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CN100361642C - 水包油型乳化化妆材料 - Google Patents

水包油型乳化化妆材料 Download PDF

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CN100361642C
CN100361642C CNB2003801076313A CN200380107631A CN100361642C CN 100361642 C CN100361642 C CN 100361642C CN B2003801076313 A CNB2003801076313 A CN B2003801076313A CN 200380107631 A CN200380107631 A CN 200380107631A CN 100361642 C CN100361642 C CN 100361642C
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acid
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Abstract

本发明的目的是提供同时具有良好的使用感和优良的分散稳定性，且干时不发生发皱的水包油型乳化组合物。首先得到了：在油相成分中分散疏水化处理粉体，将其用珠磨机等湿式分散机处理得到分散液，将该分散液与水相通过均相混合机处理，得到使用触感及在皮肤上涂布后的粉体分散性优良的水包油型乳化组合物。而且，通过对于特定的油相成分使用特定的分散剂，使粉体的分散稳定性变得极为良好，进而，通过配合具有耐盐性的增稠剂，粉体的分散稳定性进一步提高，同时可以改善经时乳化粒子的沉降、乳析。此外，使用琥珀酰聚糖作为增稠剂，可以消除发黏，进而通过将该琥珀酰聚糖增塑，消除了发皱。

Description

水包油型乳化化妆材料
本发明要求了申请日分别为2002年12月26日和2002年12月27日的日本专利申请第2002-376841号和日本专利申请第2002-381342号的优先权，在此穿插了它们的内容。
技术领域
本发明涉及水包油型乳化组合物，特别是含有疏水化处理粉体的水包油型乳化组合物。
背景技术
以往，一般使用的各种化妆品材料都配合有二氧化钛或氧化锌等无机粉体。
在使用油包水型乳化组合物或粉末化妆材料作为这些化妆材料的基质时，有时由于油腻感或粉末感强而得不到良好的使用感。而水包油型乳化组合物具有水润清爽的使用感，所以用于乳液、霜、乳化型粉底等化妆材料。
另一方面，近年，为了提高粉体对皮肤的密合性或给与耐水性等目的，一直使用疏水化处理粉体。
但是，对于配合了疏水化处理粉体的水包油型乳化组合物，作为产品得到足够的稳定性是一个问题。因此，一直进行着防止由于经时或温度变化等引起的乳化粒子的合并或粉体微粒的凝聚、沉降的研究(特公平7-94366号公报、特开平8-310940号公报)。
但是，对于同时具有良好的使用感和优良的分散稳定性的技术还有改良的余地。
此外，为了确保水包油型乳化组合物基质的稳定性，用增稠剂对连续相的增稠是非常重要的。通过羧基乙烯基聚合物等静电排斥的增稠方法其增稠效果高，不发黏使用感良好，但当配合不能忽视离子溶出影响的疏水化处理粉体时，有时会发生粘度降低或凝胶化的问题。因此，配合疏水化处理粉体时，优选耐盐性优良的多糖类的增稠方法。
但是，与上述羧基乙烯基聚合物等相比，多糖类的增稠性有些弱，为了使其发挥增稠效果，有必要配合较大量的多糖类，有时会产生发黏。而且，将配合了多糖类的水包油型乳化组合物涂布于皮肤后，干时会发生发皱。特别是含有疏水化处理粉体时，由于多糖类和疏水化处理粉体之间的相互作用，发皱现象有增长的倾向。因此，难于得到触感良好、且粉体能稳定保持的水包油型乳化组合物，现正期待着解决对策。
发明内容
本发明是借鉴上述现有技术而完成的，其目的是提供同时具有良好的使用感和优良的分散稳定性的水包油型乳化组合物。
此外，本发明还提供不发黏使用感良好、且干时不发生发皱的水包油型乳化组合物。
本发明人借鉴上述现有技术对课题刻苦研究的结果，首先发现了：在油相成分中分散疏水化处理粉体，将其用珠磨机等湿式分散机处理得到分散液，通过将该分散液与水相用均相混合机处理，得到使用触感及在皮肤上涂布后粉体分散性优良的水包油型乳化组合物。而且，发现了对于特定的油相成分，通过使用特定的分散剂，粉体的分散稳定性变得极为良好，进而，通过配合具有耐盐性的增稠剂，粉体的分散稳定性进一步提高，同时可以改善经时乳化粒子的沉降、乳析。
此外，发现使用琥珀酰聚糖作为增稠剂，可以消除发黏，进而通过将该琥珀酰聚糖增塑，发现可以消除发皱，从而完成了本发明。
即，本发明的该水包油型乳化组合物，其特征为：含有水相和分散于该水相中的油相、和该油相中分散的疏水化处理粉体的水包油型乳化组合物。
在上述组合物中，相对于油相的总量上述油相含有大于或等于50质量％的硅油，且优选含有聚氧化烯改性聚硅氧烷和/或异硬脂酸作为上述疏水化处理粉体的分散剂。
此外，相对于油相的总量上述油相含有大于或等于50质量％的极性油，且优选含有缩合12羟基硬脂酸加成聚乙二醇和/或缩合12羟基硬脂酸加成聚甘油作为上述疏水化处理粉体的分散剂。
在上述组合物中，进而优选含有选自琥珀酰聚糖、黄原胶和丙烯酰胺中的1种或2种以上的增稠剂。
或者，在上述组合物中，进而含有琥珀酰聚糖，和选自甘油、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚乙二醇20000中的1种或2种以上的增塑剂，优选琥珀酰聚糖的配合量是0.05～2质量％。
在上述组合物中，优选增塑剂的配合量为1～40质量％。
在上述组合物中，进而优选含有选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、明胶中的1种或2种以上的乳化助剂。
在上述组合物中，优选上述疏水化处理粉体为紫外线散射剂。
在上述组合物中，优选疏水化处理粉体为疏水化处理二氧化钛和/或疏水化处理氧化锌。
[附图简述]
图1是表示本发明增塑剂的效果图。
[具体实施方式]
以下对本发明的实施方式进行说明。
本发明的水包油型乳化组合物因为具有油相在水相中乳化分散，进而在该油相中分散疏水化处理粉体的构造，所以涂布时粉末感少，涂布后在皮肤上的分散状态好。
疏水化处理粉体
