CN101558116B - 聚丙烯树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚丙烯树脂组合物及其模塑制品,组合物包括:60-85wt%的丙烯均聚物;和15-40wt%的乙烯-α-烯烃无规共聚物,该乙烯-α-烯烃无规共聚物包含45-70摩尔份的乙烯单元和30-55摩尔份的α-烯烃单元,以及满足下面的要求(1)至(5),(1)丙烯均聚物具有163-170℃的熔融温度;(2)丙烯均聚物包含在所有丙烯单元中0.01%或更少的源于2,1-插入和1,3-插入的区域缺陷;(3)条件是A(wt%)是在聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物的量,B(wt%)是在聚丙烯树脂组合物中包含的室温下在二甲苯中可溶部分的量,聚丙烯树脂组合物具有0.9或更大的B/A比;(4)乙烯-α-烯烃无规共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和(5)在聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物具有颗粒形状,其体均粒径是1.0μm或更小,通过用透射电子显微镜观察0.5mm厚的薄片的截面测量,薄片通过在35kgf/cm 2的压力下将以上聚丙烯树脂组合物在190℃热压成型3分钟获得,条件是以上颗粒的截面具有圆形的形状。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯树脂组合物。更详细地,本发明涉及聚丙烯树脂组合物,该聚丙烯树脂组合物可用作在其硬度(stiffness)和抗冲击性方面优异的模塑制品的材料。
背景技术
包括聚丙烯的模塑制品因其优异的硬度、耐热性和表面光泽度,被用于各种应用中。
为了提高聚丙烯的抗冲击性,已知现有技术中所用的聚丙烯组合物包含聚丙烯和乙烯共聚物。
例如,JP 10-87714A公开了一种用来生产丙烯聚合物组合物的方法,该方法包括以下步骤:用非茂金属催化剂生产丙烯聚合物,然后用由至少茂金属化合物和助催化剂组分构成的催化剂生产弹性体。
然而,在以上专利文献中公开的聚丙烯组合物在其硬度和抗冲击性方面不一定足够,因此要求提高聚丙烯组合物的硬度和抗冲击性。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种硬度和抗冲击性优异的聚丙烯树脂组合物。
本发明是一种聚丙烯树脂组合物,包括:
-60-85wt%的丙烯均聚物;和
-15-40wt%的乙烯-α-烯烃无规共聚物,该乙烯-α-烯烃无规共聚物包含45-70摩尔份的乙烯单元和30-55摩尔份的α-烯烃单元,和
满足下面的要求(1)至(5),
(1)以上丙烯均聚物具有根据DSC测量的163-170℃的熔融温度;
(2)条件是以上丙烯均聚物中的丙烯单元总数是100%,以上丙烯均聚物包含通过13C-NMR谱测量的0.01%或更少的区域缺陷(regiodefects),区域缺陷源于2,1-插入和1,3-插入;
(3)条件是A(wt%)是在以上聚丙烯树脂组合物中包含的以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的量,B(wt%)是在以上聚丙烯树脂组合物中包含的室温下在二甲苯中可溶部分的量,以上聚丙烯树脂组合物具有0.9或更大的B/A比;
(4)以上乙烯-α-烯烃无规共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和
(5)在以上聚丙烯树脂组合物中包含的以上乙烯-α-烯烃无规共聚物具有颗粒形状,其体均粒径是1.0μm或更小,通过用透射电子显微镜观察0.5mm厚的薄片的截面测得,薄片通过在35kgf/cm2的压力下将以上聚丙烯树脂组合物在190℃热压成型3分钟获得,条件是以上颗粒的截面具有圆形的形状;
其中以上丙烯均聚物和以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的总量是100wt%,以上乙烯单元和以上α-烯烃单元的总量是100摩尔份。
实施本发明的最优模式
[丙烯均聚物]
