DK166644B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK166644B1 DK166644B1 DK073286A DK73286A DK166644B1 DK 166644 B1 DK166644 B1 DK 166644B1 DK 073286 A DK073286 A DK 073286A DK 73286 A DK73286 A DK 73286A DK 166644 B1 DK166644 B1 DK 166644B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- solution
- hydrogen
- polyol
- solvent
- salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
- C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
i DK 166644 B1
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af stabiliserede ikke-vandige opløsninger af 5-chlor-4-isothiazolin-3-oner samt deres anvendelse til kontrol af levende organismer.
Isothiazolinoner, der kan anvendes ifølge opfindelsen, er 5 repræsenteret ved følgende strukturformel: o r—<
10 J
15 hvori Y er (C18)alkyl.
Repræsentative Y-substituenter omfatter methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl og octyl.
I mange tilfælde er det ønskværdigt at minimere eller eliminere 20 indholdet af vand, salt og nitrat i i sothiazolinonbiocider. Eksempelvis kræver visse emulsioner eller dispersioner biocid beskyttelse, og de er følsomme over for såkaldt saltchok, et fænomen, som resulterer i en udfældning, når der tilsættes salte, især sådanne indeholdende divalente ioner. Denne udfældning udelukker anvendelsen af biocider, der fndehold-25 er kendelige mængder salt, især i situationer, hvor en mekanisk omrøring ikke kan foretages.
I olier og brændstoffer er det ønskværdigt at minimere indholdet af vand og salt. Vand i kontakt med det organiske materiale i brændstof skaber betingelser, som er egnede til biologisk vækst og dannelse af 30 slam. Vand i olier og benzin resulterer desuden i tændingsaflejringer, som fører til tilstopning og korrosion af forskellige mekaniske komponenter.
I nogle kosmetiske formuleringer er det vigtigt at kontrollere indholdet af vand og salt. Ved at eliminere forekomsten af nitratsalte 35 undgår man muligheden for nitrosamindannelse. Nitrosaminer mistænkes for at være kræftfremkaldende.
2
Den foreliggende opfindelse angår stabile biocide isothiazolinon-præparater, hvori (1) vand er elimineret, (2) det neutraliserende saltindhold kan elimineres, og (3) nitratstabiliseringssalte er elimineret.
Den foreliggende opfindelse tilvejebringer en fremgangsmåde til 5 fremstilling af en stabil ikke-vandig opløsning af (a) én eller flere 5-chlor-4-isothiazolin-3-oner med formlen Γ<
Cl< N - Y
hvori 15 Y er al kyl med 1-8 carbonatomer, ved hvilken nævnte ene eller flere isothiazolinoner opløses i (b) et polyolholdigt opløsningsmiddel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der som opløsningsmiddel anvendes en eller flere polyoler valgt bl andt
20 R1 - CH (X) CH - R2 og H0(C~H,0) H
II 36y .
OH OH
1 2 hvori R og R er hydrogen eller lavere al kyl, og X er -CH«0CH9-. eller
1 1 L L
25 -(CH2)n, hvor n er et heltal på 1 til 4, eller R og R er hydrogen, og X er -(CH20CH2)2- eller -(cH2)n-, hvori n er nul, og y er et heltal på 1 til 150, idet det polyolholdige opløsningsmiddel (b) udgør fra 89 til 99,5 vægt% af (a) plus (b), og opløsningen ikke indeholder noget stabiliseringssalt.
30 Ved de foretrukne fremgangsmåder ifølge opfindelsen indeholder de ikke-vandige præparater fra 3 til 10 vægt% af én eller flere isothiazolinoner og en stabiliserende mængde polyolholdigt opløsningsmiddel eller -midler.
1 2 I de stabiliserende polyolholdige opløsningsmidler er R og R for- 35 trinsvis hydrogen eller methyl, ethyl, propyl, butyl eller pentyl.
