[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN100529038C - 烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物,它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途 - Google Patents

烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物,它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN100529038C
CN100529038C CNB038025205A CN03802520A CN100529038C CN 100529038 C CN100529038 C CN 100529038C CN B038025205 A CNB038025205 A CN B038025205A CN 03802520 A CN03802520 A CN 03802520A CN 100529038 C CN100529038 C CN 100529038C
Authority
CN
China
Prior art keywords
alcoxylates
alkyl
agent
alkyl glycol
glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB038025205A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1620495A (zh
Inventor
R·内伦贝格
G·奥特
J·特罗普施
H·京贝尔
N·利希特费尔德-韦伯
H·科勒纳
H-P·泽尔曼-埃格贝特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2002102007 external-priority patent/DE10202007A1/de
Priority claimed from DE2002145886 external-priority patent/DE10245886A1/de
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1620495A publication Critical patent/CN1620495A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100529038C publication Critical patent/CN100529038C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C09K23/018—Mixtures of two or more different organic oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/017—Mixtures of compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/26—Organic compounds containing oxygen
    • C11D7/263—Ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物，其通过用C2-5醇盐使C4-8烷基-甘醇或-二甘醇烷氧基化至基于C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的平均烷氧基化度为1-8获得。本发明还涉及一种混合物，其含有平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物、表面活性剂和/或二羟基炔或其衍生物，其中所述表面活性剂在以5g/L水的量溶解时在20℃下显示小于45mN/m的界面张力。

Description

烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物，它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途
本发明涉及烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物，烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物彼此间的混合物和与表面活性剂的混合物；涉及含有它们的组合物和制剂以及所述烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物用于含水制剂或喷涂施用、优选在含表面活性剂的制剂中的用途，其中含表面活性剂的制剂还可以含有分散液或乳化液，例如涂料组合物、化妆品组合物和农用化学品组合物。