本发明的组合物中，所谓疏水化处理粉体是指将粉体通过通常公知的技术进行疏水处理。粉体只要是化妆品中通常使用的粉体，就不被球状、板状、针状等形状；烟雾状、微粒、颜料级等的粒径；多孔、无孔等粒子构造等限定，可以举出无机粉体类、光亮性粉体类、有机粉体类、色素粉体类、复合粉体类等。
具体的可以举出二氧化钛、黑氧化钛(黑酸化チタン)、铁蓝、群青、氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁、氧化锌、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、碳黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石粉、陶土、碳化硅、硫酸钡、膨润土、绿土、氮化硼等无机粉体类；氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆的云母、氧化铁云母钛、有机颜料处理云母钛、铝粉等光亮性粉体类；尼龙粉末、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈-甲基丙烯酸共聚物粉末、偏氯乙烯-甲基丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、有机聚硅氧烷弹性体粉末、聚甲基倍半硅氧烷(ポリメチルシルセスキオキサン)粉末、羊毛粉末、丝粉末、结晶纤维素、N-酰基赖氨酸等有机粉体类、有机柏油类颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉体类；微粒二氧化钛包覆的云母钛、微粒氧化锌包覆的云母钛、硫酸钡包覆的云母钛、含有二氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体等，可以使用其1种或2种以上。
作为对上述粉体进行疏水化处理的处理剂，可以例举二甲基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、高粘度硅酮、交联型硅酮、氟改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、硅酮树脂等硅酮化合物；阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等表面活性剂；金属皂处理的聚异丁烯、蜡、油脂等油剂；全氟磷酸烷基酯、全氟聚醚、全氟聚醚磷酸烷基酯等氟化物；PVP-十六碳烯共聚物等PVP改性聚合物等，可以使用其1种或2种以上。上述处理剂处理粉体的方法可以使用公知的方法，可以例举：使用溶剂的湿法、气相法、机械化学法等。
此外，在化妆材料的制造过程中，用油剂对粉体表面进行处理，疏水化的粉体也包含于本发明的疏水化处理粉体中。
作为疏水化处理粉体具体实例可以举出疏水化处理二氧化钛或疏水化处理氧化锌等紫外线散射剂等。
疏水化处理粉体的平均粒径优选比油相乳化粒子粒径小。特别是优选粉体作为紫外线散射剂使用时，由湿式分散机粉碎后的平均粒径小于或等于100nm。
制造时在构成油相的油分中预先配合疏水化处理粉体，用珠磨机等湿式分散机使粉体微粉碎，通过将得到的粉体分散液与水相相混合、乳化，使疏水化处理粉体以二次凝聚体被充分破坏的状态存在于油相中，因此使用二氧化钛或氧化锌等防紫外线粉体时，可以得到高的紫外线遮蔽效果。
为了提高粉体的分散稳定性防止凝聚，优选在用湿式分散机微粉碎粉体前，预先向油相中添加分散剂。此时，粉体粒子充分被分散剂包覆能够防止凝聚的分散剂和油相成分的合适的组合是必要的，特别是发现了以下的组合对粉体的分散稳定性显著有效。
第一，相对于油相总量，对含有大于或等于50质量％的硅油的油相，选自以下(1a)～(2a)的化合物1种或2种以上分散剂的配合系：
(1a)下述通式(I)、(II)、(III)的聚氧化烯改性聚硅氧烷
(化合物1)
Figure C20038010763100071
(化合物2)
Figure C20038010763100072
(化合物3)
Figure C20038010763100073
(上述通式(I)、(II)、(III)中，R表示甲基或苯基，R’表示氢原子或碳原子数1～12的烷基，p表示1～5的整数，q表示2～3的整数，x、m、n表示以平均数在聚氧化烯改性聚硅氧烷分子中含有5～40质量％的聚氧化烯基、且该聚氧化烯改性聚硅氧烷的分子量为大于或等于2000的数值)
(2a)异硬脂酸
第二，相对于油相总量，对含有大于或等于50质量％极性油的油相，选自以下(1b)和(2b)的化合物中1种或2种以上分散剂的配合系：
(1b)下述通式(IV)的缩合12羟基硬脂酸加成聚乙二醇
(化合物4)
R1O_CH(C6H3)-(CH2)10-COO_a(C2H4O)m_CO(CH2)10CH(C6H13)_bOR2…(IV)
(上述通式(IV)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的低级烷基，(a+b)表示1～30的整数，m表示1～200的整数)
(2b)下述通式(V)的缩合12羟基硬脂酸加成聚甘油
(化合物5)
R1O_CH(C6H13)-(CH2)10-COO_a(C3H6O2)m_CO(CH2)10CH(C6H13)_bOR2…(V)
(上述通式(V)中，R1、R2分别独立地表示氢原子或碳原子数1～6的低级烷基，(a+b)表示1～30的整数，m表示2～50的整数)
上述系使疏水化处理粉体稳定地分散，使用其的本发明水包油型乳化组合物显示了防止粉体凝聚的优良的稳定性。相对于油相成分的总量，分散剂的配合量优选0.1～50质量％。配合量小于或等于0.1质量％，有时分散不充分，配合量大于或等于50质量％，有时涂布时使用触感差，故不优选。
作为上述油相成分使用的硅油，可以例举二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十二甲基聚硅氧烷、四甲基四氢化聚硅氧烷、二甲基环四硅氧烷、二甲基环五硅氧烷等链状或环状聚硅氧烷。
此外，作为上述油相成分使用的极性油，只要是可以用于化妆品的极性油即可，没有特别限定，可以例举合成、天然的酯油，特定的紫外线吸收剂等。
作为合成酯油可以例举肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙脂、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸内豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酰羊毛脂、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、脂肪酸二季戊四醇酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙酯、三异硬脂酸三羟甲基丙酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十八十六醇、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、柠檬酸三乙酯等。
作为天然酯油可以列举鳄梨油、山茶油、龟豆油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜子油、卵黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻子油、红花油、棉子油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶子油、榧子油、米糠油、桐油、荷荷芭油、胚芽油、甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等。
作为极性油的紫外线吸收剂，可以例举肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯等肉桂酸系紫外线吸收剂。
此外，油相中作为硅油或极性油以外的其他油分，可以配合选自油脂、蜡类、烃、高级脂肪酸、高级醇等任意的成分，只要不损害本发明的效果就没有特别限定。
如上述，制造本发明的组合物时，首先在构成油相的油分中预先配合市售的疏水化处理粉体和该粉体的分散剂，使用珠磨机等具有高粉碎能力的湿式分散机使粉体微粉碎，得到粉体分散液。
用均相混合机将得到的粉体分散液与预先配合了乳化剂等的水相混合、乳化。此时，如果存在具有比生成的乳化粒子粒径大的粉体粒子，那么通过均相混合机处理的粉体就会有一部分从油相中析出形成凝聚物，所以粉体的平均粒径有必要小于油相的平均粒径。例如使用珠磨机时，增加分散液的通过磨的次数，可使粉末的粒径粉碎到足够小，可以得到比乳化粒径足够小的粉碎粉末。
作为用于乳化的乳化剂，因为在油相中的溶解性低温度稳定性好，所以优选亲水性表面活性剂，特别优选由总HLB大于或等于10的1种或2种以上构成的亲水性表面活性剂。例如配合选自甘油或聚甘油脂肪酸酯类、丙二醇脂肪酸酯类、POE失水山梨糖醇脂肪酸酯、POE山梨糖醇脂肪酸酯、POE甘油脂肪酸酯类、POE脂肪酸酯类、POE烷基醚类、POE烷基苯基醚类、POE·POP烷基醚类、POE蓖麻油或硬化蓖麻油衍生物、POE蜂蜡·羊毛脂衍生物、链烷醇酰胺、POE丙二醇脂肪酸酯类、POE烷胺、POE脂肪酸酰胺等的1种或2种以上。相对组合物总量，配合量优选0.5～5质量％。
为了进一步改善乳化物的温度稳定性、粉体的分散稳定性，优选配合0.1～1.0质量％的选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、明胶的1种或2种以上的乳化助剂。如果超过1.0质量％，使用触感有变坏的倾向。
具有耐盐性的增稠剂，特别是通过配合琥珀酰聚糖、黄原胶或丙烯酰胺，改善经时乳化油滴的沉降、乳析的稳定性、进而改善对于粉体凝聚的稳定性。这可以认为因为使用通常的增稠剂时，经时地从无机粉体微粒向水相慢慢地溶出的盐作用于增稠剂，使粘度降低。然而，认为使用琥珀酰聚糖等耐盐性优良的增稠剂时，不受溶出盐的影响，可以长期地防止乳化粒子的沉降。相对于组合物总量，具有耐盐性的增稠剂的配合量优选0.05～2质量％，特别优选0.1～1质量％。小于0.05质量％时，上述效果不充分，超过2质量％时会发生发皱等使用感变差。
此外，因为相对于温度变化保持能力强、具有大的屈服值，特别优选使用琥珀酰聚糖，没有粉末感，具有水润的使用感等优良的使用效果。
琥珀酰聚糖是来自于微生物的多糖类的一种，更具体地来自于微生物的多糖类是指含有由果糖和葡萄糖衍生的糖单元，以及由琥珀酸和丙酮酸以及作为任意成分的乙酸、或这些酸的盐衍生的单元。
比较具体来说琥珀酰聚糖已知是如下式结构式所示的作为水溶性高分子物质，其包括具有约600万重量平均分子量的结构式的乳糖单位：1；葡萄糖单位：7；琥珀酸单位：0.8；和丙酮酸单位：1；任意成分的乙酸单位。
【化合物6】
Figure C20038010763100111
(式中，Gluc表示葡萄糖单元，Galac表示乳糖单元。此外，括号内表示糖单元之间的结合方式。例如(β1，4)表示β1-4键。)
作为琥珀酰聚糖供给源的微生物，可列举属于假单胞菌属、根瘤菌属、产碱菌属或土壤杆菌属的细菌。在这些细菌中特别优选属于土壤杆菌属的细菌根瘤土壤杆菌I-736[按照布达佩斯条约于1988年3月1日委托微生物培养缔约国保藏机构(CNCM)，以I-736的编号公开获得。]作为琥珀酰聚糖供给源。
琥珀酰聚糖可通过在培养基中培养这些微生物制造。更具体地说可以通过在含有葡萄糖、蔗糖、淀粉的水解物等碳源；酪蛋白、酪蛋白酸盐、蔬菜粉末、酵母浸膏、玉米浆(CSL)等有机氮源；金属的硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐等无机盐类或任意微量元素等的培养基上培养上述微生物来制造。
此外，在乳化组合物中当然可直接配合按此方法制造的琥珀酰聚糖，根据需要也可同样配合通过酸分解、碱分解、酶分解、超声处理等的分解处理物。
一般将多糖类作为增稠剂使用时，为了使其发挥增稠效果，有必要较大量地配合，因此会产生发黏的现象。但是本发明的组合物，通过使用多糖类中的琥珀酰聚糖作为增稠剂，可以改善发黏。
但是，琥珀酰聚糖是刚性的直链高分子，因为含琥珀酰聚糖的组合物在皮肤上干后，形成硬膜，会有发皱的现象。特别是与疏水化粉体合用时，由于琥珀酰聚糖包裹了疏水化粉体，使发皱增长。因此，通过增塑琥珀酰聚糖，可使粉体平整改善使用触感(图1)。
增塑剂
作为本发明组合物的增塑剂，优选使用甘油、聚氧乙烯乙烯甲基葡萄糖苷、聚乙二醇20000。这些增塑剂可以以1种单独、或2种以上组合使用。
相对于组合物总量，本发明组合物的增塑剂的配合量优选为1～40质量％。
增塑剂的配合量如果小于组合物总量的1质量％，不能防止发皱，但是如果以超过40质量％配合，由于随配合量的增加，不能如期待的提高效果，在组合物构成上是不优选的。
在不损害此效果的范围内，本发明的组合物中，可以配合通常的化妆材料中使用的各种成分，如保湿剂、紫外线吸收剂、pH调整剂、中和剂、抗氧化剂、防腐剂、抗菌剂、药物、提取液、香料、色素等。
作为保湿剂，可以列举甘油、二甘醇、丁二醇、聚乙二醇等多元醇；氨基酸、核酸、胶原蛋白、弹性蛋白等蛋白质；透明质酸、硫酸软骨素等粘多糖类等。
作为紫外线吸收剂可以列举对氨基苯甲酸等苯甲酸类紫外线吸收剂；邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂；水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸高甲酯等水杨酸类紫外线吸收剂；对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、3，4，5，-三甲氧基肉桂酸[4-双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丁基]酯等肉桂酸类紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠等二苯甲酮类紫外线吸收剂；尿刊宁酸、尿刊宁酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并_唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰甲烷、双(间苯二酚基)三嗪、2，4-双[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。
作为pH调整剂，可以列举乳酸、柠檬酸、葡萄糖酸、琥珀酸、酒石酸、d1-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。
作为抗氧化剂，可列举抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等。
作为防腐剂、抗菌剂可以列举对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、苯甲酸、水杨酸、苯酚、山梨酸、对氯间甲苯酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己定、三氯均二苯脲、感光素等。
将本发明的水包油型组合物用于化妆材料时，其形式没有特别限定，化妆水、乳液、霜、洁面用品、发胶、美容液、面膜等基础护肤品；口红、眼影、眼线、染眉毛油、粉底、防晒乳等彩妆化妆品；口腔用化妆品、芳香化妆品、毛发化妆品、美体化妆品等，只要是以往化妆品中使用的任何形式均可广泛适用。
下面列举实施例以更详细地说明本发明，但是本发明的技术范围并不仅限于这些实施例。此外，配合量均为质量％。
此外，实施例中使用的琥珀酰聚糖是按照特公平6-74283号公报公开的方法制造的。
<粉体的分散状态和使用触感>
根据表1的处方，通过各种制法制造水包油型乳化组合物(试验例1～4)。将各试验的组合物涂布于受试者的皮肤，进行涂布时使用触感的感官评价。
【表1】
处方
                                                                                 
水相成分1
(1)1，3-丁二醇        5.0
(2)EO-PO嵌段共聚物    1.5
(3)羧甲基纤维素钠        0.15
(4)琥珀酰聚糖            0.35
(5)离子交换水            余量
(6)EDTA·3Na2·H2O       0.1
                                                                               
油相成分
(7)疏水化处理二氧化钛    5.25
(8)聚氧化烯改性聚硅氧烷  0.9
(9)异硬脂酸              0.9
(10)二甲基环五硅氧烷     8.85
(11)对甲氧基肉桂酸辛酯   5.0
(12)甲基苯基聚硅氧烷     4.0
                                                                              
水相成分2
(13)离子交换水           5.0
(14)柠檬酸               适量
(15)柠檬酸钠             适量
(16)二丙二醇             3.0
(17)防腐剂               适量
                                                                             
试验例1
制法：混合油相成分(7)～(12)，将混合液在珠磨机中经5次处理使疏水化处理的二氧化钛充分粉碎、分散后，在均相混合机搅拌下加入到由(1)～(6)的水相成分1和(13)～(17)的水相成分2组成的水相中。
试验例2
制法：混合油相成分(7)～(12)，将混合液在珠磨机中经3次处理使疏水化处理的二氧化钛充分粉碎、分散后，在均相混合机搅拌下加入到由(1)～(6)的水相成分1和(13)～(17)的水相成分2组成的水相中。
试验例3
制法：混合油相成分(7)～(12)，在均相混合机搅拌下将混合液加入到由(1)～(6)的水相成分1和(13)～(17)的水相成分2组成的水相中。
试验例4
制法：混合油相成分(6)和(8)～(12)后，在均相混合机搅拌下加入到由(1)～(5)的水相成分1和(13)～(17)的水相成分2组成的水相中得到水包油型乳化物。另一方面，将比用均相混合机处理后的乳化粒径充分微小的疏水化处理的二氧化钛(平均粒径100nm)分散在离子交换水中，再将其用分散机分散到得到的水包油型乳化物中。
涂布时使用触感的评价标准
○大于或等于80％的受试者回答为没有粉末感，是水润、清爽感
○大于或等于50％小于80％的受试者回答为没有粉末感，是水润、清爽感
△大于或等于30％小于50％的受试者回答为没有粉末感，是水润、清爽感
×小于30％的受试者回答为没有粉末感，是水润、清爽感
对各试验例的评价结果如表2所示。
【表2】
试验例1 试验例2 试验例3 试验例4
涂布时的使用触感     ○     △     ×     △
如表2所示，在试验例1中具有将通过珠磨机充分粉碎的疏水性粉体分散到乳化油相中的构造，因此为涂布时没有粉末感、涂布颜色不醒目，具有优良的使用触感。而且，由于涂布后在皮肤上分散状态良好，紫外线遮蔽效果也特别优良。
另一方面，在试验例2中用珠磨机粉体粉碎不充分、在试验例3中未经粉碎处理，因此在用均相混合机处理时粉体微粒从油相中析出生成凝聚物，该粉体微粒具有较乳化油滴径大的粒径。因此会在涂布时感到粉末感。
此外，在试验例4中虽然粉体微粒的初级粒径较乳化粒径充分微小，但是仍有较乳化半径大的二次粒子等粉体的一部分存在于水相中。因此在涂布时会感到粉末感、涂布颜色醒目。
<粉体的分散稳定性>
根据表3、4所示处方，按照与前述试验例1相同的制法制成水包油型乳化组合物(试验例5～19)。将这些各试验例的组合物加入到50mL的样品管(直径3cm)中，在室温下以45rpm的转速离心4小时，目视评价粉体的相互凝聚度。
分散稳定性的评价标准
○：目视未观察到粉末凝聚物。
△：目视观察到稍有粉末凝聚物。
×：目视观察到相当量的粉末凝聚物。
各试验例的评价结果如表3、4所示。
【表3】
处方     试验例
5 6 7   8   9   10   11    12
水相成分1
(1)1，3-丁二醇(2)EO-PO嵌段共聚物(3)羧甲基纤维素钠(4)琥珀酰聚糖(5)离子交换水(6)EDTA·3Na<sub>2</sub>·H<sub>2</sub>O 5.01.50.150.35余量0.1 5.01.50.150.35余量0.1 5.01.50.150.35余量0.1   5.01.50.150.35余量0.1   5.01.50.150.35余量0.1   5.01.50.150.35余量0.1    5.01.50.150.35余量0.1    5.01.50.150.35余量0.1
油相成分
(7)疏水化处理二氧化钛 5.25 5.25 5.25   5.25   5.25   5.25    5.25    5.25
(8)聚氧化烯改性聚硅氧烷 0.9 - 0.9 0.9 0.9 0.9 - -
(9)异硬脂酸(10)失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯(11)三甲基甲硅烷氧基硅酸(12)二甲基环五硅氧烷(13)甲基苯基聚硅氧烷(14)对甲氧基肉桂酸酸辛酯(15)三-2-乙基己酸甘油酯 ---144.0-- 0.9--144.0-- 0.9--144.0--   ---9.04.05.0-   ---4.04.05.05.0   -----5.013    -0.9-144.0--    --0.9144.0--
水相成分2
(16)离子交换水(17)柠檬酸(18)柠檬酸钠(19)二丙二醇(20)对羟基苯甲酸甲酯(21)苯氧基乙醇 5.00.030.073.00.150.2 5.00.030.073.00.150.2 5.00.030.073.00.150.2   5.00.030.073.00.150.2   5.00.030.073.00.150.2   5.00.030.073.00.150.2    5.00.030.073.00.150.2    5.00.030.073.00.150.2
分散稳定性 ○ ○ ○   ○   △   ×    ×    ×
如表3所示，可知只有在针对特定的油相使用特定的分散剂时才能得到良好的粉体分散稳定性。即，在以硅油为主要成分的油相中，配合聚氧化烯改性聚硅氧烷、和/或异硬脂酸作为分散剂时(试验例5～8)，可以得到良好的粉体分散稳定性。而可知以硅油之外的物质作为主成分并使用前述分散体时(试验例9、10)和以硅油为主成分并使用其他的分散剂时(试验例11、12)分散稳定性降低。
【表4】
处方     试验例
     13   14   15  16  17   18  19
水相成分1
(1)1，3-丁二醇(2)EO-PO嵌段共聚物(3)羧甲基纤维素钠(4)琥珀酰聚糖(5)离子交换水(6)EDTA·3Na<sub>2</sub>·H<sub>2</sub>O      5.01.50.150.35余量0.1   5.01.50.150.35余量0.1  5.01.50.150.35余量0.1  5.01.50.150.35余量0.1  5.01.50.150.35余量0.1   5.01.50.150.35余量0.1  5.01.50.150.35余量0.1
油相成分
(7)疏水化处理二氧化钛 5.25 5.25 5.25 5.25 5.25 5.25 5.26
(8)缩合12羟基硬脂酸加成聚乙二醇(上述通式(IV)中，R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>为H；(a+b)平均为10；m平均为30～40)
0.9 - 0.9 0.9 0.9 - -
(9)缩合12羟基硬脂酸加成聚甘油(下述通式(V)中，R<sub>1</sub>、R<sub>2</sub>为H；(a+b)平均为10；m平均为2～3)
- 0.9 - - - - -
(10)失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯 - - - - - 0.9 -
(11)三甲基甲硅烷氧基硅酸 - - - - - - 0.9
(12)对甲氧基肉桂酸辛酯 18 18 10 8.0 - 18 18
(13)二甲基环五硅氧烷 - - 4.0 6.0 14 - -
(14)甲基苯基聚硅氧烷 - - 4.0 4.0 4.0 - -
水相成分2
(15)离子交换水 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
(16)柠檬酸 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
(17)柠檬酸钠 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07
(18)二丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0
(19)对羟基苯甲酸甲酯 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
(20)苯氧基乙醇 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
分散稳定性 ○ ○ ○ △ × × ×
如表4所示，可知只有在针对特定的油相使用特定的分散剂时才能得到良好的粉体分散稳定性。即，在以极性油为主要成分的油相中，配合缩合12羟基硬脂酸加成聚乙二醇、或缩合12羟基硬脂酸加成聚甘油作为分散剂时(试验例13～15)，可以得到良好的粉体分散稳定性。而可知在以极性油之外的物质作为主成分并使用前述分散体时(试验例16、17)和以极性油为主成分并使用其他的分散剂时(试验例18、19)分散稳定性降低。
<乳化粒子的分散稳定性>
根据表5的处方，用与前述试验例1相同的制法制造水包油型乳化组合物(试验例20～23)。经制造一个月后，通过目测对这些各试验例组合物的乳化物的状态进行评价。
评价标准
○：组合物保持分散状态。
×：组合物中的乳化粒子沉降、合并从油相分离。
各试验例评价结果如表5所示。
【表5】
处方 试验例20  21   22  23
水相成分1
(1)1，3-丁二醇(2)EO-PO嵌段共聚物(3)羧甲基纤维素钠(4)琥珀酰聚糖(5)黄原胶(6)丙烯酰胺セピゲル305<sup>TM</sup>(セピツク社制)(7)聚丙烯酸盐(8)离子交换水(9)EDTA·3Na<sub>2</sub>·H<sub>2</sub>O      5.01.50.150.35---余量0.1     5.01.50.15-0.35--余量0.1   5.01.50.15--0.35-余量0.1   5.01.50.15---0.35余量0.1
油相成分
(10)疏水化处理二氧化钛(11)聚氧化烯改性聚硅氧烷(12)二甲基环五硅氧烷(13)甲基苯基聚硅氧烷(14)对甲氧基肉桂酸辛酯      5.250.99.04.05.0     5.250.99.04.05.0   5.250.99.04.05.0   5.250.99.04.05.0
  水相成分2
  (15)离子交换水(16)柠檬酸(17)柠檬酸钠(18)二丙二醇(19)对羟基苯甲酸甲酯(20)苯氧基乙醇     5.00.030.073.00.150.2  5.00.030.073.00.150.2  5.00.030.073.00.150.2   5.00.030.073.00.150.2
  分散稳定性     ○  ○  ○   △
如表5所示，在使用琥珀酰聚糖、黄原胶、丙烯酰胺作为增稠剂时，特别是它们的经时稳定性好，而使用其他的增稠剂时，经时稳定性差。可认为这是因为在使用通常的增稠剂时，从无机粉体微粒(表5中二氧化钛)向水相经时缓缓地溶出的盐，该盐作用于增稠剂上而使粘度下降。而认为在使用琥珀酰聚糖等耐盐性好的增稠剂时不受溶出盐的影响，可长时间地防止乳化粒子的沉降。
<优选增稠剂的研究>
对在本发明的水包油型乳化组合物中使用的优选的增稠剂进行研究。
使用各种增稠剂制成如下述的水包油性乳化组合物，根据下述的评价标准对发黏、发皱和增稠性进行评价。结果如表6所示。
①发黏的评价标准
评价受试样在涂布时的使用感
○：不黏
△：稍稍发黏
×：发黏
②发皱的评价标准
在上臂腕部用手涂布受试样，评价干时起皱的程度
○：不发皱
△：稍稍发皱
×：发皱
③增稠性的评价标准
观察组合物的状态，评价增稠性。
○：充分
△：稍弱
×：弱
【表6】
    试验例
    24     25     26     27     28
(1)离子交换水(2)POE-60氢化蓖麻油     余量2     余量2     余量2     余量2     余量2
增稠剂
(3)琥珀酰聚糖(4)刺槐豆胶(5)凝胶多糖(6)瓜尔胶(7)黄原胶(8)乙二胺四乙酸盐(9)疏水化处理二氧化钛(10)十甲基五聚硅氧烷(11)甲氧基肉桂酸辛酯(12)甲基苯基聚硅氧烷(18)二甲基硅氧烷聚醇(14)异硬脂酸(15)防腐剂(16)乙醇     2----适量312511.51适量6     -2---适量512511.51适量6     --2--适量512511.51适量6     ---2-适量512611.51适量6     ----2适量512511.51适量6
发黏发皱增稠性     ○×○     ××○     ××○     ××○     ××○
1.混合溶解(1)～(8)，加热至70℃。
2.将(9)～(11)用珠磨机进行高分散处理，加热至70℃。
3.混合溶解(15)～(16)，加热至70℃。
4.混合乳化1～3，搅拌冷却至室温。
在用琥珀酰聚糖作为增稠剂的试验例24中，并没有发黏，但是在使用其他增稠剂的试验例25～28中，产生了发黏。因此，确证优选的增稠剂为琥珀酰聚糖。但是，在所有的试验例中，均引起了发皱。
<优选的增塑剂的研究>
配合多糖类的水包油型乳化组合物，干时产生发皱。特别是含有疏水化处理粉体时，由于多糖类与疏水化处理粉体间的相互作用，使发皱增长。因此，推测通过使琥珀酰聚糖增塑，可以改善发皱。
使用各种增塑剂，如下制成水包油型乳化组合物，按照前述评价标准对发黏、发皱和增稠性进行评价。结果如表7所示。
【表7】
    试验例
    29    30     31     32    33     34     35   36
(1)离子交换水(2)POE-60氢化蓖麻油(3)琥珀酰聚糖     余量22    余量22     余量22     余量22    余量22     余量22    余量22   余量22
增塑剂
(4)甘油(5)POE-甲基葡萄糖苷(6)聚乙二醇20000(7)聚乙二醇400(8)丁二醇(9)二丙二醇(10)木糖醇     1------    -1-----     --1----     ---1---    ----1--     -----1-    ------1   -------
(11)还原麦芽糖(12)乙二胺四乙酸盐(13)疏水化处理二氧化钛(14)十甲基五聚硅氧烷(15)甲氧基肉桂酸辛酯(16)甲基苯基聚硅氧烷(17)二甲基硅氧烷聚醇(18)异硬脂酸(19)防腐剂(20)乙醇     -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   -适量512511.51适量6   1适量512511.51适量6
发黏发皱增稠性     ○○○   ○○○   ○○○   ○×○   ○×○   ○×○   ○×○   ○×○
1.混合溶解(1)～(12)，加热至70℃。
2.将(13)～(18)用珠磨机进行高分散处理，加热至70℃。
3.混合溶解(19)～(20)，加热至70℃。
4.混合乳化1～3，搅拌冷却至室温。
在用甘油、POE-甲基葡萄糖苷或聚乙二醇20000作为增塑剂时，改善了发皱，但是在使用其他增塑剂时，发皱没有被改善。因此，确认优选的增塑剂为甘油、POE-甲基葡萄糖苷和聚乙二醇20000。
<琥珀酰聚糖和增塑剂的配合量>
下面，对琥珀酰聚糖和增塑剂的优选配合量进行研究。
变化琥珀酰聚糖和增塑剂的配合量，如下制成水包油型乳化组合物，按照前述评价标准对发黏、发皱、和增稠性进行评价。结果如表7所示。
【表8】
  试验例
  37   38   39   40   41   42   43   44
(1)离子交换水(3)POE-60氢化蓖麻油(3)琥珀酰聚糖(4)甘油(5)乙二胺四乙酸盐(6)疏水化处理二氧化钛(7)十甲基五聚硅氧烷(8)甲氧基肉桂酸辛酯(9)甲基苯基聚硅氧烷(10)二甲基硅氧烷聚醇(11)异硬脂酸(12)防腐剂(13)乙醇   余量20.010.5适量512511.51适量6   余量20.011适量512511.51适量6   余量20.050.5适量512511.51适量6   余量20.051适量512511.51适量6   余量220.5适量512511.51适量6   余量221适量512511.51适量6   余量230.5适量512511.51适量6   余量231适量512511.51适量6
发黏发皱增稠性   ○○×   ○○×   ○×○   ○○○   ○×○   ○○○   ××○   ××○
  试验例
  45   46   47   48   49   50   51   52
(1)离子交换水(2)POE-60氢化蓖麻油(3)琥珀酰聚糖(4)POE-甲基葡萄糖苷(5)乙二胺四乙酸盐(6)疏水化处理二氧化钛(7)十甲基五聚硅氧烷(8)甲氧基肉桂酸辛酯(9)甲基苯基聚硅氧烷(10)二甲基硅氧烷聚醇(11)异硬脂酸(12)防腐剂(13)乙醇   余量20.010.5适量512511.51适量6   余量20.011适量512511.51适量6   余量20.050.5适量512511.51适量6   余量20.051适量512511.51适量6   余量220.5适量512511.51适量6   余量221适量512511.51适量6   余量230.5适量512511.51适量6   余量231适量512511.51适量6
发黏发皱增稠性   ○○×   ○○×   ○×○   ○○○   ○×○   ○○○   ××○   ××○
    试验例
    53     54     55   56     57     58     59     60
(1)离子交换水(2)POE-60氢化蓖麻油(3)琥珀酰聚糖(4)聚乙二醇20000(5)乙二胺四乙酸(6)疏水化处理二氧化钛(7)十甲基五聚硅氧烷(8)甲氧基肉桂酸辛酯(9)甲基苯基聚硅氧烷(10)二甲基硅氧烷聚醇(11)异硬脂酸(12)防腐剂(13)乙醇     余量20.010.5适量512511.51适量6     余量20.011适量512511.51适量6     余量20.050.5适量512511.51适量6   余量20.051适量512511.51适量6     余量220.5适量512511.51适量6     余量221适量512511.51适量6     余量230.5适量512511.51适量6     余量231适量512511.51适量6
发黏发皱增稠性     ○○×     ○○×     ○×○   ○○○     ○×○     ○○○     ××○     ××○
1.混合溶解(1)～(5)，加热至70℃。
2.将(6)～(11)用珠磨机进行高分散处理，加热至70℃。
3.混合溶解(12)～(13)，加热至70℃。
4.混合乳化1～3，搅拌冷却至室温。
在琥珀酰聚糖配合量为0.01质量％的试验例37、38、45、46、53、54中，配合量不足，不能充分发挥增稠性。此外在琥珀酰聚糖配合量为3质量％的试验例43、44、51、52、59、60中，配合量过剩，产生发黏现象。而在琥珀酰聚糖配合量为0.5或2质量％的试验例39～42、47～50、55～58中，在增稠性、发黏方面表现优良。因此，优选琥珀酰聚糖配合量为0.05～2质量％。
但是，在琥珀酰聚糖配合量为0.5或2质量％的试验例中，在增塑剂的配合量为0.5质量％的试验例39、41、47、49、55、56中，不能充分发挥增塑剂效果，结果引起发皱。进而，因为即使以超过40质量％配合，随着配合量的增加，并不能如期提高效果，认为在组合物构成上并非优选，优选增塑剂的配合量为1～40质量％。
综上所述，可确认琥珀酰聚糖优选的配合量为0.05～2质量％、增塑剂的优选的配合量为1～40质量％。
以下，列举了使用本发明组合物的化妆材料的优选实施例，但是本发明并非仅限于这些实施例。
实施例1：防晒水包油型乳液
(1)疏水化处理二氧化            5
(2)异硬脂酸                    1
(3)聚氧化烯改性甲基聚硅氧烷    1
(4)十甲基环五硅氧烷            10
(5)对甲氧基肉桂酸辛酯          5
(6)PEG-60氢化蓖麻油            2
(7)达纳炸药用甘油              6
(8)琥珀酰聚糖                  0.3
(9)羧基甲基纤维素              0.3
(10)乙醇                       5
(11)离子交换水                 余量
制法
混合(1)～(5)，用珠磨机分散粉碎后，在均相混合机搅拌下加入到溶解有(6)～(11)的水相中。
实施例2：水包油型乳液粉底
(1)疏水化处理二氧化            10
(2)疏水化处理滑石粉            3
(3)疏水化处理黄氧化铁          0.8
(4)疏水化处理黑氧化铁          0.16
(5)疏水化处理氧化铁            0.36
(6)聚氧化烯改性甲基聚硅氧烷    1
(7)十甲基环五硅氧烷      10
(8)对甲氧基肉桂酸辛酯    5
(9)PEG-60氢化蓖麻油      2
(10)达纳炸药用甘油       6
(11)黄原胶               0.3
(12)羧基甲基纤维素       0.3
(13)乙醇                 5
(14)离子交换水           余量
制法
混合(1)～(8)，用珠磨机分散粉碎后，在均相混合机搅拌下加入到溶解有(9)～(14)的水相中。
实施例3：防紫外线美白美容液
(1)疏水化处理二氧化钛(经硅酮处理的)    5
(2)聚氧化烯改性聚硅氧烷                2
(3)十甲基环五硅氧烷                    10
(4)对甲氧基肉桂酸辛酯                  5
(5)PEG-60氢化蓖麻油                    2
(6)达纳炸药用甘油                      6
(7)琥珀酰聚糖                          0.3
(8)羧基甲基纤维素                      0.3
(9)乙醇                                6
(10)柠檬酸                             适量
(11)柠檬酸钠                           适量
(12)抗坏血酸葡萄糖苷                   2
(13)苛性钾                             适量
(14)离子交换水                         余量
以上实施例1～3的化妆材料均具有水润、清爽的使用触感，且在分散稳定性方面优异。
实施例4：防晒霜
(处方)                    质量％
(1)离子交换水          余量
(2)POE-60氢化蓖麻油    2
(3)琥珀酰聚糖          2
(4)羧基甲基纤维素钠    0.3
(5)甘油                1
(6)乙二胺四乙酸盐      适量
(7)疏水化处理二氧化钛  5
(8)二甲基硅氧烷聚醇    2
(9)十甲基五聚硅氧烷    12
(10)异硬脂酸           1
(11)甲氧基肉桂酸辛酯   5
(12)防腐剂             适量
(13)乙醇               6
(制法)
1.混合溶解(1)～(6)，加热至70℃。
2.将(7)～(11)用珠磨机进行高分散处理，加热至70℃。
3.混合溶解(12)～(13)，加热至70℃。
4.混合乳化1～3，搅拌冷却至室温。
实施例5：防晒乳液
(处方)                 质量％
(1)离子交换水          余量
(2)POE-60氢化蓖麻油    2
(3)琥珀酰聚糖          0.05
(4)羧基甲基纤维素钠    0.3
(5)甘油                1
(6)乙二胺四乙酸盐      适量
(7)疏水化处理二氧化钛  5
(8)二甲基硅氧烷聚醇    2
(9)十甲基五聚硅氧烷    12
(10)异硬脂酸           1
(11)甲氧基肉桂酸辛酯   5
(12)防腐剂    适量
(13)乙醇      6
(制法)
1.混合溶解(1)～(6)，加热至70℃。
2.将(7)～(11)用珠磨机进行高分散处理，加热至70℃。
3.混合溶解(12)～(13)，加热至70℃。
4.混合乳化1～3，搅拌冷却至室温。
实施例6：水包油型乳化粉底
(处方)                     质量％
(1)经硅酮处理的二氧化钛    10
(2)经硅酮处理的滑石粉      3
(3)经硅酮处理的黄氧化铁    0.8
(4)经硅酮处理的黑氧化铁    0.16
(5)经硅酮处理的氧化铁      0.3
(6)聚氧化烯改性聚硅氧烷    2
(7)十甲基环五硅氧烷        10
(8)对甲氧基肉桂酸辛酯      5
(9)PEG-60氢化蓖麻油        2
(10)聚氧乙烯甲基葡萄糖苷   6
(11)琥珀酰聚糖             0.3
(12)羧基甲基纤维素         0.3
(13)乙醇                   5
(14)离子交换水             余量
实施例4～6的化妆材料均可以得到不发粘的良好的使用感，且在干时不发生发皱。
如上说明，本发明的水包油型乳化组合物，由于在油相中分散疏水化处理粉体，可得到使用触感和在皮肤上涂布后粉体的分散性优良的水包油型乳化组合物。并通过对于特定的油相成分使用特定的分散剂得到粉体分散稳定性优良的水包油型乳化组合物。进而，通过配合具有耐盐性的增稠剂，进一步提高粉体分散稳定性，同时可以防止乳化粒子的经时沉降、乳析，可得到经时稳定性好的水包油型乳化组合物。
此外，使用作为增稠剂的琥珀酰聚糖，通过对其增塑，可以得到不发粘的良的使用感，且可得到在干时不引起发皱的水包油型乳化组合物。

Claims (7)

1.一种水包油型乳化组合物，其特征在于：含有水相、分散于该水相中的油相、和该油相中分散的疏水化处理粉体，进而含有琥珀酰聚糖，和选自甘油、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚乙二醇20000中的1种或2种以上的增塑剂，琥珀酰聚糖的配合量为0.05～2质量％。
2.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其特征为：在上述组合物中相对于油相的总量，含有大于或等于50质量％的硅油，且含有聚氧化烯改性聚硅氧烷和/或异硬脂酸作为上述疏水化处理粉体的分散剂。
3.根据权利要求1所述的水包油型乳化组合物，其特征为：在上述组合物中相对于油相的总量，含有大于或等于50％的极性油，且含有缩合12羟基硬脂酸加成聚乙二醇和/或缩合12羟基硬脂酸加成聚甘油作为上述疏水化处理粉体的分散剂。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的水包油型乳化组合物，其特征为：增塑剂的配合量为1～40质量％。
5.根据权利要求1～3任意一项所述的水包油型乳化组合物，其特征为：进而含有选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、明胶中的1种或2种以上的乳化助剂。
6.根据权利要求1～3任意一项所述的水包油型乳化组合物，其特征为：上述疏水化处理粉体为紫外线散射剂。
7.根据权利要求6所述的水包油型乳化组合物，其特征为：疏水化处理粉体为疏水化处理二氧化钛和/或疏水化处理氧化锌。
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