Med "lavere" i forbindelse med alkylgrupper menes i den foreliggende beskrivelse 3 DK 166644 B1
Foretrukne stabiliserende opløsningsmidler omfatter propylenglycol, di propylenglycol, polypropylenglycol og 1,5-pentandiol.
Det stabiliserende opløsningsmiddel anvendes i almindelighed i en mængde fra ca. 89 til ca. 99,5 vægt% af de to anførte komponenter (a) og 5 (b), idet den mest foretrukne mængde er afhængig af den ønskede i sothia- zolinonmængde.
Det er kendt at anvende organiske opløsningsmidler med metalnitrater (se især US patentskrift nr. 3.870.795, spalte 3, linie 39-54).
Imidlertid vidste eller forventede man ikke, at opløsningsmidlerne kunne 10 anvendes som stabilisatorer, når de anvendes i de mængder, den foreliggende opfindelse er begrænset til. US patentskrift nr. 3.870.795, spalte 9, linie 1-12 anfører, at ikke-vandige opløsninger indeholdende ca. 25% 5-chlor-2-methyl-3-isothiazolon/2-methyl-3-isothiazolon (93:7) i di propylenglycol dekomponerer fuldstændigt ved 50°C i løbet af 28 dage.
15 US patentskrifterne nr. 4.241.214 og nr. 4.396.413 beskriver metal sal tkomplekser af i sothiazolonerne med formel (I) og deres anvendelse som effektive biocide midler. Gængse kommercielle produkter indeholdende sådanne i sothiazoloner sælges som vandige opløsninger indeholdende divalente nitratsalte, der tjener som stabiliseringsmidler for i sothiazolon-20 erne, som ellers ville dekomponere ved lagring.
I modsætning hertil muliggør den foreliggende opfindelse en stabilisering af i sothiazoloner uden anvendelse af stabiliseringssalte.
Ved den hidtidige fremstilling af 5-chlor-3-isothiazoloner ønskede man delvist at neutralisere det som mellemprodukt optrædende isothiazo-25 lonhydrochloridsalt for at opnå et mere stabilt produkt. Dette resulterede i dannelsen af et "neutralisationssalt" som biprodukt. Den foreliggende opfindelse muliggør en eliminering af neutralisationssaltet ved at fjerne det hydrogenchlorid, som dannes ved fremstilling af i sothia-zolonen, ved behandling af i sothiazolonhydrochloridsaltet med organisk 30 base. Tertiære organiske baser foretrækkes, fx. tri al kyl aminer såsom trimethylamin, tri ethylamin og tri propylamin samt cykliske tertiære aminer såsom pyridin. Skønt en uorganisk forbindelse kan anvendes til neutralisering af hydrogenchloridet, opløses og reagerer den meget langsomt i den "fuldstændig organiske" formulering og resulterer i dannelsen 35 af et neutral isationssalt, hvilket er uønsket.
Opløsninger af i sothiazoloner kan anvendes som vandkøl ingssystem-mikrobicider, som konserveringsmidler for vandige dispersioner eller or- 4 ganiske polymerer, som træpulpbagvandsslimicider, som kosmetiske konserveringsmidler, som konserveringsmidler for skæreolie til jetbrændstof og fyringsolie. Opløsninger af isothiazolon tilføres også som konserveringsmiddel til faste substrater såsom stof, læder eller træ.
5 Produkterne fremstillet ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan specielt anvendes som konserveringsmidler til følgende formål: 1. Kosmetik, da tilstedeværelsen af nitrater (som under visse betingelser i nærvær af aminer eller aminprækursorer kan føre til dannelsen af nitrosaminer) kan elimineres eller reduceres i betydelig omfang. 10 2. Olier og brændstoffer, da tilsatte salte og fugt kan elimineres eller formindskes til forebyggelse af potentiel korrosion, aflejringer eller slamdannelse.
3. Emulsioner og dispersioner, som er følsomme over for tilsætning af salt. Eksempler på sådanne emulsioner og dispersioner er sådanne, som 15 er indeholdt i mange forskellige produkter såsom maling, kosmetik, gulvpolish og bindemidler.
