CN100474107C - 使用邻喹啉并二甲烷的平版印刷方法 - Google Patents
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Abstract
一种平版印刷方法，包括如下步骤：成影象加热预敏化平版印刷板和除去成象层的未受热区域以形成平版印刷板。预敏化平版印刷板包括亲水性载体和成象层。成象层包含含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物或聚合物。通过邻喹啉并二甲烷结构的反应制备平版印刷板。
Description
技术领域
本发明涉及形成平版印刷板的平版印刷方法。更详细地，本发明涉及根据数字信号，采用激光束扫描预敏化平版印刷板，以形成平版印刷板。
背景技术
平版印刷板一般包括疏水性成象区域，它在印刷工艺中接收油性油墨，和亲水性非成象区域，它接收润版水。常规的平版印刷方法通常包括如下步骤：采用lith膜屏蔽预敏化(PS)板，预敏化板包括亲水性载体和疏水性感光树脂层，和然后采用显影液溶解和除去非成象区域。
目前计算机以数字数据电子化处理，贮存和输出图象信息。优选通过采用高度定向活性辐射如激光束而不使用lith膜，直接扫描预敏化平版印刷板，形成根据数字数据的图象。不使用lith膜形成根据数字图象数据的印刷板的平版印刷方法称为计算机对板(CTP)。
形成印刷板的常规平版印刷方法具有的关于CTP问题在于激光束的波长区域与感光树脂的光谱敏感性不匹配。
常规的PS板要求溶解和除去非成象区域的步骤(即，显影步骤)。应当将显影的印刷板进行进一步的后处理，如使用水的洗涤处理，使用表面活性剂溶液的清洗处理，和使用阿拉伯胶或淀粉衍生物溶液的脱敏处理。另外的湿处理对于常规PS板是不利的。即使根据数字处理简化平版印刷方法中的稍早步骤(成象步骤)，后期步骤(显影步骤)包括麻烦的湿处理使得方法作为整体不能足够简化。
印刷工业以及其它工业有兴趣于全球环境的保护。湿处理不可避免地影响全球环境。将湿处理优选简化，改变成干燥处理或从平版印刷方法中省略以保护全球环境。
没有湿处理的方法称为压显影方法，它包括如下步骤：将曝光的预敏化印刷板连接到印刷机的圆筒上，和旋转圆筒同时向板提供润版水和油墨以从板除去非成象区域。在将预敏化板曝露于光线之后，可立即将板安装入印刷机。可以完成平版印刷方法，同时进行通常的印刷处理。1
合适压显影方法的预敏化平版印刷板必须可溶于润版水或油墨溶剂的感光层。预敏化板应当容易地在室内光线下处理以承受放置在室内光线下印刷机中的压显影。
常规PS板不能满足上述要求。
日本专利No.2,938,397(相应于欧洲专利No.0770494，和US专利Nos.6,030,750和6,096,481)公开了制备平版印刷板的方法。该方法使用成象元件(预敏化板)，成象元件在平版基表面上包括成象层，成象层包括能够在热的影响下聚结和分散在亲水性粘合剂中的疏水性热塑性聚合物粒子和能够将光转化成热的化合物。该方法包括如下步骤：将成象元件成影象曝露于光，和通过将它安装在印刷机的印刷圆筒上和向成象层提供含水润版液体或油墨，同时旋转印刷机圆筒，而将这样获得的成影象曝光成象元件显影。
由于元件具有红外区域内的敏感性，成象元件可以在室内光线下处理。
在制备平版印刷板的方法中，聚合物粒子在光转化的热量影响下聚结。含有适于压显影的粒子的成象元件经常显示较差的板磨损。另一方面，显示较差板磨损的成象元件经常在压显影处引起麻烦或印刷板中的污点。因此，根据压显影难以形成板磨损改进的印刷板。
发明内容
本发明目的是提供板磨损改进的平版印刷板。
本发明的另一目的是提供灵敏度和分辨率改进的预敏化平版印刷板。
本发明的第一个实施方案提供一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影象加热预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成象层，成象层包含疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物以聚合成化合物；和除去成象层的未受热区域以形成平版印刷板。
本发明的第一个实施方案也提供一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影象加热预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成象层，成象层包含疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物，该化合物包含分散于亲水性聚合物中的粒子中以聚合成化合物并和粒子融合在一起；和除去成象层的未受热区域以形成平版印刷板。
本发明的第一个实施方案进一步提供一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影象加热预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成象层，成象层包含疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物，该化合物包含分散于亲水性聚合物中的粒子中以聚合成化合物并和粒子融合在一起；将板连接到印刷机；使印刷机工作以除去成象层的未受热区域和形成平版印刷板；和通过向板提供油性油墨和润版水，采用形成的板印刷。
本发明的第一个实施方案另外提供一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成象层，成象层包含疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其结构前体的化合物。
本发明的第一个实施方案还进而提供一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成象层，成象层包含亲水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其结构前体的化合物，该化合物包含分散于亲水性聚合物中的粒子中。
本发明的第二个实施方案提供一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影象加热预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和疏水性聚合物成象层，疏水性聚合物具有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构以相互交联；和除去成象层的未受热区域以形成平版印刷板。
本发明的第二个实施方案也提供一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影象加热预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和包含亲水性聚合物和疏水性聚合物的成象层，疏水性聚合物含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构，该疏水性聚合物包含分散于亲水性聚合物中的粒子中以交联疏水性聚合物并和粒子融合在一起；将板连接到印刷机；使印刷机工作以除去成象层的未受热区域和形成平版印刷板；和通过向板提供油性油墨和润版水，采用形成的板印刷。
本发明的第二个实施方案进一步提供一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和包含疏水性聚合物的成象层，疏水性聚合物含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构。
本发明的平版印刷方法使用包含在化合物(第一个实施方案)或聚合物(第二个实施方案)中的邻喹啉并二甲烷结构的反应。邻喹啉并二甲烷结构的反应几乎不受空气中氧气的抑制，而常规的成角反应(如烯属不饱和单体的聚合反应)显著地被氧气抑制。因此，本发明的平版印刷方法可形成显示优异板磨损的平版印刷板。
具体实施方式
[含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物]
本发明使用包含两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物(第一个实施方案)。化合物可以是包含邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的聚合物形式(第二个实施方案)。邻喹啉并二甲烷结构由如下通式表示。
(邻喹啉并二甲烷结构)
在通式中，每个由R表示的基团独立地是氢或单价基团。
在含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构的化合物中，至少一个R基团连接到连接基团上，它进一步连接到其它邻喹啉并二甲烷结构上。
在含有邻喹啉并二甲烷结构的聚合物中，至少一个R基团连接到聚合物的主链上。
邻喹啉并二甲烷结构的前体结构优选是邻喹啉并二甲烷结构自身，这是因为邻喹啉并二甲烷结构具有高度活性。前体结构通过一些反应可以变化成邻喹啉并二甲烷结构。前体结构优选通过加热变化成邻喹啉并二甲烷结构，这是由于在平版印刷方法中对预敏化平版印刷板进行加热。苯并环丁烯结构是特别优选的前体结构。根据如下公式，苯并环丁烯结构通过加热改变成邻喹啉并二甲烷结构。
(苯并环丁烯) (邻喹啉并二甲烷)
两个邻喹啉并二甲烷结构可以通过二聚反应彼此结合。因此，含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物可以通过二聚反应聚合。此外，含有喹啉并二甲烷结构或其前体结构的聚合物可以通过二聚反应交联。在如下所示的二聚反应中，两个邻喹啉并二甲烷结构通过中间体(a)形成环辛二烯环(b1)或螺键(b2)。邻喹啉并二甲烷结构还可以通过中间体(a)聚合(b3)。
(二聚反应)
