BRPI0710265A2 - toner - Google Patents

Abstract

<B>TONER<D> Esta invenção diz respeito a um toner que, mesmo em máquinas copiadoras de alta velocidade, impressoras de formação de imagem de alta definição e outros, pode compreender boa estabilidade de densidade, reprodutibilidade de linha, e reprodutibilidade de ponto de modo estável por um longo período de tempo indiferente ao ambiente e pode compreender qualidade de imagem suficientemente alta para reunir requisitos para impressão padrão, impressão de código QR e outros. O toner compreende partículas de toner que compreendem pelo menos uma resina aglutinante e um colorante e um pó fino de sílica e é caracterizado pelo fato de que o pó fmo de sílica tem um tamanho médio (D50) em uma base de volume de 0,70 <109>m a 3,00 <109>m e tem um volume de poro total de não mais do que 0,200 cm/g como medido em uma faixa de diâmetro de poro de 1,7 nm a 300,0 nm.

Description

"TONER"

CAMPO TÉCNICO

A presente invenção diz respeito a um toner usado emeletrofotografia, métodos de formação de imagem para a visualização deimagens de carga eletrostáticas, métodos de jato de toner e outros.

FUNDAMENTO DA TÉCNICA

Conforme os métodos de formação de imagem, muitosmétodos, tais como, eletrofotografia, gravação eletrostática, gravaçãomagnética e jateamento de toner são convencionalmente conhecidos. Porexemplo, o método eletrofotográfico geralmente envolve a formação deimagens latentes elétricas em um membro fotossensível por quaisquer dasvárias unidades, desenvolvendo depois as imagens latentes com um toner, quetransfere as imagens de toner para um material de transferência, tal como,papel como necessário, e a seguir, fixando as imagens de toner no material detransferência por calor, pressão ou semelhante para obter cópias. O restantedo toner que não é transferido e deixado no membro fotossensível é limpo porquaisquer dos vários métodos para repetir o processo mencionado acima.

Em anos recentes, a função de segurança de máquinascopiadoras e impressoras tornou-se importante junto com a resolução superiore desempenho superior destas. Por exemplo, a prevenção de cópia falsificadae ilegal de documentos classificados, certificados e outros é requerida e,medidas contra cópia ilegal por impressão de padrão embutido e outros sãoadotadas.

A impressão de padrão embutido é uma técnica em quequando os documentos são impressos por uma máquina copiadora ouimpressora, um "padrão embutido" que oculta a série de letras ésimultaneamente impresso. No "padrão embutido", as série de letras, taiscomo "cópia proibida" são previamente embutida a fim de ser raramentevistas e o padrão embutido tem um mecanismo em que as série de letras sedestacam na cópia de uma máquina copiadora. Uma vez que a impressão depadrão embutido utiliza um limite da capacidade reprodutível de pontos nacópia por uma máquina copiadora, é requerido um toner que seja excelente naestabilidade de densidade (faixa de densidade), reprodutibilidade de ponto e,reprodutibilidade de linha, especialmente reprodutibilidade de largura de linhae rastro que ocorre nas extremidades traseiras da linha.

Além disso, existem mais oportunidades para usar máquinascopiadoras e impressoras também nos campos de gravação de informaçãodevido a um aumento agudo presente na quantidade de informação. Os meiostípicos para gravação de informação incluem código de barra. Entretanto,junto com os campos de utilização expandidos do código de barra, anecessidade de gravar mais informação em espaços menores aumenta e oassim chamado código QR (código bi-dimensional do tipo matriz), por meiodo qual o código de informação é expresso de forma bi-dimensional, éfreqüentemente usado. Uma vez que, mesmo se o código QR for copiadovárias vezes por uma máquina copiadora, uma precisão de leitura segura érequerida, um excelente toner na reprodutibilidade de ponto e a estabilidadede densidade (faixa de densidade) são requeridos.

Como descrito acima, para a obtenção da qualidade de imagemadaptável à impressão de padrão embutido e impressão de código QR, osmétodos de formação de imagem capazes de fornecer resolução superior,velocidade superior e durabilidade mais longa são fortemente desejados emanos recentes e, portanto, toner e outros são requeridos por ser aindamelhorados.

Por exemplo, em relação à resolução superior, experiênciascomo as medidas da máquina copiadora e laterais do corpo da impressora sãofeitas de modo que a alta resolução de imagens latentes seja melhorada pelaredução do diâmetro da marca de laser e elevando a uniformidade decarregamento de um membro fotossensível. Por outro lado, como medidas dolado do toner, experiências são feitas de modo que a reprodutibilidade deimagens latentes seja melhorada, por exemplo, pela redução do diâmetro departícula de um toner para a reprodução fiel de imagens latentes que têm umaresolução alta. Entretanto, também no caso de um toner que tem um diâmetrode partícula reduzido, uma vez que as partículas de toner se movem nasimagens latentes no estado da agregação, o mérito de redução do diâmetro departícula do toner não pode se tornar o melhor uso e a melhora nareprodutibilidade de imagem latente é difícil.

Portanto, para a obtenção de uma qualidade de imagem de umaresolução superior, menos coesão entre partículas de toner também érequerida.

Nos sistemas de desenvolvimento de alta velocidade, uma vezque existe um medo de diminuição na qualidade de imagem, desempenho detoner adaptável a velocidade superior é requerido.

Os esforços para resolver os problemas descritos acima pelasmedidas do lado do toner foram feitos, mas as medidas não são suficientespara alcançar a formação de imagem de alta velocidade e de alta resoluçãoexigida em anos recentes e, deixar um lugar para melhoramento.

Por exemplo, a adição de vários aditivos externos às partículasde toner para o propósito de melhorar a carregabilidade do toner e comunicaruma função espaçadora é proposta. Por exemplo, Pedido de Patente JaponesaAberta ao Público No. H05-142849, Pedido de Patente Japonesa Aberta aoPúblico No. H05-224456 e Pedido de Patente Japonesa Aberta ao Público No.2002287410 propõem que a adição de uma sílica hidrofóbica e uma sílicaesférica às partículas de toner eleva a estabilidade de imagem. Entretanto,uma vez que o diâmetro de partícula e a quantidade de adição da sílicaesférica bem como suas inter-relações com as partículas de toner não sãocompletamente otimizados, a inclusão e a liberação da sílica esférica ocorremfacilmente no sistema de desenvolvimento de alta velocidade; os toners nãosão suficientes para alcançar a formação de imagem de alta velocidade e dealta resolução e deixa um espaço para melhoramentos. Além disso, uma vezque a carregabilidade dos toners não é suficiente, a diminuição na densidadede imagem e a névoa ocorre facilmente durante uma longa duração.

O Pedido de Patente Japonesa Aberta ao Público No. 2002-003213 propõe que a adição de um pó de sílica fino amorfo às partículas detoner melhora a carregabilidade do toner e eleva a estabilidade de imagem. OPedido de Patente Japonesa Aberta ao Público No. 2002-108001 propõe aadição de um pó de sílica fino fabricado pelo assim chamado método sol-gelàs partículas de toner. Embora estes métodos possam fornecer seguramenteexcelentes imagens na densidade e na névoa, uma vez que os poros nasuperfície do pó de sílica fino não são controlados, as propriedades dasuperfície do pó de sílica fino são propensas a não serem uniformes. Os tonersabsorvem a umidade do ar sob um ambiente de alta taxa de umidade e aquantidade de carga dos toners algumas vezes diminui. Além disso, no casode usar os toners para sistemas de desenvolvimento de alta velocidade, desdeque exista um caso onde o pó de sílica fino não funciona suficientementecomo um espaçador, os toners têm espaço para melhorar a adaptabilidade àvelocidade superior e resolução superior. O Pedido de Patente JaponesaAberta ao Público No. 2004-334069 e o Pedido de Patente Japonesa Abertaao Público No. H06-019190 propõe que a adição de óxido de titânio e óxidode alumínio fosse submetida à hidrofobização até as partículas de tonerelevarem a carregabilidade dos toners. O Pedido de Patente Japonesa Abertaao Público No. 2003-322998 propõe que a adição de um pó inorgânico finocujo diâmetro de partícula é prescrito para as partículas de toner, eleve aestabilidade de imagem. Entretanto, embora estas também tenham efeitos namelhora da carregabilidade do toner e na estabilização da densidade deimagem, uma vez que a relação do pó inorgânico fino como partículasaditivas com as partículas de toner não é otimizada, os toners não sãosuficientes em vista da qualidade de imagem superior.

DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO

Conseqüentemente, é um objetivo da presente invençãofornecer um toner por meio do qual os problemas acima mencionados sãoresolvidos. Especificamente, é um objetivo da presente invenção fornecer umtoner capaz de fornecer de modo estável uma boa estabilidade de densidade,reprodutibilidade de linha e reprodutibilidade de ponto em máquinascopiadoras de alta velocidade, impressoras e outros durante um longo períodoindiferente aos ambientes e fornecendo uma qualidade de imagem adaptável aimpressão de padrão embutido, impressão de código QR e outros.

O objetivo acima mencionado é concluído pela constituição dapresente invenção descrita abaixo.

Especificamente, a presente invenção diz respeito a um tonerque tem partículas de toner que incluem pelo menos uma resina aglutinante eum colorante e, um pó de sílica fino, em que o pó de sílica fino tem umdiâmetro médio de volume (D50) de menos do que 0,70 μπι e não mais doque 3,00 μηι e tem um volume de poro total, medido na faixa do diâmetro deporo de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm, de não maisdo que 0,200 cm3/g.

O pó de sílica fino tem preferivelmente um diâmetro de poromédio de não mais do que 50,0 nm.

O toner preferivelmente tem um pó inorgânico finohidrofóbico que tem uma área de superfície específica BET de menos do que50 m2/g e não mais do que 300 m2 /g.

Na isoterma de adsorção-dessorção a úmido a 30° C do pó desílica fino, a quantidade úmida adsorvida no processo de adsorção em umaumidade relativa de 80 % de RH está preferivelmente na faixa de 0,01 a 1,00% de massa.

O pó de sílica fino é preferivelmente preparado pelo métodode fase gasosa.

De acordo com a presente invenção, um toner capaz defornecer de modo estável uma estabilidade de densidade excelente,reprodutibilidade de linha e reprodutibilidade de ponto em máquinascopiadoras de alta velocidade, impressoras e outras que formam imagenslatentes de alta resolução, durante um longo período indiferente aos ambientese fornecendo uma qualidade de imagem adaptável a impressão de padrãoembutido, impressão de código QR e outros, podem ser fornecidos.

MELHOR MANEIRA DE REALIZAR A INVENÇÃO

Como um resultado dos estudos na constituição de materiaisusados por um toner, os presentes inventores observaram que, um toner queinclui partículas de toner que incluem pelo menos uma resina aglutinante eum colorante, e um pó de sílica fino, pelo controle do diâmetro de partícula edos pores do pó de sílica fino, o toner capaz de fornecer de modo estável umaestabilidade de densidade excelente, reprodutibilidade de linha ereprodutibilidade de ponto em máquinas copiadoras de alta velocidade,impressoras e outros que formam imagens latentes de alta resolução, duranteum longo período indiferente aos ambientes e fornecer uma qualidade deimagem adaptável a impressão de padrão embutido, impressão de código QRe outros, pode ser obtido.

Especificamente, a presente invenção é caracterizada em que,um toner que inclui partículas de toner que incluem pelo menos uma resinaaglutinante e um colorante, e um pó de sílica fino, o pó de sílica fino tem umdiâmetro médio de volume (D50) de menos do que 0,70 μιη e não mais doque 3,00 μπι e tem um volume de poro total, medido na faixa do diâmetro deporo de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm, de não maisdo que 0,200 cm /g.

Muitas propostas são convencionalmente feitas em que um póinorgânico fino é adicionado às partículas de toner para o propósito de elevara carregabilidade das partículas de toner e comunicando a função espaçadoraa este. Para comunicar eficazmente as funções, o pó inorgânico fino érequerido por ter uma capacidade de carga alta, uma distribuição de diâmetrode partícula aguda e uma configuração uniforme; entre os pós inorgânicosfinos, especialmente os pós de sílica finos reúnem esses desempenhos derequerimentos e, são preferivelmente usados.

Entretanto, uma vez que a estrutura de superfície fina e odiâmetro de partícula do pó de sílica fino não são suficientementecontrolados, melhoramentos adicionais são necessários para obter umaqualidade de imagem de alta resolução de impressão de padrão embutido,impressão de código QR e outros.

Uma vez que os pós de sílica finos usados para a aplicação detoner são comumente amorfos, e têm muitos poros da ordem submicrômetro(de vários nanômetros a várias centenas de nanômetros) na sua superfície, acarga eletrostática provavelmente se tornará uniforme. Particularmente sobum ambiente de alta umidade, uma vez que as moléculas de água no arpenetram nos poros, a capacidade de carregamento de um toner diminuidurante a duração. Conseqüentemente, uma vez que a carregabilidade dotoner torna-se mais desigual. O toner se agrega facilmente, piorando, algumavezes, a reprodutibilidade de linha e a reprodutibilidade de ponto. Além disso,uma diminuição na capacidade de carga às vezes diminui a densidade deimagem na última metade da duração.