表面的迅速湿润在日常生活的许多领域和许多工业过程中都发挥着重要作用，例如在基体的清洁和涂覆过程中。因此，许多制剂中都使用不同量的醇如乙醇或异丙醇，以便例如降低表面张力并因此提高制剂的湿润能力。在此方面，通常是向含水制剂中添加较大量的这些醇。但是，醇的生理学作用是不可接受的，并且由于醇的蒸汽压高，这种制剂的用户面临较高危险。另外，醇具有作为溶剂的性能，尤其在含塑料表面的情况下，这导致因表面部分溶解造成的无法挽救的表面损坏。长链醇，例如辛醇或癸醇，也不能完全克服与其应用有关的生理学问题。为此，目前在例如由用户直接处理的表面活性剂制剂中，仅有少量醇或无醇存在。但是，对于非常迅速湿润的制剂如印刷工业的湿润剂或涂料制剂的添加剂，例如通过纸张涂覆进行的纸张涂饰，它们仍然是必要成分。
近年来，已经知道由炔和醛制备的憎水性强的紧凑型醇(compactalcohols)具有非常好的湿润作用。它们特别是二羟基炔。但是，这些产物不能够与所有清洁剂制剂相容，并且经常仅通过使用增溶剂如枯烯磺酸盐加以使用。在这方面，与湿润助剂相比，经常必须使用较大数量的增溶剂，结果由于使用二羟基炔导致二次成本较高。另外，由于与大量增溶剂混合削弱了湿润助剂的作用。
提高含水制剂湿润速率的传统方法包括使用表面活性剂，将其置于界面并因此降低界面张力。另一方面，通过将醇如乙醇或异丙醇加入含水制剂，形成的水/溶剂混合物的表面张力比水低，因此显示出改进的湿润行为，在使用表面活性剂体系的情况下，湿润或表面涂覆与时间有密切关系。表面活性剂分子首先必须在表面扩散并在那里形成界面膜，因此在水与空气接触情况下界面张力或表面张力降低。在非常迅速的工艺过程中，例如喷涂或湿润过程中，例如印刷工业的喷淋溶液，利用表面活性剂体系将表面或界面张力减低到平衡值的时间是关键因素。这里，表面活性剂体系的动力学对湿润速率有重要影响。
一种根据本发明的应用参照例如喷涂工艺加以描述。这种喷涂工艺可例如在使用分散剂生产涂饰纸张中应用。
在喷涂工艺中，涂料组合物在特殊喷嘴中利用压力雾化为细小液滴并喷在纸基上。这一过程主要导致均匀液滴的形成。由于液滴形成的表面覆盖层因涂料重力作用比较致密，所以液滴越小，施加的涂层通常更均匀。在施加和后来的干燥步骤之间，所施加的液滴层还应该拉平使其平坦。
因此，喷涂和幕涂主要导致涂料组合物表面张力的降低。与此同时，涂料组合物应仅产生微量气泡或根本无气泡并具有最小含气量。由于纸张涂饰是一个快速生产过程(实际中的涂覆速率高达2000m/分钟，新近试验设备甚至允许速度超过3000m/分钟)，对涂料组合物的动力学行为有特殊要求。
喷涂工艺的其他应用可见于药物或技术领域的气溶胶生产或家用或工业领域涂料或保护农作物制剂的施加过程。
表面活性剂分子形成的界面涂层部分由游离分子(单体)产生且通过聚集体破裂并随后吸附产生，这意味表面活性剂在溶液和胶束之间的交换速率起决定作用。已知诸如枯烯磺酸盐的增溶剂削弱了表面活性剂在溶液中的聚集，因此降低了溶解度。结果，憎水性湿润剂可在提高的浓度下形成。但是，多数情况下以稀释形式使用的湿润剂在形成过程中的作用最终被降低。增溶剂本身在界面上是不活泼的。但是，被称为增溶剂的分子中存在两性结构，它使得憎水分子以胶束形式溶解。与表面活性剂的相互作用是非具体且间接的。为此，增溶剂也没有直接进入界面涂覆过程。
具有低乙氧基化度的低分子醇，例如丁基二甘醇和己基甘醇是已知的非水溶性溶剂并与表面活性剂一起用于制剂。但是，与醇类似，这些化合物是生理学不可接受的，并且它们的性能无法与二羟基炔或醇的性能相比。
另外，目前低级醇的醇乙氧基化物用作适当的湿润剂。但是，制备的结果是得到的产物常常含有一定量的醇，对迅速湿润再次起到决定性作用，并且在湿润时间非常短的情况下可能是唯一的湿润成分。
WO95/27034描述了例如水包油型微乳液形式的洗涤剂组合物。它们包含具有短烷基链长的短链乙氧基化非离子表面活性剂。该乙氧基化非离子表面活性剂通过短链醇的乙氧基化获得。该说明书是描述醇乙氧基化物的出版物的一个实例。
EP-A 0620270也描述了乙氧基化链烷醇在清洁剂中的用途。但是，其中公开的清洁剂组合物中不包含表面活性剂，而是一种极性溶剂和一种非极性或弱极性溶剂。其中使用的亚烷基二醇烷基醚应该对极性溶剂和非极性溶剂都具有亲和力并因此用作溶剂促进剂。
EP-A 0681865也描述了短链醇的烷氧基化物用作低泡湿润剂的用途。其中，它们与氧化丙烯改性短链链烷醇结合使用。它们可特别用于纺织品前体。
