CN101218185A

CN101218185A - 防日光层叠结构

Info

Publication number: CN101218185A
Application number: CNA2006800252434A
Authority: CN
Inventors: P·罗奎尼; A·埃克
Original assignee: AGC Glass Europe SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 2005-05-11
Filing date: 2006-05-10
Publication date: 2008-07-09
Anticipated expiration: 2026-05-10
Also published as: ZA200709665B; RU2007145477A; NZ563847A; US20120308811A1; EP1888476A1; TR200707748T1; ES2720602T3; CA2607725A1; US20080311389A1; US8231977B2; JP2008540311A; KR20080018887A; EP1888476B1; AU2006248999A1; PL1888476T3; AU2006248999B2; WO2006122900A1; RU2406704C2; JP5279123B2; TR201903641T4

Abstract

本发明涉及在玻璃质材料的板材上形成的多层防日光层叠结构，其包含至少一个基于反射红外辐射的材料的功能层和至少两个介电涂层，每个功能层被介电涂层包围。所述层叠结构在沉积到6毫米厚的普通透明钠钙浮法玻璃板材上时具有小于45％的日光系数FS和小于70％的透光率TL。根据本发明，该层叠结构包含紧邻功能层放置或包含在这种功能层内的基本上金属的吸收材料，该材料基于下列元素：Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、La、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它们的合金。本发明特别有利于形成表现出高防日光程度并具有令人愉悦的美学外观的选择性窗玻璃，特别是经过钢化和/或弯曲类型的高温热处理的窗玻璃。

Description

防日光层叠结构

技术领域

本发明涉及在玻璃质材料板材上形成的多层防日光层叠结构(empilage)，涉及带有所述层叠结构的玻璃板材，以及包含这种玻璃板材的多层窗玻璃(vitrage)。

本发明所涉及的防日光层叠结构包含至少一个基于反射红外辐射的材料的功能层和至少两个介电涂层，其中之一是直接沉积到玻璃质材料板材上的第一介电涂层，另外的涂层则位于相对于该一个或多个功能层的外部，每个功能层被介电涂层包围。这些不同的层通过磁场辅助的减压阴极溅射进行沉积，例如在公知的磁控管型设备中进行。

背景技术

这些防日光层叠结构被用于形成防日光窗玻璃，目的在于降低例如在具有大玻璃表面的封闭空间中由日晒引起的过度升温的风险，并由此降低夏天用于空调的电力负荷。在这种情况下，窗玻璃必须使尽可能最少量的总太阳能辐射通过，也就是其必须具有尽可能最低的日光系数(FS或g)。但是，非常希望其确保一定水平的透光率(TL)以提供建筑物内部的充足光照水平。这些有些矛盾的要求表达了获得具有提高的选择性(S)的窗玻璃单元的要求，选择性由透光率与日光系数的比率定义。这些防日光层叠结构还具有低发射率，这使得通过高波长红外辐射产生的热损耗降低。因此，它们改进了大玻璃表面的隔热并降低了寒冷季的能量损耗和供暖成本。

透光率(TL)是光源D65的入射光通量透过窗玻璃的百分率。日光系数(FS或g)是指由窗玻璃直接透过并由其吸收然后相对于窗玻璃在与能量源相反的方向上辐射的入射能量辐射的百分率。

这些防日光窗玻璃单元通常被装配成双层窗玻璃单元，其中将带有层叠结构的玻璃板材连接到另一有或没有涂层的玻璃板材上，其中多层层叠结构位于两个玻璃板材之间的空间内。

在一些情况下，常常需要对窗玻璃施以机械增强操作，例如玻璃板材的热钢化(trempe)，其目的在于改进其对机械应力的耐受性。在窗玻璃单元的制造方法和成型方法中，在已经涂布的基底上进行这些钢化操作与涂布已经处理过的基底相比具有一些优点。这些操作在相对升高的温度(该温度是指这样的温度，在该温度下，例如银基红外反射层趋于劣化并损失其光学性质及其在红外辐射方面的性质)下进行。因此，在涂布的玻璃板材必须经过热钢化操作的情况下，必须采取相当特殊的预防措施以形成能够经受热钢化或弯曲处理而不损失其光学和/或能量相关性质的层叠结构，下文常用术语“可钢化的”表示。

还希望窗玻璃单元在光反射率(RL)以及反射和透射颜色方面符合某些美学标准，光反射率是光源D65的入射光通量被窗玻璃反射的百分率。市场需要具有低光反射率的窗玻璃。高选择性与低光反射率的组合有时导致在反射中形成紫色调，而这具有非常小的美学吸引力。

为了降低透过窗玻璃进入该场所的热量，不可见的红外热辐射是通过反射其来防止其透过窗玻璃的。这是基于反射红外辐射的材料的该一个或多个功能层所起的作用。这是防日光层叠结构中的基本元件。但是，可见光辐射也会传递相当大部分的热辐射。为了降低这部分热辐射的传递并且除了消除通过红外辐射供应的能量，还必须降低光透射程度。

专利申请WO 02/48065 A1提出的解决方案是在层叠结构中插入吸收层，例如TiN吸收层并将该层封在两个透明介电材料层之间。因而，该文献解释了吸收层并不与玻璃接触，这限制了与来自玻璃的氧和碱性物质的扩散相关的问题，特别是在玻璃必须进行热处理时的热作用下；吸收层也不与银接触，这限制了由吸收层在接触时的氧化引起的银层劣化问题，特别是在热作用下。

由刚刚提及的情况直接导致的问题之一是吸收层在某些情况下，特别是在热处理过程中会氧化，并变得更透明，由此部分丧失了将其加在层叠结构中的理由。此外，吸收层的氧化程度将取决于热处理条件，这意味着将难以在钢化后保持该层叠结构的性质。为了限制这种影响，上述文献提出将吸收层封在两层氮化硅或氮化铝之间。

除了该结果不能完全令人满意的事实外，该文献提出的解决方案具有在一定程度上使性质上已经复杂的层叠结构更复杂的缺点。特别地，该解决方案要求使用正好在给定电介质中间的具有调节的气氛的特定沉积区域以沉积吸收层。该文献WO′065提出的解决方案的另一缺点在于难以中和由插在电介质中间的吸收层所提供的色调。

发明内容

本发明涉及在玻璃质材料的板材上形成的多层防日光层叠结构，其包含至少一个包含反射红外辐射的银基材料的功能层和至少两个介电涂层，其中之一是直接沉积在玻璃质材料的板材上的第一介电涂层，另外的涂层则位于相对于该一个或多个功能层的外部，每个功能层被介电涂层包围，其中所述层叠结构在沉积到6毫米厚的普通透明钠钙浮法玻璃板材上时具有小于45％的日光系数FS和小于70％的透光率TL，其特征在于该层叠结构包含紧邻功能层放置或包含在这种功能层内的基本上金属的吸收材料，该材料基于下列元素中的至少一种：Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、La、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它们的合金。

术语“吸收材料”被理解为是指吸收一部分可见光辐射的材料，其光谱吸收指数k(λ)平均高于1.9，所述平均值由位于380、580和780纳米的可见光谱的三个点计算。在“Handbook of Chemistry andPhysics(化学和物理手册)”，第70版，CRC出版社，1989-1990，E389-E404中给出了光谱吸收指数值。

本发明中所用的吸收材料基本上是金属形式的。出于各种各样的原因，特别是为了易于在磁控管器件中沉积或者易于对靶进行机械加工，该材料也可以任选地掺杂有所列出的元素之外的元素，例如铝或硼。

已知硅应当被合适地归类为半金属，但由于硅在各个方面表现得像某些金属，因此为简便起见，其在本发明中被包含在术语“基本上金属的吸收材料”中。

术语“紧邻”是指该吸收材料构成下述这样的层的一部分，该层与功能层直接接触放置或者有可能通过具有吸收氧或金属低氧化物的趋势的非常薄的牺牲金属层与功能层分隔。由于吸收材料紧邻功能层放置或包含在这种功能层中，其因此对红外辐射的反射具有有利的作用并且还受益于用于反射红外辐射的材料的防氧化措施。