Além disso, nos sistemas de desenvolvimento de altavelocidade, uma vez que um toner suporta um grande cisalhamento em umamáquina de desenvolvimento, o toner facilmente gera a deterioração de tonerdevido ao embutimento e outros de aditivos externos na máquina dedesenvolvimento.

Sob um tal ambiente, uma vez que a função como umespaçador de um pó de sílica fino diminui, o toner sofre influênciasfortemente da desigualdade de carregamento e da diminuição na capacidadede carregamento, agregando mais facilmente.

Para a redução de uma tal deterioração de toner, embora umaquantidade ótima de um pó de sílica fino que tenha um diâmetro de partícula maior deva ser adicionada, a adição do pó de sílica fino do diâmetro departícula maior que tem uma estrutura fina na sua superfície não é preferívelporque uma influência da desigualdade de carregamento emerge.

Isto é, apenas a adição de um pó de sílica fino simplesmentecomo um espaçador como convencionalmente, não é suficiente nos sistemas de desenvolvimento de alta velocidade, e o controle da superfície aspropriedades pelo controle da estrutura fina de superfície e a otimização dodiâmetro de partícula torna-se importante assim como na presente invenção.

Então, como um resultado de estudos extensivos nos estadosde poro da superfície de um pó de sílica fino, os presentes inventores observaram que a adição de um pó de sílica fino que tem um estado de poroespecífico às partículas de toner podem fornecer estavelmente umaestabilidade de densidade excelente, reprodutibilidade de linha ereprodutibilidade de ponto mesmo em máquinas copiadoras, impressoras eoutros que formem imagens latentes de alta resolução, durante um longo período indiferente aos ambientes.

Especificamente, a presente invenção é caracterizada pelo usode um pó de sílica fino que tem um volume de poro total, medido na faixa dodiâmetro de poro de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm,de não mais do que 0,200 cm /g. O volume de poro total é preferivelmente denão mais do que 0,070 cm /g, mais preferivelmente não mais do que 0,025cm3/g.

Que o volume de poro total medido na faixa do diâmetro deporo de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm, não é mais doque 0,200 cm /g e representa que o número de poros na superfície do pó desílica fino é menor e/ou que o volume de cada poro é menor. Fazendo-se comque a estrutura de superfície não tenha poros e uniforme de tal modo que acarregabilidade do pó de sílica fino torne-se uniforme e o pó de sílica fino sejaamplamente melhorado na resistência à umidade, a carregabilidade pode serestavelmente mantido durante um longo período indiferente aos ambientes.

Portanto, uma vez que a carregabilidade de um toner torna-se uniforme eestável, o toner pode fielmente reproduzir imagens latentes de alta resoluçãosem agregação do toner mesmo em máquinas copiadoras de alta velocidade,impressoras e outros. Conseqüentemente, o toner pode fornecer estavelmenteuma estabilidade de densidade excelente, reprodutibilidade de linha ereprodutibilidade de ponto durante um longo período indiferente aosambientes.

Que o volume de poro total é maior do que 0,200 cm3/g,representa que muitos poros estão presentes na superfície de um pó de sílicafino e/ou que o volume de cada poro é grande. No caso de um tal pó de sílicafino, uma vez que a estrutura fina de superfície é desigual, a carregabilidadetorna-se desigual; e além disso, uma vez que as moléculas de água no arpenetram nos poros, a capacidade de carregamento diminui durante a duração.Como um resultado, uma vez que a carregabilidade do toner torna-se desigualnos sistemas de desenvolvimento de alta velocidade, a aderência piora e areprodutibilidade de linha e reprodutibilidade de ponto facilmente deterioram-se. Além disso, uma vez que a capacidade de carregamento diminui, adensidade de imagem facilmente diminui e a névoa facilmente piora na últimametade da duração.

Na presente invenção, o volume de poro total é medido nafaixa do diâmetro de poro de não menos do que 1,7 nm a não mais do que300,0 nm onde o estado de poro de superfície de um pó de sílica fino pode serbem reprodutivelmente medido e o estado de poro pode ser precisamentemedido em uma faixa grande.Os presentes inventores também observaram que o uso de umpó de sílica fino que tem um volume de poro total, medido na faixa dodiâmetro de poro de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm,de não mais do que 0,200 cm /g permite a adição do pó de sílica fino que temum diâmetro de partícula maior às partículas de toner. Especificamente, o póde sílica fino da presente invenção é caracterizado por ter um diâmetro médiode volume (D50) de menos do que 0,70 μm e não mais do que 3,00 nm(preferivelmente não menos do que 0,70 μm e não mais do que 1,50 μm.Controlando-se o diâmetro de partícula do pó de sílica fino na faixa acima, otoner não gera a deterioração de toner devido ao embutimento e outros do póde sílica fino mesmo em um ambiente onde o toner sofre um grandecisalhamento nas máquinas de desenvolvimento semelhante aos sistemas dedesenvolvimento de velocidade superior e, podem fornecer estavelmenteimagens que tenham uma estabilidade de densidade excelente,reprodutibilidade de linha e reprodutibilidade de ponto durante um longoperíodo indiferente aos ambientes.

O pó de sílica fino que tem um diâmetro médio (D50) demenos do que 0,70 μm é facilmente embutida em partículas de toner e, piora aaderência do toner nos sistemas de desenvolvimento de alta velocidade ediminui facilmente a reprodutibilidade de linha e reprodutibilidade de ponto.Em contraste, o pó de sílica fino que tem um diâmetro médio (D50) de maisdo que 3,00 μm é facilmente liberado das partículas de toner e, diminui adensidade de imagem na última metade da duração.

Na presente invenção, para controlar o diâmetro médio devolume (D50) de um pó de sílica fino em não mais do que 0,70 μm e nãomais do que 3,00 μm e controlar o volume de poro total, medido na faixa dodiâmetro de poro de não menos do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nm,em não mais do que 0,200 cm /g, a concentração sintética e temperatura e ataxa de esfriamento são possivelmente controladas em um método depreparação de um pó de sílica fino. Contanto que o diâmetro de partícula eporos de um pó de sílica fino sejam controlados na faixa acima, a forma departícula não é especialmente limitada.

O volume de poro na presente invenção é medido pelo métodode adsorção de gás em que o gás nitrogênio é adsorvido em uma superfície deamostra, usando-se um Porosimetry Analyzer Tristar 3000 (Shimadzu Corp.).O esboço da medida é descrito em um manual de operação depositado porShimadzu Corp., que é como segue. Antes da medida da distribuição de poro,de 1 a 2 g de uma amostra é carregado em um tubo de amostra e submetido aovácuo a 100°C por 24 h. Depois da conclusão do vácuo, a amostra éprecisamente pesada para obter uma amostra. O volume de poro total na faixado diâmetro de poro de não mais do que 1,7 nm a não mais do que 300,0 nmda amostra obtida é determinada pelo método de dessorção usando-se oPorosimetry Analyzer. A distribuição de poro é preferivelmente avaliada combase no volume de poro total o mais próximo à informação de dados demedida relevantes.

O diâmetro da medida da distribuição de partícula na presenteinvenção é feito usando-se um analisador de distribuição de diâmetro departícula do tipo difração/dispersão a laser LA-920 (HORIBA Ltd.). Ométodo de medição envolve a adição de, por exemplo, aproximadamente 30mg de uma amostra a 100 ml de uma água de troca iônica para tornar-se ummeio de dispersão, e submeter o líquido disperso a um tratamento por umdispersante ultrassônico por 1 minuto para tornar um líquido disperso. Olíquido disperso é carregado, às gotas, em uma célula de medição tal que umaconcentração de amostra tem uma transmissividade de aproximadamente 80%. Os índices refratários relativos da amostra de medida e água são ajustadosdependendo do tipo da amostra e a distribuição do diâmetro de partícula combase no volume é medida usando-se o analisador mencionado acima paradeterminar um diâmetro médio (D50).A presente invenção é caracterizada pelo fato de que o uso deum pó de sílica fino descrito acima cuja distribuição de poro e diâmetro departícula são controlados, o toner não se agrega e se perde facilmente nodesenvolvimento mesmo em um ambiente onde o toner sofre um grandecisalhamento em máquinas de desenvolvimento semelhantes a sistemas dedesenvolvimento de alta velocidade, isto é, no estado do toner a serconsolidado.

A avaliação da aderência de um toner no estado deconsolidação usa um ShearScan TS-12 (SciTec Co.). O ShearScan mede emum princípio pelo modelo Mohr-Coulomb descrito em 'CHARACTERIZINGPOWDER FLOWABILITY (publicado em 24 de Janeiro 2002) escrito peloProf. Virendra M. Puri.

Especificamente, a medição é conduzida em temperaturaambiente (23° C, 60 % de RH) usando uma célula de cisalhamento linear(cilíndrico, 80 mm de diâmetro, 140 cm de volume) que pode comunicar umaforça de cisalhamento linearmente na direção seccional. Um toner é carregadonesta célula e, carregado com uma carga vertical de modo a vir a ser 2,5 kPapara fabricar uma camada de pó consolidada de modo a adquirir um estado deempacotamento mais próximo nessa carga vertical (a medição por ShearScané preferível na presente invenção visto que esse estado de consolidação podeser feito sem nenhuma diferença pessoal enquanto a pressão éautomaticamente detectada). Similarmente, as camadas de pó consolidadascom a carga vertical sendo de 5,0 kPa e 10,0 kPa são formadas. Um teste éconduzido em que a amostra formada em cada carga vertical é gradualmentecarregada com uma força de cisalhamento enquanto é continuamentecarregado com a carga vertical aplicada quando a camada de pó consolidadafoi formada e, variações de tensão de cisalhamento nesse momento sãomedidas para determinar um ponto estacionário. A camada de pó consolidadoé determinada para ter alcançado um ponto estacionário quando as variaçõesna tensão de cisalhamento e o deslocamento na direção vertical de umaunidade de carregamento para aplicar uma carga vertical tornam-se pequenose tanto as variações quanto o deslocamento alcançam valores constantes noteste. Então, a carga vertical é gradualmente carregada a partir da camada depó consolidado que atingiu um ponto estacionário; um envelope de falha emcada carga (uma plotagem de tensão de carga vertical vs. tensão decisalhamento) é fabricado; e uma intercepção Y e uma inclinação sãodeterminadas. Na análise pelo modelo Mohr-Coulomb, o tensão deescoamento não confinado e a tensão de consolidação máxima sãorepresentadas pelas seguintes expressões; e a intercepção Y denota uma"força aderente" e a inclinação denota um 'ângulo de fricção interna'.

tensão de escoamento não confinado = 2c (l-l-sen(|)/cos<|)Tensão de consolidação máxima =((A-(A sen φ-τ55ρ cos φ) ' ) / ϋθ8φ) χ (Ι+εεηφ) - (c/ta^)(A-assp+(c/ta^),

c = uma força de aderência, φ = um ângulo de fricção interna,xSSp = c- assp χ tgφ), e assp = uma carga vertical em um ponto estacionário)

As tensões de escoamento não confinado e a tensão deconsolidação máxima calculada em cada carga vertical são plotadas(Plotagem de Função de Fluxo) e uma linha reta é desenhada com base naplotagem. As tensões de escoamento não confinado a 0,1 kPa e 20,0 kPa natensão de consolidação máxima são determinadas a partir dessa linha reta.

O uso da relação de uma tensão de consolidação máxima (X) ea tensão do rendimento confinado (U) permite a discussão da capacidade deser solta de uma camada de pó consolidada em qualquer carga, isto é,características de pó (força coesiva entre partículas de toner) de uma camadade toner intimamente empacotada. A tensão do rendimento confinado (U) dizrespeito à capacidade de ser solto pela agitação em um recipiente de toner e auma situação quando um toner passa através de uma seção de controle e érevestido em um carregador de toner enquanto sofre o cisalhamento por ummembro de controle. Além disso, a tensão de consolidação máxima (X) napresente invenção denota uma tensão carregada em um toner que éintimamente empacotado pelo cisalhamento do toner que passa em umamáquina de desenvolvimento.

Conseqüentemente, a tensão do rendimento confinado a 0,1kPa de tensão de consolidação máxima permite o debate de características depó em um estado de um cisalhamento relativamente pequeno em um toner; e atensão do rendimento confinado a 20,0 kPa na tensão de consolidaçãomáxima permite o debate de características de pó em um estado de umcisalhamento relativamente grande no toner. Pela avaliação de transição datensão do rendimento confinado entre as tensões de consolidação máxima, ascaracterísticas de pó de uma camada de toner sob um estado consolidado sãoexpressas.

O toner da presente invenção preferivelmente, tem uma tensãodo rendimento confinado de não mais do que 1 kPa em uma tensão deconsolidação máxima de 0,1 kPa do toner e, uma tensão do rendimentoconfinado de menos do que 2,0 kPa e não mais do que 6,0 kPa em uma tensãode consolidação máxima de 20,0 kPa do toner. Pelo controle de um toner nafaixa acima, o toner não se agrega mesmo que no estado de uma consolidaçãode pressão baixa e uma consolidação de pressão alta, e facilmente se solta nodesenvolvimento, o que é preferível.

Contanto que um pó de sílica fino usado na presente invençãotenha as características acima, qualquer um pode ser usado, mas um que temas características descritas abaixo é preferível.

Um pó de sílica fino na presente invenção, preferivelmente,tem um diâmetro de poro médio de não mais do que 50,0 nm. O caso dodiâmetro de poro médio de mais do que 50,0 nm indica que os poros nasuperfície do pó de sílica fino são grandes. No caso de um tal pó de sílicafino, a quantidade úmida adsorvida torna-se grande em um ambiente de altaumidade e a capacidade de carregamento facilmente diminui, o que não épreferível.

O diâmetro de poro médio de um pó de sílica fino na presenteinvenção é determinado pelo método de medição similar àquele para ovolume de poro descrito anteriormente.

Além disso, o toner de acordo com a presente invençãopreferivelmente inclui um pó inorgânico fino hidrofóbico que tem uma áreade superfície específica BET de menos do que 50 m2/g e não mais do que 300m2/g.

Usando-se junto um pó inorgânico fino hidrofóbico que temuma capacidade de comunicação de fluidez alta à superfície de um toner euma área de superfície específica BET grande, um pó de sílica fino pode serhomogeneamente disperso no toner.

Com área de superfície específica BET de um pó inorgânicofino hidrofóbico de menos do que 50, o pó de sílica fino não ésuficientemente disperso, o que não é preferível. Com área de superfícieespecífica BET de um pó inorgânico fino hidrofóbico de mais do que 300, otoner carrega, causando de modo não preferível, efeitos negativos, tais como,diminuição na densidade.

Os pós inorgânicos finos hidrofóbicos incluem, por exemplo,dióxido de silício (sílica), dióxido de titânio (dióxido de titânio), oxido dealumínio (alumina), óxido de zinco, óxido de magnésio, óxido de cério, óxidode ferro, óxido de cobre e óxido de estanho. Entre estes, especialmente umasílica seca chamada de um método seco ou sílica fumigada produzida poroxidação de fase de vapor de um haleto de silício é preferivelmente usada.

A hidrofobização pode ser realizada pelo uso de um agente detratamento, tal como, vernizes de silicona, vernizes de silicona modificadosde modo variado, óleos de silicona, óleos de silicona modificados de modovariado, compostos de silano, agentes de ligação de silano, outros compostosde silício orgânicos e outros compostos de titânio orgânico, sozinhos ou emuma combinação de dois ou mais.

O método de medição da área de superfície específica BETenvolve, de acordo com o método de área de superfície específica BET,usando-se um analisador de área de superfície específica Gemini 2375(Shimadzu Corp.), a fabricação de gás nitrogênio adsorvido na superfície deuma amostra e, usando-se o método multiponto de área de superfícieespecífica BET para calcular uma área de superfície específica.

Um pó de sílica fino na presente invenção tem, nessaadsorção-dessorção úmida a 30°C, uma quantidade de umidade adsorvida, noprocesso de adsorção em uma umidade relativa de 80 % de RH,preferivelmente de menos do que 0,01 % em massa e não mais do que 1,00 %em massa, mais preferivelmente não mais do que 0,01 % em massa e nãomais do que 0,50 % em massa, especial e preferivelmente não mais do que0,10 % em massa e não mais do que 0,20 % em massa. O caso onde aquantidade úmida adsorvida em uma umidade relativa de 80 % de RH é maiordo que 1,00 % em massa indica que a quantidade de umidade adsorvida émuita. Uma vez que um tal pó de sílica fino diminui a carregabilidade de umtoner e piora a aderência, a capacidade de desenvolvimento piora (diminui nadensidade, aumenta em névoa). Ao contrário, o caso onde a quantidade úmidaadsorvida é menor do que 0,01 % em massa indica que o pó de sílica fino temuma hidrofobicidade excessiva. Uma hidrofobicidade excessivamente forteprovoca o colapso do equilíbrio do carregamento, tal como, carga, eprovavelmente diminui a densidade e piora a névoa.

A quantidade de umidade adsorvida na presente invenção émedida usando-se um aparelho que mede o equilíbrio de adsorção (TokyoTesting Machine Inc., "EAM-02"). Este aparelho faz com que um sistema degás sólido atinja um equilíbrio de gás sólido sob a condição onde um gásobjeto (na presente invenção, água) apenas esteja presente e, mede o pesosólido e a pressão de vapor nesse momento.

A medição real da adsorção-dessorção úmida é totalmenteconduzida automaticamente por um computador de medição de um peso secoe desaeração de ar dissolvido em água para a medição de uma adsorção-dessorção úmida, que são mostrados abaixo. O resumo da medição é descritoem um manual de operação publicado por Tokyo Testing Machine Inc., e écomo segue. Aqui, na presente invenção, água é usada como um solventelíquido.

Primeiro, aproximadamente 5 g de uma amostra sãocarregados em um recipiente de amostra em um tubo de adsorção, e depois, atemperatura de um banho de temperatura constante e a temperatura da porçãode amostra são determinados a 30° C. A seguir, as válvulas de ar Vl (válvulaprincipal) e V2 (válvula de escape) são abertas; e uma seção de escape avácuo é operado a vácuo ao interior de um recipiente a vácuo aaproximadamente 0,01 mmHg para secar a amostra. Uma massa no momentoquando a massa da amostra não chaga a mudar é definido como "massa seca".

Uma vez que o ar é dissolvido em água como um solventelíquido, a desaeração deve ser realizada. Primeiro, água é carregada em umreservatório de líquido; a seção de escape a vácuo é operada; a válvula de arV2 e uma válvula de ar V3 (válvula de reservatório de líquido) sãoalternadamente abertas para remover o ar dissolvido. A operação acima érepetida várias vezes e, o momento quando as bolhas de ar não chegam a serencontradas é a conclusão da aeração.

Seguinte à medição da massa seca e da aeração de ardissolvido em água, as válvulas de ar VI, V2 são fechadas com o interior dorecipiente a vácuo mantido sob vácuo e a válvula de ar V3 é aberta paraintroduzir vapor de água do reservatório de líquido e, a válvula de ar éfechada. Depois, a válvula de ar Vl é aberta para introduzir o vapor dosolvente no recipiente a vácuo e a pressão é medida por um sensor de pressão.Se a pressão no recipiente a vácuo não atinge uma pressão determinada, apressão no recipiente a vácuo é feita pela pressão determinada pela repetiçãoda operação acima. Quando o equilíbrio é atingido, a pressão no recipiente avácuo e o peso tornam-se constantes e, a pressão e a temperatura e um peso deamostra nesse momento são medidos como um dado de equilíbrio.

Pelas operações como descritas acima, uma adsorção-dessorção pode ser medida pela mudança da pressão do vapor de água. Emuma medição real, as pressões de vapor relativas para a medição dequantidades de adsorção são ajustados antes. Com as pressões determinadasde, por exemplo, 5 %, 10 %, 30 %, 50 % 70 %, 80 %, 90 % e 95 %, o"processo de adsorção" na presente invenção refere-se a um processo em queuma curva isotérmica é traçada pela medição de quantidades de umidadeadsorvidas da ordem de mais de 5 %; e o "processo de dessorção" refere-se aum processo em que, seguindo o processo de adsorção, as quantidades deumidade adsorvidas são medidas enquanto a pressão de vapor relativo éreduzido em 95 % na ordem inversa ao processo de adsorção.

Neste mecanismo, a pressão é determinada como uma pressãode vapor relativa (% de RH) e a adsorção-dessorção é representada pelaquantidade adsorvida (%) e a pressão de vapor relativo (% de RH). Asexpressões de cálculo da quantidade adsorvida e a pressão de vapor relativosão mostradas abaixo.

M = ((Wk-Wc)/Wc)x 100

Pk = (Q/Q0)xl00

(em que, M denota uma quantidade adsorvida (%); Pk denotauma pressão de vapor relativo (%); Wk (mg) denota uma massa de amostra;Wc (mg) denota a massa seca de uma amostra; Q0 (mmHg) denota umapressão de vapor saturado de água determinada pela fórmula de Antoine pelouso da temperatura Tk (°C) em um equilíbrio de adsorção-dessorção; e Q(mmHg) denota a pressão medida como um dado de equilíbrio.)

Um pó de sílica fino usado na presente invençãopreferivelmente tem uma área de superfície específica de menos do que 1,0

m2/g e não mais do que 20,0 m /g, mais preferivelmente não mais do que 2,0m2/g e não mais do que 10,0 m /g.

Com a área de superfície específica de mais do que 20,0 m /g,o pó de sílica fino é embutida em partículas de toner. Isto é, uma vez que adeterioração de toner ocorre facilmente, os efeitos negativos, tais como,diminuição na densidade de imagem na última metade de duração sãogerados. Com a área de superfície específica de menos do que 1,0 m /g, otoner não requer uma fluidez suficiente, que causa efeitos negativos, taiscomo, diminuição na densidade na última metade de duração.

O método de medição da área de superfície específica BETenvolve, de acordo com o método de área de superfície específica BET,usando-se um analisador de área de superfície específica Gemini 2375(Shimadzu Corp.), a fabricação de gás nitrogênio adsorvido na superfície deuma amostra, e o uso do método multiponto de área de superfície específicaBET para calcular uma área de superfície específica.

O pó de sílica fino, que é uma característica da presenteinvenção, que tem um diâmetro de poro médio na faixa de menos do que 5,0nm e não mais do que 50,0 nm e um volume de poro total, com o diâmetro deporo de menos do que 1,7 nm e não mais do que 300,0 nm, de não mais doque 0,200 cm3/g, é fabricado preferivelmente pelo método de fase gasosa.

Os métodos de preparação de um pó de sílica fino sãoclassificados em dois tipos: o método de fase gasosa em que o pó de sílicafino é produzido pela reação de um composto de silício, tal como, silício demetal, um haleto de silício ou um composto de silano, em uma fase de gás; e ométodo úmido em que o pó de sílica fino é obtido pela remoção de umsolvente de uma suspensão sol de sílica obtida submetendo-se um compostode silano, tal como, um alcoxisilano à hidrólise e à reação de condensação emuma mistura de água/solvente orgânico, secagem e granulação da suspensãoremovida por solvente.

Os presentes inventores observaram que pela otimização dacondição de reação do método de fase gasosa, o estado de poro superficial dopó de sílica fino pode ser facilmente controlado na faixa acima.

Especificamente, na reação de fase gasosa, a temperatura nosistema de reação pode ser determinada acima do ponto de fusão da sílicapara formar o pó de sílica fino que tem um número pequeno de poros, umavez que é fabricado durante a fusão. Além disso, controlando-se a taxa deesfriamento a partir do estado de fusão, o estado de poro pode ser facilmentecontrolado. O esfriamento rápido sem controle da taxa de esfriamento,facilmente, origina poros, o que não é preferível.

Na presente invenção, a oxidação de fase de vapor entre osmétodos de fase de vapor é especialmente preferível, por meio do qual um póde sílica fino é obtido pela oxidação diretamente de um material bruto de póde silício de metal em uma chama química composta de oxigênio ehidrogênio. A oxidação de fase de vapor pode determinar a temperaturadentro do sistema de reação instantaneamente acima do ponto de fusão dasílica, e é um método preferível para controlar a estrutura de poro superficial eo diâmetro de partícula.

Por outro lado, no método úmido, uma vez que um pó de sílicafino é produzido a partir de uma suspensão sol de sílica obtida pela hidrólise ereação de condensação de um composto de silano, o pó de sílica fino tem umaestrutura que tem um número infinito de poros em sua superfície. Além disso,uma vez que o método úmido tem uma taxa de reação menor do que o métodoem fase de vapor e tem uma dificuldade no controle da distribuição de poro, ométodo úmido não é um método de preparação preferível de um pó de sílicafino com porosidade controlada, que é uma característica da presenteinvenção.

O teor do pó de sílica fino usado na presente invenção épreferivelmente não mais do que 0,05 parte em massa e não mais do que 2,00partes em massa com base em 100 partes em massa de partículas de toner.

Com o teor de um pó de sílica fino de mais do que 2,00 partes em massa, umequilíbrio na carregabilidade de um toner cai em colapso, facilmentecausando problemas, tais como, a diminuição de densidade e névoa. Se o teordo pó de sílica fino é menor do que 0,05 parte em massa, o toner tem umaquantidade insuficiente de poder, que não fornece um efeito de aumento dacarregabilidade pela adição do pó de sílica fino.

Na presente invenção, as partículas de toner, preferivelmente,tem um diâmetro de partícula médio ponderado (04) de menos do que 4,0 μιηe não mais do que 9,0 μιη. O controle do diâmetro de partícula das partículasde toner na faixa acima permite uma reprodução mais fiel de imagens latenteseletrostáticas que têm uma resolução superior, que é preferível em vista daadaptação a uma qualidade de imagem segura. Além disso, em um sistemaonde um pó de sílica fino que tem um diâmetro médio de volume (D50) demenos do que 0,70 μιη e não mais do que 3,00 μιη é carregado, o pó de sílicafino funciona mais eficazmente como um espaçador, e dificilmente agrega-semesmo em um estado consolidado.