US5,340,495描述了能够从印刷机械上除去印刷油墨的组合物。清洁液包含例如主要部分的豆油甲基酯和少量的乙氧基化己醇。其中描述了作为溶解促进剂和印刷油墨洗净剂的以通式表示的乙氧基化C4-10醇，其中每摩尔醇含有2-10摩尔氧化乙烯。
本发明的目的在于提高已知湿润剂或洗衣店洗涤剂或清洁剂的湿润性能。这种组合物的目的在于降低界面张力并且还要促进界面张力的建立。从而，可以避免用于洗衣店洗涤剂、清洁剂和湿润剂的已知助剂的缺点。使用毒理学可接受的成分改善或实现已知表面活性剂体系的动力学。另外，目的在于，例如在诸如用于喷涂的纸张涂饰分散剂的制剂中，降低粒径和减少泡沫以提高所得纸张的印刷能力。而且，目的在于优化喷雾施加的制剂，从而降低粒径并减少泡沫。其中的实例是纸张涂饰组合物、油漆、表面涂层、清洁剂或化妆品或药品喷雾剂。
我们发现，根据本发明通过下述方法获得的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物可以实现该目的：使用C2-5-醇盐(C2-5-alkoxiden)对C4-8烷基-甘醇或-二甘醇进行烷氧基化处理，使基于C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的平均烷氧基化度达到1-8。
我们发现，根据本发明通过在含水表面活性剂制剂或含水分散体中使用平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物降低界面张力，特别是在短时间(通常在1秒种内)降低表面张力并促进建立界面张力可以实现该目的。
我们发现，该目的还可以通过使用平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物作为增溶剂达到，其中所述增溶剂没有任何副作用，即使在稀释体系中也对湿润助剂的湿润能力产生积极作用，并且用于提高湿润助剂在含有非离子表面活性剂的含水制剂中的溶解度。
我们还发现平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物可用于降低含表面活性剂的制剂的粘度。
我们发现，该目的还可以通过使用平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物提高含水湿润剂的湿润速率实现。
我们发现，该目的还可以通过使用平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物降低喷雾施加制剂的粒径实现。
根据本发明，已经发现当本发明表面活性剂与本发明烷氧基化物，特别是低级烷基-甘醇或-二甘醇的乙氧基化物一起使用时产生协同作用，该作用保证了能够在几分之一秒内将水溶液与空气间的界面张力降低到例如含醇制剂的张力值。通过将根据本发明的界面亲和力非常弱的低级烷基甘醇的烷氧基化物或烷基二甘醇的烷氧基化物与表面活性剂结合，可以既降低界面张力的水平又显著提高达到该水平的速率。
上述协同作用特别在平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的C2-5烷氧基化物、优选C2-4烷氧基化物与表面活性剂和/或二羟基炔或其衍生物的混合物的情况下产生，其中表面活性剂以5g/L水的量溶解时在20℃显示小于45mN/m的界面张力。本发明因此涉及这些混合物。
本发明混合物可因此替代大量的已知制剂，例如含醇制剂。
下面的陈述适用于烷基甘醇或其衍生物和烷基二甘醇或其衍生物。
本发明混合物包括平均烷氧基化度为1-8的C4-8烷基甘醇的C2-5烷氧基化物，即与C2-5醇盐形成的烷氧基化物。烷基甘醇可以是直链或支链烷基甘醇。C4-8烷基与甘醇的键接可以在链端和烷基链的任何位置。优选直链烷基甘醇，特别是直链、链端烷基甘醇。烷基甘醇的烷基优选具有4-6个碳原子。烷氧基化度平均为1-8，优选2-6。对于烷氧基化，优选使用C2-4醇盐。优选使用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它们的混合物。优选使用氧化乙烯。优选范围还取决于烷基甘醇烷氧基化物和烷基二甘醇烷氧基化物本身。
与其它传统方法以链烷醇为原料不同，本发明的制备方法以无醇、优选纯烷基甘醇和烷基二甘醇为原料通过烷氧基化进行。因此产物混合物不含任何残余链烷醇，主要含有烷基甘醇。得到了对烷基甘醇特定的烷氧基化程度的分布。本发明制备方法的结果是烷基甘醇的烷氧基化物不含醇。
烷氧基化物是与醇盐形成的低聚或聚合反应产物。由于聚合动力学对本领域熟练技术人员是公知的，自动产生同系物的随机分布，其平均值通常是估计的。同系物的频数分布包括起始材料，特别是烷氧基化程度较低的原料。虽然催化剂的选择可能在一定程度上影响所述分布，但是对分布曲线原理没有任何影响。纯的烷基低聚甘醇可通过蒸馏或色谱处理制备，因此也比较昂贵。此外，还发现同系物的分布对聚集行为具有显著影响。
