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BR112019012322A2 - n-ciclobutil-tiazol-5-carboxamidas com atividade nematicida - Google Patents

n-ciclobutil-tiazol-5-carboxamidas com atividade nematicida Download PDF

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BR112019012322A2
BR112019012322A2 BR112019012322-9A BR112019012322A BR112019012322A2 BR 112019012322 A2 BR112019012322 A2 BR 112019012322A2 BR 112019012322 A BR112019012322 A BR 112019012322A BR 112019012322 A2 BR112019012322 A2 BR 112019012322A2
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BR
Brazil
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compound
name
ccn
trifluoromethyl
petition
Prior art date
Application number
BR112019012322-9A
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English (en)
Inventor
Harry Schaetzer Jürgen
Loiseleur Olivier
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
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Publication date
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Abstract

a presente invenção se relaciona com compostos da fórmula (i), na qual os substituintes são como definidos na reivindicação 1, que são adequados para uso como nematicidas.

Description

N—CICLOBUTIL-TIAZOL-5-CARBOXAMIDAS COM ATIVIDADE NEMATICIDA [0001] A presente invenção se relaciona com novos compostos de carboxamida anelares com 4 membros, um processo para a preparação destes compostos e seu uso como nematicidas.
[0002] As ciclobutilcarboxamidas são descritas, por exemplo, em WO09/043784, WO06/122952, WO06/122955, WG05/103006, WG05/103004, W004/014842, WO2013143811, WO2014/177487 e W02015/003951.
[0003] Foram agora descobertas novas N-ciclobutil-tiazol5-carboxamidas caracterizadas por um anel de ciclobutila substituído em cis, que mostram boa atividade nematicida.
[0004] Assim, como modalidade 1, a presente invenção se relaciona com compostos da fórmula (I)
Figure BR112019012322A2_D0001
em que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
Ri é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, alquila-Cl-C4, haloalquila-Cl-C4, alcóxi-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4, alquilsulfanila-Cl-C4, haloalquilsulfanila-Cl-C4, alquilsulfinila-Cl-C4, haloalquilsulfinila-Cl-C4, alquilsulfonila-Cl-C4, haloalquilsulfonila-Cl-C4, haloalquenila-C2-C6,
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 12/116
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2/98
Figure BR112019012322A2_D0002
haloalquinila C2-C6, heterociclo com 5 ou 6 membros que não está substituído ou está substituído por um ou mais substituintes R6 e cicloalquila-C3-C6 que não está substituída ou está substituída por um ou mais substituintes R6;
R6 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, alquila-Cl-C4, haloalquila-Cl-C4 ou alcoxicarbonilaC1-C4;
ou um seu tautômero, estereoisômero, sal ou Nóxido.
Na modalidade 2 é proporcionado um composto de acordo com a modalidade 1 em que o composto tem fórmula (Ia) n R1 0‘·-------'“•••ti N
B (Ia), [0005] Na modalidade 3 é proporcionado um composto de acordo com a modalidade 1 ou 2, em que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CFs e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, haloalquila-Cl-C4, haloalcóxi-Cl-C4, haloalquenilaC2-C6, heterociclo com 5 ou 6 membros ou cicloalquila-C3-C6 em que o heterociclo e a cicloalquila estão cada um opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes R6;
R6 é independentemente selecionado de halogênio, alquila-Cl-C4 ou haloalquila-Cl-C4.
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 13/116
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3/98 [0006] Na modalidade 4 é proporcionado um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, haloalquila-Cl-C4, haloalcóxi-Cl-C4 ou cicloalquilaC3-C6 opcionalmente substituído por um ou mais substituintes R6;
R6 é independentemente selecionado de halogênio, alquila-Cl-C4 ou haloalquila-Cl-C4.
[0007] Na modalidade 5 é proporcionado um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio ou trifluorometila.
[0008] Na modalidade 6 é proporcionado um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que B é R8 ou R9;
R8 representa
R9 representa
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 14/116
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4/98 #
RIO é selecionado de flúor, cloro, bromo, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi e trifluorometóxi;
Rll é selecionado de flúor, cloro, bromo e trifluorometila;
R12 é selecionado de hidrogênio, flúor, cloro, bromo e trifluorometila;
[0009] Na modalidade 7 é proporcionado um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que
B é R8 ou R9;
R8 representa
Figure BR112019012322A2_D0003
R9 representa
Figure BR112019012322A2_D0004
RIO é cloro;
Rll é flúor, cloro ou trifluorometila;
R12 é hidrogênio, cloro, fluoro ou trifluorometila.
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 15/116
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5/98 [0010] Na modalidade 8 é proporcionado um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, que é selecionado de rac-4-(trifluorometil)-N-[(1,2 eis)-2-[2(trifluorometil)fenil]ciclobutil]tiazol-5-carboxamida;
rac-(4-(trifluorometil)-N-[ (1,2 eis)-2-[4(trifluorometil)fenil]ciclobutil]tiazol-5-carboxamida;
rac-N-[(l,2 cís)-2-[4(trifluorometóxi)fenil]ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(4-clorofenil)ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)ciclobutil]4-(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(2,4-difluorofenil)ciclobutil] -4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
4-(difluorometil)-N-[(IS,2S)-2-(2,4difluorofenil)ciclobutil]tiazol-5-carboxamida; e
N-[(IS,2S)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-4(difluorometil)tiazol-5-carboxamida.
Definições:
[0011] O termo alquila ou alq como usado aqui sozinho ou como parte de um grupo maior (tal como alcóxi, alquiltio, alcoxicarbonila e alquilearbonila) é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, nbutila, isopropila, sec-butila, fsobutila, terc-butila,
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6/98 pentila, iso-pentila ou n-hexila. Os grupos alquila são adequadamente grupos alquila-Cl-C4.
[0012] Os termos alquenila e alquinila como usados aqui podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as frações de alquenila, onde apropriado, podem ter a configuração (E) ou (Z) . Exemplos são vinila, alila e propargila. As frações de alquenila e alquinila podem conter uma ou mais ligações duplas e/ou triplas em qualquer combinação. Preferencialmente, as frações de alquenila e alquinila contêm 2 a 6, mais preferencialmente 3 ou 4, átomos de carbono.
[0013] Halogênio como usado aqui é flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente flúor, cloro ou bromo.
[0014] Haloalquila como usado aqui é grupos alquila que estão substituídos por um ou mais átomos halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, CF3, CF2CI, CF2H, CCI2H, FCH2, CICH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 ou CHF2CH2.
[0015] Cicloalquila como usado aqui é um anel carbocíclio saturado e inclui preferencialmente ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila.
[0016] Os termos heterociclo e anel heterocíclico são usados aqui são interpermutáveis e são definidos para incluírem grupos heterocicloalquila, heterocicloalquenila e heteroarila. Os anéis heterocíclicos representam preferencialmente piridila, pirimidila, pirazinila, pirazolila, tienila, furila, (2,3)-di-hidrofurila, piridazinila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, pirrolila, tiadiazolila, p.ex., (1,2,3)—
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 17/116
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7/98 tiadiazolila, imidazolila, triazolila, por exemplo, (1,2,4)triazolila, oxadiazolila, por exemplo, (1, 3, 4)-oxadiazolila,
2.3- di-hidro-l,4-oxati-inila, 3, 4-di-hidro-2H-piranila, 4oxo-2,3-di-hidro-l,4-oxatiiinila, 4,4-dioxo-2,3-di-hidro-
1.4- oxati-inila, 3,4-di-hidro-2H-tiopiranila, 2,3-di-hidro-
1.4- dioxinila, morfolinila, pirrolidinila, piperidinila, piperazinila, mais preferencialmente piridila, pirimidila, pirazinila, pirazolila, tienila, furila, piridazinila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, pirrolila, tiadiazolila, p.ex., (1,2,3)-tiadiazolila, 2,3-di-hidro-
1.4- oxati-inila. Nenhum heterociclo contém átomos de oxigênio adjacentes, átomos de enxofre adjacentes ou átomos de oxigênio e enxofre adjacentes.
[0017] Alquilsulfanila como usado aqui é -S-alquila, por exemplo, metilsulfanila, etilsulfanila, propilsulfanila, isopropilsulfanila, n-butilsulfanila, isobutilsulfanila, sec-butilsulfanila e terc-butilsulfanila. Exemplos de haloalquilsulfanila são seus substituintes halogenados de cloro e/ou flúor, tais como difluorometilsulfanila, trifluorometilsulfanila, clorodifluorometilsulfanila e
2,2,2-trifluoro-etilsulfanila.
[0018] Alquilsulfinila como usado aqui é -SO-alquila, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila e terc-butilsulfinila. Exemplos de haloalquilsulfinila são seus substituintes halogenados de cloro e/ou flúor, tais como difluorometilsulfinila,
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 18/116
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8/98 trifluorometilsulfinila, clorodifluorometilsulfinila e
2.2.2- trifluoro-etilsulfinila.
[0019] Alquilsulfonila como usado aqui é -SCQ-alquila, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila e terc-butilsulfonila. Exemplos de haloalquilsulfonila são seus substituintes halogenados de cloro e/ou flúor, tais como difluorometilsulfonila, trifluorometilsulfonila, clorodifluorometilsulfonila e
2.2.2- trifluoro-etilsulfonila.
[0020] Um perito na técnica aprecia que os compostos da fórmula (I) representam compostos onde os grupos B e NHC(=0) que estão anexados ao anel de ciclobutila são eis entre si. Além do mais, um perito na técnica entende que compostos da fórmula (I) representam uma mistura 1:1 racêmica dos compostos (Ia) e (Ib) . A diferença entre os compostos da fórmula (Ia) e os compostos da fórmula (Ib) é que os dois átomos de carbono transportando os grupos B e A-CO-NR2 têm cada um a sua estereoquimica absoluta formalmente invertida, i.e.f os dois átomos de carbono transportando os grupos B e A-CO-NR2 em compostos da fórmula (Ia) têm uma estereoquimica absoluta de (1S,2S) entre si, ao passo que os dois átomos de carbono transportando os grupos B e A-CO-NR2 em compostos da fórmula (Ib) têm uma estereoquimica absoluta de (IR,2R) entre si.
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 19/116
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9/98
R1 O R1 O R1
Figure BR112019012322A2_D0005
Ja) (lb) (i) [0021] As ligações em cunha mostradas por exemplo nos compostos da fórmulas (Ia) e (Ia) representam estereoquímica absoluta, ao passo que ligações retas grossas tais como aquelas mostradas para os compostos da fórmula (I) representam estereoquímica relativa em compostos racêmicos.
Isto se aplica a todo o documento.
[0022] O composto da fórmula (XXXIII) em baixo é o isômero trans do composto da fórmula (I), em que B e A-CO-NR2 são trans entre si no anel com quatro membros. Este também pode ser formado como produtos secundários na síntese de compostos
Figure BR112019012322A2_D0006
[0023] O composto da fórmula (XXXIII) exibe também alguma atividade pesticida, em particular atividade nematicida e fungicida.