Quando as partículas de toner têm um diâmetro de partículamédio ponderado (D4) de menos do que 4,0 μπι, uma vez que um equilíbriono diâmetro de partícula entre o toner e um pó de sílica fino cai em colapso, otoner não é fornecido com uma fluidez suficiente, que causa efeitos negativos,tais como, diminuição na densidade na última metade da duração. Quando aspartículas de toner têm um diâmetro de partícula médio ponderado (D4) demais do que 9,0 μιη, a reprodutibilidade para imagens latentes eletrostáticasque têm uma resolução superior diminui notavelmente, o que não é preferívelem vista da adaptabilidade para uma qualidade de imagem segura.O toner da presente invenção tem preferivelmente um valorácido de menos do que 5,0 mg de KOH/g e não mais do que 50,0 mg deKOH/g, mais preferivelmente menos do que 10,0 mg de KOH/g e não maisdo que 40,0 mg de KOH/g.

Pelo controle do valor ácido do toner nessa faixa, a afinidade

entre um grupo carboxila na superfície da partícula de toner e um pó de sílicafino melhora, permitindo a presença segura do pó de sílica fino na superfícieda partícula do toner. Como um resultado, é permitido que a taxa de liberaçãodo pó de sílica fino das partículas de toner seja controlada em uma faixaótima, fornecendo uma carregabilidade estável e melhorando a capacidade dedesenvolvimento durável.

Quando o toner tem um valor ácido de menos do que 5,0 mgde KOH/g, a afinidade entre a superfície da partícula de toner e o pó de sílicafino diminui, causando facilmente o isolamento do pó de sílica fino a partir dasuperfície da partícula de toner. Como um resultado, o pó de sílica fino nãopode fornecer o efeito como um espaçador. Quando o toner tem um valorácido que excede 50,0 mg de KOH/g, um equilíbrio na carregabilidade daspartículas de toner entra em colapso, fornecendo uma tendência dediminuição da densidade de imagem e aumentando a névoa. Além disso, oaumento na quantidade de umidade adsorvida prejudica a estabilidadeambiental.

As partículas de toner da presente invenção preferivelmentetêm uma carregabilidade negativa. A adição de um pó de sílica fino, que temuma capacidade de carga altamente negativa, às partículas de tonernegativamente carregáveis torna o carregamento da superfície de toneruniforme, resultando no fornecimento de um efeito de relaxamento da coesãoeletrostática entre os toners gerados pela não uniformidade do carregamento.Como um resultado, uma vez que os fragmentos agregados do toner sedesprendem facilmente quando um campo elétrico é aplicado, as imagenslatentes podem ser fielmente reproduzidas sem transbordamento das imagenslatentes mesmo nas imagens latentes que têm uma alta resolução formadapelos pontos de laser reduzidos no diâmetro, que é preferível em vista daadaptabilidade para uma qualidade de imagem segura.

O tipo de resina aglutinante usado na presente invenção incluiresinas estirênicas, resinas copolimerizadas estirênicas, resinas de poliéster,resinas de poliol, resinas de cloreto de polivinila, resinas fenólicas, resinasfenólicas modificadas por resina natural, resinas ácidas maléficas modificadaspor resina natural, resinas acrílicas, resinas metacrílicas, resinas de acetatopolivinílico, resinas de silicona, resinas de poliuretano, resinas de poliamida,resinas de furano, resinas de epóxi, resinas de xileno, butirais de polivinila,resinas de terpeno, resinas de coumarone-indeno e resinas de petróleo. Entreestes preferivelmente usados estão as resinas copolimerizadas estirênicas,resinas de poliéster e resinas híbridas obtidas pela mistura ou reagindo-separcialmente uma resina de poliéster e uma resina de vinila.

Se a resina aglutinante que inclui uma resina de poliéster quetem um grupo carboxila no seu terminal é usada, um pó de sílica fino que temuma estrutura fina de superfície controlada, que é uma característica dapresente invenção, tem uma carregabilidade superior e rapidamente se eleva efornece a densidade de imagem estável durante um longo período, épreferivelmente usada.

Os monômeros de poliéster que constituem as resinas depoliéster ou uma unidade de poliéster das resinas híbridas mencionadas acimausadas para a resina aglutinante de acordo com a presente invenção inclui osseguintes compostos.

Os componentes de álcool incluem glicóis de etileno, glicóisde propileno, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2,3-butanodiol, dietileno glicol,trietileno glicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, neopentil glicol, 2-etil-l,3-hexanodiol, bisfenol A hidrogenado, os derivados de bisfenol representadospela fórmula (I) abaixo e dióis representados pela fórmula (1-2) abaixo.

(Fórmula I)

<formula>formula see original document page 25</formula>

em que, R denota um grupo etileno ou um grupo de( propileno; e χ e y são, cada um, um número inteiro de um oumais e, uma média de x+y é de 2 a 10

(1-2)

<formula>formula see original document page 25</formula>

em que, R' denota -

<formula>formula see original document page 25</formula>

Os componentes ácidos incluem ácidos benzenodicarboxílicosou seus anidridos, tais como, ácido itálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico eanidrido itálico; ácidos alquildicarboxílicos ou seus anidridos, tais como,ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico e ácido azeláico; ácidosuccínico ou seu anidrido substituído por um grupo alquila ou grupo alquenilaque tem de 6 a 18 átomos de carbono; e ácidos dicarboxílicos não saturadosou seus anidridos, tais como, ácido fumárico, ácido maleico, ácido citracônicoe ácido itacônico.

Uma resina de poliéster ou uma unidade de poliéster de acordocom a presente invenção é preferivelmente uma resina de poliéster que incluiuma estrutura de reticulação por um ácido carboxílico tri-valente ou devalência maior ou seu anidrido e/ou um álcool tri- ou mais hídrico. Os ácidoscarboxílicos tri-valentes ou de valência maior ou seus anidridos incluem, porexemplo, ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico, ácido 1,2,4-cicloexano-tricarboxílico, ácido 1,2,4-naftalenotricarboxílico, ácido piromelítico e seusanidridos ácidos ou seus ésteres de alquila inferior; e álcoois tri- ou maishídricos incluem, por exemplo, 1,2,3-propanotriol, trimetilolpropano,hexanotriol e pentaeritritol. Na resina aglutinante da presente invenção,álcoois aromáticos que são estáveis contra variações ambientais sãoespecialmente preferíveis, e incluem, por exemplo, ácido 1,2,4-benzenotricarboxílico e seu anidrido.

Os monômeros vinílicos que constituem uma resina de vinilaou uma unidade de polímero de vinila de uma resina híbrida usada por umaresina aglutinante de acordo com a presente invenção incluem os seguintescompostos:

Estireno e seus derivados, tais como, estireno, o-metilestireno,m-metilestireno, p-metilestireno, p-metoxiestireno, p-fenilestireno, p-cloroestireno, 3,4-dicloroestireno, p-etilestireno, 2,4-dimetil-estireno, p-n-butilestireno, p-terc-butilestireno, p-n-hexil-estireno, p-n-octilestireno, p-n-nonilestireno, p-n-decil-estireno e p-ndodecilestireno; monoolefinas nãosaturadas de estireno, tais como, etileno, propileno, butileno e isobutileno;polienos insaturados, tais como, butadieno e isopreno; haletos de vinila, taiscomo, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, brometo de vinila e fluoreto devinila; ésteres vinílicos, tais como, acetato de vinila, propionato de vinila ebenzoato de vinila; ésteres monocarboxílicos α-metileno alifáticos, tais como,metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilatode n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de n-octila, metacrilato dedodecila, metacrilato de 2-etilexila, metacrilato de estearila, metacrilato defenila, metacrilato de dimetilaminoetila e metacrilato de dietilaminoetila;ésteres de ácido acrílico, tais como, acrilato de metila, acrilato de etila,acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de propila, acrilato de n-octila, acrilato de dodecila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de estearila, acrilatode 2-cloroetila e acrilato de fenila; éteres vinílicos, tais como, éter vinilmetílico, éter vinil etílico e éter vinil isobutílico; vinil cetonas, tais como,vinil metil cetona, vinil hexil cetona e metil isopropenil cetona; os compostosN-vinílicos, tais como, N-vinil pirrol, N-vinil carbazol, N-vinil indol e N-vinilpirrolidona; vinil naftalenos; e derivados de ácido acrílico ou de ácidometacrílico, tais como, acrilonitrila, metacrilonitrila e acrilamida.

Estes ainda incluem ácidos dibásicos insaturados, tais como,ácido maleico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido alquenilsuccínico,ácido fumárico e ácido mesacônico; anidrido dibásico insaturado, tal como,anidrido maleico, anidrido citracônico, anidrido itacônico e anidridoalquenilsuccínico; ésteres parciais de ácidos dibásicos insaturados, tais como,éster parcial de maleato de metila, éster parcial de maleato de etila, ésterparcial de maleato de butila, éster parcial de citraconato de metila, ésterparcial de citroconato de etila, éster parcial de citraconato de butila, ésterparcial de itaconato de metila, éster parcial de alquenilsuccinato de metila,éster parcial de fumarato de metila e éster parcial de mesaconato de metila;ésteres de ácido dibásico insaturados, tais como, maleato de dimetila efumarato de dimetila; ácidos α,β insaturados, tais como, ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido crotônico e ácido cinâmico; anidridos ácidos α,βinsaturados, tais como, anidrido crotônico e anidrido cinâmico; anidridos dosácidos α,β insaturados e ácidos alifáticos inferiores; e ácido alquenilmalônico,ácido alquenilglutárico, ácido alqueniladípico, seus anidridos e, monômerosque contêm carboxila, tais como, seus monoésteres.

Estes ainda incluem ésteres acrílicos ou metacrílicos, taiscomo, acrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 2-hidroxietila e metacrilato de2-hidroxipropila; monômeros que têm um grupo hidroxila, tal como, 4-(l-hidróxi-l-metilbutil)estireno e 4-(l-hidróxi-l-metilexil) estireno.

No toner da presente invenção, as resinas de vinila ou asunidades de polímero de vinila usadas por uma resina aglutinante pode teruma estrutura reticulante que é reticulada por um agente de reticulação quetem pelo menos dois grupos vinila. O agente de reticulação usado nesse casoinclui, por exemplo; como compostos divinílicos aromáticos, divinil benzenoe divinilnaftaleno; como compostos diacrilato que são ligados com umacadeia de alquila, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de 1,3-butileno glicol,diacrilato de 1,4-butadienodiol, acrilato de 1,5-pentanodiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentil glicol e compostos obtidos pelasubstituição do acrilato dos compostos acima com um metacrilato; assimcomo os compostos diacrilato que são ligados com uma cadeia de alquila quetem uma ligação de éter, diacrilato de dietileno glicol, diacrilato de trietilenoglicol, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de polietileno glicol #400,diacrilato de polietileno glicol #600, diacrilato de dipropileno glicol ecompostos obtidos pela substituição do acrilato dos compostos acima por ummetacrilato; assim como os compostos diacrilato que são ligados com umacadeia que tem um grupo aromático e uma ligação de éter, polioxietileno(2)-2,2-bis(4-hidroxifenil) propanodiacrilato, polioxietileno(4)-2,2-bis(4-hidroxifenil)propanodiacrilato e compostos obtidos pela substituição doacrilato dos compostos acima por um metacrilato; e compostos diacrilato tipopoliéster, por exemplo, "MANDA" fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.

Os agentes de reticulação polifuncionais incluem triacrilato depentaeritritol, triacrilato de trimetiloletano, triacrilato de, tetraacrilato de tetrametilolmetano, acrilato de oligoéster e compostos obtidos pelasubstituição do acrilato dos compostos acima por um metacrilato; e cianuratode trialila e trimelitato de trialila.

Esses agentes de reticulação podem ser usados em não menosdo que 0,01 parte em massa e não mais do que 10 partes em massa, maispreferivelmente não menos do que 0,03 parte em massa e não mais do que 5partes em massa, com base em 100 partes em massa dos outros componentesmonoméricos.

Entre esses agentes de reticulação, aqueles adequadamenteusados por uma resina aglutinante em vista da fixabilidade e resistência ojf-setincluem compostos divinílicos aromáticos (especialmente divinilbenzeno) e,compostos diacrilato que são ligados com uma cadeia que tem um grupoaromático e uma ligação de éter.

Os iniciadores de polimerização usados para a polimerizaçãodas resinas de vinila mencionadas acima ou unidades de polímero de vinilaincluem, por exemplo, 2,2'azobisisobutilonitrila, 2,2'-azobis(4-metóxi-2,4-dimetil-valeronitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), 2,2'-azobis(2-metilbutilnitrila), dimetil-2,2'-azobisisobutilato, l,l'-azobis-(l-

cicloexanocarbonitrila), 2-(carbamoilazo)-isobutilonitrila, 2,2 '-azobis(2,4,4-trimetilpentano), 2-fenil-azo-2,4-dimetil-4-metoxivaleronitrila, 2,2'-azobis(2-metil-propano), peróxidos de cetona, tais como, peróxido de metil etil cetona,peróxido de acetilacetona e peróxido de cicloexanona, 2,2'-bis(terc-butilperóxi)butano, hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido de cumeno,hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila, peróxido de di-terc-butila, peróxidode terc-butila cumila, peróxido de dicumila, a,a'-bis(terc-butilperoxilsopropil)benzeno, peróxido de isobutila, peróxido de octanoíla,peróxido de decanoíla, peróxido de lauroíla, peróxido de 3,5,5-trimetilexanoíla, peróxido de benzoíla, peróxido de m-trioila, di-isopropilperoxidicarbonato, di-2-etilexilperoxidi-carbonato, di-n-propilperóxi-dicarbonato, di-2-etoxietilperóxi-carbonato, dimetoxiisopropilperóxi-dicarbonato, di(3-metil-3-metoxibutil)peroxicarbonato, peróxido de acetilciclo-hexilsulfonila, terc-butilperoxiacetato, terc-butilperóxi-isobutilato, terc-butil-peroxinoodecanoato, terc-butilperóxi-2- etilexanoato, terc-butilperoxilaurato, terc-butilperóxi-benzoato, carbonato de terc-butilperoxiisopropila, di-terc-butil-peróxi-isoftalato, carbonato de terc-butilperoxialila, terc-amilperóxi-2-etilexanoato, di-terc-butilperoxiexaidro-tereftalato e di-terc-butilperoxiazelato.

Na presente invenção, quando as resinas híbridas mencionadasacima são usadas como uma resina aglutinante, a resina de vinila e/ou ocomponente de resina de poliéster inclui, preferivelmente, um componentemonomérico reativo com ambos os componentes de resina. Entre osmonômeros que constituem os componentes de resina de poliéster, osmonômeros reativos com as resinas de vinila incluem, por exemplo, ácidosdicarboxílicos insaturados, tais como, ácido itálico, ácido maleico, ácidocitracônico e ácido itacônico, e seus anidridos. Entre os monômeros queconstituem os componentes de resina de vinila, os monômeros reativos comos componentes de resina de poliéster incluem compostos que têm um grupocarboxila ou um grupo hidroxila e, ésteres de ácido acrílico ou de ácidometacrílico.

Um método para a obtenção de um produto de reação de umaresina de vinila e uma resina de poliéster envolve, preferivelmente, arealização da reação de polimerização por uma das, ou tanto a resina de vinilaquanto a resina de poliéster descritas anteriormente na presença de umpolímero que contém um componente monomérico reativo com cada uma dasresinas.

Na resina híbrida, a razão de massa de um monômero depoliéster e um monômero de vinila é preferivelmente de 50/50 a 90/10, alémdisso, preferivelmente de 60/40 a 85/15. Com a razão de massa da unidade depoliéster de menos do que 50 %, a carregabilidade do pó fino de sílica éprejudicada; e com a razão de massa excedendo 90 %, um equilíbrio nacarregabilidade não apenas entra em colapso, mas causa uma influência napreservabilidade e no estado de dispersão de um agente de liberação.

A resina aglutinante inclui, preferivelmente, não menos do que30 % em massa de componentes de peso molecular baixo que têm um pesomolecular de não mais do que 10.000, que é medido por GPC paracomponentes solúveis em tetraidrofurano (THF) em vista da fixabilidade debaixa temperatura.

A resina aglutinante preferivelmente tem uma temperatura detransição vítrea de não menos do que 53° C e não mais do que 62° C em vistada fixabilidade e preservabilidade.

A resina aglutinante mencionada acima pode ser usadasozinha, mas na presente invenção, a resina aglutinante pode ser usada comouma mistura de dois tipos de resinas, que têm pontos emolientes diferentes,uma resina de ponto emoliente alto (A) e uma resina de ponto emoliente baixo(B) na faixa proporcional de 90/10 a 10/90. Em um tal sistema, a distribuiçãode peso molecular de um toner pode ser relativa e facilmente designada e otoner pode ser fabricado para ter uma região de fixação ampla, que é preferível.

O colorante da presente invenção é preferivelmente um óxidode ferro magnético. Uma vez que o uso de um óxido de ferro magnético deum dielétrico como um colorante permite a soltura fácil de fragmentosagregados de um toner na aplicação de um campo elétrico, mesmo emimagens latentes que têm uma alta resolução formada pelos pontos de laserreduzidos no diâmetro podem ser fielmente reproduzidos sem derramamentodas imagens latentes, que é preferível em vista da adaptabilidade à qualidadede imagem de segurança. O óxido de ferro magnético é, preferivelmente,usado também em vista da estabilidade durável em máquinas de altavelocidade.

Como um óxido de ferro magnético, os óxidos de ferro, taiscomo, magnetita, maghemita e ferrita são usados. Uma pasta, durante afabricação do óxido de ferro magnético da presente invenção, para o propósitode melhorar a micro-dispersibilidade do óxido de ferro magnético empartículas de toner, é preferivelmente submetida a cisalhamento para soltaruma vez o óxido de ferro magnético.

Na presente invenção, a quantidade do óxido de ferromagnético incluída em um toner é preferivelmente não menos do que 20partes em massa e não mais do que 200 partes em massa, maispreferivelmente não menos do que 30 partes em massa e não mais do que 150partes em massa, com base em 100 partes em massa de uma resinaaglutinante.

Na presente invenção, uma cera pode ser usada, se requerida,para tornar o toner liberável. Assim como a cera, ceras de hidrocarboneto, taiscomo, polietilenos de peso molecular baixo, polipropilenos de peso molecularbaixo, ceras microcristalinas e ceras de parafina são preferivelmente usadasdevido a sua fácil dispersibilidade em um toner e alta liberabilidade, mas umaou mais outras ceras podem ser usadas juntas em uma quantidade pequenaconforme necessário. Os exemplos são como segue:

Os óxidos de ceras alifáticas de hidrocarboneto, tais como,ceras de polietileno oxidadas ou seus copolímeros de bloco; ceras, incluindoésteres de ácido graxo como um componente principal, tais como, cera decarnaúba, cera sazol e cera de éster do ácido montânico; e ceras, obtidas peladesacidificação parcial ou total de ésteres de ácido graxo, tais como, cera decarnaúba desacidificada. Outros exemplos incluem ácidos graxos linearessaturados, tais como, ácido palmítico, ácido esteárico e ácido montânico;ácidos graxos insaturados, tais como, ácido brasídico, ácido eleosteárico eácido valinálico; álcoois saturados, tais como, álcool estearílico, álcoolaralquílico, álcool beenílico, álcool carnaubílico, álcool cerílico e álcoolmelissílico; álcoois alquílicos de cadeia longa; álcoois poliídricos, tais como,sorbitol; amidas de ácido graxo, tais como, amida do ácido linoleico, amidado ácido oléico e amida do ácido láurico; bisamidas do ácido graxo saturado,tais como, amida do ácido metilenobiesteárico, amida do ácidoetilenobiscáprico, amida do ácido etilenobisláurico e amida do ácidohexametilenobisesteárico; amidas de ácido graxo insaturados, tais como,amida de ácido etilenobisoleico, amida de ácido hexametilenobisoleico, amidade ácido Ν,Ν'-dioleiladípico e amida de ácido N,N'-dioleilsebácico;bisamidas aromáticas, tais como, amida do ácido m-xileno-bisesteárico eamida do ácido Ν,Ν'-diestearilisoftálico; sais de metal de ácido graxo(comumente chamado de sabões metálicos), tais como, estearato de cálcio,laurato de cálcio, estearato de zinco e estearato de magnésio; ceras obtidaspelo enxerto de monômeros de vinila, tais como, estireno e ácido acrílico paraceras de hidrocarboneto alifático; e compostos parcialmente esterificados deácidos graxos e álcoois poliídricos, tais como, monoglicerídeo de ácidobeênico e, compostos de éster metílico que têm um grupo hidroxila obtidopela hidrogenação de óleos vegetais.

Os agentes de liberação especial e preferivelmente usados napresente invenção incluem ceras de hidrocarboneto alifático. Tais cerasalifáticas de hidrocarboneto incluem, por exemplo, polímeros de alquileno depeso molecular baixo obtidos pela polimerização radical de um alquileno sobalta pressão ou por polimerização sob baixa pressão usando-se o catalisadorde Ziegler; os polímeros de alquileno obtidos pela pirolização de um polímerode alquileno de peso molecular alto; ceras de hidrocarboneto sintéticas obtidasa partir dos resíduos de destilação de hidrocarbonetos obtidos a partir de umgás sintético que contém monóxido de carbono e hidrogênio pelo métodoArgo, e ceras sintéticas de hidrocarboneto obtidas pela hidrogenação das cerasde hidrocarboneto sintéticas antecedentes; e os compostos obtidos pelofracionamento destas ceras de hidrocarboneto alifáticas pela utilização deperspiração em prensa, o método de solvente, destilação a vácuo oucristalização fracionária.

Os hidrocarbonetos como uma base das ceras dehidrocarboneto alifáticas mencionadas acima incluem, por exemplo, oscompostos de hidrocarboneto (por exemplo, aqueles sintetizados pelo métodosynthol e método hydrocoal (usando-se um leito de catalisador fluidizado))sintetizados pela reação de monóxido de carbono e hidrogênio usando-se umcatalisador de óxido metálico (em muitos casos, catalisador binário ou decomponentes múltiplos); os hidrocarbonetos que têm até várias centenas deátomos de carbono obtidas pelo método de Arge (usando-se um leito decatalisador fixo), podem fornecer hidrocarboneto muito ceroso; e oshidrocarbonetos obtidos por polimerização de alquilenos, tais como, etilenopelo catalisador de Ziegler. Na presente invenção, entre esses hidrocarbonetos, aqueles que têm menos e menores ramificações e cadeiasretas saturadas mais longas são preferíveis e, aqueles sintetizados por outromodo que não por polimerização de alquilenos são especialmente preferíveisem vista da distribuição de peso molecular.

Os exemplos específicos disponíveis incluem Viscol® 33O-P, 550-P, 660-P, TS-200 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.), HI-WAX 400P,200P, 100P, 410P, 420P, 320P, 220P, 210P, IlOP (Mitsui Chemicals, Inc.),Sasol Hl, H2, C80, C105, C77 (Schuman-Sasol Co.), HNP-1, HNP-3, HNP-9, HNP-10, HNP-11, HNP-12 (Nippon Seiro Co., Ltd.), Unilin® 350, 425,550, 700, Unisid® 350, 425, 550, 700 (Toyo Petrolite Co.), e cera do Japão, cera de abelha, cera de arroz, cera de candelila e, cera de carnaúba (disponívelpela Cerarica NODA Co., Ltd.).

O agente de liberação pode ser adicionado na fusão/massa dapreparação de toner ou na preparação de resina aglutinante e, éadequadamente selecionado de métodos existentes. O agente de liberaçãopode ser usado sozinho ou em uma combinação destes.

Preferivelmente, não menos do que 1 parte em massa e nãomais do que 20 partes em massa do agente de liberação é adicionado a 100partes em massa de uma resina aglutinante. A adição de menos do que 1 parteem massa não pode fornecer um efeito de liberação suficiente, desejado; e aadição que excede 20 partes em massa causa a dispersão insatisfatória em umtoner, a adesão de um toner a um membro fotossensível e, a contaminação desuperfície de membros de desenvolvimento e membros de limpeza, causandofacilmente, problemas, tais como, deterioração de imagens de toner.

Quando um toner é usado como um toner não magnético, ospigmentos ou corantes descritos abaixo podem ser usados como um colorante.

Como um colorante, negro de fumo, um ou mais de outrospigmentos ou corantes convencionais podem ser usados.

Os corantes incluem C.I.Direct Red I, C.I.Direct Red 4,C.I.Acid Red 1, C.I.Basic Red 1, C.I.Mordant Red 30, C.I.Direct Blue 1,C.I.Direct Blue 2, C.I.Acid Blue 9, C.I.Acid Blue 15, C.I.Basic Blue 3,C.I.Basic Blue 5, C.I.Mordant Blue 7, C.I.Direct Green 6, C.I.Basic Green 4 eC.I.Basic Green 6. Os pigmentos incluem amarelo cromo, amarelo cádmio,amarelo rápido mineral, amarelo Naple, amarelo naftol S, amarelo Hanza G,amarelo permanente NCG, verniz de tartrazina, laranja cromo, laranja demolibdênio, laranja permanente GTR, laranja de pirozolona, laranja debenzidina G, vermelho de cádmio, vermelho permanente 4R, sal de cálciovermelho atenção, verniz de eosina, carmim brilhante 3B, violeta demanganês, violeta rápido B, Verniz de Metilvioleta, azul ferro, azul decobalto, Verniz Azul Alcalino, verniz Azul Vitória, azul de ftalocianina, azulcéu rápido, azul de indatreno BC, verde de cromo, oxido de cromo, PigmentoVerde B, verniz de verde malaquita e verde amarelado final G.