这里描述的烷氧基化物具有对聚集行为而言重要的同系物分布和其它根据本发明的性能，且不含醇。
烷氧基化度的分布可通过色谱方法确定。
下表分别给出了由正己醇衍生的正己醇乙氧基化物(+3EO)和由正己基甘醇衍生的正己基甘醇乙氧基化物(+2EO)的分布曲线。第一列给出了与正己基(C6)键接的氧化乙烯(0-6)的量。平均起来，两种化合物具有相同数量的EO单元。
Figure C0380252000081
使用KOH为催化剂，通过将2或3摩尔(起始材料的摩尔)的氧化乙烯引入所述起始材料制备试样。分析通过在THF中的凝胶渗透色谱(GPC)进行。己醇信号通过用己醇和来自其它信号序列的较高级同系物强化加以确定。通过对信号面积积分进行评估。
由于本发明产物混合物中不存在醇，所以基本上是无味的。可根据本发明使用的表面活性剂是以5g/L水的量溶解时在20℃下显示小于45mN/m界面张力的所有表面活性剂。表面活性剂一般是烷氧基化醇、酰胺、酸、甜菜碱、氧化胺或胺，还包括二羟基炔及其衍生物和混合物。这里，达到最高水平界面张力的速率取决于分子结构，例如醇的链长和支化度，烷氧基化物的长度和溶剂化，表面活性剂的浓度和表面活性剂的聚集。一般而言，较小聚集体的扩散比大聚集体迅速。
表面活性剂优选是非离子表面活性剂且选自C9-20链烷醇、优选C9-15链烷醇、特别是C9-13链烷醇的C2-5烷氧基化物、优选C2-4烷氧基化物和它们的混合物，其中平均烷氧基化度为3-30，优选4-15，特别是5-12。尤其是，C9-11链烷醇用于构成表面活性剂。其中，链烷醇可以直链或支链的。在支链醇的情况下，支化度优选在1.1-1.5的范围内。烷氧基化可以使用任何需要的C2-4醇盐及其混合物进行。烷氧基化可以例如使用氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯进行。特别优选的是氧化乙烯、氧化丙烯或它们的混合物。烷氧基化度平均为3-8，优选3-6。这种非离子表面活性剂是公知的而且已有描述，例如在EP-A 0616026和EP-A 0616028中。这些说明书也提到了短链烷基烷氧基化物。
用作表面活性剂的非离子表面活性剂也可以用二羟基炔或其衍生物替代。这些也可以是低泡沫或抑制泡沫的表面活性剂，参见EP-A 0681865和在其开始引用的文献。低泡沫或抑制泡沫的表面活性剂是本领域技术人员公知的。
在本发明混合物中，烷基甘醇烷氧基化物的使用量优选为基于混合物总重的0.05或0.1-20重量％，优选0.1-10重量％，特别优选0.5-7重量％，尤其是0.8-5重量％。剩余比例的混合物分配给表面活性剂。对洗衣店洗涤剂、清洁剂、湿润剂、护理组合物、农作物保护组合物和化妆品组合物或其它由所述混合物或烷基甘醇烷氧基化物制备的组合物，这些数量是有效的。
可能含有表面活性剂与链烷醇烷氧基化物混合物的洗衣店洗涤剂或清洁剂已有描述，例如在WO01/32820中。这里描述的组合物还另外含有粒径5-500nm的固体颗粒。这些颗粒在本发明混合物中通常是不存在的。在WO01/32820中描述的二醇醚在那里被描述为亲水剂。本发明混合物可进一步含有WO01/32820描述的成分。
本发明还涉及含有上述混合物或烷基甘醇烷氧基化物的洗衣店洗涤剂、清洁剂或湿润剂。另外，本发明涉及含有上述混合物或烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物的表面涂层、粘合剂、皮革处理组合物或纺织品处理组合物。本发明混合物可以与在所有使用高动力制剂的领域中的组合物制剂一起使用。其实例为：
-全效清洁剂，纺织品洗涤剂，喷雾清洁剂，在民用、工业和包括金属加工机构部门用于清洁的手洗洗碟剂，
-湿润剂，印刷工业中的印刷辊和印刷板清洁剂。
-化妆品、药物和农作物保护制剂，
-油漆、油墨制剂、涂料组合物，例如用于纸张，油漆和聚合物薄膜工业的粘合剂，
-喷雾施加的制剂，例如喷墨，油漆、药物或化妆品，
-皮革处理剂，例如皮革脱脂剂和皮革加脂剂，
-金属处理剂，例如防腐制剂、切割、研磨或钻孔助剂和润滑剂，
-纺织品工业制剂，例如整平剂或用于纱线清洁的制剂，
-浮选助剂和发泡助剂。
所述制剂通常都含有其它成分，例如表面活性剂、增洁剂、芳香剂和染料、配合剂、聚合物和其它成分。典型制剂在例如WO01/32820中描述。适于不同应用的其它成分以实施例的方式分别在EP-A 0620270、WO95/27034、EP-A 0681865、EP-A 0616026、EP-A 0616028、DE-A 4237178和US5,340,495描述。
总而言之，本发明混合物可用于所有需要界面活性物质作用的领域。
与传统增溶剂相同，根据本发明使用的乙氧基化低级烷基甘醇特别提高了非离子表面活性剂的溶解度，因此同时提供了一种疏水性表面活性剂的清洁溶液。虽然单独使用增溶剂也观察到了界面张力的降低，但实验证明远远低于表面活性剂和醇的效果。