本发明具体涉及层叠结构，其在沉积到6毫米厚的普通透明钠钙浮法玻璃板材上时具有小于45％，特别是20至45％的日光系数FS和小于70％，特别是30至70％的透光率TL。在这些条件下，它们优选具有25至40％的日光系数FS和35至68％的透光率TL。

已经令人惊讶地发现，当形成本发明的层叠结构时，可以容易地确定层叠结构的吸收水平，并且即使在特别严苛的条件下，例如热处理层叠结构时也能容易地保持这种水平，并且还是在获得所需光学和美学外观，例如在反射上中性(neutre)的外观的同时实现这一点。

所选的吸收材料在这种结果的实现中起到根本作用。这些材料中的至少一些，特别是钯和铂，已经例如从文献EP 543077 A1中以它们改进层叠结构对湿度和化学侵蚀的耐受性的作用而为人所知，它们要么作为与红外反射层(特别是银)的合金，要么作为与银上的牺牲金属层的合金。但其涉及的是形成具有尽可能最高透光率的层叠结构。使用这些材料来调节可见光辐射中的吸热程度则是完全新的，并且与此前给出的指示不同。此外，它们是相对昂贵的材料，使用它们作为连续生产中的吸收材料是令人吃惊的。我们已经发现，本发明令人惊讶地在窗玻璃日光系数的调节(在单个窗玻璃的情况下小于45％的低日光系数)和高选择性方面提供了确实显著的优点。此外，所选吸收材料可附带地有助于红外辐射的反射。

介电涂层在通过阴极溅射沉积的层领域中是公知的。有许多合适的材料，在此没有必要列出它们。它们通常是金属氧化物、氧氮化物或氮化物。例如，可以提到下列作为最常用的一些：TiO₂、SnO₂、ZnO、Si₃N₄、AlN、Al₂O₃、ZrO₂、Nb₂O₅和Bi₂O₃。对于外部涂层，如果层叠结构不必经过高温热处理，则SnO₂是特别适合的介电材料。

层叠结构的外部介电涂层优选包括至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物基层和/或厚度大于5纳米的选自下列材料的氧扩散阻挡层：AlN、AlNxOy、Si₃N₄、SiOxNy、SiO₂、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它们的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物如SiAlOxNy或SiTixNy。由此限定的外部电介质有益于吸收材料的稳定性，特别是当层叠结构经受来自外部的各种化学和热侵蚀时，特别是在高温热处理如弯曲和/或钢化的过程中。

“DLC”是公知术语“类金刚石碳”的缩写，其涉及具有与金刚石类似的四面体键的基于碳的层。

根据本发明的第一方面，吸收材料优选包含在功能层中。有利地，功能层含有1至30原子％，优选5至20％的吸收材料，该吸收材料为与反射红外辐射的银基材料的合金或被该银基材料掺杂的吸收材料。该吸收材料可以使用由与反射红外辐射的材料的合金所形成的阴极通过溅射沉积。例如可以使用被一定量(例如1至20％，优选5至20％)的吸收材料(例如钯或铂)掺杂或合金化的银的阴极。还可以使用两个阴极，例如一个银阴极，一个钯阴极，它们共同溅射到玻璃质材料的板材上。由此形成基于反射红外辐射的材料的功能层，其同时含有吸收材料。

优选地，功能层含有5至10％的吸收材料。已经发现，这种比例能够实现由吸收材料带来的吸收水平与功能层的基础材料的红外反射性能之间的良好折衷。

功能层可以例如包括至少一种下列元素：Ti、Zn、Mo、Mn、Nb、V或Hf。这些元素特别能够在功能层中产生吸收缺陷(défautsabsorbants)，这有益于降低日光系数。

优选地，根据本发明第一方面的优选实施方案，功能层中所含的吸收材料选自下列材料：Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV。我们实际上已经发现，在本发明的这一方面中，这些材料与反射红外辐射的银基材料形成特别有利的联合。这些联合特别形成具有低日光系数的不可钢化的/可弯曲的防日光层叠结构，其具有从中性到浅蓝色的反射和透射色调，这具有美学上令人愉悦的外观。元素Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV，特别是NiCr和CoCr，特别有利地用于形成不必经过高温热处理的在透射和反射时呈浅蓝-灰色的防日光层叠结构。

优选地，根据本发明第一方面的另一优选实施方案，功能层中所含的吸收材料选自下列材料：Os、Co、Pd、Pt、Ir、Ru和Rh。这些材料有利地用于形成进行热处理的防日光层叠结构。已经发现，它们容易保持它们的吸收特性，并且在窗玻璃的热处理后提供具有令人愉悦的透射和反射色调的层叠结构。

镍和钴尤其是在磁控管型阴极溅射器件中带来某些沉积问题的磁性元素。但是，如果它们作为红外反射材料的掺杂剂，例如以5％的比例用在银中，则没有任何问题。

优选地，根据本发明的这个第一方面，功能层含有1至30原子％，有利地5至20％的选自Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、La、Ce、Pr、Nd以及它们的合金的吸收材料，并且层叠结构的外部介电涂层包括至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物基层和/或厚度大于5纳米的选自下列材料的氧扩散阻挡层：AlN、AlNxOy、Si₃N₄、SiOxNy、SiO₂、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它们的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物，例如SiAlOxNy或SiTixNy。这种特征使得能够容易地获得适合进行高温热处理并在热处理后保持它们的吸收特性的防日光层叠结构。

根据本发明的第二方面，吸收材料优选至少部分地构成沉积在功能层的下方或上方并与其直接接触的独立(distincte)层的一部分。使用这种布置，功能层的红外辐射反射性能下降的风险得以降低，特别是在高比例吸收材料的情况下。

根据本发明这个第二方面的第一优选实施方案，优选地，吸收材料通过掺杂或合金化混入用于保护功能层以防止化学侵蚀(特别是防止氧化)的牺牲金属层，例如含有大约5原子％钯的钛层。再一次，该层可以由牺牲金属与吸收材料的合金的阴极形成，或者通过两个独立的阴极共同溅射来形成。牺牲金属层优选含有5至20％吸收材料。

根据本发明第二方面的第二优选实施方案，吸收材料优选构成沉积在功能层的下方或上方并与其直接接触的独立层的主要部分。因此，功能层可以直接沉积到吸收层上或吸收层可以直接沉积到功能层上。已经发现，这种布置从赋予层叠结构的性能方面和从工业使用简易性方面来说是有益的。这是因为，以金属形式沉积的吸收材料容易结合到功能层的基本上金属类型的沉积区域中而不会使沉积方法复杂化。另一方面，在本发明范围内列出的吸收材料中，容易找出与所用反射红外辐射的银基材料相容的材料。

已经发现，例如，通过使用沉积到功能层上的独立吸收层形式的合金CoCr，可以容易地获得具有低日光系数和美学上可接受的一般外观的不可钢化的防日光层叠结构，尤其是透射和反射时呈浅蓝-灰色外观，特别令人愉悦并且符合市场的要求。

优选地，根据本发明第二方面的第二优选实施方案，吸收材料选自Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、La、Pr、Nd以及它们的合金，并且层叠结构的外部介电涂层包括至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物基层和/或厚度大于5纳米的选自下列材料的氧扩散阻挡层：AlN、AlNxOy、Si₃N₄、SiOxNy、SiO₂、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它们的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物，例如SiAlOxNy或SiTixNy。由此限定的这些吸收材料与外部介电涂层的组合有助于确定高温热处理后的防日光层叠结构的所需吸收水平。

优选地，这种独立的吸收材料层具有0.3至10纳米，有利地为0.4至5纳米，理想地为0.8至3纳米的物理厚度。这些厚度范围使得能够获得具有低日光系数和高选择性以及符合市场要求的美学外观的防日光窗玻璃单元。