Det følgende eksempel tjener til en nærmere belysning af opfindelsen. Alle dele og procentdele er på vægtbasis, og alle temperaturer er i °C, med mindre andet er anført.
20 Ved fortolkning af resultaterne i eksemplet bør man være opmærksom på, at vore undersøgelser viser, at en temperatur på 55°C forårsager en accelerer!ngseffekt, således at én uge ved denne temperatur er ækvivalent med ca. 3 måneder ved 25°C, to uger er ækvivalente med ca. 6 måneder, tre uger er ækvivalente med ca. 9 måneder, og fire uger er ækviva-25 lente med ca. 12 måneder, osv. En temperatur på 65°C forårsager en sådan accelereringseffekt, at én uge ved denne temperatur er ækvivalent med ca. 7 måneder ved 25°C, to uger er ækvivalente med 14 måneder, tre uger er ækvivalente med 21 måneder, fire uger er ækvivalente med 28 måneder, osv. Vi er af den opfattelse, at ethvert produkt, som ikke viser tegn på 30 dekomponering inden for 1 år (4 uger ved 55°C eller ca. 2 uger ved 65CC) bør betragtes som et stabilt produkt.
Eksempel
Stabilitet (ved HPLC) af 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on i or-35 ganiske opløsningsmidler ved 65°C ("Intet HgO") (1% AI i begyndelsen).
Opløsningerne fremstilledes ved opløsning af 1 del AI i 99 dele af det respektive opløsningsmiddel.
DK 166644 B1 5
Opløsningsmiddel_2 dage 2 uger 4 uger 6 uger
Di propylenglycol P P P P
Polypropylenglycol (MW=2000) P P P P
5 Propylenglycol P P F F
Ethylenglycol P P F F
Diethylenglycol P P F F
Triethylenglycol P P F F
1,5-pentandiol P P P F
10 2,3-pentandiol P F F F
AI (aktiv ingrediens) bestemt ved HPLC (HPLC = højtryksvæskekromato-grafi) P = i det væsentlige intet tab af AI 15 F = AI fuldstændig dekomponeret
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en stabil ikke-vandig opløsning af (a) én eller flere 5-chlor-4-isothiazolin-3-oner med formlen 10 hvori Y er al kyl med 1-8 carbonatomer, ved hvilken nævnte ene eller flere isothiazolinoner opløses i (b) et polyolholdigt opløsningsmiddel, KENDETEGNET ved, at der som opløsningsmiddel anvendes en eller flere polyol er valgt blandt 15 R1 - CH (X) CH - R2 og H0(C3H60)yH OH OH 1 ? 20 hvori R og R er hydrogen eller lavere al kyl, og X er -CH90CH9- eller
1. L "^*Vn~’ I™01'* n er et pa 1 eller R og R er hydrogen, og X er -(CHgOCHgJg- eller -(CH2)n~» hvori n er nul, og y er et heltal på 1 til 150, idet det polyolholdige opløsningsmiddel (b) udgør fra 89 til 99,5 vægt% af (a) plus (b) og opløsningen ikke indeholder noget stabili-25 seringssalt.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at isothiazoli-nonen (a) udgør fra 3 til 10 vægt% af (a) plus (b).
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2 KENDETEGNET ved, at opløs ningsmidlet omfatter propylenglycol, polypropylenglycol, 1,5-pentandiol, ethylenglycol eller, fortrinsvis, dipropylenglycol. 1 Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af de foregående 35 krav, KENDETEGNET ved, at i sothiazolinonen omfatter 5-chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on. DK 166644 B1
5. Anvendelse af en opløsning fremstillet ved fremgangsmåden ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4 som biocid eller konserveringsmiddel .
6. Anvendelse af et eller flere polyolholdige opløsningsmidler med formlen R1 - CH (X) CH - R2 eller HO(CJU)) H II
10 OH OH 1 2 hvori R og R er hydrogen eller lavere alkyl, og X er -CH90CH9- eller
1. C C. -(CH2)n-, hvor n er et heltal på 1 til 4, eller R og R er hydrogen, og X er -(CHgOCHg)2- eller *(^2^n"’ ^vor^ n er niJl > °9 Y er et heltal på 1 15 til 150, ved fremgangsmåden ifølge krav 1 som fuldstændig erstatning for nitratstabiliseringssalt i en stabil ikke-vandig 5-chlor-4-isothiazolin- 3-onopløsning. 20 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70975585A | 1985-03-08 | 1985-03-08 | |
| US70975585 | 1985-03-08 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK73286D0 DK73286D0 (da) | 1986-02-14 |
| DK73286A DK73286A (da) | 1986-09-09 |
| DK166644B1 true DK166644B1 (da) | 1993-06-28 |
Family
ID=24851196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK073286A DK166644B1 (da) | 1985-03-08 | 1986-02-14 | Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0194146B2 (da) |
| JP (1) | JPH0657702B2 (da) |
| AT (1) | ATE43337T1 (da) |
| AU (1) | AU588574B2 (da) |
| BR (1) | BR8600818A (da) |
| CA (1) | CA1264660A (da) |
| DE (1) | DE3663517D1 (da) |
| DK (1) | DK166644B1 (da) |
| ES (1) | ES8802422A1 (da) |
| GR (1) | GR860555B (da) |
| HU (1) | HU198914B (da) |
| IL (1) | IL78022A (da) |
| MX (1) | MX166403B (da) |
| NO (1) | NO167781C (da) |
| PT (1) | PT82140B (da) |
| ZA (1) | ZA861556B (da) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4824957A (en) * | 1985-03-08 | 1989-04-25 | Rohm And Haas Commpany | Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones |
| USRE34185E (en) * | 1985-03-08 | 1993-02-23 | Rohm And Haas Company | Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones |
| CA1334824C (en) * | 1987-02-11 | 1995-03-21 | Stewart Nelson Paul | Biocide protectors |
| IL87111A (en) * | 1987-07-23 | 1994-02-27 | Bromine Compounds Ltd | Method for stabilizing compositions of isothiazolinones |
| US4906274A (en) * | 1987-11-06 | 1990-03-06 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| JPH01175905A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Katayama Chem Works Co Ltd | イソチアゾロン含有非医療用殺菌水性製剤 |
| CA1328175C (en) * | 1988-05-16 | 1994-04-05 | John Robert Mattox | Epoxide stabilizers for biocidal compositions |
| JPH0285271A (ja) * | 1988-06-08 | 1990-03-26 | Ichikawa Gosei Kagaku Kk | イソチアゾロン溶液の安定化法 |
| JPH0745366B2 (ja) * | 1988-12-12 | 1995-05-17 | 治 梅川 | 安定な工業用殺菌組成物 |
| US5198455A (en) * | 1989-01-03 | 1993-03-30 | Rohm And Haas Company | Organic stabilizers |
| GB8902449D0 (en) * | 1989-02-03 | 1989-03-22 | Rohm & Haas | Antisapstain wood treatment |
| GB8913513D0 (en) * | 1989-06-13 | 1989-08-02 | Ici Plc | Composition |
| JPH0641457B2 (ja) * | 1989-07-17 | 1994-06-01 | ソマール株式会社 | イソチアゾロン系化合物の安定化溶液 |
| CA2027241A1 (en) * | 1989-10-24 | 1991-04-25 | Andrew B. Law | Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations |
| US5112396A (en) * | 1990-02-05 | 1992-05-12 | Rohm And Haas Company | Anti-sapstain wood treatment |
| GB9003871D0 (en) * | 1990-02-21 | 1990-04-18 | Rohm & Haas | Stabilization of isothiazolones |
| IL96820A (en) * | 1990-12-28 | 1995-06-29 | Bromine Compounds Ltd | Stabilized formulations of isothiazolinone |
