CN107072898B

CN107072898B - 呈纳米乳液或微乳液形式或具有层状结构的组合物

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Publication number: CN107072898B
Application number: CN201580031613.4A
Authority: CN
Inventors: 池田侑市; 小出真季; A-L.伯纳德; C.尤伊
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-06-25
Filing date: 2015-06-10
Publication date: 2021-06-15
Anticipated expiration: 2035-06-10
Also published as: CN107072898A; JP2016008203A; US11260000B2; ES2827782T3; JP6537788B2; WO2015198922A1; EP3171853A1; US20170087064A1; EP3171853B1

Abstract

本发明涉及一种组合物，优选一种化妆品组合物，其包含：(a)至少一种油；(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯，优选具有衍生自2至6个甘油的聚甘油部分；(c)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；和(d)水。根据本发明的组合物可呈纳米乳液或微乳液形式，或可具有层状结构或层状相，具有更好的透明度和稳定性。

Description

呈纳米乳液或微乳液形式或具有层状结构的组合物

技术领域

本发明涉及一种组合物，其呈纳米乳液或微乳液形式，或具有层状结构。

背景技术

水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液在化妆品和皮肤病学领域是众所周知的，特别用于化妆品，如乳液(milk)、霜(cream)、滋补剂(tonic)、精华(serum)或(盥洗用)香水(toilet water)的制备。

在化妆品或皮肤病学领域中，使用水包油(O/W)乳液是已知的实践。这些乳液(由分散于水相中的油相(或亲脂相)组成)具有外部水相，并且因此是使用起来更令人愉悦的产品，这是由于它们提供的清爽感觉。

特别地，在化妆品中，细乳液如O/W纳米乳液或微乳液由于其透明或半透明外观而特别令人关注。例如，JP-A-2006-117643公开了一种微乳液，其通过使用特定的非离子表面活性剂的组合形成。

另一方面，具有层状结构或层状相的组合物在化妆品和皮肤病学领域中也是众所周知的。术语“层状结构”或“层状相”意指具有平面对称性的液晶结构或相，其包含平行排列并被液体介质(其通常是水)分开的若干两亲双层。例如，JP-A-2006-249011和JP-A-2009-298748公开了具有层状结构的化妆品组合物，其具有特定表面活性剂以形成两亲双层。

由于层状结构或层状相的光干涉，具有层状结构或层状相的组合物可显示光学效果，如彩虹颜色。因此，由具有层状结构或层状相的组合物的光学效果引起的美学外观可对化妆品应用特别有用。为了使光学效果最大化，对组合物的透明度提出了要求。

发明公开

然而，当某一类型的非离子表面活性剂用于制备呈细乳液如纳米乳液或微乳液形式的组合物或具有层状结构的组合物时，组合物的透明度和组合物的稳定性受到损害。

本发明的目的是提供一种稳定的组合物，其可呈纳米乳液或微乳液形式，或可具有层状结构或层状相，其即使使用以上非离子表面活性剂时也具有较好的透明度。

本发明的以上目的可通过组合物，优选化妆品组合物来实现，所述组合物包含：

(a)至少一种油；

(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯，优选具有衍生自2至6个甘油的聚甘油部分；

(c)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；和

(d)水。

所述组合物可具有层状结构。在这种情况下，相对于所述组合物的总重量，所述(a)油的量可在0.01至20重量％、优选0.05至10重量％、且更优选0.1至5重量％的范围内。所述(b)聚甘油脂肪酸酯/所述(a)油的重量比可为1至30、优选1至20、且更优选1至10。所述(b)聚甘油脂肪酸酯可包含两种聚甘油脂肪酸酯的组合，其中一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值为10.0或更多、优选11.0或更多、且更优选12.0或更多，而另一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值不到10.0、优选不到9.8、且更优选不到9.6。

另一方面，所述组合物可呈纳米乳液或微乳液的形式。在这种情况下，相对于所述组合物的总重量，所述(a)油的量可在1至50重量％、优选5至40重量％、且更优选10至30重量％的范围内。所述(b)聚甘油脂肪酸酯/所述(a)油的重量比可为0.1至1、优选0.3至1、且更优选0.4至1。所述(b)聚甘油脂肪酸酯可具有8.0至14.0、优选9.0至13.5且更优选9.5至13.0的HLB值。根据本发明的组合物可呈O/W乳液的形式，其中所述(a)油呈液滴形式，具有250nm或更低、优选10nm至200nm的数均粒径。

优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯选自包含3至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯和包含2至6个甘油单元的聚甘油单癸酸酯。

相对于所述组合物的总重量，所述(b)聚甘油脂肪酸酯的量可在0.1至25重量％、优选0.5至20重量％、且更优选1至15重量％的范围内。

所述间苯二酚衍生物可为由式(I)代表的化合物：

其中

R₁独立表示-A-B，其中A代表单键、C₁-C₆亚烷基、C_6-12亚芳基或C_1-6亚烷基-C_6-12亚芳基，并且B代表卤原子、-OH、-COH、-COOH、-CONH₂、-NH₂、C₁-C₆烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6酰基、碳环基团，优选芳基，或杂环基团，优选非芳族杂环基团，其各自可被选自羟基、羧基、C_1-6烷基、C_1-6亚烷基-OH、氨基、-CONH₂、-CONH-C_1-6烷基和C_1-6烷氧基的至少一个取代基取代；

x为1至4的整数；和

R₂和R₃独立表示氢原子、C_1-6烷基或C_1-6酰基，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

优选所述间苯二酚衍生物为由式(Ia)代表的化合物：

其中

R₁、R₂和R₃具有与以上相同的意义，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

更优选，在以上式(Ia)中，

R¹表示–A-B，其中A代表单键或C_1-6亚烷基，且B代表苯基或四氢吡喃基；并且

R₂和R₃各自表示氢原子。

还优选所述间苯二酚衍生物为由式(II)代表的化合物：

其中

R₂和R₃独立表示氢原子或乙酰基；

A表示选自以下的基团：

a)–H；

b)–C₃-C₈环状或C₃-C₂₀支链或C₂-C₂₀不饱和或C₁-C₂₀饱和直链烷基，其任选被选自N、O和-CO-或其组合如-NHCO-、-NHCONH-的一个或更多个杂原子或部分中断和/或任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)-OR₅

ii)-SR₅

iii)-NR₆R₇

iv)-CONHR₆

v)-CONR₆R₇

vi)-COOR₆

vii)–NHCONHR₆

viii)-C(O)C₁-C₄烷基

ix)C₅-C₁₂(杂)芳基，其任选含有选自O、N和S的一个或更多个杂原子并且任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₈烷氧基取代；

x)饱和或不饱和、非芳族杂环，其具有5至8个成员(member)并且包含选自O、N和S的一个或更多个杂原子，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₈烷氧基或C₁-C₄烷基取代，可能所述成员中的一个为羰基；

c)–C₅-C₁₂(杂)芳基，其任选含有选自O、N和S的一个或更多个杂原子并且任选被一个或更多个羟基和/或被选自C₁-C₈烷氧基或C₁-C₈烷基的一个或更多个基团取代；

d)-NR₈R₉；

e)-OR₄；

f)-C(O)NHR₄；

g)C(O)C₁-C₁₀烷基，

其中

R₈和R₉，其相同或不同，表示选自以下的基团：

a)–H；

b)–C₃-C₈环状或C₃-C₁₀支链或C₂-C₁₀不饱和或C₁-C₁₀直链饱和烷基，其任选被选自N、O和-CO-或其组合如-NHCO-、-NHCONH-的一个或更多个杂原子或部分中断和/或任选被选自-OR₅的一个或更多个相同或不同的基团取代；

c)C₅-C₁₂(杂)芳基，其任选含有选自O、N和S的一个或更多个杂原子并且任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₈烷氧基取代；

可能R₈和R₉与携带它们的氮形成杂环，其具有5至8个成员并且可含有选自N、O和-CO-的一个或更多个杂原子或部分和/或任选被C₁-C₁₀烃链取代，所述烃链任选含有选自羟基或C₁-C₄烷氧基的一个或更多个基团；

R₄表示选自以下的基团：

a)-H

b)C₃-C₈环状或C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基，其任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)-COOR₆，

ii)C₅-C₁₂(杂)芳基，其任选含有选自O、N和S的一个或更多个杂原子并且任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₈烷氧基取代；

R₅选自H和C₃-C₈环状或C₂-C₁₀不饱和或C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基烃基；

R₆和R₇，其相同或不同，选自H、C₃-C₈环状或C₂-C₁₀不饱和或C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基烃基；(C₁-C₄)烷基-C₆(杂)芳基，其任选含有氮原子，更特别地为苄基；

R₆和R₇可与携带它们的氮形成杂环，其具有5至8个成员并且可含有选自N、O和-CO-的一个或更多个杂原子或部分和/或任选被C₁-C₁₀烃链取代；

h)式(III)的基团：

其中：

X表示C₃-C₈环状或C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烃链或C₆-C₁₂亚芳基如亚苯基，或C₁-C₄亚烷基-C₆-C₈亚环烷基-C₁-C₄亚烷基或C₁-C₄亚烷基-亚苯基-C₁-C₄亚烷基，其任选被选自-OH、-COOR₆的一个或更多个相同或不同的基团取代，其中R₆表示H或C₃-C₈环状或C₂-C₁₀不饱和或C₃-C₁₀支链或C₁-C₂₀直链饱和烷基烃基；

R₂和R₃具有与以上相同的意义；和

当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的R₂和R₃基团全部相同，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

优选R₂和R₃表示氢原子并且A表示C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基。

相对于所述组合物的总重量，所述成分(c)(间苯二酚和/或间苯二酚衍生物)的量可在0.01至15重量％、优选0.1至10重量％并且更优选0.15至7重量％的范围内。

进一步地，本发明还涉及用于处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的化妆方法，其特征在于将根据本发明的组合物施加到皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮上。

此外，本发明还涉及根据本发明的组合物照原样或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的用途。

实施本发明的最佳方式

在努力研究后，发明人已发现可能提供一种稳定的组合物，其可呈纳米乳液或微乳液形式，或可具有层状结构或层状相，即使使用难以提供组合物以良好透明度的非离子表面活性剂时其也具有较好的透明度。

因此，本发明的一个方面是组合物，其包含：

(a)至少一种油；

(c)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；和

(d)水。

由于成分(b)和(c)的组合，根据本发明的组合物可具有分散相，所述分散相具有较小的直径。因此，所述组合物可呈具有较好透明度的透明或半透明的纳米乳液或微乳液的形式。

由于根据本发明的组合物可具有较好的透明度，所述组合物可优选用于化妆品如乳液(lotion)和精华。进一步地，由于分散相是细分散的，根据本发明的组合物可提供独特的质地(texture)、保湿效果和润湿感觉，以及增加的柔软性(suppleness)。此外，如果分散相是油相并包括一种或更多种亲脂活性成分或甚至两亲活性成分，则分散油相可起着活性成分的载体的作用并加速活性成分渗透进入皮肤或可在皮肤上分布活性成分。

另一方面，由于成分(b)和(c)的组合，根据本发明的组合物可具有层状结构或层状相，其具有较好的透明度。因此，所述组合物可提供独特的光学效果如彩虹状外观。

如上所述，由于根据本发明的组合物可具有较好的透明度，所述组合物可优选用于化妆品如乳液和精华。进一步地，由于层状结构或层状相可提高根据本发明的组合物的粘度，所以可没有滴落地使用它。另一方面，例如，一旦将具有层状结构或层状相的根据本发明的组合物施加到皮肤上，所述层状结构或相可容易破裂，并因此，所述组合物的粘度可减小并且所述组合物可容易地覆盖在皮肤上，同时提供良好的使用感觉。此外，所述层状结构可包括水，并因此，它可改善使用感觉，同时它可与疏水物质如皮脂相容。此外，当加入相对大量的水时，具有层状结构或层状相的根据本发明的组合物可容易形成乳液。从而，具有层状结构或层状相的根据本发明的组合物可容易用水洗掉。

在下文中，将以更详细的方式解释根据本发明的组合物。

[油]

根据本发明的组合物包含(a)至少一种油。在此，“油”意指在室温(25℃)、大气压(760mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，化妆品中通常使用的那些可单独使用或以其组合使用。这些油可为挥发性的或非挥发性的，优选非挥发性的。

所述(a)油可为非极性油如烃油、硅油等等；极性油如植物油或动物油和酯油或醚油；或其混合物。

优选所述(a)油选自植物或动物来源的油、合成油、硅油和烃油。

作为植物油的实例，可提及例如，亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油(sasanqua oil)、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。

作为动物油的实例，可提及，例如，角鲨烯和角鲨烷。

作为合成油的实例，可提及烷烃油，如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。

所述酯油优选是饱和的或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂族一元酸或多元酸和饱和的或不饱和的、直链或支链C₁-C₂₆脂族一元醇或多元醇的液态酯，所述酯的碳原子的总数大于或等于10。

优选地，对于一元醇的酯，来自本发明的酯所衍生自的醇和酸中的至少一种为支链的。

在一元酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷醇酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。

也可使用C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸和C₁-C₂₂醇的酯以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C₄-C₂₆二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

可特别提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；一缩二乙二醇二异壬酸酯。

作为酯油，人们可使用C₆-C₃₀且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的糖酯和糖二酯。回忆起(It isrecalled)术语“糖”意指含有若干个醇官能团、具有或没有醛或酮官能团并且包含至少4个碳原子的携带氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。

可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯可尤其选自先前描述的糖和直链或支链、饱和或不饱和的C₆-C₃₀且优选C₁₂-C₂₂脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据这种变体的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。

这些酯可为，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物例如，尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四(乙基己酸)酯。

更特别地，使用的是单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可提及的实例是由Amerchol公司以名称

DO销售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。

作为优选酯油的实例，可提及，例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷醇酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、及其混合物。

作为人造甘油三酯的实例，可提及，例如，癸酸辛酸甘油酯(capryl caprylylglyceride)、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。

作为硅油的实例，可提及，例如直链有机聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。

优选地，硅油选自液态聚二烷基硅氧烷，尤其是液态聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液态聚有机硅氧烷。

这些硅油还可以是有机改性的。按照本发明可使用的有机改性的硅酮是如上定义且在它们的结构中包含一个或更多个经由基于烃的基团连接的有机官能团的硅油。

有机聚硅氧烷被更详细地定义于Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones(1968),Academic Press中。它们可为挥发性的或非挥发性的。

当它们是挥发性的时，所述硅酮更特别地选自具有60℃和260℃之间的沸点的那些，且甚至更特别地选自：

(i)包含3至7个且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是，例如，特别由Union Carbide以名称Volatile

7207或由Rhodia以名称

70045 V2销售的八甲基环四硅氧烷，由Union Carbide以名称Volatile

7158、由Rhodia以名称

70045 V5销售的十甲基环五硅氧烷，和由Momentive PerformanceMaterials以名称Silsoft 1217销售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可提及诸如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司销售的具有下式的Silicone

FZ 3109：

还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)和八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基甲硅烷基氧基))新戊烷的混合物；

(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10^-6m²/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是特别地由Toray Silicone公司以名称SH200销售的十甲基四硅氧烷。属于该类的硅酮也描述在Todd&Byers发表于Cosmetics and Toiletries,第91卷,一月76,第27-32页的文章Volatile Silicone Fluidsfor Cosmetics中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测量。

也可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。

在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制性的方式提及以下商品：

-47和70 047系列的

油或由Rhodia销售的

油，例如油70 047V500 000；

-由Rhodia公司销售的

系列的油；

-来自Dow Corning公司的200系列的油，例如具有60000mm²/s的粘度的DC200；

-来自General Electric的

油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。

还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。

含有芳基的硅酮有聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。可提及的实例包括以下列名称销售的产品：

-来自Rhodia的70 641系列的

油；

-来自Rhodia的

70 633和763系列的油；

-来自Dow Corning的油Dow Corning 556化妆品级液体(Cosmetic GradeFluid)；

-来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；

-来自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。

有机改性的液态硅酮可特别含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油

L722和L77。

烃油可选自：

-直链或支链的、任选地环状的C₆-C₁₆低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和

-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏(petroleumjelly)、聚癸烯和氢化聚异丁烯如

和角鲨烷。

作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如，液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂(petrolatum)、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。

优选所述(a)油选自在室温下呈液体形式的烃油。

还优选所述(a)油选自分子量在600g/mol以下的油。

优选地，所述(a)油具有低分子量，如600g/mol以下，选自具有一个或更多个短烃链的酯油或醚油(C₁-C₁₂，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯、碳酸二辛酯、棕榈酸乙基己酯、二辛基醚和月桂酰肌氨酸异丙酯)、具有一个或更多个短烷基链的烃油(C₁-C₁₂，例如异十二烷、异十六烷和角鲨烷)，和短链醇类的油如辛基十二烷醇。

还优选所述(a)油选自烃油、C₄-C₂₂二羧酸或三羧酸与C₁-C₂₂醇的酯以及C₄-C₂₂单羧酸、二羧酸或三羧酸与非糖C₄-C₂₆二羟基、C₄-C₁₅三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

所述(a)油在根据本发明的组合物中的量没有限制，并且如果根据本发明的组合物呈纳米乳液或微乳液的形式，则相对于所述组合物的总重量，其可在0.1至50重量％、优选0.5至40重量％、且更优选1至30重量％的范围内。

另一方面，如果根据本发明的组合物具有层状结构或层状相，则相对于所述组合物的总重量，所述(a)油的量可在0.01至20重量％、优选0.05至10重量％、且更优选0.1至5重量％的范围内。

[聚甘油脂肪酸酯]

根据本发明的组合物包含(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯。可使用单一类型的聚甘油脂肪酸酯，但可组合使用两种或更多种不同类型的聚甘油脂肪酸酯。

为了形成纳米乳液或微乳液，优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯具有衍生自2至10个甘油、更优选3至6个甘油并且进一步更优选5或6个甘油的聚甘油部分。

为了形成纳米乳液或微乳液，优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯具有8.0至14.0、优选9.0至13.5且更优选9.5至13.0的HLB(亲水亲脂平衡)值。

为了形成层状结构或层状相，优选使用具有不同聚甘油部分的两种或更多种(b)聚甘油脂肪酸酯的组合。更优选使用具有衍生自2至3个甘油、更优选2个甘油的聚甘油部分的聚甘油脂肪酸酯和具有衍生自4至6个甘油，更优选5个甘油的聚甘油部分的聚甘油脂肪酸酯的组合。

为了形成层状结构或层状相，优选使用具有不同HLB值的两种或更多种(b)聚甘油脂肪酸酯的组合。更优选使用两种聚甘油脂肪酸酯的组合，其中一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值为10.0或更多、优选11.0或更多、且更优选12.0或更多，而另一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值不到10.0、优选不到9.8、且更优选不到9.6。

所述(b)聚甘油脂肪酸酯可选自包含2至30个碳原子、优选6至30个碳原子、并且更优选8至30个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的单、二和三酯，所述脂肪酸例如为月桂酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸。

所述聚甘油脂肪酸酯可选自PG2癸酸酯、PG2二癸酸酯、PG2三癸酸酯、PG2辛酸酯、PG2二辛酸酯、PG2三辛酸酯、PG2月桂酸酯、PG2二月桂酸酯、PG2三月桂酸酯、PG2肉豆蔻酸酯、PG2二肉豆蔻酸酯、PG2三肉豆蔻酸酯、PG2硬脂酸酯、PG2二硬脂酸酯、PG2三硬脂酸酯、PG2异硬脂酸酯、PG2二异硬脂酸酯、PG2三异硬脂酸酯、PG2油酸酯、PG2二油酸酯、PG2三油酸酯、PG3癸酸酯、PG3二癸酸酯、PG3三癸酸酯、PG3辛酸酯、PG3二辛酸酯、PG3三辛酸酯、PG3月桂酸酯、PG3二月桂酸酯、PG3三月桂酸酯、PG3肉豆蔻酸酯、PG3二肉豆蔻酸酯、PG3三肉豆蔻酸酯、PG3硬脂酸酯、PG3二硬脂酸酯、PG3三硬脂酸酯、PG3异硬脂酸酯、PG3二异硬脂酸酯、PG3三异硬脂酸酯、PG3油酸酯、PG3二油酸酯、PG3三油酸酯、PG4癸酸酯、PG4二癸酸酯、PG4三癸酸酯、PG4辛酸酯、PG4二辛酸酯、PG4三辛酸酯、PG4月桂酸酯、PG4二月桂酸酯、PG4三月桂酸酯、PG4肉豆蔻酸酯、PG4二肉豆蔻酸酯、PG4三肉豆蔻酸酯、PG4硬脂酸酯、PG4二硬脂酸酯、PG4三硬脂酸酯、PG4异硬脂酸酯、PG4二异硬脂酸酯、PG4三异硬脂酸酯、PG4油酸酯、PG4二油酸酯、PG4三油酸酯、PG5癸酸酯、PG5二癸酸酯、PG5三癸酸酯、PG5辛酸酯、PG5二辛酸酯、PG5三辛酸酯、PG5月桂酸酯、PG5二月桂酸酯、PG5三月桂酸酯、PG5肉豆蔻酸酯、PG5二肉豆蔻酸酯、PG5三肉豆蔻酸酯、PG5硬脂酸酯、PG5二硬脂酸酯、PG5三硬脂酸酯、PG5异硬脂酸酯、PG5二异硬脂酸酯、PG5三异硬脂酸酯、PG5油酸酯、PG5二油酸酯、PG5三油酸酯、PG6癸酸酯、PG6二癸酸酯、PG6三癸酸酯、PG6辛酸酯、PG6二辛酸酯、PG6三辛酸酯、PG6月桂酸酯、PG6二月桂酸酯、PG6三月桂酸酯、PG6肉豆蔻酸酯、PG6二肉豆蔻酸酯、PG6三肉豆蔻酸酯、PG6硬脂酸酯、PG6二硬脂酸酯、PG6三硬脂酸酯、PG6异硬脂酸酯、PG6二异硬脂酸酯、PG6三异硬脂酸酯、PG6油酸酯、PG6二油酸酯、PG6三油酸酯、PG10癸酸酯、PG10二癸酸酯、PG10三癸酸酯、PG10辛酸酯、PG10二辛酸酯、PG10三辛酸酯、PG10月桂酸酯、PG10二月桂酸酯、PG10三月桂酸酯、PG10肉豆蔻酸酯、PG10二肉豆蔻酸酯、PG10三肉豆蔻酸酯、PG10硬脂酸酯、PG10二硬脂酸酯、PG10三硬脂酸酯、PG10异硬脂酸酯、PG10二异硬脂酸酯、PG10三异硬脂酸酯、PG10油酸酯、PG10二油酸酯和PG10三油酸酯。

优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯选自：

-包含3至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯，

-包含3至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯，

-包含3至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯，

-包含3至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯，和

-包含2至6个甘油单元的聚甘油单癸酸酯。

在一个实施方案中，所述(b)聚甘油脂肪酸酯原材料可选自聚甘油脂肪酸酯(优选具有衍生自2至6个甘油、更优选5或6个甘油的聚甘油部分)的混合物，其中所述混合物优选包含30重量％或更多的具有由5或6个甘油组成的聚甘油部分的聚甘油脂肪酸酯。

优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯原材料包括含有70％或更多的聚合度为4或更大的聚甘油的聚甘油和脂肪酸的酯，优选含有等于或大于60％的聚合度为4和11之间的聚甘油的聚甘油和脂肪酸的酯，并且更优选含有等于或大于30％的聚合度为5的聚甘油的聚甘油和脂肪酸的酯。

所述(b)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量不受限制，并且相对于所述组合物的总重量，其可在0.1至25重量％、优选0.5至20重量％且更优选1至15重量％的范围内。

在其中根据本发明的组合物呈纳米乳液或微乳液的形式的情况下，可优选，相对于所述组合物的总重量，所述(b)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量在1至25重量％、优选3至20重量％、且更优选5至15重量％的范围内。

在其中根据本发明的组合物具有层状结构或层状相的情况下，可优选，相对于所述组合物的总重量，所述(b)聚甘油脂肪酸酯在根据本发明的组合物中的量在0.1至25重量％、优选0.5至20重量％、且更优选1至15重量％的范围内。

在其中根据本发明的组合物呈纳米乳液或微乳液的形式的情况下，优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯/(a)油的重量比为0.1至1、更优选0.3至1、且甚至更优选0.4至1。

在其中根据本发明的组合物具有层状结构或层状相的情况下，优选所述(b)聚甘油脂肪酸酯/(a)油的重量比为1至30、更优选1至20、且甚至更优选1至10。

[间苯二酚或间苯二酚衍生物]

根据本发明的组合物包含(c)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物。可使用间苯二酚和间苯二酚衍生物的组合。也可使用单一类型的间苯二酚衍生物，但可组合使用两种或更多种不同类型的间苯二酚衍生物。

在一个实施方案中，所述间苯二酚衍生物可为由式(I)代表的化合物：

其中

x为1至4的整数、优选1至3、更优选1或2且甚至更优选1；和

R₂和R₃独立表示氢原子、C_1-6烷基或C_1-6酰基，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

所述C₁-C₆亚烷基可为直链或支链二价基团。

所述C_1-6亚烷基-C_6-12亚芳基也可为直链或支链二价基团。所述C_1-6亚烷基部分或者所述C_6-12亚芳基部分可键合式(I)中所示的二羟基苯环。

作为“B”的芳基可为C_6-12芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基或萘(naphtyl)基。

作为“B”的杂环基团中的杂原子可为氧原子、硫原子和氮原子。单一杂原子或多个杂原子可包含于所述杂环基团中。作为杂环基团的实例，可提及呋喃基、吡咯基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、咪唑基、吡唑基、吡喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、异吲哚基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基和吲唑基。

作为所述非芳族杂环基团的实例，可提及吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基和四氢吡喃基。

作为根据式(I)的化合物的实例，可提及：2-甲基间苯二酚、5-甲基间苯二酚、4-甲基间苯二酚、2,4-二羟基苯甲醛、4-乙基间苯二酚、2,5-二甲基间苯二酚、4,5-二甲基间苯二酚、2,4-二甲基-1,3-苯二醇、3,5-二羟基苄胺、5-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基苄醇、2-甲氧基间苯二酚、4-甲氧基间苯二酚、3,5-二羟基甲苯一水合物、4-氯间苯二酚、2-氯间苯二酚、2’,4’-二羟基苯乙酮、3’,5’-二羟基苯乙酮、2,6-二羟基-4-甲基苯甲醛、4-丙基间苯二酚、2,4-二羟基-1,3,5-三甲基苯、3,5-二羟基苯甲酰胺、2,6-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酰胺、2,4-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苄醇、3,5-二羟基苯甲醚水合物、4-氨基间苯二酚盐酸盐、2-氨基间苯二酚盐酸盐、5-氨基苯-1,3-二醇盐酸盐、2’,4’-二羟基苯丙酮、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯乙酮、(2,4-二羟基苯基)丙酮、(3,5-二羟基苯基)丙酮、2,6-二羟基-4’-甲基苯乙酮、4-正丁基间苯二酚、2,4-二乙基-1,3-苯二醇、3,5-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,6-二羟基-4-甲基苯甲酸、2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸、3,5-二羟基苯基乙酸、2-乙基-5-甲氧基苯-1,3-二醇、4-氨基-3,5-二羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯乙酮一水合物、3,5-二羟基苄胺盐酸盐、4,6-二氯间苯二酚、2’,4’-二羟基-3’-甲基苯丙酮、1-(3-乙基-2,6-二羟基苯基)乙-1-酮、2’,6’-二羟基-4’-甲氧基苯乙酮、1-(2,6-二羟基-3-甲氧基苯基)乙-1-酮、3(2,4-二羟基苯基丙酸和2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸。

优选所述间苯二酚衍生物为由式(Ia)代表的化合物：

其中

R₁、R₂和R₃具有与以上相同的意义，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

更优选，在上式(Ia)中，

R₂和R₃各自表示氢原子。

甚至更优选所述间苯二酚衍生物为苯乙基间苯二酚和4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇。

还优选所述间苯二酚衍生物为由式(II)代表的化合物：

其中

R₂和R₃独立表示氢原子或乙酰基；

A表示选自以下的基团：

a)–H；

i)-OR₅

ii)-SR₅

iii)-NR₆R₇

iv)-CONHR₆

v)-CONR₆R₇

vi)-COOR₆

vii)–NHCONHR₆

viii)-C(O)C₁-C₄烷基

x)饱和或不饱和、非芳族杂环，其具有5至8个成员并且包含选自O、N和S的一个或更多个杂原子，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₈烷氧基或C₁-C₄烷基取代，可能所述成员中的一个为羰基；

d)-NR₈R₉；

e)-OR₄；

f)-C(O)NHR₄；

g)C(O)C₁-C₁₀烷基，

其中

R₈和R₉，其相同或不同，表示选自以下的基团：

a)–H；

R₄表示选自以下的基团：

a)-H

i)-COOR₆，

h)式(III)的基团：

其中：

R₂和R₃具有与以上相同的意义；和

当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的基团R₂和R₃全部相同，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

式(I)和(II)的化合物的盐包括所述化合物的常规无毒盐，如由酸或由碱形成的那些。

式(I)和(II)的化合物(当其包含可季铵化的氮原子时)的盐包括以下：

a)通过化合物(I)或(II)与无机酸的加成获得的盐，所述无机酸更特别地选自盐酸、硼酸、氢溴酸、hydroic acid、硫酸、硝酸、碳酸、磷酸和四氟硼酸；

b)或通过化合物(I)或(II)与有机酸的加成获得的盐，所述有机酸更特别地选自乙酸、丙酸、琥珀酸、富马酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、葡萄糖酸、水杨酸、酒石酸、对苯二甲酸、甲基磺酸(methylsulphonic acid)、乙基磺酸(ethylsulphonic acid)、苯磺酸、甲苯磺酸和三氟甲磺酸。

还包括通过式(I)或(II)的化合物(当其包含酸性基团时)与无机碱或与有机碱的加成获得的盐，例如，所述无机碱为，如氢氧化钠和氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氢氧化镁、氢氧化锂以及碳酸钠、钾或钙或碳酸氢钠、钾或钙的水溶液；所述有机碱为，如伯、仲或叔烷基胺，例如三乙基胺或丁胺。这种伯、仲或叔烷基胺可包含一个或更多个氮和/或氧原子并且因此可包含例如，一个或更多个醇官能团；更特别地包括2-氨基-2-甲基丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基丙醇、2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇和3-(二甲基氨基)丙胺。

还包括氨基酸如，例如赖氨酸、精氨酸、胍、谷氨酸和天冬氨酸的盐。

式(I)和(II)的化合物(当其包含酸性基团时)的盐可有利地选自碱金属盐或碱土金属盐如钠、钾、钙和镁盐；和铵盐。

式(I)和(II)的化合物(当其包含可季铵化的氮原子时)的盐可有利地选自卤化物如氯化物和溴化物；以及选自柠檬酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、磷酸盐、乳酸盐和酒石酸盐。

本发明中描述的化合物的可接受的溶剂化物包含常规溶剂化物，如在所述化合物的制备过程中由于溶剂的存在而形成的那些。实例包括由水或直链或支链醇如乙醇或异丙醇的存在产生的溶剂化物。

光学异构体更特别地为对映异构体和非对映异构体。

所述直链或支链基团可优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。

所述饱和直链或支链烷基可更优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基。

所述C₁-C₄烷氧基可优选选自甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基并且更优选甲氧基。

式(II)的化合物优选具有以下意义：

R₂和R₃独立表示氢原子或乙酰基；

A表示选自以下的基团：

a)-H

b)-C₃-C₈环状或C₃-C₁₆支链或C₂-C₁₆不饱和或C₁-C₁₆直链饱和烷基，其任选被选自N、O、-CO-和-NHC(O)-的一个或更多个杂原子或部分中断和/或任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)–OH，

ii)C₁-C₄烷氧基，

iii)-COOR₆，

iv)-CONR₆R₇，其中R₆和R₇，其相同或不同，表示H或C₃-C₈环状或C₂-C₈不饱和或C₃-C₈支链或C₁-C₈直链饱和烷基；

v)苯基，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₄烷氧基取代；

vi)非芳族饱和或不饱和杂环，其具有5至8个成员，包含选自O、N和S的一个或更多个杂原子，可能所述成员中的一个为羰基；

c)C₅-C₁₂芳基如苯基，其任选被选自OH、C₁-C₄烷氧基和C₁-C₄烷基的一个或更多个相同或不同的基团取代；

d)-NR₈R₉，其中R₈和R₉，其相同或不同，表示：

i)H；

ii)C₃-C₈环状或C₂-C₈不饱和或C₃-C₈支链或C₁-C₈直链饱和烷基，其任选被氧原子中断和/或任选被羟基或C₁-C₄烷氧基如甲氧基取代；

iii)C₅-C₁₂芳基，其任选被一个或更多个羟基和/或被一个或更多个C₁-C₄烷氧基取代；

可能R₈和R₉与携带它们的氮形成具有5至8个成员的杂环，所述杂环能够含有一个或更多个氧原子和/或任选被C₁-C₆烃链取代，所述烃链任选含有选自羟基或C₁-C₄烷氧基的一个或更多个基团；

e)-OR₄

f)-C(O)NHR₄，

其中R₄表示选自-H、C₃-C₈支链或C₁-C₈直链饱和烷基的基团，其任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)-COOR₆，其中R₆如上所定义；

ii)C₅-C₁₂芳基，

g)式(III)的基团：

其中X表示C₃-C₈环状或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烃链或C₆-C₁₂亚芳基如亚苯基，其任选被选自OH或C₁-C₆烷基的一个或更多个相同或不同的基团取代，

R₂和R₃具有与以上相同的意义；

和

当A表示式(III)的基团时，式(II)的化合物中的基团R₂和R₃全部相同。

式(I)的化合物更优选具有以下意义：

R₂和R₃独立表示氢原子或乙酰基；

A表示选自以下的基团：

a)H

b)C₃-C₈环状或C₃-C₁₆支链或C₂-C₁₆不饱和或C₁-C₁₆直链饱和烷基，其任选被选自N和O的一个或更多个杂原子中断和/或任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)–OH

ii)C₁-C₄烷氧基，

iii)-CONH₂；

iv)-COOR₆，其中R₆表示H或C₃-C₄环状或C₂-C₄不饱和或C₃-C₄支链或C₁-C₄直链饱和烷基；

vi)饱和或不饱和、非芳族杂环，其具有5至8个成员，包含一个或更多个氮原子，可能所述成员中的一个为羰基部分；

c)C₅-C₁₂芳基如苯基；

d)-NR₈R₉，其中R₈和R₉，其相同或不同，表示H或C₃-C₈环状或C₂-C₆不饱和或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烷基；或者C₅-C₁₂芳基如苯基；

可能R₈和R₉与携带它们的氮形成具有5至8个成员的杂环，可能所述杂环含有氧原子和/或任选被C₁-C₆烃链取代，所述烃链任选含有选自羟基或C₁-C₄烷氧基的一个或更多个基团；

e)-OR₄，其中R₄表示H或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烷基，其任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i)–COOH，

ii)C₅-C₁₂芳基如苯基；

f)式(III)的基团：

其中X表示C₃-C₈环状或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烃链或C₆-C₁₂亚芳基如亚苯基，其任选被一个或更多个羟基取代；

R₂和R₃具有与以上相同的意义；

和

优选地，对于式(II)的化合物，R₂和R₃＝H。

下面描述式(II)的化合物的若干实施方案：

R₂和R₃＝H，并且A＝H。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₁₆支链或C₁-C₁₆饱和直链烷基。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₈支链或C₁-C₈饱和直链烷基，其被一个或两个羟基取代并且任选被-SR₅基团取代，其中R₅＝H或C₁-C₄烷基。

R₂和R₃＝H，并且A＝苯基或苄基。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₈支链或C₁-C₈烷基，其被苯基取代，所述苯基任选被一个或更多个羟基和/或C₁-C₄烷氧基取代。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₈支链或C₁-C₈饱和直链烷基，其被–COOH基团取代，其任选被SR₅基团取代，其中R₅＝H或C₁-C₄烷基。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₈支链或C₁-C₈饱和直链烷基，其被–COOR₆基团取代，其中R₆表示C₁-C₆烷基，并且任选被羟基和/或-SR₅基团，其中R₅＝H或C₁-C₄烷基和/或苯基(其任选被一个或更多个羟基取代)取代，或咪唑基。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₈支链或C₁-C₈饱和直链烷基，其被–CONH₂基团取代，其任选被羟基或苯基(其任选被一个或更多个羟基取代)，或–COOR₆基团(其中R₆表示C₁-C₆烷基)取代。

R₂和R₃＝H，并且A＝-OR₄基团，其中R₄表示H、C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烷基，其任选被–COOH基团或苯基取代。

R₂和R₃＝H，并且A＝-NR₈R₉，其中R₈和R₉，其相同或不同，表示H或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烷基或苯基；

可能R₈和R₉与携带它们的氮形成杂环，其具有5个或6个成员并且可含有氧原子，所述杂环任选被C₁-C₆烃链取代，所述烃链任选含有选自羟基或C₁-C₄烷氧基的一个或更多个基团。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₃-C₆支链或C₂-C₆直链烷基，其被–CONH-基团中断并被COOH基团取代。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₅-C₆环烷基，其被–CONH-基团中断。

R₂和R₃＝H，并且A＝C₅-C₆环烷基，其被氧原子中断。

R₂和R₃＝H，并且A＝如上所述的式(II)的基团，其中X表示C₅-C₈环状或C₃-C₆支链或C₁-C₆直链饱和烃链或亚苯基，其任选被一个或更多个羟基取代。

在这些化合物中，更特别优选以下化合物：

以及还有它们的盐、它们的溶剂化物、它们的光学异构体和它们的外消旋体。

以上化合物可按照例如WO 2012/079938中描述的方法制备，所述申请的全部内容通过引用结合于本文中。

在一个实施方案中，对于呈纳米乳液或粗乳液(macro-emulsion)形式的组合物而言，可能优选所述成分(c)不是间苯二酚、丁基间苯二酚或苯乙基间苯二酚。

所述成分(c)的量不受限制，并且相对于所述组合物的总重量，其可在0.01至15重量％、优选0.1至10重量％、更优选0.15至7重量％、进一步更优选0.2至5重量％、并且甚至更优选0.3至3重量％的范围内。

[水]

根据本发明的组合物包含(d)水。

(d)水的量不受限制，并且相对于所述组合物的总重量，其可为50至99重量％、优选50至95重量％、并且更优选60至90重量％。

[另外的表面活性剂]

根据本发明的组合物可进一步包含不同于以上成分(b)的至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种另外的离子表面活性剂。可使用单一类型的另外的表面活性剂，但可组合使用两种或更多种不同类型的另外的表面活性剂。所述离子表面活性剂可选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。

(非离子表面活性剂)

另外的非离子表面活性剂不受限制，只要它不同于以上(b)聚甘油脂肪酸酯。

所述另外的非离子表面活性剂可具有8.0至14.0、优选9.0至13.5、且更优选9.5至13.0的HLB值。如果使用两种或更多种另外的非离子表面活性剂，则通过全部另外的非离子表面活性剂的HLB值的重量平均确定HLB值。

HLB是分子中的亲水部分和亲脂部分之间的比率。此术语HLB是本领域技术人员众所周知的，并且被描述在“The HLB system.A time-saving guide to emulsifierselection”(由ICI Americas Inc.出版，1984)中。

术语HLB(“亲水-亲脂平衡”)是本领域技术人员众所周知的，并表示表面活性剂的亲水亲脂平衡。

根据本发明使用的表面活性剂的HLB或亲水-亲脂平衡是定义在出版物J.Soc.Cosm.Chem.,1954(第5卷)，第249-256页中的根据Griffin的HLB或用实验确定的并如来自作者F.Puisieux和M.Seiller的题为“Galenica 5:Les systèmes dispersés[分散体系]-第I卷-Agents de surface et émulsions[表面剂和乳液]-第IV章-Notions deHLB et de HLB critique[HLB和临界HLB的概念]，第153-194页-第1.1.2段Déterminationde HLB par voie expérimentale[HLB的实验确定]，第164-180页的出版物中所述的HLB。

优选应考虑计算的HLB值。

计算的HLB被定义成为如下系数：

计算的HLB＝20×亲水部分的摩尔质量/总摩尔质量。

对于氧乙烯化的脂肪醇而言，亲水部分对应于稠合至(fused to)脂肪醇的氧乙烯单元并且于是计算的HLB对应于根据Griffin的HLB(Griffin W.C.,J.Soc.Cosmet.Chemists,5,249,1954)。

具有8.0至14.0、优选9.0至13.5、并且更优选9.5至13.0的HLB值的所述(b)非离子表面活性剂可选自：

(1)硅酮表面活性剂，

(2)在低于或等于45℃的温度下为流体的表面活性剂，选自至少一种多元醇和至少一种脂肪酸的酯，所述至少一种多元醇选自包含1至60个环氧乙烷单元的聚乙二醇、脱水山梨醇、包含2至30个环氧乙烷单元的甘油、包含2至10个甘油单元的聚甘油，所述至少一种脂肪酸包含至少一种饱和或不饱和的、直链或支链C₈-C₂₂烷基链，

(3)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯，

(4)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚，

(5)在低于或等于45℃的温度下为固体的表面活性剂，选自甘油的脂肪酯、脱水山梨醇的脂肪酯和脱水山梨醇的氧乙烯化的脂肪酯、乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂肪酯，和

(6)环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物。

作为根据本发明可使用的硅酮表面活性剂，可提及在文献US-A-5364633和US-A-5411744中公开的那些。

所述(1)作为以上非离子表面活性剂的硅酮表面活性剂可优选为式(I)的化合物：

其中：

R₁、R₂和R₃彼此独立地代表C₁-C₆烷基或-(CH₂)_x-(OCH₂CH₂)_y-(OCH₂CH₂CH₂)_z-OR₄基团，至少一个基团R₁、R₂或R₃不是烷基；R₄为氢、烷基或酰基；

A是在0至200范围内的整数；

B是在0至50范围内的整数；条件是A和B不同时等于零；

x是在1至6范围内的整数；

y是在1至30范围内的整数；

z是在0至5范围内的整数。

根据本发明的一个优选实施方案，在式(I)的化合物中，烷基是甲基，x是在2至6范围内的整数，且y是在4至30范围内的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，可提及式(II)的化合物：

其中A是在20至105范围内的整数，B是在2至10范围内的整数，并且y是在10至20范围内的整数。

作为式(I)的硅酮表面活性剂的实例，也可提及式(III)的化合物：

H-(OCH₂CH₂)_y-(CH₂)₃-[(CH₃)₂SiO]_A’-(CH₂)₃-(OCH₂CH₂)_y-OH (III)

其中A’和y是在10至20范围内的整数。

可使用的本发明的化合物是由Dow Corning公司以名称DC 5329、DC 7439-146、DC2-5695和Q4-3667销售的那些。所述化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(II)的化合物，其中，分别地，A是22，B是2，并且y是12；A是103，B是10，并且y是12；A是27，B是3，并且y是12。

化合物Q4-3667是式(III)的化合物，其中A是15并且y是13。

所述(2)在低于或等于45℃的温度下为流体的表面活性剂可特别是：

-分子量为400的聚乙二醇的异硬脂酸酯，由Unichema公司以名称PEG400销售；

-二甘油异硬脂酸酯，由Solvay公司销售；

-包含2个甘油单元的甘油月桂酸酯，由Solvay公司销售；

-脱水山梨醇油酸酯，由ICI公司以名称Span 80销售；

-脱水山梨醇异硬脂酸酯，由Nikko公司以名称Nikkol SI 10R销售；和

-α-丁基葡糖苷椰油酸酯或α-丁基葡糖苷癸酸酯，由Ulice公司销售。

所述(3)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯(其可用作以上非离子表面活性剂)可特别选自具有含8至22个碳原子的烷基链的脂肪酸或脂肪醇，和α-羟基酸和/或琥珀酸与甘油的混合酯。所述α-羟基酸可为，例如柠檬酸、乳酸、乙醇酸或苹果酸及其混合物。

可用于本发明的纳米乳液中的混合酯所衍生自的脂肪酸或醇的烷基链可为直链或支链、和饱和或不饱和的。它们可特别是硬脂酸酯、异硬脂酸酯、亚油酸酯、油酸酯、山萮酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、异硬脂基、硬脂基、亚油基(linoleyl)、油基、山萮基、肉豆蔻基、月桂基或辛基链及其混合物。

作为可在本发明的纳米乳液中使用的混合酯的实例，可以提及由Hüls公司以名称Imwitor 375销售的甘油和柠檬酸、乳酸、亚油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA名称：甘油柠檬酸酯/乳酸酯/亚油酸酯/油酸酯)；由Hüls公司以名称Imwitor 780 K销售的琥珀酸和异硬脂醇与甘油的混合酯(CTFA名称：异硬脂醇二聚甘油琥珀酸酯(Isostearyldiglyceryl succinate))；由Hüls公司以名称Imwitor 370销售的柠檬酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA名称：甘油硬脂酸酯柠檬酸酯)；由Danisco公司以名称Lactodan B30或RyloLA30销售的乳酸和硬脂酸与甘油的混合酯(CTFA名称：甘油硬脂酸酯乳酸酯)。

所述(4)糖的脂肪酸酯(其可用作以上的非离子表面活性剂)可优选在低于或等于45℃的温度下为固体并且可特别选自C₈-C₂₂脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物以及C₁₄-C₂₂脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。

形成可在本发明中使用的酯的脂肪单元的C₈-C₂₂或C₁₄-C₂₂脂肪酸包含分别含有8至22或14至22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述酯的脂肪单元可特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生四烯酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯及其混合物。硬脂酸酯是优选使用的。

作为脂肪酸和蔗糖、麦芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的实例，可提及蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，如由Croda公司以名称Crodesta F50、F70、F110和F160销售的产品；且可提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的实例是由Goldschmidt公司以名称Tego-care 450销售的甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯。还可提及葡萄糖或麦芽糖单酯，如甲基o-十六酰基-6-D-葡糖苷(methyl o-hexadecanoyl-6-D-glucoside)和o-十六酰基-6-D-麦芽糖苷。

所述(4)糖的脂肪醇醚(其可用作以上的非离子表面活性剂)可在低于或等于45℃的温度下为固体并且可特别选自C₈-C₂₂脂肪醇和葡萄糖、麦芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合物，以及C₁₄-C₂₂脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。这些特别是烷基多葡糖苷。

形成可在本发明的纳米乳液中使用的醚的脂肪单元的C₈-C₂₂或C₁₄-C₂₂脂肪醇包含分别含有8至22或14至22个碳原子的饱和或不饱和的直链烷基链。所述醚的脂肪单元可特别选自癸基、鲸蜡基、山萮基、花生基(arachidyl)、硬脂基、棕榈基、肉豆蔻基、月桂基、辛基和十六酰基单元，及其混合物，如鲸蜡硬脂基(cetearyl)。

作为糖的脂肪醇醚的实例，可提及烷基多葡糖苷，如，例如由Henkel公司分别以名称Plantaren2000和Plantaren 1200销售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，鲸蜡硬脂基葡糖苷(cetostearyl glucoside)(任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物)，例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68销售、由Goldschmidt公司以名称Tego-care CG90销售和由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售，以及花生基葡糖苷(arachidyl glucoside)，例如以花生醇和山萮醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由SEPPIC公司以名称Montanov 202销售。

使用的表面活性剂更特别地为蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸酯及其混合物、甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯和烷基多葡糖苷。

所述(5)在低于或等于45℃的温度下为固体的甘油的脂肪酯(其可用作以上的非离子表面活性剂)可特别选自由至少一种酸和1至10个甘油单元形成的酯，所述至少一种酸包含含有16至22个碳原子的饱和直链烷基链。这些甘油的脂肪酯中的一种或更多种可用于本发明中。

这些酯可特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯及其混合物。硬脂酸酯和棕榈酸酯是优选使用的。

作为可在本发明中使用的表面活性剂的实例，可提及十甘油单硬脂酸酯、二硬脂酸酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油-10硬脂酸酯、聚甘油-10二硬脂酸酯、聚甘油-10三硬脂酸酯、聚甘油-10五硬脂酸酯)，如由Nikko公司分别以名称Nikkol Decaglyn1-S、2-S、3-S和5-S销售的产品，和二甘油单硬脂酸酯(CTFA名称：聚甘油-2硬脂酸酯)，如由Nikko公司以名称Nikkol DGMS销售的产品。

所述(5)在低于或等于45℃的温度下为固体的脱水山梨醇的脂肪酯(其可用作以上的非离子表面活性剂)可选自脱水山梨醇的C₁₆-C₂₂脂肪酸酯和脱水山梨醇的氧乙烯化的C₁₆-C₂₂脂肪酸酯。它们由至少一种脂肪酸和山梨醇或乙氧基化的山梨醇形成，所述至少一种脂肪酸包含分别含有16至22个碳原子的至少一个饱和直链烷基链。所述氧乙烯化的酯通常包含1至100个乙二醇单元并优选2至40个环氧乙烷(EO)单元。

这些酯可特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯、棕榈酸酯及其混合物。硬脂酸酯和棕榈酸酯是优选使用的。

作为可在本发明中使用的以上的非离子表面活性剂的实例，可提及脱水山梨醇单硬脂酸酯(CTFA名称：脱水山梨醇硬脂酸酯)，由ICI公司以名称Span 60销售、脱水山梨醇单棕榈酸酯(CTFA名称：脱水山梨醇棕榈酸酯)，由ICI公司以名称Span 40销售，和脱水山梨醇三硬脂酸酯20EO(CTFA名称：聚山梨醇酯65)，由ICI公司以名称Tween 65销售。

所述(5)在低于或等于45℃的温度下为固体的乙氧基化的脂肪醚(其可用作以上的非离子表面活性剂)优选为由1至100个环氧乙烷单元和至少一种含有16至22个碳原子的脂肪醇链形成的醚。所述醚的脂肪链可特别选自山萮基、花生基、硬脂基和鲸蜡基单元及其混合物，如鲸蜡硬脂基。可提及的乙氧基化的脂肪醚的实例是包含5、10、20和30个环氧乙烷单元的山萮醇醚(CTFA名称：山萮醇聚醚-5、山萮醇聚醚-10、山萮醇聚醚-20、山萮醇聚醚-30)，如由Nikko公司以名称Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30销售的产品，和包含2个环氧乙烷单元的硬脂醇醚(CTFA名称：硬脂醇聚醚-2)，如由ICI公司以名称Brij 72销售的产品。

所述(5)在低于或等于45℃的温度下为固体的乙氧基化的脂肪酯(其可用作以上的非离子表面活性剂)是由1至100个环氧乙烷单元和至少一种含有16至22个碳原子的脂肪酸链形成的酯。所述酯中的脂肪链可特别选自硬脂酸酯、山萮酸酯、花生酸酯和棕榈酸酯单元及其混合物。可提及的乙氧基化的脂肪酯的实例是包含40个环氧乙烷单元的硬脂酸的酯，例如由ICI公司以名称Myrj 52销售的产品(CTFA名称：PEG-40硬脂酸酯)，以及包含8个环氧乙烷单元的山萮酸的酯(CTFA名称：PEG-8山萮酸酯)，例如由Gattefosse公司以名称Compritol HD5ATO销售的产品。

环氧乙烷(A)和环氧丙烷(B)的嵌段共聚物(其可用作根据本发明的纳米乳液中的表面活性剂)可特别选自式(IV)的嵌段共聚物及其混合物：

HO(C₂H₄O)_x(C₃H₆O)_y(C₂H₄O)_zH (IV)

其中x、y和z是整数，使得x+z在2至100范围内并且y在14至60范围内，并且更特别地选自具有在8.0至14.0范围内的HLB值的式(IV)的嵌段共聚物。

(阳离子表面活性剂)

阳离子表面活性剂不受限制。阳离子表面活性剂可选自任选聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。

可提及的季铵盐的实例包括，但不限于以下通式(I)的那些：

其中

R₁、R₂、R₃和R₄，其可相同或不同，选自包含1至30个碳原子并且任选包含杂原子如氧、氮、硫和卤素的直链和支链脂族基团。所述脂族基团可选自，例如烷基、烷氧基、C₂-C₆聚氧化烯基、烷基酰胺基、(C₁₂-C₂₂)烷基酰胺(C₂-C₆)烷基、(C₁₂-C₂₂)烷基乙酸酯基和羟烷基；和芳族基团如芳基和烷基芳基；并且X^-选自卤素根、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C₂-C₆)烷基硫酸根和烷基-或烷基芳基-磺酸根；

咪唑啉的季铵盐，例如下式(II)的那些：

其中：

R₅选自包含8至30个碳原子的烯基和烷基，例如牛脂或椰子的脂肪酸衍生物；

R₆选自氢、C₁-C₄烷基、和包含8至30个碳原子的烯基和烷基；

R₇选自C₁-C₄烷基；

R₈选自氢和C₁-C₄烷基；和

X^-选自卤素根、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根。在一个实施方案中，R₅和R₆是例如选自包含12至21个碳原子的烯基和烷基的基团的混合物，如牛脂的脂肪酸衍生物，R₇是甲基并且R₈是氢。此类产品的实例包括但不限于Quaternium-27(CTFA 1997)和Quaternium-83(CTFA 1997)，它们由Witco公司以名称

W75、W90、W75PG和W75HPG销售；

具有式(Ⅲ)的双季铵盐：

其中：

R₉选自包含16至30个碳原子的脂族基团；

R₁₀选自氢或包含1至4个碳原子的烷基或(R_16a)(R_17a)(R_18a)N⁺(CH₂)₃基团；

R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R_16a、R_17a和R_18a，其可相同或不同，选自氢和包含1至4个碳原子的烷基；和

X^-选自卤素根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、乙基硫酸根和甲基硫酸根。

一个此类双季铵盐的实例是FINETEX的FINQUAT CT-P(Quaternium-89)或FINETEX的FINQUAT CT(Quaternium-75)；和

包含至少一个酯官能团的季铵盐，例如下式(IV)的那些：

其中：

R₂₂选自C₁-C₆烷基和C₁-C₆羟烷基和二羟烷基；

R₂₃选自：

以下基团：

直链和支链、饱和和不饱和C₁-C₂₂基于烃的基团R₂₇，和氢，

R₂₅选自：

以下基团：

直链和支链、饱和和不饱和C₁-C₆基于烃的基团R₂₉，和氢，

R₂₄、R₂₆和R₂₈，其可相同或不同，选自直链和支链、饱和和不饱和的C₇-C₂₁、基于烃的基团；

r、s和t，其可相同或不同，选自在2至6范围内的整数；

各r1和t1，其可相同或不同，是0或1，并且r2+r1＝2r且t1+2t＝2t；

y是选自在1至10范围内的整数；

x和z，其可相同或不同，选自在0至10范围内的整数；

X^-选自简单和络合的、有机和无机阴离子；条件是x+y+z的总和在1至15范围内，当x是0时，R₂₃表示R₂₇，并且当z是0，R₂₅表示R₂₉。R₂₂可选自直链和支链烷基。在一个实施方案中，R₂₂选自直链烷基。在另一个实施方案中，R₂₂选自甲基、乙基、羟乙基和二羟丙基，例如甲基和乙基。在一个实施方案中，x+y+z的总和在1至10范围内。当R₂₃是基于烃的基团R₂₇时，它可以是长的并包含12至22个碳原子，或可以是短的并包含1至3个碳原子。当R₂₅是基于烃的基团R₂₉时，它可包含，例如1至3个碳原子。通过非限制性举例方式，在一个实施方案中，R₂₄、R₂₆和R₂₈，其可相同或不同，选自直链和支链、饱和和不饱和的C₁₁-C₂₁基于烃的基团，例如选自直链和支链、饱和和不饱和的C₁₁-C₂₁烷基和烯基。在另一个实施方案中，x和z，其可相同或不同，是0或1。在一个实施方案中，y等于1。在另一个实施方案中，r、s和t，其可相同或不同，等于2或3，例如等于2。阴离子X^-可选自例如卤素根，例如氯离子、溴离子和碘离子；和C₁-C₄烷基硫酸根，如甲基硫酸根。然而，甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根和乳酸根)，和任何其它与包含酯官能团的铵相容的阴离子是根据本发明可使用的阴离子的其它非限制性实例。在一个实施方案中，阴离子X^-选自氯离子和甲基硫酸根。

在另一个实施方案中，可使用式(IV)的铵盐，其中：

R₂₂选自甲基和乙基，

x和y等于1；

z等于0或1；

r、s和t等于2；

R₂₃选自：

以下基团：

甲基、乙基和C₁₄-C₂₂基于烃的基团、氢；

R₂₅选自：

以下基团：

和氢；

R₂₄、R₂₆和R₂₈,其可相同或不同，选自直链和支链、饱和和不饱和的C₁₃-C₁₇基于烃的基团，例如选自直链和支链、饱和和不饱和的C₁₃-C₁₇烷基和烯基。

在一个实施方案中，所述基于烃的基团是直链的。

可提及的式(IV)的化合物的非限制性实例包括盐，例如二酰氧基乙基-二甲基铵、二酰氧基乙基-羟乙基-甲基铵、单酰氧基乙基-二羟乙基-甲基铵、三酰氧基乙基-甲基铵、单酰氧基乙基-羟乙基-二甲基铵的氯化物和甲基硫酸盐，及其混合物。在一个实施方案中，所述酰基可包含14至18个碳原子，并可衍生自，例如，植物油，例如棕榈油和葵花油。当所述化合物包含若干个酰基时，这些基团可相同或不同。

这些产品可例如通过将任选氧烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺直接酯化在植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸的混合物上，或通过其甲酯的酯交换获得。在该酯化之后可使用烷基化剂进行季铵化，所述烷基化剂选自烷基卤化物，例如甲基和乙基卤化物；硫酸二烷基酯，例如硫酸二甲酯和硫酸二乙酯；甲磺酸甲酯；对甲苯磺酸甲酯；氯乙二醇(glycol chlorohydrin)；和氯甘油(glycerol chlorohydrin)。

此类化合物例如由Cognis公司以名称

由Stepan公司以名称

由Ceca公司以名称

和由Rewo-Goldschmidt公司以名称“

WE 18”销售。

可在根据本发明的组合物中使用的铵盐的其它非限制性实例包括在美国专利第4,874,554号和第4,137,180号中描述的包含至少一个酯官能团的铵盐。

上面提及的可用在根据本发明的组合物中的季铵盐中包括，但不限于，对应于式(I)的那些，例如四烷基氯化铵，例如二烷基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵，其中所述烷基包含约12至22个碳原子，如山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和苄基二甲基硬脂基氯化铵；棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵；和硬脂酰胺丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，由Van Dyk公司以名称“

70”销售。

根据一个实施方案，可在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂选自季铵盐，例如，选自山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、Quaternium-83、Quaternium-87、Quaternium-22、山萮酰胺丙基-2,3-二羟丙基二甲基氯化铵、棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵和硬脂酰胺丙基二甲胺。

(阴离子表面活性剂)

阴离子表面活性剂不受限制。阴离子表面活性剂可特别选自植物来源的蛋白质或丝蛋白的阴离子衍生物、磷酸盐(phosphate)和烷基磷酸酯盐(alkyl phosphate)、羧酸盐、磺基琥珀酸盐(sulphosuccinate)、氨基酸衍生物、烷基硫酸酯盐(alkyl sulphate)、烷基醚硫酸盐、磺酸盐、羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐、烷基磺基乙酸盐(alkyl sulphoacetate)、多肽、烷基多葡糖苷的阴离子衍生物，和它们的混合物。

1)植物来源的蛋白质的阴离子衍生物是包含疏水性基团的蛋白质水解产物，对于所述疏水性基团而言其可能天然存在于蛋白质中或由蛋白质和/或蛋白质水解产物与疏水化合物的反应而加入。所述蛋白质是植物来源的或衍生自丝，并且所述疏水性基团可特别为脂肪链，例如含有10至22个碳原子的烷基链。作为植物来源的蛋白质的阴离子衍生物，可更特别提及包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果、小麦、大豆或燕麦蛋白质水解产物，和它们的盐。所述烷基链可特别是月桂基链，并且所述盐可为钠、钾和/或铵盐。

因此，作为包含疏水性基团的蛋白质水解产物，可提及例如蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是由月桂酸改性的丝蛋白，如由Kawaken以名称Kawa Silk销售的产品；蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是由月桂酸改性的小麦蛋白，如由Croda以名称Aminofoam W OR销售的钾盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钾)，以及由Seppic以名称Proteol LW 30销售的钠盐(CTFA名称：月桂酰小麦氨基酸钠)；蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是包含具有10至22个碳原子的烷基链的燕麦蛋白，并且更尤其是蛋白质水解产物的盐，其中所述蛋白质是由月桂酸改性的燕麦蛋白，如由Seppic以名称Proteol OAT(30％水溶液)销售的钠盐(CTFA名称：月桂酰燕麦氨基酸钠)；或包含具有10至22个碳原子的烷基链的苹果蛋白水解产物的盐，如由Seppic以名称Proteol APL(30％的水/乙二醇溶液)销售的钠盐(CTFA名称：椰油酰苹果氨基酸钠)。还可提及由Seppic以名称Proteol SAV50S销售的用N-甲基甘氨酸钠中和的月桂酰氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸)的混合物(CTFA名称：椰油酰氨基酸钠)。

2)作为磷酸盐和烷基磷酸酯盐，可提及例如单烷基磷酸酯盐和二烷基磷酸酯盐，如由Kao Chemicals以名称

销售的月桂基单磷酸酯盐，十二烷基磷酸酯的钾盐，由Cognis以名称

销售的单酯和二酯的混合物(主要是二酯)，由Cognis以名称

销售的辛基磷酸单酯和二酯的混合物，由Condea以名称Isofol 12 7EO-Phosphate

销售的乙氧基化(7mol的EO)2-丁基辛基磷酸单酯和二酯的混合物，由Uniqema以编号Arlatone MAP

和Arlatone MAP

销售的单(C₁₂-C₁₃)烷基磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，由Rhodia Chimie以名称Dermalcare MAP

销售的月桂基磷酸酯钾，和由Uniqema以名称Arlatone MAP 160K销售的鲸蜡基磷酸酯钾。

3)作为羧酸盐可提及：

-酰胺基醚羧酸盐(AEC)，如月桂基酰胺基醚羧酸钠(3EO)，由Kao Chemicals以名称Akypo Foam

销售；

-聚氧乙烯化羧酸盐，如氧乙烯化(6EO)月桂基醚羧酸钠(65/25/10C₁₂-C₁₄-C₁₆)，由Kao Chemicals以名称Akypo Soft 45

销售，源自橄榄油的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂肪酸，由Biologia E Tecnologia以名称Olivem

销售，或氧乙烯化(6EO)十三烷基醚羧酸钠，由Nikkol以名称Nikkol

销售；和

-用有机或无机碱(如氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、N-甲基葡糖胺、赖氨酸和精氨酸)中和的具有C₆至C₂₂烷基链的脂肪酸的盐(皂)。

4)作为氨基酸衍生物，可特别提及氨基酸的碱金属的盐，例如：

-肌氨酸盐，如月桂酰肌氨酸钠，由Ciba以名称Sarkosyl NL

销售或由Seppic以名称Oramix L

销售，肉豆蔻酰肌氨酸钠，由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate

销售，或棕榈酰肌氨酸钠，由Nikkol以名称Nikkol Sarcosinate

销售；

-丙氨酸盐，如N-月桂酰-N-甲基酰胺基丙酸钠，由Nikkol以名称Sodium NikkolAlaninate

销售或由Kawaken以名称Alanone

销售，或N-月桂酰-N-甲基丙氨酸三乙醇胺盐，由Kawaken以名称Alanone

销售；

-谷氨酸盐，如单椰油酰谷氨酸三乙醇胺盐，由Ajinomoto以名称Acylglutamate

销售，月桂酰谷氨酸三乙醇胺盐，由Ajinomoto以名称Acylglutamate

销售，和硬脂酰谷氨酸钠；

-天冬氨酸盐，如N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺盐和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺盐的混合物，由Mitsubishi以名称

销售；

-甘氨酸衍生物(甘氨酸盐)，如N-椰油酰甘氨酸钠，由Ajinomoto以名称Amilite

和Amilite GCK 12销售；

-柠檬酸盐(酯)(citrates)，如氧乙烯化(9mol)椰油醇的柠檬酸单酯，由Goldschmidt以名称Witconol EC 1129销售；和

-半乳糖醛酸盐，如十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸钠(sodium dodecyl D-galactoside uronate)，由Soliance销售。

5)作为磺基琥珀酸盐，可提及例如氧乙烯化(3EO)月桂(70/30C₁₂/C₁₄)醇单磺基琥珀酸酯盐，由Witco以名称Setacin 103

和Rewopol SB-FA 30

销售，C₁₂-C₁₄醇的半磺基琥珀酸酯的二钠盐，由Zschimmer Schwarz以名称Setacin F Special

销售，氧乙烯化(2EO)油酰胺基磺基琥珀酸酯二钠，由Cognis以名称Standapol SH

销售，氧乙烯化(5EO)月桂酰胺单磺基琥珀酸酯盐，由Sanyo以名称Lebon

销售，氧乙烯化(10EO)月桂基柠檬酸酯单磺基琥珀酸酯的二钠盐，由Witco以名称Rewopol SB CS

销售，或蓖麻油酸单乙醇酰胺单磺基琥珀酸酯盐，由Witco以名称Rewoderm S

销售。也可使用聚二甲基硅氧烷磺基琥珀酸酯盐，如PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸酯二钠，由MacIntyre以名称Mackanate-DC 30销售。

6)作为烷基硫酸酯盐，可提及例如月桂基硫酸酯三乙醇胺盐(CTFA名称：月桂基硫酸酯TEA盐)，如由Huntsman以名称Empicol TL40FL销售的产品或由Cognis以名称TexaponT42销售的产品，该产品以40％在水溶液中。还可提及月桂基硫酸酯铵(ammonium laurylsulphate,CTFA名称：月桂基硫酸酯铵)，如由Huntsman以名称Empicol AL 30FL销售的产品，其以30％在水溶液中。

7)作为烷基醚硫酸盐，可提及例如月桂基醚硫酸钠(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸钠)，如由Cognis以名称Texapon N40和Texapon AOS 225UP销售的，或月桂基醚硫酸铵(CTFA名称：月桂醇聚醚硫酸铵)，如由Cognis以名称Standapol EA-2销售的。

8)作为磺酸盐，可提及例如α-烯烃磺酸盐，如α-烯烃磺酸钠(C₁₄-C₁₆)，由Stepan以名称Bio-Terge

销售，由Witco以名称Witconate AOS

和Sulframine AOSPH

销售或由Stepan以名称Bio-Terge AS-40

销售，仲烯烃磺酸钠(secondarysodium olefinsulphonate)，由Clariant以名称Hostapur SAS

销售；或直链烷基芳基磺酸盐，如二甲苯磺酸钠，由Manro以名称Manrosol

Manrosol

和Manrosol

销售。

9)作为羟乙基磺酸盐，可提及酰基羟乙基磺酸盐，如椰油酰羟乙基磺酸钠，如由Jordan以名称Jordapon

销售的产品。

10)作为牛磺酸盐，可提及棕榈仁油甲基牛磺酸钠盐，由Clariant以名称HostaponCT

销售；N-酰基-N-甲基牛磺酸盐，如N-椰油酰-N-甲基牛磺酸钠，由Clariant以名称Hostapon

销售或由Nikkol以名称Nikkol

销售，或由Nikkol以名称Nikkol

销售的棕榈酰甲基牛磺酸钠。优选的是甲基硬脂酰基牛磺酸钠(不包括Nikkol SMT Nikkol)。

11)烷基多葡糖苷的阴离子衍生物可特别是获自烷基多葡糖苷的柠檬酸酯盐、酒石酸酯盐、磺基琥珀酸酯盐、碳酸酯盐和甘油醚。可提及例如椰油酰多葡糖苷(1,4)酒石酸酯的钠盐，由Cesalpinia以名称Eucarol

销售，椰油酰多葡糖苷(1,4)磺基琥珀酸酯的二钠盐，由Seppic以名称Essai 512

销售，或椰油酰多葡糖苷(1,4)柠檬酸酯的钠盐，由Cesalpinia以名称Eucarol

销售。

优选所述氨基酸衍生物可为酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物，特别是酰基甘氨酸盐。

酰基甘氨酸衍生物或甘氨酸衍生物可选自酰基甘氨酸盐(acyl glycine salt或acyl glycinate)或甘氨酸盐(glycine salt或glycinate)，并且特别选自以下。

i)式(I)的酰基甘氨酸盐：

R-HNCH₂COOX(I)

其中

-R代表酰基R'C＝O，其中R'，其代表饱和或不饱和、直链或支链的烃链，优选包含10至30个碳原子、优选12至22个碳原子、优选14至22个碳原子并且更好地16至20个碳原子，和

-X代表选自例如碱金属(如Na、Li或K，优选Na或K)的离子、碱土金属(例如Mg)的离子、铵基和它们的混合物的阳离子。

所述酰基可特别选自月桂酰基、肉豆蔻酰基、山萮酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、橄榄油酰基(olivoyl)、椰油酰基或油酰基和它们的混合物。

优选地，R是椰油酰基或硬脂酰基。

ii)下式(II)的甘氨酸盐：

其中：

-R₁代表饱和或不饱和的、直链或支链的烃链，其包含10至30个碳原子、优选12至22个碳原子并且更好地16至20个碳原子；R₁有利地选自月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、鲸蜡基、鲸蜡硬脂基或油基和它们的混合物，并且优选选自硬脂基和油基，

-R₂基团，其相同或不同，代表R”OH基团，R”是包含2至10个碳原子、优选2至5个碳原子的烷基。

作为式(I)的化合物，可提及例如具有INCI名称椰油酰甘氨酸钠的化合物，诸如，例如，由Ajinomoto销售的Amilite GCS-12，或椰油酰甘氨酸钾，诸如，例如，来自Ajinomoto的Amilite GCK-12。

作为式(II)的化合物，可使用二羟乙基油基甘氨酸盐或二羟乙基硬脂基甘氨酸盐。

(两性表面活性剂)

两性表面活性剂不受限制。两性或两性离子表面活性剂可为，例如(非限制性清单)，胺衍生物如脂族仲胺或叔胺，以及任选季铵化的胺衍生物，其中脂族基团是包含8至22个碳原子并含有至少一种水溶解性阴离子基团(例如，羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链。

在酰胺基胺羧化衍生物中，可提及以名称Miranol销售的产品，如在美国专利第2,528,378号和第2,781,354号中描述并归类于CTFA词典，第三版，1982(其公开的内容通过引用并入本文)中两性基羧基甘氨酸盐和两性基羧基丙酸盐名称下，各自的结构为：

R₁-CONHCH₂CH₂-N⁺(R₂)(R₃)(CH₂COO^-)

其中：

R₁表示水解椰油中存在的酸R₁-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，

R₂表示β-羟乙基，和

R₃表示羧甲基；和

R₁'-CONHCH₂CH₂-N(B)(C)

其中：

B代表-CH₂CH₂OX'，

C代表-(CH₂)_z-Y'，其中z＝1或2，

X'表示-CH₂CH₂-COOH基团、-CH₂-COOZ’、-CH₂CH₂-COOH、-CH₂CH₂-COOZ’或氢原子，

Y'表示-COOH、-COOZ'、-CH₂-CHOH-SO₃Z’或-CH₂-CHOH-SO₃H基团，

Z'代表碱金属或碱土金属例如钠的离子、铵离子或产生自有机胺的离子，和

R₁'表示椰油或水解亚麻籽油中存在的酸R₁'-COOH的烷基、烷基例如C₇、C₉、C₁₁或C₁₃烷基、C₁₇烷基及其异构形式、或不饱和的C₁₇基团。

优选所述两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)-烷基两性基单乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基二乙酸盐、(C₈-C₂₄)烷基两性基单丙酸盐和(C₈-C₂₄)烷基两性基二丙酸盐。

这些化合物被归类于CTFA词典，第5版，1993，椰油酰两性基二乙酸二钠(DisodiumCocoamphodipropionate)、月桂酰两性基二乙酸二钠(Disodium Lauroamphodiacetate)、辛基两性基二乙酸二钠(Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰两性基二乙酸二钠(Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基丙酸二钠、辛基两性基二丙酸二钠、辛基两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸名称下。

通过举例方式，可提及由Rhodia Chimie公司以商品名

C2M浓缩物销售的椰油酰两性基二乙酸盐。

优选地，所述两性表面活性剂可为甜菜碱。

甜菜碱型两性表面活性剂优选选自烷基甜菜碱、烷基酰胺基烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、磷酸甜菜碱(phosphobetaine)和烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱，特别是(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱，和(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱。在一个实施方案中，甜菜碱型的两性表面活性剂选自(C₈-C₂₄)烷基甜菜碱、(C₈-C₂₄)烷基酰胺基(C₁-C₈)烷基磺基甜菜碱、磺基甜菜碱和磷酸甜菜碱。

可提及的非限制性实例包括归类于CTFA词典，第9版，2002中椰油基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油基/油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(cocamidopropylhydroxysultaine)、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和椰油基磺基甜菜碱名称下的化合物，单独地或作为混合物。

甜菜碱型两性表面活性剂优选为烷基甜菜碱和烷基酰胺基烷基甜菜碱，特别是椰油基甜菜碱和椰油酰胺丙基甜菜碱。

在一个实施方案中，阴离子和阳离子表面活性剂及两性表面活性剂具有长度超过C₁₆的链。

相对于所述组合物的总重量，所述另外的表面活性剂的量可为0.01至15重量％、优选0.10至10重量％并且更优选0.50至5重量％。

[多元醇]

根据本发明的组合物可进一步包含至少一种多元醇。可使用单一类型的多元醇，但可组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。

术语“多元醇”在这里是指具有两个或更多个羟基的醇，并且不涵盖糖或其衍生物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或更多个羰基获得的糖醇，以及其中其一个或更多个羟基中的一个或更多个氢原子已被至少一个取代基(例如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基)取代的糖或糖醇。

所述多元醇可为C₂-C₁₂多元醇、优选C_2-9多元醇，其包含至少2个羟基，且优选2至5个羟基。

所述多元醇可为天然的或合成的多元醇。所述多元醇可具有直链、支链或环状分子结构。

所述多元醇可选自甘油及其衍生物和二元醇及其衍生物。所述多元醇可选自甘油、双甘油、聚甘油、乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、聚乙二醇(5至50个环氧乙烷基团)和糖如山梨醇。

相对于所述组合物的总重量，所述多元醇可以在0.01至20重量％、优选0.1至15重量％、并且更优选1至10重量％范围内的量存在。

[其它成分]

根据本发明的组合物有利地为化妆品组合物。

根据本发明的组合物还可包含有效量的其它成分(先前在别处在化妆品组合物中为已知的)，如各种常用的辅助剂、抗老化剂、增白剂、抗皮肤油腻剂(anti greasy skinagents)、螯合剂例如EDTA和依替膦酸(etidronic acid)、UV屏蔽剂、不同于前面提到的那些的硅酮(如具有胺基)、防腐剂、维生素或维生素原(例如，泛醇)、遮光剂、芳香剂、植物提取物、阳离子聚合物等。

根据本发明的组合物可进一步包含至少一种有机溶剂。所述有机溶剂优选为水可混溶的。作为有机溶剂，可提及的有，例如，C₁-C₄烷醇，如乙醇和异丙醇；芳族醇，如苄醇和苯氧基乙醇；类似的产品；及其混合物。

相对于所述组合物的总重量，有机的水溶性溶剂可以低于10重量％、优选5重量％或更少、并且更优选1重量％或更少范围内的量存在。

[制备和性能]

根据本发明的组合物可通过按照常规方法混合上述必要和任选成分来制备。常规方法包括用高压均质器混合(高能量方法)。或者，根据本发明的组合物可通过低能量方法如简单机械搅动、相变型温度方法(PIT)、相变型浓度(PIC)、自乳化等来制备。

[其它方面]

根据本发明的组合物可呈纳米乳液或微乳液的形式，或可具有层状结构或层状相。

可以两种方式，即以较广泛的意义和以较狭窄的意义定义术语“微乳液”。也就是说，存在其中微乳液是指含有具有油性组分、水性组分和表面活性剂的三种成分的三元体系的热力学稳定的各向同性单一液相的一种情况(“狭义上的微乳液”)，和存在其中，在热力学不稳定的典型的乳液体系中，微乳液另外包括由于它们较小的粒径而呈现出透明或半透明外观的那些此类乳液的另一种情况(“广义上的微乳液”)(Satoshi Tomomasa等人，OilChemistry，第37卷，第11期(1988)，第48-53页)。如本文所用的术语“微乳液”是指“狭义上的微乳液”，即热力学稳定的各向同性单一液相。

术语微乳液是指其中油通过胶束溶解的O/W(水包油)型微乳液、其中水通过反胶束溶解的W/O(油包水)型微乳液、或其中表面活性剂分子的缔合数量成为极大的使得水相和油相二者都具有连续结构的双连续微乳液中的任一种状态。

所述微乳液可具有分散相，所述分散相具有通过激光粒度测定法测量的250nm或更小、优选200nm或更小、并且更优选150nm或更小的数均直径。

这里术语“纳米乳液”是指特征在于具有250nm或更小尺寸的分散相的乳液，所述分散相通过所述(b)聚甘油脂肪酸酯等等的冠(crown)来稳定。在不存在特定的遮光剂的情况下，纳米乳液的透明度源自于分散相的小尺寸，该小尺寸借助于使用机械能并且特别是高压均质器获得。

纳米乳液可与微乳液通过它们的结构区分开。具体地，微乳液是热力学稳定的分散体，其由例如胶束形成，所述胶束由所述(b)聚甘油脂肪酸酯胶束等等形成并被所述(a)油充满。此外，微乳液不需要大量的机械能来制备。

所述纳米乳液可具有分散相，所述分散相具有通过激光粒度测定法测量的250nm或更小、优选200nm或更小、且更优选150nm或更小的数均直径。

根据本发明的组合物可呈O/W纳米乳液或微乳液、W/O纳米乳液或微乳液或双连续乳液的形式。优选根据本发明的组合物呈O/W纳米乳液或微乳液的形式。

优选根据本发明的组合物呈O/W乳液的形式，并且所述(a)油呈数均粒径为250nm或更小、优选10nm至200nm、且更优选20nm至150nm的液滴形式。可例如通过VASCO-2(CORDOUAN TECHNOLOGIES)在非稀释条件下测定数均粒径。计算机程序使得可能通过指定强度获得平均直径。

根据本发明的组合物可具有层状结构或层状相。如上所述，术语“层状结构”或“层状相”是指具有平面对称性的液晶结构或相，其包含平行排列并被液体介质(其通常为水)分开的若干两亲双层。所述成分(b)和(c)的组合可有助于形成层状结构或层状相。在一个实施方案中，层状结构或层状相可存在于分散相/连续相界面，如所述(a)油和所述(d)水之间的界面。在这种情况下，根据本发明的组合物可呈具有层状结构或层状相的纳米乳液或微乳液的形式。

根据本发明的组合物可具有透明或稍微半透明的外观，优选透明外观。

当经由偏振板观察时可视觉评价偏振。如果观察到偏振，这意味着形成了层状结构。

所述透明度的测量可通过用具有2mm宽腔室的吸收光谱仪(例如V-550(JASCO))测量可见光区中的透射率作为可见光透射率的平均(在400和800nm之间)。所述测量在未稀释的组合物上进行。空白用蒸馏水来确定。

根据本发明的组合物可优选具有大于50％、优选大于60％、并且更优选大于70％、并且甚至更优选大于80％的透明度。

[方法和用途]

根据本发明的组合物可用于非治疗方法，如化妆方法，用于通过施加于皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮来处理皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮。

本发明还涉及根据本发明的组合物照原样或在护理产品和/或洗涤产品和/或化妆产品和/或卸妆产品中用于身体和/或面部皮肤和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的用途。

换句话说，可照原样、作为以上产品来使用根据本发明的组合物。或者，可将根据本发明的组合物用作以上产品的成分(element)。例如，可将根据本发明的组合物添加到任何其它成分中或与任何其它成分组合以形成以上产品。

所述护理产品可以是乳液、霜、头发滋补剂、护发素、防晒剂等。所述洗涤产品可以是香波、洗面奶、洗手液等。所述化妆产品可以是粉底、睫毛膏、唇膏、唇彩、腮红、眼影、指甲油等。所述卸妆产品可以是化妆清洁剂等。

实施例

将通过实施例更详细地描述本发明，然而所述实施例不应被解释为限制本发明的范围。

(外观)基于视觉评价确定外观。

(透明度)用具有2mm宽腔室的V-550(JASCO)作为可见光透射率的平均(在400和800nm之间)测量透明度。

(粒径)在非稀释条件下用VASCO-2(CORDOUAN TECHNOLOGIES)测量粒径。计算机程序使得可能通过指定强度获得平均直径。

(层状结构)当经由偏振板(KENIS LTD.)观察时视觉评价偏振。如果观察到偏振，这意味着形成了层状结构。

[实施例1和2以及比较例1]

表1中所示的以下根据实施例1和2以及比较例1的组合物通过如下混合表1中所示的组分来制备：(1)将聚甘油-5油酸酯、碳酸二辛酯和苯乙基间苯二酚(如果使用)混合以形成油相；(2)将所述油相加热至约75℃；(3)将水加热至约75℃以形成水相；(4)将所述水相加入所述油相，接着将它们混合以通过相变型浓度(PIC)获得O/W乳液；和(5)使所述O/W乳液冷却至室温。在表1中所示的组分的量的数值全部是基于作为活性原材料的“重量％”。

表1

	实施例1	实施例2	比较例1
				聚甘油-5油酸酯*(HLB:12.7)	7.50％	7.50％	7.50％
碳酸二辛酯	15.00％	15.00％	15.00％
				苯乙基间苯二酚**	0.50％	0.75％	-
水	适量至100％	适量至100％	适量至100％

(*)SUNSOFT A-171E-C(Taiyo Kagaku)

(**)SYMWHITE 377(Symrise)

根据实施例1和2以及比较例1获得的乳液的外观、透明度和油滴的粒径显示于表2中。

表2

[实施例3和比较例2]

表3中所示的以下根据实施例3和比较例2的组合物通过如下混合表3中所示的组分来制备：(1)将聚甘油-5油酸酯、碳酸二辛酯和4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇(如果使用)混合以形成油相；(2)将所述油相加热至约75℃；(3)将水加热至约75℃以形成水相；(4)将所述水相加入所述油相，接着将它们混合以通过相变型浓度(PIC)获得O/W乳液；和(5)使所述O/W乳液冷却至室温。在表3中所示组分的量的数值全部是基于作为活性原材料的“重量％”。

表3

	实施例3	比较例2
			聚甘油-5油酸酯*(HLB:12.7)	7.50％	7.50％
碳酸二辛酯	15.00％	15.00％
			4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇	0.30％	-
水	适量至100％	适量至100％

(*)SUNSOFT A-171E-C(Taiyo Kagaku)

根据实施例3和比较例2获得的微/纳米O/W乳液的外观和透明度显示于表4中。

表4

	实施例3	比较例2
			外观	半透明	白色
透明度(％)	67.2	35.4

正如由以上结果清楚的，发现根据本发明呈微/纳米O/W乳液形式的组合物具有较小的油滴，且因此，提供具有更好透明度的更透明或半透明的外观，这是由于所述组合物中的间苯二酚衍生物的存在。

[实施例4及比较例3和4]

表5中所示的以下根据实施例4及比较例3和4的组合物通过如下混合表5中所示的组分来制备：(1)将聚甘油-5油酸酯或油醇聚醚-10、聚甘油-2癸酸酯或脱水山梨醇辛酸酯、苯乙基间苯二酚(如果使用)、月桂酰肌氨酸异丙酯、苯氧基乙醇和辛乙二醇(caprylglycol)混合以形成油相；(2)将所述油相加热至约75℃；(3)将甲基硬脂酰牛磺酸钠、甘油、丁二醇和水混合以形成水相；(4)将所述水相加热至约75℃；(5)将所述水相加入所述油相，接着将它们混合以通过相变型浓度(PIC)获得粘性液体；和(6)使所述粘性液体冷却至室温。在表5中所示组分的量的数值全部是基于作为活性原材料的“重量％”。

表5

(*)SUNSOFT A-171E-C(Taiyo Kagaku)

(**)SYMWHITE 377(Symrise)

(***)SUNSOFT Q-10D-C(Taiyo Kagaku)

(****)BRIJ O10(Croda)

(*****)NONION CP-08R(NOF Corporation)

根据实施例4及比较例3和4获得的粘性液体的外观、透明度和层状结构的形成显示于表6中。

表6

	实施例4	比较例3	比较例4
				外观	透明凝胶	稍微混浊透明	混浊至白色
透明度(％)	91.00	82.60	6.72
				层状结构	已形成	已形成	已形成

根据实施例4的粘性液体容易在皮肤上变为流体。因此，根据实施例4的组合物在皮肤上具有良好的铺展性，同时提供良好的使用感觉例如水样清爽触摸感。

[实施例5和比较例5]

表7中所示的以下根据实施例5和比较例5的组合物通过如下混合表7中所示的组分来制备：(1)将聚甘油-5月桂酸酯、肉豆蔻酸异丙酯和生育酚混合以形成油相；(2)将所述油相加热至约75℃；(3)将4-(四氢-2H-吡喃-4-基)苯-1,3-二醇(如果使用)、甲基硬脂酰牛磺酸钠、硬脂酰谷氨酸钠、二甲基异山梨醇、苯氧基乙醇、氯苯甘醚(chlorphenesin)、丁二醇、丙二醇、EDTA二钠、柠檬酸和水混合以形成水相；(4)将所述水相加热至约75℃；(5)将所述水相加入所述油相，接着将它们混合以通过相变型浓度(PIC)获得粘性液体；和(6)使所述粘性液体冷却至室温。在表7中所示组分的量的数值全部是基于作为活性原材料的“重量％”。

表7

(******)SUNSOFT A-121E-C(Taiyo Kagaku)

根据实施例5和比较例5获得的粘性液体的外观、透明度和层状结构的形成显示于表8中。

表8

	实施例5	比较例5
			外观	半透明	半透明
透明度(％)	78.39	68.60
			层状结构	已形成	未形成

[实施例6和比较例6]

表9中所示的以下根据实施例6和比较例6的组合物通过如下混合表9中所示的组分来制备：(1)将聚甘油-5月桂酸酯、聚甘油-2癸酸酯和肉豆蔻酸异丙酯混合以形成油相；(2)将所述油相加热至约75℃；(3)将丁二醇、苯氧基乙醇、辛乙二醇、3-(2,4-二羟基苄基)1-(2-羟乙基)吡咯烷-2,5-二酮(如果使用)和水混合以形成水相；(4)将所述水相加热至约75℃；(5)将所述水相加入所述油相，接着将它们混合以通过相变型浓度(PIC)获得粘性液体；和(6)使所述粘性液体冷却至室温。在表9中所示组分的量的数值全部是基于作为活性原材料的“重量％”。

表9

	实施例6	比较例6
			聚甘油-5月桂酸酯******(HLB:10.9)	5.00％	5.00％
聚甘油-2癸酸酯***(HLB:9.5)	5.00％	5.00％
			肉豆蔻酸异丙酯	3.00％	3.00％
丁二醇	4.00％	4.00％
			苯氧基乙醇	0.50％	0.50％
辛乙二醇	0.50％	0.50％
			3-(2,4-二羟基苄基)1-(2-羟乙基)吡咯烷-2,5-二酮	3.00％	-
水	适量至100％	适量至100％

(******)SUNSOFT A-121E-C(Taiyo Kagaku)

(***)SUNSOFT Q-10D-C(Taiyo Kagaku)

根据实施例6和比较例6获得的粘性液体的外观、透明度和层状结构的形成显示于表10中。

表10

	实施例6	比较例6
			外观	透明	立即分离
透明度(％)	86.79	两相
			层状结构	已形成	未形成

正如由以上结果清楚的，发现根据本发明的组合物具有层状结构，且提供具有较好透明度的更透明或半透明的外观，这是由于所述组合物中的间苯二酚衍生物的存在。

Claims

1.一种组合物，其包含：

(a)至少一种油；

(b)至少一种聚甘油脂肪酸酯，具有衍生自2至6个甘油的聚甘油部分；

(c)至少一种选自间苯二酚和间苯二酚衍生物的化合物；和

(d)水；

其中间苯二酚衍生物选自由式(I)代表的化合物：

其中

R₁独立表示-A-B，

其中

A代表单键、C₁-C₆亚烷基、C₆-₁₂亚芳基或C_1-6亚烷基-C_6-12亚芳基，并且

B代表碳环基团，或包含一个或多个选自O、N和S的杂原子的杂环基团，其各自可被选自羟基、羧基、C_1-6烷基、C_1-6亚烷基-OH、氨基、-CONH₂和-CONH-C_1-6烷基的至少一个取代基取代；

x为1至3的整数；和

R₂和R₃独立表示氢原子、C_1-6烷基或C_1-6酰基，

或由式(II)代表的化合物：

其中

R₂和R₃独立表示氢原子或乙酰基；

A表示选自以下的基团：

a) –H；

b) –C₃-C₈环状烷基或C₃-C₂₀支链烷基或C₂-C₂₀不饱和或C₁-C₂₀饱和直链烷基，其任选被选自N、O和-CO-或其组合的一个或更多个杂原子或部分中断和/或任选被选自以下的一个或更多个相同或不同的基团取代：

i) -OR₅和

ii) -SR₅

其中R₅选自H和C₃-C₈环状或C₂-C₁₀不饱和或C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基烃基；

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体；和

其中所述组合物具有层状结构，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯包含两种聚甘油脂肪酸酯的组合，其中一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值为10.0或更多、而另一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值不到10.0。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(a)油的量在0.01至20重量%的范围内。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯/所述(a)油的重量比为1至30。

4.根据权利要求1至2中任一项所述的组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯包含两种聚甘油脂肪酸酯的组合，其中一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值为11.0或更多，而另一种聚甘油脂肪酸酯的HLB值不到9.8。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(b)聚甘油脂肪酸酯选自包含3至6个甘油单元的聚甘油单月桂酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油单(异)硬脂酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油单油酸酯、包含3至6个甘油单元的聚甘油二油酸酯和包含2至6个甘油单元的聚甘油单癸酸酯。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(b)聚甘油脂肪酸酯的量在0.1至25重量%的范围内。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述间苯二酚衍生物是由式(Ia)代表的化合物：

其中

R₁、R₂和R₃具有与对于式(I)所定义的相同的意义，

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

8.根据权利要求7所述的组合物，其中在所述式(Ia)中：

R₂和R₃各自表示氢原子。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述间苯二酚衍生物是由式(II)代表的化合物：

其中

R₂和R₃独立表示氢原子；

A表示C₃-C₁₀支链或C₁-C₁₀直链饱和烷基：

或其盐、溶剂化物、光学异构体或其外消旋体。

10.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述成分(c)的量在0.01至15重量%的范围内。