[0024] De acordo com a presente invenção como definida na modalidade 2, em composições compreendendo tanto o composto da fórmula (Ia) como o composto da fórmula (Ib) , a razão entre o composto da fórmula (Ia) e seu enantiômero (o composto da fórmula (Ib) ) tem de ser maior do que 1:1. Preferencialmente, a razão entre o composto da fórmula (Ia)
Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 20/116
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10/98 e o composto da fórmula (lb) é maior do que 1,5:1, mais preferencialmente maior do que 2,5:1, especialmente maior do que 4:1, vantajosamente maior do que 9:1, desejavelmente maior do que 20:1, em particular maior do que 35:1. Isto também se aplica a cada intermediário relevante descrito aqui para o mesmo e o enantiômero relevante.
É entendido que misturas contendo até 50%, preferencialmente até 40%, mais preferencialmente até 30%, especialmente até 20%, vantajosamente até 10%, desejavelmente até 5%, em particular até 3%, do isômero trans, i.e., compostos da fórmula (XXXIII) são também parte desta invenção, tal como qualquer um dos compostos da fórmula (I) e cada intermediário relevante descrito aqui para o mesmo.
[0025] Preferencialmente, a razão entre o composto da fórmula (I) e seu isômero trans é maior do que 1,5:1, mais preferencialmente maior do que 2,5:1, especialmente maior do que 4:1, vantajosamente maior do que 9:1, desejavelmente maior do que 20:1, em particular maior do que 35:1.
[0026] Preferencialmente, em uma composição compreendendo o composto da fórmula (Ia), seu isômero trans (i.e., em que os grupos B e A-CO-NR2 são trans entre si) e o composto da fórmula (Ib), a composição compreende o composto da fórmula (Ia) em uma concentração de pelo menos 50%, mais preferencialmente 70%, ainda mais preferencialmente 85%, em particular maior do que 92% e, particularmente preferencialmente, maior do que 97%, cada uma baseada na quantidade total de composto da fórmula (Ia), seu isômero
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11/98 trans e o composto da fórmula (lb) . É particularmente preferencial que a mistura seja pelo menos 99% do composto da fórmula (I) com base na quantidade total de composto da fórmula (Ia), seu isômero trans e o composto da fórmula (Ib). [0027] É possível que compostos da fórmula (I) tenham centros estereoquímicos adicionais em um dos substituintes. Isômeros adicionais são então possíveis. A invenção abrange todos tais isômeros e suas misturas.
[0028] Os compostos da fórmula (I) podem ocorrer em diferentes formas tautoméricas. A invenção abrange todas essas formas tautoméricas e suas misturas.
[0029] Em um aspecto adicional, como modalidade 9, a invenção proporciona um composto da fórmula (II) o R1
B 1 \ //
H s—'J (II) em que B e RI são como definidos para um composto de acordo com a modalidade 1; ou um seu sal ou N-óxido.
[0030] Em um aspecto adicional, como modalidade 10, a invenção proporciona um composto da fórmula (III) o R1
H I \ // (D em que RI é como definido para um composto de acordo com a modalidade 1; ou um seu sal ou N-óxido.
[0031] Em um aspecto adicional, como modalidade 11, a invenção proporciona um composto da fórmula (IV)
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Figure BR112019012322A2_D0007
em que Xa é halogênio e R1 de acordo com a modalidade é como definido para um composto
1; ou um seu sal ou N-óxido.
[0032] Em um aspecto adicional, a invenção proporciona um composto da fórmula (V)
Figure BR112019012322A2_D0008
em que B e Ri são como definidos para um composto de acordo com a modalidade 1; ou um seu sal ou N-óxido.
Tabela P: Compostos da fórmula (IA) [0033] A invenção é adicionalmente ilustrada tornando disponíveis os seguintes compostos individuais da fórmula (IA) listados em baixo na Tabela P.
Figure BR112019012322A2_D0009
[0034] Cada linha da Tabela P torna disponível 1 composto da fórmula (IA) na qual Ri, R13, R14 e R15 são os substituintes definidos na Tabela P. Assim, a Tabela P individualiza 106 compostos da fórmula (IA).
Tabela P
Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P . 1 4-C1 H H cf3
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P . 2 2-C1 H H cf3
P.3 3-C1 H H cf3
P . 4 3-C1 4-C1 H cf3
P . 5 3-C1 5-C1 H cf3
P . 6 4-F H H cf3
P . 7 4-OCHF2 H H cf3
P . 8 2-C1 4-Br H cf3
P . 9 2-C1 4-C1 H cf3
P .10 2-C1 4-CF3 H cf3
P .11 2-C1 5-C1 H cf3
P . 12 2-C1 6-C1 H cf3
P .13 2-F 4-C1 H cf3
P .14 2-F 4-Br H cf3
P .15 4-CF3 H H cf3
P . 16 2-F 4-CF3 H cf3
P .17 3-F 4-C1 H cf3
P .18 4-OCF3 H H cf3
P . 19 4-Br H H cf3
P .20 3-Br H H cf3
P .21 4-CN H H cf3
P .22 2-CF3 4-F H cf3
P.23 2-Br 4-F H cf3
P .24 2-Br H H cf3
P.25 4-SMe H H cf3
P.26 4-S(0)Me H H cf3
P.27 4-S(0) 2Me H H cf3
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P .28 2-F 4-F H cf3
P . 29 2-C1 4-F H cf3
P.30 2-F 4-F 6-F cf3
P . 31 2-CFs H H cf3
P . 32 2-CFs 4-C1 H cf3
P.33 4-metila H H cf3
P . 34 4ciclopentil a H H cf3
P . 35 4- ciclopropil a H H cf3
P.36 4- (2,2 — difluorovin ila) H H cf3
P . 37 4- (2- trifluorome tilciclopro pila) H H cf3
P.38 4-(4-clorofenila) H H cf3
P .39 4-metóxi H H cf3
P .40 4isopropóxi H H cf3
P .41 4- ciclopentil -óxi H H cf3
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P . 42 4-alilóxi H H cf3
P .43 4propargilóx i H H cf3
P .44 4-(4-clorofenil)óxi H H cf3
P .45 4- ciclopentil sulfonila H H cf3
P . 46 4- alilsulfoni la H H cf3
P .47 4propargilsu Ifonila H H cf3
P .48 4-(4-clorofenil)sulfo nila H H cf3
P . 49 4-(3,5dicloropirid-2il)sulfonil a H H cf3
P . 50 4-alila H H cf3
P . 51 4propargila H H cf3
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P . 52 4- (3,5dicloropirid-2ila) H H cf3
P . 53 2-C1 4-CF3 H cf3
P .11 4-C1 H H chf2
P .21 2-C1 H H chf2
P . 31 3-C1 H H chf2
P .41 3-C1 4-C1 H chf2
P . 51 3-C1 5-C1 H chf2
P . 61 4-F H H chf2
P .71 4-OCHF2 H H chf2
P .81 2-C1 4-Br H chf2
P . 91 2-C1 4-C1 H chf2
P .101 2-C1 4-CF3 H chf2
P .111 2-C1 5-C1 H chf2
P . 121 2-C1 6-C1 H chf2
P .131 2-F 4-C1 H chf2
P .141 2-F 4-Br H chf2
P .151 4-CF3 H H chf2
P . 161 2-F 4-CF3 H chf2
P .171 3-F 4-C1 H chf2
P .181 4-OCF3 H H chf2
P . 191 4-Br H H chf2
P .201 3-Br H H chf2
P .211 4—CN H H chf2
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P .221 2-CF3 4-F H chf2
P .231 2-Br 4-F H chf2
P .241 2-Br H H chf2
P.251 4-SMe H H chf2
P . 261 4-S(0)Me H H chf2
P.271 4-S(0)2Me H H chf2
P .281 2-F 4-F H chf2
P . 291 2-C1 4-F H chf2
P . 301 2-F 4-F 6-F chf2
P . 311 2-CF3 H H chf2
P . 321 2-CF3 4-C1 H chf2
P . 331 4-metila H H chf2
P . 341 4ciclopentil a H H chf2
P . 351 4- ciclopropil a H H chf2
P . 361 4- (2,2 — difluorovin ila) H H chf2
P . 371 4- (2- trifluorome tilciclopro pila) H H chf2
P . 381 4-(4-clorofenila) H H chf2
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P .391 4-metóxi H H CHF2
P .401 4isopropóxi H H chf2
P .411 4- ciclopentil -óxi H H chf2
P . 421 4-alilóxi H H chf2
P .431 4propargilóx i H H chf2
P .441 4-(4-clorofenil)óxi H H chf2
P .451 4- ciclopentil sulfonila H H chf2
P . 461 4- alilsulfoni la H H chf2
P .471 4propargilsu Ifonila H H chf2
P .481 4-(4-clorofenil)sulfo nila H H chf2
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Composto RI 3 RI 4 RI 5 RI
P . 491 4- (3,5dicloropirid-2il)sulfonil a H H CHF2
P . 501 4-alila H H chf2
P . 511 4propargila H H chf2
P . 521 4- (3,5dicloropirid-2ila) H H chf2
P . 531 2-C1 4-CF3 H chf2
[0035] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 8 podem ser preparados de acordo com os métodos de preparação divulgados nos Esquemas 1-9 de W02015/003951 e/ou de acordo com métodos de preparação divulgados em WO2013143811.
[0036] Um composto da fórmula (I) pode ser convertido por um modo conhecido per se em outro composto da fórmula (I) por substituição de um ou mais substituintes do composto de partida da fórmula (I) do modo habitual por outro(s) substituinte(s) de acordo com a invenção.
[0037] Dependendo da escolha das condições de reação e materiais de partida que são adequados em cada caso é possivel, por exemplo, em um passo de reação substituir somente um substituinte por outro substituinte de acordo com
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20/98 a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituída por outros substituintes de acordo com a invenção no mesmo passo de reação.
[0038] Os sais de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser preparados de um modo conhecido per se. Assim, por exemplo, sais de adição de ácidos de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente permutador iônico adequado e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente permutador iônico adequado. Um sal é escolhido dependendo das suas tolerâncias quanto ao uso do composto, tais como tolerância agricola ou fisiológica.
[0039] Os sais de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser convertidos do modo habitual nos compostos livres I, sais de adição de ácidos, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente permutador iônico adequado e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente permutador iônico adequado.
[0040] Os sais de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser convertidos de um modo conhecido per se em outros sais de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, sais de adição de ácidos, por exemplo, em outros sais de adição de ácidos, por exemplo por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como hidrocloreto com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato
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21/98 de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que se forma, por exemplo cloreto de prata, seja insolúvel e assim precipite a partir da mistura reacional.
