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BR112020017624A2 - Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de pragas - Google Patents

Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de pragas Download PDF

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Publication number
BR112020017624A2
BR112020017624A2 BR112020017624-9A BR112020017624A BR112020017624A2 BR 112020017624 A2 BR112020017624 A2 BR 112020017624A2 BR 112020017624 A BR112020017624 A BR 112020017624A BR 112020017624 A2 BR112020017624 A2 BR 112020017624A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
spp
cycloalkyl
alkoxy
formula
Prior art date
Application number
BR112020017624-9A
Other languages
English (en)
Inventor
Dominik HAGER
Rüdiger Fischer
Laura Hoffmeister
Matthieu Willot
Kerstin Ilg
Ulrich Görgens
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of BR112020017624A2 publication Critical patent/BR112020017624A2/pt

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
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Abstract

a presente invenção refere-se a novos derivados de heterociclo bicíclico condensados de fórmula (i), em que b1, b2, b3, b4, r1, r4, r5, r6 e n têm os significados mencionados acima, às formulações agroquímicas compreendendo os compostos de fórmula (i), e ao uso dos mesmos como acaricidas e/ou inseticidas para o controle de pragas animais, especialmente artrópodes e em particular insetos e aracnídeos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "DERIVADOS HETEROCÍCLICOS BICÍCLICOS CONDENSADOS COMO AGENTES DE CONTROLE DE PRAGAS".
[001] A presente invenção refere-se a novos derivados de heterociclo bicíclico fundidos de fórmula (I), a formulações agroquímicas compreendendo os compostos de fórmula (I) e seu uso como acaricidas e/ou inseticidas para controlar pragas animais, especialmente artrópodes e em particular insetos e aracnídeos.
[002] Derivados de heterociclo bicíclico fundidos com propriedades inseticidas já foram descritos na literatura, por exemplo, em WO 2016/162318, WO 2016/129684, WO 2016/023954, WO 2016/142326, WO 2016/169882, WO 2017/093180, WO 2017/061497, WO 2017/001311, WO 2017/001314, WO 2017/084879, WO 2017/089190, WO 2017/133994, WO 2017/155103, WO2018/033455, WO2018/050825, EP 17194731.0, EP18157886.5.
[003] Os inseticidas e acaricidas modernos têm de atender a muitas demandas, por exemplo, em relação à extensão, persistência e espectro de sua ação e possível uso. Questões de toxicidade, preservação de espécies benéficas e polinizadores, propriedades ambientais, degradabilidade do solo, taxas de aplicação, combinabilidade com outros compostos ativos ou auxiliares de formulação desempenham um papel, assim como a questão da complexidade envolvida na síntese de um composto ativo e resistências também pode ocorrer, para citar apenas alguns parâmetros. Por todas essas razões, a busca por novas composições de proteção de colheitas não pode ser considerada completa, e há uma necessidade constante de novos compostos com propriedades melhoradas em comparação com os compostos conhecidos, pelo menos em relação a aspectos individuais.
[004] Foi um objetivo da presente invenção fornecer compostos para uso no controle de pragas animais, compostos esses que ampliam o espectro dos pesticidas em vários aspectos.
[005] Novos derivados de heterociclo bicíclico fundidos foram agora considerados, tendo vantagens sobre os compostos já conhecidos, exemplos dos quais incluem melhores propriedades biológicas ou ambientais, ótima degradabilidade do solo, uma faixa mais ampla de métodos de aplicação, melhor ação inseticida ou acaricida e boa compatibilidade com plantas úteis. Os derivados de heterociclo bicíclico fundidos podem ser usados em combinação com outros agentes para melhorar a eficácia, especialmente contra insetos que são difíceis de controlar.