邻喹啉并二甲烷结构也可以通过Diels-Alder反应彼此结合。因此，含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物可以通过化合物与含有两个或多个亲双烯体的化合物或聚合物的Diels-Alder反应聚合。此外，含有喹啉并二甲烷结构或其前体结构的聚合物可以通过聚合物与含有两个或多个亲双烯体的化合物或聚合物的Diels-Alder反应交联。在如下所示的Diels-Alder反应中，两个邻喹啉并二甲烷结构与含有两个或多个亲双烯体结构的化合物(c)反应，以通过形成两个环己烯环彼此结合(d)。在如下公式中的化合物(c)是含有两个亲双烯体结构，和二价连接基团L基团的化合物。
化合物优选含有两个或多个苯并环丁烯结构作为邻喹啉并二甲烷结构的前体结构。含有两个或多个苯并环丁烯结构的化合物优选由通式(I)表示。
在通式(I)中，R1是苯并环丁烯环的取代基，和m是0，1，2，3，4或5。
取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
苯并环丁烯环的取代基优选是卤素原子、氨基、单价脂族基团、单价芳族基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2或-NH-CO-R。
在本说明书中，脂族基团可含有环状结构或支链结构。环状结构可以与另一个脂族环、芳族环或杂环缩合。脂族基团优选含有1-40个碳原子，更优选含有1-30个碳原子，进一步优选含有1-20个碳原子，另外优选1-15个碳原子，和最优选含有1-12个碳原子。
脂族基团可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
在本说明书中，单价脂族基团表示烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、炔基或取代炔基。
芳族基团含有芳族环，它可与脂族环或杂环缩合。
芳族基团可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
在本说明书中，单价芳族基团表示芳基或取代芳基。
杂环优选是三元到七元环。环的杂原子优选是氮、氧或硫。
杂环基团可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、氧代(＝O)、硫代(＝S)、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
在通式(I)中，L1是n价有机基团，和n是2，3，4，5或6。
L1优选是选自如下的n价有机基团：脂族基团、芳族基团、杂环基团、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-NH-、-N<、-PO<及其结合。L1更优选是选自如下的n价有机基团：二价或三价脂族基团、二价或三价芳族基团、二价或三价杂环基团、-O-、-CO-、-NH-、-N<、及其结合。
连接到苯并环丁烯环的L1末端优选是-O-、-CO-、-NH-或二价脂族基团，更优选是-O-或-CO-，和最优选是-O-。
L1优选结合到环丁烯环的碳原子上的结构。
由通式(I)表示的化合物例子如下所示。
[合成实施例1]
化合物(I-1)的合成
向56.1g叔丁醇钾中，在氮气流中滴加150ml乙二醇以完全溶解叔丁醇钾。向溶液中，滴加45.3g的1-溴苯并环丁烯(根据DeCamp等人，J.Org.Chem.，1981，46，3918的方法合成)。在加入完成之后，将混合物加热到80℃，和搅拌8小时。将混合物冷却到室温，和倾入冰冷水中。在采用盐酸将pH调节到6之后，将有机相采用乙酸乙酯萃取。在将溶剂蒸馏出之后，将残余物在硅胶色谱中纯化以获得20.6g的1-(2’-羟基乙氧基)-苯并环丁烯。
在30ml四氢呋喃中，溶解6.56g获得的1-(2’-羟基乙氧基)-苯并环丁烯和4.44g三乙胺。将溶液冷却到0℃。向溶液中，滴加3.1g琥珀酰氯。在加入完成之后，将混合物加热到室温，和搅拌4小时。将混合物倾入冰冷水中，和将有机相采用乙酸乙酯萃取。在将溶剂蒸馏出之后，将残余物在硅胶色谱中精制以获得6.8g化合物(I-1)。
[合成实施例2]
化合物(I-2)的合成
重复合成实施例1的步骤，区别在于使用3.1g富马酰氯代替3.1g琥珀酰氯以获得5.6g化合物(I-2)。
[合成实施例3]
化合物(I-3)的合成
重复合成实施例1的步骤，区别在于使用3.66g己二酰二氯代替3.1g琥珀酰氯以获得5.5g化合物(I-3)。
[合成实施例4]
化合物(I-7)的合成
重复合成实施例1的步骤，区别在于将1-(2’羟基乙氧基)-苯并环丁烯的量从6.56g改变成5.41g，使用2.65g的1，3，5-苯三酰氯代替3.1g琥珀酰氯，和将三乙胺的量从4.44g改变成3.33g，以获得5.8g化合物(I-7)。
也可以根据相似于合成实施例的方法，合成其它化合物。
含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物，优选在成象层种含量为5-90wt％的，和更优选含量为30-80wt％的。
含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物可以为疏水性聚合物的形式。
疏水性聚合物的主链优选是烃(聚烯烃)、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合。特别优选是烃主链。
除包含邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的侧链以外，疏水性聚合物的主链可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
主链的两个或多个取代基可以彼此结合以形成脂族环或杂环，它可与主链形成螺连接。形成的环可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、氧代(＝O)、硫代(＝S)、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
疏水性聚合物优选包括含侧链的重复单元，侧链包含苯并环丁烯结构，重复单元由通式(II)表示。
在通式(II)中，R2是氢、卤素原子(F、Cl、Br、I)或含有1-10个碳原子的烷基。R2优选是氢或含有1-6个碳原子的烷基，更优选是氢或含有1-3个碳原子的烷基，和最优选是氢或甲基。
在通式(II)中，L2是单键或二价连接基团。二价连接基团优选是-CO-、-O-、-S-、-NH-、-SO2-、亚烷基、亚芳基或其结合。
亚烷基优选含有1-12个碳原子，更优选含有1-8个碳原子，和最优选含有1-6个碳原子。亚烷基可含有环状或支链结构。亚烷基可含有取代基。取代基的例子与脂族基团的取代基相同。
亚芳基优选是亚苯基或亚萘基，更优选是亚苯基，和最优选是对亚苯基。亚芳基可含有取代基。取代基的例子与芳族基团的取代基相同。
L2的例子如下所示。在每个如下例子中，左侧连接到主链上，和右侧连接到苯并环丁烯环上。在例子中，AL表示亚烷基。
L0：单键
L1：-O-
L2：-CO-O-
L3：-CO-O-AL-O-
L4：-CO-NH-
L5：-CO-NH-AL-O-
L6：-CO-NH-AL-NH-
在通式(II)中，R3是苯并环丁烯环的取代基，和n是0，1，2，3，4或5。
取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
苯并环丁烯环的取代基优选是卤素原子、氨基、单价脂族基团、单价芳族基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2或-NH-CO-R。
由通式(II)表示的重复单元例子如下所示。
疏水性聚合物可以是由通式(II)表示的重复单元组成的均聚物。疏水性聚合物也可以是包括两个或多个由通式(II)表示的重复单元的共聚物。此外，疏水性聚合物可以是包括由通式(II)表示的重复单元和另一种重复单元的共聚物。
其它重复单元的例子如下所示。
在其中采用碱性显影液除去成象层未受热区域的情况下，疏水性聚合物优选含有酸性基团。除含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的重复单元以外，疏水性聚合物更优选包括含有酸性基团的重复单元。酸性基团优选是羧基(示于III-5、III-6、III-11、III-12、III-15、III-16、III-21或III-22中)或羧酸酐(示于III-3、III-4、III-9、III-10、III-23、III-24、III-25或III-26中)。
在其中共聚物由含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的重复单元和另一种重复单元(它并不含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构)组成的情况下，前者重复单元对后者重复单元的摩尔比优选为5/95-99/1，更优选10/90-98/2，进一步优选20/80-97/3，此外优选40/60-96/4，和最优选60/40-95/5。
共聚物的例子如下所示。在每个如下例子中，在圆括号中的数字表示以上所示的相应重复单元。重复单元的比例为mol％。
CP1： -(II-1)70- -(III-1)30-
CP2： -(II-1)80- -(III-3)20-
CP3： -(II-1)80- -(III-5)20-
CP4： -(II-3)80- -(III-7)20-
CP5： -(II-3)80- -(III-9)20-
CP6： -(II-3)60- -(III-11)40-
CP7： -(II-3)70- -(III-5)30-
CP8： -(II-4)70- -(III-14)30-
CP9： -(II-4)70- -(III-16)30-
CP10： -(II-4)80- -(III-5)20-
CP11： -(II-5)60- -(III-17)40-
CP12： -(II-5)75- -(III-19)25-
CP13： -(II-5)70- -(III-21)30-
CP14： -(II-5)60- -(III-17)10- -(III-5)30-
CP15： -(II-5)60- -(III-5)40-
CP16： -(II-6)70- -(III-18)30-
CP17： -(II-6)70- -(III-20)30-
CP18： -(II-6)80- -(III-22)20-