[0041] Dependendo do procedimento ou das condições de reação, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.
[0042] As misturas de diastereoisômeros ou misturas de racematos de compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais os materiais de partida e procedimentos que foram escolhidos, podem ser separadas de um modo conhecido nos diastereoisômeros puros ou racematos com base nas diferenças fisico-quimicas dos componentes, por exemplo por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.
[0043] Como foi discutido, os substituintes em R5, R6, R10, Rll e R12 podem levar à formação de outros enantiômeros e diastereoisômeros. Estes formam também parte da invenção. [0044] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo similar podem ser resolvidas nos antipodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo por recristalização a partir de um solvente opticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo cromatografia liquida de elevado desempenho (HPLC) em celulose de acetila, com o auxilio de microrganismos adequados, por divagem com enzimas especificas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo usando éteres
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22/98 coroa quirais, onde somente um enantiômero é complexado ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo por reação de um racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, tal como um ácido carboxilico, por exemplo ácido canfórico, tartárico ou málico ou ácido sulfônico, por exemplo ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereoisômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo por cristalização fracionada com base nas suas solubilidades diferentes, para dar os diastereoisômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo agentes básicos.
[0045] Podem ser obtidos diastereoisômeros ou enantiômeros puros de acordo com a invenção não só por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos geralmente conhecidos de sintese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo levando a cabo o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquimica adequada.
[0046] Os N-óxidos podem ser preparados por reação de um composto da fórmula (I) com um agente oxidante adequado, por exemplo o aducto de H2O2/ureia na presença de um anidrido ácido, p.ex., anidrido trifluoroacético. Tais oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo a partir de J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 ou WO 00/15615 ou C. White, Science, vol 318, p. 783, 2007.
[0047] Pode ser vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero, por exemplo enantiômero ou diastereoisômero, ou mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros
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23/98 ou mistura de diastereoisômeros, biologicamente mais eficaz, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.
[0048] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 e, onde apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.
[0049] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser usados para controle ou destruição de pragas tais como insetos e/ou fungos que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos, sementes ou raizes, de tais plantas e, em alguns casos, mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas. Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventivamente e/ou curativamente valiosos na área do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que podem ser usados contra pragas resistentes a pesticidas tais como insetos e fungos, compostos esses de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Conformemente, a presente invenção torna também disponível uma composição pesticida
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24/98 compreendendo compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, tal como fórmula (I).
[0050] Foi agora descoberto que os compostos da fórmula I de acordo com a invenção têm, para propósitos práticos, um espectro muito vantajoso de atividades para proteção de animais e plantas úteis contra ataque e danos por nematódeos. Conformemente, a presente invenção torna também disponível uma composição nematicida compreendendo compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, tal como fórmula (I). [0051] Foi agora também descoberto que os compostos da fórmula I de acordo com a invenção têm, para propósitos práticos, um espectro muito vantajoso de atividades para proteção de animais e plantas úteis contra ataque e danos por fungos. Conformemente, a presente invenção torna também disponível uma composição fungicida compreendendo compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, tal como fórmula (I).
[0052] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 são especialmente úteis para o controle de nematódeos. Assim, em um aspecto adicional, a invenção se relaciona também com um método de controle de danos em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários), especialmente nematódeos parasitários de plantas tais como nematódeos do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de cistos, Globodera rostochiensis e
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25/98 outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos das galhas de sementes, espécies de Anguina; Nematódeos das hastes e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Eelonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos dos pinheiros, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos das hastes e bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus; Nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos com bainha e sheathoid, espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeos adaga, espécies de Hoploaimus; Nematódeos falsos das galhas radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos em forma de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos de alfinete, espécies de Pratylenchus; Nematódeos formadores de lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos cavernícolas, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécies de Scutellonema; Nematódeos de encurtamento e engrossamento da
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26/98 raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citrinos, espécies de Tylenchulus; Nematódeos em forma de adaga, espécies de Xiphinema, e outras espécies de nematódeos parasitários de plantas, tais como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. e Quinisulcius spp..
[0053] Particularmente, as espécies de nematódeos Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. e Pratylenchus spp. podem ser controladas por compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8.
[0054] Geralmente, um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 é usado na forma de uma composição (p.ex., formulação) contendo um transportador. Um composto da invenção e suas composições podem ser usados em várias formas tais como doseador de aerossol, suspensão de cápsulas, concentrado de nebulização a frio, pó polvilhável, concentrado emulsificável, emulsão óleo em água, emulsão água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado apto a fluir para tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo, pó dispersivel em óleo, concentrado apto a fluir miscivel em óleo, liquido miscivel em óleo, pasta, pauzinhos de planta, pó para tratamento de sementes a seco, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para
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27/98 tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado apto a fluir), liquido de volume ultrabaixo (ulv), suspensão de volume ultrabaixo (ulv), grânulos ou comprimidos dispersiveis em água, pó dispersivel em água para tratamento com pastas, grânulos ou comprimidos solúveis em água, pó solúvel em água para tratamento de sementes e pó molhável.
[0055] Uma formulação compreende tipicamente um transportador liquido ou sólido e opcionalmente um ou mais auxiliares da formulação habituais, que podem ser auxiliares sólidos ou liquidos, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, argilas, compostos inorgânicos, reguladores da viscosidade, tensoativo, aglutinantes e/ou promotores da adesividade. A composição pode adicionalmente compreender um fertilizante, um dador de micronutrientes ou outras preparações que influenciam o crescimento de plantas bem como compreendendo uma combinação contendo o composto da invenção com um ou mais outros agentes biologicamente ativos, tais como bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, acaricidas e inseticidas.
[0056] Conformemente, a presente invenção torna também disponível uma composição compreendendo um composto da invenção e um transportador agronômico e opcionalmente um ou mais auxiliares da formulação habituais.
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28/98 [0057] As composições são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, crivagem e/ou compressão de um composto sólido de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura intima e/ou trituração dos compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 com o auxiliar (auxiliares) . No caso de compostos sólidos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8, a trituração/moagem dos compostos é para assegurar tamanho de partículas especifico. Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.
[0058] Exemplos de composições para uso na agricultura são concentrados emulsificáveis, concentrados em suspensão, microemulsões, dispersiveis em óleo, soluções diretamente pulverizáveis ou diluiveis, pastas espalháveis, emulsões diluidas, pós solúveis, pós dispersiveis, pós molháveis, poeiras, grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem - pelo menos - um composto de acordo com a invenção e o tipo de composição é para ser selecionado para se ajustar aos objetivos pretendidos e às circunstâncias prevalecentes.
[0059] Exemplos de transportadores liquidos adequados são hidrocarbonetos aromáticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferencialmente as frações Cs a C12 de alquilbenzenos, tais como como misturas de xileno, naftalenos alquilados ou tetra-hidronaftaleno,
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29/98 hidrocarbonetos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou ciclo-hexano, álcoois tais como etanol, propanol ou butanol, glicóis e seus éteres e ésteres tais como propilenoglicol, éter de dipropilenoglicol, etilenoglicol ou éter de monometila de etilenoglicol ou éter de monoetila de etilenoglicol, cetonas, tais como ciclohexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetila ou N,N-dimetilformamida, água, óleos vegetais epoxidados ou não epoxidados, tais como óleo de colza, ricino, coco ou soja epoxidado ou não epoxidado, e óleos de silicone.
[0060] Exemplos de transportadores sólidos que são usados por exemplo para poeiras e pós dispersiveis são, como regra, minerais naturais triturados tais como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propriedades fisicas é também possivel adicionar silicas altamente dispersiveis ou polímeros absorviveis altamente dispersiveis. Os transportadores absorviveis particulados adequados para grânulos são tipos porosos, tais como pedrapomes, brita de tijolo, sepiolita ou bentonita, e materiais transportadores não absorviveis adequados são calcita ou areia. Adicionalmente pode ser usado um grande número de materiais granulados de natureza orgânica ou inorgânica, em particular dolomita ou residues pulverizados de plantas.
[0061] Os compostos de superfície ativa adequados são, dependendo do tipo do ingrediente ativo a ser formulado, tensoativos não iônicos, catiônicos e/ou aniônicos ou
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30/98 misturas de tensoativos que tenham boas propriedades emulsificantes, dispersantes e molhantes. Os tensoativos mencionados em baixo são somente para serem considerados como exemplos; um grande número de tensoativos adicionais que são convencionalmente usados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura relevante.
[0062] Tensoativos não iônicos adequados são, especialmente, derivados de éter de poliglicol de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos graxos saturados ou insaturados ou de fenóis de alquila que podem conter aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos éter de glicol e aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono na fração de alquila dos fenóis de alquila. São também adequados aductos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropilenoglicol, etilenodiaminopolipropilenoglicol ou polipropilenoglicol de alquila tendo 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos éter de etilenoglicol e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos éter de propilenoglicol. Normalmente, os compostos acima mencionados contêm 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenoglicol por unidade de propilenoglicol. Exemplos que podem ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter de poliglicol de óleo de ricino, aductos de polipropilenoglicol/óxido de polietileno,
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31/98 tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenoglicol ou octilfenoxipolietoxietanol. São também adequados ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitana, tais como trioleato de polioxietileno sorbitana.
[0063] Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônio quaternário que têm geralmente pelo menos um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como substituintes adicionais radicais de alquila inferior ou hidroxialquila ou benzila (não halogenados ou halogenados) . Os sais estão preferencialmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto de esteariltrimetilamônio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etilamônio.
[0064] Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões solúveis em água ou compostos de superfície ativa sintéticos solúveis em água. Exemplos de sabões adequados são os sais de metais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amônio (não substituídos ou substituídos) de ácidos graxos tendo aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódio ou potássio de ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxos naturais que são obteníveis por exemplo a partir de óleo de coco ou pinho; tem de ser feita também menção aos tauratos de metila de ácidos graxos. No entanto, os tensoativos sintéticos são usados mais frequentemente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzimidazol sulfonados ou sulfonatos de alquilarila. Em regra, os sulfonatos graxos e sulfatos graxos estão presentes na forma de sais alcalinos,
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32/98 alcalinoterrosos ou de amônio (substituídos ou não substituídos) e têm geralmente um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, alquila também para ser entendida como incluindo a fração de alquila de radicais acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio do ácido lignossulfônico, do éster dodecilsufúrico ou de uma mistura de sulfatos de álcoois graxos preparada a partir de ácidos graxos naturais. Este grupo inclui também os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de aductos de álcool graxo/óxido de etileno. Os derivados de benzimidazol sulfonados contêm preferencialmente 2 grupos sulfonila e um radical ácido graxo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamônio do ácido decilbenzenossulfônico, do ácido dibutilnaftalenossulfônico ou de um condensado de ácido naftalenossulfônico/formaldeido. São também possíveis, além do mais, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aducto de p-nonilfenol/(4-14)óxido de etileno ou fosfolipideos.
[0065] Em regra, as composições compreendem 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, do composto de acordo com a presente invenção ela 99, 9%, em especial 5 a 99, 9%, de pelo menos um transportador sólido ou liquido, sendo possivel, em regra, que 0 a 25%, em especial 0,1 a 20%, da composição seja tensoativos (% em cada caso significando percentagem em peso). Ao passo que as composições concentradas tendem a ser preferenciais para bens comerciais, o consumidor final usa
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33/98 em regra composições diluídas que têm concentrações do ingrediente ativo substancialmente mais baixas.
[0066] Exemplos de tipos de formulação foliar para composições de pré-mistura são:
GR: Grânulos
WP: pós molháveis
WG: grânulos dispersíveis em água (pós)
SG: grânulos solúveis em água
SL: concentrados solúveis
EC: concentrado emulsificável
EW: emulsões, óleo em água
ME: microemulsão
SC: concentrado aquoso em suspensão
CS: suspensão aquosa de cápsulas
OD: concentrado em suspensão à base de óleo e
SE: suspoemulsão aquosa. Ao passo que exemplos de tipos de formulação de tratamento de sementes para composições de pré-mistura são:
WS: pós molháveis para pasta de tratamento de sementes
LS: solução para tratamento de sementes
ES: emulsões para tratamento de sementes
FS: concentrado em suspensão para tratamento de sementes
WG: grânulos dispersíveis em água e
CS: suspensão aquosa de cápsulas.
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34/98 [0067] Exemplos de tipos de formulação adequados para composições de mistura de tanque são soluções, emulsões diluídas, suspensões, ou uma sua mistura, e poeiras.
[0068] Como com a natureza das formulações, os métodos de aplicação, tais como foliar, submersão, pulverização, atomização, polvilhação, dispersão, revestimento ou vazamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes.
[0069] As composições de mistura de tanque são geralmente preparadas por diluição com um solvente (por exemplo, água) de uma ou mais composições de pré-mistura contendo diferentes pesticidas e, opcionalmente, auxiliares adicionais.
[0070] Transportadores e adjuvantes adequados podem ser sólidos ou líquidos e são as substâncias habitualmente empregues na tecnologia da formulação, p.ex., substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, agentes de pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes.
[0071] Geralmente, uma formulação de mistura de tanque para aplicação foliar ou ao solo compreende 0,1 a 20%, especialmente 0,1 a 15%, dos ingredientes desejados, e 99,9 a 80%, especialmente 99, 9 a 85%, de auxiliares sólidos ou líquidos (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 20%, especialmente de 0,1 a 15%, com base na formulação de mistura de tanque.
[0072] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para aplicação foliar compreende 0,1 a 99,9%, especialmente 1 a
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95%, dos ingredientes desejados, e 99,9 a 0,1%, especialmente 99 a 5%, de um adjuvante sólido ou liquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 50%, especialmente 0,5 a 40%, com base na formulação de pré-mistura.
[0073] Normalmente, uma formulação de mistura de tanque para aplicação no tratamento de sementes compreende 0,25 a 80%, especialmente 1 a 75%, dos ingredientes desejados, e 99,75 a 20%, especialmente 99 a 25%, de auxiliares sólidos ou liquidos (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 40%, especialmente 0,5 a 30%, com base na formulação de mistura de tanque.
[0074] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para aplicação no tratamento de sementes compreende 0,5 a 99,9%, especialmente 1 a 95%, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1%, especialmente 99 a 5%, de um adjuvante sólido ou liquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 50%, especialmente 0,5 a 40%, com base na formulação de pré-mistura.
[0075] Ao passo que os produtos comerciais serão preferencialmente formulados como concentrados (p.ex., composição de pré-mistura (formulação)), o usuário final empregará normalmente formulações diluidas (p.ex., composição de mistura de tanque).
[0076] Formulações de pré-mistura preferenciais para tratamento de sementes são concentrações aquosas em
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36/98 suspensão. A formulação pode ser aplicada às sementes usando técnicas e máquinas de tratamento convencionais, tais como técnicas de leito fluidizado, o método do moinho de cilindros, depuradores de sementes rotoestáticos e revestidores de tambor. Outros métodos, tais como leitos de jorro, podem ser também úteis. As sementes podem ser prédimensionadas antes do revestimento. Após revestimento, as sementes são tipicamente secas e depois transferidas para uma máquina de dimensionamento para dimensionamento. Tais procedimentos são conhecidos na técnica. Os compostos da presente invenção são particularmente adequados para uso em solo e aplicações de tratamento de sementes.
[0077] Em geral, as composições de pré-mistura da invenção contêm 0,5 a 99,9, especialmente de 1 a 95, vantajosamente de 1 a 50%, em massa dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1, especialmente de 99 a 5%, em massa de um adjuvante sólido ou liquido (incluindo, por exemplo, um solvente tal como água), onde os auxiliares (ou adjuvante) podem ser um tensoativo em uma quantidade de 0 a 50,
especialmente 0,5 a 40%, em massa com base na massa da
formulação de [0078] Um pré-mistura. composto da fórmula (I) em uma modalidade
preferencial, independentemente de quaisquer outras
modalidades, está na forma de uma composição de tratamento (ou proteção) de material de propagação de plantas, em que a referida composição de proteção de material de propagação de plantas pode compreender adicionalmente um agente corante. A composição ou mistura de proteção de material de
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37/98 propagação de plantas pode também compreender pelo menos um polímero a partir de polímeros formadores de filme solúveis em água e dispersíveis em água que melhoram a aderência dos ingredientes ativos ao material de propagação de plantas tratado, polímero esse que tem geralmente um peso molecular médio de pelo menos 10.000 a cerca de 100.000.
[0079] Exemplos de métodos de aplicação para os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 e suas composições, isto é, os métodos de controle de pragas na agricultura, são pulverização, atomização, empoeiramento, escovação em, tratamento, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados para se adequarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes.
[0080] Um método de aplicação na agricultura é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e taxa de aplicação para corresponderem aos perigos de infestação com a praga/fungos em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema de raízes (ação sistêmica), por aplicação do composto ao lócus das plantas, por exemplo por aplicação de uma composição líquida do composto no solo (por encharcamento) ou por aplicação de uma forma sólida do composto na forma de grânulos ao solo (aplicação no solo). No caso de culturas de arroz em arrozais, tais grânulos podem ser doseados nos arrozais inundados. A aplicação dos compostos da presente invenção no solo é um método de aplicação preferencial.
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38/98 [0081] Taxas de aplicação por hectare tipicas são geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferencialmente 10 a 600 g/ha, tal como 50 a 300 g/ha.
[0082] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 e suas composições são também adequados para a proteção de material de propagação de plantas, por exemplo sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou plantas de viveiro, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o composto antes do plantio, por exemplo a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento) , por embebição dos grãos em uma composição liquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possivel aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação vegetal e o material de propagação vegetal assim tratado são assuntos adicionais da invenção. As taxas de tratamento tipicas dependeríam da planta e praga/fungos a serem controlados e são geralmente entre 1 e 200 gramas por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 e 150 gramas por 100 kg de sementes, tal como entre 10 e 100 gramas por 100 kg de sementes. A aplicação dos compostos da presente invenção em sementes é um método de aplicação preferencial.
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39/98 [0083] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos, incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, frutos, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares, e significa em uma modalidade preferencial sementes verdadeiras.
[0084] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula I. O termo revestidas ou tratadas com e/ou contendo significa geralmente que o ingrediente ativo está na sua maioria na superfície da semente aguando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado pode absorver o ingrediente ativo. Em uma modalidade, a presente invenção torna disponível um material de propagação de plantas ao qual aderiu um composto da fórmula (I). Adicionalmente é deste modo tornada disponível uma composição compreendendo um material de propagação de plantas tratado com um composto da fórmula (I).
[0085] O tratamento de sementes compreende todas as técnicas adequadas de tratamento de sementes conhecidas na técnica, tais como cobertura de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação de tratamento de sementes do composto da fórmula I, que é um método de aplicação preferencial, pode ser levada a cabo por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou por
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40/98 empoeiramento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantio das sementes.
[0086] Plantas alvo adequadas são, em particular, cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, mais ou sorgo; beterraba, tal como beterraba-sacarina ou forrageira; fruta, por exemplo fruta pomácea, fruta de caroço ou fruta macia, tal como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza, mostarda, papoilas, azeitonas, girassóis, coco, ricino, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, tais como abóboras, pepinos ou melões; plantas de fibras, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta citrica, tal como laranjas, limões, toranja ou tangerinas; legumes e hortaliças, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tais como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulo, a familia das bananas, plantas de látex e plantas ornamentais (tais como flores, e gramado ou turfa). [0087] Em uma modalidade, a planta é selecionada de cereais, milho, soja, arroz, cana-de-açúcar, legumes e hortaliças e plantas oleaginosas.
[0088] O termo planta é para ser entendido como incluindo também plantas que foram tão transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como
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41/98 são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus e também plantas que foram selecionadas ou hibridadas para conservar e/ou alcançar um traço desejado, tal como resistência a insetos, fungos e/ou nematódeos.
[0089] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteinas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteinas inseticidas de Bacillus thuringiensis, como δ-endotoxinas, p.ex., CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteinas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteinas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campanulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas desativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de mais, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosiltransferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona,
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HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, hormônio juvenil esterase, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.
[0090] No contexto da presente invenção são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo uma CrylAb truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento da catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).
[0091] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.
[0092] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações
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43/98 mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo Cryl e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651. [0093] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insertos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente comummente encontrados nos besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dipteros) e borboletas (Lepidópteros).
[0094] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry3Bbl); YieldGard Plus® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb e uma Cry3Bbl); Starlink® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylFa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc e uma Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma CrylAb); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante
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44/98 ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço tolerante à broca do milho (CB) Btll) e Protecta®.
[0095] Exemplos adicionais de tais plantas transgênicas são:
1. Mais Btll da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioid.es) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb truncada. O milho Btll expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
2. Mais Btl7 6 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb. O mais Btl76 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
3. Mais MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Mais que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina-G-protease. A preparação de tais plantas de mais transgênicas é descrita em WO 03/018810.
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4. Mais MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. 0 MON 863 expressa uma toxina Cry3Bbl e tem resistência a certos insetos Coleópteros.
5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Mais 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Mais geneticamente modificado para a expressão da proteina CrylF para alcançar resistência a certos insetos Lepidópteros e da proteina PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.
7. Mais NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de mais hibridas convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Mais NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteina CP4 EPSPS, obtida a partir da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina CrylAb obtida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidópteros, incluindo a broca europeia do milho.
[0096] Os compostos desta invenção são eficazes para controle de patógenos de nematódeos, insetos, pragas de ácaros e/ou fúngicos de plantas agronômicas, em crescimento
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46/98 e coletadas, quando empregues sozinhos, podem ser também usados em combinação com outros agentes ativos biológicos usados na agricultura, tais como um ou mais nematicidas, inseticidas, acaricidas, fungicidas, bactericidas, ativador de plantas, moluscicida e feromônios (químicos ou biológicos). A mistura dos compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 ou das suas composições na forma de uso como pesticidas com outros pesticidas resulta frequentemente em um espectro pesticida mais amplo de ação. Por exemplo, os compostos da fórmula (I) desta invenção podem ser eficazmente usados em conjunção ou combinação com piretroides, neonicotinoides, macrolídeos, diamidas, fosfatos, carbamatos, ciclodienos, formamidinas, compostos de fenol e estanho, hidrocarbonetos dorados, ureias de benzoilfenil, pirróis e similares.
[0097] A atividade das composições de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por adição, por exemplo, de um ou mais outros agentes ativos em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas. Os compostos de combinação de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 com outros agentes ativos em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas podem ter também vantagens surpreendentes adicionais que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Por exemplo, melhor tolerância por plantas, fitotoxicidade reduzida, as pragas ou os fungos podem ser controlados nas suas diferentes etapas de desenvolvimento ou melhor comportamento durante a
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47/98 sua produção, por exemplo durante trituração ou mistura, durante seu armazenamento ou durante seu uso.
[0098] A seguinte lista de pesticidas em conjunto com os quais os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser usados se destina a ilustrar as possíveis combinações a titulo de exemplo.
[0099] A seguinte combinação dos compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 com outros compostos ativos são preferenciais (a abreviatura TX significa um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 7, preferencialmente um composto de acordo com a modalidade 8 mostrado acima):
um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-Nmetil-N-l-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do
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48/98 composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromof os-et ila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) +
TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX,
quinometionato (126) + TX, clorobensida (959) + TX,
clorodimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964)
+ TX, clorofenapir (130) + TX, clorofenetol (968) + TX,
clorofensona ( 970) + TX, sulfeto de clorfeno - (971) + TX,
clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX,
cloromebuform (977) + TX, clorometiurona (978) + TX,
cloropropilato (995) + TX, clorpirifos (145) + TX,
clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX,
cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No. Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, ci-halotrina (196) + TX,
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49/98 ci-hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-0 (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona-metila (224) + TX, demetona-0 (1038) + TX, demetonaO-metila (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-Smetila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN]
+ TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX
dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX
dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX
difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurona
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50/98 (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxurona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurona (490) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de
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51/98 nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, parationa (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidona (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1395) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclof eno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX,
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TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifona (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome
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53/98 alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentiona (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em l-hidróxi-lH-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, f enaminossulf e (1144) + TX, formaldeido (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (495) + TX, cloreto de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolinico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falei fera NPV (nome alternativo) (28)
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54/98 + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome cientifico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. kurstaki (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome cientifico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome
alternativo) (254) + TX , Encarsia formosa (nome cientifico)
(293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) +
TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternat ivo) (431) + TX,
Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome
alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome
alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome
alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome
alternativo) (491) + TX, Mamestra bra ssicae NPV (nome
alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome
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55/98 alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome cientifico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome cientifico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Pasteuria penetrans + TX, Pasteuria thornei + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Pasteuria ramosa + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, virus da poliedrose nuclear multicapsidico de Spodoptera exigua (nome cientifico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX,
Steinernema spp. (nome alternat ivo) (742) + TX , Trichogramma
spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, um esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, dimatife (nome alternativo)
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56/98 [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-l-ila com (E)-dec-5-en-l-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E) tridec-4-en-l-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z) tetradeca-4,1O-dien-l-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z) -dodec-7-en-l-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)hexadec-11-en-l-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)hexadec-13-en-l1-in-l-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-lal (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (IE,9Z)-dodeca-7, 9-dien-l-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z, HE) -tetradeca-9, 11dien-l-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z, 12E)tetradeca-9,12-dien-l-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfamultistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure
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57/98 (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-l-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-l-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, eugenol de metila (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-l-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome
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58/98 alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanodiol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-but ila (127 6) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um insecticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-l-nitroetano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1, l-dicloro-2,2-bis(4etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2dicloropropano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, l-bromo-2-cloroetano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-l-(3,4diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2diclorovinil 2-etilsulfiniletila e metila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2il)fenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2—(4 —
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59/98 cloro-3, 5-xililóxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fostato de 2-clorovinildietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-
1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-
metil(prop- -2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX,
laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3-
bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-l-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetiona (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amiditiona (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinf os-et ila (44) + TX, azinf os-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX,
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60/98 hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX,
polissulfeto de bário (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (892)
+ TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de
desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de
desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX,
benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero de S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis (2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bist rif lurona (83) + TX, borax (86) + TX, brof envalerato (nome alternativo) + TX, bromf envinf os (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromof os-et ila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) +TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104)+ TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111)+ TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, hidrocloreto de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona
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61/98 (963) + TX, clorodimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorf envinf os (131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, ds-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, ci-halotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, dlimoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefiona (1037) + TX, demefiona-0 (1037) + TX, demefiona-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetonametila (224) + TX, demetona-0 (1038) + TX, demetona-O-metila
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62/98 (224) + TX, demetona-S (1038) + TX, demetona-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinona (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresila (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila e 5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurona (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa
(1102) + TX, dissulfoton (278) + TX , diticrofos (1108) + TX,
DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX,
DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX,
El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esf envalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etiona (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome
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IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome quimico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrinfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotiona (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fentiona-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No. Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-ci-halotrina (197) + TX, gamaHCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumurona (439) + TX, HHDN
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64/98 (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-ci-halot rina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirinfos (1251) + TX, lufenurona (490) + TX, litidationa (1253) + TX, metilcarbamato de mcumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, messulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1268) +
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TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomila (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-but ila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxif enozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código de composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenil O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de 0,Q-dietila e 0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de 0,Q-dietila e 0-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0, 0,0 O'-tetrapropila (nome IUPAC)
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66/98 (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemetona-met ila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, parationa (615) + TX, parat iona-met ila (616) + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX,
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67/98 piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metila (1376) + TX, quinotiona (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate (CCN) + TX, sulcofurona (746) + TX, sulcofurona-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo)
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68/98 (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirinfos (764) + TX, teflubenzurona (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, tetacipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogeno-oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina
(1434) + TX, tiossultape (803) + TX, tiossultape-sódio (803)
+ TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX,
tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX,
transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX,
triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronate (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumurona (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código de composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19]
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69/98 + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazona [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-401 + 187166-15-0] + TX, espirotetramate [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeido (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [39473071-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2dibromo-3-cloropropano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, Ι,Ι-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno
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70/98 (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (2 91) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metamsódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato
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71/98 de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, fluopiram + TX, Imciafos + TX, Tioxazafeno + TX, 2-Cloro-N(8-cloro-6-trifluorometil-imidazo[1,2-a]piridino-2carbonil)-5-metóxi-benzenossulfonamida + TX, um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfaPetição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 82/116
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72/98 cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurila (1005) + TX, coumatetralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, hidrocloreto de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de
hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX,
lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640)
+ TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX,
fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX,
fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinurona (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperolinato de 2—(2— butoxietóxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264
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73/98 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de ferimentos selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol [60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [11944668-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-714] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598
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92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [12511623-6] + TX, miclobutanil [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [10753496-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefona [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [11813430-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [12155261-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxila [71626-11-4] + TX, furalaxila [57646-30-7] + TX, metalaxila [57837-19-1] + TX, R-metalaxila [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixila [77732-09-3] + TX, benomila [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-448] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-684] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [66332-96Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 85/116
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5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-881] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc.
BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [17501318-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-061] + TX, captano [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3 ] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de Bordeaux [801163-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [1710949-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-053] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S
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76/98 [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3J + TX, cimoxanil [57966-95-7J + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorano [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorfe) [211867-47-9] + TX, ditianona [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fenexamida [126833-17-8] + TX, fosetila-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [1000444-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicurona [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9-diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidroPetição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 87/116
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1, 4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1metil-lH-pirazol-4-carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, [2-(2,4-diclorofenil)-2-metóxi-l-metil-etil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-lH-pirazol-4-carboxilico (divulgada em WO 2008/148570) + TX, 1-[4-[4-[(5S)5-(2,6difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2il]piperidin-l-il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-l-il]etanona + TX, 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)4,5-diidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il]piperidin-lil] -2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]etanona [1003318-67-9], ambos divulgados em WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 e WO 2011/051243 página 20) + TX, e (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3difluorometil-1-metil-lH-pirazol-4-carboxilico (divulgada em WO 2006/087343) + TX.
As referências entre parênteses retos atrás dos ingredientes ativos, p.ex., [3878-19-1], se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Onde os ingredientes ativos estão incluídos no The Pesticide Manual [The Pesticide Manual - Ά World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], são descritos aí sob o número de entrada dado entre parênteses curvos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto abamectina é descrito sob o número de entrada (1). Onde [CCN] é adicionado anteriormente ao composto particular, o composto em questão está incluído no '''Compendium of Pesticide Common Names, que está acessível
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78/98 na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto acetoprol está descrito sob o endereço da internet: http ://www.alanwood. net/pesticides/acetoprole .html.
[0100] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida anteriormente por um assim chamado nome comum, sendo o nome comum ISO relevante ou outro nome comum usado em casos individuais. Se a designação não for um nome comum, a natureza da designação usada ao invés é dada entre parênteses curvos para o composto particular; em esse caso é usado o nome IUPAC, o nome lUPAC/Chemical Abstracts, um nome quimico, um nome tradicional, um nome do composto ou um código de desenvolvimento ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um nome comum, é empregado um nome alternativo. No. Reg. CAS significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.
[0101] A razão em massa de qualquer dos dois ingredientes em cada combinação é selecionada para dar a ação sinérgica, por exemplo, desejada. Em geral, a razão em massa variaria dependendo do ingrediente especifico e de quantos ingredientes estão presentes na combinação. Geralmente, a razão em massa entre quaisquer dois ingredientes em qualquer combinação da presente invenção, independentemente entre si,
é de 100:1 a 1 :100, incluindo de 99 :1, 98: 2, 97:3, 96 : 4,
95:5, 94:6, 93: :7, 92:8, 91:9, 90:10, 89:11, 88 :12, 87 : 13,
86:14, 85:15, 84:16, 83:17, 82:18, 81:19, 80:20, 79: 21,
78:22, 77:23, 76:24, 75:25, 74:26, 73:27, 72:28, 71: 29,
70:30, 69:31, 68:32, 67:33, 66:34, 65:45, 64:46, 63: 47,
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62:48, 61:49, 60:40, 59:41, 58:42, 57 : 43, 56:44, 55:45,
54:46, 53:47, 52:48, 51:49, 50:50, 49:51, 48:52, 47:53,
46:54, 45:55, 44 : 56, 43:57, 42:58, 41: 59, 40:60, 39:61,
38:62, 37:63, 36:64, 35:65, 34:66, 33:67, 32:68, 31:69,
30:70, 29:71, 28 : 72, 27:73, 26:74, 25:75, 24:76, 23:77,
22:78, 21:79, 20:80, 19:81, 18:82, 17:83, 16:84, 15:85,
14:86, 13:87, 12:88, 11:89, 10:90, 9 :91, 8: 92, 7:93, 6:94,
5:95, 4 :96, 3: 97, 2:98 , a 1:99. Razões em massa preferenciais
entre quaisquer dois componentes da presente invenção são de 75:1 a 1:75, mais preferencialmente, 50:1 a 1:50, especialmente 25:1 a 1:25, vantajosamente 10:1 a 1:10, tal como 5:1 a 1:5, por exemplo 1:3 a 3:1. As razões de mistura são entendidas como incluindo, por um lado, razões em massa, e também, por outro lado, razões molares.
[0102] As combinações da presente invenção (i.e., aquelas compreendendo um composto de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 e um ou mais outros agentes ativos biológicos) podem ser aplicadas simultaneamente ou sequencialmente.
[0103] No caso de os ingredientes de uma combinação serem aplicados sequencialmente (i.e., um após o outro), os ingredientes são aplicados sequencialmente no espaço de um periodo razoável um do outro para atingir desempenho biológico, tal como no espaço de algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos ingredientes na combinação, i.e.f se os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 devem ser aplicados em primeiro lugar ou não não é essencial para o trabalho da presente invenção.
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80/98 [0104] No caso de os ingredientes das combinações serem aplicados simultaneamente na presente invenção podem ser aplicados como uma composição contendo a combinação, caso esse em que (A) o composto da fórmula (I) e o um ou mais outros ingredientes nas combinações podem ser obtidos a partir de fontes de formulação separadas e misturados em conjunto (conhecida como uma mistura de tanque, pronta a aplicar, caldo de pulverização ou pasta) ou (B) o composto da fórmula (I) e o um ou mais outros ingredientes podem ser obtidos como fonte de mistura de formulação única (conhecida como uma pré-mistura, concentrado ou produto formulado).
[0105] Em uma modalidade, independentemente de outras modalidades, um composto de acordo com a presente invenção é aplicado como uma combinação. Conformemente, a presente invenção proporciona também uma composição compreendendo um composto de acordo com a invenção como aqui descrito e um ou mais outros agentes ativos biológicos, e opcionalmente um ou mais auxiliares de formulação habituais; que podem estar na forma de uma mistura de tanque ou composição de pré-mistura. [0106] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 são particularmente úteis para controle e prevenção de infestações e infeções endo- e ectoparasitárias por helminteos e nematódeos em animais de sangue quente tais como gado bovino, ovelhas, suinos, camelos, veado, cavalos, aves domésticas, peixe, coelhos, cabras, marta, raposa, chinchilas, cães e gatos bem como humanos.
[0107] No contexto de controle e prevenção de infestação e infeções em animais de sangue quente, os compostos da
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81/98 invenção são especialmente úteis para o controle de helminteos e nematódeos. Exemplos de helminteos são membros da classe Trematoda, comummente conhecidos como vermes ou platelmintos, especialmente membros dos gêneros Fasciola, Fascioloides, Paramphistomu, Dicrocoelium, Eurytrema, Ophisthorchis, Fasciolopsis, Echinostoma e Paragonimus. Nematódeos que podem ser controlados pelos compostos da fórmula (I) incluem os gêneros Haemonchus, Ostertagia, Cooperia, Oesphagastomu, Nematodirus, Dictyocaulus, Trichuris, Dirofilaria, Ancyclostoma, Ascaria e similares. [0108] Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser formulados como rações para animais, pré-misturas de rações para animais, concentrados de rações para animais, pílulas, soluções, pastas, suspensões, poções, géis, comprimidos, bólus e cápsulas. Adicionalmente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser administrados aos animais na sua água potável. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal cerca de 0,01 mg/kg a 100 g/kg de peso corporal do animal por dia do composto da invenção.
[0109] Alternativamente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser administrados a animais parenteralmente, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser dispersos ou dissolvidos em um transportador
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82/98 fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Adicionalmente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser transdermicamente administrados aos animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal cerca de 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia do composto da invenção.
[0110] Os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser também aplicados topicamente aos animais na forma de imersões, poeiras, pós, colares, medalhões, pulverizações e formulações de derramamento. Para aplicação tópica, as imersões e as pulverizações contêm cerca de 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferencialmente cerca de 1 ppm a 3.000 ppm do composto da invenção. Adicionalmente, os compostos de acordo com qualquer uma das modalidades 1-8 podem ser formulados como marcas auriculares para animais, particularmente quadrúpedes tais como gado bovino e ovelhas. [0111] Em uma modalidade, independentemente de quaisquer outras modalidades, um composto da fórmula (I) é um composto anti-helmíntico.
[0112] Em uma modalidade, independentemente de quaisquer outras modalidades, um composto da fórmula (I) é um composto pesticida, preferencialmente um composto nematicida.
[0113] Em cada aspecto e modalidade da invenção, consistindo essencialmente e suas inflexões são uma modalidade preferencial de compreendendo e suas inflexões,
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83/98 e consistindo em e suas inflexões são uma modalidade preferencial de consistindo essencialmente em e suas inflexões.
[0114] Os seguintes Exemplos servem para ilustrar a invenção. Eles não limitam a invenção. As temperaturas são dadas em graus Celsius; as razões de mistura de solventes são dadas em partes por volume.
EXEMPLOS [0115] Os seguintes compostos podem ser preparados de acordo com os métodos descritos aqui ou de acordo com métodos conhecidos. Pf significa ponto de fusão em °C, Tr significa tempo de retenção. As medições de ^-H RMN foram registradas em um espectrômetro Brucker 400 MHz, os desvios quimicos são dados em ppm em relação a um padrão de TMS. Os espectros foram medidos nos solventes deuterados como indicado. Método LCMS [0116] Os espectros foram registrados em um Espectrômetro de Massa da Waters (Espectrômetro de massa de quadrupolo simples SQD ou ZQ) equipado com uma fonte de eletropulverização (Polaridade: ions positivos ou negativos, Capilar: 3,00 kV, Gama do cone: 30-60 V, Extrator: 2,00 V, Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C, Fluxo de Gás no Cone: 0 L/Hr, Fluxo de Gás de Dessolvatação: 650 L/Hr, Gama de massas: 100 a 900 Da) e um UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da
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84/98 coluna aquecido e detector de arranjo de diodos. Coluna: UPLC HSS T3, 1,8 pm, 30 x 2,1 mm da Waters, Temp: 60 °C, Gama de comprimentos de onda do DAD (nm) : 210 a 500,
Gradiente de Solventes: A = água + MeOH a 5% + HCOOH a 0,05%,
B = Acetonitrila + HCOOH a 0,05%: gradiente: 0 min B a 0%
A a 100%; 1,2-1,5 min B a 100%; Fluxo (mL/min) 0,85.
Exemplo 5: Preparação de N-[(IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutil]-4-(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida
Figure BR112019012322A2_D0010
Figure BR112019012322A2_D0011
[0117] A uma solução agitada de (IS,2S)-2-(2-cloro-4fluoro-fenil)ciclobutanamina (sal de HC1) (3,80 g, 16,1 mmol) em acetato de etila (40 mL) foi adicionada amina de trietila (5,60 mL) a 0 °C sob uma atmosfera de árgon. Depois, cloreto de 4-(trifluorometil)tiazol-5-carbonila (3,72 g, 16,9 mmol, recém-preparada analogamente a W02007036733, página 216) foi adicionado gota a gota mantendo a temperatura entre 0 - 5 °C. A mistura reacional foi agitada durante 45 mins. Água (10 mL) foi adicionada e as duas camadas resultantes separadas. A camada de água foi extraída com acetato de etila (EA) e as fases orgânicas combinadas foram depois lavadas com salmoura (50 mL) , secas sobre Na2SC>4, filtradas e evaporadas para dar o produto em bruto como goma marrom. O produto em bruto foi depois purificado por cromatografia flash (eluente: ciclo-hexano/EA 2:1) para dar N-[(IS, 2S)-2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)ciclobutil]-4Petição 870190055389, de 14/06/2019, pág. 95/116
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85/98 (trifluorometil)-tiazol-5-carboxamida (4,9 g) como sólido amarelo-pálido (p.f. 122-124 °C).
i-H-RMN (CDCIs, δ em ppm): 2,0-2,10 (m, 1H) , 2,28-2,50 (m, 2H) ; 2,55-2, 67 (m, 1H) ; 4,19-4,32 (dd, 1H) ; 4,91-5,05 (m, 1H); 5,88 (s 1, 1H); 7,03-7,10 (m, 1H); 7,14-7,20 (dd, 1H); 7,37-7,40 (dd, 1H); 8,76 (s, 1H).
LC-MS: 379 [M+1], Tr = 1,0 min.
Preparação de (IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutanamina
Figure BR112019012322A2_D0012
[0118] Um frasco de fundo com três tubuladuras foi carregado com N-[(IS, 2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutil]acetamida (10 g, 41,38 mmol) e ácido acético (12,6 mL) a 20 °C. Depois, HCI (37% em massa, 51,4 mL) foi lentamente adicionado. A mistura reacional foi aquecida até 110 °C e agitada durante 24 horas. A mistura reacional foi resfriada até 10 °C e tratada com NaOH aquosa (30% em massa, 114 mL) para ajustar 0 pH até 10. À mistura reacional foi adicionado diclorometano e a camada orgânica é separada. A camada aquosa foi depois extraída com diclorometano (2x, 50 mL) . As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água (100 mL), separadas, secas e evaporadas para dar (IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutanamina (6,2 g).
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86/98 i-H-RMN (CDCI3, δ em ppm): 0,99 (s 1, 2H) ; 1,53-1,71 (m, 1H) ;
2,05-2,16 (m, 1H) ; 2,19-2,38 (m, 2H) ; 3,79-3,91 (m, 2H) ;
6,94 (dt, 1H) ; 7,06 (dd, 1H) ; 7,21 (t, 1H) .
Preparação de N-[(IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutil]acetamida
Figure BR112019012322A2_D0013
Figure BR112019012322A2_D0014
[0119] Uma autoclave de 500 mL (purgada com árgon) foi carregada com N-[2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)ciclobuten-1il] acetamida (37,0 g, 151 mmol) sob árgon. Um frasco de fundo redondo separado foi carregado com metanol desgaseifiçado (303 mL) sob árgon. Sob uma atmosfera inerte foram depois adicionados (IR)-1-[Bis(1,1-dimetiletil)fosfino]-2-[(IR)-1[bis(2-metilfenil)fosfino]-etil]-ferroceno (0,95 g, 1,66 mmol), trifluorometanossulfonato de bis(1,5-ciclooctadieno)ródio (0,71 g, 1,51 mmol). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 mins para dar uma solução avermelhada limpida, que foi transferida para a autoclave. A autoclave cheia com a mistura reacional foi selada e sujeita a hidrogenação mantendo uma pressão de 10 bar a 50 °C durante 19 horas. A mistura reacional foi concentrada para dar uma goma acastanhada. O produto em bruto foi purificado por cromatografia flash (eluente: ciclohexano/EA; gradiente 1:3 a 1:6) para dar N-[(IS,2S)-2-(2cloro-4-fluoro-fenil)ciclobutil]acetamida (34,8 g) como resina.
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87/98 i-H-RMN (CDCI3, δ em ppm): 1,76 (s, 3H) ; 1,88-1, 99 (m,1H) ;
2,21-2,30 (m, 2H) ; 2,44-2,55 (m, 1H) ; 4,10-4,20 (q,1H) ;
4, 85-4, 95 (m, 1H) ; 7,0-7,10 (dt, 1H) ; 7,15-7,20 (dd,1H) ;
7,35-7,40 (dd, 1H).
Preparação de N-[(2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)ciclobuten-1il]acetamida
N
H [0120]
Um frasco de fundo redondo com três tubuladuras foi carregado com 2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)-2-ciclopropilacet-aldeido (144,5 g, 727,5 mmol) e clorobenzeno (1820 mL). Tricloreto de aluminio (155,2 g, 1164 mmol) foi adicionado porção a porção. A solução resultante foi aquecida até 40 °C durante duas horas após o que a mistura reacional tornou acastanhada. Foi permitido que a mistura reacional repousasse durante a noite à temperatura ambiente. Acetonitrila (268,8 g, 342 mL, 6548 mmol) foi adicionada lentamente e a temperatura aumentada até 37 °C. No próximo passo, cloreto de acetila foi adicionado a 40 °C. Finalmente, a mistura reacional foi aquecida até 50 °C e agitada durante 1,5 horas adicionais. A mistura reacional foi resfriada até à temperatura ambiente e depois vertida em uma emulsão de NaOH aquoso (3600 mL), tolueno (360 mL); adição de gelo (350 g) foi necessária mantendo a temperatura de -5 a 0 °C. A fase orgânica foi separada e a fase aquosa foi extraida com tolueno (2x, 200 mL) . As fases orgânicas combinadas foram
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88/98 lavadas com salmoura (50 mL) , secas sobre Na2SO4, filtradas e evaporadas. O produto em bruto, que é um sólido laranja, foi lavado com acetato de etila; a filtração do precipitado resultante deu N-[2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)ciclobuten-1il]acetamida (70,6 g) como pó branco.
i-H-RMN (CDCI3, δ em ppm) : 1,95-2,15 (2x s, 3H) ; 2,72 (t, 1H) ; 2,97 (t, 1H); 7,05-7,15 (dt, 1H); 7,18-7,28 (dd, 1H); 7,387,48 (dd, 1H) ; 8,95 (s 1, 1H) .
Preparação de 2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)-2-ciclopropilacet-aldeído
Cl [0121] Uma solução de 2-(2-cloro-4-fluoro-fenil)-2ciclopropil-acetonitrila (31,0 g, 158 mmol, preparada analogamente a W02013064520, página 91) em tolueno (79 mL) foi resfriada até 0 °C. Hidreto de bis(isobutil)aluminio (174,0 mL, 1,0 mol/L) foi adicionado gota a gota enquanto se mantinha a temperatura de -10 a 0 °C. Durante a adição, a cor da mistura reacional ficou rosa. Após 1,5 horas, a mistura reacional foi cuidadosamente (forte exotérmica!) extinta com HC1 aquoso (37% em massa) a 0 °C. Foi permitido que a mistura reacional aquecesse até à temperatura ambiente e foi diluida com acetato de etila e água. As camadas foram separadas e a fase aquosa foi extraida com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secas sobre Na2SC>4, filtradas e evaporadas para originar 2(2-cloro-4-fluoro-fenil)-2-ciclopropil-acet-aldeido (31,2
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g) como óleo amarelo-pálido. 0 produto em bruto foi usado diretamente sem purificação adicional.
i-H-RMN (CDCI3, δ em ppm): 1,28-1,35 (m, 2H) ; 1,58-1, 65 (m, 2H) ; 6, 87-6, 93 (dt, 1H) ; 7,06-7,14 (m, 1H) ; 7,14-7,21 (m, 1H) ; 9, 0 (s, 1H) .
[0122] Os compostos listados em baixo na Tabela 1 podem ser preparados de um modo similar ao Exemplo 5 ou podem ser preparados de acordo com métodos como divulgado nos Esquemas 1-9 de W02015/003951 e/ou de acordo com métodos de preparação divulgados em WO2013/143811.
Tabela 1
Exemplo Nome LogP PF (°C)
1 rac-4-(trifluorometil)-N-[(1,2 cis)-2-[2- (trifluorometil)fenil]ciclobutil] tiazol-5-carboxamida 123 - 132
2 rac-(4-(trifluorometil)-N-[(1,2 cis)-2-[4- (trifluorometil)fenil]ciclobutil] tiazol-5-carboxamida 130 - 133
3 rac-N-[(l,2 cis)-2-[4- (trifluorometóxi)fenil]ciclobutil ]-4-(trifluorometil)tiazol-5carboxamida 94 - 97
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Exemplo Nome LogP PF (°C)
4 N-[ (IS,2S)-2-(4- clorofenil)ciclobutil]-4- (trifluorometil)tiazol-5carboxamida 3, 21 103 - 108
5 N-[ (IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil) ciclobutil]-4- (trifluorometil)tiazol-5carboxamida 2, 92 122 - 124
6 N-[ (IS,2S)-2-(2,4- difluorofenil)ciclobutil]-4- (trifluorometil)tiazol-5carboxamida 2,71
7 N-[ (IS,2S)-2-(2,4- diclorofenil)ciclobutil]-4- (trifluorometil)tiazol-5carboxamida 3, 44 120 - 124
8 4- (difluorometil)-N-[(IS,2S)-2(2,4- difluorofenil)ciclobutil]tiazol- 5- carboxamida 2,40
9 N-[ (IS,2S)-2-(2,4- diclorofenil)ciclobutil]-4- (difluorometil)tiazol-5carboxamida 3, 25
Exemplos biológicos :
Meloidogyne spp. (Nematódeo das galhas radiculares)
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Nematicida, atividade de contato, preventivo.
[0123] Papéis de filtro (9 cm x 4,5 cm) com um pequeno bolso foram colocados em bolsas de plástico (12 cm x 6 cm). Uma semente de pepino cv. Toshka foi colocada no centro do bolso do papel de filtro de todas as bolsas necessárias para um teste. As sementes de pepino nas bolsas foram tratadas com soluções de teste a 200 ppm por pipetagem da solução diretamente sobre a semente de pepino no bolso do papel de filtro na bolsa. Antes da aplicação, a solução de composto foi preparada a duas vezes a concentração requerida e a suspensão de ovos é preparada com solução nutriente FORL com 3000 ovos/0,5 mL. Após aplicação de todos os tratamentos, 3000 ovos (em 0,5 mL de solução nutriente FORL) foram pipetados nas bolsas. As bolsas foram incubadas em uma câmara de umidade durante doze dias e regadas regularmente para manter boa umidade do papel de filtro essencial para o crescimento do sistema radicular do pepino. Após este periodo, o papel de filtro contendo as plântulas de pepino germinadas foi removido da bolsa de plástico para se avaliar o número de galhas causadas por Meloidogyne spp. por sistema radicular. A fitotoxicidade foi medida como uma redução do crescimento da plântula de pepino emergida em comparação com o controle.
[0124] Os seguintes compostos mostraram uma redução de formação de galhas maior do que 80% em comparação com o controle não tratado:
1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9.
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Heterodera schachtii (Nematódeo formador de cistos da beterraba-sacarina), Nematicida, atividade de contato [0125] A taxa de aplicação testada de cada composto foi 200 ppm. Todas as soluções foram levadas até uma concentração de 400 ppm, respectivamente, à medida que eram subsequentemente diluídas por adição da quantidade equivalente de água contendo nematódeos juvenis. Após preparação das suspensões, 1 mL de cada suspensão e concentração foi transferido para placas de ensaio de 16 poços com um total de três réplicas por tratamento. Aproximadamente 500 juvenis de Heterodera schachtii foram adicionados em 1 mL de água a cada poço. Nematódeos em água serviram como controles. As placas foram colocadas em uma caixa escura e armazenadas à temperatura ambiente. A paralisia de nematódeos foi determinada após incubação durante 24 horas a 25 °C no escuro. Os nematódeos que não mostraram movimento foram considerados imóveis.
[0126] Os seguintes compostos mostraram uma imobilização de nematódeos maior do que 75% em comparação com o controle não tratado:
3, 4, 5, 6, 7, 8, 9.
Meloidogyne spp. (Nematódeo das galhas radiculares)
Nematicida, atividade de contato, preventivo [0127] Sementes de pepino cv. Toshka foram semeadas diretamente em vasos cheios com um substrato arenoso. Seis dias mais tarde, os vasos foram cada um tratados com 5 mL de uma suspensão WP10 do composto de teste. De seguida, os vasos foram incubados com 3000 ovos de M. incognita. O ensaio foi
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93/98 coletado catorze dias após aplicação e inoculação do ensaio. A formação de galhas radiculares foi avaliada de acordo com o indice de galhas de Zeck (Zeck W.M. (1971) Ein Bonitierungsschema zur Feldauswertung von
Wurzelgallenbefall. Pflanzenschutznachrichten Bayer 24,1: 144-147). A fitotoxicidade foi medida como uma redução do crescimento da plântula de pepino emergida em comparação com o controle.
[0128] Os seguintes compostos mostraram uma redução de formação de galhas maior do que 80% em comparação com o controle não tratado:
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9.
Meloidogyne spp. (Nematódeo das galhas radiculares)
Nematicida, atividade de contato, preventivo [0129] Sementes de tomate do cv. Roter Gnom revestidas foram semeadas à profundidade de 0,5 a 1 cm em vasos de 45 mL cheios com solo de campo. Depois, os vasos foram infestados com nematódeos por pipetagem de 2000 ovos de Meloidogyne spp. dentro de uma suspensão de 2 mL no topo da semente. O buraco da semente foi cheio com solo de seguida. A avaliação de fitotoxicidade (em %) e formação de galhas radiculares ocorreu 28 dias após inoculação. As raízes foram lavadas para ficarem livres de resíduos de solo e o índice de galhas foi avaliado de acordo com Zeck 1971 em uma escala de 0 a 7.
