所述惰性气体中。

24.权利要求1-23中的任一项所述的清洗系统，其中所述惰性气体选自氦、氩、氪、氙、氖、氡，或它们的组合。

25.权利要求1-24中的任一项所述的清洗系统，其中所述惰性气体处于高于超临界温度的温度和高于超临界压力的压力。

26.权利要求1-25中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括全氯乙烯。

27.权利要求1-25中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统没有全氯乙烯。

28.权利要求1-27中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统还包括硅氧烷。

29.权利要求1-27中的任一项所述的清洗系统，所述清洗系统没有硅氧烷。

30.一种清洗方法，所述清洗方法包括：

将惰性气体转化为超临界流体态；和

用超临界流体态下的所述惰性气体清洗制品以便从所述制品移除一种或多种污染物。

31.权利要求30所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗之前或在清洗过程中将另外的物质与超临界流体态下的所述惰性气体组合。

32.权利要求30-31中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将与所述惰性气体在一个或多个容器中组合的选自以下各项的另外的物质：不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。

33.权利要求32所述的清洗方法，其中所述非惰性气体是二氧化碳、空气、氧或氮。

34.权利要求32所述的清洗方法，其中所述溶剂是水、醇、酚、酯、烃、卤代烃、酮或醛。

35.权利要求32所述的清洗方法，其中所述氧化剂是过氧化氢、臭氧、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐或次氯酸盐。

36.权利要求32所述的清洗方法，其中所述漂白剂包括氯漂白剂、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙或过氧化物释放性化合物。

37.权利要求36所述的清洗方法，其中所述过氧化物释放性化合物是过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。

38.权利要求37所述的清洗方法，所述清洗方法还包括催化剂以活化所述过氧化物释放剂。

39.权利要求38所述的清洗方法，其中所述催化剂包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。

40.权利要求31所述的清洗方法，其中所述另外的物质是全氯乙烯和/或硅氧烷。

41.权利要求31所述的清洗方法，其中所述另外的物质不包括全氯乙烯和/或硅氧烷。

42.权利要求30-41中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗的过程中循环在超临界流体态下的所述惰性气体的压力。

43.权利要求42所述的清洗方法，其中所述压力循环将所述惰性气体的压力降低至低于超临界压力和将所述惰性气体的压力增加至高于超临界压力。

44.权利要求42-43中的任一项所述的清洗方法，其中所述压力循环将所述惰性气体的状态从超临界流体改变至其中所述惰性气体的至少一部分不是超临界流体态的状态。

45.权利要求30-44中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗的过程中循环在超临界流体态下的所述惰性气体的温度。

46.权利要求45所述的清洗方法，其中所述温度循环将所述惰性气体的温度降低至低于所述超临界温度和将所述惰性气体的温度增加至高于所述超临界温度。

47.权利要求45-46中的任一项所述的清洗方法，其中所述温度循环将所述惰性气体的状态从超临界流体改变至其中所述惰性气体的至少一部分不是超临界流体态的状态。

48.权利要求30-47中的任一项所述的清洗方法，其中所述清洗包括在所述制品的存在下产生气泡。

49.权利要求30-48中的任一项所述的清洗方法，其中所述清洗包括搅动所述制品。

50.权利要求49所述的清洗方法，其中所述搅动来自机械搅动。

51.权利要求49-50中的任一项所述的清洗方法，其中所述搅动来自气泡生成。

52.权利要求30-51中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将所述惰性气体和一种或多种污染物从所述制品移除。

53.权利要求30-52中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将所述惰性气体与所述一种或多种污染物分离。

54.权利要求30-53中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在将所述惰性气体与所述一种或多种污染物分离之前将所述惰性气体转化为气态，所述一种或多种污染物为固态或液态。

55.权利要求30-54中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在与所述一种或多种污染物分离之后将所述惰性气体从气态冷却至液态。

56.权利要求30-55中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在与所述一种或多种污染物分离之后将所述惰性气体转化为超临界流体。

57.权利要求30-56中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括再循环所述惰性气体用于在采用另一个制品的清洗方法中使用。

58.权利要求30-57中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗之后将所述惰性气体与另外的物质分离。