CP19： -(II-6)60- -(III-18)20- -(III-6)20-
CP20： -(II-6)65- -(III-6)35-
CP21： -(II-7)80- -(III-23)20-
CP22： -(II-9)75- -(III-23)25-
CP23： -(II-7)90- -(III-25)10-
CP24： -(II-7)75- -(III-5)25-
CP25： -(II-18)80- -(III-5)20-
聚合物可含有包含邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的主链。在主链中含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的重复单元的例子如下所示。
可以通过相应于上述重复单元的单体(一般情况下，烯属不饱和单体)的聚合反应合成聚合物。聚合反应的例子包括自由基聚合反应、阳离子聚合反应和阴离子聚合反应。可以合成聚合物的主链之后，向聚合物中引入邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构。
优选在聚合反应中使用聚合引发剂(链转移剂)。聚合引发剂的量优选为0.05-10wt％，基于单体的总量。
聚合物的重均分子量优选为500-1,000,000，更优选1,000-500,000，进一步优选2,000-200,000，和最优选5,000-100,000。
成象层中聚合物的含量优选为5-90wt％，和更优选为30-80wt％。
[疏水性聚合物]
除了含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的聚合物(以上所述)或含有亲双烯体结构的聚合物(以下所述)之外，成象层可包含疏水性聚合物。
疏水性聚合物可用作成象层或包含在层中粒子的粘合剂。
疏水性聚合物的主链优选是烃(聚烯烃)、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合。特别优选是烃主链。
疏水性聚合物的主链可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
主链的两个或多个取代基可以彼此结合以形成脂族环或杂环，它可与主链形成螺连接。形成的环可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、氧代(＝O)、硫代(＝S)、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-OR、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
在其中采用碱性显影液除去成象层未受热区域的情况下，疏水性聚合物优选含有酸性基团。除含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的重复单元以外，疏水性聚合物更优选包括含有酸性基团的重复单元。酸性基团优选是羧基或羧酸酐。
聚合物的重均分子量优选为500-1,000,000，更优选1,000-500,000，进一步优选2,000-200,000，和最优选5,000-100,000。
成象层中聚合物的含量优选为5-90wt％，和更优选为30-80wt％。
[粒子]
疏水性聚合物可以为包含在成象层中粒子的形式。
在粒子的制备中，优选采用乳液聚合以合成聚合物。聚合物粒子可以与乳液聚合反应同时形成。可以在与形成胶乳的相同条件下进行乳液聚合。
优选在乳液聚合中使用表面活性剂(阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂)，以形成均匀的细粒子。表面活性剂的量优选为0.01-10wt％，基于单体的总量。
粒子尺寸优选为5-500nm，和更优选为10-300nm。粒子的尺寸分布优选是均匀的。
粒子可包含两种或多种聚合物。成象层可包含两种或多类粒子。
可以通过如下方式制备聚合物粒子：将聚合物溶于有机溶剂(它优选不与水混溶)，将溶液与水(它优选包含分散剂)混合，和加热乳液以除去溶剂。将包含在乳液中的液滴固化以形成细粒子。
包含聚合物的微胶囊也可用作聚合物的细粒子。
可以根据如下已知方法制备微胶囊：如凝聚方法(描述在U.S.专利Nos.2,800,457和2,800,458中)、界面聚合方法(描述在英国专利No.990,443、U.S.专利No.3,287,154、日本专利公开Nos.38(1963)-19574、42(1967)-446和42(1967)-711中)、聚合物沉积方法(描述在U.S.专利Nos.3,418,250和3,660,304中)、异氰酸酯/多元醇壁形成方法(描述在U.S.专利No.3,796,669中)、异氰酸酯壁形成方法(描述在U.S.专利No.3,914,511中)、脲/甲醛或脲/甲醛-间苯二酚壁形成方法(描述在U.S.专利Nos.4,001,140、4,087,376、4,089,802中)、蜜胺-甲醛或羟烷基纤维素壁形成方法(描述在U.S.专利No.4,025,445中)、采用单体聚合的原位方法(描述在日本专利公开Nos.36(1961)-9163、51(1976)-9079中)、喷雾干燥方法(描述在英国专利No.930,422、U.S.专利No.3,111,407中)和电解质分散冷却方法(描述在英国专利Nos.952,807和967,074中)。
微胶囊的壁优选具有三维交联结构，它可由溶剂溶胀。微胶囊的壁优选由如下物质组成：聚脲、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酰胺或其混合物。特别优选是聚脲或聚氨酯。上述疏水性聚合物可用于微胶囊壁。
微胶囊的平均粒度优选为0.01-20μm，更优选0.05-2.0μm，和最优选0.10-1.0μm。
两个或多个微胶囊可以通过热量彼此融合。当将微胶囊涂敷在载体上时，微胶囊的内容物渗出微胶囊，渗到微胶囊表面上，或渗透入微胶囊壁。渗出或渗透的内容物通过热量反应以融合微胶囊。
两种或多种微胶囊可以结合使用。
根据固体含量，包含在成象层中的微胶囊含量优选为10-60wt％，和更优选15-40wt％。当将含量调节在上述范围内时，可以进行压显影，具有优异的灵敏度和板磨损。
可以向微胶囊的分散体中加入溶解内容物和溶胀微胶囊壁的溶剂(如含有热反应性基团的化合物)。
溶剂可选用醇、醚、缩醛、酯、酮、多元醇、酰胺、胺和脂肪酸。溶剂的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、乳酸甲酯、乳酸乙酯、甲乙酮、丙二醇单甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚、γ-丁基内酯、N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。两种或多种溶剂可以结合使用。
溶剂优选以5-95wt％的含量，更优选以10-90wt％的含量，和最优选以15-85wt％的含量，包含在成象层的涂料溶液中。
[含有亲双烯体结构的化合物]
含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物或聚合物自身可以聚合或交联。然而，优选采用含有亲双烯体结构的化合物或聚合物，将化合物或聚合物聚合或交联以形成强聚合物或交联结构。可以通过强聚合物或交联结构获得印刷物改进的平版印刷板。
术语“亲双烯体结构”表示一般在Diels-Alder反应中定义的不饱和键合。即，亲双烯体结构是引起与二烯Diels-Alder反应的不饱和键合。因此，亲双烯体结构不仅仅包括碳-碳双键(>C＝C<)和碳-碳三键(-C≡C-)，也包括包含杂原子的不饱和键如羰基键(>C＝O)、亚硝基键(-N＝O)和偶氮键(-N＝N-)。特别优选是碳-碳双键(>C＝C<)。
含有两个或多个亲双烯体结构的化合物优选是不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸)和多元醇(如二醇、甘油、季戊四醇)的酯或通过多元胺(如亚甲基二胺、苯二胺、二(氨基苯基)甲烷)与不饱和羧酸(如马来酸)或其酸酐(如马来酸酐)的缩合获得的酰亚胺。
含有两个或多个亲双烯体结构的化合物优选由通式(V)表示。
(Di-)nL3 (V)
在通式(V)中，Di是亲双烯体结构。
在通式(V)中，L3是n价有机残基，和n是2，3，4，5或6。
L3优选是选自如下的n价有机基团：脂族基团、芳族基团、杂环基团、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-NH-、-N<、-PO<及其结合。L3更优选是选自如下的n价有机基团：二价，三价或四价脂族基团、二价，三价或四价芳族基团、二价，三价或四价杂环基团、-O-、-CO-、-NH-、-N<、及其结合。
连接到亲双烯体结构的L3末端优选是-O-、-CO-、-NH-或二价，三价或四价脂族基团。
由通式(V)表示的化合物的例子如下所示。
含有亲双烯体结构的化合物可以为聚合物的形式。聚合物可用作疏水性聚合物。亲双烯体结构优选包含在聚合物的侧链中。
聚合物的主链优选是烃(聚烯烃)、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合。特别优选是烃主链。
除包含亲双烯体结构的侧链之外，疏水性聚合物的主链可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
主链的两个或多个取代基可以彼此结合以形成脂族环或杂环，它可与主链形成螺连接。形成的环可含有取代基。取代基的例子包括卤素原子(F、Cl、Br、I)、氨基、铵(ammonio)、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、氧代(＝O)、硫代(＝S)、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N+(-R)3、-CO-O-R、-O)-CO-R、-CO-NH-R、-CON(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2。每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团。羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团可以离解，或可以为盐的形式。