有利地，吸收材料选自至少一种下列元素：Pt、Pd、Co、Ir、Ru、Rh、Os、CoCr、Ti和NiCr和它们的合金。这些吸收材料能够形成具有符合要求的美学外观的有效的防日光层叠结构，特别是当它们以独立于功能层的层设置时。所提到的后三种元素(即CoCr、Ti和NiCr)更特别地被用于不必经过高温热处理的层叠结构。

优选地，根据本发明这两个方面和本发明这些方面的任何实施方案，吸收材料为钯。在本发明的范围内，与银基功能层的这种联合使得能够获得具有高耐蚀性并容易保持其吸收性能的选择性防日光层叠结构。

优选地，层叠结构的4至35％，有利地8至22％的光吸收可归因于该吸收材料。由此获得对于符合市场要求的产品来说足够的日光系数。

优选地，第一介电涂层和外部介电涂层包含至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物的层。已经发现，这种结构增强了层叠结构对热处理的耐受性。

有利地，该层叠结构从玻璃质材料板材开始依序含有至少下列次序的层：

a)第一介电涂层，

b)银基功能层，

c)吸收层，

d)任选地，一个或两个任选低氧化的牺牲金属的层，选自以下材料中的一种或多种：Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它们的合金，

e)外部介电层。

已经发现，这种特定的层次序有利于保持层叠结构的吸收性能，特别是在热处理过程中。

任选的牺牲金属层可以由双层构成，例如NiCr/Ti。这种双层是以本申请人的名义提交并在2003年12月24日公开的专利申请WO03/106363 A2的主题，其内容经此引用并入本文。

为了获得高性能的选择性防日光层叠结构，有利地包含至少两个被至少一个中间介电涂层隔开的功能层。

优选地，该吸收材料紧邻离玻璃质材料板材最远的功能层放置或包含在该功能层中，并且当吸收材料被换成提供相同吸收水平的另外的吸收材料时，色调不会明显改变。通过吸收层的特定布置(特别是当其位于第二功能层上或包含在该功能层中时)与介电结构的合理选择相结合，从而能够获得不依赖于构成吸收材料的元素的层叠结构。因此可以更容易地选择更容易通过阴极溅射沉积的材料或更廉价的材料，而不会使富有经验的观察者通过目测轻易看出色调变化且不会使日光系数的改变超过1％。例如，在这种情况下，当层叠结构不必进行热处理时，可以将钯换成钛或NiCr而不会明显改变层叠结构的色调。但是，当然必须根据吸收材料的性质调整吸收层的厚度或吸收材料在吸收材料与功能层或牺牲层的合金中的百分比，以获得同样的吸收水平。例如出于成本、生产因素或其它原因而将一种吸收材料换成另一种吸收材料是便利的，因为根据吸收水平调整厚度就足够了，并且直接实现层叠结构的正确色调。

优选地，该层叠结构从玻璃质材料板材开始依序含有至少下列次序的层：

a)第一介电涂层，

b)第一银基功能层，

c)一个或两个任选低氧化的牺牲金属的层，选自以下材料中的一种或多种：Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它们的合金，

d)中间介电涂层，

e)第二银基功能层，

f)吸收层，

g)任选地，一个或两个任选低氧化的牺牲金属的层，选自以下材料中的一种或多种：Ti、Ni、Cr、Nb、Zn、Zr、Al、Ta和它们的合金，

h)外部介电层。

通过使用例如钯吸收层、NiCrOx形式的低氧化NiCr的牺牲金属层和Si₃N₄的外部介电层，可以容易地形成层叠结构，该层叠结构的光学性能不会因钢化和/或弯曲类型的高温热处理操作而改变，也就是说涂覆并随后钢化的玻璃板材可以紧邻带有相同层叠结构但没有经过热处理的玻璃板材放置，因为其具有相同的美学外观。由钯赋予层叠结构的吸收能力不因热处理而改变。

有利地，当使用银作为红外反射材料时，在每一银层下与其直接接触地放置任选被例如铝掺杂的氧化锌基或低氧化锌基层。这种联合在银的耐蚀性方面特别有益。

a)第一介电涂层，包括至少一个锌-锡混合氧化物基层，

b)第一银基功能层，

d)中间介电涂层，

e)第二银基功能层，

f)钯基吸收层，

h)外部介电涂层，包括至少一个锌-锡混合氧化物基层。

有利地，所有介电涂层都包括含有大约50％锡和锌的锌-锡混合氧化物基层，和含有不超过大约10％锡和至少大约90％锌的锌-锡混合氧化物基层，这后一种层每次都比含有大约50％锡的混合氧化物层更靠近后面的功能层而布置。已经发现，这种布置能够获得具有低日光系数和高选择性的防日光层叠结构，其具有优异的耐蚀性并容易承受高温热处理而不会损失其吸收性能，也不会损失其红外反射性能。这种结构还使得能够容易地获得具有中性反射色调的层叠结构。

该层叠结构有利地以厚度为1.5-10纳米的包含SiO₂或SiC最终薄膜的保护层而结束。在适合进行高温热处理的层叠结构的情况下，该保护层的构成有利地为TiN薄膜，其在热处理过程中氧化形成TiO₂，之后是SiO₂或SiC的最终薄膜。

优选地，该层叠结构以厚度为1.5-10纳米的薄碳基保护层而结束。在中性气氛中由碳靶阴极溅射沉积的这种保护层非常适合用于在热处理之前在操作、运输和储存过程中保护层叠结构。至于碳的使用，这种保护层在高温热处理过程中燃烧并从最终产品中完全消失。

本发明延伸至带有如上定义的层叠结构的玻璃板材。

优选地，这种玻璃板材具有通过30至55，有利地40至50的L*，-4至+3，有利地-2.5至+1.5的a*，和-4至-16，有利地-6至-13的b*所表示的在玻璃侧反射时测试的色调。

优选地，在沉积多层层叠结构后对这种玻璃板材施以钢化和/或弯曲热处理。

优选地，热处理后层叠结构的4至35％，优选8至22％的光吸收可归因于该吸收材料。本发明特别能够在热处理后获得具有相对高的吸收水平以及美学外观的窗玻璃。

本发明还延伸至由包含至少一个经过高温热处理的本发明玻璃板材的第一组和包含至少一个没有经过高温热处理的本发明玻璃板材的第二组形成的组合件(ensemble)，其特征在于这两组在玻璃侧具有类似的反射视觉外观，使得它们能够并置而没有明显的视觉差异。

本发明还延伸至多层窗玻璃，特别是双层窗玻璃，其包含在多层层叠结构沉积后经过或未经过钢化和/或弯曲热处理的如上定义的带有层叠结构的玻璃板材。

优选地，本发明的多层窗玻璃具有15至40％的日光系数FS、至少30％的透光率和在带有层叠结构的玻璃板材侧上相对中性的透射颜色和中性至略带浅蓝色的反射颜色。优选地，本发明的多层窗玻璃具有20至35％，有利地25至35％的日光系数FS，透光率为至少45％，有利地为至少50％，理想地为至少55％。这种多层窗玻璃相对于其较高的透光率具有特别有益的防日光性能，同时仍然具有使其容易整合到建筑组合件中的美学外观。

优选地，该多层窗玻璃在带有层叠结构的玻璃板材侧具有由40至55，优选45至52的L*，1.5至-6，优选0.5至-4的a*，和-3至-15，优选-5至-12的b*所表示的反射色调，其中该层叠结构朝向该多层窗玻璃的内部空间放置。

具体实施方式

现在通过下列优选的实施例以非限制性的方式更详细地描述本发明。

实施例

实施例1

将2米×1米×6毫米厚的普通透明钠钙浮法玻璃板材装在借助磁场在减压(大约0.3Pa)下运行的磁控管型阴极溅射设备中。在该玻璃板材上沉积多层防日光层叠结构，其依序包含：

a)第一介电涂层，由两个氧化物层构成，它们在由氩气和氧气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金阴极进行沉积。厚度大约30纳米的第一锌-锡混合氧化物由具有52重量％锌和48重量％锡的锌-锡合金的阴极形成，以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。厚度大约10纳米的第二锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％锌和10重量％锡的锌-锡合金靶沉积。

b)第一红外反射功能层，由在中性氩气气氛中来自几乎纯银靶的大约11纳米银构成，

c)第一牺牲金属双层，由厚度1纳米的从具有80％Ni和20％Cr的合金靶沉积的第一NiCr层和厚度2.5纳米的从钛靶沉积的第二Ti层构成。这些层均在来自相邻室的氧略微污染的氩气流中沉积。应该指出，在下述的下一层的沉积过程中等离子体氧化性气氛完全将钛层氧化，从而在第二电介质沉积过程结束时，钛几乎完全被氧化而形成致密的TiO₂层。或者，还可以沉积部分氧化的TiOx形式的层。该层也可以例如由TiOx陶瓷靶在含有用以保持TiOx充分氧化程度以使其透明的小比例氧的Ar气氛中沉积。其也可以被用于沉积下一层的等离子体氧化。

d)第二介电涂层，由两个锌-锡混合氧化物层构成，它们在由氧气和氩气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金的阴极进行沉积。厚度大约77纳米的第一锌-锡混合氧化物由具有52重量％Zn和48重量％Sn的ZnSn合金的金属靶沉积以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。厚度大约13纳米的第二锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％Zn和10重量％Sn的ZnSn合金靶沉积。

e)第二红外反射功能层，由在中性氩气气氛中来自几乎纯银靶的大约18纳米银构成。

f)吸收材料层，在与层e)相同的中性氩气气氛中由来自钯靶的大约1纳米钯构成。

g)第二牺牲金属双层，按照与上述第一牺牲金属双层相同的方式，由被第二2.5纳米Ti层覆盖的第一1纳米NiCr层构成。

h)第三介电涂层，外部介电涂层，由两个氧化物层构成，它们在由氧气和氩气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金的阴极进行沉积。厚度大约7纳米的第一锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％Zn和10重量％Sn的ZnSn合金的金属靶沉积。厚度大约17纳米的第二锌-锡混合氧化物由具有52重量％Zn和48重量％Sn的ZnSn合金靶沉积以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。

i)随后通过在氮气气氛中从钛钯沉积5纳米厚的TiN上保护层，从而完成该层叠结构。

应该指出，所有的ZnSnO_x层被充分氧化以尽可能透明。还应该指出，Ti、TiOx和TiN的厚度以TiO₂(即作为Ti、TiOx或TiN氧化的结果)的等效厚度给出，这是它们在热处理之后在成品中的状态，并且对Ti而言，已经甚至是在适合进行热处理的中间窗玻璃中的状态。

刚被多层防日光层叠结构涂覆的玻璃板材在离开层沉积设备时具有下列性质：

TL＝51.1％；FS＝32.5％ε(发射率)＝0.025；吸收率＝34.5％，其中大约10％可归因于吸收材料的钯层；

透射色调由以下值表示：

L*＝71.5；a*＝-3.9；b*＝+3.5

玻璃侧上的反射色调由以下值表示：

RL＝14.5％；L*＝45.5；a*＝-10.0；b*＝-15.8；λ_d＝478nm；纯度＝30.7％。

在本发明中，对于测量值或计算值使用下列共同术语。透光率(TL)、光反射率(RL)、光吸收率(AL)(被窗玻璃吸收的光源D65的光通量的百分率)和透射色调(1976 CIELAB值L*a*b*)用光源D65/2°测定。关于反射色调，1976 CIELAB值(L*a*b*)以及主波长(λ_d)和纯度(p)用光源D65/10°测定。日光系数(FS或g)根据标准EN410计算。值U(系数k)和发射率(ε)根据标准EN673和ISO 10292计算。

在玻璃板材上形成的具有多层防日光层叠结构的涂覆窗玻璃随后进行热钢化操作，在此过程中其暴露在690℃的温度下6分钟，随后用冷空气射流骤冷。在这种热处理过程中，阻挡层的NiCr薄膜被充分氧化至透明，同时也形成有效和稳定的屏蔽以保护银层。TiN上保护层本身被氧化成TiO₂。

在这种处理之后，涂覆和钢化的窗玻璃具有下列性质：

TL＝68.1％；ε(发射率)＝0.023；Rs＝1.6Ω/sq.吸收率＝21.2％，其中大约10％可归因于吸收材料的钯层；

透射色调由以下值表示：

L*＝86.1；a*＝-2.0；b*＝+1.2；浊度＝0.09％；

玻璃侧上的反射色调由以下值表示：

RL＝10.6％；L*＝39.3；a*＝-2.1；b*＝-12.1；λ_D＝474nm；p＝22.1％。

浊度值被定义为扩散光透射与总光透射的比率乘以100获得的％值。该值根据标准ASTM D1003测量。

据发现，吸收层产生的吸收值在高温热处理后不会降低。

随后将这种涂覆窗玻璃与另一6毫米透明玻璃板材装配成双层窗玻璃，其中该涂层位于双层窗玻璃的内部空间侧上。两个板材之间的间隙为15毫米，且其中的空气被氩气代替。当在位于位置2的带有层叠结构的涂覆窗玻璃的玻璃侧上观察双层窗玻璃时，即当从玻璃侧观察时，首先看见带有层叠结构的窗玻璃，然后看见没有层的透明玻璃板材，记录下列性质：

TL＝61.7％；RL＝14.4％；FS＝36.5％；S＝1.7值U＝1.05W/(m²·K)；

透射色调由以下值表示：

L*＝82.8；a*＝-2.9；b*＝+1.4

反射色调由以下值表示：

L*＝45.0；a*＝-2.5；b*＝-9.9；λ_D＝475nm；p＝17.1％。

在双层窗玻璃的反射中的视觉检验显示出在整个表面上均匀的色调和外观。本发明能够形成具有低日光系数的双层窗玻璃，其保持足够的透光率并具有非常高的美学吸引力。

实施例2

以与实施例1相同的方式但用不同的层叠结构进行实施例2。在此实施例中，使用下列次序：

a)由两个氧化物层构成的第一介电涂层，它们在由氩气和氧气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金阴极进行沉积。厚度大约24纳米的第一锌-锡混合氧化物由具有52重量％锌和48重量％锡的锌-锡合金的阴极形成以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。厚度大约8纳米的第二锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％锌和10重量％锡的锌-锡合金靶沉积。

b)第一红外反射功能层，由在中性氩气气氛中来自几乎纯银靶的大约9纳米银构成，

c)第一牺牲金属层，由厚度5纳米的从钛钯沉积的Ti层构成。该层在来自相邻室的氧略微污染的氩气流中沉积。应该指出，在下述下一层的沉积过程中等离子体氧化性气氛仅将该钛层部分氧化。

d)第二介电涂层，由两个锌-锡混合氧化物层构成，它们在由氧气和氩气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金阴极进行沉积。厚度大约65纳米的第一锌-锡混合氧化物由具有52重量％Zn和48重量％Sn的ZnSn合金的金属靶沉积以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。厚度大约10纳米的第二锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％Zn和10重量％Sn的ZnSn合金靶沉积。

e)第二红外反射功能层，由在中性氩气气氛中来自几乎纯银靶的大约15纳米银构成。

f)吸收材料层，由在与层e)相同的中性氩气气氛中来自钯靶的大约1.8纳米钯构成。

g)第二牺牲金属层，按照与上述第一牺牲金属层相同的方式，由2.5纳米Ti层构成，其被用于沉积下一介电层的等离子体气氛氧化。

h)第三介电涂层，外部介电涂层，由两个氧化物层构成，它们在由氧气和氩气的混合物形成的反应性气氛中由具有不同组成的锌-锡合金的阴极进行沉积。厚度大约7纳米的第一锌-锡混合氧化物ZnSnO_x由具有90重量％Zn和10重量％Sn的ZnSn合金的金属靶沉积。厚度大约15纳米的第二锌-锡混合氧化物由具有52重量％Zn和48重量％Sn的ZnSn合金靶沉积以形成锡酸锌Zn₂SnO₄的尖晶石结构。

应该指出，Ti的厚度以TiO₂(即作为Ti氧化的结果)的等效厚度给出，这是它们在热处理之后在成品中的状态。此外，对于层g)，Ti已经是其在适合进行热处理的中间窗玻璃中的氧化状态。

TL＝19.7％；FS＝26.4％ε(发射率)＝0.030；吸收率＝67.4％，其中大约20％可归因于吸收材料的钯层；

透射色调由以下值表示：

L*＝51.4；a*＝-6.1；b*＝-6.8

玻璃侧上的反射色调由以下值表示：

RL＝12.9％；L*＝42.7；a*＝-5.8；b*＝-31.9；λ_d＝480nm；纯度＝49.9％。

在玻璃板材上形成的具有多层防日光层叠结构的涂覆玻璃随后进行热钢化操作，在此过程中其暴露在690℃的温度下6分钟，随后用冷空气射流骤冷。在这种热处理过程中，仍然是金属形式(特别是在第一牺牲金属层c)中)的钛被充分氧化至透明，同时仍形成有效和稳定的屏蔽以保护下方的银层。Ti上保护层本身被氧化成TiO₂的透明上保护层。

在这种处理之后，涂覆和钢化的窗玻璃具有下列性质：

TL＝59.1％；ε(发射率)＝0.026；Rs＝1.8Ω/sq.吸收率＝31.0％，其中大约20％可归因于吸收材料的钯层；

透射色调由以下值表示：

L*＝81.3；a*＝-3.0；b*＝-5.0；浊度＝0.12％；

玻璃侧上的反射色调由以下值表示：

RL＝9.9％；L*＝37.6；a*＝-0.1；b*＝-5.6；λ_D＝477nm；p＝9.6％。

据发现，吸收层带来的吸收值在高温热处理后不会降低。

TL＝53.0％；RL＝12.7％；FS＝29.9％；S＝1.78值U＝1.1W/(m²·K)；

透射色调由以下值表示：

L*＝77.9；a*＝-4.1；b*＝-4.0

反射色调由以下值表示：

L*＝42.3；a*＝-0.9；b*＝-6.1；λ_D＝480nm；p＝15.6％。

在双层窗玻璃的反射中的视觉检验显示出在整个表面上均匀的色调和外观。本发明能够形成具有非常低的日光系数的双层窗玻璃，其保持足够的透光率并具有非常高的美学吸引力。

实施例3至15

除非另行指明，按照与上述实施例1类似的方式但用不同的结构进行下列实施例3至15。相应层叠结构在下表1中给出，使用的缩写词解释如下：

·D1＝第一介电涂层，由两个或三个氧化物或氮化物或任选氧氮化物层构成。氮化物层在氮气和氩气的反应性混合物中从金属靶沉积。这适用于该层叠结构的其它电介质(如果存在该情况的话)。这些实施例中所用的Si₃N₄层可以以SiOxNy形式轻微氧化。应该指出，Si₃N₄和ZnO层可以以公知方式被铝掺杂。

·D2＝中间介电涂层，如果在实施例中存在的话，像D1一样由氧化物或氮化物或任选氧氮化物层构成。

·D3＝外部介电涂层，像D1一样由一个或两个氧化物或氮化物或任选氧氮化物层构成。

·IR1和IR2＝第一和第二红外反射功能层。

·P1和P2＝第一和第二牺牲金属层，各自由一个或两个金属形式或任选低氧化形式的金属或金属合金层构成。这些层旨在保护红外反射材料(IR1和IR2)，例如银，以免在其位置上，特别是在后继层沉积过程中或在该层的热处理(如果进行的话)过程中被氧化。在最终产物中，它们优选几乎完全氧化。

表1表明这些层在任何热处理之前离开溅射设备时的状态，即牺牲金属层已经被用于沉积后继层(如果情况如此的话)的等离子体氧化。在这种情况下，它们表现为其氧化态而不是它们已经沉积的形式。例如，实施例3至7和11至15的P1和/或P2栏的TiO₂、ZAlO₅和Nb₂O₅以金属形式沉积并在后继氧化物沉积过程中氧化，并且不再构成任何后继处理的氧化储备源(réserve)。相反，实施例9、10和13的NiCrOx和TiOx以低氧化形式沉积并在沉积过程结束时保持低氧化，因而它们构成任何后继处理的氧化储备源。利用氧化态的受控回路在轻微氧化性反应性气氛中由NiCr的阴极来沉积NiCrOx(实施例9和13)，而TiOx(实施例10)由陶瓷TiOx阴极在基本由氩气构成的气氛中沉积。在本发明的范围内，还可以以与NiCrOx相同的方式沉积TiOx。在实施例15(在P1中)中，TiOx也由陶瓷TiOx阴极在具有低氧比例的基本由氩气构成的气氛中沉积，并且在随后的氧化物(ZSO5)沉积后处于强氧化态。

NiCr(P1，实施例4)是用作牺牲金属的具有80重量％镍和20重量％铬的金属合金。NiV(P1和P2，实施例6)是同样用作牺牲金属的具有93重量％镍和7重量％钒的金属合金。在这些实施例中，(NiCr和NiV)均构成后继高温热处理操作的氧化储备源。在热处理后它们被氧化。

在实施例8的TiRu15的情况下，Ti构成后继热处理操作的氧化储备源，而Ru是在热处理后保持吸收金属形式的吸收材料。

·CS＝上保护层，任选地由两层构成。

·AB＝吸收层，如果吸收材料以独立层形式沉积的话。

否则，吸收材料以与红外反射材料和/或与牺牲金属的合金形式或掺杂形式存在。在表1中，吸收材料以粗体字显示。吸收材料旁显示的数字代表该材料在与功能层材料或牺牲金属的合金中的原子百分比。例如Ag:Pd3表明在银中具有3原子％的吸收剂钯，这同样适用于Ag:Pd2、Ag:Pd30、Ag:Co5、Ag:Os11和Ag:Au8。此外，TiRu15表明在与牺牲金属Ti的合金中具有15原子％的吸收剂钌。

Ag:NiCr10表明在银中具有10原子％的合金NiCr(具有80重量％Ni和20重量％Cr的合金)。含有该吸收材料的这种功能层可以由银阴极和NiCr阴极通过共同溅射沉积或其可以由AgNiCr合金的单一阴极获得。

作为实施例12的变体，使用Ag:NiV10，其在银中具有10原子％NiV(具有93重量％Ni和7重量％钒的合金)，并获得如上所列相同的结果。

CoCr是具有80重量％Co和20重量％Cr的合金。这种合金可以通过磁控管沉积，而没有相反用纯Co和纯Ni沉积时与CoCr非铁磁性的事实有关的任何问题，就如在上述NiCr或NiV的情况下那样。