[006] A matéria da presente invenção é, portanto, novos compostos de fórmula (I) (I) em que (configuração 1) B1 representa C(R11), B2 representa C(R12), B3 representa C(R13) e B4 representa C(R14) e R1 representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)- cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)-haloalcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- alquenilóxi- (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-haloalquenilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)- haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)- alquinilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-haloalquinilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-
C6)-haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)- cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo- (C3-C8)-cicloalquila, amino, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquil-amino, (C3-C8)-cicloaquilamino, (C1-C6)-aquilcarbonilamino, (C1-C6)-alquiltio- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloaquilsulfonil-(C1-C6)- alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi- (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-aquilsulfonil- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilcarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloaquilcarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonilamino, aminosulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilaminosulfonil-(C1-C6)-aquila ou di-(C1-C6)-aquilaminosulfonil-(C1-C6)-alquila, R11, R12, R13, R14 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, hidróxi, amino, SCN, tri-(C1-C6)-aquilsilila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)- cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)- cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)- hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1- C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)- haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidróxi-imino, (C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-aquil-(C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi- imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)- alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)- haloaquilsulfinila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-
alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)- cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)- aquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- aquilsulfonilóxi, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1- C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)- aquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminotiocarbonila, (C2-C6)-alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilsulfonilamino, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, (C1-C6)-aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1- C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilamino, NHCO-(C1-C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3-C8)-cicloaquilcarbonilamino), ou representam arila ou hetarila, cada uma das quais é opcionalmente mono- ou polissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes, onde (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode opcionalmente estar presente e/ou onde possíveis substituintes são em cada caso como segue: ciano, carboxila, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C6)-aquilsilila, (C3-C8)- cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3- C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, hidroxicarbonil- (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1- C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)- cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-
C6)-alquilhidróxi-imino, (C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-aquil-(C1-C6)- alcóxi-imino, (C1-C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquiltio- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)- alcóxi-(C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)-aquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)- aquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- aquilsulfonilóxi, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1- C6)-aquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)- haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminocarbonila, di- (C1-C6)-aquilaminocarbonila, (C2-C6)-alquenilaminocarbonila, di-(C2- C6)-alquenilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilsulfonilamino, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, (C1-C6)-aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1- C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilamino, (C1-C6)-aquilcarbonilamino, onde no máximo três dos radicais R 11, R12, R13 and R14 representam um substituinte diferente de hidrogênio, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C1-C4)-cianoalquila, (C1-C4)- hidroxialquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquenilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)- haloalquenilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)- cianoalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-alquinilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2- C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)- cicloalquila, (C1-C4)-aquil-(C3-C6)-cicloalquila, halo-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinil-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-aquilsulfonil-(C1-C4)-aquila ou (C1-C4)-aquilcarbonil-(C1-C4)- aquila e
R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, ciano-(C3- C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-aquil- (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcóxi- imino, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-aquilsulfinila, (C1- C4)-haloaquilsulfinila, (C1-C4)-aquilsulfonila, (C1-C4)-haloaquilsulfonila, (C1-C4)-aquilsulfonilóxi, (C1-C4)-aquilcarbonila, (C1-C4)- haloaquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)-aquilaminocarbonila, di- (C1-C4)-aquilaminocarbonila, (C1-C4)-aquilsulfonilamino, (C1-C4)- aquilamino, di-(C1-C4)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C4)- aquilaminosulfonila ou di-(C1-C4)-aquilaminosulfonil e n representa 0, 1 ou 2.
[007] Além disso, verificou-se que os compostos de fórmula (I) têm uma eficácia muito boa como pesticidas, de preferência como inseticidas e/ou acaricidas, exibem degradabilidade do solo ótima e, em adição, geralmente têm compatibilidade com plantas muito boa, em particular no que diz respeito a plantas de cultivo.
