CN104837924A

CN104837924A - 用于生产聚碳酸酯组合物的方法

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Publication number: CN104837924A
Application number: CN201380058331.4A
Authority: CN
Inventors: 伊格纳西奥·维克·费尔南德斯; 卡祖托约·乌诺; 大卫·德尔·阿瓜·埃尔南德斯
Original assignee: SABIC Innovative Plastics IP BV
Current assignee: SABIC Global Technologies BV
Priority date: 2012-11-07
Filing date: 2013-11-06
Publication date: 2015-08-12
Anticipated expiration: 2033-11-06
Also published as: WO2014072923A1; CN104837924B; KR20150082214A; US20140128526A1; US9051463B2; EP2730618A1; EP2730618B1

Abstract

一种用于制备具有改善的透明性的聚碳酸酯组合物的方法，可以包括：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯在熔融聚合条件下反应，以提供聚碳酸酯；以及使聚碳酸酯与在25℃具有根据ASTM D445测定的小于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂接触，从而制备聚碳酸酯组合物。聚碳酸酯组合物具有根据ASTM D1003-07测定的小于1％的浊度，并且可以用于光学应用如车辆前照灯。

Description

用于生产聚碳酸酯组合物的方法

技术领域

本公开总体上涉及用于制备聚碳酸酯组合物的方法，并且尤其涉及用于制备具有改善的透明性的聚碳酸酯组合物的方法。

背景技术

聚碳酸酯是在水相和有机溶剂的存在下可以获得自双酚和光气(界面法)，或在无溶剂酯交换法中获得自双酚和碳酸二芳酯(熔融法)的合成热塑性树脂。聚碳酸酯可用于形成多种产品，包括制品和用于汽车零件、电子电器、以及手机的部件。由于它们的广泛用途，尤其是在诸如车辆前照灯、灯罩、透视型防护罩、透镜、以及透明膜的光学应用中，因此可期望提供具有优异的耐候性、耐热性、以及透明性的聚碳酸酯。如果能够容易地加工聚碳酸酯，也是可期望的。

对于生产具有热稳定性、耐候性、和/或脱模性、以及期望透明性的聚碳酸酯，仍然存在需要。

发明内容

本文中公开了用于制备具有改善的透明性的聚碳酸酯组合物的方法。方法包括：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯在催化剂的存在下反应，以提供聚碳酸酯；将在25℃具有根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂添加至聚碳酸酯，以形成聚碳酸酯组合物，其中，聚碳酸酯组合物的3mm饰板具有根据ASTMD1003-07，程序A，光源CIE-D65测定的小于或等于1％的浊度。

还公开了通过所述方法制备的聚碳酸酯组合物以及包括聚碳酸酯组合物的制品。

通过下图和具体实施方式来举例说明以上描述的特征和其他特征。

附图说明

呈现以下附图用于说明本文中公开的示例性实施方式的目的，而并非用于限制其的目的。

图1示出了脱模剂的运动粘度和将脱模剂添加至其的聚碳酸酯组合物的浊度之间的关系。

具体实施方式

以前，改善聚碳酸酯的热稳定性、耐候性、以及脱模性能导致了具有透明性的显著损失的制品。在探索了不同的方法和材料变量之后，现在已经令人惊讶地发现，用聚碳酸酯组合物形成的制品的低浊度证明的透明性显著地受脱模剂影响。特别地，脱模剂的分子量对由聚碳酸酯组合物形成的制品的浊度可能具有显著的负效应。

不限于理论，已经发现，当UV吸收剂、热稳定剂、以及着色剂对浊度产生不具有显著影响时，脱模剂例如聚二有机硅氧烷(如聚甲基苯基硅氧烷(PPMS))可以极大地影响聚碳酸酯产品的浊度。此外，令人惊讶地是发现，脱模剂的粘度参数是对聚碳酸酯组合物的光学性能具有直接影响的因素。特别地，通过使用具有如在25℃根据ASTM D445通过坎农-芬斯克(Canno-Fenske)粘度计测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的脱模剂(例如，聚二有机硅氧烷如聚(二甲基二苯基硅氧烷))，已经发现，与使用具有在25℃并且以相同方法测定的大于20mm²/s的运动粘度的相同脱模剂相比，可以显著改善聚碳酸酯产品的透明性。这允许制备具有优异的透明性以及平衡的热稳定性、耐候性、以及脱模性能的聚碳酸酯组合物。

用于制备具有改善的透明性的聚碳酸酯组合物的方法可以包括：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯反应，以生产聚碳酸酯；使聚碳酸酯与在25℃下具有如根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂接触。可以进一步挤出聚碳酸酯、聚甲基苯基硅氧烷、以及可选的添加剂(如UV吸收剂、热稳定剂、着色剂、或包含上述中的一种的组合)的组合，从而制备聚碳酸酯组合物。

如在本文中使用的，“聚碳酸酯”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的化合物：

其中，R¹基团总数的至少60％包含芳香族部分，并且其余量是脂肪族的、脂环族的、或芳香族的。每个R¹可以是C_6-30芳香族基团，即，包含至少一个芳香族部分。R¹可以获得自式HO-R¹-OH的二羟基化合物，尤其是式(2)：

HO-A¹-Y¹-A²-OH (2)

其中，A¹和A²各自是单环二价芳香族基团，并且Y¹是单键或具有将A¹与A²分开的一个或多个原子的桥连基。在一种实施方式中，一个原子将A¹与A²分开。具体地，每个R¹可以获得自式(3)的二羟基芳香族化合物：

