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CN102292401A - 具有银干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法 - Google Patents

具有银干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法 Download PDF

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CN102292401A
CN102292401A CN201080005210XA CN201080005210A CN102292401A CN 102292401 A CN102292401 A CN 102292401A CN 201080005210X A CN201080005210X A CN 201080005210XA CN 201080005210 A CN201080005210 A CN 201080005210A CN 102292401 A CN102292401 A CN 102292401A
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Abstract

本发明涉及具有银干涉色的多层效应颜料，其基于具有光学有效涂层的层状透明基材，所述涂层至少包含：(a)具有折射率n≥1.8的高折射率层A，(b)具有折射率n＜1.8的低折射率层B，(c)具有折射率n≥1.8的高折射率层C，和(d)任选地外保护层D。在所述多层效应颜料中，体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的特征数D10、D50、D90的间距ΔD为0.7-1.4，其中所述间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。本发明还涉及一种生产所述多层效应颜料的方法及其用途。

Description

具有银干涉色和窄尺寸分布的高光泽多层效应颜料和其生产方法
本发明涉及具有银干涉色的高光泽多层珠光颜料，一种生产其的方法及其在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃和涂料组合物如漆、印刷油墨、液体油墨、清漆或粉末涂料中的用途。
具有银干涉色的珠光颜料通常通过用TiO2薄层涂覆具有低折射率的透明基材而生产。
基于多层涂覆的微片状基材的银色光泽颜料由EP 1213330A1已知。这里，在两个层厚为50-200nm的高折射率TiO2层之间，将层厚为10-300nm的低折射率层施加到待涂覆的基材上。高折射率外层可任选地提供有保护层以增加对光、温度和气候的稳定性。在实施例中，发明例的光泽与市售珠光颜料相比明显增加1.3-2.9个光泽单位。
角异色性(goniochromatic)光泽颜料描述于EP 0753545B2中。这里将至少一个包含无色低折射率涂层和反射性、选择或非选择吸收性涂层，以及任选地外保护层的层堆积体，施加于多层涂覆的高折射率非金属性的微片状基材上。低折射率无色涂层的层厚随着施加于该基材的层堆积体数的增加而降低。角异色性光泽颜料显示在两种或更多种强干涉色之间的角度依赖性的颜色变化。
根据WO 2004/067645A2，透明基材涂覆有交替的奇数个-至少三个-高和低折射率层。相邻层之间的折射率之差为至少0.2。至少一个层在其光学厚度上与其他不同。因此所得多层效应颜料不具有如下层构造，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(非“四分之一波长堆积体”构造)。
在WO 2006/088759A1中，该多层效应颜料涂覆有二氧化钛，其中低折射率层具有至少150nm的光学层厚，还有此时其中包含二氧化钛的高折射率层具有约45-240nm的光学层厚。第一二氧化钛层使该基材具有银色光泽，而所得多层效应颜料不具有银色光泽。由于低折射率层的光学层厚，该多层效应颜料具有随角异色性。这里也以与WO 2004/067645A2相同的方式，相邻层的折射率之差为至少0.2。同样旨在不具有如下层构造，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(非“四分之一波长堆积体”构造)。
具有强干涉色和/或具强角度依赖性的干涉色且由涂覆有具有低和高折射率的金属氧化物的交互层的透明基础材料构成的多层干涉颜料描述于EP 0948572B1中。折射率之差为至少0.1。层数和厚度取决于所需效果和所用基材。就云母基材上的构造TiO2-SiO2-TiO2来说，例如，当所用TiO2和SiO2光学薄层的层厚＜100nm时，得到具有蓝干涉色的颜料，其中所述颜料具有比纯TiO2-云母颜料更强的颜色。层厚＞100nm的SiO2厚层的入射产生具有强烈的明确角度依赖性干涉色的颜料。
JP 07246366描述了一种光学干涉材料，其由具有高和低折射率的交互层构造，其中各层的光学厚度为四分之一干涉光波长的奇数倍(“四分之一波长堆积体”构造)。
可根据EP 1025168生产基于多层涂覆微片状基材的干涉颜料，其至少具有包含高折射率层、低折射率无色层、非吸收性高折射率层和任选地外保护层的层顺序。在基材和第一层之间，和/或在各层之间，可还具有有色或无色金属氧化物层。干涉颜料可包含两个或更多个相同或不同层堆积体的组合，但优选仅用一个层堆积体覆盖基材。为了加强随角异色性，干涉颜料可包含至多4个层堆积体，但基材上所有层的厚度应不超过3μm。
基于涂覆有至少3个高和低折射率交互层的玻璃片的多层颜料描述于WO 2003/006558A2中。此时玻璃片的厚度＜1μm。除了强烈的颜色以外，该多层颜料还显示出强随角异色性。
WO 2004/055119A1描述了基于涂覆的片状基材的干涉颜料。此时该基材覆盖有下列各层：第一层SiO2，随后在其上施加高折射率层，由例如TiO2、ZrO2、SnO2、Cr2O3、Fe2O3或Fe3O4构成；或包含交互高折射率和低折射率层的干涉体系。该颜料也可任选具有外保护层。以这种方式得到银-白色干涉颜料或具有明亮干涉色的干涉颜料，其性能特征显著如机械稳定性和光稳定性，但其并不具有高的光泽。干涉颜料的颜色不依赖或仅最低限度地依赖角度。
基于厚度≤1.0μm的玻璃薄微片的热和机械稳定性效应颜料由WO2002/090448A2已知。该效应颜料可覆盖有一个或多个高折射率和/或低折射率层。该玻璃片的软化温度≥800℃。
根据WO 2006/110359A2，通过适当颗粒尺寸分布可影响效应颜料的光学性能。这里所述，分级并涂覆有单金属氧化物层的玻璃微片的D10为至少9.5μm，优选9.5μm。颜料的缺点是具有不大于85μm，优选约45μm的D90尺寸范围。
本发明目的是提供具有银干涉色的高光泽多层珠光颜料，该颜料显示出珠光颜料通常具有的深邃(deep-down)光泽和透明的组合，并相对于由现有技术已知的多层珠光颜料具有增加的光泽。本发明的另一目的是提供一种生产该多层珠光颜料的方法。
本发明所基于的目的通过提供具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料而实现，其中该光学活性涂层至少包含：
(a)具有折射率n≥1.8的高折射率层A，
(b)具有折射率n＜1.8的低折射率层B，
(c)具有折射率n≥1.8的高折射率层C，以及
(d)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.7-1.4的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90。该间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
优选的技术方案描述于从属权利要求2-10中。
本发明基于的目的另外通过提供一种生产本发明多层珠光颜料的方法而实现，该方法包括下列步骤：
(i)尺寸分级待涂覆的微片状透明基材，
(ii)至少用上述层A-C，以及任选地层D涂覆该微片状透明基材。
或者，该微片状透明基材可首先至少用上述层A-C，以及任选地层D涂覆，然后将所得具有银干涉色的多层珠光颜料根据尺寸分级。
步骤(ii)中的微片状透明基材的涂覆优选在步骤(i)的尺寸分级后进行。
本发明还提供了本发明多层珠光颜料在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃和涂料组合物如漆、印刷油墨、液体油墨、清漆和粉末涂料中的用途。因此本发明提供了包含本发明多层珠光颜料的制剂。本发明还涉及提供有-例如涂覆有或印刷有-本发明多层珠光颜料的制品。因此，涂覆制品如车身、端面元件等，或印刷制品如纸张、卡、膜、纺织品等同样也是本发明的一部分。
颜色以黯色、浅或强的感知关键取决于它的色彩饱和度，称作彩度。彩度由存在的灰色量测定。灰色含量越高，色彩饱和度越低。
就CIELab色系中的点F来说，它经由三个坐标L＊(明度)，a＊(红-绿轴)和b＊(黄-蓝轴)定义。色坐标a＊和b＊也可借助极坐标C＊(彩度)和h＊(色角，色位)表示，其中定义如下：
C * = a * 2 + b * 2
h * = 180 π · arctan ( b * a * ) .
因此彩度对应于矢量长度，该矢量从坐标体系的原点指向待定义的点F。C＊值越低，点F越接近色坐标体系的非彩色的灰色区域。因此彩度为距垂直于平面a＊，b＊的L＊轴或灰轴的距离(图1)。
具有银干涉色的效应颜料的特征在于具有低彩度值；换句话说，该干涉色为非彩色。这也可使用比色数据表示。在每种情况下，在含有6重量％(重量％数值基于清漆总重量)颜料的硝基纤维素清漆中，用银干涉色(MIRAGE Glamour Silver，Eckart)，蓝干涉色(MIRAGE Glamour Blue，Eckart)和红干涉色(MIRAGE Glamour Red，Eckart)，以76μm的湿膜厚度在BYK-Gardner黑/白图(Byko-Chart 2853)上生产覆盖有一个(数：1)TiO2层的玻璃片的刮样纸(knife drawdowns)，然后在室温下干燥。然后使用BYK-MAC(来自BYK Gardner)对这些图进行比色评价。
就该三种选定的颜料的比色数据而言，看出在镜面外侧15°角下，银干涉颜料具有最低的彩度值，其中C＊15为6.0。
表1：覆盖有TiO2层的玻璃片的彩度值
  颜料   角   L＊   a＊   b＊   C＊15   h＊
  MIRAGE Glamour Blue   15°   46.3   1.5   -22.9   22.9   273.7
  MIRAGE Glamour Red   15°   56.9   25.6   -9.1   27.1   340.4
  MIRAGE Glamour Silver   15°   61.4   -0.7   -5.9   6.0   263.5
银色干涉也可借助再发射图(remission polt)确定。此时，具有银干涉色的效应颜料在整个可见波长范围内显示高度均匀的高反射。相反，有色干涉颜料在可见波长范围内显示最小值或最大值。例如对于MIRAGEGlamour Red，显著的最大值出现在约430nm和630nm，而显著的最小值可在约510nm测得。该再发射行为导致高彩度蓝红干涉色。相反，MIRAGEGlamour Blue显示在约430nm的最大值，但在约600nm的最小值，导致蓝干涉色。相反，珠光颜料MIRAGE Glamour Silver显示约400-700nm的均匀高反射，并且此时没有产生颜色效果-而是观察到银干涉色。
EP 1213330A1公开了具有银干涉色的多层珠光颜料。相对于单层珠光颜料，获得轻微改善的光泽。
本发明人惊奇地观测到具有0.7-1.4的间距ΔD的本发明多层珠光颜料显示出极强的光泽。
根据本发明多层珠光颜料的尺寸分布特征在于使用定义为ΔD＝(D90-D10)/D50的间距ΔD。间距越小，尺寸分布越窄。
体积平均尺寸分布函数的累积频率分布中的D10、D50或D90值，通过激光衍射法得到，分别表示10％、50％和90％的多层珠光颜料具有与各所示值相同或比其更小的直径。此时，尺寸分布曲线使用来自Malvern的仪器(仪器：Malvern Mastersizer 2000)根据制造商的指示测定。在该仪器中，散射光信号根据Mie理论估算，其也包括在部分颗粒上的折射和吸收行为(图3)。
本发明多层珠光颜料的间距ΔD为0.7-1.4，优选0.7-1.3，更优选0.8-1.2，非常优选0.8-1.1。在另一优选实施方案中，间距ΔD为0.85-1.05。
当多层珠光颜料的间距ΔD大于1.4时，所得多层珠光颜料无高光泽。间距ΔD在0.7以下的多层珠光颜料通过通常技术的制备非常复杂，因此不再能经济地生产。
待涂覆的微片状透明基材的间距ΔD基本对应于本发明多层珠光颜料的间距ΔD且为≤1.4，优选≤1.3，更优选≤1.2，非常优选≤1.1，尤其优选≤1.05。
本发明多层珠光颜料可具有任意所需平均颗粒尺寸(D50)。本发明多层珠光颜料的D50值优选为3-350μm。本发明多层珠光颜料优选具有3-15μm或10-35μm或25-45μm或30-65μm或40-140μm或135-250μm的D50值。
本发明多层珠光颜料的D10值优选为1-120μm。本发明多层珠光颜料优选具有如表2所示的D10，D50和D90值的组合。就此而言，表2的D10，D50和D90值仅以如下方式组合：使得产生的间距ΔD为0.7-1.4，优选0.7-1.3，更优选0.8-1.2，非常优选0.8-1.1，尤其优选0.85-1.05。导致间距ΔD不为0.7-1.4的D10，D50和D90值的组合不是本发明实施方案。
表2：D10，D50和D90值范围的优选组合
  D10(μm)   D50(μm)   D90(μm)
  1-5   3-15   8-25
  5-25   10-35   20-45
  10-30   25-45   40-70
  20-45   30-65   70-110
  25-65   40-140   120-180
  75-110   135-250   400-490
就此而言，惊奇地发现特征在于D50值的多层珠光颜料的尺寸不重要，而是间距ΔD＝(D90-D10)/D50位于0.7-1.4的窄范围内。多层珠光颜料的D50值可例如为15μm、20μm、25μm或30μm或50μm、80μm、100μm、150μm、200μm、250μm、300μm或350μm。
合适的待涂覆的微片状透明基材为非金属、天然或合成的微片状基材。该基材优选基本透明，更优选透明，这是指它们至少部分透射可见光。
根据本发明的一个优选实施方案，该微片状透明基材可选自天然云母、合成云母、玻璃片、SiO2微片、Al2O3微片、聚合物微片、微片状氯氧化铋、包含有机无机混合层的微片状基材及其混合物。该微片状透明基材优选选自天然云母、合成云母、玻璃片、SiO2微片、Al2O3微片及其混合物。特别优选微片状透明基材选自天然云母、合成云母、玻璃片及其混合物。尤其优选玻璃片和合成云母及其混合物。
与合成微片状透明基材相反，天然云母具有如下缺点：由于掺入外来离子的污染可改变色调且表面并非理想地光滑，而是可例如具有奇点如阶梯。然而，甚至当使用天然基材时，惊奇地发现与许多常规宽间距的多层珠光颜料相比，当间距ΔD为0.7-1.4时，许多多层珠光颜料的光泽可增加。
相反，合成基材例如玻璃片或合成云母具有光滑表面，各基材颗粒内的均匀厚度和锋利的边缘。因此该表面仅对入射和反射光提供一些散射中心，因此涂覆后使多层珠光颜料具有比用天然云母作为基材的颜料更高的光泽。所用玻璃片优选为由描述于EP 0289240A1、WO 2004/056716A1和WO 2005/063637中的方法生产的那些。可使用的玻璃片基材可具有例如根据EP 1980594B1教导的组合物。
待涂覆的微片状透明基材的平均几何厚度为50-5000nm，优选60-3000nm，更优选70-2000nm。在一个实施方案中，作为待涂覆基材的玻璃片的平均几何厚度为750-1500nm。这种玻璃片可在宽基础上市购。较薄的玻璃片提供其他优点。较薄的基材导致本发明多层珠光颜料的总层厚更低。因此同样优选平均几何厚度为100-700nm，更优选150-600nm，非常优选170-500nm，尤其优选200-400nm的玻璃片。在另外实施方案中，作为待涂覆基材的天然或合成云母的平均几何厚度优选为100-700nm，更优选150-600nm，非常优选170-500nm，尤其优选200-400nm。
如果平均几何厚度在50nm以下的微片状透明基材涂覆有高折射率金属氧化物，则所得多层珠光颜料极其易破裂，且甚至在掺入施用介质的过程中会完全破碎，结果光泽显著降低。
如果基材平均几何厚度为5000nm以上，则该多层珠光颜料可整体变得太厚。这伴随着较差的比不透度(specific opacity)，即每单位重量本发明多层珠光颜料遮掩的表面积以及在施用介质中较低的平面平行取向。较差取向的结果又使光泽降低。
微片状透明基材的平均几何厚度在固化清漆膜的基础上测定，多层珠光颜料在其中与基材基本平面平行排列。为此，固化清漆膜的底部在扫描电子显微镜(SEM)下检测，其中测定并统计平均100个多层珠光颜料的微片状透明基材的几何厚度。
本发明多层珠光颜料通过对微片状基材提供至少一种包含如下组分的光学活性涂层而制备：
(a)具有折射率n≥1.8的高折射率层A，
(b)具有折射率n＜1.8的低折射率层B，
(c)具有折射率n≥1.8的高折射率层C，以及
(d)任选地外保护层D。
在外保护层D以下可多次施用层A和B，以及B和C。优选总是交替将高折射率和低折射率层施用到基材上。特别优选该微片状透明基材仅用层A-C，任选D涂覆一次。
根据本发明，层A在层设置内部，即面向微片状透明基材；层B位于层A和层C之间，且基于微片状透明基材的层C位于层设置的外部。
在微片状透明基材和层A之间，可设置一个或多个其他优选基本透明的层。根据一个优选实施方案，将层A直接施加到微片状透明基材上。
在层A和层B之间，以及层B和层C之间，可设置相互独立地一个或多个其他优选基本透明的层。根据一个优选实施方案，将层B直接施加到层A上。根据另外优选的实施方案，将层C直接施加到层B上。
尤其优选，将层A直接施加到微片状透明基材上，将层B直接施加到层A上，将层C直接施加到层B上，以及任选地，将层D直接施加到层C上。
作为光学活性层或涂层，优选施加包含金属氧化物，金属氧化物水合物，金属氢氧化物，金属低氧化物，金属，金属氟化物，金属卤氧化物，金属硫属元素化物，金属氮化物，金属氧氮化物，金属硫化物，金属碳化物或其混合物的层。根据一个优选方案，光学活性层或涂层由上述材料构成。
对本发明而言，术语层或涂层可交替使用，除非另有说明。
在每种情况下，高折射率层A和C的折射率n≥1.8，优选n≥1.9，更优选n≥2.0。低折射率层B的折射率n＜1.8，优选n＜1.7，更优选n＜1.6。
适用于高折射率层A或C的是具有选择和/或非选择的吸收性和/或非吸收性的材料。
合适的高折射率，选择吸收性材料的实例包括：
■有色金属氧化物或金属氧化物水合物如氧化铁(III)(α-和/或γ-Fe2O3，红色)、FeO(OH)(黄色)、氧化铬(III)(绿色)、氧化钛(III)(Ti2O3，蓝色)、五氧化二钒(橙色)，
■有色氮化物如氧氮化钛和氮化钛((TiOxNy，TiN，蓝色))，较低态的钛的氧化物和氮化物通常以与二氧化钛的混合物存在，
■金属硫化物如硫化铈(红色)，
■钛酸铁如铁板钛矿(棕红色)和/或假金红石(pseudorutile)(棕红色)，
■锡-锑氧化物Sn(Sb)O2，
■非吸收性无色高折射率材料，例如有色且具有选择吸收性色料的金属氧化物如二氧化钛和二氧化锆。该着色可通过将色料掺入金属氧化物层，通过其与选择吸收性金属阳离子或有色金属氧化物如氧化铁(III)掺杂，或通过用包含色料的膜涂覆金属氧化物层而实现。
高折射率非选择吸收性材料的实例包括：
■金属如钼、铁、钨、铬、钴、镍、银、钯、铂、其混合物或其合金，
■金属氧化物如磁铁矿Fe3O4、钴氧化物(CoO和/或Co3O4)、钒氧化物(VO2和/或V2O3)以及这些氧化物与金属的混合物，更特别是磁铁矿和(金属)铁，
■钛酸铁如钛铁矿，
■金属硫化物如硫化钼、硫化铁、硫化钨、硫化铬、硫化钴、硫化镍、硫化银、硫化锡、这些硫化物的混合物，这些硫化物与各金属的混合物如MoS2和Mo以及与各金属的氧化物的混合物如MoS2和钼氧化物，
■非吸收性无色高折射率层，例如已掺入或涂覆非选择吸收性材料(例如碳)的二氧化钛或二氧化锆。
高折射率非吸收性材料包括例如：
■金属氧化物如二氧化钛，二氧化锆，氧化锌、二氧化锡、氧化锑及其混合物，
■金属氢氧化物，
■金属氧化物水合物，
■金属硫化物如硫化锌，
■金属卤氧化物如氯氧化铋。
在每种情况下，层A和/或C还可为不同选择和/或非选择吸收性组分的混合物，优选金属氧化物的混合物。例如，不同组分，优选金属氧化物可以以均匀混合物的形式存在。然而，还可能的是一种组分以掺杂剂的形式存在于其他组分中。
例如，在层A和/或C中，可存在非吸收性组分，例如钛氧化物，优选TiO2，作为掺杂剂存在于选择吸收性组分，优选Fe2O3中，和/或非选择吸收性组分，例如Fe3O4中。或者，选择吸收性组分，例如Fe2O3，和/或非选择吸收性组分，例如Fe3O4可作为掺杂剂存在于非吸收性组分，例如钛氧化物，优选TiO2中。
一个优选实施方案使用金属氧化物，金属氢氧化物和/或金属氧化物水合物作为高折射率层A和/或C。特别优选使用金属氧化物。非常特别优选层A和/或C包含二氧化钛和/或氧化铁及其混合物。在一个实施方案中，层A和/或C由二氧化钛和/或氧化铁及其混合物构成。
如果本发明多层珠光颜料具有含有二氧化钛的涂层，则二氧化钛可以以金红石或锐钛矿晶型存在。二氧化钛层优选呈金红石形式。金红石形式可通过例如在施用二氧化钛层之前将二氧化锡层施用到待涂覆的微片状透明基材上而获得。二氧化钛在该二氧化锡层上以金红石晶型结晶。该二氧化锡可采用单独层的形式，此时层厚可为几纳米，例如小于10nm，更优选小于5nm，甚至更优选小于3nm。
非吸收性材料适合作为低折射率层B。这些材料包括例如：
■金属氧化物如二氧化硅，氧化铝，氧化硼，
■金属氧化物水合物如氧化硅水合物，氧化铝水合物，
■金属氟化物如氟化镁，
■MgSiO3。
低折射率金属氧化物层可任选地包含碱金属氧化物和/或碱土金属氧化物作为组分。
低折射率层B优选包含二氧化硅。在一个实施方案中，低折射率层B由二氧化硅构成。
可干涉性涂层可完全包封基材或可仅部分存在于基材上。本发明多层珠光颜料的特征在于一致均匀的完全包封微片状基材且不仅覆盖其顶面而且覆盖其底面的涂层构造。
具有高和低折射率的非金属层的光学厚度决定了多层珠光颜料的光学性能。在具有银干涉色的本发明多层珠光颜料的情况下，各层的厚度优选彼此协调。
如果n为层的折射率且d为其厚度，则薄层显示的干涉色通过n和d的乘积给出，即光学厚度。该膜在通常光入射下反射光产生的颜色是由于波长为
Figure BDA0000077743880000111
的光的加强和波长为
Figure BDA0000077743880000112
的光的减弱，其中N为正整数。随着膜厚增加而产生的颜色变化是由于通过干涉的光的特定波长的加强或减弱。
在多层颜料的情况下，该干涉色由特定波长的加强测定，并且如果多层颜料中两个或更多个层具有相同的光学厚度，则随着层数增加反射光的颜色变得更强。
具有银干涉色的本发明多层颜料可具有如下的高折射率层A和C的光学层厚，在每种情况下，为50-200nm，优选95-180nm，更优选110-165nm。低折射率层B的光学层厚可为30-150nm，优选70-150nm，更优选100-150nm。
在金属的情况下，层A和/或C的几何层厚为10-50nm，优选15-30nm。层厚的设置应使得各层具有半透明性能。取决于所用金属，这可导致不同的层厚。
涂层对可见光应至少部分透射(半透明)，因此在作为所选择层材料的光学性能的函数的厚度上不同。除非另有说明，在本申请中所示的层厚为光学层厚。根据本发明光学层厚指几何层厚与构成该层的材料的折射率的乘积。在每种情况下使用由文献已知的值作为所述材料的折射率值。根据本发明，几何层厚基于含有与基材平面平行取向的多层珠光颜料的清漆的底部的SEM显微图确定。
可设置本发明多层珠光颜料的光学层厚使得层A和层C本身均已诱导银外观。或者，这两个各自本身考虑的层还可具有非银外观。重要的是，完全涂覆的本发明多层珠光颜料的干涉色为银色。
对本发明而言，具有银干涉色的多层珠光颜料理解为其彩度值C＊15≤20，优选≤19，更优选≤18，非常优选≤17的多层珠光颜料。本发明多层珠光颜料的彩度值C＊15优选为1至≤20，更优选2至≤19，更优选3至≤18，特别优选4至≤17。此时多层珠光颜料除了其银干涉色外，当从镜面角外侧观察时，还可具有有色外观。取决于片状透明基材的涂层性质，该有色外观可通过涂层材料的固有颜色和通过其层厚诱导。由于高光泽，可能存在的任何吸收色在镜面角更亮，本发明多层珠光颜料的整个外观将对观测者呈现为银色。在其他实施方案中，银干涉色在镜面角还可具有稍微的清淡色泽，但此时观测者察觉到主要的银外观。
这里彩度值由下列应用测定：取决于D50值，以根据表3的湿膜厚度将含有6重量％(重量％数值基于清漆总重量)多层珠光颜料的硝基纤维素清漆(Dr.Renger Erco Bronzemischlack 2615e；Morton)施加到BYK-Gardner黑/白遮盖图(drawdown charts)(Byko-Chart 2853)，随后在室温下干燥。然后使用BYK-MAC(BYK Gardner)对这些遮盖图进行比色评价，其中测量在遮盖图的黑色背景上进行。入射角为45°且所用彩度值以15°角的观测。
表3：作为多层珠光颜料D50值函数的湿膜厚度
  D50值  绕线刮刀(Wire doctor)
  ＜40μm  36μm
  40μm-85μm  76μm
  ＞85μm  100μm
本发明多层珠光颜料无角异色性-即，它们在干涉色中不显示任何角度依赖性变化。
多层珠光颜料可另外提供有至少一种外保护层D，其进一步增加了多层珠光颜料对光、气候和/或化学品的稳定性。外保护层D还可为后涂层(aftercoat)，其在掺入不同介质时有助于处理颜料。
本发明多层珠光颜料的外保护层D可包含或优选由元素Si、Al或Ce中一种或两种的金属氧化物层构成。在一个方案中，将硅氧化物层，优选SiO2层作为最外层金属氧化物层施用。此时特别优选如下顺序：首先施用铈氧化物层，然后是SiO2层，如WO 2006/021386A1所述，其内容作为参考引入本文。
外保护层D可另外在表面上有机化学改性。例如，可将一种或多种硅烷施用到该外保护层。硅烷可为具有1-24个碳原子，优选6-18个碳原子的支化或未支化烷基的烷基硅烷。
或者，硅烷可为有机官能硅烷，这允许与塑料；漆或油墨的基料(binder)等的化学连接。
优选作为表面改性剂且具有合适官能团的有机官能硅烷可市购和生产，例如由Evonik生产且以商品名“Dynasylan”销售。其他产品可由Momentive(Silquest硅烷)或Wacker购买，其中实例为来自GENIOSIL产品组的标准硅烷和α-硅烷。
这些产品的实例为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(DynasylanMEMO，Silquest A-174NT)、乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(Dynasylan VTMO或VTEO，Silquest A-151或A-171)、甲基三(甲)乙氧基硅烷(DynasylanMTMS或MTES)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan MTMO；SilquestA-189)、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan GLYMO，Silquest A-187)、异氰脲酸三[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]酯(SilquestY-11597)、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基)]四硫化物(Silquest A-1289)、二[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基二硫化物(Silquest A-1589、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(Silquest A-186)、二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(Silquest Y-9805)、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link 35，GENIOSIL GF40)、甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(GENIOSIL XL33，XL 36)、甲基丙烯酰氧基甲基(甲)乙基二甲氧基硅烷(GENIOSIL XL32，XL 34)、(异氰酸酯基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(异氰酸酯基甲基)三甲氧基硅烷、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(GENIOSIL GF 20)、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基甲基二甲氧基硅烷，2-甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷(GENIOSILXL10)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(GENIOSIL GF 58)和乙烯基三乙酰氧基硅烷。
作为有机官能硅烷，优选使用3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Dynasylan MEMO，Silquset A-174NT)、乙烯基三(甲)乙氧基硅烷(Dynasylan VTMO或VTEO，Silquest A-151或A-171)、甲基三(甲)乙氧基硅烷(Dynasylan MTMS或MTES)、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(Silquest A-186)、二(三乙氧基甲硅烷基)乙烷(Silquest Y-9805)、γ-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link 35，GENIOSIL GF40)、甲基丙烯酰氧基甲基三(甲)乙氧基硅烷(GENIOSIL XL 33，XL 36)、(甲基丙烯酰氧基甲基)(甲)乙基二甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 32，XL 34)、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐(GENIOSIL GF 20)、乙烯基三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 10)和/或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(GENIOSIL GF58)。
然而，还可施用其他有机官能硅烷至本发明多层珠光颜料。
另外可使用水性预水解物，其可通过例如从Degussa市购得到。这些尤其包括水性氨基硅氧烷(Dynasylan Hydrosil 1151)、水性氨基-/烷基官能硅氧烷(Dynasylan Hydrosil 2627或2909)、水性二氨基官能硅氧烷(Dynasylan Hydrosil 2776)、水性环氧基官能硅氧烷(Dynasylan Hydrosil2926)、氨基-/烷基官能低聚硅氧烷(Dynasylan 1146)、乙烯基-/烷基官能低聚硅氧烷(Dynasylan 6598)、低聚乙烯基硅烷(Dynasylan 6490)或低聚短链烷基官能硅烷(Dynasylan 9896)。
在一个优选实施方案中，该有机官能硅烷混合物包含至少一种氨基官能硅烷以及至少一种不含官能键合基团的硅烷。氨基官能团是一种能参与一种或多种与存在于基料中的大多数基团的化学交互作用的官能团。这可涉及共价键，例如与基料的异氰酸酯官能团或羧酸酯官能团，例如或氢键如与OH官能团或COOR官能团，或离子交互作用。因此氨基官能团极其适合用于使多层珠光颜料化学连接到不同种类的基料上。
为此，优选采用下列化合物：3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DynasylanAMMO；Silquest A-1110)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(Dynasylan AMEO)、[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三甲氧基硅烷(Dynasylan DAMO，SilquestA-1120)、[3-(2-氨基乙基)氨基丙基]三乙氧基硅烷、三氨基官能三甲氧基硅烷(Silquest A-1130)、二(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(Silquest A-1170)、N-乙基-γ-氨基异丁基三甲氧基硅烷(Silquest A-Link 15)、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(Silquest Y-9669)、4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(Silquest A-1637)、N-环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷(GENIOSIL XL924)、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷(GENIOSIL XL 926)、N-苯基氨基甲基三甲氧基硅烷(GENIOSIL XL 973)和其混合物。
在进一步优选的实施方案中，不含官能键合基团的硅烷为烷基硅烷。烷基硅烷优选具有下式(A)：
R(4-z)Si(X)z(A)。
在该式中，z为1-3的整数，R为具有10-22个碳原子的取代或未取代，未支化或支化的烷基链，且X为卤素基团和/或烷氧基。优选具有至少12个碳原子的烷基链的烷基硅烷。R也可与Si环状连接，此时z通常为2。
在本发明多层珠光颜料的表面上，除了前述硅烷和硅烷混合物，还可设置其他有机化学改性剂，例如取代或未取代烷基、聚醚、硫醚、硅氧烷等及其混合物。然而，还可将无机化学改性剂(例如Al2O3或ZrO2或其混合物)施用到颜料表面上，其中这些改性剂能例如增加在各种施用介质中的分散性和/或相容性。
经由表面改性，可例如改性和/或设置颜料表面的亲水性或疏水性。例如，经由表面改性，可改性和/或设置本发明多层珠光颜料的漂浮性或非漂浮性能。漂浮性是指在施用介质如漆或印刷油墨中，例如本发明多层珠光颜料处于施用介质的界面或表面或其附近的位置。
表面改性剂还可具有反应性化学基团，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，乙烯基，异氰酸酯，氰基，环氧基，羟基或氨基或其混合物。这些化学反应性基团允许与施用介质或施用介质的组分如基料化学连接，尤其是形成共价键。这是指可例如改善固化清漆、漆或印刷油墨的化学和/或物理性能，如对环境影响如湿度、暴晒的耐受性、抗UV性等，或就机械影响而言，其中实例为耐擦伤性等。
可诱导化学反应性基团与施用介质或施用介质的组分之间的化学反应，例如，通过能量辐照，例如以UV辐射和/或热形式。
对于将后涂覆有硅烷和/或提供有外保护层D的多层珠光颜料掺入化妆品配制剂中来说，必须保证对应硅烷和/或外保护层D的材料根据化妆品法允许。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
a)具有折射率n≥1.8的高折射率非吸收性层A，
b)具有折射率n＜1.8的低折射率非吸收性层B，
c)具有折射率n≥1.8的高折射率非吸收性层C，以及
d)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
e)具有折射率n≥1.8的高折射率非吸收性层A，
f)具有折射率n＜1.8的低折射率非吸收性层B，
g)具有折射率n≥1.8的高折射率选择吸收性层C，以及
h)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
i)具有折射率n≥1.8的高折射率选择吸收性层A，
j)具有折射率n＜1.8的低折射率非吸收性层B，
k)具有折射率n≥1.8的高折射率非吸收性层C，以及
l)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
m)具有折射率n≥1.8的高折射率选择吸收性层A，
n)具有折射率n＜1.8的低折射率非吸收性层B，
o)具有折射率n≥1.8的高折射率选择吸收性层C，以及
p)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
q)具有折射率n≥1.8的高折射率非吸收性层A，
r)具有折射率n＜1.8的低折射率非吸收性层B，
s)具有折射率n≥1.8的高折射率非选择吸收性层C，其包含例如磁铁矿或钛铁矿或由例如磁铁矿或钛铁矿构成，以及
t)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明多层珠光颜料的光学活性涂层A-C包含下列组合：
表4：光学活性涂层的实施方案
  层A   层B   层C
  TiO2   SiO2   TiO2
  TiO2   SiO2   Fe2O3
  Fe2O3   SiO2   TiO2
  Fe2O3   SiO2   Fe2O3
在其他实施方案中，本发明多层珠光颜料的光学活性涂层由表4中所述组合构成。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
u)具有折射率n≥1.8且光学层厚为50-200nm的高折射率层A，
v)具有折射率n＜1.8且光学层厚为30-150nm的低折射率层B，
w)具有折射率n≥1.8且光学层厚为50-200nm的高折射率层C，以及
x)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
在其他实施方案中，本发明包含具有银干涉色且基于具有光学活性涂层的微片状透明基材的多层珠光颜料，其中该光学活性涂层至少包含：
y)具有折射率n≥1.8且光学层厚为50-200nm的高折射率层A，
z)具有折射率n＜1.8且光学层厚为30-150nm的低折射率层B，
aa)具有折射率n≥1.8且光学层厚为50-200nm的高折射率层C，以及
bb)任选地外保护层D，
且该多层珠光颜料具有间距ΔD为0.8-1.2的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，其中间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算，且该多层珠光颜料的彩度C＊15≤20，优选≤17。
一种生产具有银干涉色的多层珠光颜料的方法，该方法包括下列步骤：
(i)尺寸分级待涂覆的微片状透明基材，
(ii)用上述层A-C，以及任选地层D涂覆该微片状透明基材。
如果起始基材太大，可任选在尺寸分级之前进行粉碎步骤。
尺寸分级可在基材涂覆之前或之后进行。然而，有利地是首先分级基材，然后涂覆。进行尺寸分级，且任选重复直到多层珠光颜料具有本发明的尺寸分布。
对基材而言，窄间距ΔD可通过对待涂覆的微片状透明基材适当粉碎和/或分级操作而实现。待涂覆的微片状透明基材可粉碎，例如，通过球磨，喷射或搅拌器球磨，轮碾磨或溶解器。例如，最终级分的间距ΔD可通过适当分级如多次湿筛分而调节。其他分级方法包括在旋风分离器中离心或由分散体沉降。
粉碎和分级操作可接连进行，且可任选地彼此组合。因此粉碎操作后，可进行分级操作，其后进一步进行细级分的粉碎操作等。
金属氧化物层优选以湿法化学施用，此时可采用为珠光颜料生产而开发的湿法化学涂覆方法。在湿涂覆的情况下，基材颗粒悬浮于水中且与一种或多种水解性金属盐或与水玻璃溶液以适合水解且以使得金属氧化物和/或金属氧化物水合物直接沉淀在待涂覆基材上，且无二次沉淀的任何情形而选择的pH下混合。pH通常通过同时计量加入碱和/或酸而保持不变。随后将该颜料分离出，洗涤，在50-150℃下干燥6-18小时，且任选地锻烧0.5-3小时，其中可就存在的特定涂层而优化锻烧温度。一般而言，锻烧温度为500-1000℃，优选600-900℃。需要的话，施用各涂层之后可将颜料分离出，干燥且任选锻烧，在此时以前再悬浮以沉淀其他层。
SiO2层在待涂覆的微片状透明基材上的沉淀可通过在合适的pH下加入钾或钠水玻璃溶液而进行。或者，例如，SiO2层可经由溶胶-凝胶法由烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷开始施用。
本发明多层珠光颜料也可有利地与透明和遮盖白(hiding white)，彩色，和黑色颜料，以及其他效应颜料共混使用。
本发明多层珠光颜料可用于生产颜料制剂和干燥产品。
此外，可将本发明多层珠光颜料用于例如化妆品配制剂，塑料，陶瓷材料，玻璃，和涂料组合物如漆，印刷油墨，例如用于活版印刷、丝网印刷、凹版印刷、柔性版印刷或保密印刷或金粉印刷，液体油墨，着色剂，涂料材料，例如汽车涂饰或粉末涂料材料，用于纸张和塑料的激光标记，用于种子着色，用于着色食物或药物产品，或用于着色(农用)膜，防水油布或纺织品。
在化妆品配制剂中，具有银干涉色的本发明多层珠光颜料可与对特定应用合适的原料、助剂和活性物质组合。多层珠光颜料在配制剂中的浓度可为0.001重量％(对于用后需要冲洗干净的产品(rinse-off product))至40.0重量％(对于保留的产品(leave-on product))。
本发明多层珠光颜料更特别合适用于化妆品中，例如爽身粉，擦脸粉，粉饼和散粉，敷面剂，粉状霜，霜状敷剂，乳状敷剂，蜡基敷剂，粉底化妆品，摩丝敷剂，胭脂，眼用美容品如眼影、睫毛油、眼线、眼线液、画眉笔，护唇膏，唇膏，透明高光亮唇膏，唇线笔，美发组合物如美发喷剂、发用摩丝、发用凝胶、发用蜡、发用油(hair mascara)、永久性或半永久性染发剂、暂时性染发剂，护肤组合物如洗液，凝胶和乳状液以及指甲油组合物。
为了获得特定的色彩效果，在化妆品应用中可不仅使用本发明多层珠光颜料，而且还可使用色料和/或常规效应颜料或其以各种比例的混合物。所用常规效应颜料可例如为基于涂覆有高折射率金属氧化物的天然云母(例如来自Eckart的Prestige产品组)、BiOCl微片、TiO2微片的市售珠光颜料，基于涂覆有高折射率金属氧化物的合成云母或基于涂覆有高折射率金属氧化物的玻璃微片(例如来自Eckart的MIRAGE产品组)、Al2O3微片、SiO2微片或TiO2微片的珠光颜料。此外，还可加入金属效应颜料，例如来自Eckart的Visionaire产品组。色料可选自无机或有机颜料。
下文通过大量实施例更详细说明本发明，而本发明不限于这些实施例。
I制备颜料
A分级基材
发明例1：分级具有窄间距ΔD＝1.0的玻璃片
将200g玻璃片(来自Glassflake Ltd的GF100M)在FD水(FD＝完全软化，含量：约3重量％)中的悬浮体在100μm筛上分级，且将筛的筛底料再在63μm筛上筛分。重复该筛分程序两次，其中在63μm筛上得到筛残余物。这得到具有下列颗粒尺寸分布的玻璃片级分(Malvern Mastersizer2000)：D10＝50μm，D50＝82μm，D90＝132μm，间距ΔD＝1.0。
发明例2：分级具有窄间距ΔD＝1.1的玻璃片
将200g玻璃片(来自Glassflake Ltd的GF100M)在FD水(含量：约3重量％)中的悬浮体在63μm筛上分级，且将筛的筛底料再在34μm筛上筛分。重复该筛分程序两次，其中在34μm筛上得到筛残余物。这得到具有下列颗粒尺寸分布的玻璃片级分(Malvern Mastersizer 2000)：D10＝32μm，D50＝60μm，D90＝100μm，间距ΔD＝1.1。
对比例1：分级具有宽间距ΔD＝2.0的玻璃片
将200g玻璃片(来自Glassflake Ltd的GF100M)在FD水(含量：约3重量％)中的悬浮体在150μm筛上分级，且将筛的筛底料再在34μm筛上筛分。重复该筛分程序两次，其中在34μm筛上得到筛残余物。这得到具有下列颗粒尺寸分布的玻璃片级分(Malvern Mastersizer 2000)：D10＝25μm，D50＝88μm，D90＝200μm，间距ΔD＝2.0。
发明例3：分级具有窄间距ΔD＝1.2的天然云母
将1kg白云母MD 2800(来自英国，Minelco Specialities Ltd.)在700℃下锻烧1小时，然后与1000ml FD水混合，随后在来自American CyanamidCompany的实验室轮碾机中分层约1.5小时。随后用FD水使该饼配制为固体含量为35重量％并在Sweco Separator实验室筛上筛分至＜250μm。
然后将如此获得的细云母级分在Pendraulik TD 200实验室溶解器中处理5小时。在该处理过程中，务必保证通过冷却，该悬浮体的温度不超过80℃。
然后用FD水使该云母悬浮体稀释为固体含量为3重量％并在SwecoSeparator实验室筛上筛分至＜34μm。然后使用沉降容器将筛的筛底料沉降5小时。将上清液在吸滤下抽出，再将沉降物在剧烈搅拌下用水吸收，并再沉降5小时。该操作重复总共4次，直到几乎不再有任何可见的上清液。
沉降容器具有圆柱形状，具有下列尺寸：d＝50cm；h＝50cm。
在瓷漏斗上吸滤而过滤沉降物，并将所得滤饼用作其他涂料的原料。
这得到具有下列颗粒尺寸分布的云母级分(Malvern Mastersizer2000)：D10＝12.4μm，D50＝25.6μm，D90＝43.2μm，间距ΔD＝1.2。
发明例4：分级具有窄间距ΔD＝1.2的合成云母
将200g人造云母Sanbao 10-40(中国，Shantou F.T.Z.Sanbao PearlLuster Mica Tech Co.，Ltd.)在FD水(含量：约3重量％)中的悬浮体在34μm筛上分级，且将筛的筛底料再在20μm筛上筛分。重复该筛分程序两次，其中在20μm筛上得到筛残余物。这得到具有下列颗粒尺寸分布的云母级分(Malvern Mastersizer 2000)：D10＝14μm，D50＝26μm，D90＝45μm，间距ΔD＝1.2。
对比例2：分级具有宽间距ΔD＝3.7的天然云母
将1kg白云母MD 2800(来自英国，Minelco Specialities Ltd.)在700℃下锻烧1小时，然后与1000ml FD水混合，随后在来自American CyanamidCompany的实验室轮碾机中分层约1小时。
随后用FD水使该饼稀释为固体含量为30重量％并在Pendraulik TD200实验室溶解器中处理1小时。在该处理过程中，务必保证通过冷却，该悬浮体的温度不超过80℃。
随后用FD水使该悬浮体配制为固体含量为2重量％并在SwecoSeparator实验室筛上筛分至＜250μm。
然后在瓷漏斗上吸滤而滤出所得云母级分，并将所得滤饼用作其他涂料的原料。
这得到具有下列颗粒尺寸分布的云母级分(Malvern Mastersizer2000)：D10＝19.2μm，D50＝81.7μm，D90＝280.9μm，间距ΔD＝3.2。
对比例3：分级具有宽间距ΔD＝3.7的合成云母
将1kg市售未分级合成/人造云母Sanbao(来自中国，Shantou F.T.Z.Sanbao Pearl Luster Mica Tech Co.，Ltd.)与1000ml FD水混合，随后在来自American Cyanamid Company的实验室轮碾机中分层约1小时。
该饼随后用FD水稀释至固体含量为25重量％并在Pendraulik TD200实验室溶解器中处理1小时。在该处理过程中，务必保证通过冷却，该悬浮体的温度不超过80℃。
随后用FD水使该悬浮体配制为固体含量为3重量％并在SwecoSeparator实验室筛上筛分至＜250μm。
然后在瓷漏斗上吸滤而滤出所得云母级分，并将所得滤饼用作其他涂料的原料。
这得到具有下列颗粒尺寸分布的云母级分(Malvern Mastersizer2000)：D10＝17.7μm，D50＝74.6μm，D90＝292.3μm，间距ΔD＝3.7。
B制备单层颜料(用于多层珠光颜料的原料)
对比例4：制备用于发明例5的原料
将200g来自发明例1的玻璃片悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到玻璃片上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将75ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的光泽效应颜料。
对比例5：制备用于发明例6的原料
将200g来自发明例2的玻璃片悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到玻璃片上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将77ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的光泽效应颜料。
对比例6：制备用于发明例7和8的原料
将200g来自发明例1的玻璃片悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到玻璃片上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH升至3.0，然后将42ml FeCl3的溶液(280gFe2O3/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为3.0。此后，再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色和轻微橙红色吸收色的光泽效应颜料。
对比例7：制备用于对比例9的原料
将200g来自对比例1的玻璃片悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到玻璃片上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将75ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的光泽效应颜料。
对比例8：天然云母/TiO2(金红石)
将200g来自发明例3的天然云母悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到云母上。该层通过在1小时内加入由5g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将250ml TiCl4(200g TiO2/lFD水)的溶液计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在750℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的光泽效应颜料。
C制备多层珠光颜料
发明例5：玻璃片/TiO2(金红石)/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自对比例4的玻璃片悬浮于1300ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使52g水玻璃溶液，27重量％SiO2，与52g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH降低至1.9。然后将“SnO2”层沉积在SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将60ml TiCl4(200g TiO2/l FD水)的溶液计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。在计量加料过程中，在加入15ml TiCl4溶液(样品1)，30ml TiCl4溶液(样品2)和45ml TiCl4溶液(样品3)之后取出各样品。随后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼和样品首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的极其高光泽的多层珠光颜料。
对比例9：玻璃片/TiO2(金红石)/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自对比例7的TiO2涂覆的玻璃片悬浮于1300ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使52g水玻璃溶液，27重量％SiO2，与52g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH降低至1.9。然后将“SnO2”层沉积在SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由3g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50mlFD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将60ml TiCl4(200g TiO2/l FD水)的溶液计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。在计量加料过程中，在加入15ml TiCl4溶液(样品1)，30ml TiCl4溶液(样品2)和45ml TiCl4溶液(样品3)之后取出各样品。随后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼和样品首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的多层珠光颜料。
发明例6：玻璃片/TiO2(金红石)/SiO2/Fe2O3
将200g来自对比例5的TiO2涂覆的玻璃片悬浮于1300ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使52g水玻璃溶液，27重量％SiO2，与52g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH降低至3.0，然后将40ml FeCl3的溶液(280gFe2O3/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为3.0。在计量加料过程中，在加入20ml FeCl3溶液(样品1)和30ml FeCl3溶液(样品2)之后取出各样品。随后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼和样品首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色和轻微橙红吸收色的极其高光泽的多层珠光颜料。
发明例7：玻璃片/Fe2O3/SiO2/Fe2O3
将200g来自对比例6的玻璃片悬浮于1400ml异丙醇中并在剧烈搅拌下加热至70℃。将该悬浮液与55g四乙氧基硅烷、55g FD水和5ml浓度为10重量％的NH3溶液混合。将该反应混合物搅拌约12小时，此后将其过滤，并将滤饼用异丙醇洗涤并在真空干燥箱中于100℃下干燥。
将100g所得SiO2涂覆的玻璃片悬浮于700ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到涂覆的玻璃片上。该层通过在1小时内加入由1.5gSnCl4×5H2O(在5ml浓HCl+25ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH升至3.0，然后将17.5mlFeCl3的溶液(280g Fe2O3/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为3.0。在计量加料过程中，在加入3.75ml FeCl3溶液(样品1)，7.5ml FeCl3溶液(样品2)，10ml FeCl3溶液(样品3)，12.5ml FeCl3溶液(样品4)和15.5ml FeCl3溶液(样品5)之后取出各样品。随后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼和样品首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色和轻微橙红吸收色的极其高光泽的多层珠光颜料。
发明例8：玻璃片/Fe2O3/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自对比例6的玻璃片悬浮于1400ml异丙醇中并在剧烈搅拌下加热至70℃。将该悬浮液与55g四乙氧基硅烷、55g FD水和5ml浓度为10重量％的NH3溶液混合。将该反应混合物搅拌约12小时，此后将其过滤，并将滤饼用异丙醇洗涤并在真空干燥箱中于100℃下干燥。
将100g所得SiO2涂覆的玻璃片悬浮于700ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到涂覆的玻璃片上。该层通过在1小时内加入由1.5gSnCl4×5H2O(在5ml浓HCl+25ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将35mlTiCl4的溶液(200g TiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。在计量加料过程中，在加入7.5ml TiCl4溶液(样品1)，10ml TiCl4溶液(样品2)，12.5ml TiCl4溶液(样品3)，15ml TiCl4溶液(样品4)和25ml TiCl4溶液(样品5)之后取出各样品。随后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼和样品首先在100℃下干燥，并在650℃下锻烧30分钟。这得到具有轻微橙红主色的极其高光泽的银色多层珠光颜料。
对比例10：天然云母/TiO2(金红石)/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自对比例2的天然云母悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到云母上。该层通过在1小时内加入由5g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将320ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使200g水玻璃溶液，24重量％SiO2，与207g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH再降低至1.9。将第二“SnO2”层沉积到SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由5gSnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将60mlTiCl4的溶液(200g TiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。然后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在750℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的弱光泽的多层珠光颜料。
对比例11：合成云母/Fe2O3/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自对比例3的合成云母悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至3.0，然后将37.5mlFeCl3的溶液(280g Fe2O3/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为3.0。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后，使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使153g水玻璃溶液，20重量％SiO2，与207g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH再降低至1.9。然后将“SnO2”层沉积到SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由5g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将150ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。然后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在750℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色和红棕吸收色的弱光泽的多层珠光颜料。发明例9：天然云母/TiO2(金红石)/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自发明例3的天然云母悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至1.9，然后将第一“SnO2”层沉淀到云母上。该层通过在1小时内加入由6g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将320ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。此后，使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使200g水玻璃溶液，24重量％SiO2，与207g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH再降低至1.9。然后将第二“SnO2”层沉积到SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由6g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将320mlTiCl4的溶液(200g TiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。然后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在750℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色的极高光泽的多层珠光颜料。
发明例10：合成云母/Fe2O3/SiO2/TiO2(金红石)
将200g来自发明例4的合成云母悬浮于2000ml FD水中并在剧烈搅拌下加热至80℃。使用稀HCl将悬浮液的pH调节至3.0，然后60ml FeCl3的溶液(280g Fe2O3/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为3.0。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后，使用浓度为5重量％的NaOH溶液将pH升至7.5，然后搅拌15分钟。然后将水玻璃溶液(使185g水玻璃溶液，24重量％SiO2，与207g FD水混合)缓慢引入该悬浮液中并使pH保持恒定为7.5。然后再搅拌20分钟，使pH再降低至1.9。将“SnO2”层沉积到SiO2表面上。该层通过在1小时内加入由5g SnCl4×5H2O(在10ml浓HCl+50ml FD水中)组成的溶液，同时计量加入浓度为10重量％的NaOH溶液以保持pH恒定而形成。为了完全沉淀，将该悬浮液再搅拌15分钟。此后使用稀HCl将pH降低至1.6，然后将200ml TiCl4的溶液(200gTiO2/l FD水)计量加入该悬浮液中。在加料过程中，通过用浓度为10重量％的NaOH溶液反控制而使pH保持恒定为1.6。然后再搅拌15分钟，过滤并用FD水洗涤滤饼。将滤饼首先在100℃下干燥，并在750℃下锻烧30分钟。这得到具有银干涉色和红棕吸收色的极高光泽的多层珠光颜料。
II物理表征
IIa角度依赖性颜色测量
为了测量彩度值，将多层珠光颜料通过搅拌以着色水平为6重量％(基于湿清漆的总重量)引入常规硝基纤维素清漆(Dr.Renger ErcoBronzemischlack 2615e；来自Morton)中。首先引入多层珠光颜料，然后使用刷子分散于该清漆中。
将完成的清漆在刮样设备(drawdown apparatus)(RK Print Coat Instr.Ltd.Citenco K 101)上以根据表3取决于多层珠光颜料的D50值的湿膜厚度施加于Byk-Gardner黑/白遮盖图上(Byko-Chart 2853)，随后在室温下干燥。
使用多角度比色计Byk Mac(来自BYK Gardener)，具有恒定45°(根据制造商说明)入射角，L＊和C＊值在相对于镜面角(specular angle)的不同观测角下测定。特别相关的是以15°和-15°较接近镜面角的观测角。本发明多层珠光颜料的相关彩度值测得为C＊15值，其在镜面角减去15°的角度下测量。
强反射样品(理想镜面情况下)在所谓镜面角下基本反射整个入射光。此时干涉色的颜色显得非常强。在测量过程中离镜面角越远，光越少，因此可测量干涉效果。
IIb光泽测量
光泽为直接反射的度量，且可使用Micro-Tri-Gloss仪器表征。因此较强的散射样品显示低光泽。
使用来自Byk Gardner的Micro-Tri-Gloss光泽测量器对来自IIa的硝基清漆应用进行测量，在黑色背景上，对高光泽样品，测量角为20°，而对中等光泽样品，测量角为60°。如果在60°下光泽值在70个光泽单位以上时，则该样品在20°下测量(Byk-Gardner目录2007/2008，第14页)。
IIc颗粒尺寸测定：
使用来自Malvern的仪器(仪器：Malvern Mastersizer 2000)根据制造商的说明测定尺寸分布曲线。为此，将约0.1g所述颜料以水性悬浮液的形式且不加入分散助剂在用Pasteur pipette连续搅拌下置于测量仪器的样品制备槽中并进行重复的测量。由各测量结果形成所得平均值。此时散射的光信号根据Mie理论评价，其还包括颗粒的折射和吸收行为(图3)。
本发明上下文中指出的平均尺寸D50指体积平均尺寸分布函数的累计筛底料(undersize)曲线的D50值，这通过激光衍射方法得到。D50值表示50％颜料具有与所述值，例如20μm相同或比其小的直径。
因此，D90值表示90％颜料具有与所述值相同或比其小的直径。
另外，D10值表示10％颜料具有与所述值相同或比其小的直径。
间距ΔD，定义为ΔD＝(D90-D10)/D50，表示分布的宽度。
III结果
表5：效应颜料的表征
  效应颜料   中间样品   构造   光泽，20°   C＊15   间距
  对比例4   玻璃/TiO2   78.0   6.0   1.1
  对比例7   玻璃/TiO2   67.8   6.4   2.0
  发明例5   1   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   70.6   12.8   1.1
  发明例5   2   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   86.8   15.7   1.1
  发明例5   3   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   94.1   16.9   1.1
  发明例5   最终产品   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   109.6   13.3   1.1
  对比例9   1   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   60.7   11.4   2.0
  对比例9   2   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   71.4   13.4   2.0
  对比例9   3   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   74.3   12.5   2.0
  对比例9   最终产品   玻璃/TiO2/SiO2/TiO2   77.8   14.2   2.0
由表5中的数据可清楚地看出具有层构造玻璃片/TiO2/SiO2/Fe2O3和低间距ΔD＝1.1的发明例5显示随着二氧化钛层厚增加的强光泽。与原料对比例4相比的光泽增加此时为31.6个单位。同样对具有大间距ΔD＝2.0的对比例9，测得光泽值增加，但仅增加10个光泽单位(图4)。在对比例4和7中TiO2层厚的增加导致有色非银干涉效果。
对发明例6(表6)也发现类似的效果，其具有玻璃片/TiO2/SiO2/Fe2O3层构造，其中光泽值增加17.4个单位(图5)。
在对比例5中TiO2层厚的增加导致有色非银干涉效果。
表6：效应颜料的表征
  效应颜料   中间样品   构造 光泽，20°   C＊15   间距
  对比例5   玻璃/TiO2 44.0   5.7   1.1
  发明例6   1   玻璃/TiO2/SiO2/Fe2O3 51.7   5.9   1.1
  发明例6   2   玻璃/TiO2/SiO2/Fe2O3 59.9   3.9   1.1
  发明例6   最终产品   玻璃/TiO2/SiO2/Fe2O3 61.4   4.9   1.1
在发明例7和8(表7)中，其中具有窄间距的玻璃片首先用吸收性氧化铁涂覆(发明例7)，随后用SiO2和Fe2O3涂覆(发明例6)或用SiO2和TiO2涂覆(发明例8)，显示显著的光泽增加。例如，对发明例7的最终产品测得14.9个单位的光泽的增加，对发明例8的最终产品测得17.1个单位的光泽的增加(图6)。
在对比例6中Fe2O3层厚的增加导致有色非银干涉效果。
表7：效应颜料的表征
  效应颜料   中间样品   构造 光泽，20°   C＊15   间距
  对比例6   玻璃/Fe2O3 62.9   4.1   1.1
  发明例7   1   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 53.2   1.5   1.1
  发明例7   2   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 54.9   2.2   1.1
  发明例7   3   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 63.6   2.4   1.1
  发明例7   4   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 68.4   2.6   1.1
  发明例7   5   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 71.0   3.2   1.1
  发明例7   最终产品   玻璃/Fe2O3/SiO2/Fe2O3 77.8   4.2   1.1
  发明例8   1   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 55.3   2.8   1.1
  发明例8   2   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 60.1   3.0   1.1
  发明例8   3   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 60.7   3.9   1.1
  发明例8   4   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 63.8   3.8   1.1
  发明例8   5   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 69.0   4.1   1.1
  发明例8   最终产品   玻璃/Fe2O3/SiO2/TiO2 80.0   3.0   1.1
在云母基发明例9和10中，特别是相对于具有相同层构造的对比例10和11，由于窄间距也观测到极度光泽增加效果(表8)。此外，此时还明显的是由于多层技术引起的额外的光泽增加(发明例9(构造：云母/TiO2/SiO2/TiO2)与对比例8(构造：云母/TiO2)的比较)。
表8：效应颜料的表征
  效应颜料   构造 光泽，60°   C＊15   间距
  发明例9   天然云母/TiO2/SiO2/TiO2 75.1   5.9   1.2
  发明例10   合成云母/Fe2O3/SiO2/TiO2 58.2   16.2   1.2
  对比例8   天然云母/TiO2 69.0   8.9   1.2
  对比例10   天然云母/TiO2/SiO2/TiO2 18.6   16.8   3.7
  对比例11   合成云母/Fe2O3/SiO2/TiO2 20.1   9.7   3.7
IV.性能实施例
在以下化妆品应用实施例中，使用由以上实施例之一生产的本发明多层珠光颜料。
实施例11：硅氧烷包水的爽身水
Figure BDA0000077743880000351
多层珠光颜料可以以0.5-2.5重量％的量使用。余量可用水补充。
将相A混合并加热至75℃，将相B在混合之后加热至70℃，然后，将相B在均化下缓慢加入相A中。在搅拌下，冷却乳液并分散于合适容器中。
实施例12：爽身粉
Figure BDA0000077743880000361
多层珠光颜料可以以0.2-5.0重量％的量使用。余量可用云母补充。
将相A的各成分混合在一起，然后将相B加入相A中。混合后，分散于容器中。
实施例13：眼影霜
Figure BDA0000077743880000371
多层珠光颜料可以以0.1-5.0重量％的量使用。余量可用蓖麻油补充。
将相A混合并加热至85℃，同样将相B的各成分混合在一起，然后，在搅拌下加入相A中。在分散于合适容器中之后，将该混合物冷却到室温。
实施例14：粉底化妆品
Figure BDA0000077743880000381
Figure BDA0000077743880000391
多层珠光颜料可以以0.1-1.0重量％的量使用。余量可用水补充。
将相A和相B分别称重。在搅拌下将相A加热至70℃，将相B在搅拌下加入。将相C彻底混合直到Aristoflex溶解，然后同样加热到至70℃。将相C加入相AB中，在冷却至40℃之后，加入相D。
实施例15：发用凝胶
Figure BDA0000077743880000392
Figure BDA0000077743880000401
多层珠光颜料可以以0.01-0.5重量％的量使用。余量可用水补充。
将多层珠光颜料与相A的水搅拌在一起，将Aristoflex AVP和柠檬酸在搅拌下加入，并将该组合物以800rpm的速度混合15分钟。将相B的成分溶解直到产生均匀溶液，然后将相B加入相A中，并混合该组合物。
实施例16：发用油
Figure BDA0000077743880000402
多层珠光颜料可以以0.5-5.0重量％的量使用。余量可用水补充。
将相A和相B分别加热至80℃，然后将相B缓慢加入相A中。在单独的容器中，将Klucel和Veegum加入相C的水中。将相AB冷却至40℃，并在冷却的过程中，将相C和D在搅拌下混入。
实施例17：透明高光亮唇膏
Figure BDA0000077743880000421
多层珠光颜料可以以0.01-0.50重量％的量使用。余量可用VersagelME 750补充。
将相A加热至85℃，然后将相B的各成分单独加入相A中并搅拌该混合物直到它的稠度均匀，此时将其分散于透明高光亮唇膏容器中。
实施例：唇线笔
Figure BDA0000077743880000422
多层珠光颜料可以以0.5-10重量％的量使用。余量可用其他颜料补充；该颜料必须保持为25重量％。
将相A加热至85℃，然后将相B在搅拌下加入相A直到该组合物均匀。此后，将该组合物热引入唇膏模具中。
实施例19：唇膏
Figure BDA0000077743880000432
Figure BDA0000077743880000441
多层珠光颜料可以以0.5-10.0重量％的量使用。余量可用其他颜料补充；该颜料必须保持为21重量％。
将相A加热至85℃，此后将相B加入相A中并将该组合物混合。然后将该组合物在75℃下分散于唇膏模具中。
实施例20：眼线液
Figure BDA0000077743880000442
Figure BDA0000077743880000451
多层珠光颜料可以以0.5-8.0重量％的量使用。余量可用水补充。
将Veegum分散于相A中并搅拌15分钟，此后将相B加入相A中并将相C加入相AB中，然后再搅拌10分钟。随后，将相D加入相ABC中，并将该混合物加热至75℃；将相E同样加热至75℃，然后加入相ABCD中。冷却至60℃后，加入相F，并将该组合物分散于合适的容器中。

Claims (14)

1.具有银干涉色的多层珠光颜料，其基于具有光学活性涂层的微片状透明基材，其特征在于所述光学活性涂层至少包含：
(a)具有折射率n≥1.8的高折射率层A，
(b)具有折射率n＜1.8的低折射率层B，
(c)具有折射率n≥1.8的高折射率层C，以及
(d)任选地外保护层D，
且所述多层珠光颜料具有间距ΔD为0.7-1.4的体积平均尺寸分布函数的累积频率分布的指数D10、D50、D90，所述间距ΔD根据式ΔD＝(D90-D10)/D50计算。
2.权利要求1的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层A和/或层C相互独立地为选择和/或非选择吸收性或非吸收性。
3.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层B为非吸收性。
4.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述多层珠光颜料的间距ΔD为0.7-1.3。
5.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层A和层C的光学层厚在每种情况下为50-200nm。
6.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层B的光学层厚为30-150nm。
7.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层A和/或层C包含二氧化钛和/或氧化铁。
8.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述层B包含二氧化硅。
9.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述具有银干涉色的多层珠光颜料的微片状透明基材选自天然云母、合成云母、玻璃片、SiO2微片、Al2O3微片和其混合物。
10.前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料，其特征在于所述多层珠光颜料的彩度值C＊15≤20。
11.一种生产前述权利要求中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料的方法，其特征在于所述方法包括下列步骤：
(i)尺寸分级待涂覆的微片状透明基材，
(ii)至少用在权利要求1中限定的层A-C，以及任选地层D涂覆所述微片状透明基材。
12.权利要求1-10中任一项的具有银干涉色的多层珠光颜料在化妆品配制剂，塑料，膜，纺织品，陶瓷材料，玻璃，和涂料组合物如漆、印刷油墨、液体油墨、清漆或粉末涂料中的用途。
13.一种制剂，其包含权利要求1-10中任一项的多层珠光颜料。
14.一种制品，其涂覆有权利要求1-10中任一项的多层珠光颜料。
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