·ZSO₅＝通过阴极溅射在氧化性气氛中由具有52％Zn和48％Sn的ZnSn合金的金属靶获得的锌锡混合氧化物；

·ZSO₉＝通过阴极溅射在氧化性气氛中由具有90％Zn和10％Sn的ZnSn合金的金属靶获得的锌锡混合氧化物；

·ZAlO₂和ZAlO₅＝分别含有2或5原子％的铝Al的氧化锌ZnO。

表1

Ex.	D1(nm)			AB(nm)	IR1(nm)	AB(nm)	P1(nm)		D2(nm)		AB(nm)	IR2(nm)	AB(nm)	P2(nm)		D3(nm)		CS(nm)
Ex.	D1(nm)			AB(nm)	IR1(nm)	AB(nm)	P1(nm)		D2(nm)		AB(nm)	IR2(nm)	AB(nm)	P2(nm)		D3(nm)		CS(nm)		3	ZSO5(25)	ZSO9(12)	-	Ag(24)	Pt(0,4)	ZAlO5(2)		-		-	-	-	-		ZAlO5(10)		ZSO5(37)		TiO₂(5)	Si₃N₄(1,5)
4	Si₃`N₄(26)	ZAlO5(11)		-	Ag:Pd30(18)	-	NiCr(1,2)	TiO₂(2,5)	ZSO5(71)	ZSO9(11)	-	Ag(14)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	SiO₂(32)		-		3	ZSO5(25)	ZSO9(12)	-	Ag(24)	Pt(0,4)	ZAlO5(2)		-		-	-	-	-		ZAlO5(10)		ZSO5(37)		TiO₂(5)	Si₃N₄(1,5)
4	Si₃`N₄(26)	ZAlO5(11)		-	Ag:Pd30(18)	-	NiCr(1,2)	TiO₂(2,5)	ZSO5(71)	ZSO9(11)	-	Ag(14)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	SiO₂(32)		-		5	ZSO5(29)	ZSO9(7)	-	Ag:Co5(10)	-	Cr(2)	TiO₂(2,5)	ZSO5(75)	ZSO9(9)	-	Ag:Co5(16)	-	Cr(2)	TiO₂(3)	ZSO9(7)		ZSO5(20)		T(3)
6	ZSO5(24)	ZSO9(10)		-	Ag(9)	-	NiV(1)	TiO₂(2,5)	ZSO5(77)	ZSO9(10)	Ir(0,9)	Ag(17)	-	NiV(1)	TiO₂(2,5)	ZSO9(6)	ZSO5(18)	TiN(2)	SiO₂(2)	5	ZSO5(29)	ZSO9(7)	-	Ag:Co5(10)	-	Cr(2)	TiO₂(2,5)	ZSO5(75)	ZSO9(9)	-	Ag:Co5(16)	-	Cr(2)	TiO₂(3)	ZSO9(7)		ZSO5(20)		T(3)
6	ZSO5(24)	ZSO9(10)		-	Ag(9)	-	NiV(1)	TiO₂(2,5)	ZSO5(77)	ZSO9(10)	Ir(0,9)	Ag(17)	-	NiV(1)	TiO₂(2,5)	ZSO9(6)	ZSO5(18)	TiN(2)	SiO₂(2)	7	ZSO5(28)	ZSO9(9)	Pt(4,8)	Ag(18)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(71)	ZSO9(11)	-	Ag(14)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	SiO₂(30)				-
8	TiO₂(16)	NiCrO(6)	TiO₂(6)	-	Ag(11)	TiRu15(6)			Si₃N₄(51)	TiO₂(20)	-	Ag(14)	TiRu15(6)			SiO₂(6)	Si₃N₄(30)	-		7	ZSO5(28)	ZSO9(9)	Pt(4,8)	Ag(18)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(71)	ZSO9(11)	-	Ag(14)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	SiO₂(30)				-
8	TiO₂(16)	NiCrO(6)	TiO₂(6)	-	Ag(11)	TiRu15(6)			Si₃N₄(51)	TiO₂(20)	-	Ag(14)	TiRu15(6)			SiO₂(6)	Si₃N₄(30)	-		9	Si₃N₄(34)	ZAlO5(8)	Pd(1)	Ag:Pd3(21)	-	NiCrOx(6)		Si₃N₄(68)	ZAlO5(10)	-	Ag:Pd2(26)	Pd(0,8)	NiCrOx(6)		ZAlO5(7)		Si₃N₄(18)		-
10	ZSO5(39)	ZSO9(9)		-	Ag:Os11(17)	-	TiOx(6)		Si₃N₄(71)	ZAlO2(11)	-	Ag:Os11(16)	-	TiOx(6)		SiO₂(30)		-		9	Si₃N₄(34)	ZAlO5(8)	Pd(1)	Ag:Pd3(21)	-	NiCrOx(6)		Si₃N₄(68)	ZAlO5(10)	-	Ag:Pd2(26)	Pd(0,8)	NiCrOx(6)		ZAlO5(7)		Si₃N₄(18)		-
10	ZSO5(39)	ZSO9(9)		-	Ag:Os11(17)	-	TiOx(6)		Si₃N₄(71)	ZAlO2(11)	-	Ag:Os11(16)	-	TiOx(6)		SiO₂(30)		-		11	SnO₂(25)	ZnO(9)	-	Ag(18)	CoCr(1,5)	TiO₂(2,5)		-		-	-	-			ZnO(18)		ZSO5(12)		SnO₂(20)
12	TiO₂(10)	ZnO(15)		-	Ag(10)	-	Nb₂O₅(2,5)		SnO₂(64)	ZnO(22)	-	Ag:NiCr10(17)	-	Nb₂O₅(3)		ZnO(13)		SnO₂(18)		11	SnO₂(25)	ZnO(9)	-	Ag(18)	CoCr(1,5)	TiO₂(2,5)		-		-	-	-			ZnO(18)		ZSO5(12)		SnO₂(20)
12	TiO₂(10)	ZnO(15)		-	Ag(10)	-	Nb₂O₅(2,5)		SnO₂(64)	ZnO(22)	-	Ag:NiCr10(17)	-	Nb₂O₅(3)		ZnO(13)		SnO₂(18)		13	Si₃N₄(20)	ZAlO2(6)	-	Ag(10)	-	NiCrOx(5)		ZSO5(70)	ZSO9(9)	Pd(1,5)	Ag(20)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO9(7)		ZSO5(24)		TiN(5)	C(5)
14	ZSO5(29)	ZSO9(6)		-	Ag(13)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(58)	ZSO9(20)	-	Ag-Au8(20)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(20)		TiN(3)	SiC(5)	13	Si₃N₄(20)	ZAlO2(6)	-	Ag(10)	-	NiCrOx(5)		ZSO5(70)	ZSO9(9)	Pd(1,5)	Ag(20)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO9(7)		ZSO5(24)		TiN(5)	C(5)
14	ZSO5(29)	ZSO9(6)		-	Ag(13)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(58)	ZSO9(20)	-	Ag-Au8(20)	-	Ti(3)	TiO₂(3)	ZSO5(20)		TiN(3)	SiC(5)	15	SnO₂(16)	ZnO(20)	-	Ag(10)	-	TiOx(12)		ZSO5(35)	ZnO(39)		Ag(20)	Pd(1,2)	TiO₂(2)		ZnO(12)	ZSO5(10)		SnO₂(10)	-

实施例3至15的玻璃板材具有6毫米厚度。

根据实施例3至10和13-14的用层叠结构涂覆的窗玻璃随后进行热钢化操作，在此过程中它们暴露在690℃的温度下6分钟，然后用冷空气射流骤冷。

涂覆窗玻璃在钢化(如果进行的话)(实施例3至10和13-14)后或在涂覆后(如果它们尚未热处理(实施例11、12和15))后的光学和能量相关性质列在表2中。

对实施例3至8和13-14给出的值是热处理后的值。

对于实施例9和10，还在以斜体字AT(钢化前)标记的行中给出热处理之前的值(表2和3)。已经发现，对于这两个实施例，在钢化处理后性质不明显改变，且因此可以将钢化形式和其类似的未钢化形式放在一起。

在实施例3至10和13-14中，要指出，涂覆的窗玻璃在钢化后是吸收性的且发射率低。

实施例11、12和15是不可钢化的层叠结构，即它们不经热处理而原样使用。表2中对实施例11、12和15给出的值因此是在离开层沉积设备时或在不经热处理的储存后测得的值。

·L_RV*，a_RV*，b_RV*表示玻璃侧上反射色调的1976 CIELAB值。

·λ_d(RV)和p_(RV)表示玻璃侧上反射色调的主波长和纯度。

\cdot ΔE * = \sqrt{{(ΔL *)}^{2} + {(Δa *)}^{2} + {(Δb *)}^{2}}

代表热处理过程中色调的变化。

表2

Ex.	TL(％)	RL(％)	AL(％)	FS(％)	ε	L_RV ^*	a_RV ^*	b_RV ^*	λ_d(RV)(nm)	P_(RV)(％)	ΔE^*
Ex.	TL(％)	RL(％)	AL(％)	FS(％)	ε	L_RV ^*	a_RV ^*	b_RV ^*	λ_d(RV)(nm)	P_(RV)(％)	ΔE^*	3	47,7	43,7	8,6	31,3	0,03	72,2	-2,3	-3,3	479	4,7	-
4	42,5	14,8	42,8	27,5	0,03	45,5	-0,9	-8,1	473	13,1	-	3	47,7	43,7	8,6	31,3	0,03	72,2	-2,3	-3,3	479	4,7	-
4	42,5	14,8	42,8	27,5	0,03	45,5	-0,9	-8,1	473	13,1	-	5	67,8	11,0	21,3	40,5	0,03	39,8	-1,9	-10,4	474	18,8	-
6	67,6	11,2	21,3	43,0	0,02	41,0	-2,7	-10,3	474	19,1	-	5	67,8	11,0	21,3	40,5	0,03	39,8	-1,9	-10,4	474	18,8	-
6	67,6	11,2	21,3	43,0	0,02	41,0	-2,7	-10,3	474	19,1	-	7	43,1	14,5	42,5	27,5	0,04	45,1	-1,6	-7,3	474	12,5	-
8	60,8	10,5	28,7	37,5	0,03	39,2	-1,8	-12,9	473	23,4	-	7	43,1	14,5	42,5	27,5	0,04	45,1	-1,6	-7,3	474	12,5	-
8	60,8	10,5	28,7	37,5	0,03	39,2	-1,8	-12,9	473	23,4	-	9AT	33,9	27,0	39,1	22,7	0,04	59,0	-1,5	-20	479	3,5	1,00
9	34,2	27,7	38,0	23,2	0,04	59,7	-2,2	-2,2	480	4,1		9AT	33,9	27,0	39,1	22,7	0,04	59,0	-1,5	-20	479	3,5
9	34,2	27,7	38,0	23,2	0,04	59,7	-2,2	-2,2	480	4,1	10AT	56,5	11,4	32,1	33 6	0,04	40,2	0,2	-14,9	471	24,6	1,05
10	57,6	10,8	31,6	34,0	0,03	39,6	0,7	-15,6	470	25,7	10AT	56,5	11,4	32,1	33 6	0,04	40,2	0,2	-14,9	471	24,6
10	57,6	10,8	31,6	34,0	0,03	39,6	0,7	-15,6	470	25,7	11	58,7	32,1	9,2	40,2	0,04	63,7	-3,0	-6,3	477	9,2		-
12	68,6	11,0	20,4	42,5	0,03	39,8	-1,3	-10,4	473	18,7	11	58,7	32,1	9,2	40,2	0,04	63,7	-3,0	-6,3	477	9,2		-
12	68,6	11,0	20,4	42,5	0,03	39,8	-1,3	-10,4	473	18,7	13	55,6	13,5	31,0	34,8	0,02	43,8	-2,3	-10,4	474	18,0
14	56,5	13,1	30,4	34,0	0,02	43,2	-0,3	-9,8	478	16,0	13	55,6	13,5	31,0	34,8	0,02	43,8	-2,3	-10,4	474	18,0
14	56,5	13,1	30,4	34,0	0,02	43,2	-0,3	-9,8	478	16,0	15	55,5	16,8	27,7	37,1	0,03	48,4	0,0	-13,1	470	19,7

不同实施例中由吸收材料产生的光吸收量分别为实施例3大约4％，实施例4大约30％，实施例5大约11％，实施例6大约10％，实施例7大约32％，实施例8大约18％，实施例9大约28％，实施例10大约22％，实施例11大约4％，实施例12大约9％，实施例13大约21％，实施例14大约20％，实施例15大约17％。这种由层叠结构中的吸收材料引起的光吸收值不受对实施例3至10和13-14的层叠结构施加的高温热处理的影响。

作为实施例12的变体，将在第二功能层的银中作为合金以10原子％NiCr存在的吸收材料NiCr换成在银中10原子％的Ti或换成在银中4原子％的Pd，而不改变功能层(IR2)的厚度，并获得与表2中对实施例12给出的值相同的光学性质，包括色调。实施例12及其变体涉及不可钢化的层叠结构。当涉及可钢化的层叠结构时，替代吸收材料必须选自上文列出的优选用于形成可钢化层叠结构的吸收材料，即下列材料：Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、La、Ce、Pr、Nd和它们的合金。

按照与实施例1相同的方式与6毫米透明玻璃板材装配成双层窗玻璃并具有被100％氩气填充的15毫米间隙的涂覆窗玻璃的光学和能量相关性质列在表3中。从在双层窗玻璃中的外部板材上位于位置2的层叠结构观察窗玻璃，即从玻璃侧观察，首先看到带有层叠结构的窗玻璃，然后看到没有层的透明玻璃板材。实施例9和10的带有钢化层叠结构的装配的双层窗玻璃可以与它们的具有相同的不可钢化层叠结构的类似组合件美观地放在一起，因为ΔE*非常低。

表3

Ex.	TL(％)	RL(％)	AL(％)	FS(％)	S	U(ou k)(W/m²K)	L_RV ^*	a_RV ^*	b_RV ^*	λ_d(RV)(nm)	P_(RV)(％)	ΔE^*
Ex.	TL(％)	RL(％)	AL(％)	FS(％)	S	U(ou k)(W/m²K)	L_RV ^*	a_RV ^*	b_RV ^*	λ_d(RV)(nm)	P_(RV)(％)	ΔE^*	3	43,7	45,5	10,7	27,7	1,58	1,1	73,4	-2,4	-2,7	480	4,2	-
4	38,1	16,2	45,7	21,2	1,80	1,1	47,4	-1,8	-7,4	474	12,3	-	3	43,7	45,5	10,7	27,7	1,58	1,1	73,4	-2,4	-2,7	480	4,2	-
4	38,1	16,2	45,7	21,2	1,80	1,1	47,4	-1,8	-7,4	474	12,3	-	5	60,6	14,6	24,7	34,5	1,76	1,1	45,3	-3,1	-8,1	476	14,6	-
6	61,7	14,4	23,9	37,0	1,67	1,1	45 0	-2,5	-9,9	475	17,1	-	5	60,6	14,6	24,7	34,5	1,76	1,1	45,3	-3,1	-8,1	476	14,6	-
6	61,7	14,4	23,9	37,0	1,67	1,1	45 0	-2,5	-9,9	475	17,1	-	7	38,6	16,0	45,4	53,0	1,82	1,1	47,1	-2,5	-6,5	476	11,5	-
8	54,7	14,2	31,1	31,3	1,75	1,1	44 8	-2,0	-10,8	474	18,2	-	7	38,6	16,0	45,4	53,0	1,82	1,1	47,1	-2,5	-6,5	476	11,5	-
8	54,7	14,2	31,1	31,3	1,75	1,1	44 8	-2,0	-10,8	474	18,2	-	9AT	31,1	27,9	41,0	17,3	1,79	1,1	59,8	-1,6	-20	479	3,4	1,06
9	31,2	28,7	40,1	17,8	1,75	1,1	60,5	-2,4	-2,1	481	4,0		9AT	31,1	27,9	41,0	17,3	1,79	1,1	59,8	-1,6	-20	479	3,4
9	31,2	28,7	40,1	17,8	1,75	1,1	60,5	-2,4	-2,1	481	4,0	10AT	50,7	13,8	35,5	27,2	1,86	1,1	44,0	-1,2	-12,0	469	18,2	0,91
10	51,5	13,4	35,1	27,6	1,87	1,1	43,7	-0,7	-12,7	472	20,5	10AT	50,7	13,8	35,5	27,2	1,86	1,1	44,0	-1,2	-12,0	469	18,2
10	51,5	13,4	35,1	27,6	1,87	1,1	43,7	-0,7	-12,7	472	20,5	11	53,2	34,9	11,8	28,6	1,50	1,1	65,9	-3,1	-5,2	478	7,8
12	61,4	14,8	23,8	36,4	1,69	1,1	45,5	-2,5	-8,2	475	14,3	11	53,2	34,9	11,8	28,6	1,50	1,1	65,9	-3,1	-5,2	478	7,8
12	61,4	14,8	23,8	36,4	1,69	1,1	45,5	-2,5	-8,2	475	14,3	13	50,0	15,9	34,1	29,4	1,70	1,0	47,2	-3,1	-9,0	475	15,8
14	50,8	15,7	33,5	28,2	1,81	1,0	47,0	-2,0	-8,7	474	14,6	13	50,0	15,9	34,1	29,4	1,70	1,0	47,2	-3,1	-9,0	475	15,8
14	50,8	15,7	33,5	28,2	1,81	1,0	47,0	-2,0	-8,7	474	14,6	15	49,8	19,3	30,9	29,2	1,71	1,1	51,4	-1,1	-11,7	473	16,9