| US5160526A (en) * | 1991-11-21 | 1992-11-03 | Rohm And Haas Company | Alkene stabilizers for 3-isothiazolone compounds |
| JP3558368B2 (ja) * | 1994-06-06 | 2004-08-25 | ローム アンド ハース カンパニー | ３−イソチアゾロンおよび安定剤を含有する水性組成物 |
| US5716917A (en) * | 1996-09-24 | 1998-02-10 | Cincinnati Milacron Inc. | Machining fluid composition and method of machining |
| US5807503A (en) * | 1997-09-08 | 1998-09-15 | Morton International, Inc. | Low temperature-stabilized isothiazolinone concentrates |
| US6322778B1 (en) | 1998-02-10 | 2001-11-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Hair conditioning compositions comprising a quaternary ammonium compound |
| JP3722268B2 (ja) * | 1998-09-03 | 2005-11-30 | 栗田工業株式会社 | 抗菌性組成物 |
| US6403533B2 (en) * | 2000-01-27 | 2002-06-11 | Rohm And Haas Company | Stabilized microbicide formulation |
| EP1161866A1 (en) | 2000-06-07 | 2001-12-12 | Aventis CropScience S.A. | New herbicidal compositions |
| EP1161868A1 (en) * | 2000-06-07 | 2001-12-12 | Aventis Cropscience S.A. | New herbicidal compositions |
| ES2264605B1 (es) * | 2004-07-02 | 2007-12-16 | Labiana Development, S.L. | "procedimiento para la obtencion de 2-alquilisotiazolonas y de sus formulaciones en forma estable solas o asociadas a otras moleculas con actividad biocida". |
| DE102005012123A1 (de) | 2005-03-16 | 2006-09-28 | Schülke & Mayr GmbH | Isothiazolon-haltiges Konservierungsmittel mit verbesserter Wirksamkeit |
| JP4587403B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2010-11-24 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物剤組成物 |
| JP7478445B2 (ja) | 2019-06-03 | 2024-05-07 | 株式会社ケミクレア | 安定な殺微生物剤組成物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4241214A (en) * | 1971-05-12 | 1980-12-23 | Rohm And Haas Company | Metal salt complexes of 3-isothiazolones |
| US3870795A (en) * | 1973-02-28 | 1975-03-11 | Rohm & Haas | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites |
| US4067878A (en) * | 1976-03-05 | 1978-01-10 | Rohm And Haas Company | Stabilization of solutions of 3-isothiazolones |
| GB2004747B (en) * | 1977-09-30 | 1982-02-17 | Ici Ltd | Compositions of matter |
| JPS6021564B2 (ja) * | 1979-07-25 | 1985-05-28 | クミアイ化学工業株式会社 | 防菌防藻剤 |
| JPS5754104A (ja) * | 1980-09-18 | 1982-03-31 | Takeda Chem Ind Ltd | Satsukinsoseibutsu |
| IL75598A (en) * | 1984-06-27 | 1990-07-12 | Rohm & Haas | Stabilized aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones,their preparation and their use |
| GB8416314D0 (en) * | 1984-06-27 | 1984-08-01 | Rohm & Haas | Stabilization of aqueous solutions |
-
1986
- 1986-02-14 DK DK073286A patent/DK166644B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-02-24 CA CA000502523A patent/CA1264660A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-26 BR BR8600818A patent/BR8600818A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-02-27 GR GR860555A patent/GR860555B/el unknown
- 1986-03-03 AU AU54326/86A patent/AU588574B2/en not_active Ceased
- 1986-03-03 IL IL78022A patent/IL78022A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-03-03 ZA ZA861556A patent/ZA861556B/xx unknown
- 1986-03-04 MX MX001752A patent/MX166403B/es unknown