含有包含亲双烯体结构侧链的聚合物优选包括由通式(VI)表示的重复单元。
在通式(IV)中，Di是亲双烯体结构。
在通式(IV)中，R4是氢、卤素原子(F、Cl、Br、I)或含有1-10个碳原子的烷基。R2优选是氢或含有1-6个碳原子的烷基，更优选是氢或含有1-3个碳原子的烷基，和最优选是氢或甲基。
在通式(VI)中，L4是单键或二价连接基团。二价连接基团优选是-CO-、-O-、-S-、-NH-、-SO2-、亚烷基、亚芳基或其结合。
亚烷基优选含有1-12个碳原子，更优选含有1-8个碳原子，和最优选含有1--6个碳原子。亚烷基可含有环状或支化结构。亚烷基可含有取代基。取代基的例子与脂族基团的取代基相同。
亚芳基优选是亚苯基或亚萘基，更优选是亚苯基，和最优选是对亚苯基。亚芳基可含有取代基。取代基的例子与芳族基团的取代基相同。
L4的例子如下所示。在每个如下例子中，左侧连接到主链上，和右侧连接到亲双烯体结构(Di)上。在例子中，AL表示亚烷基。
L30：单键
L31：-O-
L32：-CO-O-
L33：-CO-O-AL-
L34：-CO-O-AL-O-
L35：-CO-O-AL-O-CO-
L36：-CO-NH-
L37：-CO-NH-AL-O-
L38：-CO-NH-AL-NH-
含有亲双烯体结构的重复单元的例子如下所示。
聚合物可以是由含有亲双烯体结构重复单元组成的均聚物。聚合物也可以是包括两种或多种含有亲双烯体结构的重复单元的共聚物。此外，疏水性聚合物可以是包括含有亲双烯体结构重复单元和另一种重复单元的共聚物。
其它重复单元的例子如下所示。
在其中采用碱性显影液除去成象层未受热区域的情况下，聚合物优选含有酸性基团。除含有亲双烯体结构的重复单元以外，聚合物更优选包括含有酸性基团的重复单元。酸性基团优选是羧基(示于VII-1、VII-2、VII-8中)或羧酸酐。
在其中共聚物由含有亲双烯体结构的重复单元和另一种重复单元(它并不含有亲双烯体结构)组成的情况下，前者重复单元对后者重复单元的摩尔比优选为5/95-99/1，更优选10/90-98/2，进一步优选20/80-97/3。
共聚物的例子如下所示。在每个如下例子中，在圆括号中的数字表示以上所示的相应重复单元。重复单元的比例为mol％。
在其中共聚物由含有亲双烯体结构的重复单元和不含有该结构的重复单元组成的情况下，前者重复单元/后者重复单元的摩尔比优选为5/95-99/1，更优选10/90-98/2，进一步优选20/80-97/3。
以上共聚物的例子如下所示。在每个如下例子中，在圆括号中的数字表示以上所示的相应重复单元。每个重复单元的比例为mol％。
CP101： -(VI-2)80- -(VII-2)20-
CP102： -(VI-8)30- -(VII-4)50- -(VII-2)20-
CP103： -(VI-8)30- -(VII-4)40- -(VII-6)20-
-(VII-2)10-
CP104： -(VI-10)30- -(VII-4)50- -(VII-2)20-
CP105： -(VI-14)70- -(VII-2)30-
CP106： -(VI-17)62- -(VII-2)38-
CP107： -(VI-20)35- -(VII-8)15- -(VII-7)50-
可以通过相应于上述重复单元的单体(一般情况下，烯属不饱和单体)的聚合反应合成聚合物。聚合反应的例子包括自由基聚合反应、阳离子聚合反应和阴离子聚合反应。可以合成聚合物的主链之后，向聚合物中引入亲双烯体结构。
在主链不是烃(例如，聚氨酯)的情况下，聚合物也可以根据常规的聚合反应合成(例如，尿烷聚合反应)。
含有亲双烯体的聚合物的重均分子量优选为500-1,000,000，更优选1,000-500,000，进一步优选2,000-200,000，和最优选5,000-100,000。
考虑在亲双烯体结构的数目和邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的数目之间的比例，确定含有两个或多个亲双烯体结构化合物的量。
[亲水性聚合物]
在其中疏水性聚合物以细粒子形式使用的情况下，亲水性聚合物优选以分散粒子的粘合剂包含在成象层中。
亲水性聚合物优选含有羟基、羧基、磺基、氨基或酰氨基键作为亲水性基团。羧基和磺基可以为盐的形式。
各种天然，半合成或合成聚合物可用作亲水性聚合物。
天然或半合成聚合物的例子包括多糖(如阿拉伯胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素、它们的钠盐、乙酸纤维素、藻酸钠)和蛋白质(如酪蛋白、明胶)。
含有羟基作为亲水性基团的合成聚合物的例子包括聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸羟丙酯、聚丙烯酸羟丙酯、聚甲基丙烯酸羟丁酯、聚丙烯酸羟丁酯、聚烯丙醇、聚乙烯醇和聚-N-羟甲基丙烯酰胺。
含有羧基作为亲水性基团的合成聚合物的例子包括聚马来酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及其盐。
含有其它亲水性基团(如氨基、许多醚键、亲水性杂环基团、酰氨基键、磺基)的合成聚合物的例子包括聚乙二醇、聚乙烯基甲缩醛、聚乙烯基缩丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸及其盐。
亲水性聚合物可以是包括上述亲水性合成聚合物两种或多种亲水性重复单元的共聚物。亲水性聚合物也可以是包括亲水性重复单元和疏水性重复单元(例如，聚醋酸乙烯酯或聚苯乙烯的重复单元)的共聚物。共聚物的例子包括醋酸乙烯酯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物(部分皂化的聚醋酸乙烯酯)。在其中聚醋酸乙烯酯部分皂化成乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物的情况下，皂化程度优选不小于60％，和更优选不小于80％。
两种或多种亲水性聚合物可以结合使用。
成象层包含亲水性聚合物的量优选为2-40wt％，和更优选为3-30wt％。
[能够将光转化成热的试剂]
成象层优选包含能够将光转化成热的试剂。转化剂吸收光和将光的能量转化成热能以产生热。
能够将光转化成热的试剂可以引入到疏水性聚合物的粒子中。试剂也可放置在粒子外部(引入到亲水性粘合剂中)。
试剂优选吸收最大吸收在700nm或更长的波长范围的光(红外光)。红外吸收颜料，红外吸收染料和金属细粒子优选用作转化剂。
红外吸收颜料描述在如下文献中：由Japan Association of Pigment Technology编辑的“Handbook of Color Index(CI)”，“Latest Handbook of pigments(以日文编写)”，1977、由CMC出版的“Latest Application Technology of pigments(以日文编写)”，1986、和由CMC出版的“Technology of Printlng Ink(以日文编写)”，1984。
炭黑是最优选的红外吸收颜料。
在其中红外吸收颜料在疏水性聚合物中加入或引入到聚合物粒子中的情况下，颜料可进行疏水性(亲油性)处理。例如，可以采用亲水性树脂涂敷颜料的表面。
在其中红外吸收颜料分散于亲水性聚合物中的情况下，可对颜料进行亲水化处理。例如，可以采用亲水性树脂涂敷颜料的表面。表面活性剂可以吸附在颜料表面上以形成亲水性表面。反应性亲水性物质(如硅酸溶胶、氧化铝溶胶、硅烷偶合剂、环氧化合物、异氰酸酯化合物)可以与颜料结合以形成亲水性表面。
颜料的粒度优选为0.01-1μm，和更优选0.01-0.5μm。
可以根据用于生产印刷油墨或调色剂的常规分散方法，将颜料粒子分散在亲水性聚合物中。
红外吸收染料描述在如下文献中：由Association of Organic SyntheticChemistry编辑的“Handbook of Dyes(以日文编写)”，1970、“Chemical Industry(以日文编写)”，1986年五月，45-51页，文章标题为“Near Infrared Absorbing Dyes”，和由CMC出版的“Development and Market of funct ional dyes in 1990”，1990，第2章，2和3部分。
红外吸收染料的例子包括偶氮染料、金属配合物盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料(描述在日本专利临时公开Nos.58(1983)-112793、58(1983)-224793、59(1984)-48187、59(1984)-73996、60(1985)-52940和60(1985)-63744中)、蒽醌染料、酞菁染料(描述在日本专利临时公开No.11(1999)-235883中)、squarilium染料(描述在日本专利临时公开No.58(1983)-112792中)、吡喃鎓染料(U.S.专利Nos.3,881,924、4,283,475，日本专利临时公开Nos.57(1982)-142645、58(1983)-181051、58(1983)-220143、59(1984)-41363、59(1984)-84248、59(1984)-84249、59(1984)-146063、59(1984)-146061，日本专利公开Nos.5(1993)-13514和5(1993)-19702中)、碳鎓染料、醌亚胺染料和次甲基染料(描述在日本专利临时公开Nos.58(1983)-173696、58(1983)-181690和58(1983)-194595中)。
红外吸收染料也描述在U.S.专利Nos.4,756,993、5,156,938，日本专利临时公开No.10(1998)-268512中。
红外吸收染料可市购获得(如Epolight III-178，III-130，III-125，EPOLINE)。