其中，R^a和R^b各自独立地是卤素或C_1-12烷基基团；并且p和q各自独立地是0至4的整数。将理解，当p是0时，R^a是氢；并且同样地，当q是0时，R^b是氢。同样，在式(3)中，X^a是连接两个羟基取代的芳香族基团的桥连基，其中，每个C₆亚芳基基团的桥连基和羟基取代基彼此排列在C₆亚芳基基团上的邻位、间位、对位(特别是对位)。桥连基X^a可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-、或C_1-18有机基团。C_1-18有机桥连基可以是环状或非环状、芳香族或非芳香族的，并且可以进一步包括杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅、或磷。可以排列C_1-18有机基团，使得连接至其的C₆亚芳基基团各自连接至普通的烷叉基碳或连接至C_1-18有机桥连基的不同碳。变量p和q可以各自是1，并且R^a和R^b各自是C_1-3烷基基团，具体地，是甲基，排列在每个亚芳基基团上的羟基基团的间位。

X^a可以是取代或未取代的C_3-18环烷叉基；式-C(R^c)(R^d)-的C_1-25烷叉基，其中，R^c和R^d各自独立地是氢、C_1-12烷基、C_1-12环烷基、C_7-12芳基烷基、C_1-12杂烷基、或环状的C_7-12杂芳基烷基；或式-C(＝R^e)-的基团，其中，R^e是二价C_1-12烃基。该类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基、和异丙叉基、以及2-[2.2.1]-二环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二烷叉基、以及金刚烷叉基。其中X^a是取代的环烷叉基的具体实例是式(4)的环己叉基桥连的、烷基取代的双酚：

其中，R^a′和R^b′各自独立地是C_1-12烷基，R^g是C_1-12烷基或卤素，r和s各自独立地是1至4，并且t是0至10。可以将R^a′和R^b′的每个中的至少一个排列在环已叉基桥连基的间位。当包括适当数目的碳原子时，取代基R^a'、R^b'和R^g可以是直链、环状、双环、支链、饱和、或不饱和的。R^a′和R^b′可以各自独立地是C_1-4烷基，R^g可以是C_1-4烷基，r和s可以各自是1，并且t可以是0至5。R^a'、R^b'和R^g可以各自是甲基，r和s可以各自是1，并且t可以是0或3。环己叉基桥连双酚可以是两摩尔邻甲酚与一摩尔环己酮的反应产物。环己叉基桥联双酚可以是两摩尔甲酚与一摩尔氢化异佛尔酮(例如，1,1,3-三甲基-3-环己烷-5-酮)的反应产物。这种含环己烷的双酚，例如两摩尔苯酚与一摩尔氢化异佛尔酮的反应产物，可用于制备具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物。

X^a可以是C_1-18亚烷基基团、C_3-18亚环烷基基团、稠合C_6-18亚环烷基基团、或式–B¹–W–B²–的基团，其中，B¹和B²可以是相同或不同的C_1-6亚烷基基团，并且W可以是C_3-12环烷叉基基团或C_6-16亚芳基基团。

X^a还可以是式(5)的取代的C_3-18环烷叉基：

其中，R^r、R^p、R^q和R^t各自独立地是氢、卤素、氧、或C_1-12有机基团；I是直键、碳、或二价氧、硫、或-N(Z)-，其中，Z是氢、卤素、羟基、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基、或C_1-12酰基；h是0至2，j是1或2，i是0或1的整数，以及k是0至3的整数，条件是：R^r、R^p、R^q和R^t中的至少两个一起是稠合的环脂族、芳香族、或杂芳香族环。将理解的是，当稠环是芳香族时，在式(5)中示出的环将具有不饱和碳-碳键，其中，环是稠合的。当k是1并且i是0时，在式(5)中示出的环包含4个碳原子；当k是2时，在式(5)示出的环包含5个碳原子；并且当k是3时，该环包含6个碳原子。两个相邻的基团(例如，R^q和R^t一起)可以形成芳香族基团，或R^q和R^t一起可以形成一个芳香族基团，并且R^r和R^p一起可以形成第二芳香族基团。当R^q和R^t一起形成芳香族基团时，R^p可以是双键氧原子，即酮。

其他可能的芳香族二羟基化合物包括式(6)的化合物：

其中，每个R^h独立地是卤素原子、C_1-10烃基如C_1-10烷基基团、卤素取代的C_1-10烷基基团、C_6-10芳基基团、或卤素取代的C_6-10芳基基团，并且n是0至4。卤素通常是溴。

具体的芳香族二羟基化合物的一些说明性实例包括如下：4,4′-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚烷、α,α′-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二溴-2,2-双(4-羟基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4,4′-二羟基二苯甲酮、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫化物、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6′-二羟基-3,3,3′,3′-四甲基螺(二)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)四氯苯酞、2,6-二羟基二苯并-对二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩、以及2,7-二羟基咔唑、间苯二酚、取代的间苯二酚化合物，如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚、2,4,5,6-四氟间苯二酚、2,4,5,6-四溴间苯二酚等；儿茶酚；对苯二酚；取代的对苯二酚，如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基对苯二酚、2,3,5,6-四氟对苯二酚、2,3,5,6-四溴对苯二酚等，或包含上述二羟基化合物中的至少一种的组合。

式(3)的双酚化合物的具体实例包括：1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(以下，“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、以及1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。还可以使用包含上述二羟基化合物中的至少一种的组合。

没有特别限制用于制备聚碳酸酯的碳酸二芳酯，并且其可以是式(I)的碳酸二芳酯：

其中，每个R¹独立地是卤素原子、硝基基团、氰基基团、C_1-20烷基基团、C_1-20烷氧基羰基基团、C_4-20环烷基基团、或C_6-20芳基基团，并且每个y独立地是0-5的整数。

碳酸二芳酯的一些具体实例包括：碳酸二苯酯、碳酸双(4-甲基苯基)酯、碳酸双(4-氯苯基)酯、碳酸双(4-氟苯基)酯、碳酸双(2-氯苯基)酯、碳酸双(2,4-二氟苯基)酯、碳酸双(4-硝基苯基)酯、碳酸双(2-硝基苯基)酯、碳酸双(甲基水杨基)酯等，或包含上述中的至少一种的组合。

一般而言，在熔融缩聚过程中，相对于1mol的芳香族二羟基化合物，以1.0mol至1.30mol，具体地，1.01mol至1.20mol的量使用碳酸二芳酯。

“聚碳酸酯”包括均聚碳酸酯(其中，聚合物中每个R¹是相同的)、在碳酸酯中包含不同R¹部分的共聚物(“共聚碳酸酯”)、以及包含均聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯中的至少一种的组合。

可以通过诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制备聚碳酸酯。尽管用于界面聚合的反应条件可以变化，方法通常包括将二元酚反应物溶解或分散在苛性钠或苛性钾水溶液中，将所得的混合物添加至与水不互溶的溶剂介质中，并且在催化剂如三乙胺和/或相转移催化剂存在下，在控制的PH条件例如8至12下使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不互溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。

碳酸酯前体包括，碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或卤代甲酸酯如二元酚的双卤代甲酸酯(例如，双酚A、对苯二酚等的双氯甲酸酯)或二元醇的双卤代甲酸酯(例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤代甲酸酯)。还可以使用包括上述类型的碳酸酯前体中的至少一种的组合。在一种实施方式中，形成碳酸酯键的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体，并且将其称为光气化反应。

可以使用的相转移催化剂是式(R³)₄Q⁺X的催化剂，其中，每个R³是相同或不同的，并且是C_1-10烷基基团；Q是氮或磷原子；并且X是卤素原子或C_1-8烷氧基基团或C_6-18芳氧基基团。相转移催化剂包括：例如[CH₃(CH₂)₃]₄NX、[CH₃(CH₂)₃]₄PX、[CH₃(CH₂)₅]₄NX、[CH₃(CH₂)₆]₄NX、[CH₃(CH₂)₄]₄NX、CH₃[CH₃(CH₂)₃]₃NX、以及CH₃[CH₃(CH₂)₂]₃NX，其中，X是Cl^-、Br^-、C_1-8烷氧基基团、或C_6-18芳氧基基团。基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以是0.1wt％至10wt％。在另一实施方式中，基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以是0.5wt％至2wt％。

设想所有类型的聚碳酸酯端基可用于聚碳酸酯组合物，条件是这样的端基不显著不利地影响组合物的期望性能。

在聚合过程中，通过添加支化剂可以制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括含选自以下的至少三种官能团的多官能有机化合物：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及上述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、以及二苯甲酮四甲酸。可以以0.05wt％至2.0wt％的水平添加支化剂。可以使用包括线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的混合物。

在聚合过程中可以包括链终止剂(也称为封端剂)。链终止剂限制分子量增长率，因此控制聚碳酸酯的分子量。链终止剂包括某些单酚化合物、单羧酸氯化物、和/或单氯甲酸酯。通过单环酚如苯酚和C₁-C₂₂烷基取代酚如对-枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、以及对-丁基苯酚和叔丁基苯酚，以及二元酚的单醚如对-甲氧基苯酚例举单酚链终止剂。可以具体地提及带有具有8至9个碳原子的支链烷基取代基的烷基取代的苯酚。某些单酚UV吸收剂也可以用作封端剂，例如4-取代-2-羟基二苯甲酮及它们的衍生物、水杨酸芳酯、二酚的单酯如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟基芳基)苯并三唑及它们的衍生物、2-(2-羟基芳基)-1,3,5-三嗪及它们的衍生物等。

单羧酸氯化物也可以用作链终止剂。这些包括单环、单羧酸氯化物如苯甲酰氯、C₁-C₂₂烷基取代的苯甲酰氯、甲苯酰氯、卤素取代的苯甲酰氯、溴苯甲酰氯、肉桂酰氯、4-桥亚甲基四氢化邻苯二甲酰亚胺基苯甲酰氯、以及它们的组合；多环、单羧酸氯化物如偏苯三酸酐酰氯和萘甲酰氯；以及单环单羧酸氯化物和多环单羧酸氯化物的组合。具有小于或等于22个碳原子的脂肪族单羧酸的氯化物是有用的。脂肪族单羧酸的官能化氯化物，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是有用的。还有用的是包括单环、单氯甲酸酯的单氯甲酸酯，如氯甲酸苯酯、烷基取代的氯甲酸苯酯、氯甲酸对枯基苯酯、甲苯氯甲酸酯、以及包含上述中的至少一种的组合。

可替代地，可以使用熔融方法来制备聚碳酸酯。可以以间歇过程或以连续过程进行熔融聚合。在任一种情况中，使用的熔融聚合条件可以包括两个或更多个不同的反应阶段，例如，第一反应阶段，其中将起始的芳香族二羟基化合物和碳酸二芳酯转化成低聚聚碳酸酯，以及第二反应阶段，其中将在第一反应阶段中形成的低聚聚碳酸酯转化成高分子量的聚碳酸酯。这类“阶段的”聚合反应条件尤其适用于其中起始单体在第一反应容器中低聚，并且在其中形成的低聚聚碳酸酯连续地转移至其中低聚聚碳酸酯被转化成高分子量聚碳酸酯的一个或多个下游反应器的连续聚合体系。通常，在低聚阶段，产生的低聚聚碳酸酯具有约1,000道尔顿至约7,500道尔顿的数均分子量。在一个或多个随后的聚合阶段中，聚碳酸酯的数均分子量(Mn)增加到约8,000道尔顿至约25,000道尔顿之间(使用聚碳酸酯标准)。

将术语“熔融聚合条件”理解为是指在酯交换催化剂存在下进行芳香族二羟基化合物和碳酸二芳酯之间的反应所需的那些条件。通常，在过程中没有使用溶剂，并且反应物芳香族二羟基化合物和碳酸二芳酯处于熔融状态。反应温度可以是约100℃至约350℃，具体地，约180℃至约310℃。压力可以是在反应初始阶段为大气压、超大气压或从大气压至约15托的压力范围，以及在稍后阶段为减压，例如，约0.2托至约15托。通常，反应时间是约0.1小时至约10小时。

