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CN102453445B - 光学压敏胶粘片、光学膜和显示装置 - Google Patents

光学压敏胶粘片、光学膜和显示装置 Download PDF

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CN102453445B CN201110320338.1A CN201110320338A CN102453445B CN 102453445 B CN102453445 B CN 102453445B CN 201110320338 A CN201110320338 A CN 201110320338A CN 102453445 B CN102453445 B CN 102453445B
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Abstract

本发明提供光学压敏胶粘片、光学膜和显示装置。所述光学压敏胶粘片不会因潮湿而造成白浊且也耐久性优异。所述光学压敏胶粘片包含：压敏胶粘剂层，其中在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率为0.65重量％以上，且通过动态粘弹性测量测得的在85℃下的剪切储能弹性模量为5.0×104～5.0×105Pa，其中当被粘物为聚对苯二甲酸乙二醇酯板时，通过恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，且当被粘物为丙烯酸类板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下。

Description

光学压敏胶粘片、光学膜和显示装置
技术领域
本发明涉及光学压敏胶粘片。更特别地，本发明涉及用于层压光学部件、制造光学产品等中的光学压敏胶粘片。此外，本发明涉及包含所述光学压敏胶粘片的光学膜和显示装置。
背景技术
近来，在多个领域中，已经广泛使用了显示装置如液晶显示器(LCD)或者通过与显示装置结合而使用的输入装置如触控面板。在显示装置或输入装置的制造中，将透明压敏胶粘片(压敏胶粘带)用于层压光学部件。例如，将透明压敏胶粘片用于层压触控面板和各种显示装置或光学部件(例如，防护板)(例如参见专利文献1～3)。
随着显示装置或输入装置的应用的扩展，要求用于这些装置中的压敏胶粘片不仅具有透明度，还在各种环境下充分显示作为压敏胶粘片的特性。例如，需要高温下的胶粘可靠性如高温下的高压敏胶粘性能或在高温下不产生泡沫或剥离的性能(耐起泡剥离性能)。例如，与具有防水功能的移动电话类似，在即使在潮湿条件(例如高温高湿条件)下使用的产品中的压敏胶粘片中，也要求不应该因潮湿而导致发生白浊、显示装置或输入装置的外观发生劣化以及显示装置的显示部分的可见度下降。
为了响应上述要求，已经提出了其中因潮湿而造成的白浊受到抑制的压敏胶粘剂(参见专利文献4)。然而，尽管包含所述压敏胶粘剂的压敏胶粘片不会使显示装置或输入装置的外观或可见度劣化，但是仍存在如下问题：因为在高温下压敏胶粘力不充分，所以在高温下胶粘可靠性下降，由此导致起泡或剥离。
专利文献1：JP 2003-238915A
专利文献2：JP 2003-342542A
专利文献3：JP 2004-231723A
专利文献4：JP 2004-263084A
发明内容
关于上述问题，已经设计了一种压敏胶粘片，其中在高温下胶粘可靠性优异且因潮湿造成的白浊受到抑制。然而，由于主要考虑到抑制白浊而设计了压敏胶粘片，结果，在一些情况中，压敏胶粘片的耐久性差，如随被粘物材料或气氛条件的变化而在高温条件(特别是高温高湿条件)下发生起泡或剥离。即，至今尚未得到其中不会因潮湿而发生白浊且耐久性也优异的压敏胶粘片。
为了提供其中不会因潮湿而造成白浊且耐久性也优异的光学压敏胶粘片而完成了本发明。此外，为了提供具有优异耐腐蚀性的光学压敏胶粘片而完成了本发明。
因此，本发明人为了解决所述问题而进行了研究。结果，本发明人发现，通过使用包含如下压敏胶粘剂层的光学压敏胶粘片可以得到能够抑制因潮湿造成的白浊并具有优异耐久性的光学压敏胶粘片，在所述压敏胶粘剂层中将在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率和在85℃下的剪切储能弹性模量控制在预定范围内，其中将当被粘物为聚对苯二甲酸乙二醇酯板时，通过恒定负荷剥离试验测得的剥离距离、以及当被粘物为丙烯酸类板时的剥离距离控制在预定范围内。基于这些发现而完成了本发明。
即，本发明提供一种光学压敏胶粘片，其包含：压敏胶粘剂层，其中在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率为0.65重量％以上，且通过动态粘弹性测量测得的在85℃下的剪切储能弹性模量为5.0×104～5.0×105Pa，其中当被粘物为聚对苯二甲酸乙二醇酯板时，通过恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，且当被粘物为丙烯酸类板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下。
所述恒定负荷剥离试验如下：将尺寸为20mm宽度和60mm长度的所述压敏胶粘片的所述压敏胶粘剂层的表面层压至所述被粘物的一个表面，然后在50℃和5个大气压(5atm)的条件下在高压釜中处理15分钟，随后在23℃和50％RH的条件下在长度方向上对所述压敏胶粘片的端部施加在与所述被粘物的所述表面垂直的方向上的100gf负荷，并对经过3小时之后所述压敏胶粘片的剥离距离进行测量。
在所述光学压敏胶粘片中，优选的是，相对于每单位面积的所述压敏胶粘剂层，通过离子色谱法测得的、在100℃和45分钟的条件下利用纯水萃取的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量为20ng/cm2以下。
在所述光学压敏胶粘片中，优选的是，所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为40～95％。
在所述光学压敏胶粘片中，优选的是，所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物包含甲基丙烯酸甲酯作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述甲基丙烯酸甲酯的量为5～20重量％。
在所述光学压敏胶粘片中，优选的是，所述丙烯酸类聚合物包含含羟基的单体作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的所述单体成分的总量(100重量％)，所述含羟基的单体的量为10～25重量％。
另外，本发明提供一种包含所述光学压敏胶粘片的光学膜。
另外，本发明提供一种包含所述光学压敏胶粘片的显示装置。
由于本发明的光学压敏胶粘片具有上述构造，所以所述片不具有因潮湿而造成的白浊。此外，即使在高温环境下，特别地，即使在高温高湿环境下，也不会发生起泡或剥离，且耐久性优异。因此，如果使用本发明的光学压敏胶粘片，则不会发生诸如白浊或起泡的现象，从而可得到漂亮的光学部件(例如光学膜)或光学产品(例如显示装置)，所述白浊或起泡可能使产品如LCD或触控面板的显示部分的可见度变暗、从而使得外观差。
附图说明
图1是显示在恒定负荷剥离试验中试验板、压敏胶粘片与重物之间的位置关系的示意图(透视图)。
图2是显示在恒定负荷剥离试验中在开始测量时试验板、压敏胶粘片与重物之间的位置关系的示意图(侧视图)。
图3是显示在恒定负荷剥离试验中从开始测量经过3小时之后压敏胶粘片的剥离状态和剥离距离的示意图(侧视图)。
图4是显示在实施例中在评价耐腐蚀性中所使用的电阻测量用试样的示意图(平面图)。
图5是显示在实施例中在评价耐腐蚀性中所使用的电阻测量用试样的示意图(图4的A-A横截面图)。
图6是在实施例中在评价阶梯吸收性(step absorbability，又称高差吸收性)中所使用的具有黑色印刷层的PET膜的示意图(从黑色印刷层的一侧观察的平面图)。
图7是在实施例中在阶梯吸收性的评价中所使用的测量试样的示意图(横截面图)。
具体实施方式
在下文中，将详细地对本发明的例示性实施方式进行说明。在这点上，除非有其他说明，否则本说明书中使用的单数形式和术语“至少”是指“一个或多个”。
本发明的光学压敏胶粘片(在下文中，在一些情况下也称作“本发明的压敏胶粘片”)包含压敏胶粘剂层(在下文中，在一些情况下也称作“本发明的压敏胶粘剂层”)，其中在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率为0.65重量％以上，且通过动态粘弹性测量测得的在85℃下的剪切储能弹性模量为5.0×104～5.0×105Pa。
本发明中的“压敏胶粘片”还包括带状片，即“压敏胶粘带”。此外，在一些情况下，可还将本发明的压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的表面称作“压敏胶粘表面”。
本发明的压敏胶粘片可以为在所述片的两个表面上都具有压敏胶粘表面的双面压敏胶粘片、或仅在所述片的一个表面上具有压敏胶粘表面的单面压敏胶粘片。其中，从对两种部件进行层压的观点来看，所述压敏胶粘片优选为双面压敏胶粘片。
本发明的压敏胶粘片可以为不具有基材(基材层)的“无基材型压敏胶粘片”(在下文中在一些情况下称作“无基材压敏胶粘片”)或具有基材的压敏胶粘片。所述无基材压敏胶粘片可以为例如由本发明的压敏胶粘剂层构成的双面压敏胶粘片、或包含本发明的压敏胶粘剂层和本发明压敏胶粘剂层之外的压敏胶粘剂层(在下文中，在一些情况下也称作“其他压敏胶粘剂层”)的双面压敏胶粘片等。所述具有基材的压敏胶粘片可以为例如在基材的至少一面上包含本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘片等。在所述压敏胶粘片中，从使得更薄或提高光学性能如透明度的观点来看，优选所述无基材压敏胶粘片，且更优选由本发明的压敏胶粘剂层构成的无基材压敏胶粘片(双面压敏胶粘片)。
(本发明的压敏胶粘剂层)
在本发明的压敏胶粘剂层中，在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后(紧接之后)的含水率为0.65重量％以上(例如0.65～5.0重量％)，优选0.65～3.0重量％且更优选0.75～3.0重量％。通过将含水率设定为0.65重量％以上，由于不会发生因潮湿造成的压敏胶粘片的白浊，所以使用该压敏胶粘片的产品的显示部分的可见度或外观不会劣化。
因潮湿造成的压敏胶粘片的白浊据认为是因将压敏胶粘片放置在高温高湿环境下而造成的现象，这导致压敏胶粘剂层吸收水汽且吸收的水汽发生冷凝。在本发明中，将压敏胶粘剂层的含水率(在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率)控制为0.65重量％以上。因此，例如，即使在使用压敏胶粘片的环境大大改变(例如，从高温高湿环境到室温环境的变化)的情况中，也由于压敏胶粘剂层的高吸水性而使得吸收的水汽不易冷凝，结果，可推断，因潮湿造成的白浊受到抑制。
所述含水率是通过将本发明的压敏胶粘剂层在60℃和95％RH的环境下储存120小时，随后在室温环境(23℃和50％RH)下将所述层取出之后立即(例如在取出之后约0～10分钟)进行测量而获得的值。具体地，例如，可以通过在如下“(用于测量含水率的方法)”部分中公开的方法来测量在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后本发明压敏胶粘剂层的含水率。
(用于测量含水率的方法)