Quando o toner da presente invenção é usado como um tonerque forma imagens de cor viva, estes são os seguintes colorantes. Pigmentospara coloração para magenta incluem Pigmento Vermelho C.I. 1, 2, 3, 4, 5, 6,7,8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19,21,22, 23,30,31,32,37,38,39,40, 41, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 60, 63, 64, 68, 81, 83, 87, 88, 89,90, 112, 114, 122, 123, 163, 202, 206, 207, 209, Pigmento Violeta C.I. 19,C.I.Vat Red 1, 2, 10, 13, 15, 23, 29 e 35.

Embora o pigmento magenta possa ser usado sozinho,melhorando a definição de cor, o uso de um corante junto com o pigmento émais preferível em vista da qualidade de imagem de imagens de cor viva. Oscorantes para magenta incluem corantes solúveis em óleo, tais como, SolventeVermelho C.I 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121,Vermelho de Dispersão C.I. 9, Solvente Violeta C.I. 8, 13, 14, 21, 27 eVioleta de Dispersão C.I. 1, e corantes básicos, tais como, Vermelho BásicoC.I. 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38,39, 40, Violeta Básica C.I. 1,3,7, 10, 14, 15,21,25,26, 27 e 28.

Os pigmentos para coloração de ciano incluem Pigmento AzulC.I. 2, 3, 15, 16, 17, C.I.Vat Blue 6, C.I. Acid Blue 45 e pigmentos deftalocianina de cobre obtidos pela substituição de um a cinco gruposftalimidometila em uma estrutura de ftalocianina que têm a seguinte estrutura.(Fórmula 2)

<formula>formula see original document page 36</formula>

Os pigmentos para coloração de amarelo incluem PigmentoAmarelo C.I. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 35, 73, 83,C.I. VatYellow 1,3 e 20.

Um agente colorante é preferivelmente não menos do que 0,1parte em massa e não mais do que 60 partes em massa, mais preferivelmentenão menos do que 0,5 parte em massa e não mais do que 50 partes em massa,com base em 100 partes em massa de um componente de resina.

O toner da presente invenção pode usar um agente quecontrola carga para estabilizar a carregabilidade. Embora um agente quecontrola carga dependa de seu tipo, as propriedades de outros materiais queconstituem partículas de toner e outras, o agente que controla carga é, geral epreferivelmente incluído em uma quantidade de não menos do que 0,1 parteem massa e não mais do que 10 partes em massa, ainda preferivelmente nãomenos do que 0,1 parte em massa e não mais do que 5 partes em massa empartículas de toner, com base em 100 partes em massa de uma resinaaglutinante. Os tais agentes de controle de carga são conhecidos por incluíremaqueles que controlam um toner quanto ao carregamento negativo destes eaqueles que controlam um toner quanto ao carregamento positivo destes e, umou mais dos vários agentes de controle de carga podem ser usadosdependendo do tipo e aplicação do toner.

Os agentes de controle de carga que controlam toners para ocarregamento negativo destes, por exemplo, os complexos de metal orgânicoe os compostos de quelato são eficazes. Seus exemplos incluem complexosmonoazo metálicos, os complexos de acetilacetona metálicos e, complexosmetálicos ou sais metálicos de um ácido hidroxicarboxílico aromático ou umácido dicarboxílico aromático. Assim como os agentes de controle de cargaque controlam toners para o carregamento negativo destes, outros exemplosincluem ácidos aromáticos mono e policarboxílicos, seus sais metálicos e seusanidridos; e derivados de fenol de ésteres e bisfenóis. Entre esses,especialmente, os complexos metálicos ou sais metálicos de um ácidohidroxicarboxílico aromático, que pode fornecer uma capacidade decarregamento estável, são preferivelmente usados.

Na presente invenção, uma vez que as partículas de tonernegativamente carregáveis são favoravelmente usadas, os agentes de controlenegativamente carregáveis ou as resinas de controle negativamentecarregáveis são preferivelmente usados.

Os agentes de controle de carga que controlam toners quantoao carregamento positivo destes incluem, por exemplo, compostosmodificados por nigrosina, sais de metal de ácido graxo e outras; sais deamônio quaternário, tais como, 1 -hidróxi-4-naftossulfonato de tributilbenzil-amônio e tetrafluoroborato de tetrabutilamônio e, sais de ônio de fosfônios eoutros, que são análogos destes e, seus pigmentos de verniz; corantes detrifenilmetano e seus pigmentos de verniz (agentes de envernizamentoincluem ácido fosfotúngstico, ácido fosfomolibdênico, ácidofosfotungstomolibdênico, ácido tânico, ácido láurico, ácido gálico, ácidoferriciânico e ferrocianetos); sais metálicos de ácidos alifáticos superiores;óxidos de diorganoestanho, tais como, óxido de dibutilestanho, óxido dedioctilestanho e óxido de dicicloexilestanho; e boratos de diorganoestanho,tais como, borato de dibutilestanho, borato de dioctilestanho e borato dedicicloexilestanho. Na presente invenção, esses podem ser usados sozinhos ouem uma combinação de dois ou mais. Como agentes de controle de carga quecontrola toners quanto ao carregamento positivo destes, entre esses, osagentes de controle de carga, tais como, compostos de nigrosina e sais deamônio quaternário são especial e preferivelmente usados.

Os exemplos específicos disponíveis incluem Spilon BlackTRH, T-77, T-95 (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), BONTRON® S-34, S-44,S-54, E-84, E-88, E-89 (Orient Chemical Industries, Ltd.), e preferível aquelequanto ao carregamento positivo são exemplificados por TP-302, TP-415(Hodagaya Chemical Co., Ltd.), BONTRONO N-01, N-04, N-07, 2-51(Orient Chemical Industries, Ltd.), e Copy Blue PR (Clariant International Ltd.).

As resinas de controle de carga também podem ser usadas epodem ser usadas junto com os agentes de controle de carga descritos acima.

Para o toner da presente invenção, como requerido, outrosaditivos externos podem ser adicionados. Os aditivos externos incluem, porexemplo, partículas de resina fina e partículas inorgânicas finas quefuncionam como um agente auxiliar de carregamento, agente que comunicacondução, agente que comunica fluidez, inibidor de aglutinação, agente deliberação no tempo de fixação por um rolo quente, lubrificante, abrasivo eoutros.Os lubrificantes incluem, por exemplo, pó de fluoreto depolietileno, pó de estearato de zinco e pó de fluoreto de polivinilideno. Entreesses, o pó de fluoreto de polivinilideno é preferível. Os abrasivos incluem póde óxido de cério, pó de carbeto de silício e pó de titanato de estrôncio. Essesaditivos externos são totalmente misturados por um misturador, tal como, ummisturador de Henschel para obter o toner da presente invenção.

Para a preparação do toner da presente invenção, uma resinaaglutinante, um colorante e outros aditivos externos são totalmente misturadospor um misturador, tal como, um misturador de Henschel ou um moinho debolas, depois fundidos e amassados usando-se um amassador térmico, talcomo, um rolo quente, amassador ou extrusora, esmagados e classificados,depois esfriados e solidificados, e ainda opcionalmente, totalmente misturadoscom aditivos desejados por um misturador, tal como, um misturador deHenschel para obter o toner da presente invenção.

Os misturadores incluem, por exemplo, misturador Henschel(Mitui Mining Co., Ltd.), Super Mixer (Kawata Mfg. Co., Ltd.), Ribocone(Okawara Corp.), misturador Nauter, Turbulizer, Ciclomix (HosokawaMicron Corp.), Spiral Pin Mixer (Pacific Machinery & Engineering Co., Ltd.)e misturador Loedige (Matsubo Corp.); maceiras incluem a maceira KCR(Kurimoto, Ltd.), co-maceira Buss (Buss AG), extrusora TEM (ToshibaMachine Co., Ltd.), maceira de rosca dupla TEX (Japan Steel Works, Ltd.),maceira PCM (Ikegai Corp.), moinho de três rolos, moinho de rolomisturador, maceira (Inoue Mfg., Inc.), Kneadex (Mitui Mining Co., Ltd.),maceira de compressão do tipo MS, Kneader-Ruder (Moriyama Co., Ltd.) emisturador Banbury (Kobe Steel, Ltd.); os esmagadores incluem Counter JetMill, Micron Jet, Inomizer (Hosokawa Micron Corp.), moinho IDS, trituradora jato PJM (Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), Cross Jet Mill (Kurimoto,Ltd.), Ulmax (Nisso Engineering Co., Ltd.), SK Jet-O-Mill (SeishinEnterprise Co., Ltd.), Kriptron (Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), Turbo Mill(Turbo Kogyo Co., Ltd.) e Super Rotor (Nisshin Engineering Inc.); osclassificadores incluem Classiel, Micron Classifier, Spedic Classifier (SeishinEnterprise Co., Ltd.), Turbo Classifier (Nisshin Engineering Inc.), MicronSeparator, Turboplex (ATP), separador TSP (Hosokawa Micron Corp.),Elbow Jet (Nittetsu Mining Co., Ltd.), separador de dispersão (NipponPneumatic Mfg. Co., Ltd.) e YM Microcut (Yasukawa Shoji, Ltd.); e osseparadores para peneiração de partículas grossas ou coisa parecida incluemUltra Sonic (Koei Sangyo Co., Ltd.), Resonasieve, gyrosifter, (Tokuju Corp.),Vibrasonic system (Dalton Inc.), Soniclean (Sintokogyo, Ltd.), TurboScreener (Turbo Kogyo Co., Ltd.), Microsifter (Makino Mfg. Co., Ltd.) epeneiras de vibração circular.

As propriedades físicas do toner da presente invenção sãomedidas como segue. Os exemplos descritos posteriormente também sãobaseados nos métodos.

(1) Medição do diâmetro de partícula de um toner

Embora a distribuição do diâmetro de partícula possa sermedida por vários métodos, na presente invenção, esta é medida usando-seum Multiclassificador da Coulter Counter.

Um Multiclassificador tipo IIE da Coulter Counter (BeckmanCoulter, Inc.) é usado como um aparelho de medição e, é conectado a umainterface (Nikkakibios Co., Ltd.) e um computador analítico para produzir adistribuição numérica e a distribuição volumétrica; e uma solução aquosa deNaCl a 1% é preparada usando-se o cloreto de sódio de grau especial ou deprimeiro grau como uma solução eletrolítica. O método de medição envolve aadição de 0,1 a 5 ml de um tensoativo (preferivelmente alquilbenzeno-sulfonato) como um dispersante de 100 a 150 ml da solução aquosaeletrolítica e, ainda a adição de 2 a 20 mg de uma amostra de medição à este.

A solução eletrolítica em que a amostra é colocada em suspensão é dispersadapor aproximadamente de 1 a 3 minutos por um dispersante ultrassônico e odiâmetro de partícula de toner é medido pelo Multiclassificador CoulterCounter II usando-se uma abertura de 100. O volume e o número do toner sãomedidos para calcular a distribuição volumétrica e a distribuição numérica.Então, o diâmetro de partícula médio ponderado (04) com base no peso édeterminado a partir da distribuição volumétrica.(2) Medição do valor ácido

Na presente invenção, o valor ácido pode ser medido peloseguinte método.

A operação básica é de acordo com JIS K-0070. De 0,5 a 2,0(g) de um toner é precisamente pesada e o peso do toner é denotado como W(g).

A amostra é carregada em um béquer de 300 ml, e adicionadae dissolvida com 150 (ml) de uma solução misturada de tolueno/etanol (4/1).

A solução resultante é titulada usando-se uma solução de KOHa 0,1 N em metanol e usando-se um titulador potenciométrico (por exemplo, atitulação automática usando-se um titulador potenciométrico fabricado pelaKyoto Electronics Mfg. Co., Ltd., AT-400 (estação de trabalho win) e, umabureta elétrica ABP-410 pode ser utilizada).

A quantidade consumida da solução de KOH na titulação édenotada como S (ml) e a quantidade consumida da solução de KOHsimultaneamente medida como um branco é denotada como B (ml).

O valor ácido é calculado pela seguinte expressão onde f é umfator do KOH.

Valor ácido (mgKOH/g) = ((S-B)xfx5,61)/W(3) Medição do ponto emoliente de uma resina aglutinante

O ponto emoliente de uma resina aglutinante é medido por umtestador de fluxo do tipo Koka de acordo com JIS K 7210. O procedimentoespecífico é descrito abaixo.

Pelo uso um testador de fluxo do tipo Koka (Shimadzu Corp.),uma amostra de 1 cm3, enquanto esta está sendo aquecida até uma taxa deelevação de temperatura de 6o C/min, é carregada com uma carga de 1,960N/m (20 kg/cm ) pelo êmbolo mergulhador a fim de ser extrusado através deum bocal de 1 mm de diâmetro e 1 mm de comprimento. Deste modo, umacurva da quantidade descendente do êmbolo mergulhador (valor do fluxo) vs.a temperatura é desenhada; quando a altura da curva em forma de S édenotada como h, a temperatura a h/2 (temperatura onde uma parte da resinafoi escoada) é designada como uma temperatura de amolecimento.

(4) Medição da temperatura de transição vítrea de uma resina aglutinante

Um mecanismo de medição: um calorímetro de varreduradiferencial (DSC), MDSC-2920 (fabricado por TA Instruments)

A medição é conduzida de acordo com ASTM D341882.