在聚碳酸酯的熔融酯交换聚合生产中使用的催化剂可以包括α和/或β催化剂。在升高的温度下，β催化剂通常挥发且分解。因此，在早期低温聚合阶段优选使用β催化剂。通常，α催化剂比β催化剂有更大的热稳定性和更小的挥发性。

α催化剂可以包括碱金属离子或碱土金属离子源。这些离子的来源包括碱土金属氢氧化物，如氢氧化镁和氢氧化钙。碱金属离子的来源可以包括碱金属氢氧化物，如通过氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、以及包含上述中的至少一种的组合举例说明的。碱土金属氢氧化物的实例是氢氧化钙、氢氧化镁、以及包含上述中的至少一种的组合。在这些之中，氢氧化钠是特别期望的。通常将以每摩尔所用的二羟基化合物足以提供1x 10^-2mol至1x 10^-8mol，具体地，1x 10^-4mol至1x 10^-7mol的金属氢氧化物的量使用α催化剂。碱土金属离子和碱金属离子的其他可能来源包括羧酸的盐(如乙酸钠)和乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物(如EDTA四钠盐和EDTA镁二钠盐)，以及包含上述中的至少一种的组合。例如，α催化剂可以包括羧酸的一种或多种碱金属盐、羧酸的一种或多种碱土金属盐、或包含上述中的至少一种的组合。在另一个实例中，α催化剂包括Na₂MgEDTA或其盐。

α酯交换催化剂还可以是，或可替换地，包括非挥发性无机酸的一种或多种盐。例如，α催化剂可以包括非挥发性无机酸的一种或多种盐，如NaH₂PO₃、NaH₂PO₄、Na₂HPO₃、KH₂PO₄、CsH₂PO₄、Cs₂HPO₄、以及包含上述中的至少一种的组合。可替换地，或此外，α酯交换催化剂可以包括磷酸的一种或多种混合碱金属盐，如NaKHPO₄、CsNaHPO₄、CsKHPO₄、以及包含上述中的至少一种的组合。

此外，可以使用一种或多种酯交换催化剂。酯交换催化剂可以包括式(R³)₄Q⁺X的催化剂，其中，每个R³是相同或不同的，并且是C_1-10烷基基团；Q是氮或磷原子；并且X是卤素原子、C_1-8烷氧基基团、或C_6-18芳氧基基团。酯交换催化剂的具体实例包括四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、四丁基氢氧化鏻、四丁基乙酸鏻、四丁基苯酚鏻、或包含上述中的至少一种的组合。

可能的一种或多种β催化剂可以包括季铵化合物、季鏻化合物、或包含上述中的至少一种的组合。季铵化合物可以是具有以下结构的一种或多种有机铵化合物：

其中，R²⁰-R²³独立地是C₁-C₂₀烷基基团、C₄-C₂₀环烷基基团、或C₄-C₂₀芳基基团；并且X^-是有机或无机阴离子。可选地，阴离子X^-可以选自氢氧根、卤离子、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、以及碳酸氢根。有机季铵化合物的一些非限制性实例包括四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四甲基乙酸铵、四甲基甲酸铵、四丁基乙酸铵、以及包含上述中的至少一种的组合。通常使用四甲基氢氧化铵。

季鏻化合物可以是具有以下结构的有机鏻化合物：

其中，R²⁴-R²⁷独立地是C¹-C²⁰烷基基团、C⁴-C²⁰环烷基基团、或C₄-C₂₀芳基基团；并且X^-是阴离子(例如，有机或无机阴离子)。可选地，阴离子X^-可以选自氢氧根、卤离子、烷氧根、芳氧根、羧酸根、磺酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸根、以及碳酸氢根。其中，X^-是多价阴离子如碳酸根或硫酸根，应当理解，季铵和季鏻结构中的正电荷和负电荷恰好平衡。例如，其中，R²⁰-R²³各自是甲基基团，并且X^-是碳酸根，应当理解，X^-代表2(CO₃ ^-2)。

有机季鏻化合物的实例包括四甲基氢氧化鏻、四甲基乙酸鏻、四甲基甲酸鏻、四丁基氢氧化鏻、四丁基乙酸鏻(TBPA)、四苯基乙酸鏻、四苯基苯酚鏻、以及包含上述中的至少一种的组合。通常使用TBPA。

使用的β催化剂的量通常基于聚合反应中使用的二羟基化合物的总摩尔数。当提及β催化剂(例如，鏻盐)与聚合反应中使用的所有二羟基化合物的比率时，很方便的是指每摩尔二羟基化合物的鏻盐摩尔数，意味着鏻盐的摩尔数除以反应混合物中存在的每一单独的二羟基化合物的摩尔数之和。每反应混合物中的二羟基化合物的总摩尔数，使用的β催化剂(例如，有机铵盐或鏻盐)的量通常将是1x10^-2mol至1x10^-5mol，具体地，1x10^-3mol至1x10^-4mol。

在聚合过程中，通过添加支化剂可以制备支化聚碳酸酯嵌段。这些支化剂包括含选自以下的至少三种官能团的多官能有机化合物：羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、以及上述官能团的混合。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟苯基乙烷、靛红-双酚、三酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、以及二苯甲酮四甲酸。可以以0.05wt％至2.0wt％的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的混合物。以下的支化结构的含量是2,000ppm或更低。

在制备了聚碳酸酯之后，可以将其与在25℃具有根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s(具体地，15mm²/s至20mm²/s)的运动粘度的作为脱模剂的聚二有机硅氧烷组合。

聚二有机硅氧烷可以具有苯基含量(phenyl content)。例如，聚二有机硅氧烷可以包含以下式：

CH₃((CH₃)₂SiO)_n-((C₆H₆)₂SiO)_m-Si(CH₃)₃

其中，比率m/n是0.8至1.6，具体地，1.0至1.6，并且更具体地，1.0至1.4。

除了聚二有机硅氧烷之外，可以可选地将一种或多种其他添加剂添加至聚碳酸酯。可以使用各种添加剂，条件是选择一种或多种添加剂，以不会显著不利地影响热塑性组合物的期望性能，尤其是透明性(例如，通过浊度量测定的)。这种添加剂能够在混合用于形成组合物的组分过程中的适当时间进行混合。可能的添加剂包括抗冲改性剂、填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂(例如，紫外(UV)光稳定剂(也称为UV吸收剂))、增塑剂、润滑剂、脱模剂(除聚二有机硅氧烷之外)、抗静电剂、着色剂(如二氧化钛、炭黑、以及有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂、和抗滴落剂、以及包含上述中的至少一种的组合。可以使用添加剂的组合，例如，热稳定剂、脱模剂、以及紫外光稳定剂的组合。通常，可以以有效用于给定目的的量使用添加剂。基于聚碳酸酯组合物的总重量，添加剂(除任何抗冲改性剂、填料、或增强剂之外)的总量通常是0.01wt％至5wt％。可选地，组合物可以不含全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)。

热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三-(混合的单-和二壬基苯基)酯等；膦酸酯，如膦酸二甲基苯酯等；磷酸酯，如磷酸三甲酯等，或包含上述热稳定剂中的至少一种的组合。热稳定剂可以是以IRGAPHOS*168可获得的三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯。基于100重量份的聚碳酸酯，通常以0.01重量份至5重量份的量使用热稳定剂。

还可以使用增塑剂、润滑剂、和/或脱模剂。在这些类型的材料中存在相当大的重叠，其包括，例如苯二甲酸酯，如二辛基-4,5-环氧-六氢邻苯二甲酸酯；三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂酸甘油酯；二官能或多官能的芳香族磷酸酯，如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烃；环氧化大豆油；硅酮，包括硅油；酯，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯，例如，硬脂酸甲酯、硬脂酸十八烷基酯、四硬脂酸季戊四醇酯等；硬脂酸甲酯与包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共聚-丙二醇)共聚物、或包含上述二醇聚合物中的至少一种的组合的亲水性和疏水性非离子表面活性剂的组合，例如，在合适溶剂中的硬脂酸甲酯与聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蜡，如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。

催化剂猝灭剂可以是含磷衍生物，如有机亚磷酸酯以及亚磷酸。实例包括，但不限于二亚磷酸酯、膦酸酯、偏磷酸、芳基次膦酸、以及芳基膦酸。例如，在美国专利号6,504,000、美国专利号6,136,945、以及美国专利号5,606,007中可以发现猝灭剂的实例。

应当注意，如在亚磷酸酯类别中的一些猝灭剂还为聚碳酸酯提供了另外的期望性能，例如，耐火性。稳定剂包括有效量的酸性磷酸盐；具有至少一个酸性氢的酸、烷基、芳基、或混合亚磷酸酯；第IB族或第IIB族的金属磷酸盐；含氧磷酸、酸式焦磷酸金属、或包含上述中的至少一种的组合。酸性磷酸盐包括磷酸二氢钠、磷酸一锌、磷酸氢钾、磷酸二氢钙等。亚磷酸酯可以是式IX：

其中，R¹³、R¹⁴、以及R¹⁵独立地选自由氢、烷基、以及芳基组成的组，条件是R¹³、R¹⁴、以及R¹⁵中的至少一个是氢。第IB族或第IIB族金属的磷酸盐包括磷酸锌等。含氧磷酸包括亚磷酸、磷酸、多磷酸、或次磷酸。

多酸式焦磷酸盐可以是式X：

M_zxH_yP_nO_3n+1 (X)

其中，M是金属，x是范围从1至12的数，并且y是范围从1至12的数，n是从2至10的数，z是从1至5的数，并且(zx)+y的总和等于n+2。M可以是碱金属或碱土金属。猝灭剂可以是磷的含氧酸，或酸式有机磷化合物。

添加至热塑性组合物中的猝灭剂的量是有效稳定聚碳酸酯组合物的量。基于聚碳酸酯组合物的总量，所述量可以是至少0.0000005wt％，具体地，至少0.000001wt％。存在的猝灭剂混合物的量可以小于或等于0.2wt％，具体地，其可以小于或等于0.05wt％。基于聚碳酸酯组合物的总量，猝灭剂的量可以在0.5至2,000ppm％(parts per million percent)的范围内。基于所述热塑性组合物的总量，猝灭剂的量可以是1至1,000ppm％。

还可以使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂(也称为UV稳定剂)。光稳定剂添加剂包括苯并三唑，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-叔辛基苯基)苯并三唑、以及2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或包含上述光稳定剂中的至少一种的组合。

UV吸收添加剂包括：羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰替苯胺；苯并噁嗪酮；水杨酸芳酯；二酚的单酯，如间苯二酚单苯甲酸酯；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(CYASORB*5411)；2-羟基-4-正辛基氧二苯甲酮(CYASORB*531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧)-苯酚(CYASORB*1164)；2,2′-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB*UV-3638)；聚[(6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]-六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚氨基]；2-羟基-4-辛基氧二苯甲酮(UVINUL*3008)、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯基(UVINUL*3026)、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯酚(UVINUL*3027)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(UVINUL*3028)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(UVINUL*3029)、1,3-双[(2′氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双-{[(2′-氰基-3′,3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}-丙烷(UVINUL*3030)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚(UVINUL*3033)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(UVINUL*3034)、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINUL*3035)、(2-乙基己基)-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(UVINUL*3039)、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺(UVINUL*4050H)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINUL*4077H)、双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(UVINUL*4092H)、1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷(UVINUL*3030)、2,2′-(1,4-亚苯基)双-(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷；TINUVIN*234；纳米尺寸的无机材料，如二氧化钛、氧化铈、以及氧化锌，所有具有小于或等于100纳米的粒径；等等，或包含上述UV吸收剂中的至少一种的组合。基于100重量份的聚碳酸酯和抗冲改性剂，可以以0.01重量份至1重量份的量使用UV吸收剂。在本文中公开的聚碳酸酯组合物下，可以尤其有用的UV吸收剂包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(例如，商业可获得自CytecIndustries,Inc.,Woodland Park,New Jersey的CYASORB*5411)、和2,2′-(1,4-亚苯基)双-(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(例如，商业可获得自CytecIndustries,Inc.,Woodland Park,New Jersey的CYASORB*UV-3638)、以及包含上述中的至少一种的组合。基于聚碳酸酯组合物的总重量，UV稳定剂可以以0.01wt％至1wt％，具体地，0.1wt％至0.5wt％，并且更具体地，0.15wt％至0.4wt％的量存在。

还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。有用的颜料可以包括：例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；硫代硅酸硫酸钠、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青；有机颜料，如偶氮类、重氮类、喹吖啶酮类、二萘嵌苯类、萘四羧酸类、黄烷士酮类、异吲哚啉酮类、四氯异吲哚啉酮类、蒽醌类、蒽嵌蒽醌类、二噁嗪类、酞菁类、以及偶氮色淀类；颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147、颜料黄150、以及颜料棕24；或包含上述颜料中的至少一种的组合。

染料通常是有机材料并且包括香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)、尼罗红等；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳香烃染料；闪烁染料如噁唑或噁二唑染料；芳基-或杂芳基-取代的聚(C_2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；羟基喹啉染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；双(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料；硫靛类染料；重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；二萘嵌苯染料；紫环酮(perinone)染料；双-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；氧杂蒽(xanthene)染料；噻吨染料；萘酰亚胺染料；内酯染料；荧光团如反-斯托克司频移(anti-stokes shift)染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2′-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-双-(4-联苯基)-噁唑；2,2'-二甲基-对四联苯；2,2-二甲基-对三联苯；3,5,3″″,5″″-四叔丁基-对五联苯；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4′-二苯基均二苯乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2,2′-羰花青碘化物；3,3′-二乙基-4,4′,5,5′-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2′-对亚苯基-双(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；草屈；红荧烯、晕苯等；或包含上述染料中的至少一种的组合。

制备聚碳酸酯的方法可以包括将脱模剂和可选的一种或多种添加剂添加至聚碳酸酯(例如，在挤出机中)。例如，用于制备聚碳酸酯组合物的方法可以包括：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯在催化剂的存在下反应，以形成聚碳酸酯；以及将在25℃具有根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂添加至聚碳酸酯，以形成聚碳酸酯组合物。

在25℃，聚二有机硅氧烷可以具有小于20mm²/s的运动粘度，并且聚碳酸酯组合物的3mm饰板可以具有根据ASTM D1003-07，程序A，使用来自BYK Gardner的“Haze-gard dual”，利用CIE光源D65测定的小于1％的浊度。

可选地，基于组合物的总重量，聚碳酸酯组合物可以包含0.001wt％至5.0wt％，具体地，0.001wt％至2.0wt％，并且更具体地，0.24wt％至0.30wt％的聚二有机氧硅烷。基于组合物的总重量，聚碳酸酯组合物可以可选地进一步包含0.001wt％至5.0wt％，具体地，0.001wt％至2.0wt％的UV吸收剂。基于组合物的总重量，聚碳酸酯组合物可以可选地进一步包含0.001wt％至2wt％，具体地，0.001wt％至1.0wt％的热稳定剂。

有利地，聚碳酸酯组合物的3mm饰板具有小于或等于1％的浊度。如在本文中使用的，“浊度”可以是指通过试样的透射光通过前向散射偏离入射光的百分比。可以根据ASTM D1003-07，程序A，使用来自BYKGardner的“Haze-gard dual”，利用CIE光源D65测定浊度。聚碳酸酯组合物可以用于诸如车辆前照灯、灯罩、透视型防护罩、透镜、介质存储盘、和透明膜的光学应用，以及其中期望低浊度的其他应用。因此，本公开还提供了包括具有改善的透明性的聚碳酸酯组合物的制品。

本文中包括了以下实施方式：

实施方式1：用于制备聚碳酸酯组合物的方法包括：使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯在催化剂的存在下反应，以形成聚碳酸酯；以及将在25℃具有根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂添加至聚碳酸酯，以形成聚碳酸酯组合物。聚碳酸酯组合物的3mm饰板具有根据ASTM D1003-07，程序A，光源CIE-D65测定的小于或等于1％的浊度。

实施方式2：根据实施方式1的方法，其中，聚碳酸酯组合物包含0.001wt％至5.0wt％的聚二有机硅氧烷、0.001wt％至5.0wt％的UV吸收剂、0.001wt％至2wt％的热稳定剂。

实施方式3：根据实施方式1-2中任一项的方法，其中，聚碳酸酯组合物包含0.001wt％至2.0wt％的聚二有机硅氧烷、0.01wt％至2.0wt％的UV吸收剂、0.001wt％至2wt％的热稳定剂。

实施方式4：根据实施方式1-3中任一项的方法，其中，聚碳酸酯组合物包含0.24wt％至0.3wt％的聚二有机硅氧烷。

实施方式5：根据实施方式1-4中任一项的方法，其中，在25℃，运动粘度是15mm²/s至20mm²/s。

实施方式6：根据实施方式1-5中任一项的方法，其中，在25℃，运动粘度是16mm²/s至19mm²/s。

实施方式7：根据实施方式1-6中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷包括下式：

CH₃((CH₃)₂SiO)_n-((C₆H₆)₂SiO)_m-Si(CH₃)₃。

实施方式8：根据实施方式7的方法，其中，m/n的比率是0.8至1.6。

实施方式9：根据实施方式7的方法，其中，m/n的比率是1.0至1.6。

实施方式10：根据实施方式7的方法，其中，m/n是1.0至1.4。

实施方式11：根据实施方式1-10中任一项的方法，其中，二羟基化合物是1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BPA)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)、或包含上述中的至少一种的组合。

实施方式12：根据实施方式1-11中任一项的方法，其中，二碳酸酯是碳酸二苯酯、碳酸双(4-甲基苯基)酯、碳酸双(4-氯苯基)酯、碳酸双(4-氟苯基)酯、碳酸双(2-氯苯基)酯、碳酸双(2,4-二氟苯基)酯、碳酸双(4-硝基苯基)酯、碳酸双(2-硝基苯基)酯、碳酸双(甲基水杨基)酯、或包含上述中的至少一种的组合。

实施方式13：根据实施方式1-12中任一项的方法，包含添加剂，其中，添加剂是热稳定剂、催化剂猝灭剂、UV吸收剂、着色剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂(除聚二有机硅氧烷之外)、或包含上述添加剂中的至少一种的组合。

实施方式14：根据实施方式1-13中任一项的方法，其中，聚碳酸酯组合物不含全氟丁烷磺酸钾。

实施方式15：根据实施方式1-14中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷具有苯基含量。

实施方式16：根据实施方式1-15中任一项的方法，其中，该方法是连续熔融法。

实施方式17：根据实施方式1-16中任一项的方法，其中，聚二有机硅氧烷包括聚甲基苯基硅氧烷。

实施方式18：一种聚碳酸酯组合物，由根据实施方式1-17中任一项的方法制备。

实施方式19：根据实施方式18的聚碳酸酯组合物，包含小于或等于2,000ppm的以下支化结构：

实施方式20：根据实施方式18-19中任一项的聚碳酸酯，其中，当根据ASTM D1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，聚碳酸酯组合物具有3cc/10min至90cc/10min的熔体体积速率。

实施方式21：根据实施方式18-20中任一项的聚碳酸酯，其中，当根据ASTM D1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，聚碳酸酯组合物具有3cc/10min至56cc/10min的熔体体积速率。

实施方式22：根据实施方式18-21中任一项的聚碳酸酯，其中，当根据ASTM D1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，聚碳酸酯组合物具有10cc/10min至35cc/10min的熔体体积速率。

实施方式23：根据实施方式18-22中任一项的聚碳酸酯，其中，聚碳酸酯组合物具有65％至90％的封端百分比。

实施方式24：根据实施方式18-23中任一项的聚碳酸酯，其中，聚碳酸酯组合物具有70％至85％的封端百分比。

实施方式25：根据实施方式18-24中任一项的聚碳酸酯，其中，聚碳酸酯组合物具有200ppm至2750ppm的弗里斯含量。

实施方式26：根据实施方式18-25中任一项的聚碳酸酯，其中，聚碳酸酯组合物具有300ppm至1000ppm的弗里斯含量。

实施方式27：一种制品，包括根据实施方式18-26中任一项的聚碳酸酯组合物。

实施方式28：根据实施方式27的制品，其中，制品是车辆前照灯。

实施例

材料

在表1中列出了用于以下实施例的材料。在连续聚碳酸酯设备中制备具有表1中的特性的熔体聚碳酸酯(PC)。将从最后聚合阶段所得的熔融聚合物进料至6筒、L/D＝21、双螺杆挤出机，其中，熔融聚合物与在表1中列出的添加剂共混。将所得产物熔融过滤、成股、以及制粒。

测试方法

标准ASTM测试在50％的相对湿度(RH)和室温(RT)(除非另外指出)下进行。

根据ASTM D1003-07，程序A，使用来自BYK Gardner的“Haze-garddual”，利用CIE光源D65，使用3mm厚的饰板测定记录的浊度值。

在25℃，根据ASTM D445，使用坎农-芬斯克粘度计测定记录的粘度。

实施例1-5

实施例1-5示出了添加剂对于聚碳酸酯浊度的影响。将UV吸收剂、热稳定剂、脱模剂、以及染色剂以表2中示出的量添加至聚碳酸酯。在3.0mm饰板上目测观察获得的组合物的浊度，并且将结果记录在表2中。表2表明，具有聚甲基苯基硅氧烷骨架的脱模剂二甲基二苯基硅氧烷(25mm²/s的运动粘度)对浊度产生具有显著影响，而其他添加剂对浊度基本上不产生影响。

实施例6-10

在这些实验中，详细研究了具有聚甲基苯基骨架(聚二甲基二苯基硅氧烷)的脱模剂的作用，以确定对聚碳酸酯组合物的浊度的影响。聚碳酸酯组合物包含如在表1的实施例4中示出的聚碳酸酯、1,000ppm的Irgafos*168、3,000ppm的UV5411、3ppm的猝灭剂甲苯磺酸丁酯、以及0.7ppm的染色剂。将几个批次的聚二甲基二苯基硅氧烷脱模剂以3,000ppm的量添加至聚碳酸酯组合物，并且研究对于浊度的影响。将结果示出在表3中。

表3示出了聚二甲基联苯酚硅氧烷的粘度和将聚二甲基联苯酚硅氧烷添加至其的聚碳酸酯组合物的浊度％之间的关系。结果表明，脱模剂的粘度参数令人惊讶地是对于聚碳酸酯组合物的光学性能具有直接影响的因素。

在图1中也示出了粘度和浊度的关系。如在图1中示出的，通过将脱模剂(聚二甲基二苯基硅氧烷)的运动粘度保持在小于或等于20mm²/s，由聚碳酸酯组合物形成的3mm厚的饰板具有小于或等于1％的浊度。

一般而言，本发明可以可替换地包含本文中公开的任何合适的组分，由本文中公开的任何合适的组分组成，或基本上由本文中公开的任何合适的组分组成。另外地、或可替代地可以配制本发明以便不含或基本上不含在现有技术组合物中使用的任何组分、材料、成分、辅料或物质，或另外地对于实现本发明的功能和/或目的来说并非必需的那些。

通过树脂的KOH甲醇分解来测定弗里斯含量，并且以按重量计份/百万(ppm)记录。如下测定每个熔体聚碳酸酯的弗里斯含量。首先，将0.30g聚碳酸酯溶解在5.0ml THF(包含对三联苯作为内标)中。接下来，将甲醇中的2.6ml的10％KOH添加至该溶液。

将所得混合物在室温下搅拌两小时。接下来，添加1.0ml的乙酸，并且将混合物搅拌5分钟。使乙酸钾副产物在1小时内结晶。将固体过滤掉，并且使用对三联苯作为内标，通过液相色谱法分析所得滤液。

本文中公开的所有范围包括端点，并且端点可彼此独立组合(例如，“上达至25wt.％，或更具体地，5wt.％至20wt.％”的范围包括端点和“5wt.％至25wt.％”范围的所有中间值等)。“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外，本文中的术语“第一”、“第二”等并不表示任何顺序、量、或重要性，而是用于表示一个元件与另一个。除非本文中另外指出或通过上下文明显矛盾，否则本文中的术语“一个”、“一种”和“该”并不表示量的限制，而是解释为涵盖单数和复数。如本文中使用的，后缀“(一种或多种)”旨在包括其修饰的术语单数和复数，从而包括该术语的一个或多个(例如，膜(一个或多个)包括一个或多个膜)。整个说明书所提及的“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一种实施方式”等是指所描述与该实施方式相关的具体元素(例如，性质、结构、和/或特征)包含在本文中所描述的至少一个实施方式中，并且可以存在或可以不存在于其他实施方式中。此外，应当理解，所描述元素能够以任何合适的方式结合到各种实施方式中。

尽管为了说明的目的已经描述了具体的实施方式，但是上述说明不应当被视为对本文范围的限制。还包括替代物、修改、变化、改善、以及实质同等物。因此，如提交的并且它们可以被修改的所附权利要求旨在包括所有这些替代物、修改、变化、改善、以及实质同等物。

Claims

1.一种用于制备聚碳酸酯组合物的方法，包括：

使芳香族二羟基化合物与碳酸二芳酯在催化剂的存在下反应，以形成聚碳酸酯；以及

将在25℃具有根据ASTM D445测定的小于或等于20mm²/s的运动粘度的聚二有机硅氧烷和可选的添加剂添加至所述聚碳酸酯，以形成所述聚碳酸酯组合物；

其中，所述聚二有机硅氧烷具有苯基含量；并且

其中，所述聚碳酸酯组合物的3mm饰板具有根据ASTMD1003-07、程序A、光源CIE-D65测定的小于或等于1％的浊度。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚碳酸酯组合物包含0.001wt％至5.0wt％的所述聚二有机硅氧烷、0.001wt％至5.0wt％的UV吸收剂、0.001wt％至2wt％的热稳定剂。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯组合物包含0.001wt％至2.0wt％的所述聚二有机硅氧烷、0.01wt％至2.0wt％的UV吸收剂、0.001wt％至2wt％的热稳定剂。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯组合物包含0.24wt％至0.3wt％的所述聚二有机硅氧烷。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述运动粘度在25℃是15mm²/s至20mm²/s。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，所述运动粘度在25℃是16mm²/s至19mm²/s。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中，所述聚二有机硅氧烷包括下式：

CH₃((CH₃)₂SiO)_n-((C₆H₆)₂SiO)_m-Si(CH₃)₃，

其中，m/n的比率是0.8至1.6。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，包含所述添加剂，其中，所述添加剂是热稳定剂、催化剂猝灭剂、UV吸收剂、着色剂、增塑剂、润滑剂、除聚二有机硅氧烷之外的脱模剂、或包含上述添加剂中的至少一种的组合。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中，所述二羟基化合物是1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(BPA)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷，2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)、或包含上述中的至少一种的组合。

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其中，二碳酸酯是碳酸二苯酯、碳酸双(4-甲基苯基)酯、碳酸双(4-氯苯基)酯、碳酸双(4-氟苯基)酯、碳酸双(2-氯苯基)酯、碳酸双(2,4-二氟苯基)酯、碳酸双(4-硝基苯基)酯、碳酸双(2-硝基苯基)酯、碳酸双(甲基水杨基)酯、或包含上述中的至少一种的组合。

11.根据实施方式1-10中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯组合物不含全氟丁烷磺酸钾。

12.根据实施方式1-11中任一项所述的方法，其中，当根据ASTMD1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，所述聚碳酸酯组合物具有3cc/10min至90cc/10min的熔体体积速率；其中，所述聚碳酸酯组合物具有65％至90％的封端百分比；并且其中，所述聚碳酸酯组合物具有200ppm至3000ppm的弗里斯含量。

13.根据实施方式1-12中任一项所述的方法，其中，当根据ASTMD1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，所述聚碳酸酯组合物具有3cc/10min至56cc/10min的熔体体积速率；其中，所述聚碳酸酯组合物具有65％至90％的封端百分比；并且其中，所述聚碳酸酯组合物具有200ppm至2750ppm的弗里斯含量。

14.根据实施方式1-13中任一项所述的方法，其中，当根据ASTMD1238-04在1.2kg负荷下在300℃测定时，所述聚碳酸酯组合物具有10cc/10min至35cc/10min的熔体体积速率；其中，所述聚碳酸酯组合物具有70％至85％的封端百分比；并且其中，所述聚碳酸酯组合物具有300ppm至1000ppm的弗里斯含量。

15.根据权利要求1-14中任一项所述的方法，其中，所述聚二有机硅氧烷包括聚甲基苯基硅氧烷。

16.一种聚碳酸酯组合物，由根据权利要求1-15中任一项所述的方法制备。

17.一种制品，包括根据权利要求16所述的聚碳酸酯组合物。

18.根据权利要求17所述的制品，其中，所述制品是车辆前照灯。