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BR112018008440B1 - Derivados de heterociclo bicíclico fusionado como pesticidas - Google Patents

Derivados de heterociclo bicíclico fusionado como pesticidas Download PDF

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BR112018008440B1
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cycloalkyl
alkoxy
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BR112018008440-9A
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Rüdiger Fischer
Dominik HAGER
Laura Hoffmeister
Nina Kausch-Busies
David WILCKE
Matthieu Willot
Ulrich Görgens
Kerstin Ilg
Marc Mosrin
Daniela Portz
Andreas Turberg
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
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Abstract

derivados de heterociclo bicíclico fusionado como pesticidas. a invenção se refere a compostos inovadores da fórmula (i) ou (i') (i) (i´) em que r1, r2, r3, aa, ab, ac, ad, ae, q e n têm as definições dadas acima, ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas biológicas, e a processos e intermediários para a preparação dos mesmos.

Description

[0001] A presente invenção se refere a derivados de heterociclo bicíclico fusionado inovadores da fórmula (I), ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, particularmente, artrópodes e especialmente insetos e aracnídeos e a processos e intermediárias para a preparação dos mesmos.
[0002] Os derivados de heterociclo bicíclico fusionado com propriedades inseticidas já estão descritos na literatura, por exemplo, nos documentos WO 2010/125985, WO 2012/074135, WO 2012/086848, WO 2013/018928, WO 2013/191113, WO 2014/142292, WO 2014/148451, WO 2015/000715, EP 15153943.4, EP 15153948.3 e WO 2015/121136.
[0003] Os derivados de heterociclo bicíclico fusionado com propriedades inseticidas também já estão descritos na literatura, por exemplo, nos documentos WO2016/091731, WO2016/039444, WO2015/198859, WO 2015/133603, WO 2015/198859, WO 2015/002211, WO 2015/071180, WO 2015/091945, WO 2016/005263, WO 2015/198817, WO 2016/041819, WO 2016/039441, WO 2016/026848, WO 2016/023954, WO 2016/020286 e WO 2016/046071.
[0004] No entanto, os ingredientes ativos já conhecidos de acordo com os documentos citados acima têm desvantagens na aplicação até certo grau, seja porque têm apenas um escopo limitado de aplicação ou porque não têm ação inseticida ou acaricida satisfatória.
[0005] Novos derivados de heterociclo bicíclico fusionado foram descobertos agora, esses têm vantagens sobre os compostos já conhecidos, cujos exemplos incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, uma gama mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa compatibilidade com plantas de cultivo. Os derivados de heterociclo bicíclico fusionado podem ser usados em combinação com agentes adicionais para aprimorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.
[0006] Portanto, a presente invenção fornece compostos inovadores da fórmula (I) ou (I')
Figure img0001
em que (configuração 1) Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é nitrogênio ou =C(H)-, Ac é nitrogênio ou =C(H)-, Ad é nitrogênio ou =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, R1 é (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi- (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2- C6)alquinila, (C2-C6)alquiniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalquiniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C3- C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, amino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, (C3-C8)cicloalquilamino, (C1- C6)alquilcarbonilamino, (C1-C6)alquiltio-(C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)haloalquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi- (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)alquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfonilamino, aminossulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilaminossulfonil-(C1-C6)alquila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonil-(C1-C6)alquila, ou (C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, (C3-C8)cicloalquila, cada um opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente por arila, hetarila ou heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila podem ser, cada uma, opcionalmente mono- ou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, aminossulfonila, (C1- C6)alquila, (C3-C6)cicloalquila, (C1-C6)alcoxi, (C1- C6)haloalquila, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)alquilsulfimino, (C1-C6)alquilsulfimino-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfimino-(C2- C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, (C1- C6)alquilsulfoximino-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfoximino-(C2-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)alquilcarbonila, (C3- C6)trialquilsilila ou benzila, ou é arila, hetarila ou heterociclila, cada uma, monoou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, (C1-C6)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)-alcoxi, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)haloalcoxi, (C1- C6)alquiltio, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfimino, (C1- C6)alquilsulfimino-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfimino-(C2-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquilsulfoximino, (C1-C6)alquilsulfoximino-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoximino-(C2- C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1- C6)alquilcarbonila, (C3-C6)trialquilsilila, (=O) (no caso de heterociclila apenas) e (=O)2 (no caso de heterociclila apenas), R2, R3são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1- C6)alquilsilila, (C3-C8)cicloalquila, (C3- C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3- C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi- (C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2- C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1- C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)cianoalcoxi, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alcoxi, (C1-C6)alquil-hidroxi-imino, (C1-C6)alcoxi- imino, (C1-C6)alquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1- C6)haloalquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)haloalquilsulfonila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfoniloxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquiltiocarbonila, (C1-C6)haloalquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarboniloxi, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1- C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1- C6)alquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C2- C6)alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonila, (C3- C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1- C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C6)alquilaminossulfonila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)alquil-aminotiocarbonila, (C3- C8)cicloalquilamino ou NHCO-(C1-C6)alquil ((C1- C6)alquilcarbonilamino), R7 é hidrogênio, ciano, halogênio, acetila, hidroxila, amino, (C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2- C6)haloalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1- C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfonila ou (C1-C6)haloalquilsulfonila, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros, heterocíclico ou heteroaromático, saturado ou parcialmente saturado, em que pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e/ou em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1-C6)alquilsilila, (C3-C8)cicloalquila, (C3- C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3- C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi- (C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2- C6)alquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1- C6)haloalcoxi, (C1-C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalqueniloxi- (C1-C6)alquila, (C1-C6)cianoalcoxi, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alcoxi, (C1-C6)alquil-hidroxi-imino, (C1-C6)alcoxi- imino, (C1-C6)alquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1- C6)haloalquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)haloalquilsulfonila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfoniloxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquiltiocarbonila, (C1-C6)haloalquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarboniloxi, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1- C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1- C6)alquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C2- C6)alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonila, (C3- C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1- C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C6)alquilaminossulfonila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminotiocarbonila, (C3- C8)cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)alquil ((C1- C6)alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel pode ser opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente por C1- C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6- cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, n é 0, 1 ou 2, em que, no caso da unidade estrutural A4, Q não é nenhumdos sistemas de anel a seguir:
Figure img0002
em que x e y osquais podem ser iguais ou diferentes, são carbono ou nitrogênio, R’’’ é hidrogênio, aldeído, oxima ou -C(O)O-Ra, desde que X seja carbono, em que Ra é C1-C6-alquila, R' e alcoxi, e, além disso, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17.
[0007] Foi adicionalmente verificado que os compostos da fórmula (I) ou (I') possuem eficácia muito boa como pesticidas, de preferência como inseticidas e/ou acaricidas, e têm em geral adicionalmente compatibilidade de planta muito boa, especialmente em relação a plantas de cultivo.
[0008] Os compostos de acordo com a invenção são definidos em termos gerais pela fórmula (I) ou (I'). Os substituintes ou faixas para os radicais preferenciais listados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados doravante no presente documento: Configuração 2 Aa é preferencialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ac é preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ad é preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ae é preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando preferencialmente nas seguintes unidades estruturais A1 a A44:
Figure img0003
Figure img0004
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Figure img0006
em que a ligação ao substituinte Q é identificada por uma linha ondulada e a ligação ao átomo de enxofre por um asterisco *, R1 é preferencialmente (C1-C4)alquila, (C1- C4)hidroxialquila, (C1-C4)haloalquila, (C1- C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)alqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalqueniloxi- (C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)alquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquiniloxi- (C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquinila, (C2- C4)cianoalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3- C6)cicloalquil(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3- C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, (C3- C6)cicloalquilamino, (C1-C4)alquilcarbonilamino, (C1- C4)alquiltio-(C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquiltio-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilcarbonil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquilcarbonil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonilamino, ou é (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcoxi, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituídas de modo idêntico ou diferente por arila, hetarila e heterociclila, em que arila, hetarila e heterociclila podem ser, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituídas de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, carbamoíla, aminossulfonila, (C1- C4)-alquila, (C3-C4)cicloalquila, (C1-C4)alcoxi, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)alquilsulfimino, ou R1 é preferencialmente arila, hetarila ou heterociclila, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, carbamoíla, (C1-C4)alquila, (C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)-alcoxi, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)alquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfimino, (C1- C4)alquilsulfoximino, (C1-C4)alquilcarbonila, (C3- C4)trialquilsilila, (=O) (no caso de heterociclila apenas) ou (=O)2 (no caso de heterociclila apenas), R2, R3são, de preferência, independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1-C4)alquilsilila, (C3-C6)cicloalquila, (C3- C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3- C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1-C4)hidroxialquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C2-C4)cianoalquinila, (C1- C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)cianoalcoxi, (C1- C4)alcoxi-(C1-C4)alcoxi, (C1-C4)alquil-hidroxi-imino, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquil-(C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)haloalquil-(C1-C4)alcoxi-imino, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquiltio- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfonil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila, (C1- C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila, di-(C1- C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonil ou NHCO- (C1-C4)alquil ((C1-C4)alquilcarbonilamino), R7 é preferencialmente hidrogênio, ciano, halogênio, acetila, hidroxila, amino, (C3-C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1- C4)alquilsulfinila, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (C1- C4)alquilsulfonila ou (C1-C4)haloalquilsulfonila, Q é preferencialmente um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros e heteroaromático, em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C6)alquilsilila, (C3- C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquila, (C1- C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1- C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2- C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2- C6)alquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C6)haloalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)haloalcoxi- (C1-C6)alquila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C1-C6)cianoalcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alquil-hidroxi- imino, (C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquil-(C1- C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1- C6)haloalquiltio, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio, (C1- C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)haloalquilsulfonila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfonil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoniloxi, (C1- C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarbonil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquiltiocarbonila, (C1- C6)haloalquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarboniloxi, (C1- C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)alquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C3- C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1- C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C6)alquilaminossulfonila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminotiocarbonila, (C3- C8)cicloalquilamino, NHCO-(C1-C6)alquil ((C1- C6)alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser opcionalmente mono- ou polissubstituídos de modo idêntico ou diferente por C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6- cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, n é preferencialmente 0, 1 ou 2, em que, no caso da unidade estrutural A4, Q não é nenhumdos sistemas de anel a seguir:
Figure img0007
em x e y os quais podem ser iguais ou diferentes, são carbono ou nitrogênio, R’’’ é hidrogênio, aldeído, oxima ou -C(O)O-Ra, desde que X seja carbono, em que Ra é C1-C6-alquila, R' e R'', os quais podem ser iguais ou diferentes, são hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila ou C1-C6- alcoxi, e, além disso, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17. Configuração 3-1 Aa é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ac é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ad é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ae é mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando mais preferencialmente nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A3, A4, A5, A7, A8, A9, A10, A11, A12, A13, A14, A15, A17, A19, A20, A21, A22, A23, A24, A25, A26, A27, A29, A30, A31, A32, A33, A34, A35, A36, A37, A39, A41, A42, A43, A44, R1 é mais preferencialmente (C1-C4)alquila, (C1- C4)hidroxialquila, (C1-C4)haloalquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alquiltio-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1- C4)alquila ou (C1-C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila, R2, R3são, mais preferencialmente, independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C4)alquilsilila, (C3- C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1- C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C2-C4)cianoalquinila, (C1- C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)cianoalcoxi, (C1- C4)alquil-hidroxi-imino, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1- C4)alquil-(C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquiltio, (C1- C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila, di-(C1- C4)alquilaminossulfonila ou NHCO-(C1-C4)alquil ((C1- C4)alquilcarbonilamino), R7 é mais preferencialmente hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)haloalquila, Q é mais preferencialmente um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1 a Q20
Figure img0008
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Figure img0010
R4 é mais preferencialmente (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1- C4)hidroxialquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)alqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalqueniloxi- (C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)alquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquiltio-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila ou (C1- C4)alquilcarbonil-(C1-C4)alquila, R5, R6são, mais preferencialmente, independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3- C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquiltio, (C1- C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1-C4)alquilaminossulfonila ou di- (C1-C4)alquilaminossulfonila, n é mais preferencialmente 0, 1 ou 2. Configuração 3-2
[0009] Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R2, R3, R7, Q, R5, R6e n têm as definições dadas na configuração 3-1 e R4é mais preferencialmente hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1- C4)hidroxialquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2- C4)alqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalqueniloxi- (C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)alquiniloxi- (C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquinila, (C3- C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquiltio-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfonil- (C1-C4)alquila ou (C1-C4)alquilcarbonil-(C1-C4)alquila, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17. Configuração 4-1 Aa é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ac é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ad é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, Ae é ainda mais preferencialmente nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando ainda mais preferencialmente nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A4, A5, A7, A9, A11, A12, A13, A19, A20, A21, A22, A23, A24, A26, A27, A29, A31, A33, A34, A35, A41, A42, A43, A44, R1 é ainda mais preferencialmente (C1-C4)-alquila, (C1- C4)haloalquila ou (C3-C6)cicloalquila, R2, R3são, ainda mais preferencialmente, independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquiltio, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfonila ou NHCO-(C1-C4)alquil ((C1- C4)alquilcarbonilamino), R7 é ainda mais preferencialmente hidrogênio, halogênio, ciano ou (C1-C4)alquila, Q é ainda mais preferencialmente um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q10, Q11, Q12, Q13, Q15, Q16, Q17, Q18, Q19 ou Q20,
Figure img0011
R4é ainda mais preferencialmente (C1-C4)-alquila ou (C1- C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, R5é ainda mais preferencialmente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C3- C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alcoxi, (C1- C4)haloalcoxi, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1- C4)haloalquilcarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di- (C1-C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1-C4)alquilaminossulfonila ou di-(C1- C4)alquilaminossulfonila, R6é ainda mais preferencialmente hidrogênio, n é ainda mais preferencialmente 0, 1 ou 2. Configuração 4-2
[0010] Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R5, R6e n têm as definições dadas na configuração 4-1 e R2, R3são independentemente, ainda mais preferencialmente, hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)alcoxi, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)alquilsulfonila, (C1-C4)haloalquiltio, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)haloalquilsulfonila ou NHCO-(C1-C4)alquil ((C1-C4)alquilcarbonilamino), R7 é ainda mais preferencialmente hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)haloalquila, Q é ainda mais preferencialmente um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q10, Q11, Q12, Q13, Q15, Q16, Q17, Q18, Q19 ou Q20, R4é ainda mais preferencialmente hidrogênio, (C1- C4)alquila ou (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)alquila, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17. Configuração 5-1 Aa é especificamente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é especificamente nitrogênio ou =C(H)-, Ac é especificamente nitrogênio ou =C(H)-, Ad é especificamente nitrogênio ou =C(H)-, Ae é especificamente nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando especificamente nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A4, A11, A13, A19, A20, A23, A24, A26, A33, A35, A41, A42, R1 é especificamente metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, ciclobutila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, R2, R3são independentemente especificamente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metila, etila, metoxi, trifluorometila, trifluorometoxi ou trifluorometiltio, R7 é especificamente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila ou trifluorometila, Q é especificamente um sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q2, Q3, Q10, Q15 e Q17
Figure img0012
R4é especificamente metila, etila, isopropila, metoximetila ou metoxietila, R5é especificamente flúor, cloro, bromo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetila (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetila, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetila (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetila, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, diclorofluorometoxi ou trifluorometiltio, R6é especificamente hidrogênio, n é especificamente 0, 1 ou 2. Configuração 5-2 Aa é especificamente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é especificamente =C(H)-, Ac é especificamente =C(H)-, Ad é especificamente =C(H)-, Ae é especificamente nitrogênio ou =C(H)-, resultando especificamente nas seguintes unidades estruturais: A1, A4, A23, A26, A33, R1 é especificamente metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, isobutila, terc- butila, ciclobutila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, R2, R3são independentemente especificamente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metila, etila, metoxi, trifluorometila, trifluorometoxi ou trifluorometiltio, R7 é especificamente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila ou trifluorometila, Q é especificamente um sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q16, Q17 ou Q20, R4 é especificamente hidrogênio, metila, etila, isopropila, metoximetila ou metoxietila, R5 é especificamente flúor, cloro, bromo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetila (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetila, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetila (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetila, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila ou trifluorometilsulfanila, R6 é especificamente hidrogênio, n é especificamente 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q17. Configuração 6-1 Aa é especialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é especialmente =C(H)-, Ac é especialmente =C(H)-, Ad é especialmente =C(H)-, Ae é especialmente =C(H)-, resultando especialmente nas estruturais: A1 ou A4, R1 é especialmente etila, R2, R3são especialmente hidrogênio, R7 é especialmente hidrogênio, Q é especialmente um sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q3
Figure img0013
R4 é especialmente metila, R5 é especialmente trifluorometila, R6 é especialmente hidrogênio, n é especialmente 0 ou 2. Configuração 6-2 Aa é especialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é especialmente =C(H)-, Ac é especialmente =C(H)-, Ad é especialmente =C(H)-, Ae é especialmente nitrogênio ou =C(H)-, resultando especialmente nas seguintes unidades estruturais: A1, A4, A23, A26, A33 R1 é especialmente metila ou etila, R2 é especialmente hidrogênio, cloro, metoxi ou trifluorometila, R3 é especialmente hidrogênio, R7 é especialmente hidrogênio, Q é especialmente a sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q16, Q17, Q20, R4 é especialmente hidrogênio ou metila, R5 é especialmente trifluorometila ou pentafluoroetila, R6 é especialmente hidrogênio, n é especialmente 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q17. Configuração 6-3 Aa é especialmente nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é especialmente =C(H)-, Ac é especialmente =C(H)-, Ad é especialmente =C(H)-, Ae é especialmente nitrogênio ou =C(H)-, resultando, de preferência, especialmente nas seguintes unidades estruturais: A23, A26, A33, R1 é especialmente metila ou etila, R2 é especialmente hidrogênio ou trifluorometila, R3 é especialmente hidrogênio, R7 é especialmente hidrogênio, Q é especialmente um sistema de anel a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q17, R4 é especialmente metila, R5 é especialmente trifluorometila ou pentafluoroetila, R6 é especialmente hidrogênio, n é especialmente 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q17.
[0011] Com a inclusão de unidades estruturais A1 a A44, isso resulta nas seguintes estruturas principais da fórmula (I) ou da fórmula (I'):
Figure img0014
Figure img0015
Figure img0016
Figure img0017
em que R1, R2, R3, R7, Q e n têm as definições dadas acima.
[0012] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R7, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (1) ou configuração (2).
[0013] Em uma modalidade preferencial, a invenção serefere a compostos da fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0014] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que R1, R2, R3, R7, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (1) ou configuração (2).
[0015] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Q, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ouconfiguração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0016] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q1 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0017] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q2 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0018] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q3 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0019] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q4 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0020] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q5 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0021] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q6 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0022] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q7 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0023] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q8 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0024] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q9 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0025] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q10 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0026] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q11 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0027] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q12 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0028] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q13 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0029] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q14 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0030] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q15 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0031] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q16 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0032] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q17 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0033] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q18 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0034] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q19 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0035] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) em que Q é Q20 e R1, R2, R3, R4, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0036] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q1 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0037] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q2 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0038] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q3 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0039] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q4 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0040] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q5 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0041] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q6 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0042] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q7 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0043] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q8 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0044] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q9 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0045] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q10 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0046] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q11 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0047] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q12 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0048] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q13 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0049] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q14 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0050] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q15 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0051] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q16 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração(6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0052] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q17 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0053] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q18 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0054] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q19 e R1, R2, R3, R5, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0055] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Q é Q20 e R1, R2, R3, R4, R6, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ouconfiguração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ouconfiguração (6-2) ou configuração (6-3).
[0056] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) com a unidade estrutural A1 e em que Q é Q16 ou Q20 e R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e n têm as definições dadas naconfiguração (3-1) ou configuração (3-2) ou configuração (4-1) ou configuração(4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração(6-3).
[0057] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) com a unidade estrutural A4 e em que Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0058] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) com a unidade estrutural A23 e em que Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0059] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) com a unidade estrutural A26 e em que Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6 e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0060] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) com a unidade estrutural A33 e em que Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (32) ou configuração (4-1) ou configuração (4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração (6-3).
[0061] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I') em que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é =C(H)-, Ac é =C(H)-, Ad é =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, resultando preferencialmente nas seguintes unidades estruturais: A23, A26, A33, R1 é metila ou etila, R2 é hidrogênio ou trifluorometila, R3 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, Q é um sistema de anel a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q17, R4 é metila, R5 é trifluorometila ou pentafluoroetila, R6 é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2.
[0062] Em uma modalidade preferencial, a invenção se refere a compostos da fórmula (I) ou (I') em que Q é os sistemas de anel a seguir:
Figure img0018
Figure img0019
em que R6é hidrogênio e R1, R2, R3, R4, R5, R7, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições dadas na configuração (3-1) ou configuração (3-2) ou configuração (4-1) ou configuração(4-2) ou configuração (5-1) ou configuração (5-2) ou configuração (6-1) ou configuração (6-2) ou configuração(6-3).
[0063] Nas definições preferenciais, salvo se determinado de outro modo,halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, a partir do grupo de flúor, cloro e bromo,
[0064] Nas definições particularmente preferenciais, salvo se determinado de outro modo, halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, preferencialmente, por sua vez, a partir do grupo de flúor, cloro e bromo,
[0065] No contexto da presente invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalquila, é entendido por significar um radical de um grupo hidrocarboneto alifático saturado que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Os exemplos de radicais C1- C12-alquila são metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, 1-metilbutila, 2- metilbutila, 1-etilpropila, 1,2-dimetilpropila, hexila, n- heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila e n- dodecila. Dentre esses radicais alquila, é dada preferência particular a radicais C1-C6-alquila. É dada preferência especial a radicais C1-C4-alquila.
[0066] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquenila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-C12- alquenila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinila, alila, 1-propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3- butadienila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4- pentenila, 1,3-pentadienila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3- hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila e 1,4-hexadienila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C2-C6-alquenila e preferência particular a radicais C2-C4-alquenila.
[0067] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "alquinila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C2-C12- alquinila de cadeia linear ou ramificado que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinila, 1-propinila e propargila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C3- C6-alquinila e preferência particular a radicais C3-C4- alquinila. O radical alquinila também pode conter pelo menos uma ligação dupla.
[0068] De acordo com a invenção, salvo se definido em qualquer parte do presente documento, o termo "cicloalquila", por si próprio ou ainda em combinação com termos adicionais, é entendido por significar um radical C3-C8-cicloalquila, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila e ciclo-octila. Dentre esses, é dada preferência a radicais C3-C6- cicloalquila.
[0069] Entende-se que o termo "alcoxi", sozinho ou ainda em combinação com termos adicionais, por exemplo, haloalcoxi, significa um radical O-alquila, em que o termo "alquila"é como definido acima.
[0070] Os radicais substituídos por halogênio, por exemplo, haloalquila, são mono ou poli-halogenados, até o número máximo de substituintes possíveis. No caso de poli- halogenação, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes. Nesse caso, o halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo, especialmente, flúor, cloro ou bromo.
[0071] Salvo se estabelecido de outro modo, os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.
[0072] As definições ou elucidações de radical dadas acima em termos gerais ou dentro de áreas de preferência se aplicam aos produtos finais e correspondentemente aos materiais de partida e intermediários. Essas definições de radical podem ser combinadas entre si como desejado, isto é, incluindo combinações entre as respectivas faixas de preferência.
[0073] É dada preferência, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) ou (I') em que uma combinação das definições listadas acima como preferencial está presente.
[0074] É dada preferência particular, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) ou (I') em que uma combinação das definições listadas acima como mais preferencial está presente.
[0075] É dada preferência muito particular, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) ou (I') em que uma combinação das definições listadas acima como ainda mais preferencial está presente.
[0076] É dada preferência específica, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) ou (I') em que uma combinação das definições listadas acima como especificamente preferencial está presente.
[0077] É dada preferência especial, de acordo com a invenção, ao uso de compostos da fórmula (I) ou (I') em que uma combinação das definições listadas acima como especialmente preferencial está presente.
[0078] Dependendo natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) ou (I') podem estar na forma de isômeros ativos geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas de isômeros correspondentes em diferentes composições. Esses estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção abrange, portanto, estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas desses isômeros.
[0079] Os compostos da fórmula (I) ou (I') de acordo com a invenção podem ser obtidos pelos processos mostrados nos seguintes esquemas: Processo A-1
[0080] Os compostos da fórmula (I) em que Q é Q1 a Q9 ou Q20 podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404,WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715, WO2015/198859, WO2016/039444, WO2016/039441, WO2016/116338 e WO2015/121136.
Figure img0020
[0081] Os radicais R1, R2, R3, R4,Ae e n têm as definições descritas acima, A2e A3são CH ou N (em que A2 e A3 podem não ser N), A4 é O-H, S-H ou N(H)R4, A4 também pode ser cloro, e X1 é halogênio.
Etapa a)
[0082] Os compostos da fórmula (VI) podem ser preparados em analogia ao processo descrito no documento US5576335 por meio da reação de compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (III) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[0083] Os compostos da fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos US2003/69257, WO2006/65703, WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928 ou WO2015/000715.
[0084] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas no processo F.
[0085] A reação dos compostos da fórmula (II) com os ácidos carboxílicos da fórmula (III) pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2- dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; Solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N- metilpirrolidona, ou compostos contendo nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0086] Os agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodi-imidas como cloridrato de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3- diciclo-hexilcarbodi-imida.
[0087] As bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas por meio de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência particular aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio.
[0088] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 180 °C; com preferência, a reação é realizada à pressão padrão e a temperaturas de 20 a 140 °C.
Etapa b)
[0089] Os compostos da fórmula (V) podem ser preparados ao condensar os compostos da fórmula (IV), por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715 e WO2015/121136.
[0090] A conversão para compostos da fórmula (V) pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo que é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0091] A reação pode ser conduzida na presença de um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração.
[0092] Os exemplos de agentes de condensação adequados são carbodi-imidas como cloreto de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3- diciclo-hexilcarbodi-imida; anidridos como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; Uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um azo diéster, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[0093] Os exemplos de ácidos adequados que podem ser usados na reação descrita são ácidos sulfônicos como ácido para-toluenossulônico; ácidos carboxílicos como ácido acético ou ácidos polifosfóricos.
[0094] Os exemplos de bases adequadas são heterociclos de nitrogênio como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8- diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias como trietilamina e N,N-di-isopropiletilamina; bases inorgânicas como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[0095] Um exemplo de um agente de cloração adequado é oxicloreto de fósforo.
[0096] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
Etapa c)
[0097] Os compostos da fórmula (I) em que n representa 0 podem ser preparados ao reagir os compostos da fórmula (V) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base.
[0098] Os derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, mercaptano de metila, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), página 1329.
[0099] A conversão em compostos da fórmula (I) em que n é 0 pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N- metilpirrolidona ou sulfóxido de dimetila.
[0100] Os exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais álcali ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. As bases adequadas adicionais são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[0101] Alternativamente, é possível usar diretamente os sais dos derivados de mercaptano, por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição outra base. A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
[0102] Na reação descrita, X1 é, de preferência, um átomo de flúor ou cloro.
[0103] Se R2 ou R3 for como halogênio (por exemplo, cloro ou flúor), por exemplo, com o uso de metil mercaptan, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, também é possível que uma troca múltipla com o mercaptano de alquila ocorra, bem como a substituição única de X1.
Etapa d)
[0104] Os compostos da fórmula (I) em que n é 1 podem ser preparadas ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 0. A oxidação é geralmente conduzida em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[0105] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio, ácido meta-cloroperbenzoico ou periodato de sódio.
[0106] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Etapa e)
[0107] Os compostos da fórmula (I) em que n é 2 podem ser preparadas ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 1. A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[0108] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[0109] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
Etapa f)
[0110] Os compostos da fórmula (I) em que n é 2 também podem ser preparados em um processo de única etapa ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 0. A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[0111] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[0112] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
[0113] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q1 a Q9 ou Q20 podem ser preparados igualmente de modo análogo ao processo A-1, procedente dos ácidos carboxílicos correspondentes das fórmulas (III'-A) ou (III'-B), cujas vias de preparação possíveis para as mesmas são descritas nos processos G e H.
[0114] Se R2 ou R3 for alquilsulfanila do mesmo modo, é possível, com o uso de um agente oxidante adequado, por exemplo, peróxido de hidrogênio e ácido meta- cloroperbenzoico, bem como a sulfonado átomo de enxofre juntamente a R1 à sulfona, que a oxidação do substituinte de alquilsulfanila em alquilsulfonila ocorra adicionalmente. Processo A-2
Figure img0021
[0115] Os radicais Aa, Ab, Ac, Ad, Ae, R1, R2, R3, R5, R6 e n têm as definições descritas acima, A2e A3são CH ou N, X1é halogênio, A4é O-H, S-H ou N(H)R4, A4também podem ser cloro, e R8é (C1-C4)alquila.
Etapa a)
[0116] Os compostos das fórmulas (XXXII) e (XXXIII) podem ser preparados reagindo-se os compostos da fórmula (XXXI) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base.
[0117] Os compostos da fórmula (XXXI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, de derivados de 2- aminopiridina de modo análogo aos processos descritos no documento WO2011/41713 ou em analogia aos processos F-1 e F-2.
[0118] Os derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, mercaptano de metila, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), página 1329.
[0119] A conversão em compostos das fórmulas (XXXII) e (XXXIII) pode ser realizada pura ou em um solvente; de preferência, a reação é conduzida em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc- butil metílico; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou sulfóxido de dimetila.
[0120] Os exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais álcali ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio. As bases adequadas adicionais são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[0121] Alternativamente, é possível usar diretamente os sais dos derivados de mercaptano, por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição outra base.
[0122] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
Etapa b)
[0123] Os compostos da fórmula (XXXIIIb) podem ser preparados por oxidação dos compostos da fórmula (XXXIII). A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água.