59.权利要求30-58中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括：

将超临界流体态下的所述惰性气体引入至清洗容器中；

将所述制品引入至所述清洗容器中；和

用所述清洗容器内的超临界流体态下的所述惰性气体清洗所述制品。

60.权利要求59所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将所述惰性气体在引入至所述清洗容器中之前转化为超临界流体态。

61.权利要求59-60中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在引入至所述清洗容器中之前将所述惰性气体的压力增加为达到或超过所述惰性气体的超临界压力。

62.权利要求59-61中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在引入至所述清洗容器中之前将所述惰性气体的温度升高为达到或超过所述惰性气体的超临界温度。

63.权利要求59-62中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗之前或之后储存超临界流体态、气态或液态下的所述惰性气体。

64.权利要求59-63中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括在所述清洗容器中的所述制品的所述清洗之前或过程中将至少一种另外的物质引入至所述清洗容器中。

65.权利要求64所述的清洗方法，其中所述另外的物质选自不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。

66.权利要求65所述的清洗方法，其中所述非惰性气体是二氧化碳、空气、氧或氮。

67.权利要求65所述的清洗方法，其中所述溶剂是水、醇、酚、酯、烃、卤代烃、酮或醛。

68.权利要求65所述的清洗方法，其中所述氧化剂是过氧化氢、臭氧、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐或次氯酸盐。

69.权利要求65所述的清洗方法，其中所述漂白剂包括氯漂白剂、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙，或过氧化物释放性化合物。

70.权利要求69所述的清洗方法，其中所述过氧化物释放性化合物是过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。

71.权利要求70所述的清洗方法，所述清洗方法还包括催化剂以活化所述过氧化物释放剂。

72.权利要求71所述的清洗方法，其中所述催化剂包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。

73.权利要求65-72中的任一项所述的清洗方法，其中所述另外的物质能够当所述惰性气体在超临界流体态下时为超临界流体态，或者所述物质可以被吸收至所述超临界状态下的所述惰性气体中。

74.权利要求30-73中的任一项所述的清洗方法，其中所述惰性气体选自氦、氩、氪、氙、氖、氡，或它们的组合。

75.权利要求30-74中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将全氯乙烯与所述超临界惰性气体组合。

76.权利要求30-74中的任一项所述的清洗方法，其中全氯乙烯不与所述超临界惰性气体组合。

77.权利要求30-76中的任一项所述的清洗方法，所述清洗方法还包括将硅氧烷与所述超临界惰性气体组合。

78.权利要求30-76中的任一项所述的清洗方法，其中硅氧烷不与所述超临界惰性气体组合。

79.一种清洗组合物，所述清洗组合物包含：

超临界流体态下的惰性气体；和

纺织制品，所述纺织制品具有一种或多种污染物。

80.一种清洗组合物，所述清洗组合物包含：

超临界流体态下的惰性气体；和选自由以下各项组成的组的一种或多种另外的物质：不同的惰性气体、非惰性气体、有机溶剂、溶剂、水、氧化剂、还原剂、香味剂、去垢剂、漂白剂，以及它们的组合。

81.权利要求80所述的清洗组合物，其中所述非惰性气体是二氧化碳、空气、氧或氮。

82.权利要求80所述的清洗组合物，其中所述溶剂是水、醇、酚、酯、烃、卤代烃、酮或醛。

83.权利要求80所述的清洗组合物，其中所述氧化剂是过氧化氢、臭氧、亚氯酸盐、氯酸盐、高氯酸盐或次氯酸盐。

84.权利要求80所述的清洗组合物，其中所述漂白剂包括氯漂白剂、次氯酸钠、过氧化氢、漂白性过氧化物、次氯酸钙或过氧化物释放性化合物。

85.权利要求84所述的清洗组合物，其中所述过氧化物释放性化合物是过硼酸钠、过碳酸钠、过硫酸钠、焦磷酸四钠或过氧化脲。

86.权利要求85所述的清洗方法，所述清洗方法还包含催化剂以活化所述过氧化物释放剂。

87.权利要求86所述的清洗方法，其中所述催化剂包括四乙酰基乙二胺和/或壬酰氧基苯磺酸钠。