优选是次甲基染料。更优选是花青染料(描述在英国专利No.434,875、U.S.专利No.4,973,572、日本专利临时公开Nos.58(1983)-125246、59(1984)-84356、59(1984)-216146和60(1985)-78787中)。花青染料由如下通式定义。
(花青染料)
Bo-Lo＝Bs
在通式中，Bs是基础核，Bo是基础核的鎓形式，和Lo是由奇数次甲基组成的次甲基链。在红外吸收次甲基染料中，Lo优选是由七个次甲基组成的次甲基链。
亲水性染料优选用于其中红外吸收染料在成象层亲水性聚合物中加入的情况。亲水性红外吸收染料的例子如下所示。
相对疏水性染料优选用于其中红外吸收染料引入到疏水性聚合物粒子中的情况。疏水性红外吸收染料的例子如下所示。
金属一般具有自放热性能。因此，吸收红外光、可见光或紫外光(特别地，红外光)的金属能够将光转化成热。
以细粒子形式使用的金属优选由热量熔融和附聚。金属的熔点优为1000℃或以下。
形成细粒子的金属的例子包括Si、Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Mo、Ag、Au、Pt、Pd、Rh、In、Sn、W、Te、Pb、Ge、Re、Sb及其合金。优选是Re、Sb、Te、Ag、Au、Cu、Ge、Pb和Sn，更优选是Ag、Au、Cu、Sb、Ge和Pb，最优选是Ag、Au和Cu。
金属合金可包括具有低熔点的金属(如Re、Sb、Te、Au、Ag、Cu、Ge、Pb、Sn)和高度自放热的金属(Ti、Cr、Fe、Co、Ni、W、Ge)。高度吸收光的金属(如Ag、Pt、Pb)的细粒子可以与其它金属的细粒子结合使用。
优选将金属细粒子进行亲水性表面处理，和分散在亲水性聚合物中。亲水性表面处理的例子包括采用亲水性材料(如表面活性剂)的表面处理、与亲水性材料的表面化学反应和(保护性胶体)亲水性聚合物涂料膜的形成。优选是与亲水性材料的表面化学反应，和最优选是表面硅酸盐处理。在用于铁细粒子的表面硅酸盐处理中，在(3)70℃下将粒子浸入3wt％硅酸钠水溶液中30秒，以形成在粒子上形成亲水性表面。也可以采用相似的方式，将其它金属的细粒子进行表面硅酸盐处理。
可以使用金属氧化物或金属硫化物的细粒子代替金属细粒子。
细粒子的尺寸优选不大于10μm，更优选为0.003-5μm，和最优选为0.01-3μm。
[成象层中的其它非必要组分]
成象层可包含着色剂。在形成图象之后，可以容易地区分包含着色剂的成象区域和非成象区域。着色剂是具有可见区大吸收带的染料或颜料。着色剂的例子包括Oil Yellow#101、Oil Yellow#103、Oil Pink#312、Oil Green BG、Oil Blue BOS、Oil Blue#603、Oil Black BY、Oil Black BS和Oil Black T-505(来自Orient C(x)hemical Industries Co.，ltd)；Victoria Pure Blue、晶体紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、若丹明B(CI14517OB)、孔雀绿(CI42000)和亚甲基蓝(CI52015)。可用作着色剂的染料描述在日本专利临时公开No.62(1987)-293247中。此外，无机颜料如氧化钛也可用作着色剂。
着色剂的含量优选为0.01-10wt％，基于成象层的量。
成象层可包含非离子表面活性剂(描述在日本专利临时公开Nos.62(1987)-251740和3(1991)-208514中)或两性表面活性剂(描述在日本专利临时公开Nos.59(1984)-121044和4(1992)-13149中)，以改进压显影的稳定性。
非离子表面活性剂的例子包括三硬脂酸脱水山梨糖醇酯、单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、三油酸脱水山梨糖醇酯、硬脂酸甘油单酯和聚氧乙烯壬烯基苯基醚。两性表面活性剂的例子包括烷基二(氨乙基)甘氨酸、烷基聚氨乙基甘氨酸的盐酸盐、2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱和N-四癸基-N，N-甜菜碱类型表面活性剂(AmorgenK，Dai-ichi Kogyo Co.，Ltd.)。
非离子或两性表面活性剂的含量优选为0.05-15wt％，和更优选为0.1-5wt％，基于成象层的量。
可以加入增塑剂以使成象层柔软。增塑剂的例子包括聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酸、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯和油酸四氢糠酯。
[成象层的形成]
可以通过如下步骤形成成象层：在合适溶剂中溶解，分散或乳化组分以制备涂料溶液，将溶液涂敷在载体上，和将它干燥以除去溶剂。溶剂的例子包括二氯化乙烯、环己烷、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙基乙酸酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、环丁砜、γ-丁内酯、甲苯和水。两种或多种溶剂可以结合使用。
涂料溶液中的固体含量优选为1-50wt％。
涂料溶液可包含表面活性剂以容易地在载体上涂敷。表面活性剂优选是含氟表面活性剂(描述在日本专利临时公开No.62(1987)-170950中)。表面活性剂的含量优选为0.01-1wt％，更优选0.05-0.5wt％，基于固体含量。
成象层的干燥涂料量优选为0.5-5.0g/m2。
[亲水性载体]
亲水性载体可由金属、塑料或纸组成。载体优选是表面处理的铝板，亲水性处理的塑料膜或防水纸。载体更优选是进行阳极氧化的铝板，含有亲水层的聚对苯二甲酸乙二醇酯和与聚乙烯膜层压的纸。
特别优选是进行阳极氧化的铝板。
铝板可以是纯铝板，或包括铝的主组分和少量其它金属的合金板。不是铝的金属的例子包括Si、Fe、Mn、Co、Mg、Cr、Zn、Bi、Ni和Ti。其它金属的量优选为10wt％或更小。用于印刷板的铝板可市购。
铝板的厚度优选为0.05-0.6mm，更优选0.1-0.4mm，和最优选0.15-0.3mm。
优选将铝板的表面进行粗化处理。粗化处理可以按机械方式，电化学方式或化学方式进行。机械粗化处理的例子包括球磨处理、刷磨处理、喷磨处理和擦磨处理。电化学粗化处理可以通过工艺进行，其中将直流电或交流电施加到在包含酸如盐酸或硝酸的电解溶液中的板上。电解粗化处理可以在两种或多种酸的混合物中进行(描述在日本专利临时公开No.54(1979)-63902中)。化学粗化处理可以通过工艺进行，其中优选将铝板浸入铝盐和无机酸的饱和水溶液中(描述在日本专利临时公开No.54(1979)-31187中)。
在粗化处理之后，铝板优选具有Ra(沿中心线的平均值)为0.2-1.0μm的表面粗糙度。
在粗化处理之后，可以将铝板进行碱刻蚀处理。碱刻蚀溶液优选为氢氧化钾或氢氧化钠的水溶液。优选在碱刻蚀处理之后进行中和处理。
优选将铝板进行阳极氧化处理以改进载体的耐磨性。
阳极氧化处理可使用各种电解质以形成多孔氧化物膜。电解质的例子包括硫酸、盐酸、草酸、铬酸，及其混合物。
优选在如下条件下进行阳极氧化处理：电解溶液浓度为1-80wt％，溶液温度为5-70℃，电流密度为5-60A/dm2，电压为1-100V和电解时间为10秒-5分钟。
由阳极氧化形成的氧化物膜厚度优选为1.0-5.0g/m2，和更优选1.5-4.0g/m2。
[水溶性上涂料层]
可以在成象层上提供水溶性上涂料层以保护成象层表面免受由亲水性物质引起的污点影响。
水溶性上涂料层由可以容易地在印刷中除去的物质组成。物质优选是水溶性有机聚合物。水溶性有机聚合物的例子包括聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸、它们与碱金属和胺的盐、聚甲基丙烯酸、它们与碱金属和胺的盐、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸羟乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚-2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、它们与碱金属和胺的盐、阿拉伯胶、纤维素酯(如羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素)、糊精及其衍生物(如白糊精、由酶分解的糊精、酯化糊精、普鲁兰)。
聚合物可以是含有两种或多种水溶性有机聚合物重复单元的共聚物。共聚物的例子包括乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物(部分皂化的聚醋酸乙烯酯)和乙烯基甲基醚-醋酸乙烯酯共聚物。在其中通过皂化聚醋酸乙烯酉制备乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物的情况下，皂化程度优选不小于65％。
两种或多种水溶性有机聚合物可以结合使用。
上涂料层可包含能够将光转化成热的试剂，它如上所述。包含在上涂料层中的转化剂优选是水溶性的。
用于上涂料层的涂料溶液可包含非离子表面活性剂(如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯癸基醚)。
上涂料层的涂料含量优选为0.1-20g/m2。
[成影象加热步骤]
将预敏化平版印刷板成影象加热以形成图象。可以采用热记录头加热预敏化板。使用热头的图象形成并不要求能够将光转化成光的试剂。
优选使用能够将光转化成热的试剂，这是由于热记录头一般得到具有低分辨率的图象。光的成影象曝露一般得到具有更高分辨率的图象。
可以通过原象(模拟数据)将预敏化板曝露于光下。也可以采用相应于原象数据(通常，数字数据)的光扫描预敏化板。
在先前模拟曝露中，光源优选是氙放电灯或红外灯。闪光曝露可以进行较短的时间，其中高能灯如氙灯用作光源。
在后来扫描曝露中，一般使用激光器，特别是红外激光器。红外激光器优选放出波长区域为700-1200nm的射线。激光器优选是高能固体红外激光器(如半导体激光器，YAG激光器)。
当包含能够将光转化成热的试剂的成象层曝露于扫描激光束时，光束的光能转化成热能。将在预敏化板受热区域(成象区域)中含有邻喹啉并二甲烷结构或其前体结构的化合物或聚合物聚合或交联以硬化受热区域。如果化合物或聚合物包含在粒子中，将受热区域的粒子熔融和融合以在亲水性载体上形成疏水性区域。另一方面，在未受热区域(非成象区域)中的化合物或聚合物在板中并不改变。
[显影和印刷步骤]
将成影象曝露的板显影以形成平版印刷板。
在其中粒子不用于成象层的情况下(其中成象层是均匀的)，优选将酸性基团引入到层中的聚合物中，以通过采用碱显影溶液的洗涤板除去未受热区域(非成象区域)。
在其中粒子包含在成象层中的情况下，未受热区域(非成象区域)中的粒子可以采用水或水溶液除去。除去粒子的步骤(显影步骤)可以采用压显影代替。在压显影中，将成影象加热的板安装在印刷机中，和进行通常的印刷处理。可以采用印刷处理使用润版水和油墨将板显影，和随后通过使用板，润版水和油墨进行印刷工艺。采用润版水，油墨或当印刷机工作时，印刷处理的摩擦力，除去成象层的未受热区域(非成象区域)。
方法可包括如下步骤：在印刷机圆筒体上安装预敏化平版印刷板，将板曝露于激光(从连接到印刷机上的光源发出的)，和采用润版水和油墨将板进行压显影。可以使用装配有激光曝露装置的印刷机(公开于日本专利No.2,938,398)以随后进行对印刷的曝露步骤。
在显影之后，可以加热印刷板以引起未反应化合物或聚合物(它保留在成象区域中)的反应，以进一步改进印刷板的耐用性(板磨损)。
实施例1
(铝载体的制备)
将包含Al(99.5％或更大)，Fe(0.30％)，Si(0.10％)，Ti(0.02％)和Cu(0.013％)的JIS A1050合金的熔体清洁和模塑。为清洁熔体，将熔体脱气以除去污染性气体如氢气，和然后通过陶瓷管过滤器过滤。为模塑熔体，进行DC模塑。固化的模塑金属是具有500mm厚度的板。将板刨掉10mm，和然后在550℃进行均化处理10小时，使得金属间化合物不能附聚。在400℃下热轧之后，将板在500℃下，在退火炉中退火60秒。然后将板进行冷轧以获得厚度为0.30mm的铝板。预选控制辊轧机的表面以具有一定的粗糙度，使得铝板可具有0.2μm的中央表面粗糙度(Ra)。然后将铝板安装在张力杠杆中。
将获得的板进行平版印刷板的表面处理。
首先，在50℃下，采用铝酸钠的10wt％水溶液将板进行除油处理30秒，以除去板表面上的辊压油。然后，在50℃下，将板采用30wt％和硫酸水溶液中和30秒，和除去污斑。
其次，为改进载体和成象层之间的粘合和为增加非成象层的水保持能力，将板表面进行粗化处理(它称为砂粗化)。在包含1wt％硝酸和0.5wt％硝酸铝的水溶液中，在45℃下，将板进行电解砂粗化处理。在处理中，同时将铝网放入溶液中，间接能量电池提供在20A/dm2电流密度下的交流电，1:1的负荷比和240C/dm2的阳极电。在处理之后，在50℃下，将板采用10wt％铝酸钠水溶液进行刻蚀处理30秒。然后，在50℃下，将板采用30wt％和硫酸水溶液中和30秒，和除去污斑。
此外，通过阳极氧化在载体上形成氧化物膜，以改进耐磨性，耐化学品性和水保持能力。间接能量电池向电解提供的14A/dm2的直流电，用于形成2.5g/m2的氧化物膜，同时在35℃下将铝网放置在20％硫酸水溶液中。
将板进行硅酸盐处理作为用于非成象区域的疏水性处理。在处理中，在1.5％硅酸钠水溶液(No.3)中，在70℃下将板与铝网接触15秒，和然后采用水洗涤。连接的硅量为10mg/m2。制备的载体沿中心线测量的表面粗糙(Ra)为0.25μm。
(下涂料层的形成)
将如下涂料溶液以10g/m2的量涂敷，和在80℃下在铝载体上干燥30秒，以形成下涂料层。
(炭黑分散体的制备)
将如下组合物采用玻璃珠分散10分钟，以制备炭黑分散体。
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液涂敷在铝载体上的下涂料层上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为1.2g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，400mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。然后将板通过使用pH13的碱显影剂和清洗剂溶液的自动显影机处理。通过在1:10的稀释比下稀释市售显影剂(DP-4显影剂，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得碱显影剂。通过在1:7的稀释比下稀释市售清洗剂(FR-3，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得清洗剂溶液。因此，获得清楚的负象。
将获得的平版印刷板安装在印刷机(SOR-KZ，Hydel)中，和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是10,000片。
实施例2-7
重复实施例1的步骤，区别在于在用于成象层的涂料溶液中使用表1所示的苯并环丁烯化合物和亲双烯体聚合物，以生产预敏化印刷板。将印刷板从获得的预敏化板生产，和然后进行印刷以评价板。结果见表1。
表1
实施例8
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液涂敷在实施例1制备的铝载体上形成的下涂料层上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为1.2g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，400mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。然后将板通过使用pH13的碱显影剂和清洗剂溶液的自动显影机处理。通过在1:8的稀释比下稀释市售显影剂(DP-4显影剂，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得碱显影剂。通过在1:7的稀释比下稀释市售清洗剂(FR-3，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得清洗剂溶液。因此，获得清楚的负象。
将获得的平版印刷板安装在印刷机(SOR-KZ，Hydel)中，和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是11,000片。
实施例9-14
重复实施例8的步骤，区别在于在用于成象层的涂料溶液中使用表2所示的苯并环丁烯化合物和亲双烯体聚合物或化合物，以生产预敏化印刷板。将印刷板从获得的预敏化板生产，和然后进行印刷以评价板。结果见表2。
表2
实施例15
(疏水性聚合物粒子分散体的制备)
在7.4g甲乙酮和13.7g乙酸乙酯的混合物中，溶解2g含有苯并环丁烯结构的化合物(I-2)，4g亲双烯体共聚物(CP103)，1.5g红外吸收染料(IR-28)和0.1g阴离子表面活性剂(Bionine A-41C，Takemoto Yushi Co.，Ltd.)。将获得的溶液与53g的1.8wt％聚乙烯醇水溶液(PVA205，Kuraray Co.Ltd.)混合，和通过均化器在15000rpm下分散10分钟以乳化。将乳液进一步在40℃下搅拌3小时以蒸发甲乙酮和乙酸乙酯。获得的分散体的固体含量为15.4wt％。细粒子的平均尺寸为0.30μm。
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液通过棒涂敷器，涂敷在实施例1制备的铝载体上形成的下涂料层上，和在60℃下，在烘箱中干燥120秒以形成干燥重量为1.0g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，300mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。
不进行显影处理，将板立即安装在印刷机(Hydel，SOR-KZ)的圆筒体上。在提供润版水和油墨之后，加入一些纸片和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是11,000。
实施例16-20
重复实施例15的步骤，区别在于在用于成象层的涂料溶液中使用表3所示的苯并环丁烯化合物和亲双烯体聚合物或化合物，以生产预敏化印刷板。将印刷板从获得的预敏化板生产，和然后进行印刷以评价板。结果见表3。
表3
实施例21
在60g乙酸乙酯中，溶解40g苯二亚甲基二异氰酸酯，10g亲双烯体共聚物CP102(重均分子量：70,000)和0.1g阴离子表面活性剂(Bionine A-41C，TakemotoYushi Co.，Ltd.)以制备油相。
将聚乙烯醇(PVA117E，Kuraray Co.Ltd.)以4wt％的含量溶于水中，以制备水相。
将油相和水相在均化器中，在10,000rpm下乳化。向获得的乳液中，加入40g水。将混合物在室温下搅拌30分钟，和进一步在40℃下搅拌3小时以制备微胶囊分散体。分散体的固体含量是20wt％和微胶囊的平均粒度为0.40μm。
将用于成象层由如下组分组成的涂料溶液通过棒，涂敷在实施例1制备的铝载体上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为0.8g/mu2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
如在实施例1中相同的方式制备和评价印刷板，区别在于使用制备的预敏化板。结果是，获得清楚的印刷物。板磨损是12,000。
实施例22
(铝载体的制备)
将包含Al(99.5％或更大)，Fe(0.30％)，Si(0.10％)，Ti(0.02％)和Cu(0.013％)的JIS A1050合金的熔体清洁和模塑。为清洁熔体，将熔体脱气以除去污染性气体如氢气，和然后通过陶瓷管过滤器过滤。为模塑熔体，进行DC模塑。固化的模塑金属是具有500mm厚度的板。将板刨掉10mm，和然后在550℃进行均化处理10小时，使得金属间化合物不能附聚。在400℃下热轧之后，将板在500℃下，在退火炉中将板退火60秒。然后将板进行冷轧以获得厚度为0.30mm的铝板。预选控制辊轧机的表面以具有一定的粗糙度，使得铝板可具有0.2μm的中央表面粗糙度(Ra)。然后将铝板安装在张力杠杆中。