De 2 a 10 mg, preferivelmente 3 mg da amostra de mediçãosão precisamente pesados. A amostra pesada é carregada em uma autoclavede alumínio; e a medição é conduzida em uma taxa de elevação detemperatura de 10° C/minuto em uma faixa de temperatura de medição de 30a 200° C em umidade habitual com uso de uma autoclave vazia como umareferência. A análise é conduzida pelo uso de uma curva DSC na faixa detemperaturas de 30 a 200° C obtidas a partir de um processo de elevação detemperatura no segundo tempo.

(5) A medição da distribuição de peso molecular pela cromatografia depermeação de gel (GPC)

Uma coluna é estabilizada em uma câmara de calor a 40° C; oTHF como um solvente é fabricado para fluir através da coluna nestatemperatura em uma taxa de fluxo de 1 ml/minuto e aproximadamente 100 μΐde uma solução de amostra de THF é injetada a este para a medição. Para amedição de peso molecular de uma amostra, uma distribuição de pesomolecular de uma amostra é calculada a partir de uma relação entre o valorlogarítmico e o valor de contagem de uma curva de calibragem fabricadausando-se vários tipos de amostras padrão de poliestireno de monodispersão.Assim como as amostras de poliestireno padrão para a fabricação de umacurva de calibragem, por exemplo, as amostras de poliestireno padrão cujospesos moleculares são aproximadamente de 10^2 a 10^7 fabricadas por TosohCorp. ou Showa Denko K.K. são usadas e o uso de pelo menos cerca de deztipos das amostras de poliestireno padrão é apropriado. Um detetor é umdetetor de RI (índice de refração). Uma combinação de algumas colunas degel de poliestireno comercialmente disponíveis é preferivelmente usadaincluindo, por exemplo, Shodex GPC KF-801, 802, 803, 804, 805, 806, 807 e800P fabricada por Showa Denko K.K., e uma combinação de TSkgelG1000H (Hxl), G2000H (HxL) G3000H(HxL) G4000H G5000H(H,L),G6000H(HxL), G7000H(H,l) e coluna TSkgurd fabricada por Tosoh Corp.

As amostras são preparadas como segue:

Uma amostra é adicionada em THF, deixada repousar a 25° Cpor várias horas, totalmente agitada para ser totalmente misturada com THF(até nenhum fragmento da amostra estar presente) e, ainda deixada repousarpor pelo menos 12 h. Nesse tempo, o tempo de repouso em THF deve ser de24 h. Depois disso, a solução de THF é passada através de um filtro detratamento de amostra (diâmetro de poro: de 0,2 a 0,5 μm, por exemplo, MyShori-Disk H-25-2 (Tosoh Corp.) é utilizável) para tornar a solução umaamostra para GPC. A concentração da amostra é ajustada para vir a ser de 0,5a 5 mg/ml nos termos de componente de resina.

(Exemplos)

Antes, as constituições e características básicas da presenteinvenção foram descritas e, a seguir, a presente invenção será descritaespecificamente por meio de exemplos. Entretanto, as formas de realização dapresente invenção não são limitadas a estes. As "partes" descritas nas Tabelas3 e 4 significam "partes em massa".

Exemplo de preparação de uma resina aglutinanteÁcido tereftálico 24 % em mol

Ácido dodecenossuccínico 16% em mol

Ácido trimelítico 7 % em mol

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (1-1) descrito 31 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de propileno)

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (I-I) descrito 22 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de etileno)

Os componentes ácidos acima e os componentes de álcoolambos os quais são monômeros para produzir uma unidade de poliéster e, 2-etilexanoato de estanho como um catalisador foram carregados em um frascode quatro bocais; um aparelho de redução de pressão, um aparelho deseparação de água, um aparelho que introduz gás nitrogênio, um aparelho demedição de temperatura e um aparelho de agitação foram fornecidos aofrasco; e uma mistura de 25 partes em massa de monômeros mostrada abaixopara produzir uma unidade de resina estireno-acrílica com base em 1OO partesem massa dos componentes de monômero descritos acima para produzir umaunidade de poliéster e um iniciador de polimerização (peróxido de benzoíla)foi carregado, às gotas, a partir de um funil de gotejamento que gasta 4 horasenquanto a solução é agitada em uma atmosfera de nitrogênio em umatemperatura de 130° C.

Estireno 82 % em massa

Acrilato de 2-etilexila 16 % em massa

Acido acrílico 2 % em massa

A solução foi mantida a 130° C e envelhecida por 3 horas e, atemperatura foi elevada a 230° C para reação. Depois da conclusão da reação,o produto foi retirado do frasco e esmagado para obter uma resina aglutinante1(H) que incluiu um componente de resina de poliéster, um componente depolímero de vinila e um componente de resina híbrida obtidos ligando-sequimicamente uma unidade de poliéster e uma unidade de resina estireno-acrílica e que tem um ponto emoliente de 13 Io C.A seguir,

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (1-1) descrito 31 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de propileno)

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (I-I) descrito 26 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de etileno)

os componentes ácidos acima e componentes de álcool como monômeros paraproduzir uma unidade de poliéster e 2-etilexanoato de estanho como umcatalisador foram carregados em um frasco de quatro bocais; um aparelho deredução de pressão, um aparelho de separação de água, um aparelho queintroduz gás nitrogênio, um aparelho de medição de temperatura e umaparelho de agitação foram instalados no frasco; e uma mistura de 25 partesem massa de monômeros mostrados abaixo para produzir uma unidade de

resina estireno-acrílica com base em 100 partes em massa dos componentesde monômero descrito acima para produzir uma unidade de poliéster e uminiciador de polimerização (peróxido de benzoíla) foi carregado, às gotas, apartir de um funil de gotejamento gastando 4 horas enquanto a solução foiagitada em uma atmosfera de nitrogênio em uma temperatura de 130° C.temperatura foi elevada a 230° C para a reação. Depois da conclusão dareação, o produto foi retirado do frasco e esmagado para obter uma resinaaglutinante I(L) que incluiu um componente de resina de poliéster, umcomponente de polímero de vinila e um componente de resina híbrida obtidos

A solução foi mantida a 130° C e envelhecida por 3 horas e, aligando-se quimicamente uma unidade de poliéster e uma unidade de resinaestireno-acrílica e que tem um ponto emoliente de 99° C.

60 partes em massa da resina aglutinante I(H) e 40 partes emmassa da resina aglutinante I(L) foram misturadas por um misturadorHenschel para fabricar uma resina aglutinante 1.

A resina aglutinante (1) teve uma temperatura de transiçãovítrea de 59° C e um ponto emoliente de 128° C e incluiu 37 % em massa decomponentes que têm um peso molecular de não mais do que 10.000 emGPC.

Exemplo de preparação de uma resina aglutinante 2

Acido tereftálico 31 % em mol

Ácido dodecenilsuccínico 11 % em mol

Acido trimelítico 6 % em mol

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (1-1) descrito 35 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de propileno)

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (1-1) descrito 17 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de etileno)

Os componentes ácidos acima e os componentes de álcool eum catalisador de esterificação foram carregados em um frasco de quatrobocais; um aparelho de redução de pressão, um aparelho de separação deágua, um aparelho que introduz gás nitrogênio, um aparelho de medição de

temperatura e um aparelho de agitação foram instalados no frasco; e a reaçãofoi realizada em uma atmosfera de nitrogênio pela elevação da temperatura a230° C. Depois da conclusão da reação, o produto foi retirado do frasco,esfriado e esmagado para obter uma resina aglutinante 2(H) que têm umatemperatura emoliente de 142° C.

A seguir,

Ácido tereftálico 26 % em mol

Acido dodecenilsuccínico 11 % em molÁcido trimelítico 11 % em mol

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (I-I) descrito 30 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de propileno)

Um derivado de bisfenol representado pela fórmula (1-1) descrito 22 % em molanteriormente (adição de 2,5 moles de óxido de etileno)

os componentes ácidos acima e os componentes de álcool e um catalisador deesterificação foram carregados em um frasco de quatro bocais; um aparelhode redução de pressão, um aparelho de separação de água, um aparelho queintroduz gás nitrogênio, um aparelho de medição de temperatura e umaparelho de agitação foram instalados no frasco; e a reação foi realizada emuma atmosfera de nitrogênio aumentando-se a temperatura a 230° C. Depoisda conclusão da reação, o produto foi retirado do frasco, esfriado e esmagadopara obter uma resina aglutinante 2(L) que têm uma temperatura emoliente de97°C.

70 partes em massa da resina aglutinante 2(H) e 30 partes emmassa da resina aglutinante 2(L) foram misturadas por um misturadorHenschel para fabricar uma resina aglutinante 2.

A resina aglutinante 2 teve uma temperatura de transição vítreade 56° C e um ponto emoliente de 134° C e incluiu 36 % em massa decomponentes que têm um peso molecular de não mais do que 10.000 em GPC.

Exemplo de preparação de uma resina aglutinante 3

Estireno 81 partes em massa

Acrilato de butila 19 partes em massa

Maleato de monobutila 0,5 parte em massa

Peróxido de di-terc-butila 2 partes em massa

A composição monomérica acima foi misturada em 200 partesem massa de xileno cuja temperatura foi elevada à temperatura de refluxo. Apolimerização de solução foi completada em 6 h em refluxo de xileno paraobter uma solução de resina de peso molecular baixo. Por outro lado, aseguinte composição monomérica foi misturada, colocada em suspensão edispersa com 200 partes em massa de água desaerada e 0,2 parte em massa deum álcool polivinílico.

Estireno 67 partes em massa

Acrilato de butila 27 partes em massa

Maleato de monobutila 6 partes em massa

Peróxido de benzoíla 0,1 parte em massa

A solução colocada em suspensão e dispersa foi aquecida,mantida a 80° C por 24 h em uma atmosfera de nitrogênio para a conclusão dapolimerização, desidratada, e secada para obter uma resina de peso molecularalto.

77 partes em massa da resina de peso molecular alto foramcarregadas na solução de resina de peso molecular baixo mencionada acima(contendo 23 partes em massa da fração de resina), completamentedissolvidas e misturadas na solução, e depois disso, destilada sob vácuo emuma temperatura alta (180° C) para a remoção de solvente para obter umaresina aglutinante 3.

A resina aglutinante 3 teve uma temperatura de transição vítreade 60° C e um ponto emoliente de 128° C e incluiu 38 % em massa decomponentes que têm um peso molecular de não mais do que 10.000 em GPC.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-I

Um gás misto de argônio e oxigênio que têm uma razão devolume de 3:1 foi introduzido em um recipiente de reação para substituir o ar.Um gás oxigênio e um gás hidrogênio foram fornecidos a um recipiente dereação a 40 (m3 /h) e 20 (m3 /h), respectivamente, para formar uma chama decombustão composta de oxigênio-hidrogênio usando-se um aparelho deignição. Depois, um pó de silício metálico de um material bruto foi carregadona chama de combustão por um gás carregador de hidrogênio de 5 kg/cm3 depressão para formar nuvens de poeira de pó. As nuvens de poeira de pó foramsubmetidas à ignição pela chama de combustão para causar reação deoxidação pela explosão da poeira. Depois da reação de oxidação, o recipientede reação foi esfriado em uma taxa de 30CVminuto e um pó de sílica fino B-Ifoi obtido.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-2

Um pó de sílica fino B-2 foi obtido como no exemplo depreparação B-1, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 12 kg/cm.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-3

Um pó de sílica fino B-3 foi obtido como no exemplo depreparação B-1, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 8 kg/cm.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-4

Um gás misto de argônio e oxigênio que têm uma razão devolume de 3:1 foi introduzido em um recipiente de reação para substituir o ar.Um gás oxigênio e um gás hidrogênio foram fornecidos a um recipiente dereaçao a 40 (m^3 /h) e 20 (m^3/h), respectivamente, para formar uma chama decombustão composta de oxigênio-hidrogênio usando-se um aparelho deignição. Depois, um pó de hexametildissiloxano de um material bruto foicarregado na chama de combustão por um gás carregador de hidrogênio de 5kg/cm^3 de pressão para formar nuvens de poeira de pó. As nuvens de poeirade pó foram submetidas a ignição pela chama de combustão para causar areação de oxidação pela explosão da poeira. Depois da reação de oxidação, orecipiente de reação foi esfriado em uma taxa de 3 o C/minuto e um pó desílica fino B-4 foi obtido.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-5

Um pó de sílica fino B-5 foi obtido como no exemplo depreparação B-1, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 3 kg/cm3 ea taxa de esfriamento a 5o C/minuto.Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-6

Um pó de sílica fino B-6 foi obtido como no exemplo depreparação B-1, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 1 kg/cm3 ea taxa de esfriamento a 10° C/minuto.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-7

Um pó de sílica fino B-7 foi obtido como no exemplo depreparação B-4, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 1 kg/cm ea taxa de esfriamento a 20° C/minuto.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-8

14 L de etanol e 1,5 kg de uma solução aquosa de amônia a 28% foram adicionados em um recipiente de reação de 30 L feito de vidroequipado com um agitador, uma entrada imersa e um termômetro; depois,0,26 kg de um gás de amônia foi ainda soprado para absorver o mesmo emisturado neste para preparar uma solução mista de amônia. Enquanto a15 solução mista foi ajustada a 10°C ± 0,5°C e agitada, uma solução mista de1,130 g de tetraetoxissilano como um composto de silano e 63 g de 3-aminopropiltrietoxissilano como um composto de silano foi carregado, àsgotas, por hidrólise enquanto a temperatura dentro do recipiente de reação foimantida a 20°C, e uma suspensão de partículas de sílica finas foi obtida. Aspartículas de sílica finas foram ainda cozidas a 250°C para obter um pó desílica fino B-8.