使用非表面活性结构的结果表明，与已经例如在EP-A0616026中描述的体系相比，本发明制剂具有较好的环境和皮肤相容性。与普通增溶剂例如枯烯磺酸盐不同，专门与表面活性剂发生相互反应。因此，根据本发明使用的烷氧基化烷基甘醇强力渗入界面涂层并促进界面平衡的建立。
根据本发明，残余量的醇没有必要且不需要存在于本发明制剂混合物中。根据一种实施方式，本发明混合物、组合物和制剂不含醇且优选不含烷基-甘醇或-二甘醇，特别是不含C4-8烷基甘醇和C9-13链烷醇。根据本发明已经发现，使用本发明无残余含量醇的烷基甘醇烷氧基化物能够配制具有高界面动力的表面活性剂制剂，在作为制备产物的的低级醇烷氧基化物中通常含有残余数量的醇。
本发明湿润作用可通过界面张力的动态测量确定，例如使用气泡压力张力计。适当的步骤已有描述，例如在S.S.Dukhen，G.Kretzschmar，R.Miller编辑的“液体界面的吸附动力学”(Dynamics of adsorption at liquidinterfaces，Elsevier，1995)中。这里，表面的湿润作用可通过界面张力的动态测量确定。所述方法为视频辅助的时间分辨接触角测量。
本发明进一步提供烷基甘醇烷氧基化物、烷基二甘醇烷氧基化物及其混合物用于表面抛光、例如纸张抛光的用途。因此，本发明提供一种涂料组合物，该组合物为含水纸张涂层分散体，其中含有水、颜料、粘合剂和基于颜料计的0.05-5重量％本发明烷基甘醇烷氧基化物或其混合物。该制剂可以含有天然或合成粘合剂或其混合物。其它可能的组分为流变助剂、分散剂、增稠剂等。
在涂料组合物中，粒径会在喷涂过程中受到显著影响，并同时与该涂料组合物的低泡性和良好印刷能力相结合。
用于本发明涂料组合物的颜料通常以主要组分存在。可以使用常用的所有颜料，例如碳酸钙、高岭土、动物脂，二氧化钛、石膏、白垩或合成颜料或混合物。
另外，涂料组合物可以包含传统分散剂。适当的分散剂为例如低聚或聚磷酸或低聚或聚丙烯酸的聚阴离子，它们通常以基于所用颜料计的0.01-3重量％的量使用。
合适的涂料组合物通常含有天然和/或合成粘合剂例如淀粉，聚合物分散体例如苯乙烯/丙烯酸酯共聚物或苯乙烯/丙烯酸酯/乙酸乙烯酯共聚物(例如BASF AG生产的
Figure C0380252000111
)和/或苯乙烯/丁二烯共聚物(例如BASF AG生产的
Figure C0380252000112
)和/或含有其它烯键不饱和碳化合物的特制聚合物(例如)，它们通常具有从-20℃至+50℃的玻璃化转变温度。
合成粘合剂优选以固含量为30-70％的水分散体形式使用。
本发明涂料组合物的其它成分可以是传统添加剂如助粘合剂，增稠剂如改性淀粉、干酪素、聚乙烯醇、羧甲基纤维素，基于丙烯酸酯的合成增稠剂和/或硬化剂，加工助剂如硬脂酸钙和/或中和剂和/或荧光增白剂。这些添加剂通常单独或以混合物的形式用于本发明涂料组合物，使用量为基于颜料计的0-10重量％。
烷基甘醇烷氧基化物或混合物通常以基于制剂的0.05-5％的量使用，优选量为0.1-2％。其中，烷基甘醇烷氧基化物或混合物可以在涂料组合物制备过程中直接加入(和/或)或以与涂料组合物成分(例如颜料浆和/或粘合剂)的混合物形式加入。
对于纸张表面的涂料，例如通过喷雾涂覆，涂料组合物在下列实施例中使用下述文献描述的方法喷雾：Wochenblatt für Papierfabrikation，(2001)，特刊“OptiSpray”-Coating and Sizing Conference 2001年3月15日(由Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt/Main出版)。
这里形成的液滴大小可通过合适的分析方法测定。优选在具有仅一个喷嘴的试验设施中进行。一种适合测定液滴大小分布的分析方法为弗朗霍菲(Fraunhofer)衍射。
下面将参照实施例详细阐述本发明。
实施例1
平均乙氧基化度为7的C13-C15羰基合成醇的乙氧基化物(BASF AG生产
Figure C0380252000121
AO7)的2g/L水溶液用气泡压力张力计(型号：MPT 2，由Lauda生产)分析。平衡时的界面张力为42mN/m，该值在0.7秒后达到。
加入1g/L枯烯磺酸盐后，对表面活性剂溶液的位置和动力学均没有影响。
加入1g/L平均乙氧基化度为4的己基甘醇乙氧基化物后，平衡值变为39mN/m。该平衡值在仅0.4秒后达到。
另一方面，在1g/L平均乙氧基化度为7的月桂醇乙氧基化物与1g/L己基甘醇乙氧基化物的平衡溶液中，界面张力为42mN/m，该值在0.7秒后达到。因此，己基甘醇乙氧基化物的使用意味着表面活性剂的数量可显著减少。
实施例2