[0124] Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[0125] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.
[0126] Os compostos da fórmula (XXXIIIa) podem ser preparados de modo análogo por oxidação dos compostos da fórmula (XXXIII).
[0127] Os compostos da fórmula (XXXIIIa) podem ser preparados de modo análogo por oxidação dos compostos da fórmula (XXXIIIb).
Etapa c)
[0128] Os compostos da fórmula (XXXIV) em que n é 2 podem ser preparados hidrolisando-se os compostos da fórmula (XXXIIIa) na presença de uma base. A hidrólise é geralmente conduzida em um solvente. É dada preferência a álcoois como metanol ou etanol; água; éteres, por exemplo, di-isopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2- dimetoxietano, terc-butil metil éter; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida, N- metilpirrolidona ou sulfóxido de dimetila; ou misturas dos solventes mencionados.
[0129] Os exemplos de bases adequadas são bases inorgânicas a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos e carbonatos de metais álcali ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência aqui a carbonato de césio, carbonato de sódio e carbonato de potássio.
[0130] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 200 °C.
[0131] Os compostos da fórmula (XXXIV) em que n é 0 podem ser preparados de modo análogo hidrolisando-se os compostos da fórmula (XXXIII).
[0132] Os compostos da fórmula (XXXIV) em que n é 1 podem ser preparados de modo análogo hidrolisando-se os compostos da fórmula (XXXIIIb).
[0133] A conversão adicional dos compostos da fórmula (XXXIV) em compostos da fórmula (I) é realizada de modo análogo ao processo A-1.
Etapa d)
[0134] Os compostos da fórmula (XXXV) podem ser preparados por meio da reação de compostos da fórmula (XII) com ácidos carboxílicos da fórmula (XXXIV) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[0135] Os compostos da fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, analogamente aos processos descritos em US2003/069257, US2012/0319050, WO2011/107998 ou WO2010/91310.
[0136] A reação dos compostos da fórmula (II) com os ácidos carboxílicos da fórmula (XXXIV) em que n é 0, 1 ou 2 pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; Solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N- metilpirrolidona, ou compostos contendo nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0137] Os agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodi-imidas como cloridrato de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI), 1,3- diciclo-hexilcarbodi-imida, cloreto de tionila ou cloreto de oxalila.
[0138] As bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas por meio de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência particular aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio. As bases adequadas adicionais são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[0139] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 180 °C; com preferência, a reação é realizada à pressão padrão e a temperaturas de 20 a 140 °C.
Etapa e)
[0140] Os compostos da fórmula (I) em que n é 0, 1 ou 2 podem ser preparados ao condensar os compostos da fórmula (XXXV) na presença de uma base.
[0141] A conversão em compostos da fórmula (I) em que n é 0, 1 ou 2 pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra- hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0142] As bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas por meio de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência particular aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio.
[0143] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
[0144] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q1 a Q9 ou Q20 podem ser igualmente preparados de modo análogo ao processo A-2.
Processo B
[0145] Os compostos da fórmula (I) em que Q representa Q10, Q11, Q15 ou Q16 podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento US2009/203705, US2012/258951, WO2013/3298, WO2016/071214 ou J. Med. Chem.31, (1988) 1590-1595.
Figure img0022
[0146] Os radicais R1, R2, R3, R5, R6, Aa, Ab, Ac, Ad, Ae e n têm as definições descritas acima. A2, A3, A4e A5sãoCH ou N (em que A2, A3, A4e A5não são todos N) e X1é halogênio.
Etapa a)
[0147] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) são convertidos em analogia ao processo descrito no documento WO2011/75643 ou EP2671582 na presença de cloridrato de O,N- dimetil-hidroxilamina em amidas de Weinreb da fórmula (VI).
[0148] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas no processo F.
Etapas b, c)
[0149] Os compostos da fórmula (VI) podem, então, ser convertidos por meio de métodos conhecidos, por exemplo, em analogia ao processo descrito no documento WO2011/75643, com o uso de um reagente de Grignard, por exemplo, brometo de metil magnésio em cetonas da fórmula (VII). Os compostos da fórmula (VIII) são obteníveis por meio de subsequente halogenação de modo análogo, por exemplo, ao método conhecido descrito no documento US2012/302573.
Etapa d)
[0150] Os compostos da fórmula (X) podem ser preparados ao ciclizar os compostos da fórmula (VIII) com aminas da fórmula (IX). A ciclização é realizada, por exemplo, em etanol, acetonitrila ou N,N-dimetilformamida por métodos conhecidos em analogia, por exemplo, aos processos descritos nos documentos WO2005/66177, WO2012/88411,WO2013/3298, US2009/203705, US2012/258951, WO2012/168733, WO2014/187762 ou J. Med. Chem. 31 (1988) 1590-1595.
[0151] Os compostos da fórmula (IX) estão comercialmente disponíveis.
Etapa e)
[0152] Os compostos da fórmula (I) em que n é 0 podem ser preparados ao reagir os compostos da fórmula (X) com os compostos da fórmula (VIa) na presença de uma base. Os derivados de mercaptano da fórmula (VIa), por exemplo, mercaptano de metila, mercaptano de etila ou mercaptano de isopropila, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos US2006/25633, US2006/111591, US2820062, Chemical Communications, 13 (2000), 1163-1164 ou Journal of the American Chemical Society, 44 (1922), página 1329.
[0153] Alternativamente, é possível usar diretamente os sais dos derivados de mercaptano, por exemplo, etanotiolato de sódio, metanotiolato de sódio ou isopropanotiolato de sódio, sem adição outra base.
Etapas f, g)
[0154] Os compostos da fórmula (I) em que n é 1 podem ser preparadas ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 0. A oxidação é realizada por métodos conhecidos com o uso de um peróxido de hidrogênio adequado, por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido meta-cloroperbenzoico ou periodato de sódio.
[0155] Os compostos da fórmula (I) em que n é 2 podem ser preparadas ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 1.
[0156] A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água. Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta- cloroperbenzoico.
Etapa h)
[0157] Os compostos da fórmula (I) em que n é 2 também podem ser preparados em um processo de única etapa ao oxidar os compostos da fórmula (I) em que n é 0. A oxidação é, em geral, conduzida em um solvente. É dada preferência a hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; álcoois, como metanol ou etanol; ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico ou água. Os exemplos de agentes oxidantes adequados são peróxido de hidrogênio e ácido meta-cloroperbenzoico.
[0158] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q10, Q11, Q15 e Q16 podem ser igualmente preparados de modo análogo ao processo B.
Processo C
[0159] Os compostos da fórmula (I) em que Q representaQ17 podem ser preparados por meio de métodos conhecidos,por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2014/142292
Figure img0023
[0160] Os radicais R2, R3, R4, R5, R6, Aa, Ab, Ac, Ad eAe têm as definições descritas acima. X1é halogênio.
Etapa a)
[0161] Os compostos da fórmula (XI) podem ser preparados em analogia ao processo descrito no documento US5374646 ou Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters 2003, 13, 10931096 ao reagir os compostos da fórmula (III) com uma fonte de amônia na presença de um agente de condensação.
[0162] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas no processo F.
[0163] A reação dos compostos da fórmula (III) com a fonte de amônia é de preferência conduzida em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, dioxano ou tetra- hidrofurano.
[0164] Um agente de condensação adequado é, por exemplo, carbonildi-imidazol.
[0165] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada. De preferência, a reação é executada à pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 70 °C.
Etapa b)
[0166] Os compostos da fórmula (XIII) podem ser preparados em analogia ao processo descrito no documento WO2014/142292 ao reagir os compostos da fórmula (XI) com compostos da fórmula (XII) na presença de um catalisador de paládio em meios básicos.
[0167] Os compostos da fórmula (XII) podem ser preparados, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2014/142292. Um catalisador de paládio usado pode ser, por exemplo, [1,1‘-bis- (difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II).Frequentemente, as bases usadas são bases inorgânicas como terc-butóxido de potássio.
[0168] A reação é realizada em um solvente. Frequentemente, tolueno é usado.
[0169] A reação pode ser realizada sob pressão padrão, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada. De preferência, a reação é executada à pressão atmosférica e temperaturas de 20 a 110 °C.
[0170] A conversão adicional dos compostos da fórmula (XIII) em compostos da fórmula (I) é realizada de modo análogo ao processo A.
[0171] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q17 podem ser igualmente preparados de modo análogo ao processo C.
Processo D
[0172] Os compostos da fórmula (I) em que Q é Q14 podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos WO2011/073149.
Figure img0024
[0173] Os radicais R2, R3, R4, R5, R6, Aa, Ab, Ac, Ad eAe têm as definições descritas acima. X1é halogênio.
Etapa a)
[0174] Os compostos da fórmula (XV) podem ser preparados em analogia ao processo descrito no documento WO2011/073149 ou US5576335 por meio da reação de compostos da fórmula (XIV) com um ácido carboxílico da fórmula (III) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[0175] Os compostos da fórmula (XIV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2008/51493 ou em Bioorganic and Medicinal Chemistry 2014, 22, 13, 3515 - 3526.
[0176] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Vias de preparação possíveis são descritas no processo F.
[0177] A reação dos compostos da fórmula (XIV) com os ácidos carboxílicos da fórmula (III) pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2- dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2- dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; Solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N- metilpirrolidona, ou compostos contendo nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0178] Os agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodi-imidas como cloridrato de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3- diciclo-hexilcarbodi-imida.
[0179] As bases adequadas são bases inorgânicas que são tipicamente usadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas por meio de exemplo do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos. É dada preferência particular aqui a acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio.
[0180] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 180 °C; com preferência, a reação é realizada à pressão padrão e a temperaturas de 20 a 140 °C.
Etapa b)
[0181] Os compostos da fórmula (XVI) podem ser preparados ao condensar os compostos da fórmula (XV), por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928 ou WO2015/000715.
[0182] A conversão para compostos da fórmula (XVI) pode ser efetuada pura ou em um solvente, sendo que é dada preferência à condução da reação em um solvente selecionado a partir de solventes comuns que são inertes sob condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, éter di-isopropílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, éter terc-butil metílico; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos de nitrogênio, por exemplo, piridina.
[0183] A reação pode ser conduzida na presença de um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração.
[0184] Os exemplos de agentes de condensação adequados são carbodi-imidas como cloreto de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) ou 1,3- diciclo-hexilcarbodi-imida; anidridos como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; Uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um azo diéster, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[0185] Os exemplos de ácidos adequados que podem ser usados na reação descrita são ácidos sulfônicos como ácido para-toluenossulônico; ácidos carboxílicos como ácido acético ou ácidos polifosfóricos.
[0186] Os exemplos de bases adequadas são heterociclos de nitrogênio como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8- diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias como trietilamina e N,N-di-isopropiletilamina; bases inorgânicas como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[0187] Um exemplo de um agente de cloração adequado é oxicloreto de fósforo.
[0188] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
[0189] A conversão adicional dos compostos da fórmula (XVI) em compostos da fórmula (I) é realizada de modo análogo ao processo A.
[0190] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q14 podem ser igualmente preparados de modo análogo ao processo D.
Processo E
[0191] Os compostos da fórmula (I) em que Q representa Q12, Q13, Q18 ou Q19 podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos no documento WO2010/091310, WO2012/66061 ou WO2013/099041.
Figure img0025
[0192] Os radicais R2, R3, R5, R6, Aa, Ab, Ac, Ad e Ae têm as definições descritas acima. A2, A3e A6são CH ou N (em que A2e A3não podem ser ambos N). X1e X2são halogênio.
Etapa a)
[0193] Os compostos da fórmula (XIX) podem ser preparados ao reagir os compostos da fórmula (XVII) com compostos da fórmula (XVIII) sob condições básicas, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos WO2010/091310, WO 2012/66061, WO2013/099041 ou Tetrahedron 1993, 49, 10997-11008.
[0194] Os compostos da fórmula (XVII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos WO2005/100353, WO 2012/66061 ou em European Journal of Medicinal Chemistry 2010, 45, 2214 - 2222.
[0195] Os compostos da fórmula (XVIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de métodos conhecidos, por exemplo, de modo análogo aos processos descritos nos documentos WO2013/43518, EP2168965 ou em Journal of Medicinal Chemistry 2003, 46, 1449 - 1455.
[0196] As bases usadas são usualmente bases inorgânicas como hidreto de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de césio.
[0197] A conversão para os compostos da fórmula (XIX) é usualmente realizada em um solvente, de preferência em uma nitrila, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila, ou em um solvente polar aprótico, por exemplo, N,N- dimetilformamida ou N-metilpirrolidona.
[0198] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 200 °C.
[0199] Alternativamente, a reação de compostos da fórmula (XVII) com os compostos da fórmula (XVIII) para gerar compostos da fórmula (XIX) também pode ser efetuada por N-arilação catalisada por paládio, por exemplo, analogamente aos processos descritos em Angewandte Chemie Int. Ed. 2011, 50, 8944-8947.
[0200] A conversão adicional dos compostos da fórmula (XIX) em compostos da fórmula (I) é realizada de modo análogo ao processo A.
[0201] Os compostos da fórmula (I') em que Q é Q12, Q13, Q18 e Q19 podem ser igualmente preparados de modo análogo ao processo E.Processo F-1
Figure img0026
[0202] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, a partir de derivados de aminoarila, diaminoarila, amino-hetarila ou diamino- hetarila em analogia ao métodos descritos em Journal of the American Chemical Society, 137 (2015), 6168-6171; Journal of the American Chemical Society, 137 (2015), 2996-3003; Synlett, 3 (2006), 379-382; Organic Letters, 14, (2012), 836-839; Indian Journal of Chemistry, Seção B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178179; Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Tetrahedron Letters, 41 (2000), 8053-8057; documento US2013/0225552; Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States), 28, 1982; documento WO2011/150156; documento JP2009/173589; Synthetic Communications 41 (2011), 18431851; Journal of the Chemical Society, (1954), 1879-1882; Heterocycles, 60 (2003), 953-957; Organic & Biomolecular Chemistry, 5 (2007), 61-64; Chemical Communications, 2 (2002), 180-181; Tetrahedron Letters, 48 (2007), 5371-5374; Chemistry - A European Journal, 20 (2014), 5569-5572; CN103420927, Medicinal Chemistry Research, 22 (2013), 16601673; Medicinal Chemistry Letters, 6 (2015), 282-286 e WO2015/071178.
Figure img0027
[0203] Os radicais R2, R3, Aa, Ab, Ac, Ad e Ae têm as definições descritas acima. B é hidrogênio, halogênio, NH2 ou CHO. X1é halogênio e Y1é halogênio, metila, C(O)OR8ou ciano. R8é hidrogênio ou C1-C6-alquila.
Etapa a)
[0204] Os compostos da fórmula (XXI) em que Aa é N podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Tetrahedron Letters, 48 (2007), 5371-5374; Chemistry - A European Journal, 20 (2014), 5569-5572; CN103420927; Medicinal Chemistry Research, 22 (2013), 1660-1673; Medicinal Chemistry Letters, 6 (2015), 282-286, pela reação de compostos da fórmula (XX) em que B é NH2 com um composto carbonila sob condições básicas, ácidas ou térmicas.
[0205] Os compostos da fórmula (XXI) em que Aa é CR7 podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Journal of the American Chemical Society, 137 (2015), 61686171; Journal of the American Chemical Society, 137 (2015), 2996-3003; Synlett, 3 (2006), 379-382; Organic Letters, 14, (2012), 836-839; Tetrahedron Letters, 41 (2000), 8053-8057; documento US2013/0225552; Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States), 28, 1982; documento WO2011/150156; Synthetic Communications 41 (2011), 1843-1851; Journal of the Chemical Society, (1954), 1879-1882; Organic & Biomolecular Chemistry, 5 (2007), 61-64, por uma condensação e ciclização subsequente de compostos da fórmula (XX) em que B é hidrogênio, halogênio ou CHO com um composto carbonila adequado ou um derivado de ácido carboxílico sob condições básicas, ácidas ou térmicas. A funcionalização adicional na posição 4 para introdução de radicais do tipo R7 (^ hidrogênio) pode ser alcançada, por exemplo, como descrito no documento WO2013/066736 por meio de uma halogenação; como descrito em Practical Methods for Biocatalysis e Biotransformations 2, (2012), 153-157 por meio de uma hidroxilação; como descrito in Organometallics, 9 (1990), 1778-1784 por meio de uma alquilação; como descrito em Journal of Heterocyclic Chemistry, 22 (1985), 353-355 por meio de uma aminação, ou como descrito no documento WO2010/020981 por meio de uma nitração.
[0206] Os compostos da fórmula (XX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos métodos descritos em Chemical Reviews, 12 (1933), 43-179; Chemical Reviews, 57 (1957), 525-581; Journal of Organic Chemistry, 15 (1950), 12241232; Recueil Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 69 (1950), 468-673; Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 37 (1987), 195-202; documento WO2012/117000; Chemistry - A European Journal, 18 (2012), 16358-16368; Journal of Organic Chemistry, 48 (1983), 10641069; Organic Synthesis, 44 (1964), 34-39; Journal of Heterocyclic Chemistry, 23 (1986), 669-672; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18 (2008), 5023-5026; Journal of Organic Chemistry, 48 (1983), 3401-3408; Journal of Heterocyclic Chemistry, 48 (2011), 1383-1387; documento WO2003/051366; Helvetica Chimica Acta, 18 (1935), 1229-1239; Synthesis, 1 (1978), 23-24; Organic Synthesis, 19 (1939), 70-72; Canadian Journal of Chemistry, 38 (1960), 2363-2366; Journal of Organic Chemistry, 42 (1977), 3491-3496.
Etapa b)
[0207] Os compostos da fórmula (XXII) podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, por meio de uma hidrólise de compostos da fórmula (XXI) (se Y1 = C(O)OR8 ou ciano) sob condições ácidas, básicas ou térmicas.
[0208] Os compostos da fórmula (XXII) podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Synlett, 3 (2006), 379-382; Indian Journal of Chemistry, Seção B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178-179; Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Heterocycles, 60 (2003), 953-957; Chemical Communications, 2 (2002), 180-181 e WO2015/071178, por meio de uma oxidação benzílica de compostos da fórmula (XXI) (se Y1 = metila).
[0209] Os compostos da fórmula (XXII) podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Journal of the American Chemical Society, 135 (2013), 2891-2894; Synlett, 11 (2006), 1663-1666; Helvetica Chimica Acta, 55 (1972), 2295-2300; WO2013/149997 e European Journal of Organic Chemistry, 29 (2014), 6418-6430 por meio de uma carbonilação (R8 = alquila) ou uma carboxilação (R8 = hidrogênio) de compostos da fórmula (XXI) (se Y1= halogênio).
Etapa c)
[0210] Os compostos da fórmula (III) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de compostos da fórmula (XXII) por meio de uma halogenação. Isso pode ser realizado, por exemplo, por meio de uma ortolitiação direcionada, sucedida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação direcionada por derivado de ácido carboxílico em analogia aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e documento WO2003/010146.
[0211] Se R8 for C1-C6-alquila, os ésteres carboxílicos correspondentes da fórmula (XXII), após a halogenação, podem ser hidrolisados sob condições ácidas ou básicas em um solvente prótico polar, como etanol ou metanol, ou um solvente aprótico polar, como tetra-hidrofurano, com o uso, por exemplo, de ácido clorídrico diluído ou hidróxidos de metal alcalino, aos ácidos carboxílicos da fórmula (III).Processo F-2
Figure img0028
[0212] Os radicais R2, R3, Aa, Ab, Ac, Ad e Ae têm as definições descritas acima. X1é halogênio. R8é C1-C6- alquila.
Etapa a)
[0213] Os compostos da fórmula (XXII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser obtidos em analogia aos processos descritos em ChemSusChem 2015, 8, 1916-1925,Chemical Engineering Journal 2015, 271,Communications 2015, 59, 122-126, Synthetic Communications 2014, 44, 2386-2392, Synthetic Communications 2014, 44, 836-846, Journal of Organic Chemistry 2013, 78, 1160611611, Organic Letters 2011, 13, 320-323 e Journal of the American Chemical Society 1948, 70, 3135-3136 a partir dos ácidos carboxílicos correspondentes da fórmula (XXX) por meio de uma esterificação ou alquilação sob condições ácidas ou neutras.
[0214] Os compostos da fórmula (XXX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por meio de uma hidrólise a partir de compostos da fórmula (XXII).
[0215] A reação pode ser executada sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de 0 °C a 180 °C; com preferência, a reação é realizada à pressão padrão e a temperaturas de 20 a 140 °C.
Etapa b)
[0216] Os compostos da fórmula (XXXI) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de compostos da fórmula (XXII) por meio de uma halogenação. Isso pode ser realizado, por exemplo, por meio de uma ortolitiação direcionada, sucedida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação direcionada por derivado de ácido carboxílico em analogia aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e documento WO2003/010146.
Etapa c)
[0217] Os compostos da fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Synthesis 1987, 6, 586587, Tetrahedron Letters 2006, 47, 565-567 ou ChemMedChem 2010, 5, 65-78 por meio de uma hidrólise a partir dos compostos da fórmula (XXXI).
[0218] Alternativamente, derivados de quinolina da fórmula (III) também podem ser preparados de modo análogo aos processos descritos em Organic Reactions (Hoboken, NJ, United States), 28, 1982 e Journal of Organic Chemistry 2016, 81, 57-65 por meio de uma expansão de anel dos derivados de indol correspondentes.
[0219] Exemplos de bases adequadas são, por exemplo, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio. Os solventes usados podem ser solventes próticos e apróticos polares e misturas desses, por exemplo, etanol, tetra-hidrofurano ou água.
[0220] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °CProcesso G-1
Figure img0029
[0221] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III'-A) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, a partir de benzilaminas ou hetarilmetanaminas em analogia aos processos descritos em Tetrahedron, 40 (1984), 311-314, Monatshefte für Chemie, 139 (2008), 673-684, Synlett, 3 (2006), 379-382; Indian Journal of Chemistry, Seção B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178-179; Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Heterocycles, 60 (2003), 953-957; Chemical Communications, 2 (2002), 180- 181, documento WO2015/071178, Bioorganic & MedicinalChemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e documento WO2003/010146.
Figure img0030
[0222] Os radicais R2, R3, R7, Aa, Ab, Ac, Ad e Ae têm as definições descritas acima. E é hidrogênio ou halogênio eX1é halogênio. Y2é metila, C(O)OR8ou ciano. R8é hidrogênio ou C1-C6-alquila.
Etapa a)
[0223] Os compostos da fórmula (XXIV) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Tetrahedron, 40 (1984), 311-314 ou Monatshefte für Chemie, 139 (2008), 673-684 por meio de uma condensação de benzilaminas ou hetarilmetanaminas da fórmula (XXIII) com os compostos carbonila correspondentes sob condições ácidas ou básicas.
[0224] Os compostos da fórmula (XXIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos métodos descritos no documento WO1997/41846; documento US2011/0105753; Journal of Medicinal Chemistry, 46 (2003), 461-473; documento WO2010/024430; documento WO2005/111003; Journal of Heterocyclic Chemistry, 23 (1986), 989-990.
Etapa b)
[0225] Os compostos da fórmula (XXV) podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, por meio de uma hidrólise de compostos da fórmula (XXIV) (se Y2 = C(O)OR8 ou ciano) sob condições ácidas, básicas ou térmicas.
[0226] Os compostos da fórmula (XXV) podem ser preparados em analogia aos processos descritos em Synlett, 3 (2006), 379-382; Indian Journal of Chemistry, Seção B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 22B (1983), 178-179; Journal of Organic Chemistry, 55 (1990), 2838-2842; Heterocycles, 60 (2003), 953-957; Chemical Communications, 2 (2002), 180-181 e WO2015/071178, por meio de uma oxidação benzílica a partir de compostos da fórmula (XXIV) (se Y2= metila).
Etapa c)
[0227] Os compostos da fórmula (III'-A) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de compostos da fórmula (XXV) por meio de uma halogenação. Isso pode ser realizado, por exemplo, por meio de uma ortolitiação direcionada, sucedida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação direcionada por derivado de ácido carboxílico em analogia aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 edocumento WO2003/010146 (consultar Processo F, etapa c). Processo G-2
Figure img0031
Etapa a)
[0228] Os compostos da fórmula (XXIX) podem ser preparados por métodos conhecidos a partir de compostos da fórmula (XXVIII) por meio de uma halogenação. Isso pode ser realizado, por exemplo, por meio de uma ortolitiação direcionada, sucedida por captura do carbânion com um reagente de halogenação eletrofílica adequado ou alternativamente por meio de uma halogenação aromática eletrofílica por derivado de ácido carboxílico em analogia aos processos descritos em Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Tetrahedron, 58 (2002), 6723-6728 e documento WO2003/010146 (consultar Processo F- 1, etapa c). Os compostos da fórmula (XXVIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser sintetizados por meio de uma esterificação a partir de compostos da fórmula (XXV).
Etapa b)
[0229] Os compostos da fórmula (IIII-A) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos em Synthesis 1987, 6, 586-587, Tetrahedron Letters 2006, 47, 565-567 ou ChemMedChem 2010, 5, 65-78 por meio de uma hidrólise a partir dos compostos da fórmula (XXIX).
[0230] Exemplos de bases adequadas são, por exemplo, hidróxido de lítio ou hidróxido de sódio. Os solventes usados podem ser solventes próticos e apróticos polares e misturas desses, por exemplo, etanol, tetra-hidrofurano ou água.
[0231] A reação pode ser conduzida sob pressão reduzida, à pressão padrão ou sob pressão elevada, e a temperaturas de -20 °C a 120 °C.Processo H
Figure img0032
[0232] Os ácidos carboxílicos da fórmula (III'-B) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, a partir de ácidos haloarilcarboxílicos ou os ácidos haloheteroarilcarboxílicos correspondentes em analogia aos processos descritos em Science of Synthesis, 16 (2004), 1109-1153 e Journal of Medicinal Chemistry, 58 (2015), 480- 511.
Figure img0033
[0233] Os radicais R2, R3, Ab, Ac, Ad e Ae têm asdefinições descritas acima. X1é halogênio. R9é C1-C6- alquila.
Etapa a)
[0234] Os compostos da fórmula (XXVII) podem ser sintetizados em analogia aos processos descritos no documento WO2004/039802 ou Science of Synthesis, 16 (2004), 1109-1153 por meio de uma acetilação de um 2-diazoacetato de alquila com um composto da fórmula (XXVI), sucedido por uma N-arilação que leva ao sistema bicíclico fusionado.
[0235] Os compostos da fórmula (XXVI) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, em analogia aos processos descritos em Synthesis, 47 (2015), 1861-1868; Justus Liebigs Annalen der Chemie, (1893), 54-57; Journal of the American Chemical Society, 65 (1943), 476-477; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 24 (2014), 4236-4238; Organic Letters, 10 (2008), 2701-2704; Journal de Pharmacie de Belgique, 22 (1967), 257-263; Journal of Organic Chemistry, 60 (1995), 292-296; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 23 (2013), 1846-1852; documento JP2012/092060; documento EU1983/92117; Tetrahedron, 71 (2015), 252-258.
Etapa b)
[0236] Os compostos da fórmula (III'-B) podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, por meio de cloração com oxicloreto de fósforo de compostos da fórmula (XXVII), como descrito em Journal of Medicinal Chemistry, 58 (2015), 480-511.
Métodos e usos
[0237] A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, em que se permite que os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') atuem em pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais é conduzido, de preferência, na agricultura e silvicultura, e em proteção de material. Isso exclui, de preferência, métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou animal.
[0238] A invenção se refere adicionalmente ao uso dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') como pesticidas, especialmente agentes de proteção de cultura.
[0239] No contexto do presente pedido, o termo "pesticida", em cada caso, também abrange sempre o termo "agente de proteção de culturas".
[0240] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), em vista da boa tolerância de planta, toxicidade homeotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos de planta contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar produtividades de colheita, para aprimorar a qualidade do material colhido e para controlar pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nematoides e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na criação animal, em culturas aquáticas, em florestas, em jardinas e instalações de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais, e no setor de higiene.
[0241] No contexto do presente pedido de patente, o termo "higiene" deve ser compreendido como qualquer uma dentre e todas as medidas, provisões e procedimentos que têm o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que servem para proteger a saúde de seres humanos e animais e/ou proteger o ambiente e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas para limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, de produtos têxteis ou superfícies duras, especialmente feitas de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou ainda metal(is), a fim de garantir que essas são livres de pragas de higiene e/ou suas secreções. O escopo de proteção da invenção nesse sentido exclui preferencialmente procedimentos de tratamento cirúrgicos ou terapêuticos a serem aplicados ao corpo humano ou os corpos de animais, e procedimentos diagnósticos que são conduzidos no corpo humano ou nos corpos de animais.
[0242] O termo "setor de higiene" abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais em que essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, em relação à higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamento, hotéis, hospitais, estábulos, instalações de criação de animais, etc.
[0243] Entende-se que o termo “praga de higiene” deve significar, portanto, uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. Um objetivo principal é, portanto, evitar ou limitar a um grau mínimo a presença de pragas de higiene e/ou a exposição desses no setor de higiene. Isso pode ser alcançado especialmente através do uso de um pesticida que pode ser usado para a prevenção de infestação e para a prevenção de uma infestação existente. Também é possível usar formulações que impedem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas de higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.
[0244] O termo "proteção de higiene" abrange, então, todas as ações através das quais essas medidas, provisões e procedimentos de higiene são mantidas e/ou melhoradas.
[0245] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem, de preferência, ser usados como pesticidas. Os mesmos são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. As pragas mencionadas acima incluem:
[0246] pragas do filo de Arthropoda, especialmente da classe de Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;
[0247] da classe de Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.;
[0248] da ordem ou da classe de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;
[0249] da classe de Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus;
[0250] da classe de Insecta, por exemplo, da ordem de Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa;
[0251] da ordem de Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aethina tumida, Agelastica alni, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes,Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (= Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;
[0252] da ordem de Dermaptera, por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia;
[0253] da ordem de Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici,Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya oder Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda;
[0254] da ordem Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., DYsaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia,Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps,, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, oxia chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxiacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Siphaflava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;
[0255] da subordem de Heteroptera, por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.;
[0256] da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.;
[0257] da ordem de Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
[0258] da ordem de Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermes spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
[0259] da ordem de Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (= Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;
[0260] da ordem de Orthoptera or Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
[0261] da ordem de Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;
[0262] da ordem de Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.;
[0263] da ordem de Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
[0264] da ordem de Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci;
[0265] da ordem de Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;
[0266] da classe de Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata;
[0267] pragas do filo de Mollusca, por exemplo, da classe de Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.;
[0268] e também da classe de Gastropoda, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;
[0269] pragas de planta do filo de Nematoda, isto é, nematoides parasíticos de planta, em particular, Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
[0270] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem, conforme pode ser o caso, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, protetores, reguladores ou agentes de crescimento para aprimorar as propriedades de planta, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos semelhantes a micoplasma) e RLO (organismos semelhantes a rickettsia). Os mesmos também podem, conforme pode ser o caso, ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros ingredientes ativos.
Formulações
[0271] A presente invenção se refere adicionalmente às formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, licores por aspersão, gotejamento e calda, que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I'). Opcionalmente, as formas de uso compreendem adicionalmente pesticidas e/ou adjuvantes que aprimoram a ação, como materiais penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, ésteres alquílicos de ácidos graxos vegetais, por exemplo, éster metílico de óleo de colza ou éster metílico de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol e/ou semeadores, por exemplo, alquilssiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais de fosfônio e amônia inorgânicos ou orgânicos, por exemplo, sulfato de amônia ou hidrogenofosfato de diamônia e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amônia, potássio ou fósforo.
[0272] As formulações comuns são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsula (CS); Esses e tipos de formulação adicionais são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Pesticide Specification, Manual on development and use of FAO e especificações da WHO para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparados pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), opcionalmente compreendem mais ingredientes agroquímicos ativos.
[0273] É dada preferência a formulações ou formas de uso que compreendem auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, carreadores, emulsificadores, dispersantes, agentes de proteção anticongelamento, biocidas, espessantes e/ou auxiliares adicionais, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante nesse contexto é um componente que intensifica o efeito biológico da formulação, sem o próprio componente tendo qualquer efeito biológico. Os exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, o espalhamento, a fixação à superfície da folha, ou a penetração.
[0274] Essas formulações são preparadas de um modo conhecido, por exemplo, pela mistura dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou carreadores sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou, então, antes ou durante a aplicação.
[0275] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, para a formulação dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), ou para as formas de uso preparadas a partir dessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso como licores de aspersão ou produtos de peliculização de semente).
[0276] Os extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas, amidas, lactamas (como N- alquilpirrolidonas) e lactonas substituídas e simples, as sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila).
[0277] Se o extensor utilizado for água, também é possível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Os solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos como ciclo- hexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, óleos vegetais e minerais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água.
[0278] A princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Os exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados ou aromáticos clorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclo-hexano, parafinas, frações de petróleo, óleos vegetais e minerais, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, por exemplo, sulfóxido de dimetila, e água.
[0279] A princípio, é possível usar todos os carreadores adequados. Os carreadores úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e rochas finamente trituradas, como caulinas, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e rochas finamente trituradas, como sílica altamente dispersa, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Também é possível usar misturas de tais carreadores. Os carreadores úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais fracionadas e esmagadas como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita, e também grânulos sintéticos de farelos inorgânicos e orgânicos, e grânulos de material orgânico como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.
[0280] Também é possível usar extensores ou solventes gasosos liquefeitos. São especialmente adequados aqueles extensores ou carreadores que são gasosos à temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes em aerossol como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[0281] Os exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de molhagem que têm propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias tensoativas são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (de preferência, tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácido graxo de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, hidrolisatos de proteína, licores residuais de lignossulito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') e/ou um dos carreadores inertes for insolúvel em água e quando a aplicação for realizada em água.
[0282] Os auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina metálica, e nutrientes e nutrientes-traço como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[0283] Os componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que aprimoram a estabilidade química e/ou física. Os geradores de espuma ou antiformadores de espuma também podem estar presentes.
[0284] Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas das mesmas também podem compreender, como auxiliares adicionais, agentes de pegajosidade como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, ou ainda fosfolipídeos naturais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Demais auxiliares podem ser óleos minerais e vegetais.
[0285] É possível, se apropriado, que ainda outros auxiliares estejam presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas. Os exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes formadores de complexo, umectantes, dispersores. Em geral, os compostos da fórmula (I) ou fórmula (I') podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para propósitos de formulação.
[0286] Os promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias que reduzem a tensão de superfície dinâmica, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[0287] Os penetrantes adequados no presente contexto são todas aquelas substâncias que são normalmente usadas para melhorar a penetração de ingredientes agroquímicos ativos em plantas. Os penetrantes são definidos, nesse contexto, por sua capacidade de penetrar a partir do licor de aplicação (em geral, aquoso) e/ou a partir do revestimento por aspersão, na cutícula da planta e, por conseguinte, aumentam a mobilidade dos ingredientes ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar essa propriedade. Os exemplos incluem alcoxilatos de álcool como etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácido graxo, por exemplo, éster metílico de óleo de soja ou éster metílico de semente de colza, alcoxilatos de amina graxa, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[0288] As formulações compreendem, de preferência, entre 0,00000001 % e 98 % em peso do composto da fórmula (I) ou fórmula (I), com mais preferência, entre 0,01 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I) ou fórmula (I), com máxima preferência, entre 0,5 % e 90 % em peso do composto da fórmula (I) ou fórmula (I), com base no peso da formulação.
[0289] O teor do composto da fórmula (I) ou fórmula (I') nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de faixas amplas. A concentração do composto da fórmula (I) ou fórmula (I') nas formas de uso pode estar tipicamente entre 0,00000001 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I) ou fórmula (I), de preferência, entre 0,00001 % e 1 % em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é realizada de uma maneira comum apropriada para as formas de uso.
Misturas
[0290] Os compostos da fórmula (I) ou fórmula (I') também podem ser usados em uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento de planta adequados, a fim de, dessa forma, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar o período de ação, melhorar a taxa de ação, impedir a repelência ou impedir a evolução de resistência. Além disso, as combinações de ingrediente ativo desse tipo podem aprimorar o crescimento da planta e/ou a tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas altas ou baixas, à aridez ou a teor de água elevado ou salinidade de solo. Também é possível aprimorar o desempenho de aparecimento de flores e frutas, otimizar a capacidade de germinação e o desenvolvimento de raiz, facilitar a colheita e aprimorar as produtividades, influenciar a maturação, aprimorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou aprimorar a processabilidade dos produtos colhidos.
[0291] Além disso, os compostos da fórmula (I) ou fórmula (I') podem estar presentes em uma mistura com outros ingredientes ativos ou semioquímicos como atrativos e/ou repelentes de pássaro e/ou ativadores de planta e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. De modo semelhante, os compostos da fórmula (I) ou fórmula (I') podem ser usados para aprimorar as propriedades de planta, por exemplo, crescimento, produtividade e qualidade do material colhido.
[0292] Em uma modalidade particular de acordo com a invenção, os compostos da fórmula (I) ou fórmula (I') estão presentes em formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dessas formulações em uma mistura com compostos adicionais, de preferência aqueles como descrito abaixo.
[0293] Se um dos compostos mencionados abaixo puder ocorrer em diferentes formas tautoméricas, essas formas são também incluídas mesmo se não forem explicitamente mencionados em cada caso. Todos os componentes de mistura mencionados, conforme for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais
.Inseticidas/acaricidas/nematicidas
[0294] Os ingredientes ativos especificados aqui com seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual", 16a edição, British Crop Protection Council 2012, ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides). A classificação é baseada no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC aplicável no momento do depósito deste pedido de patente.
[0295] (1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofurano, carbossulfan, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós-metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dissulfoton, EPN, etion, etoprofós, fanfur, fenamifós, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil O- (metoxiaminotiofosforila), isoxation, malation, mecarbam, metamidofós, metidation, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifós- metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafention, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometon, triazofós, triclorfon e vamidotion.
[0296] (2) bloqueadores de canal de cloreto controlado por GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordano e endossulfano ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronil.
[0297] (3) Moduladores de canal de sódio, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, alletrina, d-cis- trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, cifenotrina [isômero (1R)-trans], deltametrina, empentrina [isômero (EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinaato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, monfluorotrina, permetrina, fenotrina [isômero (1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [isômero (1R))], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor.
[0298] (4) Moduladores competitivos de receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpiram, tiaclopride e tiametoxama ou nicotina ou sulfoxaflor ou flupiradifurona.
[0299] (5) Moduladores alostéricos do receptor deacetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetorama e espinosade.
[0300] (6) Moduladores alostéricos de canal de cloretocontrolado por glutamato (GluCl), por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina.
[0301] (7) Imitadores de hormônio juvenil, por exemplo,análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno.
[0302] (8) Inibidores não específicos (múltiplos sítios)misturados, por exemplo, haletos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros haletos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou tártato emético ou gerador de isocianato de metila, por exemplo, diazomet e metam.
[0303] (9) Moduladores de órgão cordotonal, por exemplo,pimetrozina ou flonicamida.
[0304] (10) Inibidores de crescimento de ácaro, porexemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol.
[0305] (11) Disruptores microbianos da membrana deintestino médio de inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subéspecie aizawai, Bacillus thuringiensis subéspecie kurstaki, Bacillus thuringiensis subéspecie tenebrionis, e proteínas de planta B.t.: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, VIP3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1.
[0306] (12) Inibidores de ATP sintase mitocondrial, comodisruptores de ATP, por exemplo, diafentiurona ou compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, ciexatina e óxido de fenbutatina ou propargita ou tetradifona.
[0307] (13) Desacopladores de fosforilação oxidativa por meio da disruptura do gradiente de próton, por exemplo, clorfenapira, DNOC e sulfluramida.
[0308] (14) Bloqueadores de canal de receptor de acetilcolina nicotinérgica, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape, tiociclama e tiosultap-sódio.
[0309] (15) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona e triflumurona.
[0310] (16) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina.
[0311] (17) Disruptores de muda (especialmente no caso de Diptera), por exemplo, ciromazina.
[0312] (18) Agonistas de receptor de ecdisona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.
[0313] (19) Agonistas de receptor de octopamina, porexemplo, amitraz.
[0314] (20) Inibidores de transporte de elétron decomplexo III mitocondrial, por acequinocila ou fluacripirim. exemplo, hidrametilnona ou
[0315] (21) Inibidores de transporte de elétron decomplexo I mitocondrial, por exemplo, acaricidas METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifena, piridabeno, tebufenpirade e tolfenpirade ou rotenona (Derris).
[0316] (22) Bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona.
[0317] (23) Inibidores de acetil CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramate.
[0318] (24) Inibidores de transporte de elétron de complexo IV mitocondrial, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianetos, cianeto de cálcio, cianeto de potássio e cianeto de sódio.
[0319] (25) Inibidores de transporte de elétron decomplexo II mitocondrial, por exemplo, derivados de beta- ceto nitrila, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno e carboxanilida, por exemplo, piflubumida.
[0320] (28) Moduladores de receptor de rianodina, porexemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida,
[0321] ingredientes ativos adicionais, por exemplo, afidopiropeno, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilatp, quinometionato, cloropraletrina, criolita, ciclaniliprol, cicloxaprida, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, épsilon metoflutrina, épsilon monflutrina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluexafona, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, capa bifentrina, capa teflutrina, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piridalila, pirifluquinazona, piriminostrobina,espirobudiclofeno, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetrachlorantraniliprol, tioxazafeno, tiofluoximato, triflumezoporim e iodometano; adicionalmente, preparações com base em Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), e os seguintes compostos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4- triazol-5-amina (conhecido a partir do documento WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluoroespiro[indol-3,4'- piperidina]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido a partir do documento WO2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2- en-1-il]piperidin-4-il}-4- (trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido a partir do documento WO2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro- 2,6-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8- diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido a partir do documento WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), etilcarbonato de 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8- diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila (conhecido a partir do documento EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but-2-in-1- iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido a partir do documento WO2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conhecido a partir do documento JP2010/018586) (N° de Reg. CAS 1204776-60-2), N-[(2E)-1- [(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2- trifluoroacetamida (conhecido a partir do documento WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6-cloro-3- piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido a partir do documento WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(benzilcarbamoil)-4-clorofenil]-1- metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- carboxamida (conhecido a partir do documento WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5-bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6- (metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3- carboxamida (conhecido a partir do documento CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3- tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5- (trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-1-oxido-3- tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-di- hidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1- oxido-3-tietanil)benzamida (conhecido a partir do documento WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecido a partir dos documentos WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2- propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]- 4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila (conhecido a partir do documento CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H- pirazol-5-carboxamida, (Liudaibenjiaxuanan, conhecido a partir do documento CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N- [4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H- pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-amino-1,3,4- tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2- piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido a partir do documento WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6- dicloro-4-[(3,3-dicloro-2-propen-1-il)oxi]fenoxi]propoxi]- 2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido a partir do documento CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)-2-[2-(4-cianofenil)-1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4- (difluorometoxi)fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido a partir do documento CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); éster 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-4-(1H-benzimidazol- 2-il)fenílico de ácido ciclopropanocarboxílico (conhecido a partir do documento CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); éster metílico de ácido (4aS)-7-cloro-2,5-di-hidro-2- [[(metoxicarbonil)[4- [(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil]indeno[1,2- e][1,3,4]oxadiazina-4a(3H)-carboxílico (conhecido a partir do documento CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-deoxi-3- O-etil-2,4-di-O-metil-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2- pentafluoroetoxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3- il]fenil]carbamato]-α-L-manopiranose (conhecido a partir do documento US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2- ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6- trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetoxi-4- trifluorometilfenoxi)-3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3- azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 933798-27-7), (8-sin)-8-(2- ciclopropilmetoxi-4-trifluorometilfenoxi)-3-(6- trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido a partir dos documentos WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8) e N-[3-cloro-1-(3- piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3- trifluoropropil)tio]propanamida (conhecido a partir dos documentos WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9).
Fungicidas
[0322] Os ingredientes ativos especificados aqui por seus "nomes comuns"são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual", 16a edição, British Crop Protection Council) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[0323] Todos os componentes de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme for o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Todos os componentes de mistura fungicidas das classes (1) a (15) mencionados, conforme for o caso, podem incluir formas tautoméricas.
[0324] 1) Inibidores de biossíntese de ergosterol, porexemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenehexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfe, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalila, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanila, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfe, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2- (clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)- 4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)- 2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3-(4- cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2- fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4- (4-clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H- 1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H- 1,2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)- 2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5- ila, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5- hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]- 2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2- [(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4- clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2- ol, (1.056) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H- 1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)- 2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3- (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3- [(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4- fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4- {[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3- [(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro- 1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3- tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4- isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida.
[0325] 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanila, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero anti-epimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato anti-epimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N- (1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6-(trifluorometil)- N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3- (difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.031) 3- (difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil- 2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4- (trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4- amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)- 1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1- metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)benzil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5- cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N- [5-metil-2-(trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carbotioamide, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2- etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5- fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.055) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida.
[0326] 3) Iinibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamida, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metila, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina (3.021) (2E)-2- {2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2- (metoxi-imino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4- clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2- metoxi-N-metilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3- [({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2- il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il 2- metilpropanoato, (3.026) 2-{2-[(2,5- dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2- hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2- fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxi-imino)-N,3- dimetilpent-3-enamida.
[0327] 4) Inibidores de mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6- metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)- 4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5- (6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol- 5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromo-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4- (2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5- amina, (4.021) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)- 1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5- (2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2- bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil- 1H-pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4- cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina.
[0328] 5) Compostos que têm capacidade para atividade emmúltiplos sítios, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captana, (5.004) clortalonila, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) napftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de zinco, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfito de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram.
[0329] 6) Compostos capazes de induzir uma defesa dehospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metil, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil.
[0330] 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ouproteína, por exemplo, (7.001) ciprodinil, (7.002) casugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanil, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina.
[0331] (8) Inibidores de produção de ATP, por exemplo,(8.001) siltiofam.
[0332] 9) Inibidores da síntese da parede celular, porexemplo, (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) polimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)- 1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop- 2-en-1-ona.
[0333] 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana,por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós-metil.
[0334] 11) Inibidores da biossíntese de melanina, porexemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2- trifluoroetila.
[0335] 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, porexemplo, (12.001) benalaxil, (12.002) benalaxil-M (ciralaxil), (12.003) metalaxil, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).
[0336] 13) Inibidores da transdução de sinal, porexemplo, (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.
[0337] 14) Compostos capazes de agir comodesacopladores, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.
[0338] 15) Demais compostos, por exemplo, (15.001) ácidoabscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprossulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil- cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropil, (15.021) oxamocarbe, (15.022) Oxatiapiprolina, (15.023) oxifenti-ina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais dos mesmos, (15.026) propamocarbe-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)- 5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3- tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)- 1H-pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6- difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2- il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2- il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]diti- ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}- 1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}- 1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.037) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}- 1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.038) 2-[6-(3- fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1- {[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin- 4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin- 3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro- 6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3- clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro- 3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di- hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5- fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5- fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol- 2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1- il)tiofeno2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4- fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2- [(4-metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro- 2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di-hidro-1,4- benzoxazepina, (15.055) but-3-in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil- 1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- il}carbamato, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8- ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6- [({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila.
Pesticidas biológicos como componentes de mistura
[0339] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I')podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[0340] Os pesticidas biológicos incluem especialmentebactérias, fungos, leveduras, extratos vegetais e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[0341] Os pesticidas biológicos incluem bactérias como bactérias de formação de esporo, bactérias de colonização de raiz e bactérias que atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.
[0342] Os exemplos de tais bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são:
[0343] Bacillus amyloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179), ou Bacillus cereus, especialmente B. cereus cepa CNCM I-1562 ou Bacillus firmus, cepa I-1582 (N° de Acesso CNCM I-1582) ou Bacillus pumilus, especialmente cepa GB34 (N° de Acesso ATCC 700814) e cepa QST2808 (N° de Acesso NRRL B-30087), ou Bacillus subtilis, especialmente cepa GB03 (N° de Acesso ATCC SD-1397), ou Bacillus subtilis cepa QST713 (N° de Acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis cepa OST 30002 (N° de Acesso NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, especialmente B. thuringiensis subspecies israelensis (serótipo H-14), cepa AM65-52 (N° de Acesso ATCC 1276), ou B. thuringiensis subsp. aizawai, especialmente cepa ABTS-1857 (SD-1372), ou B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematoide Rotylenchulus reniformis)-PR3 (N° de Acesso ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (N° de Acesso NRRL 30232).
[0344] Os exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
[0345] Beauveria bassiana, especialmente cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, especialmente cepa CON/M/91-8 (N° de Acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., especialmente cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), especialmente cepa KV01, Metarhizium anisopliae, especialmente cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, especialmente cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (agora: Isaria fumosorosea), especialmente a cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (N° de Acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, especialmente a cepa P. lilacinus 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, especialmente a cepa V117b, Trichoderma atroviride, especialmente a cepa SC1 (N° de Acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, especialmente T. harzianum rifai T39 (N° de Acesso CNCM I- 952).
[0346] Os exemplos de vírus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
[0347] vírus-de-granulose (VG) de Adoxophyes orana (traça tortrix de fruta de verão), vírus-de-granulose (VG) de Cydia pomonella (mariposa-das-maçãs), vírus da poliedrose nuclear (VPN) de Helicoverpa armigera (lagarta- da-espiga), mNPV de Spodoptera exigua (larva da beterraba), mNPV de Spodoptera frugiperda (lagarta-do-cartucho), NPV de Spodoptera littoralis (larva de algodão africana).
[0348] Também são incluídas bactérias e fungos que são adicionados como "inoculantes" a plantas ou partes de planta ou órgãos de planta e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento vegetal e a saúde vegetal. Os exemplos incluem:
[0349] Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp.
[0350] Os exemplos de extratos vegetais e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
[0351] Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiractina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, quitina, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de Chenopodium quinoa saponina), piretrum/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Requiem ™ Insecticide", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente pó de semente oleaginosa de colza ou pó de mostarda.
Agentes de proteção como componentes de mistura
[0352] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem ser combinados com agentes de proteção, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexil), ciometrinil, ciprossulamida, diclormida, fenclorazol (-etil), fenclorima, flurazol, fluxofenima, furilazol, isoxadifeno (-etil), mefenpir (-dietil), anidreto naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4- [(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3- oxazolidina (CAS 52836-31-4).
Plantas e partes de planta
[0353] Todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com a invenção. Entende-se no presente documento que as plantas significam todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens indesejadas e desejadas ou plantas de cultivo (incluindo plantas de cultivo de ocorrência natural), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), maís, soja, batata, beterraba, cana-de-açúcar, tomates, pimentas, pepinos, melões, cenouras, melancias, cebolas, alface, espinafre, alho-poró, feijões, Brassica oleracea (por exemplo, repolho) e outras espécies de vegetal, algodão, tabaco, semente oleaginosa de colza e também plantas frutíferas (sendo que as frutas são maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas de cultivo podem ser plantas que podem ser obtidas por métodos de otimização e reprodução convencional ou por métodos de engenharia genética e biotecnológica ou combinações desses métodos, que incluem as plantas transgênicas e que incluem os cultivares de planta que são protegidos ou não protegidos pelos direitos dos criadores de planta. Plantas devem ser compreendidas como todos os estágios de desenvolvimento, como semente, mudas, plantas jovens (imaturas), até, incluindo, plantas maduras. As partes de planta devem ser entendidas para significar todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, em que os exemplos determinados são folhas, acículas, caules, talos, flores, corpos de frutificação, frutas e sementas, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de planta também incluem plantas colhidas ou partes de planta colhidas e material de propagação generativa ou vegetativa, por exemplo, aparas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.
[0354] O tratamento da invenção das plantas e partes de planta com os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') é realizado diretamente ou permitindo-se que os compostos atuem nos arredores, no habitat ou nos espaços de armazenamento dos mesmos por métodos de tratamento comuns, por exemplo, por imersão, aspersão, evaporação, vaporização, dispersão, pintura, injeção e, no caso de propagação material, especialmente, no caso de sementas, também pela aplicação de um ou mais revestimentos.
[0355] Conforme já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferencial, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aqueles obtidos por métodos de reprodução biológica convencional, como fusão protoplástica ou cruzamento, e partes das mesmas, são tratadas. Em uma modalidade preferencial adicional, as plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos por métodos de engenharia genética, se apropriado em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e partes dos mesmos são tratados. O termo “partes” ou “partes de plantas” foi explicado acima. É dada preferência particular de acordo com a invenção ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de planta comercialmente costumeiros ou os que estão em uso. Os cultivares de planta são entendidos como plantas com novas propriedades ("traços") e obtidas por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Os mesmos podem ser cultivares, variedades, biotipos ou genótipos.
Plantas transgênicas, tratamento de semente e eventos de integração
[0356] As plantas transgênicas ou cultivares de planta preferenciais (aqueles obtidos por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, através da modificação genética, material genético recebido que confere propriedades úteis vantajosas particulares ("traços") a essas plantas. Os exemplos de tais propriedades são crescimento de planta aprimorado, tolerância aumentada a temperaturas altas ou baixas, tolerância aumentada à seca ou a níveis de salinidade do solo ou água, desempenho de floração melhorado, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, maiores rendimentos de colheita, maior qualidade e/ou maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor tempo de armazenamento e/ou capacidade de processamento dos produtos colhidos. Os exemplos adicional e particularmente enfatizados de tais propriedades têm resistência aumentada das plantas contra as pragas microbianas e de animal, como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, caracóis e caramujos relacionados, por exemplo, às toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas formadas nas plantas pelo material genético dos Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos), e também resistência aumentada das plantas contra fungos fitopatogênicos, bactéria e/ou vírus causados, por exemplo, por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitadores e genes de resistência e toxinas e proteínas correspondentemente expressas, e também tolerância aumentada das plantas a certos ingredientes ativos como herbicida, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, o gene "PAT"). Os genes que conferem as propriedades desejadas (“traços”) em questão também podem estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Os exemplos de plantas transgênicas incluem as plantas de cultivo importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveias), milho, feijões de soja, batatas, beterraba, cana- de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza oleaginosa e também árvores frutíferas (sendo que as frutas são maça, peras, frutas cítricas e vinhas), em que a ênfase particular é determinada ao milho, feijões de soja, trigo, arroz, batatas, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza oleaginosa. As propriedades (“traços”) que são particularmente enfatizadas são a resistência aumentada das plantas os insetos, aracnídeos, nematoides e caracóis e caramujos.
Proteção de cultivo - tipos de tratamento
[0357] As plantas e partes de planta são tratadas com os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') diretamente ou pela ação em seu espaço de armazenamento, de habitat ou nas redondezas com o uso de métodos de tratamento comum, por exemplo, por imersão, aspersão, atomização, irrigação, evaporação, pulverização, vaporização, difusão, formação de espuma, pintura, espalhamento, injeção, alimentação com água (demolhagem), irrigação por gotejamento e, no caso de propagação material, em particular, no caso de semente, adicionalmente por tratamento de semente seco, tratamento de semente líquido, tratamento de pasta aquosa, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos, etc. Além disso, é possível aplicar os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o próprio composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') no solo.
[0358] Um tratamento direto preferencial das plantas é aplicação foliar, isto é, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, sendo que, em tal caso, a frequência de tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[0359] No caso de ingredientes sistemicamente ativos, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') também acessam as plantas através do sistema radicular. Nesse caso, as plantas são tratadas pela ação dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por demolhagem, ou pela mistura no solo ou na solução de nutriente, o que significa que o locus da planta (por exemplo, sistemas hidropônicos ou solo) é impregnado com uma forma líquida dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), ou por aplicação de solo, o que significa que os compostos inventivos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) no locus das plantas. No caso de culturas de arroz com casca, isso também pode ser realizado pela medição do composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um arrozal inundado.
Tratamento de semente
[0360] O controle de pragas animais pelo tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é o alvo de constantes melhoramentos. Entretanto, o tratamento de semente confere uma série de problemas que não podem sempre ser resolvidos de uma maneira satisfatória. Desse modo, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta de germinação que dispensam, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após o surgimento das plantas. É adicionalmente desejável otimizar a quantidade de ingrediente ativo usada de modo que forneça proteção ideal para a semente e a planta de germinação do ataque por pragas biológicas, porém sem danificar a própria planta pelo ingrediente ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de semente também devem levar em consideração as propriedades nematicidas ou inseticidas intrínsecas de plantas transgênicas tolerantes ou resistentes à praga a fim de alcançar proteção ideal da semente e também da planta de germinação com uma despesa mínima em pesticidas.
[0361] Portanto, a presente invenção, em particular, também se refere a um método para a proteção de semente e plantas de germinação, do ataque por pragas, pelo tratamento da Semente com um dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'). O método de acordo com a invenção para proteger a semente e as plantas em germinação contra o ataque de pragas compreende, ainda, um método em que a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e um componente de mistura. Também compreende adicionalmente um método em que a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e um componente de mistura.
[0362] A invenção se refere, do mesmo modo, ao uso dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para o tratamento de semente para proteger a semente e a planta resultante contra pragas animais.
[0363] A invenção se refere, ainda, à semente que foi tratada com um composto inventivo da fórmula (I) ou da fórmula (I') para proteção contra pragas animais. A invenção também se refere à semente que foi tratada simultaneamente com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e um componente de mistura. A invenção também se refere à semente que foi tratada em momentos diferentes com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e um componente de mistura. No caso de semente que foi tratada em diferentes tempos com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em diferentes camadas. Nesse caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e componentes de mistura podem opcionalmente ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere à semente em que um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e o componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada adicional ou camadas adicionais além de um revestimento.
[0364] A invenção se refere adicionalmente à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I'), é submetida a um processo de revestimento por filme para impedir a abrasão de poeira na semente.
[0365] Uma das vantagens que ocorrem quando um dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') atua sistemicamente é que o tratamento da semente protege não apenas a própria semente, mas também as plantas resultantes da mesma, após a emergência, contra as pragas animais. Dessa maneira, o tratamento imediato do cultivo no tempo de semeadura ou logo depois pode ser abolido.
[0366] Uma vantagem adicional é que o tratamento da semente com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') pode melhorar a germinação e a emergência da semente tratada.
[0367] É considerado como vantajoso, do mesmo modo, que compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') também possam ser especialmente usados para semente transgênica.
[0368] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') também podem ser usados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, o que resulta, por exemplo, em uma melhor colonização por simbiontes, por exemplo, bactérias ou fungos rizóbios, micorrízicos e/ou endofíticos, e/ou em fixação de nitrogênio otimizada.
[0369] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são adequados para proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, em estufas, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, trata-se de semente de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveias), milho, algodão, feijões de soja, arroz, batatas, girassóis, café, tabaco, canola, colza oleaginosa, tubérculos (por exemplo, beterraba e beterraba forrageira), amendoins, vegetais (por exemplo, tomates, pepinos, feijões, vegetais crucíferos, cebolas e alface), árvores frutíferas, relvas e plantas ornamentais. De significância particular é o tratamento da semente de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveias), milho, feijões de soja, algodão, canola, colza oleaginosa, vegetais e arroz.
[0370] Como já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') também é de importância particular. Isso envolve a semente de plantas que contém, em geral, pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo que tem propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem se originar de microrganismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para tratamento de semente transgênica que contém pelo menos um gene heterólogo originado de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferencialmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[0371] No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') é aplicado à semente. A semente é, de preferência, tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre colheita e semeadura. É habitual usar a semente que foi separada da planta e livre de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade que permite o armazenamento. Alternativamente, também é possível usar a semente que, após a secagem, foi tratada com, por exemplo, água e, então, novamente seca, por exemplo, aplicação de preparador. No caso de semente de arroz, também é possível usar a semente que foi embebida, por exemplo, em água, até que alcance um certo estágio de embrião de arroz ("estágio de peito de pombo") que resulta em estímulo de germinação e emergência mais uniforme.
[0372] Em geral, no tratamento da semente, deve-se garantir que a quantidade do composto da fórmula (I) e/ou da fórmula (I') e/ou demais aditivos aplicados à semente seja escolhida de tal modo que a germinação da semente não seja prejudicada e a planta proveniente da mesma não seja danificada. Isso deve ser garantido particularmente no caso de ingredientes ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos a certas taxas de aplicação.
[0373] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são geralmente aplicados à semente em uma formulação adequada. As formulações e os processos adequados para tratamento de semente são conhecidos pela pessoa versada na técnica.
[0374] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem ser convertidos para as formulações comuns de peliculização de semente, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas aquosas ou outras composições de revestimento para semente, e também formulações de ULV.
[0375] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.
[0376] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos corantes que são comuns para tais propósitos. É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1.
[0377] Os agentes umectantes utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas substâncias que promovem umedecimento e que são comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os alquilnaftalenossulfonatos, como di-isopropil- ou di-isobutilnaftalenossulfonatos.
[0378] Os dispersantes e/ou emulsificantes adequados que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção são, todos, dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os dispersantes aniônicos ou não iônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser usados com preferência. Os dispersantes não iônicos adequados incluem, especialmente, em particular, polímeros de bloqueio de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol, e os derivados sulfatados ou fosfatados dos mesmos. Os dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilssulfonato-formaldeído.
[0379] Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibitórias de espuma comuns para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência.
[0380] Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico.
[0381] Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
[0382] Os adesivos utilizáveis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são todos os ligantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
[0383] As giberelinas que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada particular preferência ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (consultar R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- and Schâdlingsbekâmpfungsmittel"[Chemistry of Crop Protection Compositions and Pesticides], volume 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).
[0384] As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de semente diretamente ou depois da diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obtidas a partir dos mesmos pela diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveias, e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza oleaginosa, ervilhas, feijões, algodão, girassóis, feijões de soja e tubérculos, senão uma ampla variedade de diferentes sementes de vegetal. As formulações de peliculização de semente utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluídas das mesmas, também podem ser usadas para peliculizar a semente de plantas transgênicas.
[0385] Para o tratamento de semente com as formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir das mesmas, todas as unidades de mistura úteis comumente para a peliculização de semente são úteis. Especificamente, o procedimento na peliculização de semente é colocar a semente em um misturador em operação contínua ou descontínua, adicionar a quantidade desejada particular de formulações de peliculização de semente, como tal ou após a diluição prévia com água, e misturar até a formulação ser distribuída homogeneamente na semente. Se for apropriado, isso é seguido por uma operação de secagem.
[0386] A taxa de aplicação das formulações de peliculização de semente úteis de acordo com a invenção pode ser variada sem uma faixa relativamente ampla. É guiada pelo teor particular dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') são geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência, entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.
Saúde animal
[0387] No campo de saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são ativos contra parasitas animais, em particular, ectoparasitas ou endoparasitas. O termo "endoparasita" inclui especialmente helmintos e protozoários, como coccidia. Os ectoparasitas são tipicamente e de preferência artrópodes, especialmente insetos ou acarídeos.
[0388] No campo da medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') que têm toxicidade endotérmica favorável são adequados para controlar parasitas que ocorrem em reprodução animal e pecuária em gado, animais de reprodução, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. São ativos contra todos os estágios ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
[0389] Os animais agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos como ovelha, cabras, cavalos, asnos, camelos, búfalo, coelhos, renas, gamo e especialmente, gado e porcos; aves como perus, patos, ganso e especialmente frangos; ou peixe ou crustáceos, por exemplo, em aquacultura; ou, dependendo do caso, insetos, como abelhas.
[0390] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, como hamsters, porquinhos-da-Índia, ratos, camundongos, chinchilas, furões, e particularmente cães, gatos, pássaros de gaiola, répteis, anfíbios ou peixes de aquário.
[0391] Em uma modalidade particular, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são administrados aos mamíferos.
[0392] Em uma outra modalidade particular, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são administrados a pássaros, a saber, pássaros de gaiola e particularmente aves.
[0393] O uso dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para o controle de parasitas animais é destinado a reduzir ou prevenir doenças, casos de óbito e reduções em desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e similares), de modo que uma pecuária mais econômica e simples seja viabilizada e um melhor bem-estar do animal seja alcançável.
[0394] Em relação ao campo de saúde animal, o termo "controle" ou "controlar" no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são eficazes na redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para um grau inócuo. Mais especificamente, "controlar" no presente contexto significa que os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem exterminar o respectivo parasita, inibir seu crescimento ou inibir sua proliferação.
[0395] Os artrópodes incluem, porém sem limitação,
[0396] da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.;
[0397] da ordem Mallophagida e as subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp;
[0398] da ordem Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hydrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp., Lutzomyia spp., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.;
[0399] da ordem Siphonapterida, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.;
[0400] da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e também pragas nocivas e de higiene da ordem Blattarida.
[0401] Além disso, no caso dos artrópodes, devem sermencionados, sem limitação, os seguintes ácaros:
[0402] da subclasse Acari (Acarina) e da ordem deMetastigmata, por exemplo, da família Argasidae, como Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., da família Ixodidae como Amblyomma spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos de múltiplos hospedeiros); da ordem Mesostigmata, como Dermanyssus spp., Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; da ordem Actinedida (Prostigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listrophorus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., Ornithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e da ordem Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarus spp., Caloglyphus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp.
[0403] Exemplos de protozoários parasíticos incluem, porém sem limitação:
[0404] Mastigophora (Flagellata), como:
[0405] Metamonada: da ordem Diplomonadida, por exemplo,Giardia spp., Spironucleus spp.
[0406] Parabasala: da ordem Trichomonadida, por exemplo, Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp.
[0407] Euglenozoa: da ordem Trypanosomatida, por exemplo, Leishmania spp., Trypanosoma spp.
[0408] Sarcomastigophora (Rhizopoda), como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por exemplo, Hartmanella sp.
[0409] Alveolata, como Apicomplexa (Sporozoa): por exemplo, Cryptosporidium spp.; da ordem Eimeriida, por exemplo, Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem Adeleida, por exemplo, Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem Haemosporida, por exemplo, Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp.
[0410] Microspora, como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp., e also, por exemplo, Myxozoa spp.
[0411] Os helmintos que são patogênicos para seres humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, Nematoden, Pentastoma e Platyhelminthes (por exemplo, Monogenea, cestódeos e trematódeos).
[0412] Helmintos ilustrativos incluem, porém sem limitação,
[0413] Monogenea: por exemplo: Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polystoma spp., Troglecephalus spp.;
[0414] Cestódeos: da ordem Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp. Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Spirometra spp.
[0415] Da ordem Cyclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinocotyle spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spp., Taenia spp., Thysaniezia spp., Thysanosoma spp.
[0416] Trematódeos: da classe Digenea, por exemplo: Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Cyclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola spp., Fasciolides spp., Fasciolopsis spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp., Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucochloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp., Notocotylus spp., Opisthorchis spp., Ornithobilharzia spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.
[0417] Nemátodos: da ordem Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.
[0418] Da ordem Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.
[0419] Da ordem Rhabditida, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp., Cooperioides spp., Crenosoma spp., Cyathostomum spp., Cyclococercus spp., Cyclodontostomum spp., Cylicocyclus spp., Cylicostephanus spp., Cylindropharynx spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp., Globocephalus spp., Graphidium spp., Gyalocephalus spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Obeliscoides spp., Oesophagodontus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostomum spp., Protostrongylus spp., Spicocaulus spp., Stephanurus spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.
[0420] Da ordem Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopithifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxyuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp.
[0421] Acanthocephala: da ordem Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.
[0422] Da ordem Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
[0423] Pentastoma: da ordem Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.
[0424] No campo da veterinária e em criação de animal, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são administrados por métodos geralmente conhecidos na técnica, como através da via enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações adequadas. A administração pode ser profilática, metafilática ou terapêutica.
[0425] Dessa forma, uma modalidade da presente invenção se refere aos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para uso como um medicamento.
[0426] Um aspecto adicional se refere aos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para uso como um agente antiendoparasítico.
[0427] Um aspecto específico adicional da invenção se refere aos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para uso como agente anti-helmíntico, especialmente para uso como um nematicida, plati-helminticida, acantocefalizida ou pentastomicida.
[0428] Um aspecto específico adicional se refere aos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para uso como um agente antiprotozoico.
[0429] Um aspecto adicional se refere aos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para uso como um agente antiectoparasítico, especialmente um artropodicida, muito particularmente um inseticida ou um acaricida.
[0430] Demais aspectos da invenção são formulações de medicina veterinária que compreendem uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') e pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente compatível (por exemplo, diluente sólido ou líquido), um auxiliar farmaceuticamente compatível (por exemplo, tensoativos), especialmente um excipiente farmaceuticamente compatível usado convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou um auxiliar farmaceuticamente compatível convencionalmente usado em formulações de medicina veterinária.
[0431] Um aspecto relacionado da invenção é um método para a produção de uma formulação de medicina veterinária como descrito no presente documento, o qual compreende a etapa de misturar pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') com excipientes e auxiliares farmaceuticamente compatíveis, especialmente com excipientes farmaceuticamente compatíveis usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária.
[0432] Outro aspecto específico da invenção se refere a formulações de medicina veterinária selecionadas a partir do grupo de formulações ectoparasiticida e endoparasiticida, especialmente selecionadas a partir do grupo de formulações antelmínticas, antiprotozoicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas a partir do grupo de formulações nematicidas, plati-helminticidas, acantocefalidicidas, pentastomicidas, inseticidas e acaricidas, de acordo com os aspectos acima, e métodos para a produção dos mesmos.
[0433] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasítica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma quantidade eficaz de um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.
[0434] Outro aspecto se refere a um método para tratamento de uma infecção parasítica, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, com o uso de uma formulação de medicina veterinária, como definido no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano, que necessita do mesmo.
[0435] Outro aspecto se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') no tratamento de uma infecção por parasita, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo de ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, em um animal, especialmente um animal não humano.
[0436] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo "tratamento" se refere a tratamento profilático, metafilático e terapêutico.
[0437] Em uma modalidade particular, desse modo, as misturas de pelo menos um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I') com ingredientes ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, são fornecidas para o campo da medicina veterinária.
[0438] No campo de saúde animal, "mistura" significa não apenas que dois (ou mais) ingredientes ativos diferentes são formulados em uma formulação comum e empregados juntamente de modo correspondente, porém também se refere a produtos que compreendem formulações separadas para cada ingrediente ativo. Consequentemente, quando mais de dois ingredientes ativos são empregados, todos os ingredientes ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos os ingredientes ativos podem ser formulados em formulações separadas; são igualmente concebíveis formas mistas em que alguns dos ingredientes ativos são formulados juntamente e alguns dos ingredientes ativos são formulados separadamente. As formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos ingredientes ativos em questão.
[0439] Os ingredientes ativos especificados aqui por seus "nomes comuns"são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual” (consultar acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[0440] Os ingredientes ativos ilustrativos a partir do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura, sem qualquer intenção de que isso constitua uma restrição, incluem os inseticidas e acaricidas listados em detalhes acima. Os ingredientes ativos úteis adicionais são listados abaixo de acordo com a classificação mencionada acima com base no Esquema de Classificação de Modo de Ação do IRAC atual: (1) inibidores de acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores de canal de cloreto ligados a GABA; (3) moduladores de canal de sódio; (4) moduladores competitivos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (5) moduladores alostéricos de acetilcolina nicotínica (nAChR); (6) moduladores alostéricos de canal de cloreto CLAE glutamato (GluCl); (7) imitadores de hormônio juvenil; (8) inibidores não específicos misturados (múltiplos sítios); (9) moduladores de órgão cordotonal; (10) inibidores de crescimento de ácaros; (12) inibidores de ATP sintase mitocondrial, como disruptores de ATP; (13) desacopladores de fosforilação oxidativa através de disrupção do gradiente de próton; (14) bloqueadores de canal de acetilcolina nicotínica; (15) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0; (16) inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1; (17) disruptores de muda (especialmente em Diptera); (18) agonistas de receptor de ecdisona; (19) agonistas de receptor de octopamina; (21) inibidores de transporte de elétron de complexo I mitocondrial; (25) inibidores de transporte de elétron de complexo II mitocondrial; (20) inibidores de transporte de elétron de complexo III mitocondrial; (22) bloqueadores de canal de sódio dependente de voltagem; (23) inibidores de acetil CoA carboxilase; (28) moduladores de receptor de rianodina;
[0441] ingredientes ativos que têm mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fentrifanil, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeforma, flubenzimina, diciclanila, amidoflumet, quinometionat, triarateno, clotiazobeno, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossiplur, flutenzina, brompropilato, criolita;
[0442] compostos de outras classes, por exemplo, butacarbe, dimetilano, cloetocarbe, fosfocarbe, pirimifós(- etila), paration(-etila), metacrifós, o-salicilato de isopropila, triclorfona, sulprofós, propafós, sebufós, piridationa, protoato, diclofentiona, sulfona de demeton-S- metila, isazofós, cianofenfós, dialifós, carbofenotiona, autatiofós, aromfenvinfós(-metila), azinpfós(-etila), clorpirifós(-etil), fosmetilana, iodofenfós, dioxabenzofós, formotiona, fonofós, flupirazofós, fensulfotiona, etrimfós;
[0443] compostos de organoclorina, por exemplo, canfecloro, lindano, heptacloro; ou fenilpirazóis, por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, sisapronila; ou isoxazolinas, por exemplo, sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner;
[0444] piretroides, por exemplo, (cis-, trans- )metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis- cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cialotrina (lâmbda-), clovaportrina ou compostos de hidrocarboneto halogenado (HCHs),
[0445] neonicotinoides, por exemplo, nitiazina,
[0446] dicloromezotiaz, triflumezopirim,
[0447] lactonas macrocíclicas, por exemplo, nemadectina,ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; oxima de milbemicina,
[0448] tripreno, epofenonano, diofenolano;
[0449] produtos biológicos, hormônios ou feromônios, porexemplo, produtos naturais, por exemplo, componentes de turingiensina, codlemona ou nim,
[0450] dinitrofenóis, por exemplo, dinocap, dinobutona,binapacril;
[0451] benzoilureias, por exemplo, fluazurona,penflurona,
[0452] derivados de amidina, por exemplo, clormebuforma,cimiazol, demiditraz,
[0453] acaricidas de varroa de colmeia, por exemplo,ácidos orgânicos, por exemplo, ácido fórmico, ácidooxálico.
[0454] Os ingredientes ativos ilustrativos a partir do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, porém sem limitação, ingredientes ativos antelmínticos e ingredientes ativos antiprotozoicos.
[0455] Os ingredientes ativos antelmínticos incluem, porém sem limitação, os seguintes ingredientes ativos nematicidas, trematicidas e/ou cestocidas:
[0456] da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina;
[0457] da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimina, fenbendazol, febantel, tiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol;
[0458] da classe dos depsipeptídeos, preferencialmente depsipeptídeos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A;
[0459] da classe das tetra-hidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel;
[0460] da classe dos imidazotiazóis, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol;
[0461] da classe das aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina;
[0462] da classe das aminoacetonitrilas, por exemplo: monepantel;
[0463] da classe das para-herquamidas, por exemplo:para-herquamida, derquantel;
[0464] da classe das salicilanilidas, por exemplo:tribromsalana, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida;
[0465] da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinila, bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolano, meniclofolano;
[0466] da classe dos organofosfatos, por exemplo: triclorfona, naftalofós, diclorvós/DDVP, crufomato, coumafós, haloxona;
[0467] da classe das piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel;
[0468] da classe das piperazinas, por exemplo:piperazina, hidroxizina;
[0469] da classe das tetraciclinas, por exemplo:tetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina,oxitetraciclina, rolitetraciclina;
[0470] das várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol, resorantel, onfalotina, oltipraz, nitroscanato, nitroxinila, oxamniquina, mirasano, miracil, lucantona, hicantona, hetolina, emetina, dietilcarbamazina, diclorofeno, diamfenetida, clonazepam, befênio, amoscanato, clorsulona.
[0471] Os ingredientes ativos antiprotozoicos incluem, porém sem limitação, os seguintes ingredientes ativos:
[0472] da classe das triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril, letrazuril, toltrazuril;
[0473] da classe de ionóforos de poliéter, por exemplo: monensina, salinomicina, maduramicina, narasina;
[0474] da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: milbemicina, eritromicina;
[0475] da classe das quinolonas, por exemplo: enrofloxacina, pradofloxacina;
[0476] da classe das quininas, por exemplo: cloroquina;
[0477] da classe das pirimidinas, por exemplo:pirimetamina;
[0478] da classe das sulfonamidas, por exemplo:sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina;
[0479] da classe das tiaminas, por exemplo: amprolium;
[0480] da classe das lincosamidas, por exemploclindamicina;
[0481] da classe das carbanilidas, por exemploimidocarbe;
[0482] da classe dos nitrofuranos, por exemplonifurtimox;
[0483] da classe dos alcaloides de quinazolinona, por exemplo: halofuginona;
[0484] das várias outras classes, por exemplo: oxamniquina, paromomicina;
[0485] da classe das vacinas ou antígenos de micro-organismos, por exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.
[0486] Todos os componentes de mistura mencionados, conforme for o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se foram capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais.
Controle de vetor
[0487] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') também podem ser usados em controle de vetor. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, com capacidade de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos para um hospedeiro mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas não urticantes) para um hospedeiro ou após a injeção (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos).
[0488] Exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que transmitem são: 1) mosquitos - Anopheles: malária, filaríase; - Culex: encefalite japonesa, filaríase, outras doenças virais, transmissão de outros vermes; - Aedes: febre amarela, febre da dengue, demais distúrbios virais, filaríase; - Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente, Onchocerca volvulus; - Psychodidae: transmissão de leishmaniose 2) Piolho: infeções cutâneas, tifo epidêmico; 3) Pulgas: praga, tifo endêmico, vermes do tipo tapeworm; 4) Mosca: doença do sono (tripanosomíase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, varicela rickettsiana, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapato (TBE), febre hemorrágica do Crimean-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borreliose como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapato, febre Q (Coxiella burnetii), babesiose (Babesia canis canis), erlichiose.
[0489] Os exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo, afídeos, moscas, cicadelas ou tripes, que podem transmitir vírus de planta para as plantas. Outros vetores com capacidade de transmitir vírus de planta são ácaros, piolho, besouros e nematoides.
[0490] Os exemplos adicionais de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, Psychodidae como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos para animais e/ou humanos.
[0491] O controle de vetor também é possível se os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') promoverem quebra de resistência.
[0492] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos pelos vetores. Dessa forma, um aspecto adicional da presente invenção é o uso de compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') para controle de vetor, por exemplo, em agricultura, em horticultura, em florestas, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados.
Proteção de materiais industriais
[0493] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são adequados para proteção de materiais industriais contra ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
[0494] Entende-se que os materiais industriais no presente contexto significam materiais inanimados, como, de preferência, plásticos, adesivos, engomaduras, papéis e cartões, couro, lã, produtos de lã processada e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferencial.
[0495] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são usados juntos com pelo menos um inseticida adicional e/ou pelo menos um fungicida.
[0496] Em uma modalidade adicional, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') assumem a forma de um pesticida pronto para uso, isto é, podem ser aplicados ao material em questão sem modificações adicionais. Os inseticidas ou fungicidas adicionais úteis incluem especialmente aqueles mencionados acima.
[0497] Também foi verificado surpreendentemente que os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, especialmente, cascos, peneiras, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), sozinhos ou em combinações com outros ingredientes ativos, como agentes anti-incrustação.
Controle de pragas animais no setor de higiene
[0498] Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são adequados para controlar pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, habitações, ambientes das fábricas, oficinas, cabines de veículo, instalações de criação de animais. Para controlar as pragas animais, os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são usados em separado ou em combinação com outros ingredientes ativos e/ou auxiliares. São usados, de preferência, em produtos de inseticida domésticos. Os compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I') são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[0499] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta, da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca, da ordem Isopoda.
[0500] A aplicação é efetuada, por exemplo, em aerossóis, produtos de aspersão não pressurizados, por exemplo, bomba e aspersões por atomizador, sistemas de vaporização automática, aspersores, espumas, géis, produtos de evaporação com tabletes de evaporação produzidos a partir de celulose ou plástico, evaporadores líquidos, gel e evaporadores de membrana, evaporadores acionados por propulsor, livre de energia, ou passivo, sistemas de evaporação, papeis com traça, bolsas com traça e géis com traça, como grânulos ou poeiras, em iscas para espalhamento ou estações de isca.Exemplo de Preparação:3-Etilsulfonil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]quinolina (I-1)
Figure img0034
[0501] 800 mg (2,06 mmol) de 3-etilsulfanil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina foram dissolvidos em 200 ml de diclorometano, 948 mg (20,5 mmol) de ácido fórmico e 2,00 g (20,5 mmol) de peróxido de hidrogênio foram adicionados à temperatura ambiente e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 5 h. A mistura foi diluída com água, a solução de bissulfito de sódio foi adicionada, a mistura foi agitada por 1 h e, então, a solução de hidrogenocarbonato de sódio a 10 % foi adicionada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna por meio de CLAE preparatória com um gradiente de água/acetonitrila como eluente.
[0502] (logP (neutro): 2,75; MH+: 421; 1H-RMN (400 MHz,D6-DMSO) δ ppm: 1,23 (t, 3H), 3,83 (q, 2H), 3,93 (s, 3H), 7,97 (t, 1H), 8,15 (t, 1H), 8,29 (d, 1H), 8,33 (s, 1H), 8,51 (d, 1H), 9,32 (s, 1H), 9,34 (s, 1H).3-Etilsulfanil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]quinolina (I-2)
Figure img0035
[0503] 800 mg (2,20 mmol) de 3-cloro-2-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina e 557 mg (6,61 mmol) de etanotiolato de sódio foram agitados em DMF à temperatura ambiente sob argônio por 4 h. Água foi adicionada e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de cloreto de sódio, removida, seca em sulfato de sódio e liberada do solvente sob pressão reduzida.
[0504] (logP (neutro): 3,30; MH+: 389; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,27 (t, 3H), 3,12 (q, 2H), 4,03 (s, 3H), 7,74-7,84 (m, 2H), 8,08-8,11 (m, 2H), 8,32 (s, 1H), 8,58 (s, 1H), 9,29 (s, 1H).3-Cloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin- 2-il]quinolina (V-1)
Figure img0036
[0505] 450 mg (2,35 mmol) de N3-metil-6- (trifluorometil)piridina-3,4-diamina, 489 g (2,35 mmol) de ácido 3-cloroquinolina-2-carboxílico e 451 mg (2,35 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi- imida (EDCI) foram agitados em 6 ml de piridina a 120 °C por 9 h. A mistura de reação foi liberada do solvente sob pressão reduzida, então água foi adicionada e a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e concentradas novamente.
[0506] O resíduo foi dissolvido em 15 ml de tolueno, 582 mg (3,06 mmol) de ácido para-toluenossulfônico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 80 °C por 1 h e 120 °C por 3 h. Subsequentemente, a mistura de reação foi misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada e extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e liberadas di solvente sob pressão reduzida.
[0507] (logP (neutro): 2,89; MH+: 363; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 4,03 (s, 3H), 7,83-7,87 (m, 1H), 7,93-7,97 (m, 1H), 8,15-8,19 (m, 1H), 8,33 (s, 1H), 8,95 (s, 1H), 9,31 (s, 1H).2-Etilsulfonil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]quinoxalina (I-3)
Figure img0037
[0508] 160,7 mg (0,41 mmol) de 3-etilsulfanil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinoxalina foram dissolvidos em 10 ml de diclorometano, 195,1 mg (0,82 mmol) de ácido meta-cloroperbenzoico foram adicionados a 0 °C, e a mistura foi agitada a 0 °C por 5 min e à temperatura ambiente por 2 h. A mistura foi misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 1 h, diluída com 20 ml de água e ajustada ao pH 9-10 com solução de hidróxido de sódio a 45 %. Então, a mistura foi extraída três vezes com diclorometano e, então, as fases orgânicas combinadas foram liberadas do solvente sob pressão reduzida.
[0509] (logP (neutro): 2,45; MH+: 422; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,28 (t, 3H), 3,82 (q, 2H), 4,00 (s, 3H), 8,22-8,26 (m, 2H), 8,33 (s, 1H), 8,38-8,40 (m, 1H), 8,45-8,47 (m, 1H), 9,32 (s, 1H).2-Etilsulfanil-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]quinoxalina (I-4)
Figure img0038
[0510] 280 mg (0,66 mmol) de 2-cloro-3-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinoxalina e 111,4 mg (1,32 mmol) de etanotiolato de sódio foram agitados em 8 ml de DMF à temperatura ambiente sob argônio por 30 min. Água foi adicionada e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução de cloreto de sódio, removida, seca em sulfato de sódio e liberada do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila como eluente.
[0511] (logP (neutro): 4,10; MH+: 390; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,37 (t, 3H), 3,31 (q, 2H), 4,18 (s, 3H), 7,85 (t, 1H), 7,96 (t, 1H), 8,08 (d, 1H), 8,16 (d, 1H), 8,37 (s, 1H), 9,33 (s, 1H).2-Cloro-3-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin- 2-il]quinoxalina (V-2)
Figure img0039
[0512] 385 mg (2,01 mmol) de N3-metil-6- (trifluorometil)piridina-3,4-diamina, 504 mg (2,41 mmol) de ácido 3-cloroquinoxalina-2-carboxílico e 386 mg (2,01 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi- imida (EDCI) foram agitados em 10 ml de piridina à temperatura ambiente por 18 h. A mistura de reação foi liberada do solvente sob pressão reduzida, então, água foi adicionada e a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e concentradas novamente.
[0513] O resíduo foi dissolvido em 5 ml de tolueno, 181,3 mg (0,95 mmol) de ácido para-toluenossulfônico foram adicionados, e a mistura foi agitada a 120 °C por 2 h. Subsequentemente, a mistura de reação foi misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada e extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e liberadas di solvente sob pressão reduzida.
[0514] (logP (neutro): 2,84; MH+: 364; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 4,12 (s, 3H), 8,03-8,13 (m, 2H), 8,22-8,31 (m, 2H), 8,37 (s, 1H), 9,33 (s, 1H).6-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-2,2-difluoro-7-metil- [1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol
Figure img0040
[0515] 13 mg (0,03 mmol) de 6-(3-etilsulfonil-2-quinolil)-2,2-difluoro-5H-[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol, 4,9 mg (0,03 mmol) de iodeto de metila e 8,6 mg (0,06 mmol) de carbonato de potássio foram dissolvidos em 3 ml de acetona e agitados sob refluxo por 3 h. A mistura de reação foi filtrada, o licor-mãe foi liberado do solvente, o resíduo foi absorvido em diclorometano, lavado com água, seco sobre sulfato de sódio e, então, o solvente foi destilado sob pressão reduzida.
[0516] (logP (neutro): 3,39; MH+: 432; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,23 (t, 3H), 3,76 (s, 3H), 3,90 (q, 2H), 7,80 (s, 1H), 7,91 (s, 1H), 7,93 (t, 1H), 8,12 (t, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,47 (d, 1H), 9,28 (s, 1H).6-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-2,2-difluoro-5H- [1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol
Figure img0041
[0517] 26 mg (0,06 mmol) de 6-(3-etilsulfanil-2-quinolil)-2,2-difluoro-5H-[1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol foram dissolvidos em 3 ml de diclorometano, 9,2 mg (0,20 mmol) de ácido fórmico e 45,4 mg (0,46 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 h. Subsequentemente, 3 equivalentes adicionais de ácido fórmico e 7 equivalentes de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por mais 2 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min, e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila (70:30 a 30:70) como eluente.
[0518] (logP (neutro): 3,37; MH+: 418; 1H-RMN(400 MHz,D6-DMSO) δ ppm: 1,30 (t, 3H), 4,31 (q, 2H), 7,63 (l, s, 1H), 7,80 (l, s, 1H), 7,89 (t, 1H), 8,10 (t, 1H), 8,24 (d, 1H), 8,43 (d, 1H), 9,27 (s, 1H), 13,54 (s, 1H).6-(3-Etilsulfanil-2-quinolil)-2,2-difluoro-5H- [1,3]dioxolo[4,5-f]benzimidazol
Figure img0042
[0519] 590 mg (2,97 mmol) de 2,2-difluoro-1,3- benzodioxol-5,6-diamina, 926,7 mg (3,57 mmol) de ácido 3- etilsulfanilquinolina-2-carboxílico, 576,9 mg (2,97 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi- imida (EDCI) e 4,4 mg de peneira molecular (4 A) foram agitados em 30 ml de piridina sob argônio a 120 °C por 8 h. A mistura de reação foi liberada de solvente sob pressão reduzida, e o resíduo foi absorvido em acetato de etila e lavado com água. A fase aquosa foi extraída duas vezes com acetato de etila, as fases orgânicas foram combinadas e secas sobre sulfato de sódio e, então, o solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi agitado em refluxo em 30 ml de cloreto de fosforila por 4 h e, então, o solvente foi removido novamente sob pressão reduzida. O resíduo foi absorvido em diclorometano, lavado com água e seco sobre sulfato de sódio, e, então, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (70:30 a 0:100) como eluente.
[0520] (logP (neutro): 4,26; MH+: 386; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,39 (t, 3H), 3,14 (q, 2H), 7,56 (l, s, 1H), 7,66 (t, 1H), 7,76 (t, 1H), 7,84 (l, s, 1H), 8,02 (d, 1H), 8,07 (d, 1H), 8,37 (s, 1H), 13,31 (s, 1H).2-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-5-(trifluorometilsulfonil)- 1,3-benzoxazol
Figure img0043
[0521] 103 mg (0,06 mmol) de 2-(3-etilsulfonil-2- quinolil)-5-(trifluorometilsulfanil)-1,3-benzoxazol foram dissolvidos em 12 ml de diclorometano, 182 mg (3,93 mmol) de ácido fórmico e 1,81 g (18,59 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada a 40 °C por 72 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna com um gradiente de diclorometano/acetato de etila (0:100 a 40:60) como eluente.
[0522] (logP (neutro): 3,62; MH+: 471; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,33 (t, 3H), 4,00 (q, 2H), 8,00 (t, 1H), 8,18 (t, 1H), 8,32-8,37 (m, 2H), 8,45 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 8,87 (s, 1H), 9,40 (s, 1H).2-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-5-(trifluorometilsulfinil)- 1,3-benzoxazol
Figure img0044
[0523] O mesmo método descrito para a síntese de 2-(3- etilsulfonil-2-quinolil)-5-(trifluorometilsulfonil)-1,3- benzoxazol também foi usado para obter o derivado de trifluorometilsulfóxido correspondente 2-(3-etilsulfonil-2- quinolil)-5-(trifluorometilsulfinil)-1,3-benzoxazol.
[0524] (logP (neutro): 3,05; MH+: 455; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,32 (t, 3H), 3,99 (q, 2H), 7,99 (t, 1H), 8,11-8,18 (m, 2H), 8,32-8,34 (m, 2H), 8,50 (d, 1H), 8,55 (s, 1H), 9,38 (s, 1H).2-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-5-(trifluorometilsulfanil)-1,3-benzoxazol
Figure img0045
[0525] 244 mg (0,57 mmol) de 2-(3-etilsulfanil-2- quinolil)-5-(trifluorometilsulfanil)-1,3-benzoxazol foram dissolvidos em 16 ml de diclorometano, 157,5 mg (3,42 mmol) de ácido fórmico e 554,0 mg (5,7 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 6 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (70:30 a 0:100) como eluente.
[0526] (logP (neutro): 4,17; MH+: 439; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,32 (t, 3H), 3,98 (q, 2H), 7,93-8,00 (m, 2H), 8,13-8,18 (m, 2H), 8,31 (d, 1H), 8,40 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 9,37 (s, 1H).2-(3-Etilsulfanil-2-quinolil)-5-(trifluorometilsulfanil)-1,3-benzoxazol
Figure img0046
[0527] 446 mg (2,02 mmol) de 2-amino-4- (trifluorometilsulfanil)fenol, 708,8 mg (2,43 mmol) de ácido 3-etilsulfanilquinolina-2-carboxílico e 465,9 mg (2,97 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodi-imida (EDCI) foram agitados em 20 ml de piridina sob argônio a 80 °C por 4 h. A mistura de reação foi liberada do solvente sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com ciclo-hexano/acetato de etila como eluente.
[0528] 540 mg (1,17 mmol) do intermediário de 3-etilsulfanil-N-[2-hidroxi-5-(trifluorometilsulfanil)fenil]quinolina-2-carboxamida preparado desse modo foram agitados em 30 ml de tetra- hidrofurano na presença de 409 mg (1,68 mmol) de azodicarboxilato de di-2-metoxietila (DMEAD) e 434 mg de trifenilfosfina à temperatura ambiente por 1 h e a 50 °C por 1 h. Subsequentemente, a mistura de reação foi liberada do solvente sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (80:20 a 40:60) como eluente.
[0529] (logP (neutro): 5,43; MH+: 407; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,38 (t, 3H), 3,21 (q, 2H), 7,73-7,82 (m, 2H), 7,90 (d, 1H), 8,07-8,15 (m, 3H), 8,41 (s, 1H), 8,54 (s, 1H).3-Etilsulfonil-2-[1-metil-5-(trifluorometilsulfonil)benzimidazol-2-il]quinolina
Figure img0047
[0530] 71 mg (0,15 mmol) de 3-etilsulfonil-2-[1-metil-5- (trifluorometilsulfinil)benzimidazol-2-il]quinolina foram dissolvidos em 6 ml de acetonitrila, 10,0 mg (0,02 mmol) de di-hidrato de tungstato de sódio(VI) e 738,0 mg (7,58 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada em refluxo por 24 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de diclorometano/acetato de etila (70:30 a 0:100) como eluente.
[0531] (logP (neutro): 3,42; MH+: 484; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,24 (t, 3H), 3,87 (q, 2H), 3,89 (s, 3H), 7,97 (t, 1H), 8,10-8,28 (m, 4H), 8,50 (d, 1H), 8,56 (s, 1H), 9,34 (s, 1H).3-Etilsulfonil-2-[1-metil-5-(trifluorometilsulfinil)benzimidazol-2-il]quinolina
Figure img0048
[0532] 262 mg (0,62 mmol) de 3-etilsulfanil-2-[1-metil- 5-(trifluorometilsulfanil)benzimidazol-2-il]quinolina foram dissolvidos em 6 ml de diclorometano, 143,7 mg (3,12 mmol) de ácido fórmico e 424,9 mg (4,37 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 4 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (80:20 a 0:100) como eluente.
[0533] (logP (neutro): 2,79; MH+: 468; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,24 (t, 3H), 3,85 (s, 1H), 3,90 (q, 2H), 7,91-7,97 (m, 2H), 8,10-8,15 (m, 2H), 8,26 (d, 1H), 8,34 (s, 1H), 8,50 (d, 1H), 9,32 (s, 1H).3-Etilsulfonil-2-[1-metil-5-(trifluorometilsulfanil)benzimidazol-2-il]quinolina
Figure img0049
[0534] O mesmo método descrito para a síntese de 3- etilsulfonil-2-[1-metil-5- (trifluorometilsulfinil)benzimidazol-2-il]quinolina também foi usado para obter o derivado de trifluorometilsulfito correspondente 3-etilsulfonil-2-[1-metil-5-(trifluorometilsulfanil)benzimidazol-2-il]quinolina.
[0535] (logP (neutro): 3,96; MH+: 452; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,23 (t, 3H), 3,80 (s, 1H), 3,90 (q, 2H), 7,71 (d, 1H), 7,90-7,97 (m, 2H), 8,11-8,15 (m, 2H), 8,26 (d, 1H), 8,49 (d, 1H), 9,31 (s, 1H).3-Etilsulfanil-2-[1-metil-5-(trifluorometilsulfanil)benzimidazol-2-il]quinolina
Figure img0050
[0536] 806 mg (3,37 mmol) de N1-metil-4- (trifluorometilsulfanil)fenileno-1,2-diamina, 966,5 mg (4,04 mmol) de ácido 3-etilsulfanilquinolina-2-carboxílico, 673,0 mg (3,37 mmol) de cloridrato de 1-(3- dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida (EDCI) e 4 mg de peneira molecular (4 A) foram agitados em 30 ml de piridina sob argônio a 120 °C por 8 h. A mistura de reação foi liberada de solvente sob pressão reduzida, e o resíduo foi absorvido em acetato de etila e lavado uma vez com água. A fase aquosa foi extraída duas vezes com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e o solvente foi, então, destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de água/acetonitrila mais 0,1 ml/l de ácido fórmico como eluente.
[0537] (logP (neutro): 4,63; MH+: 420; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,27 (t, 3H), 3,11 (q, 2H), 3,91 (s, 1H), 7,69-7,80 (m, 4H), 7,89 (d, 1H), 8,07 (d, 1H), 8,16 (s, 1H), 8,53 (s, 1H).2-(3-Etilsulfonil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina
Figure img0051
[0538] 86 mg (0,21 mmol) de 2-(3-etilsulfanil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina foram dissolvidos em 6 ml de diclorometano, 49,6 mg (1,07 mmol) de ácido fórmico e 188,4 mg (1,93 mmol) de peróxido de hidrogênio a 35 % foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 7 h. A mistura de reação foi diluída com água e misturada por adição com solução de bissulfito de sódio, agitada por 30 min e, então, misturada por adição com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada. A fase orgânica foi removida por separação, a fase aquosa foi extraída duas vezes com diclorometano e as fases orgânicas combinadas foram, então, liberadas do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (80:20 a 0:100) como eluente.
[0539] (logP (neutro): 3,27; MH+: 408; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,32 (t, 3H), 3,93 (q, 2H), 8,00 (t, 1H), 8,18 (t, 1H), 8,35 (d, 1H), 8,51 (d, 1H), 9,03 (s, 1H), 9,04 (s, 1H), 9,40 (s, 1H).2-(3-Etilsulfinil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina
Figure img0052
[0540] O mesmo método descrito para a síntese de 2-(3- etilsulfonil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina também foi usado para obter o derivado de sulfóxido correspondente 2-(3-etilsulfinil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina.
[0541] (logP (neutro): 2,98; MH+: 492; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,25 (t, 3H), 2,93-3,02 (m, 1H), 3,47-3,56 (m, 1H), 7,90 (t, 1H), 8,05 (t, 1H), 8,37-8,41 (m, 2H), 8,99 (s, 1H), 9,03 (s, 1H), 9,10 (s, 1H).2-(3-Etilsulfanil-2-quinolil)-6-metiloxazolo[5,4-b]piridina
Figure img0053
[0542] 172 mg (0,36 mmol) de N-(2-cloro-5-metil-3- piridil)-3-etilsulfanilquinolina-2-carboxamida foram dissolvidos em 6 ml de dimetilformamida, 38,9 mg (0,36 mmol) de carbonato de sódio foram adicionados e a mistura foi agitada a 145 °C por 4 h. A mistura foi adicionada à água gelada e extraída duas vezes com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas foram lavadas com água e secas sobre sulfato de sódio, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila como eluente.
[0543] (logP (neutro): 4,36; MH+: 376; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,38 (t, 3H), 3,22 (q, 2H), 7,75-7,85 (m, 2H), 8,09 (d, 1H), 8,17 (d, 1H), 8,55 (s, 1H), 8,97 (s, 1H), 9,01 (s, 1H).N-(2-Cloro-5-metil-3-piridil)-3-etilsulfanilquinolina-2- carboxamida (IV-1)
Figure img0054
[0544] 240 mg (1,19 mmol) de 2-cloro-5- (trifluorometil)piridin-3-amina e 357 mg (1,31 mmol) de ácido 3-etilsulfanilquinolina-2-carboxílico foram dissolvidos juntamente a 0,39 ml (4,78 mmol) de piridina em 20 ml de dioxano, 367 mg (2,39 mmol) de cloreto de fosforila foram adicionados, e a mistura foi agitada em refluxo por 90 min. A mistura foi concentrada, o resíduo foi absorvido em acetato de etila e lavado com água, e a fase aquosa foi extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila (80:20 a 40:60) como eluente.
[0545] (logP (neutro): 5,71; MH+: 412; 1H-RMN(400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 1,37 (t, 3H), 3,12 (q, 2H), 7,74-7,84 (m, 2H), 8,07-8,14 (m, 2H), 8,49 (s, 1H), 8,70 (s, 1H), 9,02 (s, 1H), 11,12 (s, 1H).3-(Etilsulfonil)-2-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2- c]pirimidin-2-il]quinolina
Figure img0055
[0546] 3-(Etilsulfanil)-2-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2-c]pirimidin-2-il]quinolina (24 mg, 0,06 mmol) foi dissolvida em 2 ml de diclorometano. Peróxido de hidrogênio (solução aquosa a 35 %, 43 mg, 0,44 mmol) e ácido fórmico (15 mg, 0,32 mmol) foram adicionados e a mistura de reação foi agitada por 12 h. Durante o resfriamento com gelo, 1 ml de solução de bissulfito de sódio a 40 % foi adicionado por gotejamento e a mistura foi agitada por 1 h. As fases foram separadas, e a fase orgânica foi lavada com solução de hidrogenocarbonato de sódio, seca sobre sulfato de sódio e concentrada em um evaporador rotativo. O resíduo foi purificado por cromatografia (eluente: ciclo-hexano, acetato de etila).
[0547] logP (neutro): 2,63; MH+: 407; 1H-RMN (400MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9,70 (s, 1H), 9,23 (s, 1H), 8,74 (s, 1H), 8,41 - 8,39 (m, 2H), 8-21 - 8,19 (m, 1H), 8,08 - 8,04 (m, 1H), 7,87-7,83 (m, 1H), 4,17 - 4,12 (m, 2H), 1,30 - 1,27 (m, 3H).3-(Etilsulfanil)-2-[7-(trifluorometil)imidazo[1,2- c]pirimidin-2-il]quinolina
Figure img0056
[0548] 2-Bromo-1-[3-(etilsulfanil)quinolin-2-il]etanona (453 mg, 0,92 mmol) e 6-(trifluorometil)pirimidin-4-amina (150 mg, 0,92 mmol) foram dissolvidos em 5 ml de terc- butanol, e hidrogenocarbonato de sódio (386 mg, 4,59 mmol) foi adicionado. A mistura de reação foi agitada a 80 °C por 5 h. Após o solvente ter sido removido em um evaporador rotativo, o resíduo foi purificado por cromatografia.
[0549] logP (neutro): 3,24; MH+: 375; 1H-RMN (400MHz, D6-DMSO) δ ppm: 9,68 (s, 1H), 8,80 (s, 1H), 8,37 (s, 2H), 8,02 - 7,99 (m, 2H), 7,75 - 7,70 (m, 1H), 7,66 - 7,62 (m, 1H), 3,16 - 3,10 (m, 2H), 1,34 - 1,30 (m, 3H).2-Bromo-1-[3-(etilsulfanil)quinolin-2-il]etanona
Figure img0057
[0550] Hidrobrometo-perbrometo de piridina (PyBr3, 100 mg, 0,43 mmol) foi dissolvido em 4 ml de ácido acético glacial. HBr (32 % em ácido acético glacial, 0,15 ml) foi adicionado e a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 30 min. Então, 1-[3-(etilsulfanil)quinolin-2-il]etanona (100 mg, 0,43 mmol) dissolvida em 1 ml de ácido acético glacial foi adicionada por gotejamento. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 12 h e, então, concentrada. O resíduo foi absorvido com acetato de etila e lavado com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada e solução de cloreto de sódio saturada. Após a fase orgânica ter sido seca sobre sulfato de sódio, o solvente foi removido em um evaporador rotativo. O resíduo foi convertido na reação subsequente sem purificação adicional.
[0551] logP (ácido): 3,95; MH+: 312 1-[3-(Etilsulfanil)quinolin-2-il]etanona
Figure img0058
[0552] Sob uma atmosfera de argônio, 3-(etilsulfanil)-N- metoxi-N-metilquinolina-2-carboxamida (2,8 g, 8,1 mmol) foi dissolvida em 155 ml de THF seco e resfriada a 0 °C. Brometo de metilmagnésio (3 M em éter dietílico, 8,1 ml, 24,3 mmol) foi vagarosamente adicionado por gotejamento, então, a mistura foi agitada por 2 h a 0 °C. A fim de finalizar a reação, 5 ml de solução de cloreto de amônio foram adicionados gradualmente durante o resfriamento. A fase orgânica foi removida por separação e lavada com solução saturada de cloreto de sódio. O solvente foi removido em um evaporador giratório e o produto bruto foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.
[0553] logP (neutro): 3,31; MH+: 232; 1H-RMN (400MHz, D6-DMSO) δ ppm: 8,38 (s, 1H), 8,08-8,00 (m, 2H), 7,79 - 7,70 (m, 2H), 3,10 - 3,04 (m, 2H), 2,75 (s, 3H), 1,35 - 1,31 (m, 3H).3-(Etilsulfanil)-N-metoxi-N-metilquinolina-2-carboxamida
Figure img0059
[0554] Ácido 3-(etilsulfanil)quinolina-2-carboxílico (240 mg, 1,02 mmol) e cloridrato de N,O-dimetil- hidroxilamina (100 mg, 1,02 mmol) foram dissolvidos em 3 ml de diclorometano e resfriados para 0 °C. 4- Dimetilaminopiridina (DMAP, 150 mg, 1,23 mmol) e cloridrato de N-(dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodi-imida (EDCI, 217 mg, 1,13 mmol) foram adicionados e a mistura de reação foi agitada por 2 h a 0 °C, então, por 12 h à temperatura ambiente. A solução foi lavada uma vez com solução de hidrogenocarbonato de sódio saturada e uma vez com solução de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de sódio e concentrada. O produto bruto foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.
[0555] logP (neutro): 2,17; MH+: 277; 1H-RMN (400MHz, D6-DMSO) δ ppm: 8,46 (s, 1H), 8,02 - 7,98 (m, 2H), 7,78 - 7,75 (m, 1H), 7,70 - 7,64 (m, 1H), 3,51 (s, 3H), 3,32 (s, 3H), 3,12 - 3,05 (m, 2H), 1,28 - 1,24 (m, 3H).Ácido 3-(etilsulfanil)quinolina-2-carboxílico
Figure img0060
[0556] Sob uma atmosfera de argônio, 2,2,6,6- tetrametilpiperidina (5,34 g, 38 mmol) foi dissolvido em 50 ml de THF seco e resfriado a -25 °C. n-Butil-lítio (2,5 M em hexano, 2,44 g, 38,1 mmol, 15,2 ml) foi adicionado por gotejamento e a mistura foi agitada a -25 °C por 20 min. Então, ácido quinolina-2-carboxílico (3,00 g, 17,3 mmol) dissolvido em 20 ml de THF foi adicionado por gotejamento e a mistura foi agitada a -25 °C por mais 30 min. Dissulfito de dietila (5,29 g, 43,3 mmol) foi adicionado por gotejamento e, após agitação a -25 °C por 30 min, a mistura foi amornada gradualmente até a temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada em um evaporador rotativo e o resíduo foi absorvido em 100 ml de ciclo-hexano/éter dietílico (3:7). Os sólidos remanescentes foram isolados por filtração. Água foi adicionada, e solução de HCl a 2,5 M foi adicionada até que um pH de 4 fosse obtido. A solução aquosa foi extraída três vezes com diclorometano. Os extratos orgânicos combinados foram secos sobre sulfato de sódio e o solvente foi removido em um evaporador rotativo. O produto bruto foi usado na reação subsequente sem purificação adicional.
[0557] logP (neutro): 0,48; MH+: 234; 1H-RMN (400MHz, D6-DMSO) δ ppm: 8,43 (s, 1H), 8,03 - 8,00 (m, 2H), 7,78 - 7,74 (m, 1H), 7,70 - 7,67 (m, 1H), 3,13 - 3,07 (m, 2H), 1,32 - 1,28 (m, 3H).3,6-Bis(etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-1,8-naftiridina
Figure img0061
[0558] 35 mg (0,078 mmol) de 3,6-bis(etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-1,8- naftiridina foram dissolvidos em 3,5 ml de diclorometano, 18 mg (0,39 mmol) de ácido fórmico e 53 mg (0,545 mmol) de peróxido de hidrogênio foram adicionados à temperatura ambiente, e, então, a mistura foi agitada à temperatura ambiente por 18 h. A mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo- hexano/acetato de etila como eluente.
[0559] logP (neutro): 2,21; MH+: 514; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 1,29 (t, 3H), 1,33 (t, 3H), 3,41 (q, 2H), 3,92 (q, 2H), 4,00 (s, 3H), 8,22 (s, 1H), 9,155 (s, 1H), 9,26 (d, 1H), 9,43 (s, 1H), 9,65 (d, 1H).3,6-Bis(etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H- imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-1,8-naftiridina
Figure img0062
[0560] 255 mg (0,493 mmol) de 3,6-dicloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-1,8- naftiridina e 156 mg (1,48 mmol) de etanotiolato de sódio foram agitados em 14,2 ml de DMF à temperatura ambiente sob argônio por 2 h. Água foi adicionada e a mistura foi extraída duas vezes com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio e liberadas di solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de ciclo-hexano/acetato de etila como eluente.
[0561] logP (neutro): 3,23; MH+: 450; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 1,34 (t, 3H), 1,42 (t, 3H), 3,10 (q, 2H), 3,19 (q, 2H), 4,06 (s, 3H), 8,15 (d, 1H), 8,18 (s, 1H), 8,29 (s, 1H), 8,92 (d, 1H), 9,10 (s, 1H).3,6-Dicloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)-3H-imidazo[4,5- c]piridin-2-il]-1,8-naftiridina (V-3)
Figure img0063
[0562] 310 mg (1,62 mmol) de N3-metil-6- (trifluorometil)piridina-3,4-diamina, 512 mg (2,11 mmol) de ácido 3,6-dicloro-1,8-naftiridina-2-carboxílico e 622 mg (3,24 mmol) de cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodi-imida (EDCI) foram agitados em 18 ml de piridina a 120 °C por 18 h. 140 mg (0,811 mmol) de ácido para-toluenossulfônico foram adicionados e a mistura de reação foi agitada a 120 °C por 18 h. A mistura foi diluída com acetonitrila, filtrada e liberada do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de diclorometano/metanol como eluente.
[0563] logP (neutro): 2,44; MH+: 398; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 4,03 (s, 3H), 8,22 (s, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,65 (s, 1H), 9,13 (s, 2H).Ácido 3,6-dicloro-1,8-naftiridina-2-carboxílico (III-1)
Figure img0064
[0564] 990 mg (3,85 mmol) de 3,6-dicloro-1,8- naftiridina-2-carboxilato de metila e 184 mg (7,70 mmol) de hidróxido de lítio foram agitados em 6,9 ml de tetra- hidrofurano e 2,3 ml de água à temperatura ambiente por 18 h. Uma solução aquosa de ácido clórico 1 N foi adicionada, e a mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. Tolueno foi adicionado duas vezes ao resíduo e a mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida.
[0565] logP (ácido): 0,70; MH+: 243; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 8,39 (m, 1H), 8,49 (s, 1H), 9,07 (m, 1H).3,6-Dicloro-1,8-naftiridina-2-carboxilato de metila (XXXI1)
Figure img0065
[0566] 2,37 g (12,6 mmol) de 1,8-naftiridina-2- carboxilato de metila e 1,93 g (14,5 mmol) de N- clorosuccinimida foram agitados em 118 ml de acetonitrila a 60 °C por 18 h. A mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de acetato de etila/metanol como eluente.
[0567] logP (neutro): 1,93; MH+: 257; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 4,01 (s, 3H), 8,71 (d, 1H), 8,845 (s, 1H), 9,20 (d, 1H).1,8-Naftiridina-2-carboxilato de metila (XXII-1)
Figure img0066
[0568] 600 mg (3,44 mmol) de ácido 1,8-naftiridina-2- carboxílico e 0,754 ml (10,3 mmol) de cloreto de tionila foram agitados em 15 ml de metanol a 60 °C por 6 h. A mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. Éter metil terc-butílico foi adicionado ao resíduo e a mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida.
[0569] logP (neutro): 0,77; MH+: 189; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 4,00 (s, 3H), 7,84 (dd, 1H), 8,27 (d, 1H), 8,70 (dd, 1H), 8,76 (d, 1H), 9,28 (m, 1H).Ácido 1,8-naftiridina-2-carboxílico (XXX-1)
Figure img0067
[0570] 3,00 g (24,6 mmol) de 2-aminonicotinaldeído e4,44 ml (49,1 mmol) de piruvato de metila foram agitados em 30 ml de etanol e 5,0 ml de água a 0 °C. 30 ml (90,0 mmol) de uma solução aquosa de hidróxido de sódio 3 N foram adicionados e a mistura de reação foi agitada à TA por 18 h. A mistura foi ajustada ao pH = 1 a 0 °C com cerca de 50 ml de uma solução aquosa de ácido clórico 1 N, liberada de etanol sob pressão reduzida e filtrada.
[0571] logP (ácido): -0,12; MH+: 175; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 7,72 (dd, 1H), 8,30 (d, 1H), 8,495 (dd, 1H), 8,62 (d, 1H), 9,22 (m, 1H).3,6-Dicloro-1,5-naftiridina-2-carboxilato de metila (XXXI2)
Figure img0068
[0572] 1,07 g (5,69 mmol) de 1,5-naftiridina-2-carboxilato de metila e 873 mg (6,54 mmol) de N- clorosuccinimida foram agitados em 100 ml de acetonitrila a 60 °C por 18 h. A mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de acetato de etila/metanol como eluente.
[0573] logP (neutro): 2,46; MH+: 257; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 4,02 (s, 3H), 8,49 (m, 1H), 8,61 (s, 1H), 9,01 (d, 1H).1,5-Naftiridina-2-carboxilato de metila (XXII-2)
Figure img0069
[0574] 1,00 g (5,74 mmol) de ácido 1,5-naftiridina-2-carboxílico e 1,26 ml (17,2 mmol) de cloreto de tionila foram agitados em 15 ml de metanol a 60 °C por 6 h. A mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida. Éter metil terc-butílico foi adicionado ao resíduo e a mistura foi liberada do solvente sob pressão reduzida.
[0575] logP (neutro): 0,92; MH+: 189; 1H-RMN (400 MHz, CD3CN) δ ppm: 4,04 (s, 3H), 8,19 (dd, 1H), 8,57 (d, 1H), 9,06 (dd, 1H), 9,15-9,19 (m, 2H).7-Cloro-3-etilsulfonil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina
Figure img0070
[0576] 6-Cloro-3-etilsulfanil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina (250 mg, 0,59 mmol, mistura com bissulfito) foi dissolvida em diclorometano (20 ml), e, então, ácido fórmico (136 mg, 2,95 mmol) e H2O2 (402 mg, 4,13 mmol) foram adicionados. A mistura foi agitada à TA por 14 h e lavada com solução de tiossulfato de sódio. A fase orgânica foi removida, seca sobre Na2SO4 e concentrada. Os sólidos foram triturados com MeCN, filtrados e secos sob pressão reduzida, produzindo o composto titular como um produto claro.
[0577] (logP (neutro): 2,63; MH+: 455; 1H-RMN (400 MHz,CDCl3): δ 9,05 (s, 1H), 8,79 (s, 1H), 8,57 (s, 1H), 8,23(dd, 1H), 8,14 (d, 1H), 8,12 (d, 1H), 4,11 (s, 3H), 3,26(q, 2H), 1,34 (t, 3H).3,6-Bis(etilsulfonil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina
Figure img0071
[0578] 3,6-Bis(etilsulfanil)-2-[3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina (25 mg, 0,05 mmol) foi dissolvido em diclorometano (5 ml), e, então, ácido fórmico (13 mg, 0,27 mmol) e H2O2 (38 mg, 0,39 mmol) foram adicionados. A mistura foi agitada à TA por 14 h e lavada com solução de tiossulfato de sódio. A fase orgânica foi removida, seca sobre Na2SO4 e concentrada, produzindo o composto titular como um produto claro.
[0579] (logP (neutro): 2,58; MH+: 513; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 9,25 (s, 1H), 9,05 (s, 1H), 8,79 (d, 1H), 8,44 (m, 1H), 8,42 (m, 1H), 8,15 (s, 1H), 4,00 (s, 3H), 3,91 (q, 2H), 3,29 (q, 2H), 1,42 (t, 3H), 1,38 (t, 3H).6-Cloro-3-etilsulfanil-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina & 3,6-bis(etilsulfanil)-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina
Figure img0072
[0580] 3,6-Dicloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]quinolina (0,20 g, 0,50 mmol) foi dissolvida em DMF (5 ml), e etilmercaptano de sódio (0,169 g, 2,01 mmol) foi adicionado. A mistura de reação foi agitada à TA por 14 h, diluída com ciclo-hexano/acetato de etila e filtrada. O filtrado foi concentrado. A purificação por cromatografia em coluna do material bruto por meio de CLAE preparativa com um gradiente de MeCN/água como eluente produziu os dois compostos titulares como uma mistura, a qual foi convertida novamente sem purificação adicional.
[0581] (logP (neutro): 3,99; MH+: 423.
[0582] (logP (neutro): 4,35; MH+: 423.3,6-Dicloro-2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il]quinolina (V-4)
Figure img0073
[0583] Ácido 3,6-dicloroquinolina-2-carboxílico (1,00 g, 4,13 mmol), N3-metil-6-(trifluorometil)piridina-3,4-diamina (0,61 g, 3,17 mmol) e EDCI*HCl (0,61 g, 3,17 mmol) foram dissolvidos em piridina (20 ml), ácido p-toluenossulfônico (0,60 g, 3,17 mmol) foi adicionado e, então, a mistura foi agitada a 120 °C por 9 h. Após resfriamento até TA, a acetonitrila foi adicionada e a suspensão obtida foi filtrada. O filtrado foi concentrado e o resíduo foi liberado de sais por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de CH2Cl2/MeOH como eluente. O produto cru obtido foi convertido novamente sem purificação adicional.
[0584] (logP (neutro): 3,53; MH+: 397; 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 9,31 (s, 1H), 8,91 (s, 1H), 8,34 (s, 1H), 8,29 (d, 1H), 8,20 (d, 1H), 7,95 (dd, 1H), 4,03 (s, 3H).Ácido 3,6-dicloroquinolina-2-carboxílico (III-2)
Figure img0074
[0585] Uma solução de NaClO2 (6,02 g, 66,7 mmol) e NaH2PO4 (8,00 g, 66,7 mmol) em água (25 ml) foi adicionada a 0 °C a uma solução de 3,6-dicloroquinolina-2-carbaldeído (3,00 g, 13,33 mmol) em t-BuOH (30 ml). A mistura foi amornada gradualmente até TA e agitada nessa temperatura por 3 h. Após a adição de água, o produto foi extraído com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de NaHSO3 e solução aquosa saturada de NaCl, secas sobre Na2SO4 e concentradas. O produto cru foi convertido novamente sem purificação adicional.
[0586] MH+: 240; 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 7,86-7,89 (dd, J = 2,4 & 9,04 Hz, 1H), 8,09-8,11 (d, J = 9,08 Hz, 1H), 8,17 (d, J = 2,36 Hz, 1H), 8,71 (s, 1H), 14,26 (s l, 1H).3,6-Dicloroquinolina-2-carbaldeído
Figure img0075
[0587] A uma solução de 3,6-dicloro-2-metilquinolina (3,00 g, 14,2 mmol) em 1,4-dioxano (30 ml) foi adicionado SeO2 (4,73 g, 42,7 mmol). A mistura obtida foi refluxada por 3 h e, então, concentrada até a secura. O produto cru foi absorvido com água. O sólido branco precipitado foi filtrado, lavado com hexano e seco sob pressão reduzida.
[0588] MH+: 226; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 7,72-7,75 (dd, J = 2,28 & 9,0 Hz, 1H), 7,80-7,81 (d, J = 2,2 Hz, 1H), 8,17-8,19 (d, J = 9,24 Hz, 1H), 8,2 (s, 1H), 10,37 (s, 1H). 3,6-Dicloro-2-metilquinolina
Figure img0076
[0589] A uma solução de 5-cloro-2-metil-1H-indol (5,00 g, 30,3 mmol) e TEBAC (0,60 g, 0,300 mmol) em CHCl3 (150 ml) foi adicionado, a 0 °C, NaOH em água. A mistura foi agitada a 0 °C por 3 h e, então, à TA por 14 h. A mistura de reação foi, então, adicionada gradualmente à água gelada e extraída com clorofórmio. A fase orgânica foi lavada com água, seca sobre Na2SO4 e concentrada em um evaporador rotativo. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de hexano/acetato de etila como eluente.
[0590] MH+: 212; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 2,78 (s, 3H), 7,58-7,61 (dd, J = 2,32 & 9,0 Hz, 1H), 7,68-7,69 (d, J = 2,28 Hz, 1H), 7,91-7,94 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 8,01 (s, 1H).Ácido 3,7-dicloroquinolina-2-carboxílico (III-3)
Figure img0077
[0591] Uma solução de NaClO2 (6,02 g, 66,7 mmol) e NaH2PO4 (8,00 g, 66,7 mmol) em água (25 ml) foi adicionada a 0 °C a uma solução de 3,7-dicloroquinolina-2-carbaldeído (3,00 g, 13,33 mmol) em t-BuOH (30 ml). A mistura foi amornada gradualmente até TA e agitada nessa temperatura por 3 h. Após a adição de água, o produto foi extraído com diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução aquosa saturada de NaHCO3 e solução aquosa saturada de NaCl, secas sobre Na2SO4 e concentradas. O produto cru foi convertido novamente sem purificação adicional.
[0592] MH+: 241; 1H-RMN (400 MHz, D6-DMSO) δ ppm: 14,29 (l, 1H), 8,81 (s, 1H), 8,18 (d, 1H), 8,08 (d, 1H), 7,79 (dd, 1H).3,7-Dicloroquinolina-2-carbaldeído
Figure img0078
[0593] A uma solução de 3,7-dicloro-2-metilquinolina (3,00 g, 14,2 mmol) em 1,4-dioxano (30 ml) foi adicionado SeO2 (4,73 g, 42,7 mmol). A mistura obtida foi refluxada por 3 h e, então, concentrada até a secura. O produto cru foi absorvido com água. O sólido branco precipitado foi filtrado, lavado com hexano e seco sob pressão reduzida.
[0594] MH+: 226; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 7,64-7,67 (dd, J = 1,96 & 8,76 Hz, 1H), 7,76-7,78 (d, J = 8,84 Hz, 1H), 8,24-8,25 (d, J = 1,92 Hz, 1H), 8,26 (s, 1H), 10,36 (s, 1H).3,7-Dicloro-2-metilquinolina
Figure img0079
[0595] A uma solução de 6-cloro-2-metil-1H-indol (5,00 g, 30,3 mmol) e TEBAC (0,60 g, 0,300 mmol) em CHCl3 (150 ml) foi adicionado, a 0 °C, NaOH em água. A mistura foi agitada a 0 °C por 3 h e, então, à TA por 14 h. A mistura de reação foi, então, adicionada gradualmente à água gelada e extraída com clorofórmio. A fase orgânica foi lavada com água, seca sobre Na2SO4 e concentrada em um evaporador rotativo. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de hexano/acetato de etila como eluente.
[0596] MH+: 214; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 2,79 (s, 3H), 7,44-7,47 (dd, J = 2,08 & 8,72 Hz, 1H), 7,63-7,65 (d, J = 8,72 Hz, 1H), 7,99-8,00 (d, J = 1,92 Hz, 1H), 8,07 (s, 1H).6-Cloro-2-metil-1H-indol
Figure img0080
[0597] A uma solução de 1-(4-cloro-2-nitrofenil)propan- 2-ona (10,0 g, 46,9 mmol) em EtOH/H2O (1:1, 50 ml) foram adicionados, a 0 °C, ácido acético glacial (50 ml) e pó de ferro (12,4 g, 234,7 mmol). A mistura de reação obtida foi, então, agitada a 100 °C por 4 h. A mistura foi concentrada, e o resíduo foi diluído com água e extraído com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com água, seca sobre Na2SO4 e, então, concentrada. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de hexano/acetato de etila como eluente.
[0598] MH+: 166; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 2,42 (s, 3H), 7,00-7,02 (dd, J = 1,84 & 8,36 Hz, 1H), 7,25 (s, 1H), 7,37-7,39 (d, J = 8,36 Hz, 1H), 7,84 (bs, 1H).1-(4-Cloro-2-nitrofenil)propan-2-ona
Figure img0081
[0599] 2-(2-Nitro-4-clorofenil)-3-oxobutirato de etila (28,0 g, 98,2 mmol) foi adicionado a 0 °C a uma solução de ácido acético glacial (60 ml) e ácido sulfúrico (40 ml). A mistura de reação foi, então, agitada a 100 °C por 8 h. Após resfriamento à TA, a mistura foi adicionada gradualmente à água gelada e extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, secas sobre Na2SO4 e liberadas do solvente. O produto cru foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com um gradiente de hexano/acetato de etila como eluente.
[0600] MH+: 212; 1H-RMN (400 MHz, CDCl3): δ 2,32 (s, 3H), 4,09 (s, 2H), 7,19-7,21 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,54-7,57 (dd, J = 2,2 & 8,2 Hz, 1H), 8,11 (d, J = 2,16 Hz, 1H).2-(2-Nitro-4-clorofenil)-3-oxobutirato de etila
Figure img0082
[0601] Acetoacetato de etila (8,16 g, 62,8 mmol) foi adicionado a 0 °C a uma suspensão de Cs2CO3 (51,2 g, 157,1 mmol) em DMF (150 ml). Após aquecimento à TA, 1,4-dicloro- 2-metilbenzeno (10,0 g, 52,4 mmol) foi vagarosamente adicionado por gotejamento. A mistura de reação obtida foi, então, aquecida 80 °C por 4 h. Para arrefecimento brusco, a mistura foi adicionada à água gelada e extraída com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, secas sobre Na2SO4 e concentradas. O resíduo foi convertido novamente sem purificação adicional.
[0602] MH+: 286.
[0603] Em analogia aos exemplos e de acordo com os processos de preparação descritos acima, os seguintes compostos da fórmula (I) podem ser obtidos:
Figure img0083
Figure img0084
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Preparação de N2-metil-5-(trifluorometoxi)piridina-2,3-diamina (II-1)
Figure img0093
Etapa a)
[0604] 24 g (120 mmol) de 2-cloro-5- (trifluorometoxi)piridina, 19,1 g (150 mmol) de N- metilcarbamato de terc-butila e 17,5 g (180 mmol) de terc- butóxido de sódio foram dissolvidos em 400 ml de tolueno, 2,8 g (3 mmol) de tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0) e 1,73 g (3 mmol) de Xantphos foram adicionados sob argônio, e a mistura foi agitada a 100-105 °C por 12 h. Subsequentemente, a mistura foi filtrada através de Celite e o solvente foi destilado sob pressão reduzida.
Etapa b)
[0605] A 100 ml de uma solução de ácido sulfúrico resfriada a 0 °C foram adicionados 30 g (103 mmol) de N- metil-N-[5-(trifluorometoxi)-2-piridil]carbamato de terc- butila e, então, 10,4 ml (166 mmol) de ácido nítrico concentrado. A mistura foi agitada a 5-10 °C por 2 h e misturada por adição com água gelada. A solução foi neutralizada com hidróxido de sódio e extraída com acetato de etila. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por purificação por cromatografia em coluna com uma mistura de clorofórmio/hexano (1:2) como eluente.
Etapa c)
[0606] Uma mistura de 10,0 g (42,2 mmol) de N-metil-N- [3-nitro-5-(trifluorometoxi)-2-piridil]carbamato de terc- butila e 0,7 g de paládio/carvão (10 %) foi agitada em 250 ml de metanol sob uma atmosfera de hidrogênio à temperatura ambiente por 2 h. Subsequentemente, a mistura foi filtrada através de Celite e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. A purificação adicional do produto foi realizada por destilação a vácuo a 88-90 °C e 0,01 kPa (0,1 mbar).
[0607] 1H RMN(400 MHz, CDCl3, ppm): δ 7,70 (d, J = 0,8 Hz, 1 H), 6,75 (d, J = 0,8 Hz, 1 H), 4,20 (l, s,, 1 H), 3,32 (l, s,, 2 H), 3,00 (s, 3 H). Essa medição do espectro de RMN foi realizada em um Bruker Avance 3300 equipado com uma sonda líquida de banda larga de 5 mm.
[0608] Os valores de logP são medidos de acordo com a Diretriz de EEC 79/831 Anexo V.A8 por CLAE (cromatografia líquida de alto desempenho) em uma coluna de fase reversa (C 18). Temperatura: 55 °C.
[0609] A determinação de LC-MS na faixa ácida é realizada a pH 2,7 com o uso de ácido fórmico aquoso a 0,1 % e acetonitrila (contém ácido fórmico a 0,1 %) como eluentes; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %. Chamado de logP (HCOOH) na tabela.
[0610] A determinação por LC-MS na faixa neutra é realizada a pH 7,8 com solução aquosa de hidrogencarbonato de amônio 0,001 molar e acetonitrila como eluentes; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %. Chamado de logP (neutro) na tabela.
[0611] A calibração é executada com o uso de alcan-2- onas não ramificadas (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (valores de logP determinados com base nos tempos de retenção por interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).
[0612] Os dados de RMN dos exemplos selecionados são listados em forma convencional (valores δ, divisão de multipleto, número de átomos de hidrogênio) ou como listas de pico de RMN.
[0613] Em cada caso, o solvente em que o espectro de RMN é registrado foi estabelecido.
[0614] Método de lista de pico de RMN
[0615] Os dados de 1H RMN de exemplos selecionados sãorelatados na forma de listas de pico de 1H RMN. Para cada pico de sinal, primeiro o valor δ em ppm e, então, a intensidade de sinal em parênteses são listados. Os pares de números de valor δ-intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro por pontos e vírgulas.
[0616] A lista de pico para um exemplo tem, portanto, a forma de:
[0617] δ1 (intensidadel); δ2 (intensidade2); ; δi(intensidadei); ; δn (intensidaden)
[0618] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades de sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso no espectro.
[0619] A calibração do deslocamento químico de espectros de 1H RMN é realizada com o uso de tetrametilssilano e/ou o deslocamento químico do solvente, particularmente no caso de espectros que são medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilssilano pode, mas não precisa ocorrer em listas de pico de RMN.
[0620] As listas dos picos de 1H RMN são similares às impressões de 1H-RMN convencionais e, dessa forma, contêm usualmente todos os picos listados em uma interpretação de RMN convencional.
[0621] Além disso, como as impressões de 1H RMN convencionais, as mesmas podem mostras sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos-alvo que são fornecidos de modo semelhante pela invenção, e/ou picos de impurezas.
[0622] No relatório dos sinais de composto dentro da faixa de delta de solventes e/ou água, as presentes listas de picos de 1H RMN mostram os picos de solvente padrão, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que têm usualmente uma alta intensidade em média.
[0623] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas usualmente têm uma menor intensidade em média do que os picos dos compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).
[0624] Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, então, auxiliar na identificação da reprodução de nosso processo de preparação com referência a "perfis cromatográficos de subproduto".
[0625] Um especialista que calcula os picos dos compostos endereçados por métodos conhecidos (MestreC, simulação de ACD, mas também com valores esperados empiricamente avaliados) pode, se requerido, isolar os picos dos compostos endereçados, opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à escolha de pico em questão em interpretação de 1H RMN convencional.
[0626] Mais detalhes das listas de pico de 1H RMN podem ser encontrados no Research Disclosure Database [Banco de Dados de Revelação de Pesquisa] Número 564025.Exemplo I-1:1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ=9,338(4,4);9,320(3,8);8,518(1,5);8,498(1,6);8,328(4,0);8, 300 (1,5);8,278 (2,0);8,172(0,9);8,168(0,9) ;8,154 (1,2);8,15 1(1,6);8,133(0,8);8,130(0,8);7,993(1,0);7,991(1,0);7,973( 1,7);7,955 (0,8);7,953 (0,8);3,927(16,0);3,864(1,0);3,846(3 ,4);3,827(3,4);3,809(1,0);3,321(49,5);2,672(0,4);2,525(0, 9);2,512(22,4);2,507(46,3);2,503(61,4);2,498(44,5);2,494( 21,5);2,330(0,4);2,074(1,7);1,252(3,6);1,234(8,1);1,215(3 ,5) ,-0,000 (1,7) Exemplo I-2:1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ=9,289(4,1);8,816(0,4);8,584(4,4);8,317(4,4);8,290(0,7);8, 135(0,5);8,107(3,4);8,085(3,9);7,953 (0,4);7,838(0,8);7,82 3(1,4);7,820(1,7);7,799(1,3);7,776(1,3);7,774(1,3);7,756( 1,6);7,736(0,7);7,572(0,3);6,839(0,4);4,029(16,0);3,385(0 ,8);3,333(91,2);3,324(82,2);3,151(1,2);3,133(3,8);3,115(3 ,9);3,096(1,3);2,891(2,9);2,879(0,8);2,811(0,6);2,799(0,6 );2,732(2,0);2,671(0,7);2,667(0,6);2,507(91,1);2,502(120, 9);2,498(95,2);2,329(0,7);1,316(0,5);1,310(0,3);1,298(0,9 );1,285(4,1);1,267(8,5);1,249(4,0);1,169(0,3);0,000(1,3) Exemplo I-3:1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ=9,382(0,4);9,321(4,0);8,471(1,3);8,466(0,9);8,458(1,4);8, 454 (1,0) ,-8,447 (1,5);8,439(0,3) ;8,401 (1,2);8,395(1,0);8,39 0(1,8);8,382(1,3);8,377(1,8);8,370(0,6);8,333(4,2);8,265( 0,6);8,252(2,6);8,248(1,9);8,240(2,2);8,233(1,6);8,228(2, 3);8,216(0,4);5,754(0,7);4,390(1,7);3,993(16,0);3,847(1,2 );3,829(4,0);3,810(4,0);3,792(1,2);3,317(37,4);2,676(0,4) ;2,671(0,5);2,667(0,4);2,506(58,3);2,502(77,1);2,497(58,9 ) ;2,333(0,4);2,329(0,5) ;2,324 (0,4) ;1,425 (0,4) ;1,406 (0,9); 1,388(0,4);1,289(4,1);1,270(8,8);1,252(4,0);0,000(2,9) Exemplo I-4: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,331(3,4);8,368(3,5);8,366(3,6);8,184(1,3);8,181(1,4);8, 163(1,6);8,161(1,6);8,086(1,2);8,084(1,3);8,065(1,7);8,06 3(1,7);7,980(0,9);7,976(1,0);7,963(1,2);7,959(1,6);7,956( 0,8);7,942 (0,9);7,93 8(0,9);7,872(1,1);7,868(1,1) ;7,854(0, 9);7,851(1,6);7,848(1,1);7,834(0,7);7,830(0,7);4,178(16,0 );3,327(2,2);3,317(49,6);3,309(4,9);3,290(4,0);3,272(1,3) ;2,671(0,4);2,511(24,5);2,507(48,6);2,502(65,4);2,498(49, 8);2,493(25,2);2,472(0,5);2,329(0,4);1,398(0,4);1,384(4,1 );1,366(8,9);1,347(4,0);0,146(0,3);0,008(3,7);0,000(82,5) ;-0,008(3,5);-0,150(0,4) Exemplo I-5: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,342 (4,1);8,924 (2,2);8,921(2,2);8,712(2,2);8,708(2,2);8, 518(1,4);8,498(1,5);8,304(1,3);8,283(1,8);8,172(0,9);8,16 8(0,9) ;8,154 (1,1) ;8,151 (1,5) ;8,147 (0,8) ;8,133(0,9);8,129( 0,8);7,992(1,0);7,989(1,0);7,971(1,6);7,969(1,1);7,954(0, 8);7,951(0,8);5,756(0,9);3,903(0,9);3,884(3,2);3,866(3,2) ;3,847(1,0);3,833(16,0);3,323(80,9);2,676(0,3);2,672(0,4) ;2,667(0,3);2,525(1,0);2,511(25,5);2,507(54,0);2,502(75,3 );2,498(55,4);2,493(25,9);2,329(0,5);1,265(3,3);1,246(7,6 );1,228(3,3);0,008(0,5);0,000(17,4);-0,009(0,6) Exemplo I-6: 1H-RMN(400,0 MHz, CDCI3): δ = 9,245(4,5); 9,045(3,7);8,795(2,5);8,791(2,5);8,464(1,0);8, 442 (3,3);8,426(2,5);8,421(2,3);8,403(0,8);8,399(0,8);8,14 8(3,9);7,265(14,1);5,301(0,7);3,996(16,0);3,939(1,0);3,92 1(3,5);3,902(3,6);3,884(1,1);3,319(1,1);3,300(3,6);3,281( 3,7);3,263(1,2);1,624(11,0);1,440(3,6);1,421(7,7);1,402(6 ,1);1,382(8,0);1,364(3,6);1,255(0,9);0,000(0,5) Exemplo I-7: 1H-RMN(601,6 MHz, CDClβ): δ= 9,014(3,6);8,996(4,2);8,211(2,0);8,197(2,3);8,128(6,8);7, 970(2,0);7,966(1,5);7,955 (1,8);7,952 (1,3);7,265(1,8);7,26 1(4,8);5,302(0,6);5,298(1,5);3,950(16,0);3,872(1,2);3,859 (3,8);3,847(3,8);3,835(1,2);1,565(3,0);1,401(3,9);1,388(8 ,0);1,376(3,7);1,257(0,4);0,004(1,9);0,000(5,0) Exemplo I-8: 1H-RMN(601,6 MHz, CDClβ): δ= 9,053(3,3);8,793(2,3);8,792(2,5);8,790(2,4);8,565(3,7);8, 227(3,4),-8,226(3,4) ;8,153 (1,0);8,150(1,1);8,138(2,0);8,13 6(2,1);8,108(2,8);8,094(1,6);7,265(6,5);5,299(1,2);4,114( 16,0);4,011(0,4);3,938(0,4);3,279(1,1);3,267(3,6);3,254(3 ,6);3,242(1,2);1,612(2,0);1,370(3,7);1,357(7,9);1,345(3,7 );1,322(0,5);1,256(0,4);0,000(4,7) Exemplo I-9: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 9,340(4,1);8,840(2,5);8,685(1,7);8,663(2,1);8,490(1,7);8, 485(1,6);8,468(1,3);8,463(1,4);8,357(4,4);8,315(0,5);4,09 6(0,4);4,025(16,0);3,896(1,1);3,877(3,9);3,859(3,9);3,840 (1,2);3,320 (70,9);2,676 (1,0);2,671(1,4);2,666 (1,0) ;2,524 ( 3,5);2,510(79,2);2,506(167,8);2,502(236,0);2,497(178,5);2 ,333(1,0);2,328(1,4);2,324(1,0);1,305(4,1);1,287(8,9);1,2 68(4,0);1,235(0,9);0,146(0,7);0,008(5,0);0,000(162,7);- 0,008 (6,4) ;-0,150(0,7) Exemplo I-10: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,344 (8,5);8,520 (1,5);8,501(1,6);8,360 (4,4);8,358 (4,3);8, 297(1,5);8,276(2,0);8,173(0,9);8,170(0,9);8,156(1,2);8,15 2(1,6);8,135(0,9);8,131(0,9);7,996 (1,1);7,993 (1,1);7,975( 1,7);7,958 (0,8);7,955 (0,8);3,929(16,0);3,873(1,0) ;3,854 (3 ,4);3,836(3,5);3,817(1,0);3,319(42,6);2,675(0,9);2,671(1, 2);2,666(0,9) ;2,524 (2,9);2,519(4,5) ;2,511(74,4);2,506(154 ,2);2,502(204,0);2,497 (145,1) ;2,493(69,5);2,333(0,9);2,32 8(1,2);2,324(0,9);1,398(8,1);1,251(3,6);1,232(8,1);1,214( 3,5);0,146(0,3);0,008(2,3);0,000(74,8);-0,008(2,7);- 0,150 (0,3) Exemplo I-11: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,701(6,1);9,234(8,6);8,736(9,1);8,412(3,2);8,395(8,0);8, 206(2,9);8,184(4,0);8,084(1,9);8,081(1,9);8,067(2,4);8,06 4(3,2);8,046 (1,7) ;8,043 (1,6);7,871(2,1);7,869(2,1);7,851( 3,4);7,833(1,7);7,831(1,6);5,758(0,9);4,174(1,9);4,156(6, 5);4,137(6,5);4,119(2,0);4,099(0,5);4,085(0,4);3,322(51,5 );3,176(2,4);3,163(2,3);2,676(0,6);2,672(0,8);2,667(0,6); 2,525(2,1);2,507(108,3);2,503 (142,1) ;2,498(103,3);2,334(0 ,6);2,329(0,8);2,325(0,6);1,305(7,2);1,286(16,0);1,268(7, 1);1,259(1,4);1,241(1,0);1,233(1,0);0,880(0,6);0,008(0,9) ,-0,000 (29,2) ,--0,009(1,2) Exemplo I-12: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,308(4,8);8,502(1,7);8,482(1,8);8,282(1,6);8,261(2,2);8, 151(4,0) ;8,134 (1,7);8,116(0,8);8,113(0,9);7,984 (1,9);7,97 0(1,4);7,963 (2,4);7,952(1,8);7,932(0,9) ;7,753 (1,7);7,732( 1,4);3,926(1,0);3,908(3,5);3,889(3,5);3,871(1,1);3,817(16 ,0);3,320(31,9);2,670(1,3);2,666(1,1);2,523(2,9);2,506(16 7,3);2,501(228,6);2,497(175,1);2,332(1,0);2,328(1,3);2,32 4(1,1);1,397(2,8);1,253(3,6);1,235(8,0);1,217(3,6);0,146( 0,4);0,008(2,2);0,000(74,0);-0,150(0,4) Exemplo I-13: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,396(8,7) ;9,044 (6,3);9,032(5,5);8,522(3,1);8,502(3,3);8, 360(3,1);8,339(4,0);8,203(1,8);8,200(1,8);8,185(2,4);8,18 2(3,2);8,164(1,8);8,161(1,7);8,025 (2,1);8,023 (2,1);8,005 ( 3,4);7,987(1,7);3,962(2,1);3,943(7,0);3,925(7,1);3,906(2, 2);3,321(41,5);3,151(0,8);2,676(0,8);2,672(1,1);2,667(0,8 );2,525(2,7);2,507 (143,3) ;2,503(183,1);2,498(133,7);2,334 (0,8);2,329(1,1);2,325(0,8);1,990(0,7);1,397(7,6);1,340(7 ,4);1,322(16,0);1,303(7,1);1,175(0,4);0,000(2,0) Exemplo I-14: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,366(8,9);8,510(3,2);8,490(3,4);8,406(5,6);8,403(5,7);8, 329(3,1);8,308(4,1);8,183(1,9);8,180(1,9);8,165(2,6);8,16 2(3,6);8,157(5,8) ;8,144 (2,1);8,141(2,1);8,135(6,2);8,004 ( 2,2);7,984(3,5);7,966(1,8);7,950(3,3);7,946(3,2);7,929(2, 7);7,925(2,7);4,013(2,0);3,995(6,9);3,976(7,0);3,958(2,1) ;3,322(22,1);2,677(0,5);2,673(0,6);2,508(83,7);2,504(107, 7);2,499(78,2);2,330(0,6);2,326(0,5);1,990(0,5);1,397(15, 1);1,336(7,3);1,317(16,0);1,299(7,1);0,146(0,4);0,008(3,0 );0,000(78,2);-0,008(3,8);-0,14 9(0,4) Exemplo I-15: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 13,544 (4,7);9,270 (10,1) ;8,445 (4,0) ;8,424(4,2);8,256(3,8); 8,235(5,0);8,121(2,3);8,103(3,7);8,082(2,0);7,907(2,6);7, 888 (4,0);7,869 (2,2);7,800 (1,0);7,632 (1,0) ;4,342 (2,2);4,32 4(7,0);4,305(7,1);4,287(2,3);3,319(42,7);2,671(2,2);2,502 (366,5);2,329(2,1);1,397(2,2);1,322(7,5);1,304(16,0);1,28 6(7,5);1,233(0,5);0,000(53,2) Exemplo I-16: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 9,280 (4,8);8,483 (1,6);8,462 (1,8);8,265 (1,6) ;8,244(2,2);8, 139(1,0);8,137(1,0);8,119(1,8);8,101(1,0);8,098(0,9);7,95 2(1,2);7,933(1,8);7,913(1,2);7,906(5,8);7,804(6,0);4,548( 0,7);3,935(1,0);3,917(3,4);3,898(3,5);3,880(1,1);3,763(16 ,0);3,320(48,0);2,675(0,7);2,671(0,9);2,506(120,5);2,502( 157,3);2,497(116,2);2,333(0,7);2,328(0,9);2,324(0,7);2,11 7(2,2);1,304 (0,4) ;1,244 (4,1);1,226 (8,4);1,207 (3,7);1,140( 4,9);0,008(0,8);0,000(16,0) Exemplo I-17: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ = 9,370(8,8);8,513(3,1);8,493(3,3);8,435(5,2);8,339(3,1);8, 318(4,0);8,216(3,6);8,194(4,5);8,186(2,1);8,183(2,0);8,16 9(2,4);8,165(3,2);8,148(1,8);8,144(1,7);8,007(2,1);8,005( 2,2);7,987(6,2);7,967(4,0);4,013(2,0);3,995(6,9);3,976(7, 0);3,958(2,2);3,323(27,9);2,677(0,5);2,672(0,6);2,668(0,5 );2,508(85,4);2,503(111,3);2,499(81,1);2,334(0,5);2,330(0 ,6);1,990(0,6);1,397(4,8);1,338(7,3);1,320(16,0);1,301(7, 2);1,175(0,3);0,000(2,1) Exemplo I-18: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 9,396(8,7);8,872(5,2);8,868(5,4) ;8,524(3,1);8,504(3,4);8, 460(4,0);8,43 8(6,5);8,371(3,4);8,367(3,4) ;8,345(5,2) ;8,32 3(4,1);8,198(1,8);8,195(1,8);8,177(3,2);8,159(1,8);8,156( 1,9);8,022(2,2);8,002(3,4);7,984(1,8);4,038(0,7);4,021(2, 7);4,003(7,1);3,984(6,9);3,965(2,1);3,319(112,3);2,675(1, 5);2,671(2,1);2,667(1,6);2,507(270,1);2,502(351,4);2,498( 258,1);2,333 (1,5);2,329 (2,0);1,989 (2,5) ;1,344 (7,3);1,325( 16,0);1,307(7,2);1,241(1,7);1,193(0,7);1,175(1,4);1,157(0 ,7);0,146(1,6);0,008(18,0);0,000(369,9);-0,008(19,6);- 0,150 (1,7) Exemplo I-19: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,377(9,2) ;8,555(6,3);8,517(3,5);8,496(3,7) ;8,344(5,2);8, 336(3,8);8,323(6,5);8,315(5,1);8,189(2,0);8,187(2,0);8,16 9(3,5);8,151(1,9);8,148(1,9);8,126(3,5);8,105(2,9);8,009( 2,4);7,991(3,7);7,973(1,9);4,038(0,8);4,019(2,7);4,001(7, 2);3,982(7,2);3,964(2,3);3,320(127,4);2,671(1,9);2,502(32 8,7);2,498(252,0);2,329(2,0);1,989(2,9);1,341(7,4);1,322( 16,0);1,304(7,3);1,193(0,8);1,175(1,6);1,158(0,9);0,146(1 ,5);0,000(314,0);-0,150(1,5) Exemplo I-20: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,347(4,5);8,856(2,4);8,851(2,5);8,671(2,5);8,667(2,4);8, 520(1,5);8,501(1,6);8,299(1,5);8,278(2,0);8,172(0,9);8,16 8(0,9) ;8,154 (1,2);8,151(1,6);8,133(0,9);8,130( 0,8);7,990( 1,1);7,972(1,7);7,955 (0,9);4,418(0,4);3,912(0,9);3,894(3, 4);3,876 (3,5);3,857 (1,2) ,-3,844 (16,0);3,320 (26,1);2,676 (0, 6);2,671(0,7);2,667(0,6);2,525(1,9);2,511(47,8);2,507(97, 0);2,502(127,6);2,498(91,3);2,494(44,2);2,333(0,5);2,329( 0,8);1,264(3,5);1,246(8,1);1,235(2,1);1,227(3,8);0,146(0, 6);0,008(4,6);0,000(125,9);-0,008(5,3);-0,150(0,6) Exemplo I-21: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,306(4,5);8,500(1,6);8,480(1,7);8,270(1,5);8,249(2,1);8, 153 (3,5);8,131(1,7);8,113(0,9);8,110(0,8);7,969 (1,1);7,96 7(1,1);7,949 (1,7);7,927 (2,7);7,906 (2,8);7,735 (1,6);7,732 ( 1,6);7,714(1,4);7,710(1,4);3,930(0,9);3,911(3,2);3,893(3, 3);3,875(1,0);3,803(15,0);3,325(91,4);2,671(0,5);2,667(0, 4);2,507(72,7);2,502(93,6);2,498(68,1);2,329(0,5);1,398(1 6,0);1,253(3,4);1,234(7,8);1,216(3,4);0,146(0,4);0,008(3, 7);0,000(79,4);-0,008(3,7);-0,150(0,4) Exemplo I-22: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,389(4,7);8,807(6,3) ;8,542 (2,0);8,523(1,9);8,329(1,7);8, 308(2,3);8,197(1,2);8,177(1,9);8,159(1,0);8,023(1,4);8,00 3(2,0);7,983(1,0);5,756(0,5);4,007(16,0);3,833(1,2);3,814 (3,6);3,796(3,6);3,778(1,1);3,539(0,4);3,321(145,9);3,256 (0,6);2,671(1,6);2,506(238,8);2,502(294,2);2,497(210,6);2 ,329(1,6);1,264(4,1);1,246(8,7);1,227(4,4);1,207(0,7);1,1 89(1,0);1,182(0,4);1,173(0,9) ;1,155 (0,5) ,-0,854 (0,3);0,146 (0,5);0,000(101,4);-0,149(0,5) Exemplo I-23: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,320(5,2);8,508(1,9);8,488(2,1);8,338(3,8);8,276(1,8);8, 254(2,5);8,157(1,1);8,138(1,9);8,117(3,4);8,096(3,1);7,97 6(1,3);7,957(2,0);7,938(1,1);7,921(2,0);7,900(1,7);3,927( 1,1);3,908(3,5);3,890(3,6);3,871(1,3) ;3,844 (16,0);3,321(4 0,5);2,672(0,6);2,502(109,7);2,329(0,6);1,397(4,1);1,257( 3,8);1,238(8,3);1,220(3,8);0,000(48,0) Exemplo I-24: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,340(4,6);8,561(3,1);8,518(1,7);8,497(1,8);8,285(1,6);8, 263(2,2);8,225(2,1);8,203(3,1);8,165(1,0);8,147(1,7);8,12 4(2,2);8,102(1,2);8,098(1,2);7,987(1,1);7,969(1,8);7,951( 0,9);4,056(0,4);4,039(1,1);4,021(1,1);4,003(0,4);3,908(1, 1);3,884 (16,0);3,871(3,8) ;3,853 (1,1);3,322 (25,6);2,672 (0, 5);2,507(61,5);2,503(79,8);2,498(59,6);2,329(0,4);1,989(4 ,6);1,397(2,1);1,260(3,5);1,242(7,7);1,224(3,5);1,193(1,3 );1,175(2,4);1,158(1,2);0,000(29,1) Exemplo I-25: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,896(2,3);8,893(2,3);8,700(2,5);8,697(2,3);8,569(4,0);8, 111(1,6);8,096(1,6);8,091(1,8);8,080(1,6);7,835(0,7);7,83 2(0,7);7,818(1,2);7,814(1,5);7,797(1,1);7,793(1,0);7,769( 1,2);7,766(1,2);7,749(1,5);7,732(0,7);3,982(16,0);3,319(5 4,7);3,159(1,1);3,140(3,5);3,122(3,5);3,104(1,1);2,672(0, 5);2,507(51,6);2,503(69,7);2,498(51,9);2,330(0,4);1,397(2 ,4);1,299(3,8);1,280(8,0);1,262(3,7);0,008(1,8);0,000(40, 5) ,--0,008 (1,7) Exemplo I-26: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,080(4,2);8,356(1,5);8,337(1,6);8,305(1,5);8,284(1,8);8, 203(2,6);8,028(1,9);8,005(3,0);7,987(0,9);7,984(0,9);7,86 0(1,0);7,857(1,0);7,840(1,7);7,822(0,8);7,820(0,8);7,768( 1,4);7,765(1,4);7,746(1,2) ;7,743 (1,2);4,383(16,0) ;3,643 (0 ,9);3,624(1,0);3,610(1,1);3,591(1,0);3,320(13,3);3,031(1, 0);3,013(1,1);2,998(1,0);2,980(1,0);2,676(0,4);2,671(0,6) ;2,667(0,4);2,524(1,4);2,511(34,4);2,507(70,4);2,502(92,9 );2,498(67,2);2,494(32,9);2,333(0,4);2,329(0,5);2,325(0,4 );1,989(0,4);1,313(3,7);1,295(8,0);1,276(3,6);1,231(0,4); 0,146(0,5);0,008(3,3);0,000(96,4);-0,008(4,1);-0,150(0,5) Exemplo I-27: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,013(3,9); 9,008(5,0);8,972(4,4);8,968(3,8) ;8,555(7,2);8, 185(2,9);8,164(3,2);8,100(2,5);8,081(2,8);8,079(2,8);7,85 0(1,2);7,846(1,4);7,832(2,2);7,829(2,9);7,825(1,5);7,812( 2,1);7,808(2,0);7,7 85(2,1);7,7 82(2,5);7,765(2,9);7,762(2, 4);7,748(1,2);7,745(1,3);3,321(34,2);3,248(1,9);3,230(6,5 );3,212(6,6);3,193(2,1);3,078(1,1);2,677(0,5);2,672(0,8); 2,668(0,6);2,525(1,7);2,521(2,6);2,512(43,1);2,508(92,6); 2,503(125,7);2,499(91,2);2,494(44,3);2,334(0,5);2,330(0,7 );2,325(0,5);1,402(7,3);1,384(16,0);1,365(7,1);1,350(0,4) ;0,008(0,3);0,000(11,2);-0,008(0,4) Exemplo I-28: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,097(9,4);9,036(4,7);9,032(5,7);8,994(5,2);8,411(3,4);8, 388 (5,7);8,365 (4,1);8,073 (1,8) ;8,054 (3,2);8,036(1,9);7,92 2(2,4);7,903 (3,4);7,884 (1,8) ;3,555 (0,5);3,536(1,8);3,518( 2,1);3,502(2,3);3,484(2,1);3,465(0,6);3,319(76,6);3,020(0 ,6);3,001(2,1);2,983(2,3);2,968(2,2);2,949(1,9);2,931(0,6 );2,671(2,4);2,506(320,5);2,502(411,7);2,498(298,4);2,328 (2,4);1,989(0,5);1,397(0,8);1,263(7,5) ;1,245 (16,0);1,226( 7,3) ;1,175 (0,4) ;0,000 (4,5) Exemplo I-29: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 8,53 7(7,6);8,408(4,8);8,4 05(4,9) ;8,154(3,2) ;8,142(5,2);8, 133(3,7);8,120(6,0);8,092 (2,8);8,073 (3,1);7,915(3,1);7,91 1(3,1);7,894(2,6);7,890(2,6);7,834(1,3);7,830(1,5);7,817( 2,5);7,813(3,0);7,796(2,2);7,792(2,0);7,769(2,3);7,767(2, 4);7,749(3,1);7,732(1,3);7,729(1,3);3,321(49,4);3,236(2,0 );3,218(6,7);3,199(6,8);3,181(2,2);2,676(1,0);2,672(1,3); 2,667(1,0);2,525(2,9);2,507(128,8);2,503(169,0);2,498(122 ,4);2,334(1,0);2,329(1,3);2,325(1,0);1,393(7,8);1,375(16, 0) ;1,357 (7,2) ,-0,000 (4,8) Exemplo I-30: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,068(8,7);8,425(5,6);8,421(5,7);8,393(3,1);8,374(3,3);8, 345 (3,4);8,324 (3,8);8,185(5,1);8,164(6,0) ;8,053 (1,8);8,03 2(3,2);8,014(1,8);8,011(1,9);7,936 (3,3);7,932 (3,0);7,915( 2,7);7,911(2,6);7,900(2,2);7,880(3,3);7,862(1,8);3,578(0, 5);3,559(1,9);3,540(2,1);3,525(2,3);3,506(2,0);3,487(0,7) ;3,318 (145,3) ;3,02 7(0,7);3,008(2,2);2,990(2,3);2,975(2,3) ;2,956(1,9);2,938(0,6);2,675(3,6);2,670(4,9);2,666(3,6);2 ,608(0,5);2,524(13,1);2,506(637,5);2,502(820,8);2,497(582 ,4);2,333(3,4);2,328(4,6);2,324(3,5);1,988(0,4);1,398(3,3 );1,266(7,4);1,248(16,0);1,229(7,3);1,167(0,3);0,146(2,5) ;0,008(20,7);0,000(548,6);-0,008(20,5);-0,149(2,3) Exemplo I-31: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 13,309(3,9);8,373(8,3);8,084(3,5);8,063(4,0);8,032(3,2);8 ,012(3,5);7,844(2,7);7,784(1,7);7,781(1,8);7,764(3,3);7,7 47(2,1) ,-7,743 (2,0),-7,680(2,4),-7,661(3,4) ,-7,643 (1,6);7,558 (2,7);3,321(90,4);3,172(2,1) ;3,153 (6,8);3,135(7,0);3,117( 2,2);2,6 75(1,5);2,671(2,0);2,666(1,5) ;2,524 (4,7);2,506(25 9,4);2,502(340,0);2,498 (245,8) ;2,333(1,5);2,329(2,0);2,32 4(1,5);1,404(7,5);1,386(16,0);1,368(7,2);1,312(0,3);0,146 (0,7);0,008(5,3) ;0,000(154,9) ;-0,008(6,2);-0,150(0,7) Exemplo I-32: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 8,541(8,1);8,431(5,4);8,196(3,8);8,174(4,6);8,158(3,4);8, 13 7(3,7);8,094(3,0);8,075(3,3);7,946(3,0);7,943 (3,0);7,92 5(2,6);7,921(2,6);7,836(1,4);7,833(1,5);7,819(2,6);7,816( 3,1);7,798(2,3);7,795(2,1);7,771(2,4);7,769(2,5);7,751(3, 3);7,734(1,4);3,322(44,3);3,237(2,1);3,218(7,0);3,200(7,1 );3,182(2,3);2,677(0,8);2,672(1,0);2,668(0,8);2,508 (124,2 );2,503(160,8);2,499(118,4);2,330(0,9);2,325(0,7);1,393(7 ,7);1,374(16,0);1,356(7,3);0,000(17,4) Exemplo I-33: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,073(6,9) ;8,444(4,4);8,394(2,6);8,374(2,8) ;8,345(2,7);8, 323(3,1);8,238(2,9);8,216(3,4);8,051(1,4);8,033(2,4);8,01 3(1,5);7,964(2,4);7,942(2,1);7,900(1,8);7,881(2,6);7,862( 1,4);3,575(0,4);3,557(1,3);3,538(1,6);3,523(1,6);3,504(1, 5);3,486(0,5);3,321(52,8);3,021(0,4);3,003(1,5);2,984(1,8 );2,969(1,6);2,951(1,4);2,933(0,4);2,671(1,0);2,502(172,9 );2,329(1,0);1,397(16,0);1,276(5,4);1,258(11,4);1,240(5,3 ) ;0,000 (2,6) Exemplo I-34: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,526(4,4);8,316(0,4);8,159(3,3);8,081(2,7);8,060(3,1);7, 900(2,4);7,878(2,9);7,815(0,8);7,796(1,6);7,778(1,2);7,75 0(1,4);7,729(1,8);7,713(2,5);7,693(1,5);3,906(16,0);3,322 (207,8) ;3,143 (1,2);3,125(3,8);3,107(3,9);3,088 (1,3);2,671 (1,8);2,506(247,9);2,502(313,4);2,498(227,1);2,328(1,7);2 ,074(0,6);1,292(4,1);1,274(8,7);1,255(3,9);0,146(1,2);0,0 08(12,9);0,000(260,3);-0,149(1,2) Exemplo I-35: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,317(3,9);8,590(4,2);8,348(4,0);8,346(4,1);8,109(3,0);8, 086(3,7) ,-7,842 (0,7);7,839 (0,7);7,825 (1,3);7,822 (1,4);7,80 4(1,0);7,801(1,1);7,779(1,2);7,776(1,2);7,758(1,4);7,741( 0,6);7,739(0,7);4,032(16,0);3,157(1,1);3,138(3,7);3,120(3 ,8);3,102(1,2);2,513(14,0);2,509(28,3);2,504(37,2);2,500( 27,4);1,396(8,0);1,288(4,1);1,269(8,7);1,251(4,0);1,197(0 ,4) ;0,000 (3,6) Exemplo I-36: 1H-RMN(600,1 MHz, CD3CN): δ = 11,745(0,5);8,966(6,6);8,206(2,5);8,192(2,7);8,191(2,7);8 ,163(2,3);8,161(2,3);8,149(2,4);8,148(2,5);7,936(1,6);7,9 34(1,5);7,925(1,9);7,922(2,9);7,920(1,5);7,911(1,6);7,908 (1,5) ;7,755 (1,7) ;7,753 (1,7) ;7,743 (1,8);7,741(3,0);7,739 (1 ,8);7,730(1,5);7,728(1,4);7,579(1,4);7,483(1,4);3,575(0,6 );3,562(1,8);3,552(0,8);3,550(2,0);3,540(2,1);3,538(0,8); 3,528(2,0);3,515(0,6);2,984(0,6);2,971(2,0);2,959(2,2);2, 949(2,0);2,947(0,9);2,937(1,9);2,925(0,6);2,130(50,4);2,0 58(0,4) ;2,054 (0,6);2,050 (0,9);2,046 (0,6);1,964 (3,8);1,956 (6,9);1,951(8,6);1,948(62,4);1,943 (113,2);1,939(164,6);1, 935(112,0);1,931(56,5);1,922(1,1);1,833(0,4);1,828(0,7);1 ,824(0,9);1,820(0,6);1,816(0,3);1,451(0,4);1,340(0,7);1,3 20(7,8);1,308(16,0);1,296(7,6);1,285(1,1);1,268(1,8);0,88 1(0,4);0,005(0,5);0,000(16,1);-0,006(0,6) Exemplo I-37: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,829(2,3);8,824(2,4);8,659(2,4);8,655(2,3);8,574(4,0);8, 110(1,6);8,102(1,4);8,089(1,8);8,082(1,6);7,836(0,7);7,83 3(0,7);7,819(1,2);7,815(1,5);7,798(1,0);7,794(1,0);7,772( 1,1);7,768(1,2);7,751(1,5) ,-7,734(0,7) ;7,731(0,6);3,989(16 ,0);3,328(1,2);3,164(1,1);3,146(3,6);3,127(3,7);3,109(1,2 );2,673(0,4);2,526(0,9);2,512(23,0);2,508(47,2);2,504(62, 5);2,499(44,6);2,495(21,3);2,330(0,3);1,301(3,9);1,283(8, 3);1,265(3,8);1,232(1,7);0,008(0,4);0,000(12,0);- 0,009 (0,4) Exemplo I-38: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 8,618(2,6) ;8,553 (4,3);8,428(2,5);8,100(2,0);8,090(1,9);8, 079(2,3);8,074(2,1);7,825(0,9);7,807(1,6);7,790(1,2);7,78 6(1,1);7,760(1,3) ;7,742 (1,7) ;7,724 (0,8);3,951(16,0);3,814 (0,5);3,323(100,5);3,156(1,2);3,137(3,7);3,119(3,8);3,100 (1,3);2,671(1,3);2,506(182,8);2,502(229,6);2,498(173,1);2 ,329(1,2);1,299(4,0);1,281(8,3);1,263(4,1);1,235(3,3);0,8 54(0,3);0,146(0,8);0,000(148,6);-0,14 9(0,7) Exemplo I-39: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 8,532(4,8);8,427(0,4);8,150(3,6);8,089(4,0);8,068(4,4);7, 958(2,1);7,936(2,5);7,819(0,9);7,802(1,9);7,782(1,4);7,75 3(1,6);7,733(4,3);7,713(2,5);3,923(16,0);3,325(15,4);3,14 0(1,2);3,122(3,9);3,104(4,0);3,085(1,4);2,805(0,6);2,794( 0,6);2,671(0,5);2,502(80,3);2,329(0,5);1,397(1,5);1,347(0 ,4);1,329(0,7);1,311(0,4);1,288(4,2);1,269(8,6);1,251(4,0 ) ;0,000 (9,9) Exemplo I-40: 1H-RMN(400,0 MHz, CD3CN): δ= 9,101(3,4);8,922(2,5);8,916(2,5);8,287(4,5);8,180(3,7);8, 153(2,5);8,147(2,4);4,062(16,0);3,219(1,2);3,201(3,7);3,1 83(3,8);3,164(1,3);3,131(1,1);3,112(3,5);3,094(3,5);3,076 (1,2);2,131(29,4);2,129(37,1);2,113(0,7);2,107(0,7);2,100 (0,5);1,971(1,0);1,963 (2,8);1,952 (40,0);1,945 (73,2);1,939 (97,8);1,933(67,1);1,927(34,0);1,774(0,4);1,768(0,6);1,76 2(0,4);1,438(4,0);1,420(8,0);1,401(3,9);1,361(3,9) ;1,342 ( 7,9),-1,324(3,7),-1,204(0,4),-0,000(1,5) Exemplo I-41: 1H-RMN(400,0 MHz, CD3CN): δ = 9,656(2,7);9,649(2,7);9,429(5,4);9,267(2,9);9,261(2,6);9, 155(3,5);8,217(3,8);4,068(0,4);4,050(0,4);4,000(16,0);3,9 44(1,2);3,926(3,8);3,907(3,8);3,889(1,2);3,440(1,1);3,422 (3,6);3,403(3,7);3,385(1,2);2,463(0,6);2,249(0,4);2,230(0 ,4) ,-2,144 (556,5);2,119(2,0);2,113(2,2);2,107(2,5) ,-2,101(1 ,7);2,095(0,9);1,971(2,3);1,964(9,6);1,952 (134,3) ;1,946 (2 47,3);1,940(334,2);1,933(228,1);1,927(116,0);1,780(0,7);1 ,774(1,4);1,768(1,8);1,762(1,3);1,756(0,6);1,351(3,8);1,3 33(7,7);1,313(5,9);1,293(7,9);1,286(1,6);1,275(5,1);1,222 (0,4);1,203(0,7);1,186(0,4);0,908(0,5);0,881(0,4);0,000(2 5,0) Exemplo I'-42: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 9,531(4,5);9,255(3,9);8,638(1,7);8,616(1,8);8,391(1,6);8, 371(1,8);8,285(4,2);8,104(0,8);8,102(0,9);8,084(1,6);8,06 6(1,0);8,063(1,0);7,960(1,2);7,942(1,7);7,922(0,9);3,860( 16,0);3,386(0,9);3,319(36,4);2,854(1,3);2,835(4,1);2,817( 4,2);2,798(1,4);2,672(0,4);2,525(0,8);2,512(19,0);2,507(4 0,4);2,503(57,2);2,498(44,0);2,494(22,1);2,330(0,3);1,236 (0,4);1,001(4,4);0,983(9,2);0,964(4,3);0,008(1,7);0,000(5 1,1) ;-0,008 (2,1) Exemplo I'-43: 1H-RMN(400,0 MHz, CDCI3): δ = 9,131(1,1);9,111(1,2);9,108(1,1);9,064 (2,8) ;9,052 (0,4);9, 013(0,6);8,871(1,0);8,868(1,2);8,850(1,1);8,848(1,1);8,18 4(0,4);8,180(0,5);8,166(1,1);8,163(1,1);8,146(1,2);8,137( 4,0);8,124(0,6);8,120(1,1);8,116(1,1);8,103(0,6);8,099(0, 4);7,264(22,4);5,301(3,3);4,373(0,4);4,339(0,5);4,008(13, 2);3,989(2,7);3,913(0,4);3,900(0,7);3,882(2,3);3,863(2,3) ;3,844(0,8);3,778(0,4);3,760(0,4);3,416(0,4);1,619(16,0); 1,501(3,0);1,492(0,8);1,482(6,3);1,473(1,5);1,463(3,0);1, 454(0,7),-1,256(0,9),-0,070(1,9),-0,000(3,1) Exemplo I'-44: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ = 9,805(5,2); 9,277(4,7);8,954 (2,1);8,933(2,2);8,518(1,9);8, 498(2,1);8,248(5,0);8,194(0,9);8,176(1,7);8,156(1,1);8,06 0(1,5);8,041(2,0);8,022 (1,1) ;5,755 (0,6);3,886(16,0);3,7 85 (1,4);3,766(1,4);3,320(25,3);2,672(0,4);2,507(44,1);2,503 (58,0);2,500(45,6);2,330(0,4);1,280(4,0);1,261(8,3);1,243 (3,8);0,001(13,6);0,000(14,1) Exemplo I'-45: 1H-RMN(300,1 MHz, dg-DMSO): δ= 9,884(6,3); 9,464(1,7); 9,458(1,8); 9,450(1,8) ; 9,444(1,7) ;8, 955(1,5);8,949(1,6);8,927(1,7);8,921(1,6);8,858(2,4);8,85 4(2,4);8,606(2,5);8,601(2,4);8,083(1,7); 8,069(1,6) ;8,055 ( 1,6);8,041(1,6);7,906(0,4);7,899(0,4);7,546(0,4);5,756(0, 9);3,977(1,0);3,952(3,2);3,927(3,3);3,902(1,0) ;3,745 (16,0 );3,316(7,7);2,514(4,6);2,509(8,9);2,503(11,6);2,497(8,0) ;1,235(0,8);1,182(3,7);1,158(8,1);1,133(3,5);0,000(5,7) Exemplo I-46: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 10,312(1,0);9,681(6,0);8,972(0,9);8,800(9,0);8,368(11,7); 8,164(0,4) ;8,143 (0,4);8,075(0,5) ,-8,055 (0,5),-8,019(3,2),-8, 003(3,3);7,999(3,8);7,987(3,3);7,811(0,3);7,793(0,5);7,74 8(1,6) ;7,745 (1,6);7,731(2,4);7,728 (3,0);7,710(2,0);7,707 ( 1,8);7,655(2,3);7,652(2,2);7,635(3,2);7,617(1,7);7,084(1, 3);5,758(1,2);3,322(39,8);3,157(2,1);3,139(6,9);3,120(7,0 );3,102(2,3);2,676(0,7);2,672(1,0);2,668(0,8);2,525(2,2); 2,507(132,8);2,503(172,9);2,498(123,6);2,334(0,8);2,329(1 ,0);2,325(0,8);1,990(0,9);1,398(1,7);1,360(0,5);1,352(0,8 );1,340(7,8);1,321(16,0);1,303(7,5);1,274(0,3);1,259(1,2) ;1,250(0,7);1,232(1,8);1,193(0,5);1,175(0,9);1,158(0,5);0 ,853 (0,5) ;0,842 (0,3);0,835(0,4);0,147(0,4);0,008(2,7);0,0 00(87,3);-0,007(3,3);-0,008(3,3);-0,149(0,4) Exemplo I'-47: 1H-RMN(400,0 MHz, dg-DMSO): δ= 9,806(4,4);8,956(1,8);8,934(1,9);8,873(2,7);8,611(2,7);8, 515(1,7);8,495 (1,8);8,192(0,9);8,174(1,5) ;8,155 (1,0);8,15 3(1,1);8,057(1,3);8,038(1,8);8,019(0,9);4,038(0,3);3,828( 0,7);3,808 (1,9);3,783 (16,0) ;3,752 (0,5);3,701(0,9) ;3,645 (0 ,4);3,626(0,4);3,323(184,7);2,671(1,2);2,506(162,5);2,502 (211,5);2,498(167,4);2,329(1,2);1,988(1,4);1,398(0,6);1,3 39(0,4);1,321(0,9);1,292(4,0);1,273(8,1);1,255(4,0);1,235 (1,6);1,220(0,9);1,207(0,4);1,201(0,5);1,192(0,5);1,175(0 ,8);1,157(0,4);0,981(0,4);0,146(0,9);-0,001(180,5);- 0,150 (0,9) Exemplo I'-48: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,809(4,1);9,654(0,3);8,956(1,7);8,934(1,8);8,808(2,5);8, 804(2,5);8,571(2,6);8,567(2,5);8,517(1,6);8,497(1,7);8,19 5(0,8);8,177(1,4);8,158(1,0);8,061(1,2);8,041(1,8);8,023( 0,9) ;4,045 (1,1);3,825(0,7);3,806(1,9);3,788(16,0);3,369(1 1,9);2,671(1,1);2,506(157,0);2,502(197,3);2,498(147,4);2, 329(1,2);1,989(0,4);1,453(0,6);1,398(1,1);1,290(3,5);1,27 1(7,5);1,253(3,6);1,236(2,1);0,146(0,5);0,008(6,4);0,000( 105,6) ;-0,149 (0,5) Exemplo I'-49: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,806(4,7);9,299(4,4);8,951(1,9);8,929(2,1);8,517(1,7);8, 498(1,9);8,272(4,6);8,196(0,9);8,178(1,6);8,157(1,1);8,06 2(1,4) ;8,043 (1,9) ;8,024 (1,0);4,038(0,4);4,020(0,4);3,884( 16,0);3,782(1,3);3,764(1,3);3,335(11,1);2,671(0,9);2,506( 123,8);2,502(160,6);2,498(121,6);2,329(0,9);1,989(1,6);1, 277(4,1);1,259(8,7);1,240(4,5);1,193(0,4);1,175(0,8);1,15 7(0,4),-0,14 6(0,4),-0,008(4,6),-0,000(90,8),--0,150(0,4) Exemplo I'-50: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,654 (5,0);9,326 (4,5);9,234 (1,5);9,213(1,5) ;8,453 (1,7);8, 433(1,8);8,323(4,9);8,066(0,9);8,048(1,7);8,031(1,3);8,02 7(1,3);7,996(1,5);7,978(1,8);7,959(0,8);4,105(16,0);4,038 (0,4);3,884(0,3);3,767(0,7);3,749(0,9);3,735(1,4);3,717(1 ,3);3,698(0,4);3,684(0,4);3,666(1,3);3,647(1,4);3,634(0,8 );3,628(0,5);3,615(0,7);3,323(114,7);2,675(1,0);2,671(1,4 );2,666(1,0);2,506(178,7);2,502(236,7);2,497(177,5);2,333 (1,0);2,329(1,3);2,324(1,0);1,989(1,5);1,435(3,9);1,416(8 ,3);1,398(3,9);1,259(0,7);1,234(0,7);1,193(0,4);1,175(0,8 );1,157(0,4);0,146(0,6);0,008 (6,3);0,000 (145,6) ;- 0,008 (7,2) ;-0,150 (0,6) Exemplo I'-51: 1H-RMN(400,1 MHz, d6-DMSO): δ= 9,990(4,2);9,839(0,4);9,166(1,5);9,144(1,7);9,048(2,3);8, 896(2,4);8,8 93(2,4) ;8,644 (2,5);8,640 (2,5);8,450 (1,4);8,44 5(1,3);8,427(1,3);8,422(1,3);4,086(1,3);3,886(0,6);3,867( 1,8);3,849(1,8);3,830(0,7);3,803(16,0);3,325(50,7);3,301( 0,6);2,511(16,3);2,507(32,4);2,502(42,6);2,498(30,2);1,98 9(0,3);1,505(0,6);1,310(3,7);1,292(8,1);1,273(3,7);1,234( 2,0);0,940(0,3);0,008(1,1);0,000(27,8);-0,008(1,1) Exemplo I'-52: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,796(4,4);9,286(4,0);8,949(1,7);8,928(1,9);8,518(1,6);8, 4 97(1,7) ,-8,245 (4,3);8,202(0,8);8,199(0,9);8,185(1,1);8,18 1(1,5);8,163(1,0);8,160(1,0);8,061(1,2) ;8,043 (1,8) ;8,024 ( 0,9);5,757(7,5);4,122(0,7);4,039(0,3);4,021(0,3);3,924 (16 ,0) ;3,643 (15,0);3,430(0,7);3,327(44,1);2,512(14,8);2,508( 29,0);2,503(38,1);2,499(28,3);1,990(1,5);1,193(0,4);1,175 (0,8);1,158(0,4);0,008(2,2);0,000(43,4);-0,008(1,8) Exemplo I'-53: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,839(4,4);8,941(1,7);8,920(1,9);8,714(6,3);8,549(1,6);8, 529(1,7);8,232(0,8);8,229(0,8);8,214(1,1);8,211(1,6);8,19 3(1,0);8,189(1,0);8,095(1,2);8,075(1,8);8,057(0,9);4,039( 0,5);4,021(0,6);4,003(0,4);3,990(16,0);3,639(14,8);3,321( 26,3);2,525(0,9);2,511(17,4);2,507(35,5);2,503(48,7);2,49 8(37,1);1,989(2,2);1,193(0,6);1,175(1,2);1,158(0,6);0,008 (2,0);0,000(52,4);-0,008(2,1) Exemplo I'-54: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,847(4,7);8,937(1,8);8,916(2,0);8,717(6,4);8,549(1,7);8, 529(1,8);8,226(0,8);8,223(0,9);8,208(1,2);8,205(1,6);8,18 6(1,0);8,183(1,0);8,091(1,3);8,073 (1,9) ;8,054 (0,9);3,952 ( 16,0);3,781(0,7);3,762(1,9) ;3,744 (1,9);3,72 6(0,7);3,320(5 9,5);2,675(0,5);2,671(0,6);2,667(0,5);2,506(72,1);2,502(9 8,9);2,498(76,0);2,333(0,4);2,329(0,6);2,325(0,5);1,989(1 ,0);1,398(0,9);1,277(3,8);1,259(8,2);1,240(3,8);1,175(0,5 );0,146(0,4);0,008(3,6);0,000(90,1);-0,008(4,1);- 0,150 (0,4) Exemplo I-55: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ = 9,449(6,4);9,348(6,1);9,249(9,4);8,769(10,1);8,577(5,6);8 ,573(5,7);8,217(4,2);8,202(5,2);8,074(3,6);8,070(3,6);8,0 59(3,0) ;8,055 (3,0);4,175(2,1);4,163(7,0);4,150(7,0);4,138 (2,2);4,025(0,3);3,327(87,0);2,617(0,4);2,526(0,8);2,523( 1,0);2,520(1,2);2,508(46,7);2,505(63,1);2,502(48,2);2,389 (0,4);1,991(1,4);1,397(1,5);1,307(7,4);1,295(16,0);1,282( 7,3);1,188(0,4);1,176(0,7);1,165(0,4);0,005(0,5);0,000(11 ,7) Exemplo I-56: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ = 9,467(6,2); 9,350(6,1); 9,3 02(9,1) ;8,754 (10,4);8,480 (5,2);8 ,458(5,7);8,337(0,7);8,315(0,7);8,280(4,9);8,275(5,1);7,9 18(3,6);7,913(3,5);7,896(3,4);7,891(3,4);7,720(0,3);7,699 (0,4);7,355(0,4);7,350(0,4);7,299(0,5);7,283(0,7);7,272(0 ,4);7,262 (0,7);4,180(1,9);4,161(6,7) ;4,143 (6,8) ;4,124 (2,0 );4,038(0,4);4,020(0,5) ;3,318(243,1) ;2,689(0,4);2,675(2,1 );2,671(2,9);2,666(2,2) ;2,524 (9,5);2,510(168,3);2,506 (345 ,7);2,502(476,8);2,497(360,5);2,493(179,4);2,333(2,0);2,3 28(2,8);2,324(2,0);1,989(2,0);1,649(0,8);1,398(0,7);1,315 (7,2);1,296(16,0);1,278(7,0);1,236(0,7);1,193(0,5);1,175( 1,0);1,157(0,5);1,105(0,3);0,146(1,9);0,008(15,6);0,000(4 15,4);-0,008(16,8);-0,150(1,8) Exemplo I-57: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,449(6,0);9,345(5,9);9,246(9,0);8,767(10,0);8,418(3,1);8 ,399(3,2);8,212(3,0);8,190(4,0);8,088(1,9);8,084(2,0);8,0 71(2,4);8,067(3,3);8,063(1,8);8,049(1,7);8,046(1,7);7,877 (2,0);7,874(2,2);7,857(3,5);7,839(1,7);7,837(1,7);4,177(2 ,0);4,159(6,7);4,140(6,8);4,122(2,0);3,321(82,5);2,676(0, 6);2,672(0,8);2,667(0,6);2,525(2,6);2,512(45,0);2,507(93, 8);2,503(130,7);2,498(100,0);2,494(50,3);2,334(0,6);2,330 (0,8);2,325(0,6);2,075(3,4);1,316(7,1);1,297(16,0);1,279( 7,0);1,233(0,5);0,146(0,6);0,008(5,0);0,000(132,8);- 0,008 (5,6) ;-0,150 (0,6) Exemplo I'-58: 1H-RMN(601,6 MHz, d6-DMSO): δ= 9,774(4,2);8,964(1,7);8,950(1,8);8,488(1,6);8,475(1,6);8, 165(0,8);8,163(0,8) ;8,153 (1,1);8,151(1,6);8,149(1,0);8,13 9(1,0);8,137(0,9);8,068(2,6);8,027(1,1);8,015(1,8);8,003( 0,9);7,937(1,8);7,923(2,0);7,712(1,5);7,710(1,5);7,698(1, 3);7,696(1,3);4,036(0,4);4,024(0,4);3,819(0,8);3,780(16,0 );3,307(52,0);2,615(0,6);2,612(0,8);2,609(0,6);2,521(1,6) ;2,518(2,1);2,515(2,4);2,506(49,3);2,503(98,4);2,500(132, 6);2,497(99,9);2,495(50,3);2,387(0,6);2,384(0,8);2,381(0, 6);1,988(1,7);1,907(1,0);1,287(3,8);1,274(8,1);1,262(3,8) ;1,235(0,5);1,187(0,5);1,175(0,9);1,163(0,5);0,005(1,4);0 ,000 (33,4) ,--0,006 (1,5) Exemplo I-59: 1H-RMN(601,6 MHz, d6-DMSO): δ= 9,313(3,6);8,347(3,0);8,331(3,3);8,324(3,9);7,870(1,7);7, 865(1,8) ;7,854 (1,6);7,850 (1,7);7,741(2,9);7,737 (2,7);4,06 0(15,2);3,968(16,0);3,776(1,1);3,763(3,8);3,751(3,9);3,73 9(1,2);3,309(240,8);3,281(0,4);2,615(0,8);2,612(1,1);2,60 9(0,8);2,521(2,2);2,518(2,7);2,515(2,9);2,506(66,9);2,503 (136,7);2,500(184,0);2,497(137,4);2,495(66,9);2,388(0,8); 2,385 (1,1);2,382 (0,8);2,072 (0,9);1,255 (4,1) ;1,243 (8,8);1, 230(4,0);0,005(1,4);0,000(37,9);-0,006(1,5)
Exemplos de aplicação Ctenocephalides felis - testes de contato in vitro com pulgas adultas de gato
[0627] Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de ingrediente ativo são, primeiro, dissolvidos em 1 ml de acetona p.a. e, então, diluídos para a concentração desejada com acetona p.a. 250 μl da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e na base de um tubo de teste de 25 ml através do giro e da oscilação em um agitador orbital (rotação por oscilação em 30 rpm por 2 horas). Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e área superficial interna de 44,7 cm2, a dada distribuição homogênea, uma dose baseada em área de 5 μg/cm2 é alcançada.
[0628] Após o solvente ter evaporado, os tubos são populados com 5 a 10 pulgas adultas de gato (Ctenocephalides felis), vedados com uma tampa de plástico perfurada e incubados em uma posição horizontal à temperatura ambiente e umidade do ambiente. Após 48 horas, a eficácia é determinada. Para essa finalidade, os tubos de teste são mantidos na vertical e as pulgas são empurradas para a base do tubo. Considera-se que as pulgas que permanecem sem moção na base ou se movem de uma maneira descoordenada estejam mortas ou moribundas.
[0629] Uma substância mostra eficácia satisfatória em relação a Ctenocephalides felis se pelo menos 80 % de eficácia tivesse sido alcançada nesse teste em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2. 100 % de eficácia significa que todas as pulgas estavam mortas ou moribundas. 0 % de eficácia significa que nenhuma pulga foi danificada.
[0630] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 5 μg/cm2 (500 g/ha): I-1
Ctenocephalides felis - teste oral Solvente: sulfóxido de dimetila
[0631] Para o propósito de uma preparação de ingrediente ativo adequada, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila. A diluição com sangue de gado citratado determina a concentração desejada.
[0632] Cerca de 20 pulgas adultas não alimentadas de gato (Ctenocephalides felis) são colocadas em uma câmara que é fechada no topo e fundo com gaze. Um cilindro de metal cuja extremidade de fundo é fechada com parafilme é colocado sobre a câmara. O cilindro contém a preparação de sangue/ingrediente ativo, que pode ser absorvida pelas pulgas através da membrana de parafilme.
[0633] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as pulgas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma das lagartas foi exterminada.
[0634] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-1 Teste de Lucilia cuprina Solvente: sulfóxido de dimetila
[0635] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.
[0636] Cerca de 20 L1 larvas das moscas do tipo Australian sheep blowfly (Lucilia cuprina) são transferidos em um vaso de teste que contém carne de cavalo moída e a preparação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[0637] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as larvas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva foi exterminada.
[0638] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-1
Teste de musca domestica Solvente: sulfóxido de dimetila
[0639] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 10 mg de ingrediente ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.
[0640] Os vasos que contêm uma esponja tratada com solução de açúcar e a preparação de ingrediente ativo da concentração desejada são populados com 10 moscas domésticas adultas (Musca domestica).
[0641] Após 2 dias, o extermínio em % é determinado. 100 % significa que todas as moscas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma das moscas foi exterminada.
[0642] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 75 % em uma taxa de aplicação de 4 ppm: I-1
Teste de Meloidogyne incognita Solvente: 125,0 partes em peso de acetona
[0643] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.
[0644] Os vasos são preenchidos com areia, solução de ingrediente ativo, uma suspensão de ovo/larvas da nematódeo-das-galhas (Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinaram e as plantas se desenvolveram. As galhas se desenvolveram nas raízes.
[0645] Após 14 dias, a eficiência nematicida em % é determinada pela formação de galhas. 100 % significa que nenhuma galha foi encontrada; 0 % significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde ao controle não tratado.
[0646] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-32
[0647] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-40
[0648] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 70 % em uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-1Myzus persicae - teste de aspersãoSolvente: 78 partes em peso de acetona1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0649] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a preparação é diluída com água que contém emulsificante.
[0650] Discos de folhas de couve-chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão- verde (Myzus persicae) são aspergidos com uma preparação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[0651] Após 5-6 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os pulgões foram exterminados; 0 % significa que nenhum pulgão foi exterminado.
[0652] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-13
[0653] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-6, I-7, I-8, I-10, I12, I-14, I-16, I-17, I-41, I'-42, I'-44
[0654] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 70 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-5, I-11, I-30
[0655] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-2, I-18, I-20, I-21, I-22, I-23
[0656] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-1, I-19Phaedon cochleariae - teste de aspersãoSolvente: 78,0 partes em peso de acetona1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0657] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a preparação é diluída com água que contém emulsificante.
[0658] Discos de folhas de couve chinesa (Brassicapekinensis) são aspergidos com uma preparação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com larvas do besouro da folha da mostarda (Phaedon cochleariae).
[0659] Após 7 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de besouro foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma larva de besouro foi exterminada.
[0660] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-1, I-5, I-7, I-8, I10, I-11, I-12, I-14, I-15, I-16, I-17, I-25
[0661] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-6, I-30, I-35, I'-44
[0662] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-13, I-18, I-19, I-20, I-21, I-23Spodoptera frugiperda - teste de aspersãoSolvente: 78,0 partes em peso de acetona1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0663] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a preparação é diluída com água que contém emulsificante.
[0664] Os discos de folha de maís (Zea mays) são aspergidos com uma preparação de ingrediente ativo da concentração desejada e, após a secagem, populados com lagartas do tipo lagarta-do-cartucho (Spodoptera frugiperda).
[0665] Após 7 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todas as lagartas foram exterminadas; 0 % significa que nenhuma lagarta foi exterminada.
[0666] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-1, I-2, I-5, I-6, I-7, I-8, I-10, I-11, I-12, I-14, I-15, I-16, I-17, I-25, I-30, I-35, I'-44
[0667] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 83 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I-13
[0668] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-19, I-18, I-20, I-21, I-22, I-23Tetranychus urticae - teste de aspersão, resistente a OP Solvente: 78,0 partes em peso de acetona1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
[0669] Para produzir uma preparação adequada de ingrediente ativo, 1 parte em peso de ingrediente ativo é dissolvida com as partes em peso indicadas de solvente e constituída com água que contém uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser obtida. Para produzir concentrações de teste adicionais, a preparação é diluída com água que contém emulsificante.
[0670] Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados com todos os estágios do ácaro rajado vermelho da estufa (Tetranychus urticae) são aspergidos com uma preparação de ingrediente ativo da concentração desejada.
[0671] Após 6 dias, a eficiência em % é determinada. 100 % significa que todos os ácaros rajados foram exterminados; 0 % significa que nenhum ácaro rajado foi exterminado.
[0672] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 70 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha: I'-42
[0673] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-34
[0674] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-22, I-36, I-37
[0675] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 70 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-4, I-18, I-29
[0676] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: I-23
[0677] Nesse teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 70 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha: I-21, I-40

Claims (18)

1. Compostos da fórmula (I) ou (I')
Figure img0094
caracterizadospelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é nitrogênio ou =C(H)-, Ac é nitrogênio ou =C(H)-, Ad é nitrogênio ou =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, R1 é (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)haloalquenila, (C2- C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)alquiniloxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)haloalquiniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C3-C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3- C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, amino, (C1- C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, (C3- C8)cicloalquilamino, (C1-C6)alquilcarbonilamino, (C1- C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquiltio-(C1-C6)- alquila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)haloalquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonil- (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi- (C1-C6)alquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)alquilcarbonil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalcoxicarbonil- (C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonilamino, aminossulfonil- (C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilaminossulfonil-(C1-C6)alquila, di-(C1-C6)alquilaminossulfonil-(C1-C6)alquila, ou (C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)alquinila, (C3-C8)cicloalquila, cada um opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente por arila, hetarila ou heterociclila, em que arila, hetarila ou heterociclila podem ser, cada uma, opcionalmente mono- ou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, aminossulfonila, (C1-C6)alquila, (C3- C6)cicloalquila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)haloalcoxi, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfimino, (C1- C6)alquilsulfimino-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfimino- (C2-C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, (C1- C6)alquilsulfoximino-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfoximino-(C2-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)alquilcarbonila, (C3- C6)trialquilsilila ou benzila, ou R1é arila, hetarila ou heterociclila, cada uma, monoou polissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, nitro, hidroxila, amino, carboxila, carbamoíla, (C1-C6)alquila, (C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)- alcoxi, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)haloalcoxi, (C1- C6)alquiltio, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfimino, (C1-C6)alquilsulfimino-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfimino-(C2-C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, (C1-C6)alquilsulfoximino-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoximino-(C2-C6)alquilcarbonila, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)alquilcarbonila, (C3- C6)trialquilsilila, (=O) (no caso de heterociclila apenas) e (=O)2 (no caso de heterociclila apenas), R2, R3são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1- C6)alquilsilila, (C3-C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3- C8)cicloalquila, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1- C6)-alcoxi, (C1-C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2- C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)cianoalcoxi, (C1-C6)alcoxicarbonil- (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alquil- hidroxi-imino, (C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquil-(C1- C6)alcoxi-imino, (C1-C6)haloalquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1- C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1- C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)haloalquilsulfonila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoniloxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquiltiocarbonila, (C1-C6)haloalquilcarbonila, (C1- C6)alquilcarboniloxi, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1- C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1- C6)alquilaminocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di- (C1-C6)alquilaminocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C2-C6)alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)-alquenilaminocarbonila, (C3- C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1-C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1-C6)alquilaminossulfonila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquil-aminotiocarbonila, (C3-C8)cicloalquilamino ou NHCO-(C1-C6)alquil ((C1-C6)alquilcarbonilamino), R7é hidrogênio, ciano, halogênio, acetila, hidroxila, amino, (C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2- C6)haloalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1- C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfonila ou (C1- C6)haloalquilsulfonila, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros, heterocíclico ou heteroaromático, saturado ou parcialmente saturado, em que pelo menos um grupo carbonila pode estar opcionalmente presente e/ou em que o sistema de anel é opcionalmente monoou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1-C6)alquilsilila, (C3- C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1- C6)hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcoxi, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2- C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)alquiniloxi-(C1- C4)alquila, (C2-C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1- C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1-C6)haloalcoxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C1-C6)cianoalcoxi, (C1- C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alquil-hidroxi-imino, (C1-C6)alcoxi-imino, (C1- C6)alquil-(C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)haloalquil-(C1- C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)haloalquilsulfonila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoniloxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquiltiocarbonila, (C1-C6)haloalquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarboniloxi, (C1- C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)alquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminotiocarbonila, (C2- C6)alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonila, (C3-C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1-C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1- C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C6)alquilaminossulfonila, di-(C1-C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C3-C8)cicloalquilamino, NHCO- (C1-C6)alquil ((C1-C6)alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel pode ser opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente por C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, NO2, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi,n é 0, 1 ou 2, em que, no caso da unidade estrutural A4, Q não é nenhum dos sistemas de anel a seguir:
Figure img0095
em que x e y os quais podem ser iguais ou diferentes, são carbono ou nitrogênio, R''' é hidrogênio, aldeído, oxima ou -C(O)O-Ra desde que X seja carbono, em que Ra é C1-C6-alquila, R' e R'', os quais podem ser iguais ou diferentes, são hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcoxi, e, além disso, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17; com a condição de que o composto da fórmula (I) ou (I') não seja
Figure img0096
2. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizadospelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é nitrogênio ou =C(H)-, Ac é nitrogênio ou =C(H)-, Ad é nitrogênio ou =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando opcionalmente nas seguintes unidades estruturais A1 a A44:
Figure img0097
Figure img0098
Figure img0099
Figure img0100
em que a ligação ao substituinte Q é identificada por uma linha ondulada e a ligação ao átomo de enxofre por um asterisco *, R1é (C1-C4)alquila, (C1-C4)hidroxialquila, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)alqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)haloalqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)alquiniloxi-(C1- C4)alquila, (C2-C4)haloalquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)haloalquinila, (C2-C4)cianoalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3- C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, (C3-C6)cicloalquilamino, (C1- C4)alquilcarbonilamino, (C1-C4)alquiltio-(C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquiltio-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilcarbonil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquilcarbonil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonilamino, ou é (C1-C4)alquila, (C1-C4)alcoxi, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)alquinila, (C3-C6)cicloalquila, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituídas de modo idêntico ou diferente por arila, hetarila e heterociclila, em que arila, hetarila e heterociclila podem ser, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituídas de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, carbamoíla, aminossulfonila, (C1-C4)- alquila, (C3-C4)cicloalquila, (C1-C4)alcoxi, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1- C4)alquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)alquilsulfimino, ou R1é preferencialmente arila, hetarila ou heterociclila, cada uma, opcionalmente mono- ou dissubstituída de modo idêntico ou diferente por halogênio, ciano, carbamoíla, (C1- C4)alquila, (C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)-alcoxi, (C1- C4)haloalquila, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alquiltio, (C1- C4)alquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)alquilsulfimino, (C1-C4)alquilsulfoximino, (C1- C4)alquilcarbonila, (C3-C4)trialquilsilila, (=O) (no caso de heterociclila apenas) ou (=O)2 (no caso de heterociclila apenas), R2, R3são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri(C1- C4)alquilsilila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1- C4)cianoalquila, (C1-C4)hidroxialquila, (C1-C4)alcoxi-(C1- C4)alquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C2-C4)cianoalquinila, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)cianoalcoxi, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alcoxi, (C1-C4)alquil- hidroxi-imino, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquil-(C1- C4)alcoxi-imino, (C1-C4)haloalquil-(C1-C4)alcoxi-imino, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquiltio-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfonil-(C1- C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, aminotiocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1- C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C4)alquilaminossulfonila, di-(C1-C4)alquilaminossulfonila, aminotiocarbonil ou NHCO-(C1-C4)alquil ((C1- C4)alquilcarbonilamino), R7é hidrogênio, ciano, halogênio, acetila, hidroxila, amino, (C3-C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1-C4)cianoalquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila ou (C1- C4)haloalquilsulfonila, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 8, 9, 10, 11 ou 12 membros e heteroaromático, em que o sistema de anel é opcionalmente mono- ou polissubstituído de modo idêntico ou diferente, e em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C6)alquilsilila, (C3- C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloalquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1- C6)alquila, (C1-C6)haloalquila, (C1-C6)cianoalquila, (C1- C6)hidroxialquila, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6)alquiniloxi-(C1-C4)alquila, (C2- C6)haloalquinila, (C1-C6)alcoxi, (C1-C6)haloalcoxi, (C1- C6)haloalcoxi-(C1-C6)alquila, (C2-C6)alqueniloxi-(C1- C6)alquila, (C2-C6)haloalqueniloxi-(C1-C6)alquila, (C1- C6)cianoalcoxi, (C1-C6)alcoxi-(C1-C6)alcoxi, (C1-C6)alquil- hidroxi-imino, (C1-C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquil-(C1- C6)alcoxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)haloalquilsulfinila, (C1- C6)alcoxi-(C1-C6)alquilsulfinila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1- C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfonila, (C1- C6)haloalquilsulfonila, (C1-C6)alcoxi-(C1- C6)alquilsulfonila, (C1-C6)alquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquilsulfoniloxi, (C1-C6)alquilcarbonila, (C1- C6)alquilcarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alquiltiocarbonila, (C1-C6)haloalquilcarbonila, (C1-C6)alquilcarboniloxi, (C1- C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)alquilaminocarbonila, (C1- C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminocarbonila, di-(C1-C6)alquilaminotiocarbonila, (C3- C8)cicloalquilaminocarbonila, (C1-C6)alquilsulfonilamino, (C1-C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, aminossulfonila, (C1-C6)alquilaminossulfonila, di-(C1- C6)alquilaminossulfonila, (C1-C6)alquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)alquilaminotiocarbonila, di-(C1- C6)alquilaminotiocarbonila, (C3-C8)cicloalquilamino, NHCO- (C1-C6)alquil ((C1-C6)alquilcarbonilamino), ou em que os substituintes podem ser independentemente selecionados a partir de fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, em que a fenila ou o anel podem ser opcionalmente mono- ou polissubstituídos de modo idêntico ou diferente por C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, n é 0, 1 ou 2, em que, no caso da unidade estrutural A4, Q não é nenhum dos sistemas de anel a seguir:
Figure img0101
os quais podem ser iguais ou diferentes, são carbono ou nitrogênio, R''' é hidrogênio, aldeído, oxima ou -C(O)O-Ra, desde que X seja carbono, em que Ra é C1-C6-alquila, R' e R'', os quais podem ser iguais ou diferentes, são hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila ou C1-C6-alcoxi, e, além disso, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17.
3. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é nitrogênio ou =C(H)-, Ac é nitrogênio ou =C(H)-, Ad é nitrogênio ou =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando opcionalmente nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A3, A4, A5, A7, A8, A9, A10, A11, A12, A13, A14, A15, A17, A19, A20, A21, A22, A23, A24, A25, A26, A27, A29, A30, A31, A32, A33, A34, A35, A36, A37, A39, A41, A42, A43, A44, R1é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)hidroxialquila, (C1- C4)haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)-alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquiltio-(C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1- C4)alquila ou (C1-C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila, R2, R3são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1- C4)alquilsilila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, halo(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1- C4)cianoalquila, (C1-C4)alcoxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)haloalquinila, (C2- C4)cianoalquinila, (C1-C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1- C4)cianoalcoxi, (C1-C4)alquil-hidroxi-imino, (C1-C4)alcoxi- imino, (C1-C4)alquil-(C1-C4)alcoxi-imino, (C1-C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1- C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1- C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C4)alquilaminossulfonila, di-(C1-C4)alquilaminossulfonila ou NHCO-(C1-C4)alquil ((C1-C4)alquilcarbonilamino), R7é hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)haloalquila, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1 a Q20,
Figure img0102
Figure img0103
R4é hidrogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C1- C4)cianoalquila, (C1-C4)hidroxialquila, (C1-C4)alcoxi-(C1- C4)alquila, (C1-C4)haloalcoxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)alqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2- C4)haloalqueniloxi-(C1-C4)alquila, (C2-C4)haloalquenila, (C2- C4)cianoalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2-C4)alquiniloxi-(C1- C4)alquila, (C2-C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3- C6)cicloalquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3- C6)cicloalquila, halo(C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquiltio- (C1-C4)alquila, (C1-C4)alquilsulfinil-(C1-C4)alquila, (C1- C4)alquilsulfonil-(C1-C4)alquila ou (C1-C4)alquilcarbonil- (C1-C4)alquila, R5, R6são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)haloalquila, (C2- C4)alquenila, (C2-C4)haloalquenila, (C2-C4)alquinila, (C2- C4)haloalquinila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil- (C3-C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilsulfoniloxi, (C1- C4)alquilcarbonila, (C1-C4)haloalquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1- C4)alquilamino, di-(C1-C4)alquilamino, aminossulfonila, (C1- C4)alquilaminossulfonila ou di-(C1-C4)alquilaminossulfonila, n é 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q4, Q5, Q6, Q7, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17.
4. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é nitrogênio ou =C(H)-, Ac é nitrogênio ou =C(H)-, Ad é nitrogênio ou =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, em que Ab, Ac, Ad e Ae não podem ser todos nitrogênio, resultando opcionalmente nas seguintes unidades estruturais: A1, A2, A4, A5, A7, A9, A11, A12, A13, A19, A20, A21, A22, A23, A24, A26, A27, A29, A31, A33, A34, A35, A41, A42, A43, A44, R1é (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila ou (C3-C6)- cicloalquila, R2, R3 são independentemente hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4)- haloalquila, (C1-C4)-haloalcoxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)- alquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)- haloalquiltio, (C1-C4)-haloalquilsulfinila, (C1-C4)- haloalquilsulfonila ou NHCO-(C1-C4)-alquil ((C1-C4)- alquilcarbonilamino), R7é hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)alquila ou (C1- C4)haloalquila, Q é um sistema de anel bicíclico ou tricíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q10, Q11, Q12, Q13, Q15, Q16, Q17, Q18, Q19 ou Q20, R4é hidrogênio, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)-alcoxi-(C1- C4)alquila, R5 é hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)alquila, (C1- C4)haloalquila, (C3-C6)cicloalquila, (C3-C6)cicloalquil-(C3- C6)cicloalquila, (C1-C4)alquil-(C3-C6)cicloalquila, (C1- C4)alcoxi, (C1-C4)haloalcoxi, (C1-C4)alcoxi-imino, (C1- C4)alquiltio, (C1-C4)haloalquiltio, (C1-C4)alquilsulfinila, (C1-C4)haloalquilsulfinila, (C1-C4)alquilsulfonila, (C1- C4)haloalquilsulfonila, (C1-C4)alquilcarbonila, (C1- C4)haloalquilcarbonila, (C1-C4)alquilaminocarbonila, di-(C1- C4)alquilaminocarbonila, (C1-C4)alquilsulfonilamino, (C1- C4)alquilaminossulfonila ou di-(C1-C4)alquilaminossulfonila, R6é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q5, Q6, Q8, Q9, Q10, Q15, Q17.
5. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizadospelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é =C(H)-, Ac é =C(H)-, Ad é =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A4, A23, A26, A33, R1é metila, etila, n-propila, isopropila, ciclopropila, n-butila, isobutila, terc-butila, ciclobutila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila, difluoroetila, trifluoroetila, tetrafluoroetila ou pentafluoroetila, R2, R3 são independentemente hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, metila, etila, metoxi, trifluorometila, trifluorometoxi ou trifluorometiltio, R7é hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metila, etila ou trifluorometila, Q é um sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q16, Q17 ou Q20, R4é hidrogênio, metila, etila, isopropila, metoximetila ou metoxietila, R5é flúor, cloro, bromo, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, fluoroetila (CH2CFH2, CHFCH3), difluoroetila (CF2CH3, CH2CHF2, CHFCFH2), trifluoroetila, (CH2CF3, CHFCHF2, CF2CFH2), tetrafluoroetila (CHFCF3, CF2CHF2), pentafluoroetila, trifluorometoxi, difluoroclorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometiltio, trifluorometilsulfinila ou trifluorometilsulfanila, R6é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q17.
6. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizadospelo fato de que Aa é nitrogênio ou =C(R7)-, Ab é =C(H)-, Ac é =C(H)-, Ad é =C(H)-, Ae é nitrogênio ou =C(H)-, resultando nas seguintes unidades estruturais: A1, A4, A23, A26, A33 R1 é metila ou etila, R2 é hidrogênio, cloro, metoxi ou trifluorometila, R3 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, Q é um sistema de anel bicíclico, fusionado, de 9 ou 12 membros e heteroaromático a partir do grupo de Q1, Q2, Q3, Q16, Q17, Q20, R4 é hidrogênio ou metila, R5 é trifluorometila ou pentafluoroetila, R6 é hidrogênio, n é 0, 1 ou 2, em que, quando Aa é =C(H)-, no caso dos compostos da fórmula (I), Q não é Q1, Q2, Q3, Q17.
7. Compostos da fórmula (I) ou (I'), de acordo com a reivindicação 1, caracterizadospor terem as estruturas de acordo com os Exemplos I-3, I-4, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-13, I-14, I-15, I-16, I-17, I-18, I-19, I-20, I-21, I-23, I-24, I-27, I-28, I-29, I-30, I-31, I-32, I-33, I-34, I-35, I-36, I-37, I-38, I-40, I-41, I'-42, I'-43, I'-44, I'-45, I'-47, I'-48, I'-49, I'-50, I'-51, I'-52, I'-53, I'-54, I55, I-56, I-57, I'-58, I-59,
Figure img0104
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Figure img0109
Figure img0110
Figure img0111
8. Formulação agroquímica caracterizadapor compreender compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), de acordo com a reivindicação 1, e também um ou mais extensores e/ou tensoativos.
9. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadapor compreender adicionalmente um ingrediente agroquímico ativo adicional.
10. Método para controlar pragas animais caracteri zado por permitir que um composto da fórmula (I) ou da fórmula (I'), como definidas na reivindicação 1, ou uma formulação agroquímica, como definida na reivindicação 8 ou 9, atue nas pragas animais e/ou em seu habitat.
11. Produto compreendendo compostos da fórmula (I) ou da fórmula (I'), como definidas na reivindicação 1, ou de formulações agroquímicas, como definidas na reivindicação 8 ou 9, caracterizadopor ser para controle de uma ou mais pragas animais.
12. Composto caracterizadopor ter a fórmula (III-1)
Figure img0112
13. Composto da fórmula (I’),reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que Q é
14. Composto da fórmula (I’), de acordo com areivindicação 7, caracterizado pelo fato de que n é 2.
15. Composto da fórmula (I’), de acordo com areivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R1 é etila.
16. Composto da fórmula (I’), de acordo com areivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R4 é metila.
17. Composto da fórmula (I’), de acordo com areivindicação 7, caracterizado pelo fato de queAa é = C(R7)-, eR7é hidrogênio.
18. Composto da fórmula (I’), de acordo reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que Ab, e Ae cada = C(H)-.
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