- 1986-03-05 NO NO860817A patent/NO167781C/no unknown
- 1986-03-05 PT PT82140A patent/PT82140B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-05 ES ES552685A patent/ES8802422A1/es not_active Expired
- 1986-03-06 EP EP86301579A patent/EP0194146B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-06 DE DE8686301579T patent/DE3663517D1/de not_active Expired
- 1986-03-06 AT AT86301579T patent/ATE43337T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-07 HU HU86974A patent/HU198914B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-03-07 JP JP61050263A patent/JPH0657702B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA861556B (en) | 1987-05-27 |
| NO167781C (no) | 1991-12-11 |
| GR860555B (en) | 1986-06-06 |
| ES8802422A1 (es) | 1988-06-01 |
| EP0194146A3 (en) | 1986-12-30 |
| JPS61212576A (ja) | 1986-09-20 |
| AU5432686A (en) | 1986-09-11 |
| ATE43337T1 (de) | 1989-06-15 |
| DE3663517D1 (en) | 1989-06-29 |
| IL78022A (en) | 1990-08-31 |
| HUT42462A (en) | 1987-07-28 |
| EP0194146B1 (en) | 1989-05-24 |
| EP0194146A2 (en) | 1986-09-10 |
| NO860817L (no) | 1986-09-09 |
| DK73286D0 (da) | 1986-02-14 |
| BR8600818A (pt) | 1986-11-11 |
| PT82140A (en) | 1986-04-01 |
| JPH0657702B2 (ja) | 1994-08-03 |
| NO167781B (no) | 1991-09-02 |
| DK73286A (da) | 1986-09-09 |
| IL78022A0 (en) | 1986-07-31 |
| PT82140B (pt) | 1988-04-21 |
| HU198914B (en) | 1989-12-28 |
| AU588574B2 (en) | 1989-09-21 |
| CA1264660A (en) | 1990-01-23 |
| MX166403B (es) | 1993-01-07 |
| ES552685A0 (es) | 1988-06-01 |
| EP0194146B2 (en) | 1994-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK166644B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel | |
| US5376695A (en) | Stabilized aqueous solutions of 3-isothiazolones | |
| KR970007930B1 (ko) | 유기 안정제 | |
| EP0166611B2 (en) | Stabilization of aqueous solutions of 5-chloro-3-isothiazolones | |
| KR0136103B1 (ko) | 안정된 3-이소티아졸론 조성물 및 그 이용방법 | |
| US4824957A (en) | Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones | |
| DK150693B (da) | Kemisk forbindelse med fungicid virkning til ikke-laegemiddelanvendelse, og anvendelse deraf | |
| KR100209439B1 (ko) | 3-이소티아졸론에 대한 황-기초 안정제 | |
| KR0171601B1 (ko) | 3-이소티아졸론의 안정화방법 및 안정한 3-이소티아졸론 조성물 | |
| KR0158368B1 (ko) | 안정화 3-이소티아졸론 조성물 및 그 용법 | |
| KR20010077985A (ko) | 안정화된 살균 배합물 | |
| KR0151951B1 (ko) | 안정화 이소티아졸론 살균조성물 | |
| USRE34185E (en) | Stabilization of non-aqueous solutions of 3-isothiazolones | |
| KR0179359B1 (ko) | 안정화된 3-이소티아졸론 조성물 | |
| US5145981A (en) | Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones | |
| KR100385714B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법 | |
| JPH0310622B2 (da) | ||
| US5534487A (en) | Stabilization of 3-isothiazolone solutions | |
| US3973034A (en) | Certain stabilized dithiocarbomate pesticidal compositions and methods of using same | |
| US5118699A (en) | Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones | |
| KR100240122B1 (ko) | 이소티아졸론 무수용액 제조 방법 | |
| KR100324907B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 조성물 | |
| KR100421127B1 (ko) | 3-이소티아졸론및안정화제를함유한수성조성물 | |
| SU265611A1 (da) | ||
| KR100217309B1 (ko) | 안정화된 이소티아졸론 용액 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |