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BR112012023424B1 - Cabo de alimentação cc, seu processo de produção e uso de uma composição de polímero - Google Patents

Cabo de alimentação cc, seu processo de produção e uso de uma composição de polímero Download PDF

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BR112012023424B1
BR112012023424B1 BR112012023424-2A BR112012023424A BR112012023424B1 BR 112012023424 B1 BR112012023424 B1 BR 112012023424B1 BR 112012023424 A BR112012023424 A BR 112012023424A BR 112012023424 B1 BR112012023424 B1 BR 112012023424B1
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Ulf Nilsson
Annika Smedberg
Jan-Ove Boström
Andreas Farkas
Gustavo Dominguez
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Borealis Ag
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Abstract

composição de polímero para aplicação f&c com propriedades elétricas vantajosas. a presente invenção refere-se ao uso da composição de polímero com propriedade elétricas cc aperfeiçoadas em uma camada de cabo de alimentação e em um cabo envolvido por pelo menos uma camada que compreende a composição de polímero.

Description

Campo da Invenção
[001] A presente invenção refere-se ao uso de uma composição de polímero para produzir uma camada de cabo de alimentação de corrente contínua (CC), que é opcionalmente reticulável e subsequentemente reticulado, a um cabo de alimentação de corrente contínua (CC), que é opcionalmente reticulável e subsequentemente reticulado, bem como a um processo de preparação do cabo.
Antecedente da Técnica
[002] Poliolefinas produzidas em um processo de alta pressão (AP) são amplamente utilizadas em aplicações que exigem o uso de polímero, nas quais o polímero tem de satisfazer a elevados requisitos mecânicos e/ou elétricos. Por exemplo, em aplicações destinadas a cabos de alimentação, particularmente em aplicações destinadas a cabos de média tensão (MT) e especialmente em aplicações destinadas a cabos de alta tensão (AT) e de extra alta tensão (EAT), as propriedades elétricas da composição de polímero têm uma significativa importância. Além disso, as propriedades elétricas de importância poderão diferir em diferentes aplicações de cabos, como é o caso entre aplicações destinadas a cabos de corrente alternada (AC) e de corrente contínua (CC).
[003] Um cabo de alimentação típico compreende um condutor envolvido, pelo menos, por uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem. Os cabos são comumente produzidos extrusando as camadas em condutor.
Reticulação de Cabos
[004] O material polimérico em uma ou mais das camadas acima é frequentemente reticulado para aperfeiçoar, por exemplo, resistência térmica e à deformação, propriedades de deformação, resistência mecânica, resistência química e resistência à abrasão do polímero na(s) camada(s) do cabo. Na reação de reticulação de um polímero, reticula- ções (pontes) interpolímero são principalmente formadas. Reticulação pode ser efetuada usando, por exemplo, um composto gerador de radicais livres. Agente gerador de radicais livres é usualmente incorporado ao material de camada antes da extrusão da(s) camada(s) em condutor. Após formação do cabo composto de camadas, o cabo é então submetido a uma etapa de reticulação para iniciar a formação de radicais e, em seguida, reação de reticulação.
[005] Peróxidos são muito comumente usados como compostos geradores de radicais livres. Os produtos de decomposição de peróxidos resultantes podem incluir subprodutos voláteis que são frequentemente indesejados, uma vez que, por exemplo, podem ter uma influência negativa nas propriedades elétricas do cabo. Portanto, os produtos de decomposição voláteis tal como metano são convencionalmente reduzidos a um mínimo ou removidos após reticulação e etapa de resfriamento. Essa etapa de remoção, geralmente conhecida como etapa de desgaseificação, é demorada e consome energia levando a custos extras.
Condutividade Elétrica
[006] A condutividade elétrica CC é uma importante propriedade do material, por exemplo, em materiais de isolamento para cabos de alta tensão de corrente contínua (CC AT). Primeiramente, a forte dependência de temperatura e campo elétrico dessa propriedade influenciará o campo elétrico. O segundo problema é o fato de que será gerado calor dentro do isolamento pela corrente elétrica de fuga que flui entre as camadas semicondutoras internas e externas. Essa corrente de fuga depende do campo elétrico e da condutividade elétrica do isolamento. Alta condutividade do material isolante pode mesmo levar a fuga térmica sob condições de elevado sfress/alta temperatura. A condutividade deve, portanto, ser suficientemente baixa para impedir fuga térmica.
[007] Consequentemente, em cabos CC AT, o isolamento é aquecido pela corrente de fuga. Para projeto de um cabo específico, o aquecimento é proporcional à condutividade do isolamento x (campo elétrico)2. Assim, se a tensão é aumentada, muito mais calor será gerado.
[008] JP2018811A descreve uma camada de isolamento para um cabo CC que contém uma mistura de 2-20%, em peso, de um polietileno de alta densidade com um polietileno de baixa densidade. Afirma-se que mistura proporciona breakdownaperfeiçoado de CC e propriedade de impulso. A mistura é preparada com 2-3% em peso de um agente de reticulação. O tipo e estrutura da camada do cabo não foram especificados.
[009] WO0137289 descreve um homo ou copolímero de propileno termoplástico específico para um material de camada de cabos. A aplicabilidade do material em aplicações destinadas a CC não é discutida e o foco é em cabos BT, MT e CA AT, bem como em cabos de telecomunicações.
[0010] Há elevadas exigências no sentido de aumentar a tensão de um cabo de alimentação e, particularmente, de um cabo de alimentação de corrente contínua (CC), e, assim, uma necessidade contínua de encontrar composições de polímero alternativas com reduzida condutividade. Tais composições de polímero devem preferencialmente também apresentar boas propriedades mecânicas necessárias às exigências de modalidades de cabos de alimentação.
Objetivos da Invenção
[0011] Um dos objetivos da presente invenção é proporcionar o uso de uma composição adicional de polímero com propriedades elétricas vantajosas, entre outras, baixa condutividade elétrica, para produzir uma camada de cabo de alimentação de corrente contínua (CC).
[0012] Outro objetivo da invenção é proporcionar um cabo de alimentação de corrente contínua (CC) no qual pelo menos uma camada compreende a composição de polímero com propriedades elétricas vantajosas, entre outras, baixa condutividade elétrica. É proporcionado também um processo de preparação do cabo de alimentação.
[0013] A invenção e seus objetivos e benefícios adicionais são descritos e definidos em detalhes abaixo.
Descrição da Invenção
[0014] A presente invenção proporciona o uso de uma composição de polímero para produzir uma camada, preferencialmente uma camada de isolamento, de um cabo de alimentação de corrente contínua (CC), que compreende: (a) uma poliolefina, contanto que, quando a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (PEBD), por conseguinte, ela é não reticulada, e, opcionalmente, (b) uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a).
[0015] Inesperadamente, a composição de polímero apresenta propriedades elétricas vantajosas. A saber, a composição de polímero da invenção apresenta reduzida, isto é, baixa, condutividade elétrica. “Reduzida” ou “baixa” condutividade elétrica, como aqui usada, significa de maneira intercambiável que o valor obtido da medição de condutividade CC como definida abaixo sob “Métodos de Determinação” é baixo, isto é, reduzido. A baixa condutividade elétrica é benéfica para minimizar a formação indesejada de calor, por exemplo, em uma camada de isolamento de um cabo de alimentação. Ademais e inesperadamente, a composição de polímero apresenta baixa condutividade elétrica sem reticulação com um agente de reticulação, tal como peróxido. Ainda inesperadamente, a composição de polímero não reticulada pode ademais sa-tisfazer, por exemplo, as propriedades mecânicas desejadas para uma camada, preferencialmente, uma camada de isolamento, de um a cabo de alimentação, preferencialmente, um cabo de alimentação CC.
[0016] “Polietileno de baixa densidade”, PEBD, é um polietileno produzido em um processo de alta pressão. Usualmente, a polimerização de etileno e comonômero(s) adicional(ais) opcional(ais) no processo de alta pressão é realizada na presença de um iniciador(es). O significado de polímero de PEBD é bem conhecido e documentado na literatura. Embora o termo PEBD seja uma abreviação para polietileno de baixa densidade, entende-se que o termo não limita a faixa de densidades, mas cobre os polietilenos AP semelhantes a PEBD com baixa, média e maiores densidades. O termo PEBD descreve e distingue somente a natureza de polietilenos AP com características típicas, tal como arquitetura de ramificação diferente, em comparação com o PE produzido na presença de um catalisador de polimerização de olefina. Um polietileno de baixa densidade (PEBD) “não reticulado” significa que o PEBD presente em uma camada de um cabo CC final (em uso) não é reticulado e é assim termoplástico.
[0017] Consequentemente, a baixa condutividade elétrica torna a composição de polímero muito desejável para aplicações destinadas a cabos de alimentação CC. A tensão aplicada ao cabo de alimentação é contínua (CC). Um cabo de alimentação CC é definido ser um cabo CC que transfere energia operando em qualquer nível de tensão, usualmente operando sob tensões maiores que 1 kV. Além disso, a composição de polímero é muito vantajosa como material de camada para um cabo de alimentação CC, que pode ser, por exemplo, um cabo CC de baixa tensão (BT), de média tensão (MT), de alta tensão (AT) ou de extra alta tensão (EAT), termos estes, também conhecidos, que indicam o nível de tensão de operação. A composição de polímero é ainda mais preferencialmente material de camada para um cabo de alimentação CC que opera a tensões maiores que 36 kV, tal como um cabo CC AT. Para cabos CC AT, a tensão de operação é aqui definida como a tensão elétrica entre o solo e o condutor do cabo de alta tensão.
[0018] A presente invenção refere-se adicionalmente a um cabo de alimentação de corrente contínua (CC) que compreende um condutor envolvido por pelo menos uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem, no qual pelo menos uma camada, preferencialmente pelo menos uma camada de isolamento, compreende uma composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina, contanto que, quando a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (PEBD), por conseguinte, ela é não reticulada, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a).
[0019] Em uma primeira modalidade preferível do cabo CC, ou para produzir um cabo CC, a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, e em que a composição de isolamento da camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina que é um PEBD não reticulado, preferen-cialmente selecionado de um homopolímero de PEBD ou um copolímero de etileno com PEBD com um ou mais comonômeros, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), e em que a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondutora reticulada. Mais preferencialmente, a camada semicondutora interna compreende, preferencialmente consiste de, uma primeira composição semicondutora não-reticulada. Nessa primeira modalidade do cabo CC, prefere-se, assim, que a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e a composição de polímero da invenção da camada de isolamento sejam não-reticuladas, e a segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa seja reticulada. Inesperadamente, propriedades de condutividade e, adicionalmente, propriedades mecânicas do cabo final dessa primeira modalidade são muito adequadas para as aplicações destinadas a cabos CC e mesmo para aplicações destinadas a CC AT, incluindo aplicações destinadas a CC EAT.
[0020] A composição de polímero da invenção nessa modalidade é referida abaixo também concisamente como composição de polímero da primeira modalidade.
[0021] Em uma segunda modalidade mais preferível do cabo CC, ou para produzir um cabo CC, da invenção, a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, e em que a composição de isolamento da camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina que é diferente de PEBD, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a).
[0022] Nessa segunda modalidade mais preferível, a poliolefina (a) diferente de PEBD é opcionalmente, e preferencialmente, não reticulada. Nessa modalidade a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondu- tora não reticulada ou reticulada. Preferencialmente, a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondutora reticulada. Opcionalmente, e preferencialmente, a camada semicondutora interna compreende, preferencialmente consiste de, uma primeira composição semicondutora não reticulada. Nessa segunda modalidade não reticulada do cabo CC, pre- fere-se, assim, que a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e a composição de polímero da invenção da ca-mada de isolamento sejam não reticuladas, e a segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa seja não reticulada ou reticulada, preferencialmente reticulada. A composição de polímero dessa modalidade é referida abaixo também concisamente como composição de polímero da segunda modalidade.
[0023] Preferencialmente, a composição de polímero é usada em uma camada de um cabo de alimentação CC AT que opera sob tensões de 40 kV ou mais, mesmo sob tensões de 50 kV ou mais. Mais preferencialmente, a composição de polímero é usada em uma camada de um cabo de alimentação CC AT que opera sob tensões de 60 kV ou mais. A invenção é também altamente viável em muitas aplicações que exigem o uso de cabos e pode ser usada em uma camada de um cabo de alimentação CC AT que opera sob tensões superiores a 70 kV. O limite superior não é limitado. O limite superior prático pode ser de até 900 kV. A invenção é vantajosa para uso em aplicações destinadas a cabos de alimentação CC AT que operam de 75 a 400 kV, preferencialmente de 75 a 350 kV. Verifica-se também que a invenção é vantajosa mesmo em aplicações que exigem o uso de cabos de alimentação CC extra AT que operam de 400 a 850 kV.
[0024] Cabo de alimentação CC AT, como usado abaixo ou em reivindicações, significa aqui cabo de alimentação CC AT, preferencialmente com operação sob tensões como definidas acima, ou cabo de alimentação CC extra AT, preferencialmente com operação sob tensões como definidas acima. Desse modo, o termo cobre independentemente as áreas de operação tanto para aplicações destinadas aos cabos CC AT como também para aplicações destinadas aos cabos CC EAT.
[0025] A composição de polímero da invenção é referida aqui abaixo também concisamente como “composição de polímero”. Os componentes poliméricos da composição como definida acima são também concisamente referidos aqui como “poliolefina (a)” e, respectivamente, “segunda poliolefina (b)”.
[0026] A composição de polímero possui preferencialmente uma condutividade elétrica de 160 fS/m ou menos, preferencialmente de 150 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 140 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 130 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 120 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 110fS/m ou menos, mais preferencialmente de 100 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 90 fS/m ou menos, mais preferencialmente de 0,01 a 80 fS/m, mais preferencialmente de 0,01 a 70 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 60 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 50 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 40 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 30 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 20,0 fS/m, mais preferencialmente de 0,05 a 10,0 fS/m, ainda mais preferencialmente de 0,05 a 5,0 fS/m, ainda mais preferencialmente de 0,05 a 4,0 fS/m, quando medida de acordo com método de condutividade CC conforme descrito sob “Métodos de Determinação”.
[0027] Consequentemente, a invenção refere-se também a um método para reduzir, isto é, proporcionar uma baixa condutividade elétrica a uma composição de polímero de um cabo de alimentação CC, mediante produção de pelo menos uma camada, preferencialmente uma camada de isolamento, usando a composição de polímero da invenção da segunda modalidade, a qual compreende: (a) uma poliolefina que é diferente de polietileno de baixa densidade (PEBD) e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a).
[0028] Preferencialmente, a composição de polímero compreende a poliolefina (a) em uma quantidade de 0,1 a 100%, em peso, preferencialmente de 0,5 a 100%, em peso, mais preferencialmente de 1,0 a 100%, em peso, mais preferencialmente de 5,0 a 100%, em peso, mais preferencialmente de 10,0 a 100%, em peso, mais preferencialmente de 20 a 100%, em peso, mais preferencialmente de 30 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 40 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 50 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 60 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 70 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 80 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 90 a 100%, em peso, ainda mais preferenci-almente de 95 a 100%, em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional.
[0029] A poliolefina (a) é preferencialmente um polietileno polimeri- zado na presença de um catalisador de polimerização de olefina e selecionado de um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno com um ou mais comonômeros; ou um homo ou copolímero de C3-20 alfa-olefina que é preferencialmente selecionado de um homopolímero de propileno, um copolímero estatístico de propileno com um ou mais comonômeros, ou copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros, ou de homo ou copolímeros de buteno. “Polietileno polimerizado na presença de um catalisador de polimerização de olefina” é também frequentemente chamado “polietileno de baixa pressão” para distingui-lo claramente de PEBD. Ambas as expressões são bem conhecidas no campo das poliolefinas.
[0030] De acordo com uma modalidade preferida, a poliolefina (a) é polietileno selecionado de copolímeros de polietileno de muito baixa densidade (PEMBD), copolímeros de polietileno linear de baixa densidade (PELBD), copolímeros de polietileno de média densidade (PEMD) ou homopolímeros ou copolímeros de polietileno de alta densidade (PEAD). O polietileno de baixa pressão pode ser unimodal ou multimodal com respeito a distribuição de pesos moleculares. Preferencialmente, a poliolefina (a) é selecionada de um PELBD, um copolímero de PEMD ou um polímero de PEAD, mais preferencialmente, a poliolefina (a) é selecionada de um copolímero de PELBD, um copolímero de PEMD ou um polímero de PEAD que é unimodal ou multimodal com respeito a distribuição de pesos moleculares. Preferencialmente, tal polímero de PELBD, PEMD ou PEAD é multimodal com respeito a distribuição de pesos moleculares.
[0031] De acordo com outra modalidade igualmente preferida, a poliolefina (a) é um homopolímero de propileno, um copolímero estatístico de propileno com um ou mais comonômeros ou copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros.
[0032] No caso do PE ou PP de baixa pressão, mais preferencialmente um PE de baixa pressão, ainda mais preferencialmente um PEAD de baixa pressão, como poliolefina (a) preferida, acredita-se, entretanto sem vinculação com qualquer teoria, que a espessura da lamela de cristais e a fração ponderai desses cristais presentes no PE ou PP de baixa pressão, mais preferencialmente no PE de baixa pressão, ainda mais preferencialmente no PEAD de baixa pressão, pode adicionalmente contribuir para a reduzida (= aperfeiçoada) condutividade elétrica (determinada de acordo com o método de condutividade CC) de uma composição de polímero. Além disso, mesmo quando essa poliolefina (a) preferida é usada em pequenas quantidades em uma composição de polímero, ela pode contribuir para a propriedade aperfeiçoada de con- dutividade elétrica de uma composição de polímero. Consequentemente, em uma modalidade preferível a composição de polímero compreende pelo menos 3%, em peso, preferencialmente pelo menos 5% em peso, mais preferencialmente de 10 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 15 a 95%, em peso, de cristais que apresentam uma espessura lamelar de pelo menos 10 nm, quando medida de acordo com método CVD como descrito abaixo sob “Métodos de Determinação”. Mais preferencialmente, nessa modalidade a composição de polímero apresenta uma fração ponderai de cristais com espessura lamelar > 10 nm de pelo menos 1%, em peso, mais preferencialmente de pelo menos 3% em peso, ainda mais preferencialmente de 5 a 100%, em peso, e ainda mais preferencialmente de 10 a 95%, em peso, quando medida de acordo com método CVD como descrito abaixo sob “Métodos de Determinação”. Mais preferencialmente nessa modalidade, a composição de polímero compreende uma poliolefina (a) que é um PE ou PP de baixa pressão, mais preferencialmente um PE de baixa pressão, ainda mais preferencialmente um PEAD de baixa pressão, e essa poliolefina (a) compreende pelo menos 3%, em peso, preferencialmente pelo menos 5% em peso, mais preferencialmente de 10 a 100%, em peso, ainda mais preferencialmente de 15 a 95% em peso, de cristais com uma espessura lamelar de pelo menos 10 nm, quando medida de acordo com método CVD conforme descrito abaixo sob “Métodos de Determinação”. Ainda mais preferencialmente nessa modalidade, a composição de polímero compreende uma poliolefina (a) que é um PE ou PP de baixa pressão, mais preferencialmente um PE de baixa pressão, ainda mais preferencialmente um PEAD de baixa pressão, e essa poliolefina (a) apresenta uma fração ponderai de cristais com espessura lamelar > 10 nm de pelo menos 1% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 3%, em peso, ainda mais preferencialmente de 5 a 100%, em peso, e ainda mais preferencialmente de 10 a 95% em peso, quando medida de acordo com método CVD conforme descrito abaixo sob “Métodos de Determinação”. Tais polímeros são, por exemplo, co-merciais e fornecidos, por exemplo, por Borealis, Ineos, Total Petrochemicals, Exxonmobil, Dowetc.
[0033] Neste contexto, as definições acima usadas têm os seguintes significados: “Espessura lamelar” = Espessura das lamelas de cristais no material (frações* < 0,1%, em peso, são ignoradas). * Refere-se a frações de cristais de intervalos de um grau Celsius. “Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” = Fração dos cristais que apresentam uma espessura acima de 10 nm, com base na quantidade da parte cristalizada do polímero “Cristalinidade” = % em peso do polímero que é cristalino “Fração ponderai de cristais com espessura lamelar > 10 nm [% em peso]” = “Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” x “Cristalinidade”.
[0034] As propriedades definidas são medidas de acordo com método CVD conforme descrito abaixo sob “Métodos de Determinação”.
[0035] Adicionalmente de preferência, a composição de polímero compreende a poliolefina (b) opcional em uma quantidade de 0 a 99,9% em peso, preferencialmente de 0 a 99,5% em peso, preferencialmente de 0 a 99,0% em peso, preferencialmente de 0 a 95% em peso, preferencialmente de 0 a 90% em peso, de 0 a 80% em peso, mais preferencialmente de 0 a 70% em peso, mais preferencialmente de 0 a 60% em peso, mais preferencialmente de 0 a 50% em peso, mais preferencialmente de 0 a 40% em peso, ainda mais preferencialmente de 0 a 30% em peso, mais preferencialmente de 0 a 20% em peso, mais preferencialmente de 0 a 10,0% em peso, ainda mais preferencialmente de 5,0% em peso ou menos, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional.
[0036] Preferencialmente, a segunda poliolefina (b) opcional é uma poliolefina como definida acima ou em seguida abaixo para a poliolefina (a) da segunda modalidade e é diferente da poliolefina (a), ou é um polímero de polietileno de baixa densidade (PEBD) selecionado de um homopolímero de PEBD opcionalmente insaturado ou um copolímero of etileno com PEBD opcionalmente insaturado com um ou mais comonômeros. Na segunda modalidade preferida da poliolefina (b), se presente, a poliolefina (b) é um PEBD selecionado de um homopolímero de PEBD opcionalmente insaturado ou um copolímero de etileno com PEBD opcionalmente insaturado com um ou mais comonômeros.
[0037] A quantidade combinada de poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional na composição de polímero da invenção é usualmente de pelo menos 50% em peso, preferencialmente de pelo menos 60% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 70% em peso, mais preferencialmente de pelo menos 75% em peso, mais preferencialmente de 80 a 100% em peso e mais preferencialmente de 85 a 100% em peso, do peso total do(s) componente(s) polimérico(s) presente(s) na composição de polímero. A composição preferida de polímero consiste de poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional como únicos componentes poliméricos. A expressão significa que a composição de polímero não contém componentes poliméricos adicionais, mas somente a poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional como únicos componentes poliméricos. Contudo, deve-se entender aqui que a composição de polímero poderá compreender componentes adicionais diferentes dos componentes poliolefina (a) e segunda poliolefina (b) opcional, tais como aditivos que podem opcionalmente ser adicionados em uma mistura com um veículo polimérico, isto é, em um assim chamado masterbatch.
[0038] Ainda mais preferencialmente, a composição de polímero não compreende poliolefina (b) (0% em peso de poliolefina (b)), com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional.
[0039] Consequentemente, prefere-se que a composição de polímero compreenda 100% em peso da poliolefina (a) como definida acima, abaixo ou em reivindicações, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional. Mais preferencialmente, a composição de polímero consiste da poliolefina (a) como único componente polimérico.
[0040] A poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional e as propriedades adicionais e modalidades preferíveis das mesmas são adicionalmente descritas abaixo.
[0041] A composição de polímero da segunda modalidade pode apresentar uma baixa condutividade elétrica benéfica também quando é reticulada com um agente de reticulação. A composição de polímero da segunda modalidade da invenção pode, assim, opcionalmente ser reticulável.
[0042] “Reticulável” significa que a composição de polímero pode ser reticulada usando um agente (ou agentes) de reticulação antes do uso em sua aplicação final. Composição de polímero reticulável compreende adicionalmente um agente de reticulação. No caso de reticulação, prefere-se que a poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional da composição de polímero sejam reticuladas. Além disso, a composição de polímero reticulada ou, respectivamente, a poliolefina (a) reticulada e a segunda poliolefina (b) opcional, é ainda mais preferencialmente reticulada via reação de radicais com um agente gerador de radicais livres. A composição de polímero reticulada possui uma rede típica, entre outras, reticulações (pontes) interpolímero, também conhecidas no estado da técnica. Como é evidente àquele habilitado no estado da técnica, a composição de polímero reticulada pode ser e é aqui definida com características que estão presentes em uma composição de polímero, poliolefina (a) ou a segunda poliolefina (b) opcional, antes ou após a reticulação, como afirmado ou evidente a partir do contexto. Por exemplo, a quantidade do agente de reticulação em uma composição de polímero ou uma propriedade da composição, tais como IF, massa específica e/ou grau de insaturação, da poliolefina (a) ou da segunda poliolefina (b), são definidas, a menos que indicado de outra forma, antes de reticulação. “Reticulado” significa que a etapa de reticulação proporciona uma característica técnica adicional a uma composição de polímero reticulada (produto por meio de processo) que confere uma diferença adicional sobre o estado da técnica. Por exemplo, a reticulação poderá contribuir para as propriedades mecânicas e a resistência térmica e à deformação da composição de polímero.
[0043] Consequentemente, em modalidades em que a composição de polímero não compreende agente de reticulação, a condutividade elétrica como descrita sob “Métodos de Determinação” é medida a partir de uma amostra da composição de polímero que é não reticulada (isto é, não contém um agente de reticulação e não foi reticulada com um agente de reticulação). Em modalidades em que a composição de polímero é reticulável e compreende um agente de reticulação, por conseguinte a condutividade elétrica é medida a partir de uma amostra da composição de polímero reticulada (isto é, uma amostra da composição de polímero é primeiro reticulada com o agente de reticulação inicialmente presente na composição de polímero e, em seguida, a condutivi-dade elétrica é medida da amostra reticulada obtida). A medição de con-dutividade de uma amostra de composição de polímero não reticulada ou uma composição de polímero reticulada é descrita sob “Métodos de Determinação”. A quantidade do agente de reticulação, se presente, pode variar preferencialmente nas faixas dadas abaixo.
[0044] Consequentemente, a composição de polímero da segunda modalidade opcionalmente compreende um agente de reticulação, que é então preferencialmente um peróxido em uma quantidade de 0 a 110 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 90 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero (corresponde a 0 a 2,4% em peso de peróxido de dicumila, com base na composição de polímero), de 0 a 75 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 50 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 40 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 37 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 35 mmoles de - O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 34 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0 a 33 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 0 a 30 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 0 a 20 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 0 a 10,0 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 0 a 7,0 mmoles de -O- O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente menos de 5,0 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, ainda mais preferencialmente a composição de polímero não compreende agente de reticulação (= 0% em peso de agente de reticulação adicionado). O limite inferior do agente de reticulação, se presente, não é limitado e pode ser de pelo menos 0,1 mmol de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de pelo menos 0,5 mmol de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de pelo menos 5,0 mmoles de -O-O- Zkg de composição de polímero. O teor mais baixo de peróxido pode encurtar a etapa de desgaseificação requerida do cabo produzido e reticulado, se desejado.
[0045] A unidade “mmol de -O-O-/kg de composição de polímero” significa aqui o teor (mmol) de grupos funcionais peróxido por kg de composição de polímero, quando medida da composição de polímero antes de reticulação. Por exemplo, os 35 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero correspondem a 0,95% em peso do peróxido de dicumila bem conhecido, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero.
[0046] Tal composição de polímero pode compreender um tipo de peróxido ou dois ou mais tipos diferentes de peróxido, em cujo caso a quantidade (em mmol) de -O-O-/kg de composição de polímero, como definida acima, abaixo ou em reivindicações, é a soma da quantidade de -O-O-/kg de composição de polímero de cada tipo de peróxido. Como exemplos nãolimitativos de peróxidos orgânicos adequados, podem ser mencionados di-terc-amilperóxido, 2,5-di(terc-butilperóxi)-2,5-dimetil-3- hexina, 2,5-di(terc-butilperóxi)-2,5-dimetilexano, terc-butilcumilperóxido, di(terc-butil)peróxido, dicumilperóxido, butil-4,4-bis(terc-butilperóxi)-va- lerato, 1,1-bis(terc-butilperóxi)-3,3,5-trimetilcicloexano, terc-butilperoxi- benzoato, dibenzoilperóxido, bis(terc-butilperoxiisopropil)benzeno, 2,5- dimetil-2,5-di(benzoilperóxi)-hexano, 1,1 -di(terc-butilperóxi)cicloexano, 1,1-di(terc-amilperóxi)cicloexano ou quaisquer misturas destes. Prefe-rencialmente, o peróxido é selecionado de 2,5-di(terc-butilperóxi)-2,5- dimetilexano, di(terc-butilperoxiisopropil)benzeno, peróxido de dicumila, peróxido de terc-butilcumila, peróxido de di(terc-butila) ou misturas destes. Ainda mais preferencialmente, o peróxido é peróxido de dicumila.
[0047] Entretanto, como mencionado acima, a condutividade elétrica da composição de polímero não reticulada é surpreendentemente baixa. Consequentemente, em uma modalidade preferida a composição de polímero é não reticulada. Assim, prefere-se que a composição de polímero não compreenda agente de reticulação. Nessa modalidade, a composição de polímero não reticulada apresenta baixa condutividade elétrica muito vantajosa e não precisa ser reticulada para uso em uma camada, preferencialmente em uma camada de isolamento, de um cabo de alimentação CC. Nessa modalidade, podem ser evitadas as desvantagens do estado da técnica relativas ao uso de um agente de reticulação em camada de cabos. Naturalmente, a modalidade permite simplificar o processo de produção de cabos. A composição de polímero não reticulada preferida é uma composição de polímero de acordo com a segunda modalidade.
[0048] “Sem reticulação” ou “não reticulado”, como aqui usados acima, abaixo ou em reivindicações, significam que nenhum agente de reticulação é adicionado à composição de polímero para reticular a composição. Similarmente, “não compreende agente de reticulação” significa aqui que a composição de polímero não compreende qualquer agente de reticulação que teria sido adicionado para reticular a composição.
[0049] Adicionalmente, a composição de polímero da invenção poderá conter, além da poliolefina (a), da segunda poliolefina (b) opcional e do peróxido opcional, componente(s) adicional(ais) tal como componente^) polimérico(s) e/ou aditivo(s), preferencialmente aditivo(s), tal como qualquer dentre antioxidante(s), retardante(s) de chama (RC), in- tensificador(es) de reticulação, estabilizante(s), auxiliar(es) de processamento, aditivo(s) retardante(s) de chama, aditivo(s) retardante(s) de arborescência em água, sequestrador(es) de ácidos ou íons, carga(s) inorgânicas e estabilizante(s) de tensão, como conhecidos no campo dos polímeros. A composição de polímero compreende aditivo(s) preferencial e convencionalmente usado(s) em aplicações F&C, tal como um ou mais antioxidante(s) e opcionalmente um ou mais retardantes de chama, preferencialmente pelo menos um ou mais antioxidantes. As quantidades de aditivos usadas são convencionais e bem conhecidas daquele habilitado no estado da técnica.
[0050] Como exemplos não limitativos de antioxidantes podem ser mencionados, por exemplo, fenóis estericamente bloqueados ou semi- bloqueados, aminas aromáticas, aminas alifáticas estericamente bloqueadas, fosfitos ou fosfonitos orgânicos, tiocompostos e misturas destes.
[0051] Prefere-se que a composição de polímero e seu subgrupo sejam usados para produzir uma camada de isolamento. Preferencialmente, evita-se que a composição de polímero compreenda negro de fumo. Também preferencialmente, evita-se que a composição de polímero compreenda aditivo(s) retardante(s) de chama nas quantidades convencionalmente usadas para atuar como “retardantes de chama”, por exemplo, um hidróxido de metal que contém aditivos em quantidades retardadoras de chama.
[0052] As modalidades preferíveis seguintes, propriedades e subgrupos dos componentes da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional adequados para a composição de polímero são independentemente generalizáveis de modo que possam ser usados em qualquer ordem ou combinação para definir adicionalmente as modalidades preferíveis da composição de polímero e do cabo produzido usando a composição de polímero. Além disso, é evidente que as descrições dadas da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional aplicam-se à poliolefina antes da reticulação opcional.
Poliolefina (a)
[0053] No caso de a poliolefina (a) ser um PEBD não reticulado, por conseguinte o PEBD adequado é aquele de acordo com o PEBD descrito e definido sob a segunda poliolefina (b) opcional.
[0054] Preferencialmente, a poliolefina (a) é um polietileno de baixa pressão, isto é, polietileno polimerizado na presença de um catalisador de polimerização de olefina; ou um homo ou copolímero de C3-20 alfa- olefina que é preferencialmente um polipropileno ou um homo ou copolímero de buteno. Poliolefina (a) mais preferida é um polietileno de baixa pressão ou polipropileno.
[0055] “Catalisador de polimerização de olefina” significa aqui um catalisador de coordenação convencional. Ele é preferencialmente selecionado de catalisador Ziegler-Natta, catalisador de sítio único cujo termo compreende um catalisador metaloceno e um catalisador não me- taloceno, ou um catalisador à base de cromo, ou qualquer mistura destes.
[0056] O termo “polietileno” (PE) significa homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno com um ou mais comonômeros. “Polipropileno” (PP) significa homopolímero de propileno, um copolímero estatístico de propileno com um ou mais comonômeros ou copolímero hete- rofásico de propileno com um ou mais comonômeros.
[0057] PE ou PP de baixa pressão pode ser unimodal ou multimodal com respeito a distribuição de pesos moleculares (DPM = Mp/Mn). Geralmente, um polímero que compreende pelo menos duas frações poli- méricas, que foram produzidas sob diferentes condições de polimerização resultando em diferentes pesos moleculares (ponderais médios) e diferentes distribuições de pesos moleculares para as frações, é referido como “multimodal”. O prefixo “multi” refere-se ao número de diferentes frações poliméricas presentes no polímero. Desse modo, por exemplo, polímero multimodal inclui o assim chamado polímero “bimodal” que consiste de duas frações. A forma da curva de distribuição de pesos moleculares, isto é, a aparência do gráfico da fração polimérica ponderai como função de seu peso molecular, de um polímero multimodal, mostrará dois ou mais máximos ou é usual e nitidamente ampliada em comparação com as curvas para as frações individuais. Por exemplo, se um polímero é produzido em um processo sequencial multiestágio, utilizando reatores acoplados em série e usando diferentes condições em cada reator, as frações de polímero produzidas nos diferentes reatores terão sua própria distribuição de pesos moleculares e peso molecular ponderai médio. Quando a curva de distribuição de pesos moleculares desse polímero é registrada, as curvas individuais dessas frações formam usual e juntamente uma curva ampliada de distribuição de pesos moleculares para o produto polimérico total resultante.
[0058] O termo “multimodal” significa aqui, a menos que indicado de outra maneira, multimodalidade pelo menos com respeito a distribuição de pesos moleculares (DPM= Mp/Mn) e inclui também polímero bimo- dal.
[0059] Um PE ou PP multimodal de baixa pressão utilizável na presente invenção compreende um componente (A) de peso molecular ponderai médio menor (PMM) e um componente (B) de peso molecular ponderai médio mais alto (PMMA). Esse componente PMM apresenta um peso molecular menor que o do componente PMMA.
[0060] Naturalmente, o PE ou PP multimodal de baixa pressão poderá adicional ou alternativamente a multimodalidade com respeito a DPM ser multimodal com relação a massa específica e teor de comonô- mero. Isto é, os componentes PMM e PMMA podem apresentar diferente teor de comonômero ou massa específica, ou ambos.
[0061] Preferencialmente, os PE e PP de baixa pressão independentemente apresentam uma DPM de pelo menos 2,0, preferencialmente de pelo menos 2,5, preferencialmente de pelo menos 2,9, preferencialmente de 3 a 30, mais preferencialmente de 3,3 a 25, ainda mais preferencialmente de 3,5 a 20, preferencialmente de 3,5 a 15. Um PE ou PP unimodal tem usualmente uma DPM de 3,0 a 10,0.
[0062] O PE ou PP de baixa pressão pode ser um copolímero (estatístico ou heterofásico) de etileno ou, respectivamente, de propileno, com um ou mais comonômeros. Comonômero como aqui usado significa unidades monoméricas diferentes de etileno ou, respectivamente, de propileno, que são copolimerizáveis com etileno ou, respectivamente, com propileno.
[0063] O copolímero de PE de baixa pressão é preferencialmente um copolímero de etileno com um ou mais comonômeros de olefina, preferencialmente com pelo menos C3-20 alfa-olefina, mais preferencialmente com pelo menos uma C4-12 alfa-olefina, mais preferencialmente com pelo menos uma C4-8 alfa-olefina, por exemplo, com 1-bu- teno, 1-hexeno ou 1-octeno. A quantidade de comonômero(s) presente^) em um copolímero de PE é de 0,1 a 15% molar, usualmente 0,25 a 10% molar.
[0064] O copolímero de PP é preferencialmente um copolímero de propileno com um ou mais comonômeros de olefina, preferencialmente com pelo menos um dentre etileno ou C4-20 alfa-olefina, mais preferencialmente com pelo menos um dentre etileno ou C4-12 alfa-olefina, mais preferencialmente com pelo menos um dentre etileno ou C4-8 alfa-olefina, por exemplo, com etileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.
[0065] Preferencialmente, o copolímero de PE ou PP de baixa pressão pode ser um copolímero binário, isto é, por exemplo, o copolímero de PE contém etileno e um comonômero, ou um terpolímero, isto é, por exemplo, o copolímero de PE contém etileno e dois ou três comonômeros.
[0066] Em uma modalidade preferível a poliolefina (a) é um PE de baixa pressão selecionado de um copolímero de etileno de muito baixa densidade (PEMBD), um copolímero de etileno linear de baixa densidade (PELBD), copolímero de etileno de média densidade (PEMD) ou um homopolímero ou copolímero de etileno de alta densidade (PEAD). Esses tipos bem conhecidos são nomeados de acordo com sua área de densidade. O termo PEMBD inclui aqui PEs que são também conhecidos as plastômeros e elastômeros e cobre a faixa de massas específicas de 850 a 909 kg/m3. O PELBD tem uma massa específica de 909 a 930 kg/m3, preferencialmente de 910 a 929 kg/m3, mais preferencialmente de 915 a 929 kg/m3. O PEMD tem uma massa específica de 930 a 945 kg/m3, preferencialmente de 931 a 945 kg/m3. O PEAD tem uma massa específica maior que 945 kg/m3, preferencialmente maior que 946 kg/m3, preferencialmente de 946 a 977 kg/m3, mais preferencialmente de 946 a 965 kg/m3.
[0067] PELBD, PEMD ou PEAD são tipos preferíveis de PE de baixa pressão para uso como poliolefina (a) da presente invenção. Tais PELBD, PEMD ou PEAD podem ser unimodais ou multimodais. Preferencialmente, o PE de baixa pressão, mais preferencialmente o PELBD, PEMD ou PEAD é multimodal, tal como bimodal. A multimodalidade contribui para as propriedades mecânicas e de processamento, tal como craqueamento por tensão térmica (CRTT).
[0068] O PE de baixa pressão apresenta preferencialmente um IF2 de até 1.200 g/10 min, tal como de até 1.000 g/10 min, preferencialmente de até 500 g/10 min, preferencialmente de até 400 g/10 min, preferencialmente de até 300 g/10 min, preferencialmente de até 200 g/10 min, preferencialmente de até 150 g/10 min, preferencialmente de 0,01 a 100, preferencialmente de 0,01 a 50 g/10 min, preferencialmente de 0,01 a 40,0 g/10 min, preferencialmente de 0,05 a 30,0 g/10 min, preferencialmente de 0,1 a 20,0 g/10 min, mais preferencialmente de 0,2 a 15,0 g/10 min.
[0069] Em outra modalidade igualmente preferível, a poliolefina (a) é um homopolímero de propileno, um copolímero estaístico de propileno com um ou mais comonômeros ou copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros. Os tipos de polipropilenos são bem conhecidos no estado da técnica.
[0070] Em “copolímero estatístico”, o(s) comonômero(s) no copolímero é distribuído estatisticamente, isto é, por inserção estatística das unidades de comonômero, na cadeia de copolímero. Esse “copolímero heterofásico de propileno” compreende uma fase matriz que pode ser um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno, e uma fase elastomérica de copolímero de propileno, também conhecida como parte de borracha, que é dispersa nessa fase matriz.
[0071] Um homopolímero de propileno como poliolefina (a) apresenta usualmente um teor de solúveis em xileno (SX, em % em peso), por exemplo, abaixo de 5% em peso, tal como de 0,1 a 3% em peso, com base na quantidade do homopolímero de propileno.
[0072] Um copolímero de propileno estatístico como poliolefina (a) contém quantidades de comonômero preferencial e convencionalmente usadas, por exemplo, de até 30% em peso da quantidade do copolímero de propileno estatístico, por exemplo, entre 0,5 e 20% em peso, preferencialmente entre 1,0 e 10,0% em peso, mais preferencialmente entre 2,0 e 7,0% em peso, com base na quantidade do copolímero de propileno estatístico. O teor de solúveis em xileno (% em peso) do copolímero de propileno estatístico é preferencialmente de até 20% em peso, preferencialmente de até 15% em peso, por exemplo, de 0,5 a 10,0% em peso, com base na quantidade do copolímero de propileno estatístico.
[0073] Um copolímero heterofásico de propileno como poliolefina (a) compreende a fase matriz de homo ou copolímero de propileno de até 95,0% em peso, preferencialmente de 20 a 90% em peso, a fase de copolímero elastomérico de propileno de até 80% em peso, preferencialmente de 10,0 a 40% em peso, com base na quantidade do copolímero heterofásico de propileno. No caso de a fase de matriz do copolímero heterofásico de propileno ser um copolímero estatístico de propileno, por conseguinte o teor de comonômero e o teor SX (% em peso) da fase matriz são preferencialmente como definidos acima para copolímero estatístico como componente da poliolefina (a). No caso de a fase matriz ser um homopolímero de propileno, por conseguinte o teor SX (% em peso) é preferencialmente como definido acima para o homopolímero de propileno como componente da poliolefina (a). O copolímero heterofásico de propileno apresenta usualmente um total de solúveis em xileno (% em peso) de até 50% em peso, preferencialmente de até 30% em peso, com base na quantidade do copolímero heterofásico de propileno.
[0074] PP como poliolefina (a) apresenta preferencialmente um IF2 de até 1.200 g/10 min, tal como de até 1.000 g/10 min, preferencialmente de até 500 g/10 min, preferencialmente de até 400 g/10 min, pre- ferencialmente de até 300 g/10 min, preferencialmente de até 200 g/10 min, preferencialmente de até 150 g/10 min, preferencialmente de 0,01 a 100, preferencialmente de 0,01 a 50 g/10 min, preferencialmente de 0,01 a 40,0 g/10 min, preferencialmente de 0,05 a 30,0 g/10 min, prefe- rencialmente de 0,1 a 20,0 g/10 min, mais preferencialmente de 0,2 a 15,0 g/10 min.
[0075] PE e PP de baixa pressão adequado como poliolefina (a) são como tais bem conhecidos e podem ser, por exemplo, comercialmente disponíveis ou, alternativamente, podem ser produzidos de acordo com ou analogamente a processos de polimerização convencionais que são bem documentados na literatura.
[0076] O catalisador pode ser selecionado de catalisadores de coordenação bem conhecidos, preferencialmente Ziegler Natta, de sítio único, cujo termo compreende catalisadores metaloceno e não-metallo- ceno bem conhecidos, ou catalisador à base de cromo, ou quaisquer misturas destes. É evidente àquele habilitado no estado da técnica que o sistema catalisador compreende um cocatalisador. Catalisadores Zie- gler-Natta adequados para PE de baixa pressão são descritos, por exemplo, inEP0810235 ou EP0688794, que são aqui incorporados como referência. Catalisadores Ziegler-Natta adequados para PP são descritos, por exemplo, inW003000754 ou EP 1 484 345, que são aqui incorporados como referência. Como se sabe, catalisadores para PP usualmente podem conter doadores internos ou externos. Como bem se sabe, o(s) componente(s) cataliticamente ativo do catalisador, tal como o componente cataliticamente ativo do catalisador Ziegler-Natta, é(são) normalmente combinado(s) com um ativator. Além disso, o sistema catalisador pode ser não suportado ou suportado em um veículo, tal como veículo externo, à base de sílica ou à base de Mg.
[0077] O PE e PP de baixa pressão unimodal pode ser produzido por meio de polimerização de um só estágio em um único reator de maneira bem conhecida e documentada. O PE ou PP de baixa pressão multimodal (por exemplo, bimodal) pode ser produzido, por exemplo, misturando mechanicamente juntos dois ou mais componentes poliméricos separados, ou, preferencialmente, misturando-os in situdurante o processo de polimerização dos componentes. Tanto a mistura mecânica como a mistura in situsão bem conhecidas no estado da técnica. Consequentemente, a mistura in situpreferível significa a polimerização dos componentes poliméricos sob diferentes condições de polimerização, por exemplo, em uma polimerização multiestágio, isto é, dois ou mais estágios, ou pelo uso de dois ou mais diferentes catalisadores de poli-merização, incluindo catalisadores de sítios múltiplos ou de sítios duplos, em uma polimerização de um estágio, ou por meio do uso de uma combinação de polimerização multiestágio e dois ou mais diferentes catalisadores de polimerização. No processo de polimerização multiestágio, o polímero é polimerizado em um processo que compreende pelo menos dois estágios de polimerização. Cada estágio de polimerização pode ser conduzido em pelo menos duas zonas de polimerização distintas em um reator ou em pelo menos dois reatores separados. Preferencialmente, o processo de polimerização multiestágio é conduzido em pelo menos duas zonas de polimerização em cascata. Zonas de polimerização podem ser ligadas em paralelo, ou preferencialmente as zonas de polimerização operam em modo cascata. As zonas de polimerização podem operar em condições de massa, de lama, solução ou fase gasosa, ou em quaisquer combinações destas. No processo multiestágio preferido, a primeira etapa de polimerização é realizada em pelo menos um reator, por exemplo, tipo loop,em lama e a segunda etapa de poli-merização em um ou mais reatores de fase gasosa. Um processo mul- tiestágio preferível é descrito inEP517868. Para polipropilenos adequados como poliolefina (a), no que diz respeito a seus processos de preparação, faz-se também referência a, por exemplo, Nello Pasquini (Ed.) Polipropylene Handbook, Hanser, Munique, 2005, páginas 15 - 141.
[0078] Em geral, a temperatura na polimerização de PE e PP de baixa pressão é usualmente de 50 a 115°C, preferencialmente de 60 a 110°C. A pressão é de 0,1 a 15 MPa (1 a 150 bar) , preferencialmente de 1 a 10 MPa (10 a 100 bar). O controle preciso de condições de polimerização pode ser realizado usando diferentes tipos de catalisador e utilizando diferentes alimentações de comonõmero e/ou hidrogênio.
[0079] Prepolimerização pode preceder a(s) efetiva(s) etapa(s) de polimerização, como bem conhecido no estado da técnica.
[0080] No caso de copolímero heterofásico de propileno, a matriz de homopolímero ou copolímero estatístico de propileno pode ser produzida, por exemplo, em um único estágio ou como um processo multi- estágio descrito acima, e a parte elastomérica (borracha) do copolímero de propileno pode ser produzida como uma polimerização in situ,por exemplo, em um reator separado, por exemplo, reator de fase gasosa na presença do polímero matricial produzido no estágio anterior. Alternativamente, a parte de copolímero elastomérico de propileno pode ser mechanicamente composta no material da fase matricial, como bem conhecido no estado da técnica.
[0081] O produto de polimerização de PE ou PP de baixa pressão obtido poderá ser composto de uma maneira conhecida e opcionalmente com aditivo(s), e peletizado para utilização posterior.
Segunda poliolefina (b) opcional
[0082] A segunda poliolefina (b) opcional (aqui referida também concisamente como “segunda poliolefina”) pode ser qualquer poliolefina como definida para poliolefina (a) ou um polímero de polietileno de baixa densidade (PEBD). A descrição do PEBD adequado abaixo aplica-se também ao PEBD não reticulado da poliolefina (a).
[0083] Uma poliolefina adequada como segunda poliolefina (b) pode ser qualquer poliolefina, tal como qualquer poliolefina convencional, que pode ser usada em uma camada de cabos, preferencialmente em uma camada de isolamento de um cabo.
[0084] Poliolefinas adequadas como segunda poliolefina (b) são, por exemplo, como tais, bem conhecidas e podem ser, por exemplo, comercialmente disponíveis ou podem ser preparadas de acordo com ou analogamente a processos de polimerização conhecidos descritos na literatura química.
[0085] A poliolefina de baixa pressão conforme descrita para poliolefina (a) acima e polímero de PEBD são igualmente preferíveis como segunda poliolefina (b) opcional.
[0086] Para a descrição de poliolefina de baixa pressão como segunda poliolefina (b), faz-se referência à poliolefina (a) acima.
[0087] Quanto a PEBD como segunda poliolefina (b) opcional, o polímero de PEBD poderá ser um homopolímero de etileno de baixa densidade (aqui referido como homopolímero de PEBD) ou um copolímero de etileno de baixa densidade com um ou mais comonômeros (aqui referidos como copolímero de PEBD). Esse um ou mais comonômeros de copolímero de PEBD são preferencialmente selecionados de comonô- mero(s) polar(es), comonômero(s) não-polar(es) ou de uma mistura dos comonômero(s) polar(es) e comonômero(s) não-polar(es), como definido acima ou abaixo. Além disso, o homopolímero de PEBD ou o co-polímero de PEBD como segunda poliolefina (b) pode opcionalmente ser insaturado.
[0088] Como bem se sabe, “comonômero” refere-se a unidades de comonômero copolimerizáveis.
[0089] Como comonômero polar para o copolímero de PEBD como segunda poliolefina (b), podem ser usados comonômero(s) contendo grupo(s) hidroxila, grupo(s) alcóxi, grupo(s) carbonila, grupo(s) carboxil), grupo(s) éter ou grupo(s) éster, ou uma mistura destes. Mais preferencialmente, comonômero(s) contendo grupo(s) carboxila e/ou grupo(s) éster são usados como comonômero polar. Ainda mais preferencialmente, o(s) comonômero(s) polar(es) de copolímero de PEBD é(são) selecionado(s) dos grupos de acrilato(s), metacrilato(s) ou acetato(s), ou qualquer misturas destes. Se presente(s) no copolímero de PEBD, o(s) comonômero(s) polar(es) é(são) preferencialmente selecionado(s) do grupo de acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila ou acetato de vinila, ou uma mistura destes. Adicional e preferencialmente, os como- nômeros polares são selecionados de acrilatos de Ci- a Ce-alquila, me-tacrilatos de Ci- a Ce-alquila ou acetato de vinila. Ainda mais preferencialmente, o copolímero polar de PEBD é um copolímero de etileno com acrilato de Ci- a C4-alquila, tal como acrilato de metila, etila, propila ou butila, ou acetato de vinila, ou qualquer mistura destes.
[0090] Como comonômero(s) não polar(es) para o copolímero de PEBD como segunda poliolefina (b), podem ser usados comonômero(s) diferentes(s) dos comonômeros polares acima definidos. Preferencialmente, os comonômeros não polares são diferentes de comonômero(s) que contém(contêm) grupo(s) hidroxila, grupo(s) alcóxi, grupo(s) carbonila, grupo(s) éter ou grupo(s) éster. Um grupo de comonômero(s) não polar(es) preferível(eis) compreende, preferencialmente consiste de, co- monômero(s) monoinsaturados (= uma dupla ligação), preferencialmente olefinas, preferencialmente alfa-olefinas, mais preferencialmente C3 a C10 alfa-olefinas, tais como propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil- 1-penteno, estireno, 1-octeno, 1-noneno; comonômero(s) poliinsatu- rado(s) (= mais de uma dupla ligação); comonômero(s) que contém(con- têm) um grupo silano; ou quaisquer misturas destes. O(s) comonô- mero(s) poliinsaturado(s) é(são) adicionalmente descrito(s) abaixo em relação a copolímeros de PEBD insaturados.
[0091] Se o polímero de PEBD é um copolímero, ele preferencialmente compreende 0,001 a 50% em peso, mais preferencialmente 0,05 a 40% em peso, ainda mais preferencialmente menos de 35% em peso, ainda mais preferencialmente menos de 30% em peso, mais preferencialmente menos de 25% em peso, de um ou mais comonômeros.
[0092] A composição de polímero, preferencialmente pelo menos seu componente segunda poliolefina (b) opcional, mais preferencialmente o polímero de PEBD, pode opcionalmente ser insaturado, isto é, a composição de polímero, preferencialmente pelo menos a segunda poliolefina (b), preferencialmente o polímero de PEBD, pode compreender ligações duplas carbono-carbono (-C=C-). O termo “insaturado” significa aqui que a composição de polímero, preferencialmente a segunda poliolefina (b), contém ligações duplas carbono-carbono/1.000 átomos de carbono em uma quantidade total de pelo menos 0,4/1.000 átomos de carbono. Se o PEBD não reticulado é usado no cabo final, por conseguinte o PEBD não é usualmente insaturado como definido acima.
[0093] Como se sabe, a insaturação pode ser proporcionada à composição de polímero, entre outros, por meio do(s) componente(s) de poliolefina, composto(s) de baixo peso molecular (Mp), tais como intensifi- cador(es) de reticulação ou aditivo(s) retardante(s) de chama, ou quaisquer combinações destes. A quantidade total de ligações duplas significa aqui ligações duplas determinadas a partir da(s) fonte(s) que é(são) conhecidas e deliberadamente adicionadas para contribuir para a insaturação. Se duas ou mais fontes de ligações duplas acima são escolhidas para serem usadas para proporcionar a insaturação, então a quantidade total de ligações duplas na composição de polímero significa a soma das ligações duplas presentes nas fontes de ligações duplas. É evidente que um composto-modelo característico para calibração é usado para cada fonte escolhida para permitir a determinação quantitativa de infravermelho (IVTF).
[0094] Quaisquer medições de ligações duplas são realizadas antes de reticulação opcional.
[0095] Se a composição de polímero é insaturado (antes de reticulação opcional), por conseguinte prefere-se que a insaturação origine- se pelo menos de um componente de segunda poliolefina (b) opcional insaturada, se presente. Mais preferencialmente, se presente, então a segunda poliolefina (b) insaturada é um polietileno insaturado, mais preferencialmente um polímero de PEBD insaturado, ainda mais preferencialmente um homopolímero de PEBD insaturado ou um copolímero de PEBD insaturado. Quando comonômero(s) poliinsaturado(s) está(ão) presente(s) no polímero de PEBD como poliolefina insaturado, por conseguinte o polímero de PEBD é um copolímero de PEBD insaturado.
[0096] Em uma modalidade insaturada, o termo "quantidade total de ligações duplas carbono-carbono"é definido a partir da composição de polímero, preferencialmente a partir da segunda poliolefina (b) insaturada, se presente, e refere-se, se não especificado de outro modo, à quantidade combinada de ligações duplas, que se origina de grupos vi- nila, grupos vinilideno e grupos frans-vinileno, se presentes. Naturalmente, a segunda poliolefina (b) não contém necessariamente todos os três tipos de ligações duplas acima. Contudo, qualquer dos três tipos, quando presente, é calculado em relação à “quantidade total de ligações duplas carbono-carbono”. A quantidade de cada tipo de ligação dupla é medida como indicado sob “Métodos de Determinação”.
[0097] Se um homopolímero de PEBD como segunda poliolefina (b) é insaturado, por conseguinte a insaturação pode ser proporcionada, por exemplo, por um agente de transferência de cadeia (ATC), tal como propileno, e/ou por condições de polimerização. Se um copolímero de PEBD como segunda poliolefina (b) é insaturado, então a insaturação pode ser proporcionada por um ou mais dos seguintes meios: por um agente de transferência de cadeia (ATC), por um ou mais comonô- mero(s) poliinsaturado(s) ou por condições de polimerização. Sabe-se bem que condições de polimerização selecionadas tais como temperaturas e pressão de pico podem ter influência no nível de insaturação. No caso de um copolímero de PEBD insaturado, ele é preferencialmente um copolímero de etileno com PEBD insaturado com pelo menos um comonômero poliinsaturado e opcionalmente com outro(s) comonô- mero(s), tal(tais) como comonômero(s) polar(es) que é(são) preferencialmente selecionado(s) de comonômero(s) de acrilato ou acetato. Mais preferencialmente, um copolímero de PEBD insaturado é um copolímero de etileno com PEBD insaturado com pelo menos comonômero(s) poli-insaturado(s).
[0098] Os comonômeros poliinsaturados adequados para a segunda poliolefina (b) insaturada preferencialmente consistem de uma cadeia de carbonos normal com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 carbonos entre as ligações duplas não conjugadas, dos quais pelo menos um é terminal; mais preferencialmente, o comonômero poliinsaturado é um dieno, preferencialmente um dieno que compreende pelo menos oito átomos de carbono, sendo terminal a primeira ligação dupla carbono-carbono e sendo não conjugada com a primeira a segunda ligação dupla carbono-carbono. Dienos preferidos são selecionados de dienos não conjugados Cs a Cu ou misturas destes, mais preferencialmente selecionados de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dode- cadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9-metil-1,8-decadi- eno ou misturas destes. Ainda mais preferencialmente, o dieno é selecionado de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetra- decadieno ou qualquer mistura destes, no entanto, sem limitar-se aos dienos acima.
[0099] Sabe-se bem que, por exemplo, propileno pode ser usado como comonômero ou como agente de transferência de cadeia (ATC), ou ambos, por meio do que ele pode contribuir para a quantidade total das ligações duplas carbono-carbono, preferencialmente para a quantidade total dos grupos vinila. Aqui, quando um composto que pode também atuar como comonômero, tal como propileno, é usado como ATC para proporcionar ligações duplas, por conseguinte esse comonômero copolimerizável não é calculado no teor de comonômero.
[00100] Se polímero de PEBD como segunda poliolefina (b) é insaturado, por conseguinte ele apresenta preferencialmente uma quantidade total de ligações duplas carbono-carbono, que se origina de grupos vinila, grupos vinilideno e grupos frans-vinileno, se presentes, de mais de 0,4/1.000 átomos de carbono, preferencialmente de mais de 0,5/1.000 átomos de carbono. O limite superior da quantidade de ligações duplas carbono-carbono presentes na poliolefina não é limitado e pode preferencialmente ser menor que 5,0/1.000 átomos de carbono, preferencialmente menor que 3,0/1.000 átomos de carbono.
[00101] Em algumas modalidades, por exemplo, naqulelas em que se deseja maior nível de reticulação com baixo teor de peróxido, a quantidade total de ligações duplas carbono-carbono, que se origina de grupos vinila, grupos vinilideno e grupos frans-vinileno, se presentes, no PEBD insaturado, é preferencialmente maior que 0,40/1.000 átomos de carbono, preferencialmente maior que 0,50/1.000 átomos de carbono, preferencialmente maior que 0,60/1.000 átomos de carbono.
[00102] Se o PEBD como segunda poliolefina (b) é PEBD insaturado como definido acima, ele contém preferencialmente pelo menos grupos vinila e a quantidade total de grupos vinila é preferencialmente superior a 0,05/1.000 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente superior a 0,08/1.000 átomos de carbono, e ainda mais preferencialmente superior a 0,11/1.000 átomos de carbono. Preferencialmente, a quantidade total de grupos vinila é menor que 4,0/1.000 átomos de carbono. Mais preferencialmente, a segunda poliolefina (b), antes de reticulação, contém grupos vinila em quantidade total de mais de 0,20/1.000 átomos de carbono, ainda mais preferencialmente de mais de 0,30/1.000 átomos de carbono.
[00103] Usualmente, e preferencialmente, em aplicações destinadas a fios e cabos (F&C), a massa específica de polímero de PEBD como segunda poliolefina (b) opcional é maior que 860 kg/m3. Preferencialmente, a massa específica do homopolímero ou copolímero de PEBD como segunda poliolefina (b) opcional não é superior a 960 kg/m3, e preferencialmente é de 900 a 945 kg/m3. O IF2 (2,16 kg, 190°C) da segunda poliolefina (b), preferencialmente do polímero de PEBD, é preferencialmente de 0,01 a 50 g/10min, preferencialmente de 0,05 a 30,0 g/10 min, mais preferencialmente é de 0,1 a 20 g/10min, e ainda mais preferencialmente é 0,2 a 10 g/10min.
[00104] Consequentemente, um polímero de PEBD como segunda poliolefina (b) opcional é preferencialmente produzido a alta pressão por meio de polimerização iniciada com radicais livres (referida como polimerização via radicais a alta pressão (AP)). O reator de AP pode ser, por exemplo, um reator tubular ou autoclave bem conhecidos ou uma mistura destes, preferencialmente um reator tubular. A polimerização a alta pressão (AP) e 0 ajuste de condições de processo para adaptação adicional às outras propriedades da poliolefina, dependendo da aplicação final desejada, são bem conhecidos e descritos na literatura e podem imediatamente ser usados por aquele habilitado. Temperaturas de polimerização adequadas variam até 400 °C, preferencialmente de 80 a 350°C, e pressão, de 70 MPa, preferencialmente de 100 a 400 MPa, mais preferencialmente de 100 a 350 MPa. A pressão pode ser medida pelo menos após o estágio de compressão e/ou após o reator tubular. A temperatura pode ser medida em diversos pontos durante todas as etapas.
[00105] Após a separação, o PEBD obtido está usualmente na forma de um polímero derretido que é normalmente misturado e peletizado em uma seção de peletização, tal como uma extrusora de peletização, disposta em ligação com o sistema de reator AP. Opcionalmente, adi- tivo(s), tal(tais) antioxidant(s), pode(m) ser adicionado(s) nesse misturador de maneira conhecida.
[00106] Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etileno por polimerização via radicais a alta pressão podem ser encontrados, entre outros, in Encyclopedia of Polimer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp. 383-410, e Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001, Elsevier Science Ltd. : “Polyethylene: High-pressure”, R.KIimesch, D.Littmann e F.-O. Mãhling, pp. 7181-7184.
[00107] Quando um copolímero insaturado de etileno com PEBD é preparado, por conseguinte, como bem conhecido, o teor de ligações duplas carbono-carbono pode ser ajustado polimerizando o etileno, por exemplo, na presença de um ou mais comonômeros poliinsaturados, agente(s) de transferência de cadeia ou ambos, usando a razão de alimentação desejada entre monômero, preferencialmente etileno, e comonômero poliinsaturado e/ou agente de transferência de cadeia, dependendo da natureza e da quantidade de ligações duplas C-C desejadas para o copolímero de PEBD insaturado. Entre outros, WO 9308222 descreve uma polimerização de etileno via radicais a alta pressão com monômeros poliinsaturados. Como resultado, a insaturação pode ser uniformemente distribuída ao longo da cadeia polimérica à maneira de copolimerização estatística.
Usos finais e aplicações finais da composição de polímero da invenção
[00108] A composição de polímero da invenção pode ser usada para produzir uma camada de um cabo de alimentação de corrente contínua (CC), como definido acima, abaixo ou em reivindicações.
[00109] A invenção proporciona ainda um cabo de alimentação de corrente contínua (CC) que compreende um condutor que é envolvido por pelo menos uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem, em que pelo menos uma camada, preferencialmente pelo menos a camada de isolamento, compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero como definida acima, abaixo ou em reivindicações, a qual compreende: (a) uma poliolefina, contanto que, quando a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (PEBD), por conseguinte ela é não reticulada, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a).
[00110] Consequentemente, a camada semicondutora interna do cabo de alimentação compreende, preferencialmente consiste de, uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste de, uma composição de isolamento, e a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondutora. Assim, uma das composições, preferencialmente pelo menos a composição de isolamento, compreende, mais preferencialmente consiste da composição de polímero da invenção.
[00111] A primeira e a segunda composições semicondutoras podem ser diferentes ou idênticas e compreendem um ou mais polímeros que são preferencialmente uma poliolefina ou uma mistura de poliolefinas e uma carga condutora, preferencialmente negro de fumo. Poliolefina(s) adequada(s) são, por exemplo, polietileno produzido em um processo de baixa pressão ou um polietileno produzido em um processo AP (PEBD). A descrição geral de polímero dada acima em relação à poliolefina (a) e, respectivamente, em relação à segunda poliolefina (b) opcional aplica-se também aos polímeros adequados para camadas semi- condutoras. O negro de fumo pode ser qualquer negro de fumo convencional usado nas camadas semicondutoras de um cabo de alimentação CC, preferencialmente na camada semicondutora de um cabo de alimentação CC. Preferencialmente, o negro de fumo possui uma ou mais das seguintes propriedades: a) um tamanho de partícula primário de pelo menos 5 nm que é definido como diâmetro numérico médio de partículas de acordo com ASTM D3849-95a, procedimento de dispersão D, b) número de iodo de pelo menos 30 mg/g de acordo com ASTM D1510, c) número de absorção de óleo de pelo menos 30 ml/100g que é medido de acordo com ASTM D2414. Exemplos nãolimitativos de negros de fumo são, por exemplo, negro de fumo de acetileno, negro de fumo de fornalha e negro de fumo de Ketjen, preferencialmente negro de fumo de fornalha e negro de fumo de acetileno. Preferencialmente, a composição de polímero compreende 10 a 50% em peso de negro de fumo, com base no peso da composição semicondutora.
[00112] Em uma primeira modalidade preferível do cabo CC, a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende uma composição de isolamento e a camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, e em que a composição de isolamento da camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina que é um PEBD não reticulado que é pre-ferencialmente selecionado de um homopolímero de PEBD ou um copolímero de etileno com PEBD com um ou mais comonômeros, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), como definida acima, abaixo ou em reivindicações, e em que a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondutora reticulada. Além disso, opcionalmente, e de preferência, a camada semicondutora interna compreende, preferencialmente consiste de, uma primeira composição semicondutora não reticulada. Assim, pre- fere-se que a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna seja não reticulada, a camada de isolamento compreenda a composição de polímero com uma poliolefina de PEBD não reticulada (a) e a segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa seja reticulada.
[00113] Em uma segunda modalidade mais preferível do cabo CC, a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, e em que a composição de isolamento da camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina que é diferente de PEBD, e que é opcionalmente, e de preferência, não reticulada, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), como definida acima, abaixo ou em reivindicações.
[00114] Nessa modalidade, a poliolefina (a) que é diferente de PEBD pode ser não reticulada ou reticulada.
[00115] O cabo de alimentação CC da segunda modalidade mais preferível da invenção pode, desse modo, opcionalmente ser reticulável. Consequentemente, se o cabo de alimentação CC é reticulável, por conseguinte pelo menos uma camada, preferencialmente pelo menos a camada de isolamento, compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero como definida acima, abaixo ou em reivindicações, a qual compreende: (a) uma poliolefina que é diferente de polietileno de baixa densidade (PEBD), (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina, que é diferente da poliolefina (a), e um agente de reticulação, que é preferencialmente um peróxido em uma quantidade de até 110 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de até 90 mmoles de -O-O- Zkg de composição de polímero, mais preferencialmente de 1,0 a 75 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente menor que 50 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente menor que 40 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente menor que 37 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, preferencialmente menor que 35 mmoles de -O- O-/kg de composição de polímero, preferencialmente de 0,1 a 34 mmoles de -O-O-/kg composição de polímero ou menos, preferencialmente de 0,5 a 33 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero ou menos, mais preferencialmente de 5,0 a 30 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 7,0 a 30 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero, mais preferencialmente de 10,0 a 30 mmoles de -O-O-/kg de composição de polímero.
[00116] Entretanto, prefere-se que a composição de polímero da segunda modalidade da invenção não compreenda agente de reticulação. Consequentemente, no cabo CC mais preferível dessa modalidade, a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora, a camada de isolamento compreende uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, e em que a composição de isolamento da camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero que compreende: (a) uma poliolefina que é diferente de PEBD, e que é não reticulada, e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), como definida acima, abaixo ou em reivindicações.
[00117] Nessa segunda modalidade, opcionalmente, e de preferência, a camada semicondutora externa compreende, preferencialmente consiste de, uma segunda composição semicondutora não reticulada ou reticulada, preferencialmente reticulada. Além disso, opcionalmente, e de preferência, a camada semicondutora interna compreende, preferencialmente consiste de, uma primeira composição semicondutora não reticulada. Assim, prefere-se que a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna seja não reticulada, a camada de isolamento compreenda a composição de polímero com uma poliolefina não reticulada (a) diferente de PEBD e a segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa seja não reticulada ou reticulada, preferencialmente reticulada.
[00118] As expressões “sem reticulação” ou “não reticulado”, como aqui usadas acima e abaixo, significam que nenhum agente de reticulação é adicionado à composição de polímero com a finalidade de reticular a composição. Similarmente, a expressão “nenhum agente de reticulação” significa aqui que a composição de polímero não compreende qualquer agente de reticulação que tivesse sido adicionado à composição de polímero com a finalidade de reticular a composição de polímero. Por exemplo, uma poliolefina (a) de PEBD não reticulada ou uma poliolefina (a) não reticulada diferente de PEBD não compreende agente de reticulação.
[00119] Naturalmente, os subgrupos adicionais preferíveis das propriedades acima, propriedades adicionais, variantes e modalidades como definidas acima ou abaixo para a composição de polímero ou para a poliolefina (a) e para os componentes da segunda poliolefina (b) opcional aplicam-se similarmente ao cabo de alimentação CC da invenção.
[00120] O termo “condutor” significa aqui acima e abaixo que o condutor compreende um ou mais fios. Além disso, o cabo pode compreender um ou mais desses condutores. Preferencialmente, o condutor é um condutor elétrico e compreende um ou mais fios metálicos.
[00121] Prefere-se que a composição de polímero da camada, pre-ferencialmente da camada de isolamento, consista da poliolefina (a), que é preferencialmente diferente de PEBD, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional. Consequentemente, a composição de polímero da invenção não compreende poliolefina (b) ou outro(s) componente(s) polimérico(s).
[00122] Como bem se sabe, o cabo pode opcionalmente compreender camadas adicionais, por exemplo, camadas que envolvem a camada de isolamento ou, se presentes, as camadas semicondutoras externas, tais como tela(s), camada(s) de encamisamento, outra(s) ca- mada(s) protetora(s) ou quaisquer combinações destas.
[00123] A invenção também proporciona um processo para produzir um cabo de alimentação CC, processo este que compreende as etapas de - aplicar sobre um condutor, preferencialmente por (co)extru- são, uma camada semicondutora interna que compreende uma primeira composição semicondutora, uma camada de isolamento que compreende uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa que compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, em que pelo menos a composição de uma camada, preferencialmente a composição de isolamento da camada de isolamento, compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero da invenção que compreende: (a) uma poliolefina, contanto que, quando a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (PEBD), por conseguinte ela é não reticulada, mais preferencialmente, (a) uma poliolefina que é diferente de um polietileno de baixa densidade (PEBD), e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), como definida acima, abaixo ou em reivindicações, e, - opcionalmente, reticular uma ou mais camadas do cabo obtido na presença de um agente de reticulação e sob condições de reticulação.
[00124] Preferencialmente, nessa modalidade, pelo menos a camada de composição de polímero da invenção é não reticulada. Nessa modalidade, o processo compreende a etapa de opcionalmente reticular uma ou ambas primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa do cabo obtido, sem reticular a composição de polímero da camada de isolamento. Preferencialmente, a segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa é não reticulada ou reticulada, mais preferencialmente reticulada, sem reticular a composição de polímero da camada de isolamento. Também preferencialmente, a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna é não reticulada. Mais preferencialmente, a composição de isolamento da invenção da camada de isolamento é a composição de polímero da invenção, em que a poliolefina (a) é de acordo com a segunda modalidade, isto é, a poliolefina (a) é diferente de polietileno de baixa densidade (PEBD), e, preferencialmente, não compreende agente de reticulação.
[00125] Mais preferencialmente, é produzido um cabo de alimentação CC opcionalmente reticulável, cujo processo compreende as etapas de (a) - proporcionar e misturar, preferencialmente misturar sob fusão em uma extrusora, uma primeira composição semicondutora opcionalmente reticulável que compreende um polímero, um negro de fumo e opcionalmente componente(s) adicional(ais) para a camada semicondutora interna, - proporcionar e misturar, preferencialmente misturar sob fusão em uma extrusora, composição de polímero opcionalmente reticulável da invenção, a qual compreende: (a) uma poliolefina, contanto que, quando a poliolefina é um polietileno de baixa densidade (PEBD), por conseguinte ela não compreende agente de reticulação, preferencialmente uma poliolefina que é diferente de um polietileno de baixa densidade (PEBD), e, (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina que é diferente da poliolefina (a), para a camada de isolamento, - proporcionar e misturar, preferencialmente misturar sob fusão em uma extrusora, uma segunda composição semicondutora que é opcionalmente reticulável e compreende um polímero, um negro de fumo e opcionalmente componente(s) adicional(ais) para a camada semicondutora externa, (b) aplicar sobre um condutor, preferencialmente por coex- trusão, - uma mistura sob fusão da primeira composição semicondutora obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutora interna, - uma mistura sob fusão de composição de polímero da invenção obtida da etapa (a) para formar a camada de isolamento, e - uma mistura sob fusão da segunda composição semicondutora obtida da etapa (a) para formar a camada semicondutora externa, e, (c) opcionalmente, reticular sob condições de reticulação uma ou ambas primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna e segunda composição semicondutora da camada semicondutora externa, do cabo obtido, e opcionalmente reticular a composição de polímero da camada de isolamento, mais preferencialmente pelo menos sem reticular a composição de polímero da camada de isolamento. Preferencialmente, na etapa (c) a segunda composição semicondutora de polímero da camada semicondutora externa é não reticulada ou reticulada, mais preferencialmente reticulada sem reticular a composição de polímero da camada de isolamento. Também preferencialmente, na etapa (c) a segunda composição semicondutora de polímero da camada semicondutora externa é não reticulada ou reticulada, mais preferencialmente reticulada sem reticular a composição de polímero da camada de isolamento e a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna.
[00126] Mistura sob fusão significa misturar acima do ponto de fusão pelo menos o(s) principal(ais) componente(s) polimérico(s) da mistura obtida e é realizada, por exemplo, sem limitar à mesma, em uma temperatura de pelo menos 15°C acima do ponto de fusão ou de amolecimento de componente(s) do polímero.
[00127] O termo “(co)extrusão” significa aqui que no caso de duas ou mais camadas, as camadas podem ser extrusadas em etapas separadas, ou pelo menos duas ou todas as camadas podem ser coextrusadas em uma mesma etapa de extrusão, como bem conhecido no estado da técnica. O termo “(co)extrusão” significa aqui também que toda(s) a(s) camada(s) ou parte da(s) camada(s) são formadas simultaneamente usando uma ou mais cabeças de extrusão. Por exemplo, uma tripla extrusão pode ser usada para formar três camadas. No caso de a camada formar-se usando mais de uma cabeça de extrusão, por conseguinte, por exemplo, as camadas podem ser extrusadas utilizando duas cabeças de extrusão, a primeira cabeça formando a camada semicondutora interna e a parte interna da camada de isolamento, e a segunda cabeças formando a camada externa de isolamento e a camada semicondutora externa.
[00128] Como bem se sabe, a composição de polímero da invenção e a primeira e a segunda composições semicondutores opcionais e preferidas podem ser produzidas antes ou durante o processo de produção do cabo. Além disso, a composição de polímero da invenção e a primeira e a segunda composições semicondutores opcionais e preferidas podem, cada uma independentemente, compreender parte ou todo(s) o(s) componente(s) da composição final, antes de introdução na etapa a) de mistura (sob fusão) do processo de produção do cabo.
[00129] Preferencialmente, a composição de polímero da invenção e, opcionalmente, a primeira e a segunda composições semicondutoras opcionais são fornecidas ao processo de produção do cabo em forma de pó, grãos ou pellets. Pelletssignificam aqui geralmente qualquer polímero produto que é formado de polímero produzido em reator (obtido diretamente do reator), mediante modificação pós-reator em partículas de polímero sólido. Uma modificação pós-reator bem conhecida é pele- tizar em pelletssólidos uma mistura sob fusão de um produto polimérico e aditivo(s) opcional(ais) em um equipamento de peletização. Pellets podem ser de qualquer tamanho e forma. Além disso, a poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional, se presente, podem ser combinadas em um mesmo pó, grãos ou produto em forma de pellets,que assim contém uma mistura de polímeros sólidos da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b). Alternativa e preferencialmente, a poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional, se presente, são fornecidas separadamente, por exemplo, como dois produtos em forma de pelletsseparados, ao processo de produção do cabo.
[00130] Consequentemente, a poliolefina (a) e a segunda poliolefina (b) opcional, se presente, da composição de polímero podem ser pré- misturadas, por exemplo, misturadas sob fusão juntamente, e peletiza- das, antes de fornecê-las à etapa de mistura (a). Alternativamente, e preferencialmente, esses componentes podem ser proporcionados, por exemplo, em pelletsseparados à etapa (a) de mistura sob fusão, na qual os pelletssão misturados juntamente.
[00131] A etapa de mistura sob fusão (a) da composição de polímero da invenção proporcionada e da primeira e segunda composições semicondutores preferíveis é preferencialmente realizada em uma extrusora de cabos. A etapa a) do processo de produção dos cabos pode opcionalmente compreender uma etapa de mistura separada, por exemplo, em um misturador disposto em ligação com e precedendo a extrusora da linha de produção de cabos. Mistura no misturador precedente separado pode ser realizada procedendo à mistura com ou sem aquecimento externo (aquecimento com uma fonte externa) do(s) componente(s). No caso de um dentre a poliolefina (a) ou a segunda poliolefina (b) opcional, ou o(s) componente(s) adicional(ais) opcional(ais), tal como peróxido ou aditivo(s) adicional(ais), da composição de polímero da invenção e, respectivamente, parte ou todo(s) o(s) componente(s) da primeira ou segunda composições semicondutores, ser adicionado à poliolefina durante o processo de produção do cabo, por conseguinte a(s) adição(ões) pode ocorrer em qualquer estágio durante a etapa de mistura (a), por exemplo, no misturador opcional separado que precede a extrusora de cabos ou em qualquer(quaisquer) ponto(s) da extrusora de cabos. A adição do peróxido opcional e aditivo(s) opcional(ais) pode ser efetuada simultânea ou separadamente, tal como, preferencialmente, em forma líquida, ou em um masterbatchbem conhecido, e em qualquer estágio durante a etapa de mistura (a).
[00132] Como já mencionado, a composição de polímero da segunda modalidade da invenção compreende opcionalmente um agente de reticulação, que, se presente, é preferencialmente peróxido. O agente de reticulação pode ser adicionado antes do processo de produção do cabo ou durante a etapa de mistura sob fusão (a). Por exemplo, e preferencialmente, o agente de reticulação e também o(s) componente(s) adicionavais) opcional(ais), tal(tais) como aditivo(s), podem já estar presentes em pelo menos uma dentre poliolefina (a) ou segunda poliolefina (b) opcional antes do uso na linha de produção do processo de produção do cabo. O agente de reticulação pode ser, por exemplo, misturado sob fusão juntamente com a poliolefina (a) ou a segunda poliolefina (b) opcional, ou ambas, ou uma mistura destas, e componente(s) adicionavais) opcional(ais), e, em seguida, a mistura sob fusão é peletizada. Alternativa e preferencialmente, o agente de reticulação é adicionado, preferencialmente impregnado, nas partículas de polímero sólido, preferencialmente pellets,do componente da poliolefina ou da composição de polímero.
[00133] Prefere-se que a mistura sob fusão da composição de polímero obtida da etapa de mistura sob fusão (a) consista da poliolefina (a) e, opcionalmente, da segunda poliolefina (b), se presente, da invenção como único componente polimérico. O(s) aditivo(s) opcional(ais) e pre- ferível(eis) pode(m) ser adicionado(s) à composição de polímero como tal(tais) ou como uma mistura com um polímero veículo, isto é, na forma de assim chamado masterbatch.
[00134] Em uma modalidade preferida do processo de produção do cabo, é produzido um cabo de alimentação opcionalmente reticulável CC, no qual a camada de isolamento compreende, preferencialmente consiste da composição de polímero da invenção. Preferencialmente, a camada de isolamento não compreende agente de reticulação.
[00135] O(s) agente(s) de reticulação opcional(ais) pode já estar presente em na primeira e na segunda composições semicondutoras opcionais antes de introdução na etapa de reticulação c) ou ser introduzida durante a etapa de reticulação.
[00136] A reticulação opcional pode ser realizada sob aumento de temperatura que é escolhida, como bem se sabe, dependendo do tipo de agente de reticulação. Por exemplo, temperaturas acima de 150°C, tal como de 160 a 350°C, são típicas, contudo sem se limitar às mesmas.
[00137] As temperaturas e dispositivos de processamento são bem conhecidos no estado da técnica, por exemplo, misturadores e extruso- ras convencionais, tais como extrusoras de rosca única ou rosca dupla, são adequados para o processo da invenção.
[00138] A invenção proporciona ainda um cabo de alimentação CC opcionalmente reticulado, preferencialmente um cabo de alimentação reticulado CC AT, compreendendo um condutor envolvido por uma ou mais camadas, preferencialmente por pelo menos uma camada de isolamento, mais preferencialmente por pelo menos uma camada semicondutora interna, camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem, em que pelo menos a camada de isolamento compreende a composição de polímero não reticulada da invenção como definida acima ou em reivindicações, e em que uma dentre elas ou ambas composição semicondutora interna e composição semicondutora externa opcional e preferida são opcionalmente reticuladas. Preferencialmente, a segunda composição semicondutora de polímero da camada semicondutora externa é não reticulada ou reticulada, preferen-cialmente reticulada, e a composição de polímero da invenção, prefe-rencialmente a composição de polímero da segunda modalidade, é não reticulada. Mais preferencialmente, a primeira composição semicondutora da camada semicondutora interna é não reticulada.
[00139] As vantagens da modalidade mais ainda preferida de apresentar a camada semicondutora interna e a camada de isolamento compreendendo, preferencialmente consistindo de, uma composição poli- mérica não reticulada em combinação com uma camada semicondutora externa que compreende, preferencialmente consiste de, uma composição polimérica reticulada, como definida acima, abaixo ou em reivindicações, são as seguintes: - ótimo desempenho elétrico do sistema de isolamento do cabo CC AT, - a conecção de cabos é muito factível devido a composição de isolamento termoplástica não reticulada, - não há necessidade de esperar e permitir que o calor se transfira através da camada de isolamento e camada semicondutora interna, uma vez que não reticuladas. A eficiência de produção global é aperfeiçoada, especialmente em aplicações AT com camada de isolamento espessa, uma vez que a camada semicondutora interna e a camada de isolamento não precisam ser reticuladas. Reticulação das camadas semicondutoras interna e externa e da camada de isolamento exigem usualmente pelo menos 1 hora, enquanto reticulação de somente a camada semicondutora externa leva menos de 8 minutos, - extrusão vigorosa a alta velocidade possivelmente leva a períodos mais longos de produção estável sob velocidade de extrusão e qualidade mais elevadas devido a não haver risco de chama (reticulação prematura indesejada) na camada semicondutora interna e camada de isolamento, - a etapa de desgaseificação pode ser reduzida e, assim, acelera o processo global de produção do cabo, uma vez que quaisquer subprodutos indesejados, isto é, produtos de decomposição, formados do agente de reticulação, são mais fáceis de remover, isto é, desgasei- ficar, somente da camada externa, - a camada semicondutora externa reticulada é mecânica e inesperadamente suficiente para proteger a camada de isolamento de início de fratura mecânica e térmica, expressa como CRTT (craquea- mento por tensão térmica).
[00140] O cabo de alimentação CC preferido da invenção é um cabo de alimentação CC AT. Preferencialmente, o cabo de alimentação CC AT opera a tensões como definidas acima para cabo CC AT ou cabo CC extra AT, dependendo da aplicação final desejada do cabo.
[00141] A espessura da camada de isolamento do cabo de alimentação CC, mais preferencialmente do cabo de alimentação CC AT, é usualmente de 2 mm ou mais, preferencialmente de pelo menos 3 mm, pre- ferencialmente de pelo menos 5 a 100 mm, mais preferencialmente de 5 a 50 mm, e convencionalmente de 5 a 40 mm, por exemplo, de 5 a 35 mm, quando medida a partir da seção transversal da camada de isolamento do cabo. A espessura das camadas semicondutoras interna e externa é usualmente menor que a da camada de isolamento, e em cabos de alimentação CC AT pode ser, por exemplo, maior que 0,1 mm, tal como de 0,3 a 20 mm, de 0,3 a 10, de camada semicondutora interna e camada semicondutora externa. A espessura da camada semicondu-tora interna é preferencialmente de 0,3 - 5,0 mm, preferencialmente de 0,5 - 3,0 mm, preferencialmente de 0,8 - 2,0 mm. A espessura da camada semicondutora externa é preferencialmente de 0,3 a 10 mm, tal como de 0,3 a 5 mm, preferencialmente de 0,5 a 3,0 mm, preferencialmente de 0,8 - 3,0 mm. É evidente para e dentro das competências daquele habilitado no estado da técnica que a espessura das camadas do cabo CC depende do nível de tensão pretendido para o cabo da aplicação final e pode consequentemente ser escolhido.
Métodos de Determinação
[00142] A menos que indicado de outra forma na descrição ou parte experimental, foram usados os seguintes métodos para as determinações de propriedades. % em peso: % em peso
índice de Fluidez
[00143] O índice de fluidez (IF) é determinado de acordo com ISO 1133 e é indicado em g/10 min. O IF é uma indicação da fluidez e, portanto, da processabilidade, do polímero. Quanto maior o índice de fluidez, menor a viscosidade do polímero. O IF é determinado a 190°C para polietileno e a 230°C para polipropileno. IF pode ser determinado sob diferentes cargas tal como 2,16 kg (IF2) ou 21,6 kg (IF21).
Peso molecular
[00144] Mz, Mp, Mn e DPM são medidos por Cromatografia de Per- meação em Gel (CPG) de acordo com 0 seguinte método:
[00145] O peso molecular ponderai médio Mp e a distribuição de pesos moleculares (DPM = Mp/Mn, em que Mn é 0 peso molecular numérico médio e Mp é 0 peso molecular ponderai médio; Mz é 0 peso molecular médio z) são medidos de acordo com ISO 16014-4:2003 e ASTM D 6474-99. Um instrumento Waters GPCV2000, equipado com detector de índice de refração e viscosimetro online,foi utilizado com colunas de gel 2 x GMHXL-HT e 1x G7000HXL-HT TSK da Tosoh Bioscience e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 250 mg/L de 2,6-di-terc- butil-4-metil-fenol) como solvente a 140°C e sob uma vazão constante de 1 mL/min. 209,5 pL de solução de amostra foram injetados por aná-lise. O conjunto de colunas foi calibrado usando calibração universal (de acordo com ISO 16014-2:2003) com pelo menos 15 padrões de poliestireno (PS) com estreita DPM na faixa de 1 kg/mol a 12.000 kg/mol. Constantes de Mark Houwink foram usadas como fornecidas inASTM D 6474-99. Todas as amostras foram preparadas dissolvendo 0,5 - 4,0 mg de polímero em 4 ml_ (a 140°C) de TCB estabilizado (mesmo como fase móvel) e mantendo-os durante um máximo de 3 horas a uma temperatura máxima de 160°C com agitação moderada contínua antes de amostragem no instrumento de CPG.
Teores de comonômeros a) Teor de comonômero em copolímero estatístico de polipropileno:
[00146] Espectroscopia quantitativa de infravermelho por transformadas de Fourier (IVTF) foi usada para quantificar a quantidade de comonômero. Calibração foi obtida por meio de correlação com teores de comonômero determinados por espectroscopia quantitativa por ressonância magnética nuclear (RMN).
[00147] O procedimento de calibração com base em resultados obtidos de espectroscopia quantitativa por RMN de 13C foi realizado da maneira convencional bem documentada na literatura.
[00148] A quantidade de comonômero (N) foi determinada como porcentagem em peso (% em peso) via: N = k1 (A / R) + k2 em que A é a absorbância máxima definida da banda de co-monômero; R, a absorbância máxima definida como altura do pico de referência, e com k1 e k2 sendo constantes lineares obtidas por calibração. A banda usada para quantificação de de teor de etileno é selecionada dependendo de se o teor de etileno é estatístico (730 cm1) ou semelhante a bloco (como em copolímero heterofásico de PP) (720 crrr 1). A absorbância a 4.324 cm1 foi usada como banda de referência. b) Quantificação de teor de alfa-olefina em polietilenos lineares de baixa densidade e polietilenos de baixa densidade por meio de espectroscopia de RMN: O teor de comonômero foi determinado por espectroscopia quantitativa por ressonância magnética nuclear (RMN) de 13C após alocação básica (J. Randall JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29(2&3), 201-317 (1989). Parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar medição de espectros quantitativos para essa tarefa específica.
[00149] Especificamente, espectroscopia por RMN no estado em solução foi empregada utilizando um espectrômetro BrukerAvanceiII400. Amostras homogêneas foram preparadas dissolvendo aproximadamente 0,200 g de polímero em 2,5 ml de tetracloroeteno deuterado em tubos de amostra de 10 mm utilizando um bloco térmico e forno de tubo rotativo a 140°C. Espectros por RMN de pulso único de 13C dissociado de prótons com NOE (powergated)foram registrados usando os seguintes parâmetros de aquisição: um ângulo de deflexão de 90 graus, 4 ensaios de simulação, 4.096 transientes em um tempo de aquisição 1,6 s, uma largura espectral de 20 kHz, uma temperatura de 125°C, um esquema de dissociação de prótons WALTZ binível e um atraso de relaxação de 3,0 s. O FID resultante foi processado usando os seguintes parâmetros de processamento: preenchimento com zeros para pontos de dados de 32 k e apodização usando uma função de janela gaussiana; zeroésimo automático e correção de fase de primeira ordem, e correção automática em relação a referência usando um polinómio de quinta ordem restrito à região de interesse.
[00150] As quantidades foram calculadas usando razões corrigidas simples das integrais de sinais de sítios representativos com base em métodos bem conhecidos no estado da técnica. c) Teor de comonômeros polares em polietileno de baixa densidade (1) Polímeros contendo > 6% em peso de unidades de co-monômeros polares
[00151] Teor de comonômeros (% em peso) foi determinado de maneira conhecida com base em espectroscopia de infravermelho por transformadas de Fourier (IVTF) calibrada com espectroscopia quantitativa por ressonância magnética nuclear (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do teor de comonômero polares de etilacrilato de etileno, butilacrilato de etileno e metilacrilato de etileno. Amostras de filmes dos polímeros foram preparadas para a medição de IVTF: filme com espessura de 0,5-0,7 mm foi usado para butilacrilato de etileno e etilacrilato de etileno, e filme com espessura de 0,10 mm para metilacrilato de etileno em quantidade > 6% em peso. Filmes foram comprimidos usando uma prensa de filmes Specac a 150°C, aproximadamente a 5 toneladas, 1-2 minutos, e por conseguinte resfriados com água gelada de maneira não controlada. A espessura exata das amostras de filmes obtidas foi medida.
[00152] Após a análise com IVTF, referências em modo absorbância foram tomadas para os picos a serem analisados. O pico de absorbância para o comonômero foi normalizado com o pico de absorbância de polietileno (por exemplo, a altura do pico para acrilato de butila ou acri- lato de etila a 3.450 cm-1 foi dividida com a altura do pico de polietileno a 2.020 cm-1). O procedimento de calibração de espectroscopia por RMN foi realizado da maneira convencional que é bem documentada na literatura, explicada abaixo.
[00153] Para a determinação do teor de acrilato de metila, foi preparada uma amostra de filme com espessura de 0,10 mm. Após a análise, a absorbância maxima para o pico do acrilato de metila a 3.455 cm-1 foi subtraída do valor de absorbância da referência a 2.475 cm-1(Acrilato de metiia - A2.475). Por conseguinte, o pico de absorbância máxima para o polietileno a 2.660 cm-1 foi subtraído do valor de absorbância para a referência a 2.475 cm-1(A2.660 -A2.475). A razão entre (Aacriiato de metila- A2.475) e (A2 660-A2.475) foi por conseguinte calculada da maneira convencional que é bem documentada na literatura.
[00154] A % em peso pode ser convertida em % molar mediante cálculo. Ele é bem documentado na literatura.
[00155] Quantificação de teor de copolímero em polímeros por espectroscopia via RMN
[00156] O teor de comonômeros foi determinado por espectroscopia quantitativa por ressonância magnética nuclear (RMN) após alocação básica (por exemplo,11 RMN Spectra ofPolimers and Polimer Additives”, A.J. Brandolini e D. D. Hills, 2000, Marcel Dekker, Inc., Nova Iorque). Parâmetros experimentais foram ajustados para assegurar medição de espectros quantitativos para essa tarefa específica (por exemplo, “200 and More RMN Experiments: A Practical Course”,S. Berger e S. Braun, 2004, Wiley-VCH, Weinheim).Quantidades foram calculadas usando razões simples corrigidas das integrais de sinais de sítios representativos de maneira conhecida no estado da técnica. (2) Polímeros contendo 6% em peso ou menos de unidades de comonômeros polares
[00157] Teor de comonômeros (% em peso) foi determinada de maneira conhecida com base em espectroscopia de infravermelho por transformadas de Fourier (IVTF) calibrada com espectroscopia quantitativa por ressonância magnética nuclear (RMN). Abaixo é exemplificada a determinação do teor de comonômeros polares de butilacrilato de etileno e metilacrilato de etileno. Para a medição de IV-TF, amostras de filme de 0,05 a 0,12 mm de espessura foram preparadas como descrito acima sob método 1). A espessura exata das amostras de filme obtidas foi medida.
[00158] Após a análise com IV-FT, referências em modo absorbância foram tomadas para os picos a serem analisados. A absorbância máxima para o pico do comonômero (por exemplo, para acrilato de metila a 1.164 cm-1 e acrilato de butila a 1.165 cm1) foi subtraída do valor de absorbância para a referência a 1.850 cm-1(Acomonômero poiar - Ai.eso). Por conseguinte, o pico de absorbância máxima para polietileno a 2.660 cnr 1 foi subtraído do valor de absorbância para a referência a 1.850 cnr1 (A2.660 - AI.85O). A razão entre (Acomonômero-Ai.sso) θ (A2.66O“AI.85O) foi θm seguida calculada. O procedimento de calibração de espectroscopia por RMN foi realizado da maneira convencional que é bem documentado na literatura, conforme descrito acima sob método 1).
[00159] A % em peso pode ser convertida em % molar mediante cálculo. Ele é bem documentado na literatura.
[00160] Abaixo é exemplificado como 0 teor de comonômeros polares obtido a partir do método (1) ou (2) acima, dependendo de sua quantidade, pode ser convertido em micromol ou mmol por g de comonômeros polares, conforme usados nas definições no texto e reivindicações:
[00161] Os milimoles (mmol) e os cálculos de micromoles foram realizados como descrito abaixo.
[00162] Por exemplo, se 1 g do polímero de poli(etileno-coacrilato de butila), que contém 20% em peso acrilato de butila, por conseguinte esse material contém 0,20/Macriiato de butila (128 g/mol) = 1,56 x 10 3 mol (=1.563 micromoles).
[00163] O teor de unidades de comonômeros polares no copolímero polar Ccomonômero poiar é expresso em iTimol/g (copolímero). Por exemplo, um polímero polar de poli(etileno-coacrilato de butila) que contém 20% em peso de unidades de comonômero de acrilato de butila possui um Ccomonômero polar de 1,56 mmol/g.
[00164] Os pesos moleculares usados são: Macriiatodebutiia = 128 g/mol, Macri lato de etila =100 g/mol, Macrilato de metila = 86 g/mol).
Densidade
[00165] Polietileno de baixa densidade (PEBD): A densidade foi medida de acordo com ISO 1183-2. A preparação de amostra foi executada de acordo com ISO 1872-2, Tabela 3 Q (moldagem por compressão).
[00166] Polietileno por processo de baixa pressão: Densidade do polímero foi medida de acordo com ISO 1183/ 1872-2B.
Solúveis em xileno (SX)
[00167] Solúveis em xileno foram determinados a 23°C de acordo com ISO 6427.
Método para determinação da quantidade de ligações duplas em uma composição de polímero ou no polímero A) Quantificação da quantidade de ligações duplas car-bono-carbono por espectroscopia de IV
[00168] Espectroscopia qantitativa de infravermelho (IV) foi utilizada para quantificar a quantidade de ligações carbono-carbono (C=C). Calibração foi obtida mediante determinação prévia do coeficiente de extinção molar dos grupos funcionais C=C em compostos representativos de modelo de baixos pesos moleculares de estrutura conhecida.
[00169] A quantidade de cada um desses grupos (N) foi determinada como número de ligações duplas carbono-carbono por mil átomos de carbono totais (C=C/1.000 C) via: N = (Ax 14 )/(Ex Lx D) em que A é a absorbância máxima definida como altura do pico; E, o coeficiente de extinção molar do grupo em questão (l-mol- 1mnrr1); L, a espessura do filme (mm); e D, a massa específica do material (g-cirr1).
[00170] A quantidade total de ligações C=C por mil átomos de carbono totais pode ser calculada pela soma de N para os componentes individuais que contêm C=C.
[00171] Para amostras de polietileno, foram registrados espectros de infravermelho no estado sólido utilizando um espectrômetro de IVTF (Perkin-Elmer2000) em filmes delgados moldados por compressão (0,5-1,0 mm) sob uma resolução de 4 cnr1e analisados em modo de absorção.
1) Composições de polímero compreendendo homopolímeros e copolímeros de polietileno, exceto copolímeros de polietileno com > 0,4% em peso de comonômeros polares
[00172] Para polietilenos, três tipos de grupos funcionais contendo C=C foram quantificados, cada um com uma absorção característica e cada um calibrado em relação a um composto modelo diferente, resultando em coeficientes de extinção individuais: • vinila (R-CH=CH2) via 910 cm1, com base em 1-de- ceno[dec-1-eno], fornecendo E = 13,13 I moN mnr1 • vinilideno (RR’C=CH2) via 888 cm1, com base em 2-metil- 1-hepteno[2-metil-hept-1-eno], fornecendo E = 18,24 I moN-mm'1 • trans-vinileno (R-CH=CH-R’) via 965 cm-1, com base em trans-4-deceno[(E)-dec-4-eno], fornecendo E = 15,14 I-mol'1 mm'1.
[00173] Para homopolimeros ou copolímeros de polietileno com < 0,4% em peso de referência de comonômeros lineares polares, foi aplicada correção entre aproximadamente 980 e 840 cnr1.
2) Composições de polímero compreendendo copolímeros de polietileno com > 0,4% em peso de comonômeros polares
[00174] Para copolímeros de polietileno com > 0,4% em peso de comonômero polar, foram quantificados dois tipos de grupos funcionais que contêm C=C, cada um com uma absorção característica e cada um calibrado em relação a um composto modelo diferente, resultando em coeficientes de extinção individuais: • vinila (R-CH=CH2) via 910 cm1, com base em 1-de- ceno[dec-1-eno], fornecendo E = 13,13 I moM mnr1 • vinilideno (RR’C=CH2) via 888 cm1, com base em 2-metil- 1-hepteno[2-metil-hept-1-eno], fornecendo E = 18,24 I moM mnr1 EBA:
[00175] Para sistemas poli(etileno-coacrilato de butila) (EBA), correção linear em relação a referênca foi aplicada entre aproximadamente 920 e 870 cm1. EMA:
[00176] Para sistemas poli(etileno-coacrilato de metila) (EMA), correção linear em relação a referênca foi aplicada entre aproximadamente 930 e 870 cm1.
3) Composições de polímero compreendendo moléculas insaturadas de baixo peso molecular
[00177] Para sistemas que apresentam espécie de baixo peso molecular que contém C=C, foi realizada calibração direta usando o coeficiente de extinção molar da absorção de C=C na própria espécie de baixo peso molecular.
B) Quantificação de coeficientes de extinção molar por espectroscopia de IV
[00178] Os coeficientes de extinção molar foram determinados de acordo com o procedimento fornecido in ASTM D3124-98 e ASTM D6248-98. Espectros de infravermelho no estado em solução foram registrados utilizando um espectrômetro de IVTF (Perkin-Elmer 2000) equipado com uma célula líquida com comprimento de percurso de 0,1 mm sob uma resolução de 4 cm-1.
[00179] O coeficiente de extinção molar (E) foi determinado como ImoMmm'1 via: E = A / (C x L) em que A é a absorbância máxima definida como altura do pico; C, a concentração (mol-l-1); e L, a espessura da célula (mm).
[00180] Pelo menos três soluções de 0,18 molT1 em dissulfeto de carbono (CS2) foram usadas e 0 valor médio do coeficiente de extinção molar determinado.
Método CVD: Determinações da espessura lamelar e da cristalinidade.
[00181] A distribuição de espessuras lamelares é analisada de acordo com a descrição abaixo.
[00182] As curvas e temperaturas de fusão de uma análise CVD (Ca- limetria de Varredura Diferencial) de 5 mg de amostra obtida são usadas para calcular a distribuição de espessuras lamelares. Para materiais termoplásticos, 0 ciclo para análise CVD é como segue: um primeiro aquecimento de 30°C a 180°C sob uma taxa de 10°C/min; em seguida, a amostra é mantida durante 2 minutos a 180°C, antes de resfriamento de 180°C a -30°C sob uma taxa de 10°C/min, e, em seguida, a amostra é mantida a -30°C por 2 min, antes de 0 segundo aquecimento de -30°C a 220°C sob uma taxa de 10°C/min ser feito. Para materiais que contêm peróxido, o ciclo de análises CVD é como segue: um primeiro aquecimento de 30°C a 130°C sob uma taxa de 10°C/min; em seguida a amostra é mantida durante 2 minutos a 130°C, antes de resfriamento de 130°C a -30°C sob uma taxa de 10°C/min, e, por conseguinte, a amostra é mantida a -30°C por 2 min, antes de o segundo aquecimento de -30°C a 220°C sob uma taxa de 10°C/min ser feito.
[00183] A espessura lamelar para cada temperatura de fusão é calculada de acordo com a equação de Thompson-Gibbs: Tm = T°m(1 -2σe/ΔH°mLc) na qual T°m é o ponto de fusão de equilíbrio para um cristal infinito, Oeéa energia livre superficial específica do plano-base, e ΔH°m é a entalpia de fusão por unidade de massa; são todas constantes, Lc é a espessura lamelar e Tm é a temperatura de fusão da lamela.
[00184] Parâmetros para cálculos da espessura lamelar de Polietileno T°m [m / K] 415 Oe [J/m2 ] 93x10-3 ΔH°m[J/m3] 300x 106 Referência, J.A. Parker, D.C. Bassett, R.H. Olley, P. Jaaskelainen; On high pressure crystallization and the characterization of linear low-density polyethylenes', Polimer 1994, 35 (19), 4140-4145.
[00185] Usando os valores acima, a equação para determinar espessura lamelar para PE uso da equação de Thompson-Gibbs equação será: Lc = 0,62 x 10'9 x 415 / (415 - Tm)
[00186] A temperatura de fusão é dada em Kelvin e a unidade para espessura lamelar é nm.
[00187] A distribuição de espessuras lamelares é calculada usando o segundo ciclo de aquecimento na análise CVD para assegurar que a história térmica da amostra é removida. A distribuição de espessuras lamelares é calculada em intervalos de 1°C de -20°C a 220°C. Para cada intervalo de temperatura, que se refere a certo intervalo de espessuras lamelares de acordo com a equação de Thompson-Gibbs, a entrada de calor específico correspondente ΔHi é calculada a partir da análise CVD. A fração ponderai de fusão de cristais em um certo intervalo de espessuras lamelares é calculada dividindo ΔHi pela entrada de calor específico total da fusão de todos os cristais ΔHtotai.
[00188] A partir de ΔHtotai , a cristalinidade do material pode ser determinado: cristalinidade [%] = 100 x Htotai / Hioo%, em que Hioo% (J/g) é 290,0 para PE (L.Mandelkem, Macromolecular Physics, Vol. 1-3, Academic Press,Nova Iorque, 1973,1976 &1980).
[00189] O resultado desse tipo de análise é usualmente apresentado como um gráfico que apresenta a fração de cristais como função de espessura lamelar. Esses dados podem facilmente ser usados para determinar a “fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm”. Multiplicação dessa fração pela cristalinidade global do material resulta na “fração ponderai global de cristais com espessura lamelar > 10 nm".
[00190] As propriedades usadas determinadas com o método CVD:
[00191] Neste contexto, as definições usadas acima têm os seguintes significados: “Espessura lamelar” = Espessura das lamelas de cristais no material (frações* < 0,1% em peso são ignoradas). * Refere-se a frações de cristais de intervalos de um grau Celsius. “Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” = Fração dos cristais que apresentam uma espessura acima de 10 nm, com base na quantidade da parte cristalizada do polímero “Cristalinidade” = % em peso do polímero que é cristalino “Fração ponderai de cristais com espessura lamelar > 10 nm [% em peso] “ = Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” x “Cristalinidade”.
Método de Condutividade CC
[00192] As placas são moldadas por compressão de pellets da composição de polímero de teste. As placas finais consistem da composição de polímero de teste possuem uma espessura de 1 mm e um diâmetro de 330 mm.
[00193] A medição de condutividade pode ser realizada usando uma composição de polímero de teste que não compreende ou compreende o agente de reticulação opcional. No caso de não haver agente de reticulação, a condutividade é medida a partir de uma amostra de placa não reticulada usando o procedimento abaixo. Se a composição de polímero de teste compreende o agente de reticulação, por conseguinte a reticulação ocorre durante a preparação das amostras de placas, por meio do que a condutividade é, por conseguinte, medida de acordo com o procedimento abaixo a partir da amostra de placa reticulada resultante. Agente de reticulação, se presente em uma composição de polímero antes de reticulação, é preferencialmente um peróxido, como acontece aqui.
[00194] As placas são moldadas em prensa a 130°C durante 12 min enquanto a pressão é gradualmente aumentada de 2 a 20 MPa. Em seguida, a temperatura é elevada e atinge 180°C após 5 min. A temperatura é, por conseguinte, mantida constante a 180°C por 15 min, durante o que a placa torna-se totalmente reticulada por meio do peróxido, se presente na composição de polímero de teste. Finalmente, a temperatura é diminuída usando a taxa de resfriamento de 15°C/min até a temperatura ambiente ser atingida quando a pressão é liberada. As placas são imediatamente após a liberação de pressão envolvidas em folha metálica a fim de impedir perda de substâncias voláteis.
[00195] A fonte de alta tensão é ligada ao eletrodo superior, para aplicar tensão na amostra de teste. A corrente resultante através da amostra é medida com um eletrômetro. A célula de medição é um sistema de três eletrodos com eletrodos de bronze. Os eletrodos de bronze são equipados com tubos de aquecimento conectados a um circulador de aquecimento, para facilitar medições a temperatura elevado e pro- porconar temperatura uniforme da amostra de teste. O diâmetro do ele-trodo de medição é de 100 mm. Saias de borracha de silicone são colocadas entre as bordas dos eletrodos de bronze e da amostra de teste, para evitar centelhas das bordas arredondadas dos eletrodos.
[00196] A tensão aplicada foi de 30 kV CC, significando um campo elétrico médio de 30 kV/mm. A temperatura foi de 70°C. A corrente através da placa foi registrada ao longo de todos os experimentos com duração de 24 horas. A corrente após 24 horas foi usada para calcular a condutividade do isolamento.
[00197] Esse método e uma ilustração esquemática da instalação de medição para as medições de condutividade são completamente descritos em uma publicação apresentada no Simpósio Nórdico Sobre Isolamentos (Nordic Insulation Symposium2009 (Nord-IS 09), Gothenburg, Suécia, 15-17 de junho de 2009, páginas 55-58: Olsson e colaboradores, “Experimental determination of DC conductivity for XLPE insulation”). Parte experimental Componentes das composições de polímero da invenção: PEAD: Um produto Bormed HE9621-PH comercialmente disponível (fornecedor, Borealis)que é um polietileno de alta densidade (1-buteno como comonômero), tem um IF2 de 12 g/10 min (190°C/2,16 kg) e uma massa específica de 962 kg/m3. PEAD bimodal: Um produto Borstar HE6068 comercialmente disponível (fornecedor, Borealis)que é um polietileno de alta densidade (1-buteno como comonômero), tem um IF2 de 10 g/10 min (190°C/2,16 kg) e uma massa específica de 944 kg/m3. PELBD: Um produto FG5190 comercialmente disponível (fornecedor, Borealis)que é um polietileno linear de baixa densidade com um IF2 (190°C/2,16 kg) de 1,2 g/10 min, uma massa específica de 919 kg/m3, um peso molecular (Mp) de 133.000 por CPG e uma DPM (Mp/Mn) de 4,5. PP1: Um produto Borclean HB311BF comercialmente disponível (fornecedor, Borealis)que é homopolímero de propileno com IF2 (230°C/2,16 kg) de 2,2 g/10 min, IF5 (230°C/5 kg) de 9,5 g/10 min, temperatura de fusão (CVD) de 161 - 165°C (de acordo com ISO 3146). PP2: Um produto Borsoft SA233CF comercialmente disponível (Borealis)que é um copolímero heterofásico estatístico com um IF2 de 0,8 g/10 min, temperatura de fusão (CVD) de 138 - 142°C (de acordo com ISO 3146) e uma massa específica de 900 kg/m3.
Exemplo Inventivo e de Referência, PEBD: Polietileno de baixa densidade
[00198] Os polietilenos de baixa densidade produzidos em um reator de alta pressão.
[00199] Etileno purificado foi liquefeito por compressão e resfriamento a uma pressão de 9 MPa e uma temperatura de -30°C, e dividido em duas correntes grosseiramente iguais de 14 toneladas/hora cada uma. O ATC (metiletilcetona (MEC)), ar e um iniciador comercial via radicais peróxido dissolvido em um solvente foram adicionados às duas correntes de etileno líquido em quantidades individuais. Aqui também, 1,7-octadieno foi adicionado no reator em quantidade de 40 kg/h. As duas misturas foram separadamente bombeadas através de um arranjo de quatro intensificadores para atingir pressões de 220-230 MPa e temperaturas de saída em torno de 40°C. Essas duas correntes foram res-pectivamente alimentadas na frente (zona 1) (50%) e no lado (zona 2) (50%) de um reator tubular de duas zonas de alimentação dividida. Os diâmetros internos e comprimentos das duas zonas do reator foram 32 mm e 200 m para a zona 1, e 38 mm e 400 m para a zona 2. MEC foi adicionado em quantidades de 190 kg/h à corrente frontal para manter um IF2 em torno de 2 g/10 min. A corrente de alimentação frontal foi passada através de uma seção de aquecimento para atingir uma temperatura suficiente para a reação de polimerização exotérmica iniciar. As temperaturas de pico de reação atingidas foram 251°C e 290°C na primeira e segunda zonas, respectivamente. A corrente de alimentação lateral resfriou a reação a uma temperatura de iniciação da segunda zona de 162°C. Ar e solução de peróxido foram adicionados às duas correntes em quantidades suficientes para atingir as temperaturas de pico alvo. A mistura reacional foi despressurizada por válvula de produto, resfriada e polímero separado de gás não reagido. Tabela 1: Propriedades do polímero de PEBD
Figure img0001
Tabela 2: Composições de polímero da invenção e composições de re ferência e resultados de condutividade elétrica:
Figure img0002
Figure img0003
Agente de reticulação: Peróxido de dicumila (CAS no. 80-43-3) AO: Antioxidante: 4,4’-tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol) (CAS no. 96-69-5) RC: Retardante de chama: 2,4-Difenil-4-metil-1-penteno (CAS 6362-80-7) Ref. é PEBD reticulado Ref. continha agente de reticulação e foi reticulado como descrito em método de condutividade CC sob “Métodos de Determinação”, e a condutividade foi medida a partir das placas reticuladas. 1 As quantidades de componentes poliméricos na tabela são com base na quantidade combinado dos componentes poliméricos usados. A quantidade 100% em peso de componente polimérico na tabela 1 significa que o polímero é o único componente polimérico. 2 * As quantidades de peróxido (% em peso), AO e RC são com base na composição final. Neste contexto, as definições usadas acima têm os seguintes significados: “Espessura lamelar” = Espessura das lamelas de cristais no material (frações* < 0,1% em peso são ignoradas). 3 Refere-se a frações de cristais de intervalos de um grau Celsius. 4 Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” = Fração dos cristais que apresentam uma espessura acima de 10 nm, com base na quantidade da parte cristalizada do polímero “Cristalinidade” = % em peso do polímero que é cristalino “Fração ponderai de cristais com espessura lamelar > 10 nm [% em peso] “ = Fração de cristais com espessura lamelar > 10 nm” x “Cristalinidade”.
[00200] Como se pode ver da tabela 2, polímeros não reticulados de baixa pressão dos exemplos inventivos 1-5 mostram excelente baixa condutividade CC. Além disso, um PEBD reticulado produzido sob alta pressão tem sido convencionalmente usado nos isolamentos de cabos de alimentação. Também, o PEBD não reticulado do exemplo inventivo 6 apresenta inesperadamente uma condutividade CC industrialmente praticável. Os polímeros não reticulados da invenção são particularmente preferíveis em cabos de alimentação CC, preferencialmente em cabos de alimentação CC AT.

Claims (12)

1. Cabo de alimentação de corrente contínua (CC), caracterizado pelo fato de que compreende um condutor que é envolvido por pelo menos uma camada semicondutora interna que compreende uma primeira composição semicondutora, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa que compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, sendo que pelo menos a camada de isolamento consiste em uma composição de polímero não reticulada compreendendo (a) uma poliolefina selecionada de um grupo consistindo em um polietileno de baixa pressão; e (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina selecionada do grupo consistindo em polietileno de baixa pressão ou polipropileno de baixa pressão que é diferente da poliolefina (a), sendo que a quantidade da poliolefina (a) é de 90 a 100% em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional; como os únicos componentes poliméricos; OU (c) um copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros, em que o referido copolímero heterofásico de propileno compreende uma fase de matriz do homo ou copolímero de propileno e 10 a 40% em peso da fase de copolímero de propileno elastomérico com base na quantidade de copolímero heterofásico de propileno; e (d) opcionalmente, uma segunda poliolefina selecionada do grupo que consiste em um polietileno de baixa densidade (PEBD), um polietileno de baixa pressão ou polipropileno de baixa pressão, que é diferente da poliolefina (a) em que a quantidade de poliolefina (a) na composição do polímero é de 90 a 100% em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina opcional (b); como os únicos componentes poliméricos.
2. Cabo de alimentação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada semicondutora externa compreende uma segunda composição semicondutora reticulada ou não reticulada, e a camada semicondutora interna compreende uma primeira composição semicondutora não reticulada.
3. Cabo de alimentação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero tem uma condutividade elétrica de 90 fS/m ou menos quando medida de acordo com método de condutividade CC.
4. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a quantidade da poliolefina (a) é de 95 a 100% em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional.
5. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a poliolefina (a) é um polietileno polimerizado na presença de um catalisador de polimerização de olefina e selecionado dentre um homopolímero de etileno ou um copolímero de etileno com um ou mais comonômeros; ou um copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros.
6. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a poliolefina (a) é polietileno selecionado de copolímeros de polietileno de muito baixa densidade (PEMBD), copolímeros de polietileno linear de baixa densidade (PELBD), copolímeros de polietileno de média densidade (PEMD) ou homopolímeros ou copolímeros de polietileno de alta densidade (PEAD.
7. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero apresenta uma fração ponderai de cristais com espessura lamelar >10 nm de pelo menos 1% em peso, quando medida de acordo com método CVD.
8. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer das reivin-dicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a segunda poliolefina (b) opcional é selecionada de um homopolímero de PEBD opcionalmente insaturado ou um copolímero de etileno opcionalmente insaturado com PEBD com um ou mais comonômeros.
9. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a quantidade da segunda poliolefina (b) opcional é de 0 a 99,9% em peso com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina (b) opcional.
10. Cabo de alimentação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero consiste em poliolefina (a) como único componente polimérico.
11. Processo para produzir um cabo de alimentação CC, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de aplicar sobre um condutor uma camada semicondutora interna que compreende uma primeira composição semicondutora, uma camada de isolamento que consiste em uma composição de isolamento e uma camada semicondutora externa que compreende uma segunda composição semicondutora, nessa ordem, no qual pelo menos a composição de isolamento da camada de isolamento consiste em um composição de polímero não reticulada, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
12. Uso de uma composição de polímero não reticulado para produzir pelo menos uma camada de isolamento de um cabo de alimentação de corrente contínua (CC), conforme definido na reivindicação 1, compreendendo um condutor que é envolvido por pelo menos uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa, nessa ordem, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero compreende (a) uma poliolefina selecionada do grupo que consiste em um polietileno de baixa pressão; e (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina selecionada do grupo que consiste em polietileno de baixa pressão ou polipropileno de baixa pressão, que é diferente da poliolefina (a) em que a quantidade de poliolefina (a) na composição de polímero é de 90 a 100% em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina opcional (b); como os únicos componentes poliméricos; OU (a) um copolímero heterofásico de propileno com um ou mais comonômeros, em que o referido copolímero heterofásico de propileno compreende uma fase de matriz de homo ou copolímero de propileno e 10 a 40% em peso de fase de copolímero de propileno elastomérico com base na quantidade de copolímero heterofásico de propileno; e (b) opcionalmente, uma segunda poliolefina selecionada do grupo que consiste em um polietileno de baixa densidade (PEBD), um polietileno de baixa pressão ou polipropileno de baixa pressão, que é diferente da poliolefina (a) em que a quantidade de poliolefina (a) na a composição de polímero é de 90 a 100% em peso, com base no peso combinado da poliolefina (a) e da segunda poliolefina opcional (b).
BR112012023424-2A 2010-03-17 2011-03-01 Cabo de alimentação cc, seu processo de produção e uso de uma composição de polímero BR112012023424B1 (pt)

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