BRPI0702299B1

BRPI0702299B1 - composição microbicida

Info

Publication number: BRPI0702299B1
Application number: BRPI0702299A
Authority: BR
Inventors: Vincent Berrier John; Jo Bergbauer Mary; Walter Nichols Richard
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2006-06-02
Filing date: 2007-05-18
Publication date: 2017-04-11
Also published as: KR20070115669A; JP2007320959A; KR100954391B1; EP1862070A2; JP4587403B2; MX2007006249A; BRPI0702299A; AU2007202261A1; EP1862070A3; EP1862070B9; KR20090033346A; US8088807B2; KR20080061344A; US20070281043A1; JP2010215663A; JP5106586B2; CN101081031A; AU2007202261B2; EP1862070B1; ES2400094T3

Abstract

composição microbicida, e, método para preparar uma composição microbicida uma composição microbicida compreendendo níveis relativamente altos de uma mistura de 5-cloro-2-mefil-4-isotiazolin-3-ona e 2-metil-4-isotiazolin-3-ona; um nitrato de metal; e água. a composição opcionalmente contém cloreto de magnésio.

Description

“COMPOSIÇÃO MICROBICIDA” [0001] Esta invenção refere-se às composições microbicidas estáveis contendo níveis relativamente altos de 5-cloro-2-metil-isotiazolin-3-ona e 2-metil-isotiazolin-3-ona.

[0002] Uma composição contendo uma mistura de 5-cloro-2-metil-isotiazoIin-3-ona e 2-metil-isotiazoMn-3-ona em uma quantidade total de 25% em peso é descrita na Patente U.S. de No. 5,910.503. Contudo, há uma necessidade de microbicidas estabilizados adicionais, espccíalmente aqueles possuindo concentrações maiores de ingredientes ativos e/ou estabilidade mais elevada.

[0003] O problema solucionado por esta invenção é proporcionar tais microbicidas estabilizados adicionais.

DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO 100041 Λ presente invenção é direcionada a uma composição microbicida compreendendo: (a) 25-40% de uma mistura dc 5-cloro-2-metil-ísotiazolin-3-ona e 2-meíil-isotiazolin-3-ona; (b) 5-30% de um nitrato de metal; e (c) água, [0005] A presente invenção é adicionalmente direcionada a um método para produzir uma composição microbicida compreendendo: (a) 1835% de uma mistura de 5-cloro-2-metil-isotiazolin-3-ona e 2-metil-isotiazolin-3-ona; (b) 5-30% de um nitrato de metal; e (e) água. O método compreende as etapas de: (i) adicionar sais de cloridrato de 5-cloro-2-metil-isotiazolin-3-ona e 2-metil-isotiazolin-S-ona em uma solução do nitrato de metal e água para formar uma mistura aquosa; e (ii) adicionar óxido de magnésio na mistura aquosa para neutralizar os sais de cloridrato. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0006] “ΜΓ é 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, também referida pelo nome 2-metil-3-isotiazolinona. “CMI” é 5-cloro-2-isotiazolin-3-ona, também referida pelo nome 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona. Preferivelmente, a razão em peso de CMI para MI é pelo menos 1:1, altemativamente pelo menos 2:1. Preferivelmente, a razão em peso de CMI para MI é não maior do que 4:1. Em uma modalidade preferida da invenção, a razão de CMI:MI é cerca de 3:1.

[0007] Como aqui usados, os seguintes termos possuem as definições designadas, a não ser que o contexto indique claramente o contrário. O termo “microbicida” refere-se a um composto capaz de inibir o crescimento de ou o controle do crescimento de microorganismos em um locus: microbicidas incluem bactericidas, fungicidas e algicidas. O termo “microorganismo” inclui, por exemplo, fungos (tais como levedura e bolor), bactérias e algas. O termo “locus” refere-se a um sistema ou produto industrial sujeito à contaminação por microorganismos. As seguintes abreviações são usadas em todo o relatório descritivo: ppm = partes por milhão em peso (peso/peso), mL = mililitro, AI = ingrediente ativo, i.e., quantidade total de isotiazolonas. A não ser que seja especificado de outra maneira, temperaturas são em graus centígrado (°C), e referências às percentagens (%) são em peso.

[0008] Em uma modalidade da invenção, a composição contém pelo menos 26% de uma mistura de CMI e MI, altemativamente pelo menos 27%, altemativamente pelo menos 28%, altemativamente 29%, altemativamente pelo menos 30%. Em uma modalidade, a composição contém não mais de 37% de CMI/MI, altemativamente não mais do que 36%, altemativamente não mais do que 35%.

[0009] Um “nitrato de metal” preferivelmente é um sal de nitrato de um metal alcalino, um metal alcalino-terroso, ou amônio. Preferivelmente, o metal é lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, amônio, ou uma sua combinação; com maior preferência sódio, potássio, magnésio, ou suas combinações. Magnésio é especialmente preferido. Preferivelmente, a quantidade de nitrato de metal é pelo menos 7%, altemativamente pelo menos 10%, altemativamente pelo menos 10%, altemativamente pelo menos 12%, altemativamente pelo menos 15%. Preferivelmente, a quantidade de nitrato de metal não é maior do que 27%, altemativamente não maior do que 25%, altemativamente não maior do que 22%, altemativamente não maior do que 20%, altemativamente não maior do que 18%. Para concentrações de CMI/MI em pelo menos 27%, uma concentração preferida de nitrato de metal é de 5% a 27%, altemativamente de 7% a 27%, altemativamente de 7% a 25%, altemativamente de 10% a 22%. Para concentrações de CMI/MI em pelo menos 29%, uma concentração preferida de nitrato de metal é de 5% a 22%, altemativamente de 7% a 22%, altemativamente de 7% a 20%, altemativamente de 7% a 18%.

[00010] Em uma modalidade da invenção, a composição microbicida é preparada pela adição de um sal ácido de CMI/MI, preferivelmente um sal de cloridrato, em uma solução do nitrato de metal e então neutralização do sal ácido com um óxido básico, ou carbonato, e.g., óxido de magnésio, carbonato básico de magnésio (4MgC03.Mg(0H)2.6H20), bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de potássio, carbonato de potássio, óxido de cálcio e carbonato de cálcio. Óxido de magnésio é especialmente preferido. Adição de nitrato de metal antes da neutralização é um método adequado para produzir composições aquosas de CMI/MI sobre uma faixa larga de concentrações, até mesmo aquelas fora do escopo da presente invenção. Nesta modalidade da invenção, a composição que é preparada contém 18-35% de uma mistura de CMI/MI. Preferivelmente, a composição contém não mais do que 33% de uma mistura de CMI/MI, altemativamente não mais do que 32%, altemativamente não mais do que 30%. Preferivelmente, a composição contém pelo menos 20% de uma mistura de CMI/MI, altemativamente pelo menos 22%, altemativamente pelo menos 24%.

[00011] Em outra modalidade da invenção, a composição microbicida é preparada pela combinação de formas de base livre de CMI e MI (disponíveis como CMI/MI de Grau Técnico) com um nitrato de metal. Nesta modalidade, preferivelmente o conteúdo de nitrato de metal da composição é pelo menos 15%, altemativamente pelo menos 18%, altemativamente pelo menos 19%, altemativamente pelo menos 20%. Este método é especialmente adequado para preparar concentração maiores de CMI/MI, e.g., 32-40%.

[00012] Em uma modalidade, a composição compreende adicionalmente 6% a 13% de cloreto de magnésio, cloreto de sódio, cloreto de potássio ou cloreto de cálcio; altemativamente 9% a 12%. Os sais de cloreto podem ser adicionados ou gerados por neutralização de cloridratos de CMI/MI. Cloreto de magnésio é especialmente preferido.

[00013] Em uma modalidade, a composição adicionalmente compreende um sal de cobre como um estabilizador. Sais de cobre preferidos são nitrato de cobre e sulfato de cobre, em quantidades de 1 a 200 ppm de cobre.

[00014] Em uma modalidade da invenção, a composição compreende 30% a 60% de água. Preferivelmente, a quantidade de água é não maior do que 55%, altemativamente não maior do que 50%, altemativamente não maior do que 45%. Preferivelmente, a quantidade de água é pelo menos 35%, altemativamente pelo menos 38%.

[00015] Em uma modalidade da invenção, a composição está substancialmente livre de ácido brômico, ácido iódico, ácido periódico ou seus sais, i.e, a composição contém menos do que 0,01% destas substâncias, altemativamente menos do que 0,005%, altemativamente menos do que 0,001%.

[00016] As composições microbicidas da presente invenção podem ser usadas para inibir o crescimento de microorganismos ou formas superiores de vida aquática (tais como protozoários, invertebrados, briozoários, dinoflagelados, cmstáceos, moluscos, etc.) pela introdução de uma quantidade microbicidamente efetiva da composição sobre, dentro, ou em um locus sujeito ao ataque microbial. Loci adequados incluem, por exemplo: água de processo industrial; sistemas de deposição de eletrorrevestimento; torres de refrigeração; lavadores de ar; depuradores de gás; lamas minerais; tratamento de água residual; fontes ornamentais; fíltração por osmose reversa; ultrafiltração; água de balastro; condensadores evaporativos; trocadores de calor; aditivos e fluidos de processamento de polpa e papel; amido; plásticos; emulsões; dispersões; tintas; lãtices; revestimentos, tais como vernizes; produtos de construção, tais como mástiques; calafetos, e vedantes; adesivos de construção, tais como adesivos cerâmicos, adesivos de fundo de tapete, e adesivos de laminação; adesivos de consumidor ou industriais; compostos químicos fotográficos; fluidos de impressão; produtos domésticos, tais como limpadores de banheiro e de cozinha; cosméticos; artigos de toucador; xampus; sabões; detergentes; limpadores industriais; polidores de piso; água de enxágua de roupas; fluidos de usinagem de metal; couro e produtos de couro; têxteis; produtos têxteis; madeira e produtos de madeira, tais como madeira contraplacada, madeira compensada, chapa de flocos, chapas de laminados, chapa de fibras orientadas, chapa dura, e chapa dc partículas; fluidos de processamento de petróleo; combustível; fluidos de campo de óleo, tais como água de injeção, fluidos de fratura, e lamas de perfuração; conservação adjuvante de agricultura; conservante de tensoativo; dispositivos médicos; conservação de reagente de diagnóstico; conservação de madeira, tais como materiais de embrulho de papel e de plástico para alimentos; alimento, bebida e paste uri zadores de processo industrial; pias de toalete; água de recreação; piscinas; e balneários.

EXEMPLOS

Exemplo 1; Preparação de solução aouosa de CMI/MI a 30% a partir de sal de cloridrato [00017] Em um vaso encamtsado de 100 mL equipado com uma barra de agitação magnética, eletrodo de pH, termopar, e funil de adição de fuso rosqueado e condensador de refrigeração a água, foram adicionados 46,3 g de nitrato de magnésio aquoso a 40%, 7,3 g de água e o sal de cloridrato de uma mistura de CMI/MI (35 g, 0,197 mol). A lama foi neutralizada para pH 2,0 com óxído de magnésio, mantendo a temperatura entre 25°C e 30°C.

[000181 A solução neutralizada foi aquecida a 60"€ por 3 horas, esfriada e filtrada para dar 87,1 g de produto.

Estabilidade na armazenagem 1000191 Amostras preparadas pelo método descrito acima foram divididas em frascos de 15 mL e armazenadas a 55MC por 4 semanas, Amostras foram retiradas em 4 semanas e analisadas para % de CMI/MI original restante (AI rern.) Resultados são tabulados abaixo, juntamente com o conteúdo inicial de CM1/1M da formulação (%AIj), % de MgíNO.Oi (%MN), % de MgCO na formulação baseada em MgO usado (%MC), % de água determinada por diferença. a) resultados foram > 100% [00020j Todas as amostras foram límpidas, amarelas e livres de sólidos. Outros resultados são tabulados abaixo.

Exemplo 2: Preparação de solução aquosa de CMI/MI a partir de CMI/MI de Grau Técnico [000211 Em um vaso encamisado de 100 mL equipado com uma barra de agitação magnética e termopar foram adicionados 50,0 g de nitrato de magnésio aquoso 40%, 20,0 g de água e 30,0 g de CMI/MI de Grau Técnico. A mistura foi agitada a 25°C-30°C até que todo o CMI/MI fosse dissolvido. A solução foi aquecida a 60'’C por 3 horas, esfriada e filtrada para dar 97,5 g de produto. Em algumas amostras, cloreto de magnésio foi adicionado como uma solução aquosa a 30%. Resultados são apresentados abaixo para as amostras armazenadas por 4 semanas a 55°C. %MN maior é requerida para amostras preparadas por este método, especialmente em. %H2.0 mais alta.

Exemplo Comparativo 1: Preparação de CMI/MI de concentração alta pela adição de nitrato de magnésio após neutralização 100022] Se o cloridrato de CMI/MI é neutralizado com oxido de magnésio, e nitrato de magnésio hexa-hidratado é adicionado apenas após a neutralização (“MN óEhO após”) ou nitrato de magnésio 40% é adicionado apenas após neutralização ('‘40% MN após), os seguintes conteúdos de sólidos são requeridos antes da neutralização para alcançar as concentrações altas indicadas. Estão tabulados abaixo para produtos com conteúdos diferentes de %AI e %MN, com os conteúdos de sólidos % requeridos com pré-adição de 40%· MN, como em Ex. 1 (“MN antes”)· Misturas com conteúdos de sólidos acima de cerca de 45% não podem ser bem agitadas. Produção de misturas possuindo conteúdo de AI alta por pós-adição de MN é não factível. Em todos os casos, o conteúdo de sólidos antes da neutralização é menor para pré-adição de 40%· MN. 1. Não é possível preparar estas composições de AI/MN com pós-adição de 40% MN.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Composição mícrobicida, caracterizada pelo fato de compreender: (a) 27-37% de uma mistura de 5-cloro-2-meti 1 -isotiazoIin-3-ona e 2-metil-isotiazoIin-3-ona, na qual a razão em peso de 5-cloro-2-metil-isotiazolin-3-ona para 2-metil-isotiazolin-3-ona é de 4:1 a 1:1; (b) 12-27% de um nitrato de metal; e (c) 35 a 50%· de água; e (d) 9-12% de cloreto de magnésio; em que a composição compreende menos do que 0,01%· de ácido brômico, ácido íódíco, ácido periódico ou seus sais.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de possuir 27-35% de uma mistura de 5 -cloro -2 - me t i I - i soti azo I i n -3 -ona e 2-metil-isotiazolin-3-ona; 38-50% de água e 15-22% de um nitrato de metal.