(制备试样并测量含水率)
将约0.2g压敏胶粘剂层从本发明的压敏胶粘片上取下以用作试样。具体地，在本发明的压敏胶粘片为无基材型双面压敏胶粘片的情况中，例如，可通过将剥离衬垫剥离，将铝箔层压至压敏胶粘表面的一面，并对所述层进行切割使得所述压敏胶粘剂层的重量为约0.2g而得到所述试样。在本发明的压敏胶粘片为具有基材的压敏胶粘片的情况中，例如，可通过从具有基材的压敏胶粘片上收集约0.2g的压敏胶粘剂层而得到试样。
在将试样在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后，对试样(在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后)称重，随后将其放入如下加热蒸发装置中，并将在150℃下加热时产生的气体引入到如下库仑滴定水分测量装置的滴定单元中。通过所述库仑滴定水分测量装置，在如下测量条件下测量试样的含水量(μg)，获得了在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后每1g本发明的压敏胶粘剂层(在由本发明的压敏胶粘剂层构成的双面压敏胶粘片的情况中为从试样重量减去铝箔重量的重量每1g)的含水量，并计算了压敏胶粘剂层的含水率(重量％)。测量次数(n数)优选为例如两次。
分析装置
加热蒸发装置：由三菱化学株式会社(Mitsubishi Chemical Corp.)制造的“VA-06type”
库仑滴定水分测量装置：由三菱化学株式会社制造的“CA-06type”
(测量条件)
方法：加热蒸发法/150℃加热
阳极溶液：Aquamicron AKX
阴极溶液：Aquamicron CXU
可通过构成丙烯酸类聚合物的单体的种类和混合量、添加剂(详细地为增粘树脂或丙烯酸类低聚物)的种类和混合量等来控制含水率。
通过动态粘弹性测量测得的本发明压敏胶粘剂层在85℃下的剪切储能弹性模量(在一些情况下也称作“储能弹性模量(85℃)”或“G′(85℃)”)为5.0×104～5.0×105Pa，优选5.0×104～3.0×105Pa，更优选5.0×104～1.0×105Pa。通过将剪切储能弹性模量(85℃)设定为5.0×104Pa以上，即使在高温下仍保持了高弹性模量，由此提高了耐久性。另一方面，通过将剪切储能弹性模量(85℃)设定为5.0×105Pa以下，在从低温到常温的范围内显示了平衡的性能(例如，阶梯吸收性或层压加工性)。通过动态粘弹性测量来测量所述剪切储能弹性模量(85℃)。例如，可以在对多个本发明的压敏胶粘剂层进行层压以具有约1.5mm厚度之后，在1Hz频率、-70℃～200℃的温度和5℃/分钟的升温速率的条件下，以剪切模式通过由流变科学仪器有限公司(Rheometric Scientific Co.，Ltd.)制造的高级流变扩展系统(ARES)来测量所述剪切储能弹性模量。
可以通过丙烯酸类聚合物的单体组成、丙烯酸类聚合物的重均分子量、所使用(所添加)交联剂的量、以及添加剂(详细地为增粘树脂或丙烯酸类低聚物)的是否存在、其种类和量来控制剪切储能弹性模量(85℃)。
通过动态粘弹性测量测得的本发明压敏胶粘剂层在23℃下的剪切储能弹性模量(在一些情况下也称作“剪切储能弹性模量(23℃)”或“G′(23℃)”)没有特别限制，但优选为1.0×105～5.0×105Pa，更优选1.0×105～4.0×105Pa，更优选1.5×105～4.0×105Pa。通过将剪切储能弹性模量(23℃)设定为1.0×105Pa以上，防止了压敏胶粘剂层的过度软化，例如使“胶粘剂突出”(在层压时，压敏胶粘剂层变形并从层压部件的端部突出的现象)的问题减少。另一方面，通过将剪切储能弹性模量(23℃)设定为5.0×105Pa以下，提高了阶梯吸收性(阶梯顺应性能)，并减少了在层压时气泡或翘起(lift-off)的发生率。所述“阶梯吸收性”是指当将压敏胶粘剂层层压至表面上具有细小阶梯(例如印刷阶梯)的被粘物时，所述压敏胶粘剂层顺应所述阶梯而掩盖所述阶梯的特性。可通过与剪切储能弹性模量(85℃)中相同的方法来测量所述剪切储能弹性模量(23℃)。
可通过丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度、丙烯酸类聚合物的分子量(重均分子量或分子量分布)、以及添加剂(详细地为增粘树脂或丙烯酸类低聚物)的是否存在、其种类和量来控制剪切储能弹性模量(23℃)。
本发明压敏胶粘剂层的凝胶分数(溶剂不溶物质)没有特别限制，但从提高耐久性(特别是耐起泡剥离性能)的观点来看，优选为40％～95％(重量％)，更优选50％～90％。作为乙酸乙酯中的不溶物质，详细地，作为在23℃下将压敏胶粘剂层浸入到乙酸乙酯中并持续7天之后的不溶物质相对于浸渍之前的试样(压敏胶粘剂层)的重量分数(单位：重量％)，测量了凝胶分数。当凝胶分数为40％以上时，耐久性提高。另一方面，当凝胶分数为95％以下时，在端部处的剥离下降。
具体地，所述凝胶分数为例如通过下述“测量凝胶分数的方法”而计算的值。
(测量凝胶分数的方法)
从双面压敏胶粘片上取样约0.1g压敏胶粘剂层，利用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”，由日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation)制造)进行包裹，并利用风筝线捆绑，此时，测量其重量，并将测得的重量指定为浸渍之前的重量。顺便提及，浸渍之前的重量为压敏胶粘剂层(上面取样的压敏胶粘剂)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。还测量了四氟乙烯片和风筝线的总重量，并将该重量指定为包裹重量。
随后，将利用四氟乙烯片包裹并利用风筝线捆绑的本发明的压敏胶粘剂层(在下文中称作“试样”)放入装有乙酸乙酯的50ml体积的容器中，随后在23℃下静置7天。然后，将试样(在乙酸乙酯处理之后)从容器中取出，并将其转移至铝制杯中，随后在130℃下的干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯，测量其重量，并将该重量指定为浸渍之后的重量。
根据下式计算凝胶分数：
凝胶分数(重量％)＝((A-B)/(C-B))×100
(其中A为浸渍之后的重量，B为包裹重量，且C为浸渍之前的重量)。
可通过用作交联点的单体的量、丙烯酸类聚合物的重均分子量和所使用(所添加)交联剂的种类和量来控制所述凝胶分数。
在本发明压敏胶粘剂层的乙酸乙酯萃取中可溶解的物质(溶胶(sol)物质)(在一些情况下也简称作“溶胶物质”)的重均分子量没有特别限制，但优选50000～700000，更优选100000～600000。通过将溶胶物质的重均分子量设定为50000以上，使得存在于压敏胶粘剂层中的低分子量成分减少，从而提高了耐久性。另一方面，通过将溶胶物质的重均分子量设定为700000以下，提高了涂布性能。
通过如下测量方法来计算“在乙酸乙酯萃取中可溶解的物质(溶胶物质)的重均分子量”。
(用于测量在乙酸乙酯萃取中可溶解的物质(溶胶物质)的重均分子量的方法)
从双面压敏胶粘片中取样约0.1g压敏胶粘剂层，利用具有0.2μm平均孔径的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF 1122”，由日东电工株式会社制造)进行包裹，并利用风筝线进行捆绑。
随后，将用四氟乙烯片包裹并利用风筝线捆绑的本发明的压敏胶粘剂层放入装有乙酸乙酯的50ml体积的容器中，随后在23℃下静置7天。然后，将乙酸乙酯溶液(包含萃取的溶胶物质)从容器中取出，在减压下对其进行干燥以挥发溶剂(乙酸乙酯)并得到溶胶物质。
在将溶胶物质溶于四氢呋喃(THF)中之后，通过凝胶渗透色谱(GPC)法测量溶胶物质的重均分子量。
可通过丙烯酸类聚合物的重均分子量以及所使用(所添加)交联剂的种类和量来控制溶胶物质的重均分子量。
溶胶物质的分子量分布(Mw/Mn)没有特别限制，但优选为5.0以下，更优选4.0以下。通过将分子量分布设定为5.0以下，使得存在于压敏胶粘剂层中的低分子量成分减少，由此提高了耐久性。
可通过所用聚合引发剂的种类或量、聚合温度和链转移剂的量来控制溶胶物质的分子量分布。
可通过凝胶渗透色谱(GPC)法来测量溶胶物质的重均分子量和分子量分布。详细地，例如，可通过与下述测量丙烯酸类聚合物的重均分子量和分子量分布的方法相同的方法来测量溶胶物质的重均分子量和分子量分布。
本发明压敏胶粘剂层的浊度(根据JIS K7136)没有特别限制，但优选为1.5％以下，更优选1.0％以下。通过将浊度设定为1.5％以下，提高了透明度且不会对层压的光学产品或光学部件的透明度或外观造成负面影响。可通过将本发明的压敏胶粘剂层层压至例如载玻片(例如，总透光率为91.8％且浊度为0.4％)，使用浊度计(由村上色彩技术研究所(Murakami Color Research Laboratory)制造，商品名“HM-150”)来测量浊度。
本发明压敏胶粘剂层在可见光波长区域内的总透光率(根据JISK7361)没有特别限制，但优选为90％以上，更优选91％以上。通过将总透光率设定为90％以上，提高了透明度且不会对光学产品或光学部件的透明度或外观造成负面影响。可通过将本发明的压敏胶粘剂层层压至例如载玻片(例如，总透光率为91.8％且浊度为0.4％)，使用浊度计(由村上色彩技术研究所制造，商品名“HM-150”)来测量所述总透光率。
本发明压敏胶粘剂层的厚度没有特别限制，但优选为10～500μm，更优选10～250μm，特别优选10～200μm。通过将所述厚度设定为10μm以上，易于对层压时产生的应力进行分散。因此，几乎不发生剥离，由此提高了耐久性。此外，提高了阶梯吸收性。另一方面，通过将所述厚度设定为500μm以下，当在涂布之后进行卷绕时，几乎不形成卷曲。
本发明的压敏胶粘剂层没有特别限制，只要在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率和剪切储能弹性模量(85℃)在上述范围内即可。用于形成本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂的种类没有特别限制，但例如，其实例包括已知的压敏胶粘剂如丙烯酸类压敏胶粘剂、橡胶基压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚基压敏胶粘剂、硅基压敏胶粘剂、聚酯基压敏胶粘剂、聚酰胺基压敏胶粘剂、聚氨酯基压敏胶粘剂、氟基压敏胶粘剂和环氧基压敏胶粘剂。这些压敏胶粘剂可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。这些压敏胶粘剂可以为任意形式的压敏胶粘剂，其实例包括乳液型压敏胶粘剂、溶剂型(溶液型)压敏胶粘剂、活性能量射线固化性压敏胶粘剂和热熔融型压敏胶粘剂。
在用于形成本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂中，从耐候性和成本的观点来看，优选丙烯酸类压敏胶粘剂。即，本发明的压敏胶粘剂层优选为包含丙烯酸类聚合物作为主要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂层。基于本发明的压敏胶粘剂层(100重量％)，所述丙烯酸类聚合物在本发明压敏胶粘剂层中的量优选为65重量％以上(例如，65～100重量％)，更优选70～99.999重量％。
本发明的压敏胶粘剂层(丙烯酸类压敏胶粘剂层)随形成压敏胶粘剂层的方法而变化且没有特别限制。然而，所述压敏胶粘剂层由包含丙烯酸类聚合物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物形成，或者由包含构成丙烯酸类聚合物的单体的混合物(在一些情况下称作“单体混合物”)或其部分聚合的产物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物形成。作为前一种丙烯酸类压敏胶粘剂，其实例包括所谓的溶剂型压敏胶粘剂组合物，作为后一种丙烯酸类压敏胶粘剂，其实例包括活性能量射线固化性压敏胶粘剂组合物，但不限于此。如果需要，上述压敏胶粘剂组合物可包含交联剂或其他各种添加剂。
“压敏胶粘剂组合物”包括“用于形成压敏胶粘剂层的组合物”的含义。“单体混合物”是指由构成丙烯酸类聚合物的单体成分构成的混合物。“部分聚合的产物”是指其中单体混合物成分的一种或两种以上成分发生部分聚合的组合物。
所述丙烯酸类聚合物是由丙烯酸类单体作为必要单体成分而形成的聚合物。例如，所述丙烯酸类聚合物优选但不特别限于，包含具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯和含极性基团的单体作为单体成分的聚合物。构成丙烯酸类聚合物的单体成分可包括其他可共聚单体。“(甲基)丙烯酸(类)”是指“丙烯酸(类)”和/或“甲基丙烯酸(类)”(“丙烯酸(类)”和“甲基丙烯酸(类)”的任一种或两者)，且同样适用于如下。
具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在下文中，在一些情况下简称作“(甲基)丙烯酸烷基酯”)可包括例如具有1～20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。其中，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。
所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯((甲基)丙烯酸的烷氧基烷基酯)可包括但不特别限于，例如(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-甲氧基丁酯和(甲基)丙烯酸-4-乙氧基丁酯。所述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。其中，优选丙烯酸-2-甲氧基乙酯(2MEA)。
从低温胶粘性能的观点来看，基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，(甲基)丙烯酸烷基酯和/或(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量优选为30重量％以上(例如30～99重量％)，更优选50～99重量％，更优选50～95重量％。在将(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯两者都用作丙烯酸类聚合物的单体成分的情况中，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量与(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量的总量(总含量)可在上述范围内。
在将(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯两者都用作构成丙烯酸类聚合物的单体成分的情况中，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的含量没有特别限制，但基于其总含量(100重量％)，优选为1～75重量％，更优选1～50重量％。
所述含极性基团的单体可包括例如含羟基的单体如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、乙烯醇和烯丙醇；含酰胺基的单体如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的单体如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯；含环氧基的单体如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯；含氰基的单体如丙烯腈和甲基丙烯腈；含杂环的乙烯基单体如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯和N-乙烯基咪唑；含磺酸酯基的单体如乙烯基磺酸钠；含磷酸酯基的单体如2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯；含酰亚胺基的单体如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺；和含异氰酸酯基的单体如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯。所述含极性基团的单体可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。其中，优选含羟基的单体和含杂环的乙烯基单体。
所述含极性基团的单体的含量没有特别限制，但基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，优选为10～25重量％，更优选10～20重量％。
作为其他共聚单体，可使用多官能单体。作为多官能单体，其实例包括己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。所述多官能单体可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。其中，从提高耐久性的观点来看，可优选使用二季戊四醇六丙烯酸酯。
基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述多官能单体的含量优选为0.5重量％以下(例如0～0.5重量％)，更优选0～0.1重量％。通过将所述含量设定为0.5重量％以下，抑制了在端部的剥离。当使用交联剂时，可不使用所述多官能单体。然而，当不使用交联剂时，所述多官能单体的含量优选为0.001～0.5重量％，更优选0.002～0.1重量％。
作为除了所述多官能单体之外的其他可共聚单体，其实例包括除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、含极性基团的单体和多官能单体之外的(甲基)丙烯酸酯，如具有脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯；具有芳族烃基的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苯甲酯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；芳族乙烯基化合物如苯乙烯和乙烯基甲苯；烯烃或二烯如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯；乙烯基醚如乙烯基烷基醚；和氯乙烯。
其中，本发明压敏胶粘剂层中的丙烯酸类聚合物优选为包含甲基丙烯酸甲酯作为必要单体成分的丙烯酸类聚合物。通过将甲基丙烯酸甲酯用作必要单体成分，特别地，提高了对由聚碳酸酯或丙烯酸类物质制成的被粘物的胶粘性能，且还提高了压敏胶粘剂层的剪切储能弹性模量(85℃)，由此能够显示优异的耐久性。
基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，甲基丙烯酸甲酯的含量优选为5～20重量％，更优选7～18重量％，更优选10～18重量％。通过将所述含量设定为5重量％以上，提高了胶粘性能，并提高了在85℃下的剪切储能弹性模量，由此能够显示优异的耐久性。通过将所述含量设定为20重量％以下，防止了压敏胶粘剂层的过度硬化，且阶梯吸收性变得良好。
所述丙烯酸类聚合物优选为包含上述含羟基的单体作为单体成分的丙烯酸类聚合物。通过使用所述含羟基的单体，由于提高了压敏胶粘剂层的含水率，所以容易地抑制了因潮湿造成的白浊。所述含羟基的单体没有特别限制，但优选含羟基的(甲基)丙烯酸酯，更优选丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸-4-羟基丁酯(4HBA)和丙烯酸-2-羟基丙酯。
含羟基的单体(特别地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯)的含量没有特别限制，但例如，基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，其优选为10～25重量％，更优选10～22重量％，更优选12～22重量％。通过将所述含量设定为10重量％以上，提高了压敏胶粘剂层的含水率，并抑制了白浊。另一方面，通过将所述含量设定为25重量％以下，防止了在高湿度下的含水率的过度增大，且可防止在正常状态和高湿度下的介电性变化的过度增大。在正常状态和高湿度下介电性的变化过度增大的情况中，例如，触控面板可能易于具有运行失效。
所述丙烯酸类聚合物优选包含含杂环的乙烯基单体作为单体成分。通过使用含杂环的乙烯基单体，由于提高了压敏胶粘剂层的含水率和内聚力，所以可获得其中抑制了因潮湿造成的白浊且提高了耐久性的压敏胶粘剂层。含杂环的乙烯基单体没有特别限制，但从内聚力的观点来看，优选N-乙烯基环酰胺。作为N-乙烯基环酰胺，其实例包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮和N-乙烯基-2-己内酰胺。其中，优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)。
含杂环的乙烯基单体(特别地，N-乙烯基环酰胺)的含量没有特别限制，但例如，基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，其优选为5～20重量％，更优选5～15重量％，更优选7～15重量％。通过将所述含量设定为5重量％以上，由于提高了内聚力，所以提高了耐久性。还提高了压敏胶粘剂层的含水率，并抑制了白浊。通过将所述含量设定为20重量％以下，防止了压敏胶粘剂层的过度硬化，且阶梯吸收性变得良好。
在本发明的压敏胶粘片中，为了显示对金属如金属薄膜或金属氧化物薄膜的耐腐蚀性，作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体成分的含羧基的单体的含量优选低。具体地，例如，基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述含羧基的单体的含量优选为小于5重量％，更优选2重量％以下(例如0～2重量％)，更优选0.5重量％以下(例如0～0.5重量％)。通过将所述含量设定为小于5重量％，提高了对金属薄膜或金属氧化物薄膜的耐腐蚀性。作为含羧基的单体，其实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。此外，包含含羧基的单体的酸酐(例如，含酸酐的单体如马来酸酐和衣康酸酐)以作为含羧基的单体。
可通过使用已知的/普通的聚合方法对单体成分进行聚合来制备所述丙烯酸类聚合物。作为丙烯酸类聚合物的聚合方法，其实例包括溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法和通过活性能量射线照射的聚合法(活性能量射线聚合法)。然而，从透明度、耐水性和成本的观点来看，优选溶液聚合法和活性能量射线聚合法。
在活性能量射线聚合(光聚合)中照射的活性能量射线可以为例如α射线、β射线、γ射线、中子射线、电离辐射如电子束、或紫外线。特别地，优选紫外线。活性能量射线的照射能量、照射时间和照射方法没有特别限制，只要通过使光聚合引发剂活化可以使单体成分进行反应即可。
在溶液聚合中，能够使用各种普通溶剂。这种溶剂的实例包括有机溶剂如：酯如乙酸乙酯和乙酸正丁酯；芳族烃如甲苯和苯；脂族烃如正己烷和正庚烷；脂环族烃如环己烷和甲基环己烷；以及酮如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。所述溶剂可以单独使用或以其两种以上组合的方式使用。
当制备丙烯酸类聚合物时，可根据聚合反应的种类而使用聚合引发剂如光聚合引发剂(光引发剂)或热聚合引发剂。所述聚合引发剂可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。
所述光聚合引发剂可以包括但不特别限于例如苯偶姻醚光聚合引发剂、苯乙酮光聚合引发剂、α-酮醇光聚合引发剂、芳族磺酰氯光聚合引发剂、光敏性肟光聚合引发剂、苯偶姻光聚合引发剂、苄基光聚合引发剂、二苯甲酮光聚合引发剂、缩酮光聚合引发剂和噻吨酮光聚合引发剂。所使用的光聚合引发剂的含量没有特别限制，但是例如，基于100重量份构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量，其优选为0.01～0.2重量份，更优选0.05～0.15重量份。
作为苯偶姻醚光聚合引发剂，其实例包括苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮和甲氧基苄基醚(anisole methyl ether)。作为苯乙酮光聚合引发剂，其实例包括2，2-二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。作为α-酮醇光聚合引发剂，其实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮(propiophenon)和1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳族磺酰氯光聚合引发剂，其实例包括2-萘磺酰氯。作为光敏性肟光聚合引发剂，其实例包括1-苯基-1，1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。作为苯偶姻光聚合引发剂，其实例包括苯偶姻。作为苄基光聚合引发剂，其实例包括苄基。作为二苯甲酮光聚合引发剂，其实例包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯、3，3′-二甲基-4-甲氧基苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯基酮。作为缩酮光聚合引发剂，其实例包括苄基二甲基缩酮。作为噻吨酮光聚合引发剂，其实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
在通过溶液聚合来制备丙烯酸类聚合物时所使用的聚合引发剂可以为例如偶氮类引发剂、过氧化物聚合引发剂(例如过氧化二苯甲酰和过氧化顺丁烯二酸叔丁酯)和氧化还原聚合引发剂。在引发剂中，特别优选在JP 2002-69411A中公开的偶氮类引发剂。优选偶氮类引发剂，因为所述引发剂的分解产物几乎不作为造成通过加热(脱气)而产生气体的部分而残留在丙烯酸类聚合物中。作为偶氮类引发剂，其实例包括2，2′-偶氮二异丁腈(在下文中，在一些情况下称作AIBN)、2，2′-偶氮二-2-甲基丁腈(在下文中，在一些情况下称作AMBN)、2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸甲酯)和4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸。基于100重量份构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量，所用偶氮类引发剂的含量优选为0.05～0.5重量份，更优选0.1～0.3重量份。
丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)没有特别限制，但例如优选为400000～2000000，更优选500000～1500000。通过将重均分子量设定为400000以上，提高了耐久性。另一方面，通过将重均分子量设定为2000000以下，防止了压敏胶粘剂组合物的粘度的过度增大，并提高了涂布性能。
可通过所用聚合引发剂的种类或量、聚合期间的温度或时间、单体浓度、单体滴加速率等来控制丙烯酸类聚合物的重均分子量。
丙烯酸类聚合物的分子量分布(Mw/Mn)没有特别限制，但例如优选为15以下，更优选12以下。通过将分子量分布设定为15以下，提高了耐久性。
可通过所用聚合引发剂的种类或量、聚合温度等来控制丙烯酸类聚合物的分子量分布(Mw/Mn)。
在本发明中，可通过凝胶渗透色谱(GPC)法来测量丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)。具体地，例如，可通过在如下测量条件下使用如下测量装置并利用聚苯乙烯换算值来实施测量。
(制备测量试样)
将丙烯酸类聚合物溶于10mM-LiBr+10mM-磷酸/DMF溶液(洗脱液)中以制备其中丙烯酸类聚合物的浓度为2.0g/L的溶液，随后将溶液放置过夜。通过0.45μm的膜过滤器对溶液进行过滤，然后将滤液用作测量试样。
(测量装置和条件)
测量装置：商品名“HLC-8120GPC”(由东曹株式会社(TosohCorporation)制造)
柱：商品名“TSK gel，Super AWM-H+super AW 4000+super AW2500”(由东曹株式会社制造)
柱尺寸：各6.0mm直径×150mm
洗脱液：10mM-LiBr+10mM-磷酸酯/DMF
流量：0.4mL/分钟
检测器：折射率(RI)检测器
柱温(测量温度)：40℃
注射量：20μL
所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限制，但是例如，从耐久性的观点来看，其优选为-40～10℃，更优选-30～0℃。通过将玻璃化转变温度设定为-40℃以上，提高了耐久性。另一方面，通过将玻璃化转变温度设定为10℃以下，能够提高在低温下的阶梯吸收性和落下冲击性能(falling impact property)。
所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为由下列等式表示的玻璃化转变温度(理论值)。
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
在上述等式中，Tg表示丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(单位：K)，Tgi表示当单体i形成均聚物时的玻璃化转变温度(单位：K)，且Wi表示单体i(i＝1、2、...n)在全部单体成分中的重量分数。当所述丙烯酸类聚合物由n种单体成分如单体1、单体2、...单体n构造时，使用所述等式。
可通过构成丙烯酸类聚合物的单体的种类或含量来控制所述丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度。
在用于形成本发明的压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂组合物(丙烯酸类压敏胶粘剂组合物)中，如果需要，可以使用已知的添加剂如交联剂、交联促进剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、多萜树脂、石油树脂和油溶性酚)、防老化剂、填料、着色剂(染料或颜料)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和抗静电剂，只要所述添加剂不损害本发明的性能即可。当形成本发明的压敏胶粘剂层时，可使用各种普通溶剂。溶剂的种类没有特别限制，其实例包括在如上所述溶液聚合法中所使用的任一种溶剂。
通过使用交联剂，能够对本发明压敏胶粘剂层中的丙烯酸类聚合物进行交联并能够控制压敏胶粘剂层的凝胶分数。作为交联剂，其实例包括异氰酸酯基交联剂、环氧基交联剂、三聚氰胺基交联剂、过氧化物基交联剂、脲基交联剂、金属醇盐基交联剂、金属螯合物基交联剂、金属盐基交联剂、碳二亚胺基交联剂、唑啉基交联剂、氮丙啶基交联剂和胺基交联剂。所述交联剂可以单独使用或以其两种以上组合的方式使用。在上述交联剂中，从提高耐久性的观点来看，优选异氰酸酯基交联剂和环氧基交联剂，更优选异氰酸酯基交联剂。
作为异氰酸酯基交联剂(多官能异氰酸酯化合物)，其实例包括低级脂族多异氰酸酯如1，2-亚乙基二异氰酸酯、1，4-亚丁基二异氰酸酯和1，6-六亚甲基二异氰酸酯；脂环族多异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的二甲苯二异氰酸酯；和芳族多异氰酸酯如2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。异氰酸酯基交联剂可以为例如商购可获得的产品如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工业株式会社(NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.)制造，商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工业株式会社制造，商品名“CORONATEL HL”)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物(由三井化学株式会社(Mitsui Chemicals Co.，Ltd.)制造，商品名“TAKENATE 110N”)。
作为环氧基交联剂(多官能环氧化合物)，其实例包括N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、山梨糖醇聚缩水甘油基醚、甘油聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、山梨聚糖聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚、己二酸二缩水甘油基醚、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯、三缩水甘油基-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油基醚、双酚-S-二缩水甘油基醚和在分子中具有两个以上环氧基的环氧基树脂。所述环氧基交联剂可以为例如商购可获得的产品如由日本三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi Gas Chemical Company，Inc.)制造的商品名“TETRADC”。
交联剂在压敏胶粘剂组合物中的含量没有特别限制，但是例如，基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量份)，其优选为0.001～10重量份，更优选0.01～5重量份。通过将所述含量设定为0.001重量份以上，提高了耐久性。另一方面，通过将所述含量设定为10重量份以下，提高了阶梯吸收性。
为了促进交联反应，可以使用含有多个羟基的胺化合物作为交联促进剂(交联助剂)。含有多个羟基的胺化合物没有特别限制，只要所述化合物为在分子中具有至少两个羟基(醇羟基)的胺化合物即可，但例如，可以优选使用在JP 2009-079203A中公开的含有多个羟基的胺化合物。如果使用含有多个羟基的胺化合物，可以促进交联速度，从而提高生产率。所述胺化合物可以为商购可获得的产品如商品名“EDP-300”、“EDP-450”、“EPD-1100”和“Pluronic”(由艾迪科株式会社(ADEKA Corp.)制造)。
基于构成丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量份)，含有多个羟基的胺化合物在压敏胶粘剂组合物中的含量优选为0.01～5.0重量份，更优选0.05～1.0重量份，从而通过加快交联速度来缩短老化时间并提高生产率。
为了提高对玻璃的胶粘性能(特别地，在高温高湿环境下对玻璃的胶粘可靠性)，所述压敏胶粘剂组合物可以包含硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂没有特别限制，但优选例示性地有γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-苯基-氨基丙基三甲氧基硅烷。其中，优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。所述硅烷偶联剂可以单独使用或以其两种以上组合的方式使用。作为硅烷偶联剂，例如，可以使用商购可获得的产品如商品名“KBM-403”(由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.)制造)。
从提高对玻璃的胶粘可靠性的观点来看，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量份)，所述硅烷偶联剂在压敏胶粘剂组合物中的含量优选为0.01～1重量份，更优选0.03～0.5重量份。
作为用于形成本发明压敏胶粘剂层的方法，可以使用用于形成压敏胶粘剂层的已知和普通方法且没有特别限制，但例如可以使用如下方法(1)～(3)。(1)通过在基材或隔片上涂布包含单体混合物或部分聚合的产物和所需要的添加剂如光聚合引发剂或交联剂的压敏胶粘剂组合物，并对其照射活性能量射线(特别地，优选紫外线)来形成压敏胶粘剂层。(2)通过在基材或隔片上涂布包含丙烯酸类聚合物、溶剂、所需要的添加剂如交联剂的压敏胶粘剂组合物(溶液)，并对所述组合物进行干燥和/或固化来形成压敏胶粘剂层。(3)对在(1)中形成的压敏胶粘剂层进行进一步干燥。
在用于形成本发明压敏胶粘剂层的方法中，可通过已知的涂布方法并使用普通的涂布机如凹版式辊涂机、反转辊涂机、辊式吻涂机、浸入辊涂机、棒式涂布机、刮刀式涂布机、喷涂机、逗号涂布机和直接涂布机来实施涂布。
本发明压敏胶粘剂层的特别优选的具体构造可以为例如在如下(1)或(2)中所述的压敏胶粘剂层。然而，所述构造不限于此。
(1)由如下压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层，所述压敏胶粘剂组合物包含100重量份的丙烯酸类聚合物和0.01～5.0重量份的异氰酸酯基交联剂，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述丙烯酸类聚合物包含5～20重量％的甲基丙烯酸甲酯、35～80重量％的丙烯酸-2-乙基己酯、5～20重量％的N-乙烯基-2-吡咯烷酮和10～25重量％的丙烯酸-2-羟基乙酯作为单体成分。
(2)由如下压敏胶粘剂组合物形成的压敏胶粘剂层，所述压敏胶粘剂组合物包含100重量份的丙烯酸类聚合物和0.01～5.0重量份的异氰酸酯基交联剂，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述丙烯酸类聚合物包含5～20重量％的甲基丙烯酸甲酯、35～80重量％的丙烯酸正丁酯、5～20重量％的N-乙烯基-2-吡咯烷酮和10～25重量％的丙烯酸-2-羟基乙酯作为单体成分。
(其他压敏胶粘剂层)
在本发明的压敏胶粘片包含其他压敏胶粘剂层的情况中，所述其他压敏胶粘剂层可以包括但不特别限于，例如由已知的压敏胶粘剂如聚氨酯基压敏胶粘剂、丙烯酸类压敏胶粘剂、橡胶基压敏胶粘剂、硅基压敏胶粘剂、聚酯基压敏胶粘剂、聚酰胺基压敏胶粘剂、环氧基压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚基压敏胶粘剂和氟基压敏胶粘剂形成的已知的/普通的压敏胶粘剂层。所述压敏胶粘剂可以单独使用或以其两种以上组合的方式使用。
(基材)
在本发明的压敏胶粘片包含基材的情况中，所述基材没有特别限制，但是可以为各种膜(例如下述光学膜)如塑料膜、抗反射(AR)膜、起偏振板和延迟膜。所述塑料膜的材料可以为例如塑料材料，诸如聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)；聚碳酸酯；三乙酰基纤维素(TAC)；聚砜；聚芳酯；聚酰亚胺；聚氯乙烯；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯；聚丙烯；乙烯丙烯共聚物；和环烯烃聚合物如商品名“ARTON(环烯烃聚合物；由日本合成橡胶株式会社(JSR)制造)”和商品名“ZEONOR(环烯烃聚合物；由日本瑞翁株式会社(Nippon Zeon Co.，Ltd)制造)”。所述塑料材料可单独使用或以其两种以上组合的方式使用。当将压敏胶粘片应用(层压)至被粘物(如光学部件)时，所述“基材”为与压敏胶粘剂层一起层压至被粘物的部分。在所述“基材”中不包含在压敏胶粘片的应用(层压)中所剥离的隔片(剥离衬垫)。
其中，所述基材优选为透明基材。所述基材在可见光波长区域内的总透光率(根据JIS K7361)没有特别限制，但优选为85％以上，更优选88％以上。所述基材的浊度(根据JIS K7136)没有特别限制，但优选为1.5％以下，更优选1.0％以下。所述透明基材可以为PET膜或非取向膜如商品名“ARTON”和商品名“Zeonoa”。
所述基材的厚度没有特别限制，但例如优选为12～75μm。所述基材可具有单层或多层形状。在基材的表面上，例如可适当进行已知的/普通的表面处理，诸如物理处理如电晕放电处理和等离子体处理以及化学处理如底涂处理。
(本发明的压敏胶粘片)
本发明的压敏胶粘片没有特别限制，只要其包含本发明的压敏胶粘剂层即可，且其可以为由本发明的压敏胶粘剂层构成的无基材型双面压敏胶粘片和具有基材的压敏胶粘片，所述具有基材的压敏胶粘片在所述基材的至少一个表面上包含本发明的压敏胶粘剂层。
在本发明的压敏胶粘片中，当被粘物是聚对苯二甲酸乙二醇酯板(PET板)时通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离(在一些情况下称作“(对PET的)剥离距离”)为30mm以下，优选0～20mm，更优选0～10mm。所述(对PET的)剥离距离是显示在胶粘界面中压敏胶粘片对PET制被粘物的胶粘性能的强度的指标。即，通过将压敏胶粘片(对PET)的剥离距离设定为30mm以下，能够显示优异的耐起泡剥离性能和高耐久性，尤其是在将所述片被限定为PET制被粘物的情况中。
所述恒定负荷剥离试验如下。
将尺寸为20mm宽度和60mm长度的所述压敏胶粘片的所述压敏胶粘剂层的表面层压至所述被粘物(PET板)的一个表面，然后在50℃和5个大气压的条件下在高压釜中处理15分钟，随后在23℃和50％RH的条件下在长度方向上对所述压敏胶粘片的端部施加在与所述PET板的所述表面垂直的方向上(即，在远离所述PET板的方向上)的100gf的负荷，并对在23℃和50％RH的条件下经过3小时之后所述压敏胶粘片的剥离距离进行测量。将所述剥离距离定义为“(对PET)的剥离距离”。
例如，更详细的试验方法如下(参见图1～3)。
(恒定负荷剥离试验)
通过使用双面压敏胶粘带将玻璃板层压至聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜，由东洋纺织株式会社(Toyobo Co.，Ltd.)制造，商品名“A4300”，长100mm×宽30mm，125μm厚)一侧的表面以进行补强，从而制备聚对苯二甲酸乙二醇酯板。将本发明压敏胶粘片(宽20mm×长60mm)的压敏胶粘剂层的表面层压至该聚对苯二甲酸乙二醇酯板(PET板(PET膜和玻璃板的层压体)，长100mm×宽30mm，2.0mm厚)的一面(PET膜侧的表面)，随后在50℃和5个大气压的条件下在高压釜中处理15分钟。
随后，如图1和2中所示，水平放置PET板11，使得利用压敏胶粘片12层压的表面为底面。将压敏胶粘片12在长度方向上从末端(一个末端)纵向剥离5mm，利用线从长度方向的端部(在横向中心位置处)悬挂100g的重物13，并在垂直于PET板11表面的方向上在压敏胶粘片12的长度方向上对端部施加100gf的负荷。
其后，将体系在23℃和50％RH的条件下静置3小时，并通过测量压敏胶粘片12的剥离距离16而得到“(对PET)的剥离距离”。
在这点上，所述剥离距离为在开始测量之后经过3小时分离的压敏胶粘片的长度(纵向距离)并指示其中在开始时压敏胶粘片与PET板紧密接触的端部位置14与其中在经过3小时之后压敏胶粘片与PET板紧密接触的端部位置15之间的距离16(参见图2和3)。
在压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况中，可以在将具有25μm厚度的PET膜层压(内衬)至与PET板相反的压敏胶粘表面之后实施测量。
在本发明的压敏胶粘片中，当被粘物为丙烯酸类板时，通过恒定负荷剥离试验测得的剥离距离(在一些情况下称作“对丙烯酸类的剥离距离”)为30mm以下，优选0～20mm，更优选0～10mm。(对丙烯酸类的)剥离距离是显示在胶粘界面中压敏胶粘片对丙烯酸类制或聚碳酸酯制被粘物的胶粘性能的强度的指标。因此，通过将(对丙烯酸类的)剥离距离设定为30mm以下，能够显示优异的耐起泡剥离性能和高耐久性，尤其是在将所述片层压至丙烯酸类制或聚碳酸酯制被粘物的情况中。除了使用丙烯酸类板(PMMA板，由三菱人造丝株式会社(Mitsubishi Rayon Co，.Ltd.)，商品名“MR-200”)代替PET板之外，可以通过使用与用于测量(对PET的)剥离距离的上述恒定负荷剥离试验中相同的方法来实施所述恒定负荷剥离试验。
利用纯水在100℃和45分钟的条件下从本发明的压敏胶粘片上萃取的、通过离子色谱法测得的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量(萃取的(甲基)丙烯酸离子的量)没有特别限制，但是相对于每单位面积本发明压敏胶粘剂层，其优选为20ng/cm2以下(例如，0～20ng/cm2)，更优选0～17ng/cm2，更优选0～15ng/cm2。所述萃取的(甲基)丙烯酸离子的量显示了在将本发明的压敏胶粘片放置在潮湿环境下的情况中，丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子因水汽而从压敏胶粘剂层解离的容易程度。通过将萃取的(甲基)丙烯酸离子的量设定为20ng/cm2以下，即使以将所述片层压至金属薄膜的状态在水汽的存在下如潮湿环境中储存所述片，所述金属薄膜仍几乎不被腐蚀并提高了耐腐蚀性。
可以通过使用如下方法来测量“利用纯水在100℃和45分钟的条件下从本发明的压敏胶粘片上萃取的、通过离子色谱法测得的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量”。
首先，将压敏胶粘片切割成适当尺寸，且在设置隔片的情况中，将隔片剥离，并使得压敏胶粘表面露出，将其用作试样。在双面压敏胶粘片的情况中，通过将PET膜(25～50μm厚)层压至另一压敏胶粘表面而仅使得一个压敏胶粘表面露出。在这种情况下，使得层压至金属薄膜的压敏胶粘表面(在本发明的压敏胶粘片的情况中，本发明压敏胶粘剂层侧的表面)露出。所述试样的尺寸(压敏胶粘表面的露出面积)优选为100cm2。
随后，将试样放入温度为100℃的纯水中，随后煮沸45分钟，并实施丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的煮沸萃取。
随后，通过使用离子色谱法(离子色谱)测量在得到的萃取溶液中丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量(单位：ng)，并计算了相对于每单位面积的试样的压敏胶粘表面(露出的压敏胶粘表面)丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量(单位：ng/cm2)。离子色谱法(离子色谱)的测量条件没有特别限制，但例如可以为如下条件。
(离子色谱的测量条件)
分析装置：DX-320，由戴安公司(DIONEX Co.，Ltd.)制造
分离柱：Ion Pac AS 15(4mm×250mm)
保护柱：Ion Pac AG15(4mm×50mm)
除去系统：ASRS-ULTRA(外部模式，100mA)
检测器：电导率检测器
洗脱液：7mM KOH(0～20分钟)
45mM KOH(20～30分钟)
(使用洗脱液产生器EG40)
洗脱液流量：1.0ml/分钟
试样的注射量：250μl
因水汽而从压敏胶粘片解离的(甲基)丙烯酸离子通常源自存在于压敏胶粘剂层中的(甲基)丙烯酸。据推断，原因在于，在高温高湿环境下，(甲基)丙烯酸离子通过因水汽而渗入到金属薄膜中，干扰了传导，由此导致金属薄膜的电阻增大(金属薄膜的腐蚀)。通常，在将大量(例如10重量％以上)的(甲基)丙烯酸(特别是丙烯酸)用作构成丙烯酸类聚合物的单体成分以提高压敏胶粘片的胶粘性能的情况中，未反应的(甲基)丙烯酸易于残留在压敏胶粘剂层中，从而使得因水汽而从压敏胶粘片解离的(甲基)丙烯酸离子也增加。另一方面，在本发明中，在通过在形成压敏胶粘剂层时充分实施干燥、提高丙烯酸类聚合物的聚合时间或者降低用作单体成分的(甲基)丙烯酸的量来减少残留在压敏胶粘剂层中的(甲基)丙烯酸的情况中，因水汽而从压敏胶粘片中解离的(甲基)丙烯酸离子少，从而使得作为被粘物的金属薄膜的腐蚀或由此造成的电阻的增大受到抑制。
本发明压敏胶粘片的浊度(根据JIS K7136)没有特别限制，但优选为3.0％以下，更优选1.5％以下。通过将浊度设定为3.0％以下，不会对光学产品或光学部件的外观或透明度造成负面影响。例如，可以通过使用与压敏胶粘剂层的浊度测量中相同的方法来测量浊度。
本发明的压敏胶粘片在可见光波长区域内的总透光率(根据JISK7361)没有特别限制，但优选为87％以上，更优选89％以上。通过将总透光率设定为87％以上，不会对光学产品或光学部件的外观或透明度造成负面影响。例如，可以通过使用与压敏胶粘剂层的总透光率的测量中相同的方法来测量所述总透光率。
在使用之前，可以利用隔片(剥离衬垫)对本发明压敏胶粘片的压敏胶粘表面进行保护。在本发明的压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况中，可以通过使用隔片分别对各个压敏胶粘表面进行保护，或者可以以使得通过使用两面都为剥离表面的一个隔片将所述压敏胶粘表面卷绕成辊形式的方式进行保护。将隔片用作压敏胶粘剂层的保护材料，并在将压敏胶粘剂层层压至被粘物时进行剥离。在本发明的压敏胶粘片为无基材的压敏胶粘片的情况中，所述隔片充当压敏胶粘剂层的载体。可以不设置隔片。可将任何已知的剥离纸用作隔片。所述隔片可以为但不特别限于，例如具有防粘处理过的层的隔片、由氟聚合物构成的低胶粘性基材或者由非极性聚合物构成的低胶粘性基材。作为具有防粘处理过的层的隔片，其实例包括表面通过脱模剂如硅型、长链烷基型、氟型和硫化钼进行处理的塑料膜或纸。作为在由氟聚合物构成的低胶粘性基材中的氟基聚合物，其实例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作为非极性聚合物，其实例包括烯烃基树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)。可通过使用已知的/普通的方法来形成隔片。隔片的厚度没有特别限制。
本发明的压敏胶粘片为用于层压光学部件或用于制造光学产品的光学压敏胶粘片。如果将本发明的压敏胶粘片用于这些目的，则抑制了使产品的可见性或外观变暗的气泡或翘起和白浊的发生，从而可得到具有优异外观的产品。
优选将本发明的压敏胶粘片用于层压在光学产品中所使用的光学部件。所述光学部件是指具有光学特性(例如偏振性能、光折射性能、光散射性能、光反射性能、光透射性能、光吸收性能、光衍射性能、光旋转性能和可见性)的部件。所述光学部件没有特别限制，只要所述光学部件为具有光学特性的部件即可，其实例包括起偏振板、波板、延迟板、光学补偿膜、增亮膜、导光板、反射膜、抗反射膜、透明导电膜(例如ITO膜)、设计膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基材、以及将这些层压的部件(在一些情况中统称作“光学膜”)。所述“板”和“膜”各自包括板状、膜状和片状，例如“偏振膜”包括“偏振板”和“偏振片”。例如，通过使用本发明的压敏胶粘片层压光学膜、或通过将本发明的无基材型压敏胶粘片层压至所述光学膜的至少一个表面，可得到具有本发明压敏胶粘片的光学膜。
特别地，在本发明的压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况中，通过将本发明的压敏胶粘片附着至各种光学膜的至少一个表面并对其进行层压，可得到在光学膜至少一个表面上包含本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂型光学膜(包含本发明的压敏胶粘片的光学膜)。用于压敏胶粘剂型光学膜的本发明压敏胶粘片(双面压敏胶粘片)可以为无基材的压敏胶粘片或具有基材的压敏胶粘片。
构成光学部件的材料没有特别限制，但例如可以为塑料材料如丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯；玻璃和金属(包括金属氧化物)。
本发明的压敏胶粘片没有特别限制，但在制造显示装置(图像显示装置)如液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示板)和电子纸时，优选使用本发明的压敏胶粘片。当制造输入装置如触控面板时，也可以使用本发明的压敏胶粘片。例如，通过使用包含本发明压敏胶粘片的光学部件(例如光学膜)制造显示装置、或者通过使用本发明的压敏胶粘片制造显示装置，可得到包含本发明压敏胶粘片的显示装置。
在将萃取的(甲基)丙烯酸离子的量控制在预定范围内的情况中，本发明的压敏胶粘片能够显示优异的耐腐蚀性，且特别地，为了层压至金属薄膜(金属薄膜或金属氧化物薄膜)的目的，优选使用本发明的压敏胶粘片。所述金属薄膜可以为由金属、金属氧化物或其混合物构成的薄膜，且没有特别限制。其实例包括ITO(铟锡氧化物)、ZnO、SnO和CTO(镉锡氧化物)的薄膜。所述金属薄膜的厚度没有特别限制，但优选为。可将金属薄膜如ITO膜设置在例如PET膜上并将其用作透明导电膜。当将本发明的压敏胶粘片层压至金属薄膜时，本发明压敏胶粘剂层的表面可以为向其层压金属薄膜的压敏胶粘表面。
作为本发明压敏胶粘片的具体使用用途的实例，可以有用于制造触控面板的触控面板用压敏胶粘片。例如，在静电容量型触控面板的制造中，可通过本发明的压敏胶粘片对其上设置了金属薄膜如ITO的透明导电膜、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、硬涂膜、或玻璃透镜进行层压。所述触控面板没有特别限制，但例如可将其用于包含触控面板的移动电话中。
实施例
在下文中，将基于实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于所述实施例。如下说明和表1中的“TAKENATE D110N”(固体含量：75重量％)的混合量由以“TAKENATE D110N”的固体含量计的混合量(重量份)表示。“KBM-403”和“EDP-300”的混合量由“KBM-403”和“EDP-300”各自的混合量(产品的混合量)(重量份)表示。
实施例1
将作为单体成分的63重量份的丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、15重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、9重量份的甲基丙烯酸甲酯(MMA)和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)，作为聚合引发剂的0.2重量份的2，2′-偶氮二异丁腈、作为聚合溶剂的133重量份的乙酸乙酯放入可拆式烧瓶中，随后在引入氮气的同时搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后，将体系加热至65℃，随后反应10小时，其后，向其中添加乙酸乙酯以得到具有30重量％固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。
如表1中所示，基于丙烯酸类聚合物溶液中的100重量份丙烯酸类聚合物，通过添加作为交联剂的0.3重量份的异氰酸酯基交联剂(商品名“TAKENATE D110N”，由三井化学株式会社制造)、作为交联促进剂的0.2重量份的其中向乙二胺中加成环氧丙烷所得的多元醇(商品名“EDP-300”，由艾迪科株式会社制造)、以及作为硅烷偶联剂的0.15重量份的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(商品名“KBM-403”，由信越化学工业株式会社制造)并对其进行混合，制备了压敏胶粘剂组合物(溶液)。
然后，将所述压敏胶粘剂组合物涂布在剥离衬垫(商品名“MRF75”，由三菱塑料株式会社(Mitsubishi Plastics Inc.)制造)的防粘处理过的表面上，使得干燥之后的厚度为50μm，随后在常压下在60℃下加热干燥1分钟并在155℃下加热干燥1分钟，然后，在23℃下进一步老化120小时，从而得到双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
实施例2
如表1中所示，除了将异氰酸酯基交联剂“TAKENATE D110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
实施例3
如表1中所示，除了将76重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、6重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5重量份的甲基丙烯酸甲酯和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATED110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
实施例4
如表1中所示，除了将72重量份的丙烯酸正丁酯、10重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5重量份的甲基丙烯酸甲酯和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATED110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
比较例1
如表1中所示，除了将72重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、15重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATE D110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
比较例2
如表1中所示，除了将72重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、15重量份的甲基丙烯酸甲酯和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATE D110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
比较例3
如表1中所示，除了将71重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、15重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、9重量份的甲基丙烯酸甲酯和5重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATED110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
比较例4
如表1中所示，除了将77重量份的丙烯酸-2-乙基己酯、3重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮、3重量份的甲基丙烯酸甲酯和13重量份的丙烯酸-2-羟基乙酯用作单体成分并将异氰酸酯基交联剂“TAKENATED110N”的用量改为0.5重量份之外，以与实施例1中相同的方式得到了其中压敏胶粘剂层的厚度为50μm的双面压敏胶粘片(无基材的双面压敏胶粘片)。
(评价)
关于在实施例和比较例中得到的压敏胶粘片(双面压敏胶粘片)，实施了表1中所示的如下测量和评价。下面对测量方法和评价方法进行描述。通过使用上述方法测量了在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的凝胶分数以及溶胶物质的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)。
(1)含水率
将在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片切割成宽1cm×长2cm(面积：2cm2)的尺寸。然后，将剥离衬垫从其剥离，并将铝箔层压至一个压敏胶粘表面，同时另一个压敏胶粘表面处于露出状态，由此制备试样(具有“压敏胶粘剂层/铝箔”的层结构)。在将所述箔层压至所述压敏胶粘片之前，预先测量了层压至试样的铝箔的重量。
将试样放入其中将条件控制为60℃和95％RH的恒温恒湿器中，随后储存120小时。其后，将试样从恒温恒湿器中取出，并测量试样的重量。随后，将试样放入如下加热蒸发装置中，并将因在150℃下加热10分钟而产生的气体引入到如下库仑滴定水分测量装置的滴定单元中，然后，对气体的含水量(μg)进行测量，从而测量在60℃和95％RH环境下储存120小时之后压敏胶粘剂层的含水量(μg)。通过使用如下等式计算在60℃和95％RH环境下储存120小时之后压敏胶粘剂层的含水率(重量％)。通过将测量次数(n数)设定为两次来计算平均值。
“压敏胶粘剂层的含水率(重量％)”＝“在60℃和95％RH环境下储存120小时之后压敏胶粘剂层的含水量(μg)”/(“在60℃和95％RH环境下储存120小时之后试样的重量(μg)”-“铝箔的重量(μg)”)×100
(分析装置)
库仑滴定水分测量装置：由三菱化学株式会社制造的“CA-06type”
加热蒸发装置：由三菱化学株式会社制造的“VA-06type”
(测量条件)
方法：加热蒸发法/150℃加热
阳极溶液：aquam[m1]icron AKX
阴极溶液：aquamicron CXU
(2)剪切储能弹性模量(85℃)和剪切储能弹性模量(23℃)
通过将在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片的压敏胶粘剂层层压来制备具有约1.5mm厚度的压敏胶粘剂层的层压体，并将其用作试样。
在1Hz频率、-70℃～200℃的温度、和5℃/分钟的升温速率的条件下使用由流变科学仪器有限公司制造的“高级流变扩展系统(ARES)”对所述试样进行测量，计算了在85℃下的剪切储能弹性模量和在23℃下的剪切储能弹性模量。
(3)剥离距离(恒定负荷剥离试验)
通过将铝沉积的PET膜(商品名“SZ PET25A1”，厚度：25μm，由丽光株式会社(REIKO Co.，Ltd.)制造)层压至实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片一侧的压敏胶粘表面，并将所述膜切割成具有宽20mm×长60mm尺寸的带片，制备了测量用试样12(双面压敏胶粘片和铝沉积的PET膜的层压体)。
将测量用试样12的压敏胶粘表面(双面压敏胶粘片另一侧的压敏胶粘表面)层压至聚对苯二甲酸乙二醇酯板11(PET板(PET膜(商品名“A4300”，厚度125μm)和玻璃板的层压体，由东洋纺织株式会社制造)，长100mm×宽30mm，2.0mm厚)的PET膜的表面(中心部分)，随后在50℃和5个大气压的条件下在高压釜中处理15分钟。
随后，通过使用夹具将PET板11水平放置，使得层压有测量用试样12的表面为底面(参见图1和2)。
如图1和2中所示，将测量用试样12在试样的长度方向上从PET板11的末端纵向剥离5mm。在长度方向上(剥离部分)利用线从测量用试样12的端部悬挂100g的重物13，对PET板11的表面垂直(向下)施加100gf(0.98N)的负荷。将重物13安接(laminated)至线的端部，所述线通过在宽度方向上在测量用试样12的中心部分处和在长度方向上位于距其端部5mm的部分处形成的孔。
在如上所述施加负荷之后，将试样在23℃和50％RH的条件下静置3小时。通过测量在开始测量经过3小时之后(同时将试样静置3小时)从PET板11剥离的测量用试样12的距离(剥离距离)16，获得了(对PET板)的剥离距离。
所述剥离距离16为在长度方向上的测量用试样12的剥离距离，并指示其中在开始测量时双面压敏胶粘片与PET板紧密接触的端部位置14与其中在经过3小时之后双面压敏胶粘片与PET板紧密接触的端部位置15之间的距离16(参见图2和3)。通过在宽度方向上在测量用试样12的中心部分处的距离，测量了剥离距离16。
除了使用丙烯酸类板(PMMA板，商品名“ACRYLITE MR-200”，长100mm×宽30mm，1.5mm厚，由三菱人造丝株式会社制造)代替PET板之外，以相同方式测量了(对丙烯酸类板)的剥离距离。
将结果示于表1中“对PET的剥离距离”和“对丙烯酸类的剥离距离”的列中。
(4)萃取的(甲基)丙烯酸离子的量
将PET膜(“LUMIRROR S10”，25μm厚，由东丽株式会社(TorayIndustries Inc.)制造)层压至实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片一侧的压敏胶粘表面，随后切割成具有宽10cm×长10cm尺寸的片。其后，将剥离衬垫剥离并制备了其中仅使得一侧的压敏胶粘表面露出的试样(压敏胶粘表面的露出面积：100cm2)。
随后，将试样放入温度为100℃的纯水(50ml)中，随后煮沸45分钟，并实施煮沸萃取以得到萃取溶液。
随后，通过使用离子色谱法(离子色谱)测量在得到的萃取溶液中的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量(单位：ng)，并计算了相对于每单位面积的试样的压敏胶粘表面(露出的压敏胶粘表面)，丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量(萃取的(甲基)丙烯酸离子的量，单位：ng/cm2)。在萃取的(甲基)丙烯酸离子的量小于检测限(检测限：2.5ng)的情况中，在表1中用“ND”表示所述情况。
(离子色谱的测量条件)
分析装置：DX-320，由戴安公司制造
分离柱：Ion Pac AS15(4mm×250mm)
保护柱：Ion Pac AG15(4mm×50mm)
除去系统：ASRS-ULTRA(外部模式，100mA)
检测器：电导率检测器
洗脱液：7mM KOH(0～20分钟)
45mM KOH(20～30分钟)
(使用洗脱液产生器EG40)
洗脱液流量：1.0ml/分钟
试样的注射量：250μl
(5)潮湿浊度(存在/不存在因潮湿而造成的白浊)
将剥离衬垫从在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片上剥离，并将双面压敏胶粘片一侧的压敏胶粘表面层压至载玻片(商品名“MICRO SLIDE GLASS”，批号“S”，1.3mm厚，浊度为0.1％，磨边，由松浪硝子工业株式会社(MATSUNAMI GLASS IND.，LTD.)制造)，并将其另一侧的压敏胶粘表面层压至导电PET膜(商品名“ELECRYSTA V270L-THMP”，由日东电工株式会社制造)的ITO膜形成表面，从而制备具有“载玻片/双面压敏胶粘片(压敏胶粘剂层)/导电PET膜”的层结构的试样。通过使用浊度计(商品名“HM-150”，由村上色彩技术研究所制造)在23℃和50％RH的环境下测量了试样的浊度，并将得到的浊度数据用作“初始浊度”。
随后，将所述试样在60℃和95％RH的环境下(在湿热环境下)储存120小时。其后，将试样从其中取出并放入23℃和50％EH的环境下，并测量了如下浊度：在将试样从其中取出之后即刻的浊度(称作“浊度(之后即刻)”)；从将试样从其中取出并放入23℃和50％RH环境下经过30分钟之后的浊度(称作“浊度(30分钟之后)”)；从将试样从其中取出并放入23℃和50％RH环境下经过1小时之后的浊度(称作“浊度(1小时之后)”)；以及从将试样从其中取出并放入23℃和50％RH环境下经过2小时之后的浊度(称作“浊度(2小时之后)”)。分别计算了“浊度(之后即刻)”对“初始浊度”的增幅(increase width)[＝(浊度(之后即刻))-(初始浊度)]、“浊度(30分钟之后)”对“初始浊度”的增幅[＝(浊度(30分钟之后)-(初始浊度))]、“浊度(1小时之后)”对“初始浊度”的增幅[＝(浊度(1小时之后)-(初始浊度))]、以及“浊度(2小时之后)”对“初始浊度”的增幅[＝(浊度(2小时之后)-(初始浊度))]，并用“A”表示所有都小于5.0％(％数)的情况(不存在因潮湿而造成的白浊)，用“B”表示有任一个为5.0％以上(％数)的情况(存在因潮湿而造成的白浊)。将所述结果示于表1中“潮湿浊度”的列中。
(6)耐久性(起泡剥离)
通过将在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片一侧的压敏胶粘表面层压至预先在140℃下处理了120分钟的导电膜(商品名“ELECRYSTA V270L-THMP”，由日东电工株式会社制造)的ITO膜形成表面，制备了具有100mm×100mm尺寸的膜片。
将剥离衬垫从所述膜片剥离，并将其另一侧的压敏胶粘表面层压至丙烯酸类板(商品名“ACRYLITE L”，尺寸：宽50mm×长100mm，1.0mm厚，由三菱人造丝株式会社制造)，随后在5N/cm线性压力的条件下利用压力进行粘接，从而制备具有“导电膜/双面压敏胶粘片(压敏胶粘剂层)/丙烯酸类板”的层结构的试样。随后，在50℃和24小时的条件下将试样老化。
将试样放入温度为85℃的烘箱中，随后进行热处理并持续240小时(耐热性试验)。在热处理之后，利用肉眼观察在试样的胶粘界面(在压敏胶粘剂层和导电膜之间的界面)中是否发生气泡或翘起。另外，在60℃和95％RH的条件下进行湿热处理(耐湿热性试验)并持续250小时，以代替在85℃下的耐热性试验，并观察在试样的胶粘界面中是否发生气泡或翘起。
关于使用聚碳酸酯板(PC板)(未通过硬涂布处理的聚碳酸酯板；商品名“PC 1111”，尺寸：宽50mm×长100mm，1.0mm厚，由帝人化成株式会社(Teijin Kasei Co.，Ltd.)制造)代替丙烯酸类板的试样，以相同方式实施了在85℃下的耐热性试验以及在60℃和95％RH下的耐湿热性试验，并观察了在试样的胶粘界面中是否发生了气泡或翘起。
根据如下评价标准评价了耐久性，并将结果示于表1中“耐久性(起泡剥离)”的列中。
耐久性的评价标准：在使用丙烯酸类板的在85℃下的耐热性试验以及在60℃和95％RH下的耐湿热性试验、以及在使用PC板的在85℃下的耐热性试验以及在60℃和95％RH下的耐湿热性试验中，在所有试验中都未观察到气泡或翘起的情况中，将耐久性评价为“良好”，并在任一次试验中观察到气泡或翘起的情况中，将耐久性评价为“差”。
(7)耐腐蚀性(ITO电阻值的变化)
将PET膜(商品名“LUMIRROR S-10#25”，25μm厚，由东丽株式会社制造)层压至在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片一侧的压敏胶粘表面，随后切割成具有宽20mm×长50mm尺寸的片，以用作试样。
如图4和5中所示，以15mm的宽度将银糊膏涂布在导电PET膜22(商品名“ELECRYSTA P-400L TNMP”，由日东电工株式会社制造)(尺寸：长70mm×宽25mm)的两面上，随后将剥离了剥离衬垫的试样21的压敏胶粘表面层压至其导电表面(ITO膜形成表面22a侧)以制备层压体(试样21和导电PET膜22的层压体)(电阻测量用试样)。在将所述层压体在23℃的环境下静置24小时之后，将其在60℃与95％RH的环境下和在80℃的环境下各自静置250小时，然后，分别测量“将层压体在60℃和95％RH下静置250小时之后的电阻值”对“在层压之后即刻的电阻值”之比(％)[＝(将层压体在60℃和95％RH下静置250小时之后的电阻值)/(在层压(attachment)之后即刻的电阻值)×100(％)]、以及“将层压体在80℃下静置250小时之后的电阻值”对“在层压之后即刻的电阻值”之比(％)[＝(将层压体在80℃下静置250小时之后的电阻值)/(在层压之后即刻的电阻值)×100(％)]。通过使用由日置电机株式会社(Hioki Electric Co.，Ltd.)制造的“3540Miliohm Hightester”，将电极连接至层压体两端的银糊膏部分22b，测量了电阻值。
如果“将层压体在60℃和95％RH下静置250小时之后的电阻值”对“在层压之后即刻的电阻值”之比(％)以及“将层压体在80℃下静置250小时之后的电阻值”对“在层压之后即刻的电阻值”之比(％)两者都小于120％，则将耐腐蚀性评价为“良好”，且如果所述比值中的任一个为120％以上，则将耐腐蚀性评价为“不合格”。将所述结果示于表1中“耐腐蚀性”的列中。
通过仅使用未层压压敏胶粘片的导电PET膜实施了相同的试验以作为空白试验，结果，在80℃下以及在60℃和95％RH下“将层压体静置250小时之后的电阻值”对“将层压体静置250小时之前的电阻值”之比分别为110％和120％。
(8)阶梯吸收性
以4μm的厚度，通过丝网印刷在PET膜(商品名“A4100”，188μm厚，由东洋纺织株式会社制造)的一个表面上实施黑色印刷三次，从而制备具有如图6中所示的框架形黑色印刷层(印刷层厚度：12μm，外形尺寸：长60mm×宽42mm)的PET膜(尺寸：长60mm×宽42mm)。
随后，利用层压机(线性压力：5kg/cm)将在实施例和比较例中得到的双面压敏胶粘片(尺寸：长60mm×宽42mm)的压敏胶粘表面(其一侧的压敏胶粘表面)层压至所述具有黑色印刷层的PET膜在黑色印刷层侧的表面。
将剥离衬垫从具有黑色印刷层的PET膜与双面压敏胶粘片的层压体上剥离，并利用层压机(线性压力：5kg/cm)将层压体的压敏胶粘表面层压至已经预先层压至玻璃基材的PET膜(商品名“A4300”，125μm厚，由东洋纺织株式会社(Toyo Spinning Co.，Ltd.)制造)(尺寸：长60mm×宽42mm)，从而制备测量用试样(参见图7)。
在通过使用高压釜在50℃和0.5MPa的条件下对测量用试样处理15分钟之后，从玻璃基材侧用肉眼观察在阶梯部分处是否发生气泡或翘起。将在阶梯部分处未观察到气泡或翘起的情况评价为“A”(良好的阶梯吸收性)，并将在阶梯部分处观察到气泡或翘起的情况评价为“B”(差的阶梯吸收性)。将所述结果示于表1中“阶梯吸收性”的列中。
根据表1可清楚，在本发明的双面压敏胶粘片(实施例)中，未因潮湿而造成白浊。在高温环境以及高温高湿环境下未发生起泡(气泡)或剥离，且耐久性也优异。另一方面，在双面压敏胶粘片的(对丙烯酸类的)剥离距离和/或(对PET的)剥离距离过大的情况(比较例1、2和4)中，耐久性差，且在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后压敏胶粘剂层的含水率过低的情况(比较例3)中，因潮湿而发生了白浊。
尽管已经参考其具体实施方式对本发明进行了详细说明，但是对本领域的技术人员显而易见，在不背离本发明的主旨和范围的条件下能够在其中完成多种变化和改变。
本申请是以2010年10月21日提交的日本专利申请2010-236316为基础的，通过参考将其完整内容并入本文中。
本发明提供如下光学压敏胶粘片、光学膜和显示装置。
(1)一种光学压敏胶粘片，其包含：
压敏胶粘剂层，其中在60℃和95％RH的环境下储存120小时之后的含水率为0.65重量％以上，且通过动态粘弹性测量测得的在85℃下的剪切储能弹性模量为5.0×104～5.0×105Pa，
其中当被粘物为聚对苯二甲酸乙二醇酯板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，且当被粘物为丙烯酸类板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，
恒定负荷剥离试验：
将尺寸为20mm宽度和60mm长度的所述压敏胶粘片的所述压敏胶粘剂层的表面层压至所述被粘物的一个表面，然后在50℃和5个大气压的条件下在高压釜中处理15分钟，随后在23℃和50％RH的条件下在长度方向上对所述压敏胶粘片的端部施加在与所述被粘物的所述表面垂直的方向上的100gf负荷，并对经过3小时之后所述压敏胶粘片的剥离距离进行测量。
(2)如(1)所述的光学压敏胶粘片，其中相对于每单位面积的所述压敏胶粘剂层，通过离子色谱法测得的、在100℃和45分钟的条件下利用纯水萃取的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量为20ng/cm2以下。
(3)如(1)或(2)所述的光学压敏胶粘片，其中所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为40％～95％。
(4)如(1)～(3)中任一项所述的光学压敏胶粘片，其中所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物包含甲基丙烯酸甲酯作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量％)，所述甲基丙烯酸甲酯的量为5～20重量％。
(5)如(4)所述的光学压敏胶粘片，其中所述丙烯酸类聚合物包含含羟基的单体作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的所述单体成分的总量(100重量％)，所述含羟基的单体的量为10～25重量％。
(6)一种光学膜，其包含(1)～(5)中任一项所述的光学压敏胶粘片。
(7)一种显示装置，其包含(1)～(5)中任一项所述的光学压敏胶粘片。
附图标记
11：PET板或丙烯酸类板
12：压敏胶粘片(或测量用试样(压敏胶粘片/PET膜))
13：重物
14：在开始测量时压敏胶粘片(或测量用试样)和PET板或丙烯酸类板紧密接触的端部位置14
15：在经过3小时之后压敏胶粘片(或测量用试样)和PET板或丙烯酸类板紧密接触的端部位置15
16：剥离距离
21：试样
21a：PET膜
21b：压敏胶粘片(双面压敏胶粘片)
22：导电PET膜
22a：导电PET膜的ITO膜形成表面
22b：在导电PET膜中的银糊膏部分
31：PET膜
32：黑色印刷层
33：双面压敏胶粘片(丙烯酸类压敏胶粘剂层)
34：PET膜
35：玻璃基材
36：阶梯部分

Claims (10)

1.一种光学压敏胶粘片，其包含：
压敏胶粘剂层，其中在60℃和95%RH的环境下储存120小时之后的含水率为0.65重量%以上，且通过动态粘弹性测量测得的在85℃下的剪切储能弹性模量为5.0×104～5.0×105Pa，且其中用于形成所述压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂是溶液型压敏胶粘剂、活性能量射线固化性压敏胶粘剂或热熔型压敏胶粘剂，
其中当被粘物为聚对苯二甲酸乙二醇酯板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，且当被粘物为丙烯酸类板时，通过如下恒定负荷剥离试验测得的剥离距离为30mm以下，
恒定负荷剥离试验：
将尺寸为20mm宽度和60mm长度的所述压敏胶粘片的所述压敏胶粘剂层的表面层压至所述被粘物的一个表面，然后在50℃和5个大气压的条件下在高压釜中处理15分钟，随后在23℃和50%RH的条件下在长度方向上对所述压敏胶粘片的端部施加在与所述被粘物的所述表面垂直的方向上的100gf负荷，并对经过3小时之后所述压敏胶粘片的剥离距离进行测量。
2.如权利要求1所述的光学压敏胶粘片，其中相对于每单位面积的所述压敏胶粘剂层，通过离子色谱法测得的、在100℃和45分钟的条件下利用纯水萃取的丙烯酸离子和甲基丙烯酸离子的总量为20ng/cm2以下。
3.如权利要求1或2所述的光学压敏胶粘片，其中所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为40%～95%。
4.如权利要求1或2所述的光学压敏胶粘片，其中所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物包含甲基丙烯酸甲酯作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分的总量(100重量%)，所述甲基丙烯酸甲酯的量为5～20重量%。
5.如权利要求4所述的光学压敏胶粘片，其中所述丙烯酸类聚合物包含含羟基的单体作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的所述单体成分的总量(100重量%)，所述含羟基的单体的量为10～25重量%。
6.一种光学膜，其包含权利要求1或2所述的光学压敏胶粘片。
7.一种显示装置，其包含权利要求1或2所述的光学压敏胶粘片。
8.如权利要求3所述的光学压敏胶粘片，其中所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物，所述丙烯酸类聚合物包含甲基丙烯酸甲酯作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的所述单体成分的总量(100重量%)，所述甲基丙烯酸甲酯的量为5～20重量%。
9.如权利要求8所述的光学压敏胶粘片，其中所述丙烯酸类聚合物包含含羟基的单体作为单体成分，基于构成所述丙烯酸类聚合物的所述单体成分的总量(100重量%)，所述含羟基的单体的量为10～25重量%。
10.一种光学膜，其包含权利要求3所述的光学压敏胶粘片。
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