在本发明的聚丙烯树脂组合物中包含的丙烯均聚物具有根据差式扫描量热法(DSC)测得的163-170℃的熔融温度,包含0.01%或更少的区域缺陷,区域缺陷通过13C核磁共振(13C-NMR)谱测得,区域缺陷源于2,1-插入和1,3-插入,条件是丙烯均聚物中的丙烯单元总数是100%。丙烯均聚物包含室温下在二甲苯中可溶部分,其量优选0.1wt%或更少。
根据DSC测量的丙烯均聚物的熔融温度优选164-170℃,更优选165-170℃。当熔融温度低于163℃时,包括树脂组合物的模塑制品可能在其硬度方面是不足够的。
当聚合丙烯单体时,通常用1,2-插入聚合,不经常用2,1-插入或1,3-插入聚合。丙烯聚合物的以上“所有丙烯单元中源于2,1-插入和1,3-插入的区域缺陷的比例(proportion)”是源于2,1-插入反应的区域缺陷的比例和源于1,3-插入反应的区域缺陷的比例的总和,根据Tsutsui等在POLYMER,30,1350(1989)中公开的方法通过13C-NMR谱测得,两种区域缺陷在聚丙烯分子链中都存在。
条件是丙烯单元的总量是100%,在本发明中所用的丙烯均聚物包含0.01%或更少的源于2,1-插入和1,3-插入的区域缺陷,优选0.008%或更少,更优选0.005%或更少。当其超过0.01%时,包括树脂组合物的模塑制品在其硬度方面是不足够的。
采用包括现有技术已知的固态钛催化剂组分、有机金属化合物催化剂组分和任选的给电子体的有规立构聚合催化剂,或采用包括现有技术已知的茂金属配合物、有机铝化合物、与茂金属配合物反应形成稳定的阴离子的任选的化合物的有规立构聚合催化剂,根据现有技术已知的聚合方法可以生产适用于本发明的丙烯均聚物。聚合催化剂的优选实例是包括固态钛催化剂组分、有机金属化合物催化剂组分和任选的给电子体的催化剂。
适用于本发明的聚合方法的实例是浆料聚合方法、溶液聚合方法、本体聚合方法和气相聚合方法,其中浆料聚合方法采用惰性烃类溶剂例如丙烷、丁烷、异丁烯、戊烷、己烷、庚烷和辛烷;溶液聚合方法采用惰性烃类溶剂例如上面提到的那些溶剂;本体聚合方法采用烯烃做介质,烯烃在聚合温度下为液态。
优选通常在20-100℃,特别优选40-90℃,在常压至6MPa的压力下实施聚合。聚合时间一般根据目标聚合物的种类和聚合反应设备合适地决定,通常是1分钟至20小时。
而且,为了调节聚丙烯的分子量,可以添加链转移剂例如氢。
丙烯均聚物具有优选0.1-500g/10分钟、更优选0.3-300g/10分钟的熔体流动速率(在下文中称为“MFR”),MFR根据JIS K7210在21N的负载230℃下测得。
[乙烯-α-烯烃无规共聚物]
在本发明的聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物通过乙烯和α-烯烃共聚获得,包含源自乙烯的结构单元和源自α-烯烃的结构单元。
α-烯烃的实例是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、乙烯基环己胺和乙烯基降冰片烯。
在本发明中,来自乙烯-α-烯烃无规共聚物中包含的α-烯烃的结构单元的量,即根据13C-NMR谱测得的其中包含的α-烯烃的量是30-55wt%,优选35-50wt%。当α-烯烃的量小于30wt%时,因为乙烯-α-烯烃无规共聚物在其与丙烯均聚物的相容性方面不够高,以及在乙烯-α-烯烃无规共聚物中形成聚丙烯的结晶组分,所以本发明的聚丙烯树脂组合物可能在其冲击强度方面不足够。当α-烯烃的量大于55wt%时,因为乙烯-α-烯烃无规共聚物在其与丙烯均聚物的相容性方面太高,所以本发明的聚丙烯树脂组合物可能在其硬度方面不足够。
本发明中的乙烯-α-烯烃无规共聚物具有优选大于1.0dl/g、更优选大于1.5dl/g、特别优选大于2.0dl/g的特性粘数([η]),该特性粘数([η])在四氢萘中135℃下测得。
包含丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物的聚丙烯树脂组合物具有0.9或更大、更优选0.95或更大的B/A比,条件是A(wt%)是根据13C-NMR谱测得的在以上聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物的量,B(wt%)是在以上聚丙烯树脂组合物中包含的在室温下二甲苯中可溶部分的量。当该比值为0.9或更小时,包括聚丙烯树脂组合物的模塑制品可能在其冲击强度方面差,因为以上乙烯-α-烯烃无规共聚物在其无规共聚性方面太低,以至于不能包含足够量的赋予冲击强度的组分。
从本发明的树脂组合物的冲击强度的观点来说,乙烯-α-烯烃无规共聚物具有优选2.0-4.0的(Aw/An)比,该(Aw/An)比根据凝胶渗透色谱法(在下文中称为“GPC”)测得,Aw是重均分子链长度,An是数均分子链长度。此外,Aw/An比等于根据GPC测得的Mw/Mn比,Mw是重均分子量,Mn是数均分子量。Mw/Mn比通常称为“分子量分布”,因此,Aw/An比也指分子量分布。
考虑到硬度、韧性(toughness)和抗冲击性之间的平衡,在本发明的聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物具有颗粒形状,其体均粒径(Dv)是1.0μm或更小,优选0.9μm或更小,通过用透射电子显微镜观察0.5mm厚的薄片的截面测得,薄片通过在35kgf/cm2的压力下将聚丙烯树脂组合物在190℃热压成型3分钟获得,条件是以上颗粒的截面具有圆形的形状。当Dv大于1.0μm时,聚丙烯树脂组合物可能在其冲击强度方面差。
采用包括现有技术已知的固态钛催化剂组分、有机金属化合物催化剂组分和任选的给电子体的催化剂,或采用包括现有技术已知的茂金属配合物、有机铝化合物和与茂金属配合物反应形成稳定的阴离子的任选的化合物的催化剂,根据现有技术已知的聚合方法可以生产适用于本发明的乙烯-α-烯烃无规共聚物,这些催化剂与上面提到的[丙烯均聚物]部分中的那些催化剂相似。优选的聚合催化剂的实例是包括茂金属配合物的催化剂。
在聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物的分散颗粒的以上Dv可以通过在适宜的条件下熔融捏合聚丙烯树脂组合物调节。
优选通过采用包括茂金属配合物的催化剂聚合可以生产适用于本发明的乙烯-α-烯烃无规共聚物。
[聚丙烯树脂组合物]
本发明的聚丙烯树脂组合物包括60-58wt%的以上丙烯均聚物和15-40wt%的以上乙烯-α-烯烃无规共聚物,丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物的总量是100wt%。
当以上丙烯均聚物的含量大于85wt%时(即,当以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的含量少于15wt%时),聚丙烯树脂组合物在其冲击强度方面可能不足够。当以上丙烯均聚物的含量少于60wt%时(即,当以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的含量大于40wt%时),聚丙烯树脂组合物在其硬度方面可能不足够。
以上丙烯均聚物的含量优选65-85wt%,以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的含量优选15-35wt%。
如果需要,本发明的聚丙烯树脂组合物可以包含无机填料。如果那样,无机填料的含量优选5-20wt%,聚丙烯树脂组合物的总量为100wt%。
而且,如果需要,本发明的聚丙烯树脂组合物可以包含添加剂,例如热稳定剂、成核剂(例如芳族羧酸的铝盐、芳族磷酸盐和二亚苄基山梨醇)、紫外吸收剂、滑润剂、抗静电剂、阻燃剂、颜料、染料、抗氧化剂(例如酚基、硫基和磷基抗氧化剂)、分散剂、铜抑制剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、气泡抑制剂、交联剂、流动性改进剂(例如过氧化物)、光稳定剂和结合强度改进剂。每100重量份本发明的聚丙烯树脂组合物,添加剂含量通常是0.0001至10重量份。
当使用本发明的聚丙烯树脂组合物时,如果需要,树脂组合物可以包含除丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物以外的与之共混的其他聚合物,例如聚乙烯和丙烯-乙烯无规共聚物。每100重量份聚丙烯树脂组合物,其共混量通常是约5至20重量份。
本发明的聚丙烯树脂组合物可以根据以下例示的方法生产:
(1)一种方法,包括生产以上丙烯均聚物紧接着聚合以上乙烯-α-烯烃无规共聚物的步骤;
(2)一种方法,包括将以上丙烯均聚物和以上乙烯-α-烯烃无规共聚物熔融捏合在一起的步骤;
(3)一种方法,包括顺次将以上丙烯均聚物和以上乙烯-α-烯烃无规共聚物装进混合设备,然后熔融捏合的步骤;和
(4)一种方法,包括在溶解丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物的物质中将两种聚合物混合,然后将混合物注入不溶解两种聚合物的物质中,从而使聚丙烯树脂组合物沉淀的步骤。
这些方法中,优选方法(4),该方法中以上乙烯-α-烯烃无规共聚物在聚丙烯树脂组合物中的分散性是优异的。
溶解丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物的物质的例子是高沸点烃类化合物,代表物质是四氢萘、十氢萘、甲苯、二甲苯、邻二氯苯。不溶解丙烯均聚物和乙烯-α-烯烃无规共聚物两者的物质的例子是甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和丙酮。
应用本发明的聚丙烯树脂组合物的例子是各种汽车材料和家用电子材料。包含本发明的聚丙烯树脂组合物和以上添加剂的树脂组合物更优选用于各种汽车材料或家用电子材料。
(实施例)
本发明用下面实施例和比较实施例解释。实施例和比较实施例中的各自的物理性能值根据下面的方法测量。
(1)熔融温度(Tm,单位:℃)
根据包括以下步骤的方法测量:
-通过在230℃下预热5分钟,在3分钟中将压力升高至50kgf/cm2,保持50kgf/cm2的压力2分钟,然后在30kgf/cm2的压力下在30℃冷却5分钟,从而制成0.5mm厚的薄片,来热压成型丙烯均聚物。
-用TA Instruments制造的差式扫描量热仪DSC Q 100进行测量,包括将10mg的以上薄片在氮气气氛中在220℃加热5分钟,以300℃/分钟的降温速率冷却到150℃,在150℃保持1分钟,再以5℃/分钟的降温速率冷却到50℃,在50℃保持1分钟,然后以5℃/分钟的升温速率从50℃加热到180℃,从而获得熔融曲线;和
-测量显示最大吸热峰的温度(℃)。
(2)区域缺陷的比例
丙烯均聚物的“所有丙烯单元中源于2,1-插入和1,3-插入的区域缺陷的比例”根据Tsutsui等在POLYMER,30,1350(1989)中的描述由下面条件下测得的13C-NMR谱获得,其中用于13C-NMR测试的试样通过用直径10mm的试管在3ml邻二氯苯中均匀溶解大约200mg丙烯均聚物制得:
-设备:Bruker AVANCE 600,
-测量温度:135℃,
-脉冲重复时间:10秒,
-脉冲宽度:45°,和
-累积数目:2500。
(3)聚丙烯树脂组合物中乙烯-α-烯烃无规共聚物(RCP)的含量A(单位:wt%)和乙烯-α-烯烃无规共聚物中α-烯烃的含量(单位:wt%)
它们根据Kakugo等在Macromolecules,15,1150-1152(1982)中的描述由下面条件下测得的13C-NMR谱获得,其中用于13C-NMR测试的试样通过用直径10mm的试管在3ml邻二氯苯中均匀溶解大约200mg丙烯均聚物制得:
-设备:JEOL DATUM LTD制造的EX270,
-测量温度:135℃,
-脉冲重复时间:10秒,
-偏转角:45°,和偏转角
-累积数目:2500。
(4)在聚丙烯树脂组合物中包含的在20℃下二甲苯中可溶部分(CXS)的量(B)(单位:wt%)
该值根据包括以下步骤的方法测量:
-将200ml二甲苯添加到1g聚丙烯树脂组合物中;
-煮沸混合物使所有的聚丙烯树脂组合物溶解;
-将溶液冷却;
-将溶液在20℃下保持1小时或更长时间;
-用滤纸将可溶部分和不溶解部分相互分离;
-将滤液中包含的溶剂蒸馏出去,至干燥,从而获得可溶部分;
-将可溶部分称重,和
-在其基础上计算量(B)。
(5)分子量分布(Aw/An)
通过根据在下面条件下测量的GPC获得重均分子链长度(Aw)和数均分子链长度(An),然后计算(Aw/An)比,确定该值:
-设备:Waters Corporation制造的150C型;
-柱:TSK-GEL GMH6-HT,7.5Φmm×300mm×3个柱;
-测量温度:140℃;
-溶剂:邻二氯苯,和
-测量浓度:5mg/5ml。
(6)特性粘数([η])(单位:dl/g)
该值根据包括以下步骤的方法获得:
-用Ubbelohde粘度计在135℃下测量具有0.1g/dl、0.2g/dl和0.5g/dl浓度的四氢萘溶液的各自比浓粘度;和
-根据在“Kobunshi yoeki,Kobunshi j ikkengaku 11”(KyoritsuShuppan Co.Ltd.在1982年出版),491段中描述的方法,即通过用那些浓度对那些比浓粘度进行作图,然后将浓度外推到0,计算特性粘数。
(7)在聚丙烯树脂组合物中包含的乙烯-α-烯烃无规共聚物的分散颗粒的体均粒径(Dv)(单位:μm),条件是那些颗粒的截面具有圆形的形状
根据包括以下步骤的方法测量该值:
-在35kgf/cm2的压力下将聚丙烯树脂组合物在190℃热压成型3分钟,从而制备0.5mm厚的试件;
-用切片刀在-80℃下沿试件的截面切下;
-用钌酸蒸气在60℃下染色90分钟;
-用Hitachi,Ltd.制造的H-8000型透射电子显微镜在3000倍放大倍数下观察超薄切片,其中黑色染色部分对应乙烯-α-烯烃无规共聚物;
-将透射电子显微镜的三个不同视野拍照;
-用Asahi Engineering.Co.,Ltd.制作的高精度图像编辑软件“IP-1000”对那些照片进行图像处理,如下描述,从而测量标题中的体均粒径(Dv)。
(图像处理)
根据包括以下步骤的方法实行:
-用Epson公司制造的扫描仪GT-9600(100dpi,8bit)将以上照片引入计算机中;
-用Asahi Engineering.Co.,Ltd.制作的高精度图像编辑软件“IP-1000”数字化,从而获得1,1116μm2的分析区域;
-因为对应乙烯-α-烯烃无规共聚物部分的分散颗粒具有不规则的形状,所以获得具有与乙烯-α-烯烃无规共聚物部分相同的面积的圆圈的直径(对应圆圈的粒径:Di,单位:μm);和
-根据下面公式计算标题的体均粒径(Dv),
其中i是1至n的整数,Di是每个颗粒的对应圆圈的粒径。
(8)聚丙烯树脂组合物的伸长模量(单位:MPa)和伸长冲击强度(单位:kg·cm/cm)
聚丙烯树脂组合物的伸长模量和伸长冲击强度根据包括以下步骤的方法测量:
-在35kgf/cm2的压力下在190℃热压成型3分钟,从而制备0.5mm厚的压片;
-由压片制备试件;和
-根据ASTM D 1822-L中规定的方法用A&D有限公司制造的单柱型拉压测试机STA-1225测量。
(制备实施例1)丙烯均聚物(HPP)
(1-1)HPP-1的聚合
根据在JP 2002-012734A(对应US 2002035209A)的实施例中描述的方法实行聚合,从而获得具有1.18dl/g特性粘数的聚合物。
(1-2)HPP-2的聚合
在氮气气氛下,将6.6mg催化剂组分(A)(二甲基硅烷二基dimethylsilanedilylbis(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化锆)和1ml具有1mmol/mL浓度的三异丁基铝的甲苯溶液添加到40mL的甲苯中。在所得的甲苯溶液中,150.3mg催化剂组分(B)悬浮,从而制备聚合催化剂组分的甲苯浆料,根据在JP 2003-171412A的实施例1(2)中描述的方法合成催化剂组分(B)。
具有3升内部体积及装有搅拌器的不锈钢高压釜在减压下干燥,用氮气吹扫。将高压釜冷却,然后抽空。将聚合催化剂组分的以上甲苯浆料引入高压釜中。然后,将0.030MPa的氢气和780g丙烯引入到高压釜中。调节高压釜的内部温度保持在20℃,所得的混合物在20℃下搅拌5分钟。将高压釜加热到65℃,搅拌30分钟,从而获得267.5g丙烯均聚物(HPP-2)。其特性粘数是1.75dl/g。
(制备实施例2)乙烯-α-烯烃无规共聚物(RCP)
(2-1)RCP-1(乙烯-丙烯无规共聚物)
在氮气气氛下,将5mg催化剂组分(C)(二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-苯氧基)二甲氧基钛)(JP 2006-193749A的比较实施例1中描述的金属配合物)和1mL具有1mmol/mL浓度的三异丁基铝的甲苯溶液添加到40mL的甲苯中,由此制备甲苯溶液。
具有3升内部体积及装有搅拌器的不锈钢高压釜在减压下干燥,用氮气吹扫。将高压釜冷却,然后抽空。将催化剂的以上甲苯溶液、1000mL甲苯、42g乙烯和28g丙烯引入高压釜中。然后,将四五氟苯基硼酸三苯基碳鎓(triphenylcarbenium tetrakispentafluorophenylborate)的3.8mL的甲苯溶液(浓度:1mmol/mL)添加到其中。将高压釜的内部温度升到80℃,搅拌90分钟,从而获得60g乙烯-丙烯无规共聚物。获得的聚合物的α-烯烃(丙烯)的含量是34wt%,其特性粘数是3.28。
(2-2)RCP-2(乙烯-丁烯无规共聚物)
在此采用Mitsui Chemicals,Inc.生产的乙烯-丁烯无规共聚物TAFMER A2050S,其α-烯烃(丁烯)的含量是33wt%。
(2-3)RCP-3(乙烯-丙烯无规共聚物)
具有3升内部体积及装有搅拌器的不锈钢高压釜在减压下干燥,用氮气吹扫。将高压釜冷却,然后抽空。将1000mL庚烷引入高压釜中。4.4mmol三乙基铝、0.44mmol叔丁基-n-丙基二甲氧基硅烷和11.7mg JP 2004-182981A的实施例1(2)中描述的固体催化剂组分在玻璃加液器中包含的庚烷中相互接触,将接触的产物一起添加到以上高压釜中。
与以上3升的高压釜连接的24升内部体积的圆筒被抽空,将260g乙烯、170g丙烯和0.01MPa氢气添加到圆筒中。将圆筒加热到80℃,从而制备其混合气体。将混合气体不断输送到以上3升高压釜中,聚合在0.3MPa的压力下在70℃进行3小时,从而获得118g聚合物。获得的聚合物的α-烯烃(丙烯)的含量是32wt%,其特性粘数是2.61。
(实施例1)
在200ml沸二甲苯中溶解15g作为丙烯均聚物的HPP-1和5g作为乙烯-α-烯烃无规共聚物的RCP-1。将二甲苯溶液注入到14升甲醇中。然后将沉淀物过滤并干燥,从而获得20g包含HPP-1和RCP-1的聚丙烯树脂组合物(BCPP-1)。表1显示BCPP-1的各个性能值的测量结果。
(实施例2)
除了分别使用16gHPP-1和4gRCP-2以外,重复实施例1,从而获得20g聚丙烯树脂组合物(BCPP-2)。表1显示BCPP-2的各个性能值的测量结果。
(比较实施例1)
除了分别使用15gHPP-2和5gRCP-1以外,重复实施例1,从而获得20g聚丙烯树脂组合物(BCPP-3)。表1显示BCPP-3的各个性能值的测量结果。
(比较实施例2)
除了分别使用15gHPP-1和5gRCP-3以外,重复实施例1,从而获得20g聚丙烯树脂组合物(BCPP-4)。表1显示BCPP-4的各个性能值的测量结果。
(表1)
工业应用
将本发明的聚丙烯树脂组合物成型,获得在其硬度和抗冲击性能方面优异的模塑制品。
Claims (2)
1.一种聚丙烯树脂组合物,包括:
-60-85wt%的丙烯均聚物;和
-15-40wt%的乙烯-α-烯烃无规共聚物,该乙烯-α-烯烃无规共聚物包含45-70重量份的乙烯单元和30-55重量份的α-烯烃单元,以及满足下面的要求(1)至(5),
(1)所述丙烯均聚物具有根据DSC测量的163-170℃的熔融温度;
(2)条件是所述丙烯均聚物中的丙烯单元的总量是100%,所述丙烯均聚物包含0.01%或更少的通过13C-NMR谱测量的区域缺陷,区域缺陷来源于2,1-插入和1,3-插入;
(3)条件是A是在所述聚丙烯树脂组合物中包含的所述乙烯-α-烯烃无规共聚物的量,单位是wt%,B是所述聚丙烯树脂组合物中包含的室温下在二甲苯中可溶部分的量,单位是wt%,所述聚丙烯树脂组合物具有0.9或更大的B/A比;
(4)所述乙烯-α-烯烃无规共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和
(5)在所述聚丙烯树脂组合物中包含的所述乙烯-α-烯烃无规共聚物具有颗粒形状,其体均粒径是1.0μm或更小,通过用透射电子显微镜观察0.5mm厚的薄片的截面测量,薄片通过在35kgf/cm2的压力下将所述聚丙烯树脂组合物在190℃热压成型3分钟获得,假设所述颗粒的截面具有圆形的形状,
其中所述丙烯均聚物和所述乙烯-α-烯烃无规共聚物的总量是100wt%,所述乙烯单元和所述α-烯烃单元的总量是100重量份。
2.一种包括权利要求1的聚丙烯树脂组合物的模塑制品。
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0936247A1 (en) * | 1998-02-10 | 1999-08-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and non-stretched film thereof |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5817139A (ja) * | 1981-07-23 | 1983-02-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | 新規なポリプロピレン樹脂組成物 |
US5134209A (en) | 1990-12-26 | 1992-07-28 | Shell Oil Company | Process of producing ethylene-propylene rubbery copolymer |
CA2079200A1 (en) | 1991-09-27 | 1993-03-28 | Hajime Sadatoshi | Ethylene-propylene block copolymer |
JPH0812827A (ja) * | 1994-06-28 | 1996-01-16 | Ube Ind Ltd | ポリプロピレン組成物 |
JP3565601B2 (ja) * | 1995-02-01 | 2004-09-15 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
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JP4074024B2 (ja) | 1998-02-10 | 2008-04-09 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物および無延伸フィルム |
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JPH11349746A (ja) * | 1998-06-04 | 1999-12-21 | Mitsubishi Chemical Corp | 樹脂組成物 |
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US7714057B2 (en) * | 2005-06-24 | 2010-05-11 | Dow Global Technologies Inc. | Automotive articles prepared from filled TPO compositions, and methods of making the same |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0936247A1 (en) * | 1998-02-10 | 1999-08-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polypropylene resin composition and non-stretched film thereof |
Non-Patent Citations (4)
Title |
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JP昭58-17139A 1983.02.01 |
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JP特开平8-208904A 1996.08.13 |
JP特开平8-311271A 1996.11.26 |
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