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CN109020843A - 一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法及其应用 - Google Patents

一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法及其应用 Download PDF

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CN109020843A
CN109020843A CN201811103099.2A CN201811103099A CN109020843A CN 109020843 A CN109020843 A CN 109020843A CN 201811103099 A CN201811103099 A CN 201811103099A CN 109020843 A CN109020843 A CN 109020843A
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CN
China
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naphthalene
sulfonate
alkylnaphthalene
condensation products
formaldehyde condensation
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CN201811103099.2A
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陆林华
张小祥
蔡显刚
秦敦忠
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Jiangsu Jing He Interface Technology Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Jing He Interface Technology Co Ltd
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Publication date
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Abstract

本发明公开了一种萘磺酸盐‑烷基萘磺酸盐‑甲醛缩合物的制备方法，首先，萘与烷基化试剂在硫酸的催化下生成萘与烷基萘的混合液；然后，向萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，进行磺化反应；再加入甲醛经过一锅法缩合制备得到萘磺酸盐‑烷基萘磺酸盐‑甲醛缩合物；无需单独制备萘磺酸和烷基萘磺酸、操作简单；无需除去废酸、不产生酸性废水、安全环保；制备的萘磺酸盐‑烷基萘磺酸盐‑甲醛缩合物作为分散剂应用于农药水分散粒剂或悬浮剂中，具有更高的悬浮率、热储稳定性更好。

Description

一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法及其 应用
技术领域
本发明涉及农药剂型加工技术领域，更具体的说是涉及一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法及其应用。
背景技术
萘系磺酸甲醛缩合物是一种阴离子表面活性剂，具有良好的乳化、分散、润湿以及渗透等性能，目前广泛应用于皮革、染料、农药、建筑混凝土等行业。其中，萘磺酸钠-烷基萘磺酸钠-甲醛缩合物类分散剂与单一单体萘磺酸或烷基萘磺酸与甲醛缩合物分散剂相比，在各方面都表现出更加优异的性能。目前，国内外制备萘磺酸钠-烷基萘磺酸钠-甲醛缩合物的方法主要有以下步骤：1)萘与磺化剂合成萘磺酸；2)萘、烷基化试剂以及磺化剂合成烷基萘磺酸；3)将上述萘磺酸与烷基萘磺酸按一定的比例混合后，再与甲醛缩合后再中和制得缩合液。
但是，现有的制备方法中萘烷基化、磺化主要有两种途径，均存在明显的缺陷：1)使用烷基醇作为烷基化试剂，发烟硫酸作为磺化剂和烷基化催化剂，烷基化磺化同时进行，反应结束需要静置分层操作分去废酸，如公开号为CN107602421A的中国专利公开了一种萘磺酸与丁基萘磺酸甲醛缩合物的制备工艺，其中萘与正丁醇混合后滴加硫酸与发烟硫酸的混酸，保温反应后静置分层分去废酸，即可得到丁基萘磺酸；但是，此工艺使用大量的酸，不仅增加原料成本，而且增加除去酸的工作量，同时产生大量酸性废水、污染环境，增加了静置分层步骤，使操作繁琐。2)萘与烷基化试剂先完成烷基化，再分离出烷基萘进行磺化，此工艺中烷基化反应报道有固体酸和离子液体催化工艺，可以得到选择性和纯度相对较高的产物；但是催化剂易受原料影响而失活，且价格昂贵、对原料要求高、流程复杂，很难实现工业化。
因此，提供一种步骤简单、原料成本低、原料要求低的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，无需单独制备萘磺酸和烷基萘磺酸、操作简单；无需除去废酸、不产生酸性废水、安全环保；制备的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物作为分散剂应用于农药水分散粒剂或悬浮剂中，具有更高的悬浮率、热储稳定性更好。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，其特征在于，首先，萘与烷基化试剂在硫酸的催化下生成萘与烷基萘的混合液；然后，向萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，进行磺化反应；再加入甲醛经过一锅法缩合制备得到萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物。
上述优选技术方案的有益效果是：本发明直接制备得到的萘与烷基化试剂的混合液，再由混合液经过磺化即可得到萘磺酸和烷基萘磺酸的混合物，无需分别制备萘磺酸和烷基萘磺酸；烷基化过程中使用少量的浓硫酸即可达到催化效果，减少酸的用量，避免酸浪费、且无需除去废酸；整体制备流程简单、高效、安全，具有优异的发展前景。
优选的，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：将萘、烷基化试剂和硫酸混合，然后搅拌条件下将温度升高，保温反应制备得到萘与烷基萘的混合液；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，搅拌条件下升温，保温反应后，再加入水调整酸度，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：降低上述磺化液的温度，再加入甲醛水溶液，保温反应得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度，加入中和剂进行中和反应，得到中和反应产物；
(5)后处理：将上述得到的中和产物进行干燥处理，蒸去水分得到棕色固体产品即为萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物。
优选的，所述步骤(1)中烷基化试剂包括烷基醇，硫酸的质量浓度为98％，中和剂包括碱金属氢氧化物。
优选的，所述烷基醇包括乙烷基醇、丙烷基醇、丁烷基醇、戊烷基醇、己烷基醇、庚烷基醇、辛烷基醇、壬烷基醇或癸烷基醇。
优选的，所述烷基醇包括丙烷基醇、丁烷基醇或戊烷基醇。
上述优选技术方案的有益效果是：本发明选择使用的丙烷基醇、丁烷基醇或戊烷基醇，沸点相对较高，所以能够保证烷基化温度较高，从而可以提高烷基化效率；且碳链相对较短、位阻小，可以保证不影响烷基化效率，从而可以得到最佳的萘/烷基萘比。
优选的，所述碱金属氢氧化物包括氢氧化钠或氢氧化钾。
优选的，所述萘包括精萘或工业萘其中的一种或两种混合物。
优选的，所述步骤(1)中萘、烷基化试剂和硫酸的摩尔比为1.0：0.1-2.0：0.05-0.2；温度升高至80-140℃，保温反应4-6h。
优选的，所述步骤(2)中按照萘基团与硫酸的摩尔比为1.0：1.0-1.3加入硫酸；温度升至150-160℃，保温反应3-5h，酸度调整至24-26％。
优选的，所述步骤(3)中按照萘基团与甲醛的摩尔比为1.0：0.8-1.0，加入甲醛；将温度调整至80-90℃，保温反应2-4h。
优选的，所述步骤(4)中温度降低至30-50℃，中和反应过程中温度控制在<80℃，得到的中和反应产物pH＝7-9。
优选的，所述步骤(5)中干燥处理具体为喷雾干燥。
本发明还提供了一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物在农药制剂中的应用，其特征在于，所述萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物采用如上所述的方法制备得到。
上述优选技术方案的有益效果是：本发明制备的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物作为分散剂应用于农药水分散粒剂或悬浮剂中，具有更高的悬浮率、热储稳定性更好，从而能够提高农药的药效。
优选的，所述萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物作为水悬浮剂、水分散粒剂、干悬浮剂或可湿性粉剂用于农药制剂。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，烷基化磺化过程中无需单独制备萘磺酸和烷基萘磺酸，无需分出废酸，不产生酸性废水，操作简单，安全环保；制备的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物作为分散剂应用于农药水分散粒剂或悬浮剂中，通过磺酸亲水基的静电斥力，萘环、烷基萘环疏水基的色散力以及自身大分子结构产生的空间位阻的共同作用下，保证了农药制剂加工的顺畅性、高悬浮率和贮存稳定性；作为分散剂能够应用于高浓度农药水分散粒剂中，制剂具有悬浮率高、热储稳定性好等优点。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：将萘、烷基化试剂和硫酸按照摩尔比为1.0：0.1-2.0：0.05-0.2混合；然后搅拌条件下将温度升高至80-150℃，保温反应4-6h制备得到萘与烷基萘的混合液；
(2)磺化反应：按照萘基团与硫酸的摩尔比为1.0：1.0-1.3向上述萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，搅拌条件下升温至150-160℃，保温反应3-5h后，再加入水调整酸度至24-26％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：降低上述磺化液的温度至80-90℃，再按照萘基团与甲醛的摩尔比为1.0：0.8-1.0加入甲醛水溶液，保温反应2-4h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至30-50℃，加入中和剂进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝7-9的中和反应产物；
(5)后处理：将上述得到的中和产物进行干燥处理，蒸去水分得到棕色固体产品即为萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物。
为了进一步的优化技术方案，所述烷基化试剂包括烷基醇，所述硫酸为质量浓度为98％的浓硫酸，所述中和剂包括碱金属氢氧化物。
为了进一步的优化技术方案，所述烷基化试剂为烷基醇，所述碱金属氢氧化物包括氢氧化钠或氢氧化钾。
为了进一步的优化技术方案，所述烷基醇包括乙烷基醇、丙烷基醇、丁烷基醇、戊烷基醇、己烷基醇、庚烷基醇、辛烷基醇、壬烷基醇或癸烷基醇。
为了进一步的优化技术方案，所述烷基醇包括丙烷基醇、丁烷基醇或戊烷基醇。
为了进一步的优化技术方案，所述萘包括精萘或工业萘其中的一种或两种混合物。
为了进一步的优化技术方案，所述步骤(5)中干燥处理具体为喷雾干燥。
本发明还提供了一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物在农药制剂中的应用，萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物采用如上所述的方法制备得到。
为了进一步的优化技术方案，萘磺酸-烷基萘磺酸-甲醛缩合物作为水悬浮剂、水分散粒剂、干悬浮剂或可湿性粉剂用于农药制剂。
实施例1
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：先依次加入64g精萘、6.5g异丙醇和2.5g质量浓度为98％的浓硫酸；然后搅拌条件下将温度升高至90℃，保温反应6h制备得到萘与烷基萘的混合液，高效液相色谱检测混合液中萘与异丙基萘含量比为80：20；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入50g质量浓度为98％的浓硫酸，搅拌条件下升温至160℃，保温反应5h后，再加入水调整酸度至26％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：将上述磺化液的温度降低至80℃，再加入40g质量浓度为37％的甲醛水溶液，保温反应4h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至50℃，加入氢氧化钠进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝7.5的中和反应产物；
(5)后处理：将上述中和产物萘系磺酸钠甲醛缩合液经泵输送至气流式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后再经二次旋风分离得到棕黄色萘磺酸钠-异丙基萘磺酸钠-甲醛缩合物成品，喷雾干燥塔内进风温度为165℃，出风温度为90℃。
实施例2
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：先依次加入64g精萘、13g异丙醇和5.0g质量浓度为98％的浓硫酸；然后搅拌条件下将温度升高至85℃，保温反应4h制备得到萘与烷基萘的混合液，高效液相色谱检测混合液中萘与异丙基萘含量比为60：40；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入55g质量浓度为98％的浓硫酸，搅拌条件下升温至155℃，保温反应4h后，再加入水调整酸度至25％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：将上述磺化液的温度降低至85℃，再加入40g质量浓度为37％的甲醛水溶液，保温反应3h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至40℃，加入氢氧化钠进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝8.0的中和反应产物；
(5)后处理：将上述中和产物萘系磺酸钠甲醛缩合液经泵输送至气流式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后再经二次旋风分离得到棕黄色萘磺酸钠-异丙基萘磺酸钠-甲醛缩合物成品，喷雾干燥塔内进风温度为165℃，出风温度为90℃。
实施例3
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：先依次加入64g精萘、20g异丙醇和6.5g质量浓度为98％的浓硫酸；然后搅拌条件下将温度升高至90℃，保温反应6h制备得到萘与烷基萘的混合液，高效液相色谱检测混合液中萘与异丙基萘含量比为40：60；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入50g质量浓度为98％浓硫酸，搅拌条件下升温至155℃，保温反应4h后，再加入水调整酸度至25％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：将上述磺化液的温度降低至90℃，再加入35g质量浓度为37％的甲醛水溶液，保温反应4h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至45℃，加入氢氧化钠进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝7.0的中和反应产物；
(5)后处理：将上述中和产物萘系磺酸钠甲醛缩合液经泵输送至气流式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后再经二次旋风分离得到棕黄色萘磺酸钠-异丙基萘磺酸钠-甲醛缩合物成品，喷雾干燥塔内进风温度为165℃，出风温度为90℃。
实施例4
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：先依次加入64g精萘、26g异丙醇和10.0g质量浓度为98％的浓硫酸；然后搅拌条件下将温度升高至90℃，保温反应6h制备得到萘与烷基萘的混合液，高效液相色谱检测混合液中萘与异丙基萘含量比为20：80；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入50g质量浓度为98％浓硫酸，搅拌条件下升温至160℃，保温反应5h后，再加入水调整酸度至25％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：将上述磺化液的温度降低至90℃，再加入32g质量浓度为37％的甲醛水溶液，保温反应4h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至50℃，加入氢氧化钠进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝8.5的中和反应产物；
(5)后处理：将上述中和产物萘系磺酸钠甲醛缩合液经泵输送至气流式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后再经二次旋风分离得到棕黄色萘磺酸钠-异丙基萘磺酸钠-甲醛缩合物成品，喷雾干燥塔内进风温度为165℃，出风温度为90℃。
实施例5
一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：先依次加入64g精萘、34g异丙醇和2.5g质量浓度为98％浓硫酸；然后搅拌条件下将温度升高至90℃，保温反应6h制备得到萘与烷基萘的混合液，高效液相色谱检测混合液中萘几乎完全转化为异丙基萘；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入65g质量浓度为98％浓硫酸，搅拌条件下升温至150℃，保温反应3h后，再加入水调整酸度至26％，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：将上述磺化液的温度降低至90℃，再加入40g质量浓度为37％的甲醛水溶液，保温反应4h得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度至50℃，加入氢氧化钠进行中和反应、并将温度控制在<80℃，得到pH＝9.0的中和反应产物；
(5)后处理：将上述中和产物萘系磺酸钠甲醛缩合液经泵输送至气流式喷雾干燥塔，进行喷雾干燥，之后再经二次旋风分离得到棕黄色萘磺酸钠-异丙基萘磺酸钠-甲醛缩合物成品，喷雾干燥塔内进风温度为165℃，出风温度为90℃。
实施例6
将实施例1中的精萘替换为工业萘，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与异丙基萘含量比为82：18。
实施例7
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为8g正丁醇，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与丁基萘含量比为83：17。
实施例8
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为8g异丁醇，烷基化反应温度为110℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与丁基萘含量比为80：20。
实施例9
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为9.5g正戊醇，烷基化反应温度为140℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与戊基萘含量比为85：15。
实施例10
将实施例1中步骤(4)中的氢氧化钠替换为氢氧化钾，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与异丙基萘含量比为80：20。
实施例11
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为5.0g乙醇，烷基化反应温度为80℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与乙基萘含量比为90：10。
实施例12
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为11.0g正己醇，烷基化反应温度为140℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与己基萘含量比为80：20。
实施例13
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为12.5g正庚醇，烷基化反应温度为145℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与庚基萘含量比为84：16。
实施例14
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为14g正辛醇，烷基化反应温度为145℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与辛基萘含量比为81：19。
实施例15
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为15.5g正壬醇，烷基化反应温度为150℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与壬基萘含量比为86：14。
实施例16
将实施例1中的6.5g异丙醇替换为17.1g正癸醇，烷基化反应温度为150℃，其他操作条件不变；高效液相色谱检测萘与烷基萘的混合液中萘与癸基萘含量比为88：12。
对比例1
将实施例1中步骤(1)省略，其他操作条件不变。
实施例17
以本发明上述实施例1-16制备得到的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物分别作为试验组，以对比例1作为对照组1，以同类产品D425(AkzoNobel)作为对照组2，分别作为分散剂通过挤压造粒法制备75％苯磺隆WDG，对应试验组1～16和对照组1～2。
其中75％苯磺隆WDG中包括如下质量百分比的组分：纯度为95％苯磺隆原药78.9％，分散剂5％，润湿剂十二烷基硫酸钠3％，崩解剂硫酸铵添加量为2％，高岭土11.1％。
对分别制备得到的75％苯磺隆WDG和D425(AkzoNobel)进行悬浮率、崩解性、起泡高度、悬浮率(54±2℃，14天)检测，具体检测方法包括：
一、悬浮率测定：
按照GB/T14825方法测定悬浮率。
二、崩解性测定：
在25℃恒温槽中，取100mL具塞量筒(内高22.5cm，内径28mm)，加入90mL蒸馏水；向量筒中加入0.5g水分散粒剂样品，夹住具塞量筒中部，塞住量筒口，以8r/min的速度绕中心旋转，直至样品在量筒内完全崩解分散，记录崩解时间，以崩解时间长短检测崩解性，一般规定小于3min。
三、润湿性测定：
25℃在500mL刻度量筒中加入500mL标准硬水(钙镁离子浓度342g/L)，称取1.0g制剂快速倒入量筒内，不搅动，立刻用秒表记录99％样品沉入量筒底部的时间，即为润湿时间，用润湿时间检测水分散粒剂的润湿性。
四、起泡性测定：
25℃向到带有刻度的100mL具塞量筒中加入95mL标准硬水，量筒100mL刻度与塞底之间体积在25～40mL；称取1.0g水分散粒剂样品加入量筒内，然后加标准硬水定容至100mL刻度线；盖上塞子，上下颠倒30次，每次在2s内完成；静置5min，记录泡沫体积。
五、热贮稳定性测定：
将需测WDG装入安瓿瓶，每个瓶装5.0g，密封后放入54℃±2℃烘箱中，热贮14天后，按GB/T19136-2003的方法测WDG相应的热贮悬浮率。
检测结果如下表1所示：
表1
由上表中的数据可以明显得知：相比于对比例1由单一萘或烷基萘所制的萘系磺酸钠甲醛缩合物，本发明采用实施例1～16公开的方法制备的萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物，用于制备75％苯磺隆WDG，可以使体系稳定性、热储稳定性、崩解速度等评价指标显著提高；并且与市场同类进口产品D425相比，产品性能均达到相应水平、并有部分指标超过该进口产品，说明采用本发明公开的方法，步骤得到简化，而且能够减少对环境的危害，同时能够达到本领域相应的技术水平，具有突出的实质性特点。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，其特征在于，首先，萘与烷基化试剂在硫酸的催化下生成萘与烷基萘的混合液；然后，向萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，进行磺化反应；再加入甲醛经过一锅法缩合制备得到萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物。
2.根据权利要求1所述的一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
(1)烷基化反应：将萘、烷基化试剂和硫酸混合，然后搅拌条件下将温度升高，保温反应制备得到萘与烷基萘的混合液；
(2)磺化反应：向上述萘与烷基萘的混合液中加入硫酸，搅拌条件下升温，保温反应后，再加入水调整酸度，制备得到磺化液；
(3)缩合反应：降低上述磺化液的温度，在加入甲醛水溶液，保温反应得到缩合液；
(4)中和反应：降低上述得到的缩合液的温度，加入中和剂进行中和反应，得到中和反应产物；
(5)后处理：将上述得到的中和产物进行干燥处理，蒸去水分得到棕色固体产品即为萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物。
3.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述步骤(1)中烷基化试剂包括烷基醇，硫酸的质量浓度为98％，中和剂包括碱金属氢氧化物。
4.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述烷基醇包括乙烷基醇、丙烷基醇、丁烷基醇、戊烷基醇、己烷基醇、庚烷基醇、辛烷基醇、壬烷基醇或癸烷基醇。
5.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述烷基醇包括丙烷基醇、丁烷基醇或戊烷基醇。
6.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述步骤(1)中萘、烷基化试剂和硫酸的摩尔比为1.0：0.1-2.0：0.05-0.2；温度升高至80-150℃，保温反应4-6h。
7.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述步骤(2)中硫酸的质量浓度为98％，按照萘基团与硫酸的摩尔比为1.0：1.0-1.3加入硫酸；温度升至150-160℃，保温反应3-5h，酸度调整至24-26％。
8.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述步骤(3)中按照萘基团与甲醛的摩尔比为1.0：0.8-1.0，加入甲醛；将温度调整至80-90℃，保温反应2-4h。
9.根据权利要求2所述的一种制备萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物的方法，其特征在于，所述步骤(4)中温度降低至30-50℃，中和反应温度控制在<80℃，得到的中和反应产物pH＝7-9。
10.一种萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物在农药制剂中的应用，其特征在于，所述萘磺酸盐-烷基萘磺酸盐-甲醛缩合物采用如权利要求1-9任意一项所述的方法制备得到。
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