Exemplo de preparação de um pó de sílica fino B-9

2,18 L de água, 7 L de metanol e 1,0 kg de uma soluçãoaquosa de amônia a 28 % foram adicionados em um recipiente de reação de30 L feito de vidro equipado com um agitador, uma boca de gotejamento eum termômetro para preparar uma solução mista de amônia. Enquanto asolução mista foi ajustada a 40°C ± 0,5°C e agitada, uma solução mista de912 g de tetrametoxissilano como um composto de silano e 1,2 L de metanolfoi carregada, às gotas, por hidrólise enquanto a temperatura dentro dorecipiente de reação foi mantida a 40° C e, uma suspensão de partículas desílica finas foi obtida. As partículas de sílica finas foram ainda cozido a250°C para obter um pó de sílica fino 8-9.Exemplo de preparação de um pó de sílica fino 8-10 Um pó de sílica fino B-IO foi obtido como no exemplo depreparação B-1, exceto para a pressão do gás carregador ajustado a 16 kg/cm .

As propriedades físicas dos pós de sílica finos mencionadosacima (Β-1) a (Β-10) são mostrados na Tabela 1.(Exemplo 1)

Resina aglutinante 1 100 partes em massa

Partículas de óxido de ferro magnético 60 partes em massa(diâmetro médio de partícula: 0,15 μm; força coerciva (Hc) a796 kA/m: 11,5 kA/m; magnetização de saturaçãomagnetização residual (ar): 16 Am /kg) - Uma cera b (cera Fischer-Tropsch;

ponto de fusão: 105ºC) 4 partes em massa

- Um agente de controle de carga c 2 partes em massaOs materiais acima foram pré-misturados por um misturadosHenschel, e depois fundidos e amassado por uma extrusora de rosca dupla. Neste momento, o tempo de repouso foi controlado tal que a temperatura daresina amassada veio a ter 150° C.

O material amassado obtido foi esfriado, grosseiramenteesmagado por um moinho de martelo e, pulverizado por um moinho turbo; e opó finamente pulverizado obtido foi classificado usando-se um classificadorde divisão múltipla que utiliza o efeito Coanda para obter partículas de tonerque têm um diâmetro médio de partícula ponderado de 5,8 μm. 1,0 parte emmassa de um pó fino inorgânico hidrofóbico "a" (sílica; BET: 140 m /g; etornado hidrofóbico com 30 partes em massa de hexametildisilazano (HMDS)e 10 partes em massa de um óleo de dimetilsilicona), 0,2 parte em massa dopó de sílica fino B-1 e 3,0 partes em massa de titanato de estrôncio foramexternamente adicionadas e misturadas em 100 partes em massa de partículasde toner e peneiradas através de uma trama de 150 μm de abertura para obterum toner 1.

As formulações de adição interna de toner são mostradas naTabela 4 e as propriedades físicas são mostradas na Tabela 5.

Para a avaliação do toner 1 sob condições de velocidadesuperior e resolução superior, uma máquina remodelada de uma máquinacopiadora comercialmente disponível (IR-6570, Canon Corp.) que foiremodelada em 2.400 dpi e velocidade de impressão de 1,5 vezes foi usada.500.000 folhas foram continuamente impressas usando-se uma tabela de testede 5 % em proporção de impressão sob cada ambiente de um ambiente de altatemperatura e alta umidade (30° C, 80 % de RH), em ambiente de temperaturahabitual e umidade habitual (23° C, 50 % de RH) e um ambiente detemperatura usual e umidade baixa (23° C, 5 % de RH) para avaliar oseguinte.

(Densidade de Imagem, névoa)

A densidade de imagem foi medida como a densidade dereflexo de imagens de círculos de 5 mm por um densitômetro Macbeth(Macbeth Co.) usando-se um filtro SPI. Para determinar névoa, umdensitômetro de reflexo (reflectômetro, modelo: TC-6DS, Tokyo DenshokuCo., Ltd.); foi usado, e o nível de névoa foi dado por Ds-Dr para avaliar névoaonde Ds denota a pior densidade de reflexão para fundo branco depois daformação da imagem e Dr denota a densidade de reflexão média para omaterial de transferência antes da formação da imagem. Portanto, o valormenor da quantidade de névoa indica a melhor supressão de névoa. Estaavaliação foi conduzida no tempo de imersão inicial e o tempo de impressãode 500.000 folhas em cada ambiente de teste. Os resultados da avaliação sãomostrados nas Tabelas 6, 7 e 8.(Reprodutibilidade de largura de linha)

A reprodutibilidade da largura de linha foi avaliada no tempode impressão inicial e depois da impressão contínua de 500.000 folhas emcada ambiente de teste usando-se a formação de imagem mencionada acimatestando-se a máquina pelo seguinte método. As imagens latentes (linhashorizontais) de 168 μπι na largura da linha foram obtidas usando-se um laserde 2.400 dpi. As larguras de linha depois da formação de imagem dasimagens latentes foram ampliadas a uma ampliação de 150 χ por ummicroscópio óptico e as imagens foram medidas usando-se um analisador deimagem soft (Image Pro) para determinar a taxa de alteração para as largurasde linha das imagens latentes usando-se a expressão abaixo a partir do valormédio de três linhas; e a reprodutibilidade da largura de linha foi avaliada noseguinte padrão. Os resultados são mostrados nas Tabelas 6, 7 e 8.

(Expressão 1)

Taxa de alteração de largura de linha (%) =Largura de linha de imagem latente - largura de linha deimagem formada 1) / (largura de linha de imagem latente ) χ 100taxa de alteração de não mais do que 5 %taxa de alteração que excede 5 % e não mais do que 10 %taxa de alteração que excede 10 % e não mais do que 20 %taxa de alteração que excede 20 %

(Avaliação de rastro)

O rastro foi avaliado no tempo de impressão inicial e depois daformação de impressão de 500.000 folhas em cada ambiente de teste pelaformação de três imagens de linha horizontal em intervalos de 1 cm sob acondição de fabricar a largura de linha nas folhas a 168 μπι usando-se amáquina de teste de formação de imagem mencionada acima. As imagensforam ampliadas a uma ampliação de 150x por um microscópio óptico e alargura de linhas das imagens ampliadas foi medida em intervalos de 3 minpara determinar os desvios padrão da largura de linhas. O desvio padrãomédio das três linhas foi determinada a partir do desvio padrão de cada linha.O nível de rastro foi avaliado no seguinte padrão. Os resultados são mostradosnas Tabelas 6, 7 e 8.

desvio padrão de não mais do que 5desvio padrão que excede 5 e não mais do que 15desvio padrão que excede 15 e não mais do que 25desvio padrão que excede 25(Avaliação da reprodutibilidade de ponto)

A reprodutibilidade de ponto foi avaliada no tempo daimpressão inicial e depois da formação de impressão de 500.000 folhas emcada ambiente de teste pela formação de imagens de um padrão um pontoisolado de 2.400 dpi usando-se a máquina de teste de formação de imagemmencionada acima. As imagens foram observadas por um microscópio ópticopara examinar a reprodutibilidade de ponto, que foi avaliada no seguintepadrão. Os resultados são mostrados nas Tabelas 6, 7 e 8.

Nenhuma dispersão de toner fora das imagens latentes foiobservada e os pontos foram completamente reproduzidos.

A dispersão leve de toner fora das imagens latentes foi

observada.

A dispersão de toner fora das imagens latentes foi observada.Dispersão notável de toner fora das imagens latentes foi

observada.(Exemplos 2 a 5)

Os toners 2 a 5 foram obtidos como no Exemplo 1, mas comas formulações descritas na Tabela 4 (pós inorgânicos finos hidrofóbicos sãodescrito na Tabela 3; pós de sílica finos na Tabela 1; e ceras na Tabela 2). Aspropriedades físicas dos toners obtidos, desse modo, são mostradas na Tabela5. Os resultados de testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas6, 7 e 8.

(Exemplo 6)

Um toner 6 foi obtido como no Exemplo 1, mas com aformulação descrita na Tabela 4 (um pó inorgânico fino hidrofóbico é descritona Tabela 3; um pó de sílica fino na Tabela 1; e uma cera na Tabela 2) e coma freqüência de rotação do moinho turbo aumentada em 10 %. Aspropriedades físicas do toner obtido, desse modo, são mostradas na Tabela 5.

Os resultados de testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas 6, 7e 8.

(Exemplo 7)

Um toner 7 foi obtido como no Exemplo 1, mas com aformulação descrita na Tabela 4 (um pó inorgânico fino hidrofóbico é descritona Tabela 3; um pó de sílica fino na Tabela 1; e uma cera na Tabela 2) e coma freqüência de rotação do moinho turbo reduzido em 20 %. As propriedadesfísicas do toner obtido, desse modo, são mostrados na Tabela 5. Os resultadosde testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas 6, 7 e 8.

(Exemplos 8 e 9)

Os toners 8 e 9 foram obtidos como no Exemplo 1, mas comas formulações descritas na Tabela 4 (pós inorgânicos finos hidrofóbicos sãodescritos na Tabela 3; pós de sílica finos na Tabela 1; e ceras na Tabela 2) e coma freqüência de rotação do moinho turbo reduzido em 10 %. As propriedadesfísicas dos toners obtidos, desse modo, são mostrados na Tabela 5. Os resultadosde testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas 6, 7 e 8.

(Exemplo Comparativo 1)

Um toner 10 foi obtido como no Exemplo 1, mas com aformulação descrita na Tabela 4 (um pó inorgânico fino hidrofóbico é descritona Tabela 3; e uma cera na Tabela 2) e sem a adição de um pó de sílica fino.As propriedades físicas do toner obtido, desse modo, são mostradas na Tabela5. Os resultados de testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas6, 7 e 8.

(Exemplos Comparativos 2 a 5)

Os toners 11 a 14 foram obtidos como no Exemplo 1, mas comas formulações descritas na Tabela 4 (pós inorgânicos finos hidrofóbicos sãodescrito na Tabela 3; pós de sílica finos na Tabela 1; e ceras na Tabela 2). Aspropriedades físicas dos toners obtidos, desse modo, são mostrados na Tabela

5. Os resultados de testes similares ao Exemplo 1 são mostrados nas Tabelas6,7 e 8. Neste, no Exemplo Comparativo 5, alumina (TM10, TAIMEIChemicals Co., Ltd.) foi usada no lugar de um pó de sílica fino.

(Tabela 1) Pó de sílica fino

<table>table see original document page 56</column></row><table>

(Tabela 2) Cera

<table>table see original document page 56</column></row><table>

(Tabela 3) Pó inorgânico fino hidrofóbico

<table>table see original document page 56</column></row><table>(Tabela 4) Formulacao de Toner

<table>table see original document page 57</column></row><table><formula>formula see original document page 58</formula><table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>(Tabela 8)Resultados da avalaicao em ambiente de temperatura habitual e umidade baixa (23° C/5% de UR)

<table>table see original document page 62</column></row><table>O presente pedido reivindica a prioridade ao Pedido de PatenteJaponesa No. 2006159343, depositado em 8 de Junho de 2006, o objeto doqual é parte do presente pedido neste por referência.

Claims (6)

1. Toner, caracterizado pelo fato de que compreende:partículas de toner que compreendem pelo menos uma resina aglutinante e umcolorante e, um pó de sílica fino, em que o pó de sílica fino tem um diâmetromédio em volume (D50) de 0,70 μηι ou mais e 3,00 μιη ou menos e, umvolume de poro total de 0,200 cm3/g ou menos, conforme medido na faixa dodiâmetro de poros de 1,7 nm ou mais e 300,0 nm ou menos.

2. Toner de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o pó de sílica fino tem um diâmetro médio de poro de 50,0 nm oumenos.

3. Toner de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que ainda compreende um pó inorgânico fino hidrofóbico quetêm uma área de superfície específica BET de 50 m /g ou mais e 300 m /g oumenos.

4. Toner de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1a 3, caracterizado pelo fato de que o pó de sílica fino tem uma quantidade deumidade adsorvida, no processo de adsorção na umidade relativa de 80 % deRH na isoterma de adsorção-dessorção a úmido a 30° C do pó de sílica fino,de 0,01 % em massa ou mais e 1,00 % em massa ou menos.

5. Toner de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1a 4, caracterizado pelo fato de que o pó de sílica fino é fabricado por ummétodo em fase de vapor.

6. Toner de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que o método em fase de vapor é um método de oxidação em fase devapor.