Claims

1.在玻璃质材料的板材上形成的多层防日光层叠结构，其包含至少一个包含反射红外辐射的银基材料的功能层和至少两个介电涂层，其中之一是直接沉积在玻璃质材料的板材上的第一介电涂层，另外的涂层则位于相对于该一个或多个功能层的外部，每个功能层被介电涂层包围，其中所述层叠结构在沉积到6毫米厚的普通透明钠钙浮法玻璃板材上时具有小于45％的日光系数FS和小于70％的透光率TL，其特征在于该层叠结构包含紧邻功能层放置或包含在这种功能层内的基本上金属的吸收材料，该材料基于下列元素中的至少一种：Pd、Pt、Au、Ir、Rh、Ru、Os、Co、Ni、Cu、Cr、La、Ce、Pr、Nd、W、Si、Zn、Mo、Mn、Ti、V、Nb、Hf、Ta和它们的合金。

2.根据权利要求1的层叠结构，其特征在于层叠结构的外部介电涂层包括至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物基层和/或厚度大于5纳米的选自下列材料的氧扩散阻挡层：AlN、AlNxOy、Si₃N₄、SiOxNy、SiO₂、ZrN、SiC、SiOxCy、TaC、TiN、TiNxOy、TiC、CrC、DLC和它们的合金，以及合金的氮化物或氧氮化物如SiAlOxNy或SiTixNy。

3.根据权利要求1或2之一的层叠结构，其特征在于吸收材料包含在功能层中。

4.根据权利要求3的层叠结构，其特征在于功能层含有1至30原子％，优选5至20％的吸收材料，该吸收材料为与反射红外辐射的银基材料的合金或被该银基材料掺杂的吸收材料。

5.根据权利要求4的层叠结构，其特征在于功能层含有5至10％的吸收材料。

6.根据权利要求4或5之一的层叠结构，其特征在于功能层中所含的吸收材料选自下列材料：Ni、Cr、NiCr、CoCr、W、Si和NiV。

7.根据权利要求4或5之一的层叠结构，其特征在于功能层中所含的吸收材料选自下列材料：Os、Co、Pd、Pt、Ir、Ru和Rh。

8.根据权利要求1或2之一的层叠结构，其特征在于吸收材料至少部分地构成沉积在功能层的下方或上方并与其直接接触的独立层的一部分。

9.根据权利要求8的层叠结构，其特征在于吸收材料与用于保护功能层的牺牲金属形成合金。

10.根据权利要求8的层叠结构，其特征在于吸收材料构成沉积在功能层的下方或上方并与其直接接触的所述独立层的主要部分。

11.根据权利要求10的层叠结构，其特征在于这种吸收材料的独立层具有0.3至10纳米，优选0.4至5纳米的物理厚度。

12.根据权利要求11的层叠结构，其特征在于这种吸收材料的独立层具有0.8至3纳米的物理厚度。

13.根据权利要求1至12之一的层叠结构，其特征在于吸收材料选自至少一种下列元素：Pt、Pd、Co、Ir、Ru、Rh、Os、CoCr、Ti和NiCr和它们的合金。

14.根据权利要求13的层叠结构，其特征在于吸收材料是钯。

15.根据权利要求1至14之一的层叠结构，其特征在于层叠结构的4至35％，优选8至22％的光吸收可归因于该吸收材料。

16.根据权利要求1至15之一的层叠结构，其特征在于第一介电涂层和外部介电涂层包含至少一个含有至少20％锡的锌-锡混合氧化物基层。

17.根据权利要求10至16之一的层叠结构，其特征在于该层叠结构从玻璃质材料板材开始依序含有至少下列次序的层：

a)第一介电涂层，

b)银基功能层，

c)吸收层，

e)外部介电层。

18.根据权利要求1至17之一的层叠结构，其特征在于该层叠结构包含至少两个被至少一个中间介电涂层隔开的功能层。

19.根据权利要求18的层叠结构，其特征在于该吸收材料紧邻离玻璃质材料板材最远的功能层放置或包含在该功能层中，并且当吸收材料被换成提供相同吸收水平的另外的吸收材料时，色调不会明显改变。

20.根据权利要求18或19之一的层叠结构，其特征在于该层叠结构从玻璃质材料板材开始依序含有至少下列次序的层：

a)第一介电涂层，

b)第一银基功能层，

d)中间介电涂层，

e)第二银基功能层，

f)吸收层，

h)外部介电层。

21.根据权利要求18至20之一的层叠结构，其特征在于该层叠结构从玻璃质材料板材开始依序含有至少下列次序的层：

a)第一介电涂层，包括至少一个锌-锡混合氧化物基层，

b)第一银基功能层，

d)中间介电涂层，

e)第二银基功能层，

f)钯基吸收层，

h)外部介电涂层，包括至少一个锌-锡混合氧化物基层。

22.根据权利要求21的层叠结构，其特征在于所有介电涂层都包括含有大约50％锡和锌的锌-锡混合氧化物基层，和含有不超过大约10％锡和至少大约90％锌的锌-锡混合氧化物基层，这后一种层每次都比含有大约50％锡的混合氧化物层更靠近后面的功能层而布置。

23.根据前述权利要求之一的层叠结构，其特征在于该层叠结构以厚度为1.5至10纳米的薄碳基保护层而结束。

24.带有根据权利要求1至23之一的层叠结构的玻璃板材。

25.根据权利要求24的玻璃板材，其特征在于该玻璃板材具有通过30至55，优选40至50的L*，-4至+3，优选-2.5至+1.5的a*，和-4至-16，优选-6至-13的b*所表示的在玻璃侧反射时测试的色调。

26.根据权利要求24或25的玻璃板材，其特征在于在沉积多层层叠结构后对该玻璃板材施以钢化和/或弯曲热处理。

27.根据权利要求26的玻璃板材，其特征在于在热处理后层叠结构的4至35％，优选8至22％的光吸收可归因于吸收材料。

28.由包含至少一个根据权利要求26或27之一的玻璃板材的第一组和包含至少一个没有经过热处理的根据权利要求24或25之一的玻璃板材的第二组形成的组合件，其特征在于这两组在玻璃侧具有类似的反射视觉外观，使得它们能够并置而没有明显的视觉差异。

29.包含根据权利要求24至27之一的玻璃板材的多层窗玻璃。

30.根据权利要求29的多层窗玻璃，其特征在于其具有15至40％的日光系数FS、至少30％的透光率和在带有层叠结构的玻璃板材侧上相对中性的透射颜色和中性至略带浅蓝色的反射颜色。

31.根据权利要求30的多层窗玻璃，其特征在于其具有20至35％，优选25至35％的日光系数FS，以及至少45％，优选至少50％，有利地至少55％的透光率。

32.根据权利要求29至31之一的多层窗玻璃，其特征在于该多层窗玻璃在带有层叠结构的玻璃板材侧具有由40至55，优选45至52的L*，1.5至-6，优选0.5至-4的a*，和-3至-15，优选-5至-12的b*所表示的反射色调，其中该层叠结构朝向该多层窗玻璃的内部空间放置。