CN102443186B - 环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 - Google Patents
环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102443186B CN102443186B CN 201110296689 CN201110296689A CN102443186B CN 102443186 B CN102443186 B CN 102443186B CN 201110296689 CN201110296689 CN 201110296689 CN 201110296689 A CN201110296689 A CN 201110296689A CN 102443186 B CN102443186 B CN 102443186B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chitosan
- epoxy chloropropane
- cross
- preparation
- linked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 106
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 48
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000011806 microball Substances 0.000 claims description 35
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N Sorbitan monooleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-AAZCQSIUSA-N 0.000 claims description 8
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 claims description 7
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 6
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 5
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 abstract description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 150000005837 radical ions Chemical class 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical group 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 carbonium ion Chemical class 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229950008882 polysorbate Drugs 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
本发明涉及医药及水产品精深加工利用技术领域，其目的在于提供一种以环氧氯丙烷为交联剂制备的交联壳聚糖微球的制备方法。本发明首先反相悬浮法制备壳聚糖微球，再以环氧氯丙烷为交联剂使壳聚糖分子上的部分羟基参与交联反应，使线性的壳聚糖分子转变成网状的高聚物，以碳酸钙为致孔剂，制得具有多空网状结构的交联壳聚糖微球。本发明制备出的交联壳聚糖微球能生物降解，耐酸碱性好，对酸根离子、蛋白质具有较好的吸附效果，对重金属离子的负载能力强，可应用于食品、医药、化工等领域。
Description
技术领域
本发明涉及医药及水产品精深加工利用技术领域，特别涉及一种环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法。
背景技术
壳聚糖为甲壳素经过脱乙酰化反应的产物，其学名为β-(1, 4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖，大量存在与虾、蟹等海洋节肢动物及部分低等动物菌类、昆虫、藻类细胞膜中。壳聚糖是自然界中唯一存在的碱性多糖，它不溶于水和碱溶液，可溶于大多数稀酸如盐酸、醋酸、环烷酸和苯甲酸等，其分子中含有的-OH、-NH2、吡喃环、氧桥等功能基，易进行化学修饰、对阴阳离子有交换作用，具有生物相容性。天然壳聚糖为粉末状，易溶于酸性介质而流失，若将壳聚糖做成微球结构可充分发其优势。
现有制备交联壳聚糖树脂的方法：如2007年3月14日公开的公开号为CN1927892A的“赖氨酸-壳聚糖树脂及其制备方法”专利，公开的方法是：对壳聚糖体系进行乳化20-30min后，加入戊二醛溶液，然后加入CaCO3作为致孔剂，反应60-80min后，用稀氢氧化钠溶液调节体系的pH值为9-10，控温60-70℃，搅拌2.5-3.5h，过滤，弃滤液收集滤渣，对滤渣依次用石油醚、乙醇各洗涤3-5次，在用稀盐酸溶解滤渣中的CaCO3，最后用蒸馏水洗涤至中性。此方法是利用壳聚糖上的氨基和醛基反应形成席夫碱结构而形成网状交联，该方法的主要缺点是在反应过程中壳聚糖上的氨基被大量消耗，而具有孤对电子氨基是壳聚糖具有吸附性能的一个重要因素，利用此法制备的交联壳聚糖的吸附性较差。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的上述不足，提供一种以环氧氯丙烷为交联剂制备的交联壳聚糖微球的制备方法，本发明制备的壳聚糖微球吸附性能好，可用做酶、药物载体等的载体，能生物降解。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是： 一种环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，所述的制备方法步骤如下：
（1）将壳聚糖粉末溶于体积浓度为1~4％的盐酸中，室温下充分搅拌溶解，得质量分数为1~4％的壳聚糖溶胶；
（2）将步骤（1）制得的壳聚糖溶胶在搅拌条件下缓慢加入至与步骤（1）所述的体积浓度为1~4％的盐酸体积相等的液体石蜡中，继续搅拌10~20分钟，使壳聚糖溶胶均匀分散在液体石蜡中，制得壳聚糖微球体系；
（3）将步骤（2）制得的壳聚糖微球体系升温至50~55℃，搅拌条件下向壳聚糖微球体系中滴加乳化剂，继续搅拌使得壳聚糖微球体系乳化10~20分钟后依次滴加环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液，然后调节壳聚糖微球体系pH值为10~11，继续升温至70~75℃，反应240~360分钟，过滤，收集球状物滤渣，球状物滤渣依次用石油醚和乙醇分别浸泡冲洗4~6次后，再用稀盐酸浸泡20~30分钟，最后用去离子水冲洗至中性，真空冷冻干燥，制得环氧氯丙烷多孔交联壳聚糖微球。稀盐酸的体积分数在3~6%。
本发明首先反相悬浮法制备壳聚糖微球，再以环氧氯丙烷为交联剂使壳聚糖分子上的部分羟基参与交联反应，使线性的壳聚糖分子转变成网状的高聚物，以碳酸钙为致孔剂，制得具有多空网状结构的交联壳聚糖微球。
本发明通过在碱性条件下，环氧氯丙烷中的碳氯键断裂，形成碳正离子与壳聚糖分子中的羟基成醚，同时另一端的环氧开环，与另一个壳聚糖分子中的羟基成醚，实现壳聚糖的交联，使交联反应避免使用了氨基，制备的交联壳聚糖微球的吸附性好。
作为优选，步骤（1）中所述的壳聚糖粉末的脱乙酰度在95%以上。壳聚糖粉末的脱乙酰度越高，制备的交联壳聚糖微球的对金属离子的负载能力越强。
作为优选，步骤（3）中滴加环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液的用量标准为：壳聚糖、环氧氯丙烷、碳酸钙三者的质量比为1:0.4~0.56:1.8~2.2。环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液的加入过程也都是在搅拌条件下进行的，碳酸钙悬浊液配制为称取碳酸钙，加去离子水，搅拌成悬浊液，本发明采用碳酸钙悬浊液而不采用碳酸钙粉末，这样能使碳酸钙更充分的与壳聚糖溶胶颗粒混合，使壳聚糖交联反应完成后将碳酸钙包裹在内。
作为优选， 步骤（2）和步骤（3）中所述的搅拌的搅拌速度均为800-1200转/分钟。这样的搅拌速度，搅拌温和且均匀，搅拌效果好。
作为优选，步骤（3）中所述的乳化剂为span-80或吐温80。span-80中文名：斯盘-80，山梨糖醇酐油酸酯，S-80乳化剂。吐温80：Tween 80 ，中文同义词：聚山梨醇酯，乳化剂T-80。
作为优选， 步骤（3）中所述的环氧氯丙烷的乙醇溶液，环氧氯丙烷的体积浓度为5~20%。环氧氯丙烷易于挥发，直接使用环氧氯丙烷，不利于较精确控制环氧氯丙烷的加入量，而环氧氯丙烷又不溶于水，因此将环氧氯丙烷溶于乙醇再加入并控制合适的浓度，可避免环氧氯丙烷挥发，从而精确控制环氧氯丙烷的加入量。
作为优选，步骤（3）中乳化剂的用量为乳化剂占壳聚糖微球体系的体积分数为0.1%~0.15%。
本发明的有益效果是：
1、反应条件温和，制备步骤简单；
2、本发明制备出的交联壳聚糖微球能生物降解，耐酸碱性好，对酸根离子、蛋白质具有较好的吸附效果，对重金属离子的负载能力强，可应用于食品、医药、化工等领域。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
实施例1
（1）将脱乙酰度为95%的壳聚糖粉末溶于体积浓度为1％的盐酸中，室温下充分搅拌溶解，得质量分数为1％的壳聚糖溶胶；
（2）将步骤（1）制得的壳聚糖溶胶在搅拌条件下缓慢加入至与步骤（1）所述的体积浓度为1％的盐酸体积相等的液体石蜡中，控制搅拌速度为800转/分钟，继续搅拌10分钟，使壳聚糖溶胶均匀分散在液体石蜡中，制得壳聚糖微球体系；
（3）将步骤（2）制得的壳聚糖微球体系升温至50℃，搅拌条件下向壳聚糖微球体系中滴加span80，使其（span80）在体系中的体积分数占0.1%，继续搅拌使得壳聚糖微球体系乳化10分钟后依次滴加体积浓度为5%的环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液，壳聚糖、环氧氯丙烷、碳酸钙三者的质量比为1:0.4:1.8，然后用质量浓度为2%左右的稀氢氧化钠调节壳聚糖微球体系pH值为10，继续升温至70℃，反应360分钟，过滤，收集球状物滤渣，球状物滤渣依次用石油醚和乙醇分别浸泡冲洗4次后，再用体积分数为6%的稀盐酸浸泡20分钟使交联壳聚糖包裹的的碳酸钙溶解，最后用去离子水冲洗至中性，真空冷冻干燥，制得环氧氯丙烷多孔交联壳聚糖微球。
实施例2
（1）将脱乙酰度为96%的壳聚糖粉末溶于体积浓度为2.5％的盐酸中，室温下充分搅拌溶解，得质量分数为2％的壳聚糖溶胶；
（2）将步骤（1）制得的壳聚糖溶胶在搅拌条件下缓慢加入至与步骤（1）所述的体积浓度为2.5％的盐酸体积相等的液体石蜡中，控制搅拌速度为1000转/分钟，继续搅拌15分钟，使壳聚糖溶胶均匀分散在液体石蜡中，制得壳聚糖微球体系；
（3）将步骤（2）制得的壳聚糖微球体系升温至53℃，搅拌条件下向壳聚糖微球体系中滴加span80，使其（span80）在体系中的体积分数占0.13%，继续搅拌使得壳聚糖微球体系乳化15分钟后依次滴加体积浓度为10%的环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液，壳聚糖、环氧氯丙烷、碳酸钙三者的质量比为1:0.5:2，然后用质量浓度为2%左右的稀氢氧化钠调节壳聚糖微球体系pH值为10，继续升温至73℃，反应300分钟，过滤，收集球状物滤渣，球状物滤渣依次用石油醚和乙醇分别浸泡冲洗5次后，再用体积分数为5%的稀盐酸浸泡25分钟使交联壳聚糖包裹的的碳酸钙溶解，最后用去离子水冲洗至中性，真空冷冻干燥，制得环氧氯丙烷多孔交联壳聚糖微球。
实施例3
（1）将脱乙酰度为98%的壳聚糖粉末溶于体积浓度为4％的盐酸中，室温下充分搅拌溶解，得质量分数为4％的壳聚糖溶胶；
（2）将步骤（1）制得的壳聚糖溶胶在搅拌条件下缓慢加入至与步骤（1）所述的体积浓度为4％的盐酸体积相等的液体石蜡中，控制搅拌速度为1200转/分钟，继续搅拌10分钟，使壳聚糖溶胶均匀分散在液体石蜡中，制得壳聚糖微球体系；
（3）将步骤（2）制得的壳聚糖微球体系升温至55℃，搅拌条件下向壳聚糖微球体系中滴加吐温80，使其（吐温80）在体系中的体积分数占0.15%，继续搅拌使得壳聚糖微球体系乳化20分钟后依次滴加体积浓度为20%的环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液，壳聚糖、环氧氯丙烷、碳酸钙三者的质量比为1:0.56:2.2，然后用质量浓度为2%左右的稀氢氧化钠调节壳聚糖微球体系pH值为11，继续升温至75℃，反应240分钟，过滤，收集球状物滤渣，球状物滤渣依次用石油醚和乙醇分别浸泡冲洗6次后，再用体积分数为3%的稀盐酸浸泡30分钟使交联壳聚糖包裹的的碳酸钙溶解，最后用去离子水冲洗至中性，真空冷冻干燥，制得环氧氯丙烷多孔交联壳聚糖微球。
本发明的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球与戊二醛交联壳聚糖微球得理化指标对比见表1，本发明的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的吸附能力见表2。 本发明制备的交联壳聚糖微球能生物降解，具有耐酸碱性好，对酸根离子、蛋白质具有较好的吸附效果，对重金属离子的负载能力强等特点。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (5)
1.一种环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，其特征在于：所述的制备方法步骤如下：
（1）将壳聚糖粉末溶于体积浓度为1~4％的盐酸中，室温下充分搅拌溶解，得质量分数为1~4％的壳聚糖溶胶；所述的壳聚糖粉末的脱乙酰度在95%以上；
（2）将步骤（1）制得的壳聚糖溶胶在搅拌条件下缓慢加入至与步骤（1）所述的体积浓度为1~4％的盐酸体积相等的液体石蜡中，继续搅拌10~20分钟，使壳聚糖溶胶均匀分散在液体石蜡中，制得壳聚糖微球体系；
（3）将步骤（2）制得的壳聚糖微球体系升温至50~55℃，搅拌条件下向壳聚糖微球体系中滴加乳化剂，继续搅拌使得壳聚糖微球体系乳化10~20分钟后依次滴加环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液，滴加环氧氯丙烷的乙醇溶液和碳酸钙悬浊液的用量标准为：壳聚糖、环氧氯丙烷、碳酸钙三者的质量比为1:0.4~0.56:1.8~2.2，然后调节壳聚糖微球体系pH值为10~11，继续升温至70~75℃，反应240~360分钟，过滤，收集球状物滤渣，球状物滤渣依次用石油醚和乙醇分别浸泡冲洗4~6次后，再用稀盐酸浸泡20~30分钟，最后用去离子水冲洗至中性，真空冷冻干燥，制得环氧氯丙烷多孔交联壳聚糖微球。
2.根据权利要求1所述的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，其特征在于：步骤（2）和步骤（3）中所述的搅拌的搅拌速度均为800-1200转/分钟。
3.根据权利要求1所述的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的乳化剂为span-80或吐温80。
4.根据权利要求1所述的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的环氧氯丙烷的乙醇溶液，环氧氯丙烷的体积浓度为5~20%。