将二羟基炔(104H，由Air Products生产)置于印刷工业用典型喷淋(fountain)溶液进行分析。该喷淋溶液制剂含有150g/L甘油、770g/L水、20g/L磷酸二氢钠、40g/L琥珀酸、10g/L的Surfynol 104H。为了使浑浊溶液变得透明，加入40g/L枯烯磺酸盐(配方A)或20g/L乙氧基化度为4的己基甘醇乙氧基化物(配方B)。然后按1∶50比例稀释该制剂，使得二羟基炔的最终含量为0.2g/L。其动态界面张力使用气泡压力张力计测量。
对于平衡中的配方A，测得其界面张力为50mN/m，该值在0.5秒后达到。对于平衡中的配方B，测得界面张力为43mN/m，在0.2秒后达到。
显而易见，本发明配方B的静态和动态性能均优于配方A。
纸张涂饰(喷涂)
依照前文描述的方法，使用表1给出的分散体涂覆纸张。
涂覆过程中的粒度用弗朗霍菲衍射测定。
表中所列的粒径分布是通过由Malvern生产的具有He-Ne激光的仪器获得的，该仪器的激光源波长为633nm。为了记录测量信号，使用能够探测6-560μm范围粒径的具有31种元素的探测器阵列。除了粒径分布外，该仪器的评估软件还提供特性平均值D50。表1给出了所测量的各种制剂的粒径分布的平均值。
涂有涂料组合物的纸张在室温下，通过在砑光机内压制4次进行平滑处理。压制压力为250kN/m。该纸张然后使用Prüfbau印刷实验设备进行单色印刷，并使用”Tobias Tester”测量印刷均匀度。
该试验方法由Philipp E.Tobias等人在“Tappi”杂志第72卷第5期(1989)描述。斑点(Mottle)指数值越低，印刷图象越均匀。
表1
颜料份数   粘合剂份数(固体/100份颜料)   HE份数/100份颜料 SC[％] D50[μm] 斑点指数
  100碳酸盐   12粘合剂A   -   52   42   190
  100碳酸盐   12粘合剂A   1.0   52   27   172
  100碳酸盐   12粘合剂B   -   52   43   206
  100碳酸盐   12粘合剂B   1.0   52   29   178
  100碳酸盐   12粘合剂B   -   55   40   213
  100碳酸盐   12粘合剂B   1.0   55   28   182
  100碳酸盐   12粘合剂B   -   60   38   216
  100碳酸盐   12粘合剂B   1.0   60   27   185
  100碳酸盐   12粘合剂B   0.6   55   30   184
碳酸盐：平均粒径为800mm的碳酸钙
粘合剂A：玻璃化转变温度为25℃的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物分散体
粘合剂B：玻璃化转变温度为25℃的羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物分散体
HE：平均乙氧基化度为4的己基甘醇乙氧基化物
SC：固含量

Claims (10)

1.一种烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物，它们是不含醇的，通过用C2-5醇盐使C4-8烷基-甘醇或-二甘醇烷氧基化至基于C4-8烷基-甘醇或-二甘醇的平均烷氧基化度为1-8获得。
2.一种混合物，其含有权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物与表面活性剂和/或二羟基炔，所述的表面活性剂在以5g/L水的量溶解时在20℃下显示小于45mN/m的界面张力。
3.权利要求2所述的混合物，其中表面活性剂是非离子表面活性剂且选自平均烷氧基化度为3-30的C9-20链烷醇的C2-5烷氧基化物和其混合物。
4.权利要求2所述的混合物，其中表面活性剂是泡沫抑制表面活性剂。
5.权利要求2所述的混合物，其包含基于该混合物总重计的0.1-20重量％的如权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物。
6.洗衣店洗涤剂、清洁剂、湿润剂、化妆品、药物或农作物保护制剂，其包含权利要求2所述的混合物。
7.洗衣店洗涤剂、清洁剂、湿润剂、化妆品、药物或农作物保护制剂，其包含权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物。
8.权利要求6或7所述的洗衣店洗涤剂、清洁剂、湿润剂、化妆品、药物或农作物保护制剂，其包含基于所述洗衣店洗涤剂、清洁剂、湿润剂、化妆品、药物或农作物保护制剂总重计的0.1-20重量％的如权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物。
9.权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物用于在含水表面活性剂制剂或水分散体中降低界面张力和促进建立界面张力的用途。
10.权利要求1所述的烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物用于降低含有表面活性剂的制剂的粘度的用途。
CNB038025205A 2002-01-21 2003-01-21 烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物,它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途 Expired - Fee Related CN100529038C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002102007 DE10202007A1 (de) 2002-01-21 2002-01-21 Alkylglykolalkoxylate, ihre Mischungen mit Tensiden und ihre Verwendung
DE10202007.8 2002-01-21
DE2002145886 DE10245886A1 (de) 2002-09-30 2002-09-30 Alkylglykolalkoxylate, oder -diglykolalkoxylate, ihre Mischungen mit Tensiden und ihre Verwendung
DE10245886.3 2002-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1620495A CN1620495A (zh) 2005-05-25
CN100529038C true CN100529038C (zh) 2009-08-19

Family

ID=26010943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB038025205A Expired - Fee Related CN100529038C (zh) 2002-01-21 2003-01-21 烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物,它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20050049167A1 (zh)
EP (1) EP1470208B1 (zh)
JP (1) JP2005525316A (zh)
KR (1) KR100967369B1 (zh)
CN (1) CN100529038C (zh)
AT (1) ATE340235T1 (zh)
AU (1) AU2003205637B8 (zh)
BR (1) BR0306796B1 (zh)
CA (1) CA2472966A1 (zh)
DE (1) DE50305115D1 (zh)
DK (1) DK1470208T3 (zh)
ES (1) ES2271528T3 (zh)
MX (1) MXPA04006222A (zh)
MY (1) MY137154A (zh)
WO (1) WO2003060049A2 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10341725A1 (de) * 2003-09-10 2005-04-21 Basf Ag Festes wasserfreies Kompositmaterial
DE10341724A1 (de) * 2003-09-10 2005-04-21 Basf Ag In Alkalien stabile Alkoxylate
DE102004034646A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Basf Ag Methode zur Beschleunigung der Netzung in Lacken
JP5035716B2 (ja) * 2005-05-17 2012-09-26 国立大学法人北海道大学 選択湿式比重選別機
BRPI1011516A8 (pt) * 2009-03-04 2017-10-03 Basf Se Aglomerado de pelo menos uma partícula p, processo para a produção de aglomerados, e, uso dos aglomerados.
JP5393220B2 (ja) * 2009-03-27 2014-01-22 太平洋セメント株式会社 石灰岩の不純物除去方法およびシステム
HUE039798T2 (hu) 2011-04-05 2019-02-28 R J Roberts Consulting Pty Ltd Nedvesítõ készítmény
JP6849278B2 (ja) * 2016-12-28 2021-03-24 花王株式会社 水系インク用の洗浄液
EP3564348B1 (en) * 2016-12-28 2023-11-15 Kao Corporation Cleaning liquid for aqueous ink
CN113646395B (zh) * 2019-04-03 2023-05-02 凯密特尔有限责任公司 吹洗涂漆管路的改进方法和水性吹洗清洁剂
DE102019213539A1 (de) * 2019-09-05 2021-03-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsroboter umfassend ein Reinigungstuch und ein Reinigungsmittel
BR112022007924A2 (pt) * 2019-11-06 2022-07-12 Advanced Wetting Tech Pty Ltd Composição umectante melhorada

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3882038A (en) * 1968-06-07 1975-05-06 Union Carbide Corp Cleaner compositions
US4153545A (en) * 1977-08-18 1979-05-08 Ppg Industries, Inc. Method for cleaning membrane filter
US5259993A (en) * 1992-01-21 1993-11-09 Cook Composites And Polymers Co. Aqueous cleaner
EP0616026A1 (en) * 1993-03-19 1994-09-21 The Procter & Gamble Company Concentrated cleaning compositions
AU671895B2 (en) * 1993-04-12 1996-09-12 Colgate-Palmolive Company, The Tricritical point composition
US5340495A (en) * 1993-04-30 1994-08-23 Siebert, Inc. Compositions for cleaning ink from a printing press and methods thereof
JPH1017803A (ja) * 1996-07-08 1998-01-20 Fuji Xerox Co Ltd インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
US6017872A (en) * 1998-06-08 2000-01-25 Ecolab Inc. Compositions and process for cleaning and finishing hard surfaces
DE10017197A1 (de) * 2000-04-07 2001-10-11 Basf Ag Alkoholalkoxylate als schaumarme oder schaumdämpfende Tenside

Also Published As

Publication number Publication date
ES2271528T3 (es) 2007-04-16
BR0306796A (pt) 2006-04-11
DK1470208T3 (da) 2006-11-27
AU2003205637B8 (en) 2008-04-17
AU2003205637A1 (en) 2003-07-30
EP1470208A2 (de) 2004-10-27
KR100967369B1 (ko) 2010-07-05
BR0306796B1 (pt) 2013-12-31
AU2003205637B2 (en) 2008-04-03
CA2472966A1 (en) 2003-07-24
MXPA04006222A (es) 2004-11-01
WO2003060049A2 (de) 2003-07-24
EP1470208B1 (de) 2006-09-20
JP2005525316A (ja) 2005-08-25
US20050049167A1 (en) 2005-03-03
MY137154A (en) 2008-12-31
CN1620495A (zh) 2005-05-25
WO2003060049A3 (de) 2004-03-25
ATE340235T1 (de) 2006-10-15
KR20040073574A (ko) 2004-08-19
DE50305115D1 (de) 2006-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100529038C (zh) 烷基甘醇烷氧基化物或烷基二甘醇烷氧基化物,它们与表面活性剂的混合物以及它们的用途
EP1290122B1 (en) All purpose cleaner with no organic solvent content
US4448704A (en) Article suitable for wiping hard surfaces
AU719782B2 (en) Glass cleaner with adjustable rheology
US5707948A (en) Stable and clear concentrated cleaning compositions comprising at least one short chain surfactant
JP4112500B2 (ja) Ｃ１０−アルカノールアルコキシラート類及びその使用
US6288015B1 (en) Multiphase cleaning composition containing lignin sulfonate
CN1307215C (zh) 从造纸机设备上无水剥离的方法
US5156760A (en) Surface cleaning compositions
US5562856A (en) Pourable, liquid water-based cleaning concentrates
CN109126622A (zh) 一种阴离子表面活性剂、洗涤剂和洗涤剂组合物
CN112375632A (zh) 一种环保生物基清洁气雾剂及制备方法
US6362154B1 (en) Multiphase cleaning composition containing naphthalene sulfonic acid/formaldehyde condensate
US6187731B1 (en) Cleaning compositions for hard surfaces containing naphthalene sulfonic acid/formaldehyde condensates
EP2029710B1 (en) Liquid hard surface cleaning composition
CA2292966A1 (en) A multiphase cleaning composition containing end-capped polyalkoxylated alcohol
DE10245886A1 (de) Alkylglykolalkoxylate, oder -diglykolalkoxylate, ihre Mischungen mit Tensiden und ihre Verwendung
CA2292256A1 (en) A multiphase cleaning composition containing alkoxylated aromatic dihydroxy compound
CN106957749A (zh) 一种地板清洁液
DE10202007A1 (de) Alkylglykolalkoxylate, ihre Mischungen mit Tensiden und ihre Verwendung
MXPA06013280A (es) Concentrado humectante estable.
JPS62224327A (ja) 清拭紙用噴霧器と其の分散液

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090819

Termination date: 20220121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee