CN109731481A - 复合膜材料、其制备方法以及过滤膜 - Google Patents

Abstract

本发明涉及材料领域，具体而言，涉及一种复合膜材料、其制备方法以及过滤膜。复合膜材料的制备方法主要包括以下步骤：将膜材浸润于混合液中浸轧，干燥后于160℃‑250℃下热处理；其中，混合液溶解有金属有机框架材料的原料。本发明实施例提供的复合膜材料的制备方法制备条件温和不苛刻，溶剂使用量较少，而且容易回收；此制备过程对设备要求也很简单，容易实现大规模生产。金属有机框架在膜材表面生长稳定连续，制备得到的复合膜材料具有优异的机械性能和热力学稳定性。

Description

复合膜材料、其制备方法以及过滤膜

技术领域

本发明涉及材料领域，具体而言，涉及一种复合膜材料、其制备方法以及过滤膜。

背景技术

膜材包括较高强度的织物，有些会以织物为基材，以聚合物为涂层做成复合材料，为了增加膜材的强度，会在膜材料的表面负载其他材料，例如负载金属有机框架，但是现有的负载手段存在条件苛刻，不利于大规模生产。

发明内容

本发明实施例的目的在于提供一种复合膜材料、其制备方法以及过滤膜。其旨在改善现有的复合膜材料制备条件苛刻的问题。

本发明第一方面提供一种复合膜材料的制备方法，复合膜材料的制备方法主要包括以下步骤：

将膜材浸润于混合液中浸轧，干燥后于160℃-250℃下热处理；其中，混合液溶解有金属有机框架材料的原料。

本发明实施例提供的复合膜材料的制备方法制备条件温和不苛刻，溶剂使用量较少，而且容易回收；此制备过程对设备要求也很简单，容易实现大规模生产。金属有机框架在膜材表面生长稳定连续，制备得到的复合膜材料具有优异的机械性能和热力学稳定性，并且还具有良好的过滤效果。此外，本发明提供的方法可以均匀地在膜材内部以及表面涂覆一层金属有机框架；并且金属有机框架的厚度可以通过溶液浓度和带液量进行控制。本发明提供的方法可以在膜材的惰性表面生长金属有机框架，不受膜材的材料限制。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述膜材为纤维膜；

优选地，膜材为纳米纤维膜；

优选地，膜材的材料包括聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚砜、聚苯并咪唑、聚醚砜或者聚芳醚酮中的至少一种。

通过本发明实施例提供的方法，能够增加膜材的抗压、抗拉以及耐高温性能。用于过滤具有较好的过滤性能的同时可以使用于高温环境，例如汽车尾气过滤。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述混合液包括金属盐、有机前驱体以及溶剂；

金属盐包括金属氯化物、金属硝酸盐或者金属醋酸盐中的至少一种；

有机前驱体包括有机羧酸类配体、含氮类配体、或者含氮氧混合类配体中的至少一种；

金属盐和有机前驱体均能溶解于溶剂；

优选地，溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙醇、乙醚、氯仿或者水。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述金属氯化物包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的氯化盐中的至少一种；

金属硝酸盐包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的硝酸盐中的至少一种；

金属醋酸盐包括醋酸锌。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述有机羧酸类配体包括1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1，2,4,5-苯四甲酸、吡啶-2,4,6-三羧酸或者吡啶-2,3,5,6-四羧酸中的至少一种；

含氮类配体包括吡啶、2,2-联吡啶、4,4-联吡啶等或者咪唑类化合物中的至少一种；

含氮氧混合类配体包括2－氨基对苯二甲酸、草酸或者琥珀酸中的至少一种。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述混合液主要通过以下步骤制得：

将金属盐溶于溶剂得到第一溶液；

将有机前驱体溶于溶剂得到第二溶液；

混合第一溶液和第二溶液制得混合液。

采用分别溶解再混合的方法，可以使有机前驱体被充分溶解，金属盐充分溶解，再混合，可以使两者充分混合，混合均匀；使有机前驱体中的配位原子和金属离子或团簇充分配位。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述混合液还包括聚合物，聚合物能溶解于溶剂；

优选地，聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或者聚乙二醇中的至少一种。

聚合物增加前驱体、金属盐与膜材的粘附性能，热处理之后增加金属有机框架与膜材的粘附力，使其稳定地附着于膜材，增加复合膜材料的稳定性。

在本发明第一方面的一些实施例中，上述金属盐、有机前驱体以及聚合物的质量比为：0.1-50：0.1-50：0.1-10。

在本发明第二方面提供一种复合膜材料，复合膜材料由本发明第一方面提供的复合膜材料的制备方法制得。

复合膜材料表面均匀地负载一层金属有机框架材料，孔隙率大、孔面积大，复合膜材料的惰性表面也能够负载金属有机框架材料；抗高温性能较佳，具有多种用途，例如作为过滤膜，载体、催化剂等。

在本发明第三方面提供一种过滤膜，过滤膜包括本发明第二方面提供的复合膜材料。

本发明提供的过滤膜有优异的机械性能和热力学稳定性，并且还具有良好的过滤效果，例如可以用于汽车尾气过滤。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。

图1为本发明实施例1提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图2为本发明实施例2提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图3为本发明实施例3提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图4为本发明实施例4提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图5为本发明实施例5提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图6为本发明实施例6提供的复合膜材料的扫描电镜图；

图7为本发明实施例6提供的复合膜材料的另一放大倍数下的扫描电镜图；

图8为聚丙烯腈纳米纤维膜的扫描电镜图；

图9示出了试验例中不同膜材的应力应变曲线。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

下面对本发明实施例的复合膜材料、其制备方法以及过滤膜进行具体说明。

一种复合膜材料的制备方法，复合膜材料的制备方法主要包括以下步骤：

将膜材浸润于混合液中浸轧，干燥后于160℃-250℃下热处理；其中，混合液溶解有金属有机框架材料的原料。

金属-有机框架是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的具有分子内孔隙的有机-无机杂化材料。

金属-有机框架具有较大的孔隙率以及比表面积。混合液溶解有金属有机框架材料的原料，将膜材浸润于混合液中浸轧，浸轧使膜材与混合液充分接触，金属有机框架材料的原料与膜材充分接触，相互穿插，浸轧过程也增加金属有机框架材料的原料与膜材的附着能力，避免后期的脱落。干燥可以去除浸轧后膜材携带的大部分溶剂，于160℃-250℃下热处理，金属有机框架材料的原料在160℃-250℃下生成金属有机框架；金属有机框架稳定地负载于膜材。

本发明实施例提供的复合膜材料的制备方法制备条件温和不苛刻，溶剂使用量较少，而且容易回收；此制备过程对设备要求也很简单，容易实现大规模生产。金属有机框架在膜材表面生长稳定连续，制备得到的复合膜材料具有优异的机械性能和热力学稳定性，并且还具有良好的过滤效果。此外，本发明提供的方法可以均匀地在膜材内部以及表面涂覆一层金属有机框架；并且金属有机框架的厚度可以通过溶液浓度和带液量进行控制。本发明提供的方法可以在膜材的惰性表面生长金属有机框架，不受膜材的材料限制。

在本发明的一些实施例中，上述干燥是在30-150℃下烘干，在本发明的其他实施例中，干燥也可以在其他温度下烘干。可以理解的是，干燥、于160℃-250℃下热处理过程可以是连续操作的，也可以是非连续操作的。

在本发明的实施例中，浸轧的方式可以是一浸一轧、两浸两轧、或者是多浸多轧。

在本发明的实施例中，浸轧后膜材的带液量可以根据膜材的材料进行设置，例如传统机织面料可以为40-80％，无纺布和纳米纤维膜等可以为500-800％等，本发明不对其进行限定。

在本发明的一些实施例中，上述膜材为纤维膜；纤维膜具有较好的韧性；金属有机框架材料与纤维膜相互穿插，生长于限位表面，增加纤维膜的力学性能。

进一步地，膜材为纳米纤维膜；纳米纤维膜的纤维直径为纳米级；通过本发明实施例提供的方法，能够增加纳米纤维膜的力学性能，增加纳米纤维膜的耐温性能。可以用于做催化剂或者负载材料等。

进一步地，膜材的材料包括聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚砜、聚苯并咪唑、聚醚砜或者聚芳醚酮中的至少一种。

聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚砜、聚苯并咪唑、聚醚砜或者聚芳醚酮中的至少一种制成的膜材，膜材本身具有耐高温的性能，通过本发明实施例提供的方法，能够增加膜材的抗压、抗拉以及耐高温性能。用于过滤具有较好的过滤性能的同时可以使用于高温环境，例如汽车尾气过滤。

需要说明的是，在本发明的实施例中，膜材的材料可以为多种，例如纤维膜、无纺布、海绵、具有多孔结构的薄膜或者不具有空隙的片层，膜材的形状、材料以及厚度尺寸大小等不受限制。

在本发明的一些实施例中，混合液包括金属盐、有机前驱体以及溶剂；金属盐和有机前驱体均能溶解于溶剂。

金属盐包括金属氯化物、金属硝酸盐或者金属醋酸盐中的至少一种；

进一步地，金属氯化物包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的氯化盐中的至少一种；金属硝酸盐包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的硝酸盐中的至少一种；金属醋酸盐包括醋酸锌。

在本发明的其他实施例中，金属氯化物、金属硝酸盐或者金属醋酸盐的金属离子也可以为V、Cr、Mn、Fe、Ti、Zr、Mo、Sn、Se、Ca或者La等。

有机前驱体包括有机羧酸类配体、含氮类配体、或者含氮氧混合类配体中的至少一种；

进一步地，有机羧酸类配体包括1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸、吡啶-2,4,6-三羧酸或者吡啶-2,3,5,6-四羧酸中的至少一种；

含氮类配体包括吡啶、2,2-联吡啶、4,4-联吡啶等或者咪唑类化合物中的至少一种；

含氮氧混合类配体包括2－氨基对苯二甲酸、草酸或者琥珀酸中的至少一种。

在本发明的其他实施例中，有机羧酸类配体也可以选自其他含有羧基的配体，含氮类配体也可以选自其他含有氮原子可以作为配位原子的配体，相应地，含氮氧混合类配体也可以选自其他含有氮原子可以作为配位原子、且含有氧原子可以作为配位原子的混合类配体。

溶剂作用之一是溶解金属盐以及有机前驱体，因此，溶剂可以根据实际进行选择，能溶解两者即可，进一步地，在本发明的实施例中，溶剂可以选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙醇、乙醚、氯仿或者水；在本实施例中，基于成本以及后期溶剂干燥和对设备易清洗的考虑，溶剂为水。

可以理解的是，在本发明的其他实施例中，也可以采用其他金属有机框架材料的原料；

在本发明的一些实施例中，上述混合液主要通过以下步骤制得：

将金属盐溶于溶剂得到第一溶液；

将有机前驱体溶于溶剂得到第二溶液；

混合第一溶液和第二溶液制得混合液。

换言之，采用部分溶剂将金属盐溶解得到第一溶液，采用余下部分溶剂将有机前驱体溶解得到第二溶液；再混合第一溶液和第二溶液制得混合液。采用分别溶解再混合的方法，可以使有机前驱体被充分溶解，金属盐充分溶解，再混合，可以使两者充分混合，混合均匀；使有机前驱体中的配位原子和金属离子或团簇充分配位。

在本发明的其他实施例中，混合液也可通过以下步骤制得：例如，将金属盐以及有机前驱体直接与溶剂混合即可。

在本发明的一些实施例中，上述混合液还包括聚合物，聚合物能溶解于溶剂；

混合液中包括聚合物，聚合物增加前驱体、金属盐与膜材的粘附性能，热处理之后增加金属有机框架与膜材的粘附力，使其稳定地附着于膜材，增加复合膜材料的稳定性。

优选地，聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或者聚乙二醇中的至少一种。在本发明的其他实施例中，该聚合物也可以为尼龙、聚氨酯、聚丙烯腈、PVDF等。

在本发明的一些实施例中，金属盐、有机前驱体以及聚合物的质量比为：0.1-50：0.1-50：0.1-10；在上述比例下可以充分利用金属盐、有机前驱体以及聚合物，提高三者之间的转化率；可以理解的是，在本发明的其他实施例中，金属盐、有机前驱体以及聚合物的质量比可以为其他数值，例如，可以一者或者两者过量。

本实施例提供一种复合膜材料的制备方法，主要包括以下步骤：

将0.1-50重量份的金属盐溶解于50-100重量份水中，配置成溶液A；

将0.1-50重量份的有机前驱体溶解于50-100重量份水中，配置成溶液B；

将0.1-10重量份的聚合物溶解于10-100重量份水中，配置成溶液C；

混合溶液A、溶液B以及溶液C得到混合液，将膜材浸润于混合液中浸轧，干燥后于160℃-250℃下热处理5-60分钟。

进一步地，干燥步骤是于30-150℃下烘干。

在本发明还提供一种复合膜材料，复合膜材料由上述的复合膜材料的制备方法制得。

本发明实施例提供的复合膜材料的制备方法制得的复合膜材料表面均匀地负载一层金属有机框架材料，孔隙率大、孔面积大，复合膜材料的惰性表面也能够负载金属有机框架材料；抗高温性能较佳，具有多种用途，例如作为过滤膜，载体、催化剂等。

在本发明还提供一种过滤膜，过滤膜包括上述的复合膜材料。

具体地，可以直接将上述制得的复合膜材料作为过滤膜使用，或者将上述复合膜材料与其他基材制成滤膜，例如将过滤膜与支撑滤膜的基体连接制成过滤体。本发明提供的过滤膜有优异的机械性能和热力学稳定性，并且还具有良好的过滤效果，例如可以用于汽车尾气过滤。

以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。

实施例1

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材聚丙烯腈纳米纤维浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为600％；50℃下烘干，于180℃下热处理10min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:0.89；醋酸锌与2-甲基咪唑的总质量为混合液的32％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图1所示。

实施例2

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材聚丙烯腈纳米纤维浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为200％；50℃下烘干，于180℃下热处理10min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:2.23；醋酸锌与2-甲基咪唑的总质量为混合液的16％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图2所示。

实施例3

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材聚丙烯腈纳米纤维浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为700％；50℃下烘干，于180℃下热处理10min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:0.89；醋酸锌与2-甲基咪唑的总质量为混合液的50％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图3所示。

实施例4

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材聚丙烯腈纳米纤维浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为600％；50℃下烘干，于200℃下热处理30min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:0.89；醋酸锌与2-甲基咪唑的总质量为混合液的16％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图4所示。

实施例5

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材聚丙烯腈纳米纤维浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为700％；50℃下烘干，于180℃下热处理10min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑、聚乙烯醇与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:0.89；醋酸锌、2-甲基咪唑、聚乙烯醇的总质量为混合液的16％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图5所示。

实施例6

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材海绵浸润于混合液中浸轧，浸轧后带液率为500％；50℃下烘干，于180℃下热处理10min。

混合液包括醋酸锌、2-甲基咪唑、聚乙烯醇与水，醋酸锌与2-甲基咪唑的质量比为1:0.89；醋酸锌、2-甲基咪唑、聚乙烯醇的总质量为混合液的16％。

采用扫描电镜观测本实施例制得的复合膜材料，图片如图6与图7所示；图6与图7示出不同倍率下本实施例提供的复合膜材料的扫描电镜图。

实施例7

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材海绵浸润于混合液中浸轧，于80℃下烘干，于250℃下热处理5min。

混合液包括质量比为：0.1：0.1：10的氯化铜、1,3,5-苯三甲酸、聚乙烯吡咯烷酮；混合液的溶剂为水。

实施例8

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材海绵浸润于混合液中浸轧，于80℃下烘干，于160℃下热处理15min。

混合液包括质量比为：0.1：50：0.5的硝酸镍、吡啶-2,4,6-三羧酸、聚乙二醇；混合液的溶剂为水。

实施例9

本实施例提供了一种复合膜材料，复合膜材料主要通过以下步骤制得：

将膜材海绵浸润于混合液中浸轧，于80℃下烘干，于160℃下热处理20min。

混合液包括质量比为：5：5：0.1的硝酸钴、2,2-联吡啶、聚乙二醇；混合液的溶剂为水。

对比例

本对比例提供聚丙烯腈纳米纤维膜，与实施例1-实施例5采用的膜材相同。

采用扫描电镜观测聚丙烯腈纳米纤维膜的形态，图片如图8所示。

参阅图1-图8可以看出，实施例1-实施例6制备的复合膜材料的表面均均匀地负载了金属-有机框架颗粒；膜材聚丙烯腈纳米纤维与海绵均被负载金属-有机框架颗粒。说明本发明实施例提供的方法能够于膜材表面均匀地负载金属-有机框架颗粒。

实施例1-实施例4混合液中没有加入聚合物，实施例5与实施例6中加入聚合物，可以看出不具有聚合物的原料也可以负载于膜材表面；实施例5与实施例6表面的颗粒更密集，说明聚合物增加了金属-有机框架与膜材的附着力。实施例1-实施例6混合液中金属盐与前驱体的质量比不完全相同，溶液的固含量不完全相同，最终均得到负载有金属-有机框架颗粒的复合膜材料。说明不同比例，不同固含量的混合液均能使膜材附着金属-有机框架颗粒。

试验例

取对比例提供的聚丙烯腈纳米纤维膜、实施例1、实施例3以及实施例5提供的复合膜材料，分别切成6cm长和0.5cm宽的样条，然后将两端夹在万能材料试验机的夹具上，并且调整模具的位置，使得纤维膜的有效拉伸距离为3cm，拉伸速度为2cm/min。将实验结果绘制成应力应变曲线，如图9所示。

从图9可以看出，实施例1、实施例3以及实施例5提供的复合膜材料在外力作用下发生形变，弹性较佳，力学性能好。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种复合膜材料的制备方法，其特征在于，所述复合膜材料的制备方法主要包括以下步骤：

将膜材浸润于混合液中浸轧，干燥后于160℃-250℃下热处理；其中，所述混合液溶解有金属有机框架材料的原料。

2.根据权利要求1所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，所述膜材为纤维膜；

优选地，所述膜材为纳米纤维膜；

优选地，所述膜材的材料包括聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯硫醚、聚砜、聚苯并咪唑、聚醚砜或者聚芳醚酮中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，所述混合液包括金属盐、有机前驱体以及溶剂；

所述金属盐包括金属氯化物、金属硝酸盐或者金属醋酸盐中的至少一种；

所述有机前驱体包括有机羧酸类配体、含氮类配体、或者含氮氧混合类配体中的至少一种；

所述金属盐和所述有机前驱体均能溶解于所述溶剂；

优选地，所述溶剂包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、丙酮、乙醇、乙醚、氯仿或者水。

4.根据权利要求3所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，

所述金属氯化物包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的氯化盐中的至少一种；

所述金属硝酸盐包括Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺或Mg²⁺的硝酸盐中的至少一种；

所述金属醋酸盐包括醋酸锌。

5.根据权利要求3所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，

所述有机羧酸类配体包括1,3,5-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1，2,4,5-苯四甲酸、吡啶-2,4,6-三羧酸或者吡啶-2,3,5,6-四羧酸中的至少一种；

所述含氮类配体包括吡啶、2,2-联吡啶、4,4-联吡啶等或者咪唑类化合物中的至少一种；

所述含氮氧混合类配体包括2-氨基对苯二甲酸、草酸或者琥珀酸中的至少一种。

6.根据权利要求3所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，所述混合液主要通过以下步骤制得：

将所述金属盐溶于所述溶剂得到第一溶液；

将所述有机前驱体溶于所述溶剂得到第二溶液；

混合所述第一溶液和所述第二溶液制得所述混合液。

7.根据权利要求3所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，所述混合液还包括聚合物，所述聚合物能溶解于所述溶剂；

优选地，所述聚合物包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯或者聚乙二醇中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的复合膜材料的制备方法，其特征在于，

所述金属盐、所述有机前驱体以及所述聚合物的质量比为：0.1-50：0.1-50：0.1-10。

9.一种复合膜材料，其特征在于，所述复合膜材料由权利要求1-8任一项所述的复合膜材料的制备方法制得。

10.一种过滤膜，其特征在于，所述过滤膜包括权利要求9所述的复合膜材料。