5.根据权利要求1所述的环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法，其特征在于：步骤（3）中乳化剂的用量为乳化剂占壳聚糖微球体系的体积分数为0.1%~0.15%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110296689 CN102443186B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110296689 CN102443186B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102443186A CN102443186A (zh) | 2012-05-09 |
| CN102443186B true CN102443186B (zh) | 2013-04-24 |
Family
ID=46006147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110296689 Active CN102443186B (zh) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | 环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102443186B (zh) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103265720B (zh) * | 2013-05-30 | 2015-03-11 | 重庆大学 | 一种制备多孔交联壳聚糖微球的新方法 |
| CN104117344B (zh) * | 2014-08-06 | 2016-04-06 | 兰州城市学院 | 新型壳聚糖金属离子吸附剂的制备方法 |
| CN104549172B (zh) * | 2015-01-26 | 2017-02-22 | 重庆大学 | 一种制备巯基修饰壳聚糖浅孔微球的方法 |
| CN106620710A (zh) * | 2016-08-16 | 2017-05-10 | 张豪 | 一种微载体及其制备方法和用途 |
| CN107266704A (zh) * | 2017-07-12 | 2017-10-20 | 浙江大学 | 一种多孔交联壳寡糖的制备方法 |
| WO2019037743A1 (zh) * | 2017-08-22 | 2019-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含淀粉微球及其制备方法和应用 |
| CN108854986A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-11-23 | 成都纺织高等专科学校 | 一种用于吸附重金属离子的环氧氯丙烷改性壳聚糖及其制备方法 |
| CN110739143B (zh) * | 2018-07-18 | 2022-10-28 | 苏州为度生物技术有限公司 | 基于蒸馏沉淀法制备磁性壳核微球的方法 |
| CN109528788A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-03-29 | 广州中医药大学第附属医院 | 一种经皮给药治疗缺血性心脑血管疾病的负载川芎油纳米载体及其制备方法 |
| CN109867967B (zh) * | 2019-01-21 | 2021-06-22 | 华中科技大学鄂州工业技术研究院 | 双重交联体系的全生物基环氧树脂的制备方法 |
| CN109954482A (zh) * | 2019-03-01 | 2019-07-02 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种盐酸中重金属离子吸附微球的制备方法 |
| CN111203192B (zh) * | 2020-01-17 | 2022-07-08 | 南方科技大学 | 用于吸附高氯酸盐的改性壳聚糖微球吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN112842582B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-04-29 | 深圳新致美精密齿研有限公司 | 一种义齿种植体的表面处理方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100336848C (zh) * | 2005-09-30 | 2007-09-12 | 西北师范大学 | 一种耐酸碱复合生物多糖微球制备方法 |
| CN101215384A (zh) * | 2008-01-11 | 2008-07-09 | 大连理工大学 | 一种吸附剂复合壳聚糖微球交联树脂的制备方法 |
| CN101992077A (zh) * | 2009-08-25 | 2011-03-30 | 付华峰 | 一种单宁酸固化壳聚糖微球重金属离子吸附剂的制备方法 |
-
2011
- 2011-09-30 CN CN 201110296689 patent/CN102443186B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102443186A (zh) | 2012-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102443186B (zh) | 环氧氯丙烷交联壳聚糖微球的制备方法 | |
| CN101240075B (zh) | 壳聚糖磁性微球的制备方法及磁性微球固定化酵母的方法 | |
| Zeng et al. | Fabrication of chitosan/alginate porous sponges as adsorbents for the removal of acid dyes from aqueous solution | |
| WO2020093919A1 (zh) | 吸附淀粉、吸附淀粉团聚体及制备方法、应用和营养素制剂 | |
| CN101934223B (zh) | 一种用于废水处理的复合交联吸附剂的制备方法 | |
| CN104910445A (zh) | 壳聚糖包覆的四氧化三铁磁性纳米复合颗粒及制备方法 | |
| CN111068632A (zh) | 一种铅离子复合吸附剂及其制备方法 | |
| CN102653704A (zh) | 一种以海藻酸钙为壁材的薄荷香精微小软胶囊制备方法 | |
| CN102068965A (zh) | 一种适于蛋白纯化的壳聚糖分离介质的制备方法 | |
| CN104725673A (zh) | 一种原位生成改性纳米羟基磷灰石/壳聚糖复合膜的方法 | |
| CN103894121B (zh) | 纳米沸石强化黄原胶复合水凝胶功能微球的制备及应用 | |
| CN105771823B (zh) | 一种功能性多孔微球的制备方法 | |
| CN110127781B (zh) | 一种改性氧化石墨烯复合材料、制备方法及应用 | |
| Zhao et al. | Synthesis and applications of pectin-based nanomaterials | |
| CN106944017B (zh) | 基于明胶复合吸附剂的高效水体中重金属脱除工艺 | |
| CN106238005B (zh) | 一种壳聚糖-牡蛎壳复合微球及其制备方法 | |
| Ren et al. | A biomimetic nano-hydroxyapatite/chitosan/poly (methyl vinyl ether-alt-maleic anhydride) composite with excellent biocompatibility | |
| CN104707570A (zh) | 8-羟基喹啉改性胺基壳聚糖铀吸附剂的制备方法 | |
| CN103937779A (zh) | 一种磁性壳聚糖生物固定化颗粒的制备与应用方法 | |
| CN109759032A (zh) | 一种电荷可调控的载镧磁性水凝胶复合吸附材料的制备方法 | |
| CN101029094B (zh) | 一种壳聚糖盐酸盐的制备方法 | |
| CN102921359A (zh) | 一种用于废水处理的生物胶囊的制备方法 | |
| CN102558616A (zh) | 一种新型复配胶在微胶囊制备中的应用 | |
| CN103497344A (zh) | 用于负载贵金属颗粒的纳米凝胶及其制备方法与应用 | |
| CN103265720B (zh) | 一种制备多孔交联壳聚糖微球的新方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20120509 Assignee: ZHOUSHAN JUNYAO TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co.,Ltd. Assignor: ZHEJIANG MARINE DEVELOPMENT Research Institute Contract record no.: X2022330000116 Denomination of invention: Preparation of epichlorohydrin crosslinked chitosan microspheres Granted publication date: 20130424 License type: Common License Record date: 20220525 |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20120509 Assignee: ZHOUSHAN HAILISHENG MARINE ORGANISM RESEARCH INSTITUTE CO.,LTD. Assignor: ZHEJIANG MARINE DEVELOPMENT Research Institute Contract record no.: X2023980044131 Denomination of invention: Preparation method of epoxy chloropropane crosslinked chitosan microspheres Granted publication date: 20130424 License type: Common License Record date: 20231023 |