[0130] Taxa de tratamento de sementes: 1 mg de AI/semente
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94/98 [0131] Os seguintes compostos mostraram uma redução de formação de galhas maior do que 80% em comparação com o controle não tratado:
4, 5, 6, 8, 9.
Pratilenchus zeae (Nematódeo formador de lesões no milho)
Nematicida, atividade de contato, preventivo [0132] Sementes de milho do cv. LG4620 foram semeadas à profundidade de 1 cm em vasos de 45 mL com solo (7:3 p/p uma mistura de solo de campo a 70% e Areia de quartzo a 30%). Dois dias após semeadura, os vasos foram infestados com 1500 nematódeos (todos os estágios) de Pratylenchus zeae dentro de uma suspensão de 2 mL em dois buracos à esquerda e à direita do buraco das sementes. A avaliação de fitotoxicidade (em %) e número de nematódeos no sistema radicular ocorreram 7 dias após inoculação. A parte superior da planta foi cortada e as raizes foram lavadas para ficarem livres de residues de solo. Os nematódeos dentro das raizes foram corados com solução de corante de fucsina ácida. Os nematódeos dentro das raizes foram quantificados sob microscópio de dissecção a 40x.
[0133] Taxa de tratamento de sementes: 1 mg de AI/semente [0134] Os seguintes compostos mostraram uma redução da população de nematódeos maior do que 80% em comparação com o controle não tratado:
.
Heterodera schachtii (Nematódeo formador de cistos da beterraba-sacarina)
Nematicida, atividade de contato, preventivo
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95/98 [0135] Sementes de beterraba-sacarina cv. Impulse revestidas foram plantadas em vasos de 45 mL cheios com solo de campo. Sete dias após semeadura, os vasos foram infestados com 500 J2 de Heterodera schachtii dentro de uma suspensão de 2 mL em dois buracos à esquerda e à direita da plântula. A avaliação do número de nematódeos por g de raiz ocorreu 10 dias após inoculação. A parte superior da planta foi cortada e as raizes foram lavadas para ficarem livres de residues de solo. Os nematódeos dentro das raizes foram corados com solução de corante de fucsina ácida. Os nematódeos dentro das raizes foram quantificados sob microscópio de dissecção a 40x.
[0136] Taxa de tratamento de sementes: 0,6 mg de AI/semente [0137] Os seguintes compostos mostraram uma redução da população de nematódeos maior do que 80% em comparação com o controle não tratado: 5, 6, 8.
Dados de comparação biológicos:
[0138] O composto C é divulgado em W02015/003951 como um exemplo na página 125 (Tabela 61, entrada 61.93). As atividades do composto C para tratar Meloidogyne spp. (nematódeo das galhas radiculares) no pepino são comparadas com as atividades do exemplo 7 e exemplo 9 (ver Tabela 1) de acordo com apresente invenção. Os testes são levados a cabo a diferentes concentrações (ppm). Pode ser visto que os exemplos 7 e 9 de acordo com a presente invenção têm
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96/98 atividade surpreendentemente melhorada em comparação com o composto C.
a) Atividade nematicida contra Meloidogyne spp. (Nematódeo das galhas radiculares):
Atividade de contato, preventivo.
[0139] Papéis de filtro (9 cm x 4,5 cm) com um pequeno bolso foram colocados em bolsas de plástico (12 cm x 6 cm). Uma semente de pepino cv. Toshka foi colocada no centro do bolso do papel de filtro de todas as bolsas necessárias para um teste. As sementes de pepino nas bolsas foram tratadas com soluções de teste a 200 ppm por pipetagem da solução diretamente sobre a semente de pepino no bolso do papel de filtro na bolsa. Antes da aplicação, a solução de composto foi preparada a duas vezes a concentração requerida e a suspensão de ovos é preparada com solução nutriente FORL com 3000 ovos/0,5 mL. Após aplicação de todos os tratamentos, 3000 ovos (em 0,5 mL de solução nutriente FORL) foram pipetados nas bolsas. As bolsas foram incubadas em uma câmara de umidade durante doze dias e regadas regularmente para manter boa umidade do papel de filtro essencial para o crescimento do sistema radicular do pepino. Após este periodo, o papel de filtro contendo as plântulas de pepino germinadas foi removido da bolsa de plástico para se avaliar o número de galhas causadas por Meloidogyne spp. por sistema radicular.
Composto Estrutura do composto Concentração (ppm) Mortalidade (%)
200 99
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Figure BR112019012322A2_D0015
das galhas radiculares):
Atividade de contato, preventivo [0140] Sementes de pepino cv. Toshka foram semeadas diretamente em vasos cheios com um substrato arenoso. Seis dias mais tarde, os vasos foram cada um tratados com 5 mL de uma suspensão WP10 do composto de teste. De seguida, os vasos foram incubados com 3000 ovos de M. incognita. O ensaio foi coletado catorze dias após aplicação e inoculação do ensaio. A formação de galhas radiculares foi avaliada de acordo com o indice de galhas de Zeck (Zeck W.M. (1971) Ein Bonitierungsschema zur Feldauswertung von
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Wurzelgallenbefall. Pflanzenschutznachrichten Bayer 24,1:
144-147). A fitotoxicidade foi medida como uma redução do crescimento da plântula de pepino emergida em comparação com

Claims (6)

1. Composto da fórmula (I)
Figure BR112019012322A2_C0001
(D, caracterizado pelo fato de que B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, alquila-Cl-C4, haloalquila-Cl-C4, alcóxi-Cl-C4, haloalcoxi-Cl-C4, alquilsulfanila-Cl-C4, haloalquilsulfanila-Cl-C4, alquilsulfinila-Cl-C4, haloalquilsulfinila-Cl-C4, alquilsulfonila-Cl-C4, haloalquilsulfonila-Cl-C4, haloalquenila-C2-C6, haloalquinila C2-C6, heterociclo com 5 ou 6 membros que não está substituído ou está substituído por um ou mais substituintes R6 e cicloalquila-C3-C6 que não está substituída ou está substituída por um ou mais substituintes R6; R6 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, alquila-Cl-C4, haloalquila-Cl-C4 ou alcoxicarbonilaC1-C4; ou um seu tautômero, estereoisômero, sal ou Nóxido. 2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem fórmula (Ia)
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(Ia), ( .........— 1 H 3 T ,N 3. Composto, de acordo com qualquer uma das
reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, haloalquila-Cl-C4, haloalcóxi-Cl-C4, haloalquenilaC2-C6, heterociclo com 5 ou 6 membros ou cicloalquila-C3-C6 em que o heterociclo e a cicloalquila estão cada um opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes R6;
R6 é independentemente selecionado de halogênio, alquila-Cl-C4 ou haloalquila-Cl-C4.
4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que
B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
R5 é independentemente selecionado de halogênio, ciano, haloalquila-Cl-C4, haloalcóxi-Cl-C4 ou cicloalquilaC3-C6 opcionalmente substituído por um ou mais substituintes R6;
R6 é independentemente selecionado de halogênio, alquila-Cl-C4 ou haloalquila-Cl-C4.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que
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B é fenila que não está substituída ou está substituída por um ou mais R5;
RI é selecionado de CF3 e CHF2;
R5 é independentemente selecionado de halogênio ou trifluorometila.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que
B é R8 ou R9;
R8 representa
R9 representa
R11 JL #
RIO é selecionado de flúor, cloro, bromo, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi e trifluorometóxi;
Rll é selecionado de flúor, cloro, bromo e trifluorometila;
R12 é selecionado de hidrogênio, flúor, cloro, bromo e trifluorometila;
7. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 e 6, caracterizado pelo fato de que
B é R8 ou R9;
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4/6
Figure BR112019012322A2_C0002
R8 representa
R9 representa
R11 #
RIO é cloro;
Rll é flúor, cloro ou trifluorometila;
R12 é hidrogênio, cloro, fluoro ou trifluorometila.
8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7, caracterizado pelo fato de que o composto é selecionado de rac-4-(trifluorometil)-N-[(1,2 eis)-2-[2(trifluorometil)fenil]ciclobutil]tiazol-5-carboxamida;
rac-(4-(trifluorometil)-N-[ (1,2 eis)-2-[4(trifluorometil)fenil]ciclobutil]tiazol-5-carboxamida;
rac-N-[(l,2 eis)-2-[4(trifluorometóxi)fenil]ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(4-clorofenil)ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(2-cloro-4-fluorofenil)ciclobutil]-4-(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
N-[(IS,2S)-2-(2,4-difluorofenil)ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
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N-[(IS,2S)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-4(trifluorometil)tiazol-5-carboxamida;
4-(difluorometil)-N-[(IS,2S)-2-(2,4difluorofenil)ciclobutil]tiazol-5-carboxamida; e
N-[(IS,2S)-2-(2,4-diclorofenil)ciclobutil]-4(difluorometil)tiazol-5-carboxamida.
9. Composição pesticida caracterizada pelo fato de que, adicionalmente a compreender adjuvantes de formulação, compreende uma quantidade eficaz nematicida de um composto da fórmula I, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um ou mais agentes ativos em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas.
11. Método de proteção de culturas de plantas úteis contra danos causados por pragas de nematódeos, caracterizado pelo fato de que compreende o tratamento das plantas ou seu lócus com uma composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 10.
12. Método de proteção de material de propagação de plantas contra danos causados por pragas de nematódeos, caracterizado pelo fato de que compreende tratar este material com uma composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 10.
13. Método de controle e prevenção de infestações e infeções de nematódeos endo- e ectoparasitários em animais de sangue quente, caracterizado pelo fato de que compreende
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6/6 injeção, aplicação tópica ou administração oral de uma composição, de acordo com a reivindicação 9.
14. Composto da fórmula (II) o R1
Figure BR112019012322A2_C0003
caracterizado pelo fato de que B e RI são como definidos na reivindicação 1; ou um composto da fórmula (III)
O R1
Figure BR112019012322A2_C0004
(ill) em que RI é como definido na reivindicação 1;
ou um composto da fórmula (IV)
Figure BR112019012322A2_C0005
em que Xa representa halogênio e RI é como definido na reivindicação 1; ou um composto da fórmula (V)
Figure BR112019012322A2_C0006
em que B e RI são como definidos na reivindicação
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1/1
Resumo :
N—CICLOBUTIL-TIAZOL-5-CARBOXAMIDAS COM ATIVIDADE NEMATICIDA
A presente invenção se relaciona com compostos da fórmula (I),
Figure BR112019012322A2_C0007
(I), na qual os substituintes são como definidos na reivindicação
1, que são adequados para uso como nematicidas.
BR112019012322-9A 2016-12-20 2017-12-15 n-ciclobutil-tiazol-5-carboxamidas com atividade nematicida BR112019012322A2 (pt)

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