将获得的板进行平版印刷板的表面处理。
首先，在50℃下，采用铝酸钠的10wt％水溶液将板进行除油处理30秒，以除去板表面上的辊压油。然后，在50℃下，将板采用30wt％和硫酸水溶液中和30秒，和除去污斑。
其次，为改进载体和成象层之间的粘合和为增加非成象层的水保持能力，将板表面进行粗化处理(它称为砂粗化)。在包含1wt％硝酸和0.5wt％硝酸铝的水溶液中，在45℃下，将板进行电解砂粗化处理。在处理中，同时将铝网放入溶液中，间接能量电池提供在20A/dm2电流密度下的交流电，1:1的负荷比和240C/dm2的阳极电。在处理之后，在50℃下，将板采用10wt％铝酸钠水溶液进行刻蚀处理30秒。然后，在50℃下，将板采用30wt％硫酸水溶液中和30秒，和除去污斑。
此外，通过阳极氧化在载体上形成氧化物膜，以改进耐磨性，耐化学品性和水保持能力。间接能量电池向电解提供的14A/dm2的直流电，用于形成2.5g/m2的氧化物膜，同时在35℃下将铝网放置在20％硫酸水溶液中。
将板进行硅酸盐处理作为用于非成象区域的疏水性处理。在处理中，在1.5％硅酸钠水溶液(No.3)中，在70℃下将板与铝网接触15秒，和采用水洗涤。连接的硅含量为10mg/m2。制备的载体沿中心线测量的表面粗糙(Ra)为0.25μm。
(下涂料层的形成)
将如下涂料溶液以10g/m2的含量涂敷，和在80℃下在铝载体上干燥30秒，以形成下涂料层。
(炭黑分散体的制备)
将如下组合物采用玻璃珠分散10分钟，以制备炭黑分散体。
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液涂敷在铝载体上的下涂料层上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为2.0g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，400mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。然后将板通过使用pH13的碱显影剂和清洗剂溶液的自动显影机处理。通过在1:8的稀释比下稀释市售显影剂(DP-4显影剂，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得碱显影剂。通过在1:7的稀释比下稀释市售清洗剂(FR-3，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得清洗剂溶液。因此，获得清楚的负象。
将获得的平版印刷板安装在印刷机(SOR-KZ，Hydel)中，和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是12,000片。
独立地，将整个获得的板进一步在160℃加热1分钟。将加热的板安装在印刷机(Hydel SOR-KZ)中，和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是23,000片。
实施例23-25
重复实施例22的步骤，区别在于将如表4所示的每种聚合物作为疏水性聚合物加入到用于成象层的涂料溶液中，以生产预敏化印刷板。将印刷板从获得的预敏化板生产，和然后进行印刷以评价板。结果见表4。
表4
实施例26
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液涂敷在实施例22制备的铝载体上的下涂料层上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为2.0g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，400mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。然后将板通过使用pH13的碱显影剂和清洗剂溶液的自动显影机处理。通过在1:8的稀释比下稀释市售显影剂(DP-4显影剂，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得碱显影剂。通过在1:7的稀释比下稀释市售清洗剂(FR-3，Fuji Photo Film Co.，Ltd)，获得清洗剂溶液。因此，获得清楚的负象。
将获得的平版印刷板安装在印刷机(Hydel SOR-KZ)中，和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是18,000片。
实施例27-29
重复实施例26的步骤，区别在于如表5所示改变含有亲双烯体结构的疏水性聚合物和化合物，以生产预敏化印刷板。用获得的预敏化板生产印刷板，然后进行印刷以评价板。结果见表5。表5中的每种疏水性聚合物具有表4所示的每个相应重均分子量。
表5
实施例30
(疏水性聚合物粒子分散体的制备)
在7.4g甲乙酮和13.7g乙酸乙酯的混合物中，溶解6g由重复单元(II-1)组成的均聚物(重均分子量：25,000)，1.5g红外吸收染料(IR-24)和0.1g阴离子表面活性剂(Bionine A-41C，Takemoto Yushi Co.，Ltd.)。将获得的溶液与53g的1.8wt％聚乙烯醇水溶液(PVA205，Kuraray Co.Ltd.)混合，和通过均化器在15000rpm下分散10分钟以乳化。将乳液进一步在40℃下搅拌3小时以蒸发甲乙酮和乙酸乙酯。获得的分散体的固体含量为15.4wt％。细粒子的平均尺寸为0.30μm。
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液通过棒涂敷器，涂敷在实施例22制备的铝载体上形成的下涂料层上，和在60℃下，在烘箱中干燥120秒以形成干燥重量为1.0g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，300mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。
不进行显影处理，将板立即安装在印刷机(Hydel，SOR-KZ)的圆筒体上。在提供润版水和油墨之后，加入一些纸片和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是11,000。
实施例31-33
重复实施例30的步骤，区别在于将表6所示的每种聚合物用于细粒子，以生产预敏化印刷板。用获得的预敏化板生产印刷板，和然后进行印刷以评价板。结果见表6。
表6
实施例34
(疏水性聚合物粒子分散体的制备)
在7.4g甲乙酮和13.7g乙酸乙酯的混合物中，溶解6g由重复单元(II-1)组成的均聚物(重均分子量：25,000)，1.2g的4，4’-双马来酰亚胺二苯基甲烷，1.5g红外吸收染料(IR-24)和0.1g阴离子表面活性剂(Bionine A-A1C，Takemoto YushiCo.，Ltd.)。将获得的溶液与53g的1.8wt％聚乙烯醇水溶液(PVA205，Kuraray Co.Ltd.)混合，和通过均化器在15000rpm下分散10分钟以乳化。将乳液进一步在40℃下搅拌3小时以蒸发甲乙酮和乙酸乙酯。获得的分散体的固体含量为15.4wt％。细粒子的平均尺寸为0.30μm。
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液通过棒涂敷器，涂敷在实施例22制备的铝载体上形成的下涂料层上，和在60℃下，在烘箱中干燥120秒以形成干燥重量为1.0g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
在装配有40W水冷半导体红外激光器的图象调节器(Trendsetter 3244VFS，Creo)中，将以上生产的预敏化板成影象曝露。曝露条件是9V的激光功率，210rpm的外部鼓旋转，300mJ/m2的板表面能和2400dpi的分辨率。
不进行显影处理，将板立即安装在印刷机(Hydel，SOR-KZ)的圆筒体上。在提供润版水和油墨之后，加入一些纸片和进行印刷以获得清楚的印刷物。板磨损是20,000。
实施例35-37
重复实施例34的步骤，区别在于如表7所示改变含有多个亲双烯体结构的疏水性聚合物和化合物，以生产预敏化印刷板。用获得的预敏化板生产印刷板，和然后进行印刷以评价板。结果见表7。表4中每种疏水性共聚物具有表6所示每个相应的重均分子量。
表7
实施例38
(成象层的形成)
制备由如下组分组成的涂料溶液
将用于成象层的涂料溶液涂敷在实施例22制备的铝载体上的下涂料层上，和在70℃下干燥5分钟以形成干燥重量为1.2g/m2的成象层。
制备预敏化平版印刷板。
(板的制备，印刷和评价)
以实施例22的相同方式，将以上生产的预敏化板成影象曝露，显影，用于印刷和评价，以获得清楚的印刷物。板磨损是23,000。
实施例39-42
重复实施例38的步骤，区别在于如表8所示改变苯并环丁烯聚合物(CP2)和和亲双烯体聚合物(CP101)，以生产预敏化印刷板。以实施例28相同的方式，用获得的预敏化板生产印刷板，和用于印刷和评价。结果见表8。
表8
Claims (23)
1.一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影像加热预敏化平版印刷板以聚合含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物，其中该印刷板包括亲水性载体和成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，成像层包含其主链选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合的疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物；和除去成像层的未受热区域以形成平版印刷板。
2.如权利要求1所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含能够将光转化成热的试剂，和采用激光束扫描预敏化平版印刷板以成影像加热板。
3.如权利要求1所述的平版印刷方法，其中通式(I)表示含有两个或多个苯并环丁烯结构的化合物：
在通式(I)中，R1是苯并环丁烯环的取代基，其选自卤素原子、氨基、铵、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-NH(-R)2、-N-(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2；每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团；该羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团或者为离解形式或盐的形式；m是0，1，2，3，4或5，L1是n价有机基团，其选自脂族基团、芳族基团、杂环基团、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-NH-、-N<、-PO<及其结合，和n是2，3，4，5或6。
4.如权利要求1所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含含有两个或多个亲双烯体结构的化合物。
5.如权利要求1所述的平版印刷方法，其中疏水性聚合物含有亲双烯体结构。
6.一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影像加热预敏化平版印刷板以聚合含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物和以将粒子融合在一起，其中该印刷板包括亲水性载体和成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，成像层包亲水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物，该化合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中，该粒子含有其主链选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合的疏水性聚合物，且其尺寸为5—500nm；和除去成像层的未受热区域以形成平版印刷板。
7.如权利要求6所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含能够将光转化成热的试剂，和采用激光束扫描预敏化平版印刷板以成影像加热板。
8.如权利要求6所述的平版印刷方法，其中通式(I)表示含有两个或多个苯并环丁烯结构的化合物：
在通式(I)中，R1是苯并环丁烯环的取代基，其选自卤素原子、氨基、铵、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-NH2-R、-NH(-R)2、-N(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2；每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团；该羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团或者为离解形式或盐的形式；m是0，1，2，3，4或5，L1是n价有机基团，其选自脂族基团、芳族基团、杂环基团、-O-、-CO-、-SO-、-SO2-、-NH-、-N<、-PO<及其结合，和n是2，3，4，5或6。
9.如权利要求6所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含含有两个或多个亲双烯体结构的化合物。
10.如权利要求6所述的平版印刷方法，其中粒子为包含该疏水性聚合物的微胶囊。
11.如权利要求10所述的平版印刷方法，其中疏水性聚合物含有亲双烯体结构。
12.一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影像加热预敏化平版印刷板以聚合含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物和以将粒子融合在一起，其中该印刷板包括亲水性载体和成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，成像层包含亲水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物，该化合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中，该粒子含有其主链选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合的疏水性聚合物，且其尺寸为5—500nm；将板连接到印刷机；使印刷机工作以除去成像层的未受热区域和形成平版印刷板；和通过向板提供油性油墨和润版水，采用形成的板印刷。
13.一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，成像层包含其主链选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合的疏水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物。
14.一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，成像层包含亲水性聚合物和含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的化合物，该化合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中，该粒子含有其主链选自聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚脲、聚氨酯、聚醚或其结合的疏水性聚合物，且其尺寸为5—500nm。
15.一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影像加热预敏化平版印刷板以交联含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的疏水性聚合物，其中该印刷板包括亲水性载体和包含疏水性聚合物的成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，疏水性聚合物含有邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构；和除去成像层的未受热区域以形成平版印刷板。
16.如权利要求15所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含亲水性聚合物，疏水性聚合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中，和交联疏水性聚合物以将粒子融合在一起。
17.如权利要求15所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含能够将光转化成热的试剂，和采用激光束扫描预敏化平版印刷板以成影像加热板。
18.如权利要求15所述的平版印刷方法，其中疏水性聚合物包括具有侧链的重复单元，其侧链包括通式(II)表示的苯并环丁烯结构：
在通式(II)中，R2是氢、卤素原子或含有1-10个碳原子的烷基，L2是单键或二价连接基团，该二价连接基团选自-CO-、-O-、-S-、-NH-、-SO2-、亚烷基、亚芳基或其结合，R3是苯并环丁烯环的取代基，其选自卤素原子、氨基、铵、羟基、巯基、羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基、磷酸酯基团、氰基、氨基甲酰基、单价脂族基团、单价芳族基团、单价杂环基团、-O-R、-S-R、-CO-R、-NH-R、-N(-R)2、-N+H2-R、-N+H(-R)2、-N-(-R)3、-CO-O-R、-O-CO-R、-CO-NH-R、-CO-N(-R)2、-NH-CO-R、-N(-R)-CO-R、-P(＝O)(-OH)-O-R和-P(＝O)(-O-R)2，每个由R表示的基团独立地是单价脂族基团、单价芳族基团或单价杂环基团，羧基、磺基、硫酸酯基团、膦酰基和磷酸酯基团或者为离解形式或盐的形式，和n是0，1，2，3，4或5。
19.如权利要求15所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含含有两个或多个亲双烯体结构的化合物。
20.如权利要求15所述的平版印刷方法，其中成像层进一步包含含有亲双烯体结构的聚合物。
21.一种包括如下步骤的平版印刷方法：成影像加热预敏化平版印刷板以交联含有两个或多个邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构的疏水性聚合物和以将粒子融合在一起，其中该印刷板包括亲水性载体和包含亲水性聚合物和疏水性聚合物的成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，疏水性聚合物含有邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构，该疏水性聚合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中；将板连接到印刷机；使印刷机工作以除去成像层的未受热区域和形成平版印刷板；和通过向板提供油性油墨和润版水，采用形成的板印刷。
22.一种预敏化平版印刷板，该印刷板包括亲水性载体和包含疏水性聚合物的成像层，亲水性载体选自表面处理的铝板、亲水性处理的塑料膜或防水纸，疏水性聚合物含有邻喹啉并二甲烷结构或苯并环丁烯结构。
23.如权利要求22所述的预敏化平版印刷板，其中成像层进一步包含亲水性聚合物，和疏水性聚合物包含在分散于亲水性聚合物中的粒子中。
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