CN101618880A - 凹凸棒石粘土合成纯4a沸石、p型沸石和方钠石的方法 - Google Patents
凹凸棒石粘土合成纯4a沸石、p型沸石和方钠石的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了凹凸棒石粘土合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法，其特征在于该合成方法包括以下步骤：首先，高温煅烧凹凸棒石粘土；然后，碱液浸泡煅烧的凹凸棒石粘土得含Na2SiO3的浸出液；最后，碱性浸出液中添加铝源进行水热晶化合成，经过滤、水洗和干燥分别得到纯4A沸石、P型沸石、方钠石。本发明的合成方法以凹凸棒石粘土为原料，经煅烧、碱浸预处理，通过调节合成条件分别得到纯4A沸石、P型沸石和方钠石，合成方法简单，原料易得，生产成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种以凹凸棒石粘土为原料合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法，具体地说是一种以煅烧凹凸棒石粘土为硅源，通过调节合成条件分别合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法。
背景技术
沸石是具有规整孔道、较大比表面积、高水热稳定性的铝硅酸盐晶体，已被广泛地应用在催化、吸附、分离等领域。其中4A沸石和P型沸石具有较强的离子交换能力，是洗涤助剂三聚磷酸钠的优良替代品，也可用作吸附剂、干燥剂等；方钠石是一种具有
孔径的多孔硅铝酸盐沸石，可用作吸附剂、光致变色材料和储氢材料，具有较大工业应用前景。上述沸石可由含铝或硅的化工原料与氢氧化钠水热合成，纯度高，质量较好，然而生产成本较高，且原料来源受到限制，制约了合成沸石的应用领域。因此，为了降低生产成本，采用含硅铝的无机矿物，如高岭土(ZL98117045.5、CN101033070A)、粉煤灰(ZL02138756.7、ZL02112272.5)、煤矸石(ZL200410064592.X)、铝土矿(非金属矿，2008，24～26)、膨润土(CN101428815A)等来合成上述沸石，以取代传统化工原料，目前已形成一定生产规模。
凹凸棒石粘土(以下简称凹土)是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物，理论化学成分为：SiO2 56.96％，(Mg，Al，Fe)O 23.83％，H2O 19.21％；凹土中含有较多的SiO2成分，因此凹土可作为沸石合成的硅源。目前以其为原料通过水热碱浸处理可合成方沸石、丝光沸石、A型沸石(CN101066766A)和X型沸石(CN101337681A)。
发明内容
本发明的目的是：提供一种凹凸棒石粘土合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法，以价廉的凹凸棒石粘土为原料，调节合成条件分别合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石，拓展凹土的应用价值。
本发明的技术解决方案是该合成方法包括以下步骤：首先，高温煅烧凹凸棒石粘土；然后，碱液浸泡煅烧的凹凸棒石粘土得含Na2SiO3的浸出液；最后，碱性浸出液中添加铝源进行水热晶化合成，经过滤、水洗和干燥分别得到纯4A沸石、P型沸石和方钠石。
本发明的合成方法的具体步骤如下：
1)凹凸棒石粘土600～800℃焙烧1～3h；
2)将煅烧的凹凸棒石粘土按固液质量体积比1∶4加入碱液浸泡，过滤，得含Na2SiO3的浸出液；其中，碱液为浓度5mol/L或8mol/LNaOH溶液，处理温度为80～100℃，处理时间为1～2h；
3)在5mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶1添加铝源溶液，室温搅拌陈化0.5h，80～90℃进行水热晶化5h，经过滤、水洗和干燥得纯4A沸石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～1.88mol/L；或在5mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶4添加铝源溶液，搅拌均匀，用1mol/L的H2SO4或HCl溶液调节pH值为11，室温搅拌陈化8～12h，110～150℃水热晶化8～48h，经过滤、水洗和干燥得P型沸石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～2.5mol/L；或在8mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶4添加铝源溶液，室温搅拌陈化8～12h，180℃水热晶化8～24h，经过滤、水洗和干燥得方钠石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～3mol/L。
本发明的合成方法以凹凸棒石粘土为原料，经煅烧、碱浸预处理，通过调节合成条件分别得到纯4A沸石、P型沸石和方钠石，合成方法简单，原料易得，生产成本低。
附图说明
图1为本发明合成的4A沸石的SEM照片
图2为本发明合成的P型沸石的SEM照片
图3为本发明合成的方钠石的SEM照片
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明；应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明的技术解决方案，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
以凹凸棒石粘土为原料制备纯4A沸石：在800℃下煅烧凹凸棒石粘土1h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml的5mol/L的NaOH溶液中，100℃搅拌1h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将2.5gNaAlO2加入到19.23g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，混合液80℃水热晶化5h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为立方体的纯4A沸石。
实施例2
以凹凸棒石粘土为原料制备纯4A沸石：在700℃下煅烧凹凸棒石粘土2h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml的5mol/L的NaOH溶液中，90℃搅拌1.5h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将3.6gNaAlO2加入到19.23g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，混合液85℃水热晶化5h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为立方体的纯4A沸石。
实施例3
以凹凸棒石粘土为原料制备纯4A沸石：在600℃下煅烧凹凸棒石粘土3h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml的5mol/L的NaOH溶液中，85℃搅拌2h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将5.4gNaAlO2加入到19.23g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，混合液90℃水热晶化5h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为立方体的纯4A沸石。
实施例4
以凹凸棒石粘土为原料制备纯4A沸石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例1，得到含Na2SiO3的浸出液；将6.66g Al2(SO4)3·18H2O加入到16g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，混合液80℃水热晶化5h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为立方体的纯4A沸石。
实施例5
以凹凸棒石粘土为原料制备纯4A沸石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例1，得到含Na2SiO3的浸出液；将10g Al2(SO4)3·18H2O加入到14.37g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，混合液90℃水热晶化5h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为立方体的纯4A沸石。
实施例6
以凹凸棒石粘土为原料制备纯P型沸石：在800℃下煅烧凹土1h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml 5mol/L的NaOH溶液中，100℃搅拌1h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将1.658gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，用1mol/LH2SO4溶液调节pH＝11，陈化8h，混合液110℃水热晶化48h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为纯P型沸石。
实施例7
以凹凸棒石粘土为原料制备纯P型沸石：在700℃下煅烧凹土2h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml 5mol/L的NaOH溶液中，90℃搅拌1.5h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将2.82gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，用1mol/LH2SO4溶液调节其pH＝11，陈化10h，130℃下水热晶化24h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为纯P型沸石。
实施例8
以凹凸棒石粘土为原料制备纯P型沸石：在600℃下煅烧凹土3h；将5g煅烧的凹凸棒石粘土置于20ml 5mol/L的NaOH溶液中，80℃搅拌2h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将4.14gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，用1mol/LHCl溶液调节其pH＝11，陈化12h，混合液150℃水热晶化8h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为纯P型沸石。
实施例9
以凹凸棒石粘土为原料制备纯P型沸石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例6，得到含Na2SiO3的浸出液；将0.62gNaAlO2加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，用1mol/LHCl溶液调节其pH＝11，陈化12h，混合液150℃水热晶化24h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为纯P型沸石。
实施例10
以凹凸棒石粘土为原料制备纯P型沸石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例6，得到含Na2SiO3的浸出液；将1.55gNaAlO2加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，搅拌0.5h，用1mol/LHCl溶液调节其pH＝11，陈化12h，混合液110℃水热晶化36h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为纯P型沸石。
实施例11
以凹凸棒石粘土为原料制备方钠石：在800℃下煅烧凹土1h；将6.25g煅烧的凹凸棒石粘土置于25ml 8mol/L的NaOH溶液中，100℃下搅拌1h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将1.8gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，陈化8h，混合液180℃水热晶化8h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为方钠石。
实施例12
以凹凸棒石粘土为原料制备方钠石：在700℃下煅烧凹土2h；将6.25g煅烧的凹凸棒石粘土置于25ml 8mol/L的NaOH溶液中，90℃下搅拌1.5h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将3.6gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，陈化10h，混合液180℃水热晶化16h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为方钠石。
实施例13
以凹凸棒石粘土为原料制备方钠石：在600℃下煅烧凹土3h；将6.25g煅烧的凹凸棒石粘土置于25ml 8mol/L的NaOH溶液中，80℃下搅拌2h，过滤，得到含Na2SiO3的浸出液；将5.4gAl2(SO4)3·18H2O加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，陈化24h，混合液180℃水热晶化24h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为方钠石。
实施例14
以凹凸棒石粘土为原料制备方钠石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例11，得到含Na2SiO3的浸出液；将0.67gNaAlO2加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，陈化24h，混合液180℃水热晶化24h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为方钠石。
实施例15
以凹凸棒石粘土为原料制备方钠石：凹凸棒石粘土的焙烧和碱处理同实例11，得到含Na2SiO3的浸出液；将2.02gNaAlO2加入到5g的H2O中搅拌均匀，铝源溶液倒入上述浸出液，陈化10h，混合液180℃水热晶化24h，经过滤、洗涤、干燥得产品；产品的样品经XRD和SEM表征，为方钠石。
Claims (2)
1、凹凸棒石粘土合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法，其特征在于该合成方法包括以下步骤：首先，高温煅烧凹凸棒石粘土；然后，碱液浸泡煅烧的凹凸棒石粘土得含Na2SiO3的浸出液；最后，碱性浸出液中添加铝源进行水热晶化合成，经过滤、水洗和干燥分别得到纯4A沸石、P型沸石、方钠石。
2、根据权利要求1所述的凹凸棒石粘土合成纯4A沸石、P型沸石和方钠石的方法，其特征在于合成方法的具体步骤如下：
1)凹凸棒石粘土600～800℃焙烧1～3h；
2)将煅烧的凹凸棒石粘土按固液质量体积比1∶4加入碱液浸泡，过滤，得含Na2SiO3的浸出液；其中，碱液为浓度5mol/L或8mol/LNaOH溶液，处理温度为80～100℃，处理时间为1～2h；
3)在5mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶1添加铝源溶液，室温搅拌陈化0.5h，80～90℃进行水热晶化5h，经过滤、水洗和干燥得纯4A沸石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～1.88mol/L；或在5mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶4添加铝源溶液，搅拌均匀，用1mol/L的H2SO4或HCl溶液调节pH值为11，室温搅拌陈化8～12h，110～150℃水热晶化8～48h，经过滤、水洗和干燥得P型沸石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～2.5mol/L；在8mol/LNaOH溶液浸出得到的碱性浸出液中按体积比1∶4添加铝源溶液，室温搅拌陈化8～12h，180℃水热晶化8～24h，经过滤、水洗和干燥得方钠石，其中，铝源溶液为Al2(SO4)3或NaAlO2溶液，Al3+离子摩尔浓度为1～3mol/L。
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|---|---|
| CN (1) | CN101618880A (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659133A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-09-12 | 华东师范大学 | 一种具有核壳结构的p型沸石分子筛的制备方法 |
| CN103626194A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-12 | 西南科技大学 | 膨润土一步碱溶合成方钠石的方法 |
| CN104528748A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-22 | 中国地质大学（武汉） | 低温可控合成sod型方钠石的方法 |
| CN104556117A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-04-29 | 西安科技大学 | 一种采用煤泥制备4a型分子筛的方法 |
| CN105858674A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-08-17 | 大唐国际发电股份有限公司高铝煤炭资源开发利用研发中心 | 一种利用高铝粉煤灰制备方钠石的方法 |
| CN106745054A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-31 | 西京学院 | 一种zsm‑5分子筛的制备方法 |
| CN107055565A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-08-18 | 合肥工业大学 | 一种用蛋白石凹凸棒石黏土制备沸石分子筛的方法 |
| CN108408739A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-08-17 | 陕西师范大学 | 一种利用煤矸石为原料两步法水热合成方钠石的方法 |
| CN108516565A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-09-11 | 中南大学 | 一种利用铝钙粉反应渣制备p型沸石分子筛的方法 |
| CN109292792A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-02-01 | 昆明理工大学 | 一种双晶化合成4a分子筛的方法 |
| WO2020243770A1 (en) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | The University Of Queensland | Synthesis of adsorption materials |
-
2009
- 2009-07-17 CN CN200910182050A patent/CN101618880A/zh active Pending
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102659133A (zh) * | 2012-04-20 | 2012-09-12 | 华东师范大学 | 一种具有核壳结构的p型沸石分子筛的制备方法 |
| CN103626194A (zh) * | 2013-12-03 | 2014-03-12 | 西南科技大学 | 膨润土一步碱溶合成方钠石的方法 |
| CN104528748A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-22 | 中国地质大学（武汉） | 低温可控合成sod型方钠石的方法 |
| CN104556117A (zh) * | 2015-01-28 | 2015-04-29 | 西安科技大学 | 一种采用煤泥制备4a型分子筛的方法 |
| CN104556117B (zh) * | 2015-01-28 | 2016-08-17 | 西安科技大学 | 一种采用煤泥制备4a型分子筛的方法 |
| CN105858674B (zh) * | 2016-03-28 | 2018-03-02 | 大唐国际发电股份有限公司高铝煤炭资源开发利用研发中心 | 一种利用高铝粉煤灰制备方钠石的方法 |
| CN105858674A (zh) * | 2016-03-28 | 2016-08-17 | 大唐国际发电股份有限公司高铝煤炭资源开发利用研发中心 | 一种利用高铝粉煤灰制备方钠石的方法 |
| CN106745054B (zh) * | 2016-12-16 | 2019-04-12 | 西京学院 | 一种zsm-5分子筛的制备方法 |
| CN106745054A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-31 | 西京学院 | 一种zsm‑5分子筛的制备方法 |
| CN107055565A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-08-18 | 合肥工业大学 | 一种用蛋白石凹凸棒石黏土制备沸石分子筛的方法 |
| CN107055565B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-08-02 | 合肥工业大学 | 一种用蛋白石凹凸棒石黏土制备沸石分子筛的方法 |
| CN108516565B (zh) * | 2018-05-17 | 2021-06-25 | 中南大学 | 一种利用铝钙粉反应渣制备p型沸石分子筛的方法 |
| CN108516565A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-09-11 | 中南大学 | 一种利用铝钙粉反应渣制备p型沸石分子筛的方法 |
| CN108408739A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-08-17 | 陕西师范大学 | 一种利用煤矸石为原料两步法水热合成方钠石的方法 |
| CN109292792A (zh) * | 2018-09-07 | 2019-02-01 | 昆明理工大学 | 一种双晶化合成4a分子筛的方法 |
| WO2020243770A1 (en) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | The University Of Queensland | Synthesis of adsorption materials |
| CN113924272A (zh) * | 2019-06-05 | 2022-01-11 | 雷奥技术公司 | 吸附材料的合成 |
| JP2022540312A (ja) * | 2019-06-05 | 2022-09-15 | ゼオテック リミテッド | 吸着材の合成 |
| JP7571058B2 (ja) | 2019-06-05 | 2024-10-22 | ゼオテック リミテッド | 吸着材の合成 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20100106 |