[008] Os compostos de acordo com a invenção são definidos em termos gerais pela fórmula (I). Substituintes preferidos ou intervalos dos radicais dados nas fórmulas mencionadas acima e abaixo são ilustrados a seguir: Configuração 2 Compostos de fórmula (I) B1 preferivelmente representa CH, B2 preferivelmente representa C(R12), B3 preferivelmente representa C(R13) e B4 preferivelmente representa CH e R1 preferivelmente representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquia, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila,
(C2-C6)-haloalquinila, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-aquila ou (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)- alquila, R12, R13 independentemente um do outro preferivelmente representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3- C8)-cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil- (C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)- haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, hidroxicarbonil- (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1- C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)- cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)- haloalquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1- C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonilóxi, (C1-C6)- aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)-aquilcarbonilóxi, (C1-C6)- alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C2-C6)- alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)-alquenilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilsulfonilamino, (C1-C6)- aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)- aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)-aquilaminosulfonila, (C1-C6)- aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di- (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1-
C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino), ou representam arila ou hetarila, cada uma das quais é opcionalmente mono- ou polissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes, onde (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode opcionalmente estar presente e/ou onde possíveis substituintes são em cada caso como segue: ciano, carboxila, halogênio, acetila, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquia, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)- cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1- C6)-aquilsulfonila ou (C1-C6)-haloaquilsulfonila, R4, R5 independentemente um do outro preferivelmente representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C1-C4)-cianoalquila, (C1-C4)-hidroxialquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi- (C1-C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)- alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-aquil-(C3- C6)-cicloaquila ou halo-(C3-C6)-cicloalquila, R6 preferivelmente representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2- C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)- cicloalquila, ciano-(C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)- cicloalquila, (C1-C4)-aquil-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1- C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonil e n preferivelmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 3 Compostos de fórmula (I)
B1 de forma particular preferivelmente representa CH, B2 de forma particular preferivelmente representa C(R12), B3 de forma particular preferivelmente representa C(R13) e B4 de forma particular preferivelmente representa CH e R1 de forma particular preferivelmente representa (C1-C6)- alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila ou (C3-C8)-cicloalquila, R12, R13 independentemente um do outro de forma particular preferivelmente representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1- C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)- haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)- aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1-C6)- alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1- C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino), R4, R5 independentemente um do outro de forma particular preferivelmente representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-
haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila ou (C3-C6)-cicloalquila, R6 de forma particular preferivelmente representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C3- C6)-cicloalquila, ciano-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)- haloalquiltio, (C1-C4)-haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonil e n de forma particular preferivelmente representa 0, 1 ou
2. Configuração 4
[009] Em uma configuração muito particularmente preferida dos compostos da fórmula (I), os compostos da fórmula (Ia) são obtidos. Compostos da fórmula (Ia) (Ia) onde R1 de uma forma muito particular preferivelmente representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila, R12, R13 independentemente um do outro de uma forma muito particular preferivelmente representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)- alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1- C6)-cianoalquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1-C6)- haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)- haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminocarbonila, (C1-
C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)- aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)-aquilaminosulfonila, (C3-C8)- cicloaquilamino, NHCO-(C1-C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3-C8)-cicloaquilcarbonilamino), R4, R5 independentemente um do outro de uma forma muito particular preferivelmente representam (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)- cicloalquila, R6 de uma forma muito particular preferivelmente representa hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-haloalquia, ciano-(C3-C6)- cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e n de uma forma muito particular preferivelmente representa 0, 1 ou 2. Configuração 5 Compostos de fórmula (Ia)
(Ia) onde R1 com ênfase representa (C1-C4)-alquila, R12 com ênfase representa (C1-C4)-cianoaquila ou (C3-C6)- cicloaquila que é opcionalmente monossubstituído por ciano, R13 com ênfase representa hidrogênio, R4, R5 independentemente um do outro com ênfase representam (C1-C4)-alquila, R6 com ênfase representa (C1-C4)-haloaquila e n com ênfase representa 2.
Configuração 6-1 Compostos de fórmula (Ia), (Ia) onde R1 em particular representa etila, R12 em particular representa cianociclopropila, R13 em particular representa hidrogênio, R4, R5 em particular representam metila, R6 em particular representa trifluorometila e n em particular representa 2. Configuração 6-2 Compostos de fórmula (Ia), (Ia) onde R1 em particular representa etila, R12 em particular representa cianociclopropila, ciclopropila ou cianometila, R13 em particular representa hidrogênio, R4, R5 em particular representam metila, R6 em particular representa trifluorometila e n em particular representa 2.
[010] A seguir, as afirmações relativas aos compostos da fórmula (I) também se aplicam, evidentemente, aos compostos das fórmulas (Ia) e (Ia') que são abrangidos pela fórmula (I).
[011] A seguir, o termo configuração 6 representa a configuração 6-1 ou configuração 6-2.
[012] Em uma modalidade preferida, a invenção se refere a compostos da fórmula (I), onde n representa 2 e B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4).
[013] Em uma modalidade preferida, a invenção se refere a compostos da fórmula (I), onde R1 representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila ou (C3-C8)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[014] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R1 representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).
[015] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R1 representa (C1-C4)-aquila e B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6).
[016] Em uma modalidade mais preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde
R1 representa etila e B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5).
[017] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R4 representa (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila ou (C3-C6)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[018] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R4 representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).
[019] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R4 representa (C1-C4)-aquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6).
[020] Em uma modalidade mais preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R4 representa metila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R5, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5).
[021] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R5 representa (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila ou (C3-C6)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[022] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R5 representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).
[023] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R5 representa (C1-C4)-aquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6).
[024] Em uma modalidade mais preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R5 representa metila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R6, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5).
[025] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C3-C6)-cicloalquila, ciano-(C3-C6)-
cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[026] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R6 representa hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-haloalquia, ciano-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1- C4)-haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (5) ou configuração (6).
[027] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R6 representa (C1-C4)-haloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6).
[028] Em uma modalidade mais preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R6 representa trifluorometila e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5).
[029] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R1 representa (C1-C4)-alquila, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila,
R6 representa (C1-C4)-haloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[030] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R1, R4, R5 independentemente um do outro representam C1-C4-alquila, R6 representa (C1-C4)-haloaquila e B1, B2, B3, B4, n, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[031] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R1 representa etila, R4 representa metila, R5 representa metila, R6 representa trifluorometila e B1, B2, B3, B4, n, R11, R12, R13 e R14 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5).
[032] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R11, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1- C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)- cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-
C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)- alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)- alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi- imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)- alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)- cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1- C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonilóxi, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)- cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)- haloaquilcarbonila, (C1-C6)-aquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C2-C6)- alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)-alquenilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilsulfonilamino, (C1-C6)- aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)- aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)-aquilaminosulfonila, (C1-C6)- aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di- (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1- C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino), ou representam arila ou hetarila, cada uma das quais é opcionalmente mono- ou polissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes, onde (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode opcionalmente estar presente e/ou onde possíveis substituintes são em cada caso como segue: ciano, carboxila, halogênio, acetila, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquia, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)-
cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1- C6)-aquilsulfonila ou (C1-C6)-haloaquilsulfonila, onde no máximo dois dos radicais R11, R12 e R13 representam um substituinte diferente de hidrogênio, R14 representa hidrogênio ee B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5 e R6 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[033] Em uma modalidade particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R11, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3- C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil- (C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1-C6)- haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)- alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1- C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino),
onde no máximo dois dos radicais R11, R12 e R13 representam um substituinte diferente de hidrogênio, R14 representa hidrogênio ee B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5 e R6 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[034] Em uma modalidade muito particularmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R11, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil- (C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)- haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1- C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)- haloaquilsulfinila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1- C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)- cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1-C6)-aquil ((C1- C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3-C8)- cicloaquilcarbonilamino), onde no máximo dois dos radicais R11, R12 e R13 representam um substituinte diferente de hidrogênio e e R14 representa hidrogênio e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5 e R6 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3)
ou configuração (5) ou configuração (6).
[035] Em uma modalidade mais preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R12 representa (C1-C4)-cianoaquila ou (C3-C6)-cicloaquila que é opcionalmente monossubstituído por ciano, R11, R13 e R14 representam hidrogênio e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5 e R6 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (6).
[036] Em uma modalidade especialmente preferida, a invenção refere-se a compostos de fórmula (I) onde R12 representa cianociclopropila, ciclopropila ou cianometila, R11, R13 e R14 representam hidrogênio e B1, B2, B3, B4, n, R1, R4, R5 e R6 têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[037] Preferivelmente, para as fórmulas (I) as seguintes estruturas (Ia) resultam, (Ia) onde R1, R4, R5, R6, R12, R13 e n têm os significados descritos na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[038] De forma particular preferivelmente, para as fórmulas (I) as seguintes estruturas (Ia´) resultam,
(Ia') onde R5, R6, R12, R13 e n têm os significados descritos acima, em particular os significados desctiros na configuração (1) ou configuração (2) ou configuração (3) ou configuração (4) ou configuração (5) ou configuração (6).
[039] Em uma modalidade preferida da invenção, nas fórmulas (Ia) e (Ia') R13 representa hidrogênio.
[040] Preferência particular é dada a compostos de fórmula I(a) onde R1 representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila, em particular (C1-C4)-alquila, R12 representa (C1-C4)-cianoaquila ou (C3-C6)-cicloaquila que é opcionalmente monossubstituído por ciano, R13 representa hidrogênio, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila, em particular (C1-C4)-alquila, R6 representa (C1-C4)-haloaquila e n representa 2.
[041] Preferência muito particularé dada a compostos de fórmula I(a) onde R1 representa etila, R12 representa cianociclopropila, ciclopropila ou cianometila, R13 representa hidrogênio, R4, R5 representam metila, R6 representa trifluorometila e n representa 2.
[042] Por definição, a menos que indicado de outra forma, o halogênio é selecionado a partir do grupo de flúor, cloro, bromo e iodo, de preferência, por sua vez, do grupo de flúor, cloro e bromo.
[043] No contexto da presente invenção, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "alquila", por si só ou então em combinação com outros termos, por exemplo, haloalquila, é entendido como significando um radical de um grupo hidrocarboneto alifático, saturado, que tem 1 a 12 átomos de carbono e pode ser ramificado ou não ramificado. Exemplos de radicais C1-C12-alquila são vinila, allila, 1- propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3- butadienila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1,3- pentadienila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila e 1,4-hexadienila.
[044] De acordo com a invenção, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "alquenila", por si só ou então em combinação com outros termos, é entendido como significando um radical C2-C12-alquenila de cadeia reta ou ramificada que tem pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinila, alila, 1-propenila, isopropenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1,3-butadienila, 1- pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1,3-pentadienila, 1- hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila e 1,4- hexadienila.
[045] De acordo com a invenção, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "alquinila", por si só ou então em combinação com outros termos, é entendido como significando um radical C2-C12-alquinila de cadeia reta ou ramificada que tem pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinila, 1-propinila e propargila. O radical alquinila também pode conter pelo menos uma ligação dupla.
[046] De acordo com a invenção, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "cicloalquila", por conta própria ou então em combinação com outros termos, é entendido como significando um radical C3-C8-cicloalquila, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e ciclooctila.
[047] O termo "alcóxi", por si só ou então em combinação com outros termos, por exemplo, haloalcóxi, é entendido no presente caso como significando um radical O-alquila, onde o termo "alquila" é como definido acima.
[048] Os radicais substituídos com halogênio, por exemplo, haloalquila, são mono- ou poli-halogenados até ao número máximo de substituintes possíveis. No caso de poli-halogenação, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes. Salvo indicação em contrário, os radicais opcionalmente substituídos podem ser mono- ou polissubstituídos, em que os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes.
[049] De acordo com a invenção, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "arila" é entendido como significando um radical aromático tendo 6 a 14 átomos de carbono, preferivelmente fenila, naftila, antrila ou fenantrenila, mais preferivelmente fenila.
[050] A menos que definido de forma diferente em outro lugar, o termo "arilalquila" é entendido como significando uma combinação dos radicais "arila" e "alquila" definidos de acordo com a invenção, onde o radical é geralmente ligado através do grupo alquila; exemplos destes são benzila, feniletila ou -metilbenzila, sendo dada preferência particular a benzila.
[051] A menos que definido de forma diferente em outro lugar, "hetarila" denota um grupo heterocíclico mono-, bi- ou tricíclico de átomos de carbono e pelo menos um heteroátomo, onde pelo menos um ciclo é aromático. Preferivelmente, o grupo hetarila contém 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono e é selecionado a partir do grupo que consiste em furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila,
1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3- oxadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolil, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, benzofurila, benzisofurila, benzotienila, benzisotienila, indolila, isoindolila, indazolila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzoxazolila, benzisoxazolila, benzimidazolila, 2,1,3-benzoxadiazol, quinolinila, isoquinolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, quinzolinila, naftiridinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila, imidazopiridinila e indolizinila.
[052] A menos que definido de forma diferente em outro lugar, "heterociclila" denota um anel de átomos de carbono monocíclico, saturado ou parcialmente saturado de 4, 5, 6 ou 7 membros e pelo menos um heteroátomo no anel. Preferivelmente, o grupo heterociclila contém 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono e 1 ou 2 heteroátomos do grupo que consiste em oxigênio, enxofre e nitrogênio. Exemplos de heterociclila são azetidinila, azolidinila, azinanila, oxetanila, oxolanila, oxanila, dioxanila, tietanila, tiolanila, tianila e tetra-hidrofurila.
[053] Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos de fórmula (I) podem estar na forma de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou correspondentes misturas de isômeros em diferentes composições. Estes estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. A invenção, portanto, abrange estereoisômeros puros e quaisquer misturas desejadas desses isômeros.
[054] Os compostos de fórmula (I) também podem estar presentes como sais, em particular sais de adição de ácido e complexos de sal de metal. Os compostos de fórmula (I) e seus sais de adição de ácido e complexos de sal de metal têm boa eficácia, especialmente para o controle de pragas animais.
[055] Os sais adequados dos compostos da fórmula geral (I) incluem sais não tóxicos comuns, isto é, sais com bases apropriadas e sais com ácidos adicionados. É dada preferência a sais com bases inorgânicas, tais como sais de metais alcalinos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou césio, sais de metais alcalino-terrosos, por exemplo, sais de cálcio ou magnésio, sais de amônio, sais com bases orgânicas e com aminas inorgânicas, por exemplo, sais de trietilamônio, diciclohexilamônio, N,N'-dibenziletilenodiamônio, piridínio, picolínio ou etanolamônio, sais com ácidos inorgânicos, por exemplo, cloridratos, bromidratos, dihidrossulfatos, trihidrossulfatos ou fosfatos, por exemplo, sais com ácidos carboxílicos orgânicos ou ácidos formadores acetatos, trifluoroacetatos, maleatos, tartaratos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos ou para-toluenossulfonatos, sais com aminoácidos básicos, por exemplo, arginatos, aspartatos ou glutamatos e similares.
[056] As definições de radicais ou ilustrações fornecidas acima em termos gerais ou listadas dentro dos intervalos de preferência aplicam-se correspondentemente aos produtos finais e aos materiais de partida e intermediários. Estas definições de radicais podem ser combinadas umas com as outras conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre os respectivos intervalos de preferência.
[057] A preferência de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo preferidos.
[058] De acordo com a invenção, é dada preferência particular ao uso de compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo particularmente preferidos.
[059] De acordo com a invenção, é dada preferência muito particular ao uso de compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação das definições listadas acima como sendo muito particularmente preferidas.
[060] Ênfase de acordo com a invenção é dada ao uso de compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo enfatizados.
[061] Especialmente usados de acordo com a invenção são os compostos de fórmula (I) que contêm uma combinação dos significados listados acima como sendo especiais.
[062] Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser obtidos pelos processos mostrados nos seguintes esquemas: Processo A a) (II) (III) (IV) b) (I)
[063] No presente documento, as variáveis B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6 e n são definidas como acima, em particular conforme descrito nas configurações 1 a 6. Etapa a)
[064] Os compostos da fórmula (IV) podem ser preparados pela reação de compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (III) na presença de um agente de condensação ou uma base.
[065] Os compostos da fórmula (II) podem ser preparados pelos processos descritos em WO2016/023954. Os ácidos carboxílicos da fórmula (III) podem ser preparados pelos processos publicados em WO2016/162318. Outros processos para a preparação de ácidos carboxílicos (III) são descritos nos processos B e C.
[066] A reação dos compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (III) pode ser realizada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à realização da reação em um solvente selecionado a partir de solventes usuais que são inertes sob as condições de reação. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[067] Os agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodiimidas tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodiimida (EDCI), 1,3-diciclohexilcarbodiimida, cloreto de tionila ou cloreto de oxalila.
[068] As bases adequadas são as bases inorgânicas que são tipicamente utilizadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas a título de exemplo a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos. É dada preferência particular no presente documento ao acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio. Outras bases adequadas são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[069] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0ºC a 180ºC; de preferência, a reação é realizada à pressão atmosférica e a temperaturas de 20 a 140ºC.
Etapa b)
[070] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados condensando os compostos da fórmula (IV), por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715 ou WO 2015/121136.
[071] A conversão em compostos da fórmula (IV) pode ser realizada pura ou em um solvente, sendo dada preferência para conduzir a reação em um solvente selecionado a partir de solventes usuais que são inertes sob as condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra- hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butilmetil éter; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N- dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[072] A reação pode ser realizada na presença de um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração.
[073] Exemplos de agentes de condensação adequados são carbodiimidas tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodiimida (EDCI) ou 1,3-diciclohexilcarbodiimida; anidridos, tais como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um diéster azo, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[074] Exemplos de ácidos adequados que podem ser usados na reação descrita são ácidos sulfônicos, tais como ácido para-
toluenossulfônico; ácidos carboxílicos, como ácido acético ou ácidos polifosfóricos.
[075] Exemplos de bases adequadas são heterociclos nitrogenados, tais como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8- diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, tais como trietilamina e N, N-diisopropiletilamina; bases inorgânicas, tais como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[076] Um exemplo de um agente de cloração adequado é o oxicloreto de fósforo.
[077] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0ºC a 200ºC. Processo B a) (II) (XXV) (XXVI) (XXIII) b) c) (XXVII) (XXVIII)
[078] No presente documento, as variáveis B1, B2, B3, B4, R1, R4, R5, R6 e n são definidas como acima, em particular conforme descrito nas configurações 1 a 6. No presente documento, X1 representa Cl, Br ou I e M representa Na, K ou Li. Etapa a)
[079] Os compostos da fórmula (XXVI) podem ser preparados pela reação de compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (XXV) na presença de um agente de condensação ou de uma base.
[080] Os compostos da fórmula (II) podem ser preparados pelos processos descritos em WO2016/023954. Os ácidos carboxílicos de fórmula (XXV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos. Um método de preparação é descrito no Processo F.
[081] A reação dos compostos da fórmula (II) com ácidos carboxílicos da fórmula (XXV) pode ser realizada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à realização da reação em um solvente selecionado a partir de solventes usuais que são inertes sob as condições de reação. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N-dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[082] Os agentes de condensação adequados são, por exemplo, carbodiimidas tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodiimida (EDCI), 1,3-diciclohexilcarbodiimida, cloreto de tionila ou cloreto de oxalila.
[083] Bases adequadas são as bases inorgânicas que são tipicamente utilizadas em tais reações. É dada preferência ao uso de bases selecionadas a título de exemplo a partir do grupo que consiste em acetatos, fosfatos, carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos. É dada preferência particular no presente documento ao acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, carbonato de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio. Outras bases adequadas são hidretos de metal alcalino, por exemplo, hidreto de sódio.
[084] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0ºC a 180ºC; de preferência, a reação é realizada à pressão atmosférica e a temperaturas de 20 a 140ºC. Etapa b)
[085] Os compostos da fórmula (XXVII) podem ser preparados condensando os compostos da fórmula (XXVI), por exemplo, analogamente aos processos descritos em WO2009/131237, WO2010/125985, WO2011/043404, WO2011/040629, WO2012/086848, WO2013/018928, WO2015/000715 ou WO 2015/121136.
[086] A conversão em compostos da fórmula (XXVII) pode ser realizada pura ou em um solvente, sendo dada preferência à condução da reação num solvente selecionado a partir de solventes habituais que são inertes nas condições de reação prevalecentes. É dada preferência a éteres, por exemplo, diisopropil éter, dioxano, tetra- hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, terc-butilmetil éter; hidrocarbonetos halogenados, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, 1,2-dicloroetano ou clorobenzeno; nitrilas, por exemplo, acetonitrila ou propionitrila; hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno ou xileno; solventes polares apróticos, por exemplo, N,N- dimetilformamida ou N-metilpirrolidona, ou compostos nitrogenados, por exemplo, piridina.
[087] A reação pode ser realizada na presença de um agente de condensação, um ácido, uma base ou um agente de cloração.
[088] Exemplos de agentes de condensação adequados são carbodiimidas tais como cloridrato de 1-(3-dimetilaminopropil)-3- etilcarbodiimida (EDCI) ou 1,3-diciclohexilcarbodiimida; anidridos, tais como anidrido acético, anidrido trifluoroacético; uma mistura de trifenilfosfina, uma base e tetracloreto de carbono, ou uma mistura de trifenilfosfina e um diéster azo, por exemplo, ácido dietilazodicarboxílico.
[089] Exemplos de ácidos adequados que podem ser usados na reação descrita são ácidos sulfônicos, tais como ácido para- toluenossulfônico; ácidos carboxílicos, como ácido acético ou ácidos polifosfóricos.
[090] Exemplos de bases adequadas são heterociclos nitrogenados, tais como piridina, picolina, 2,6-lutidina, 1,8- diazabiciclo[5.4.0]-7-undeceno (DBU); aminas terciárias, tais como trietilamina e N,N-diisopropiletilamina; bases inorgânicas, tais como fosfato de potássio, carbonato de potássio e hidreto de sódio.
[091] Um exemplo de um agente de cloração adequado é o oxicloreto de fósforo.
[092] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada e a temperaturas de 0ºC a 200ºC. Etapa c)
[093] Os compostos de fórmula (XXVIII) podem ser preparados, por exemplo, analogamente aos processos descritos em Journal of Organic Chemistry 2005, 70, 2696-2700, por troca de halogênio/sulfona começando com compostos de fórmula (XXVII) usando um composto de fórmula (XXIII) na presença de uma fonte de cobre.
[094] Os compostos de fórmula (XXIII) estão disponíveis comercialmente ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, de forma análoga aos processos descritos em Tetrahedron Letters, 2014, 55, 3851-3855.
[095] A reação do composto de fórmula (XXVII) com o composto de fórmula (XXIII) e a fonte de cobre é geralmente realizada em um solvente. É dada preferência ao uso de solventes polares apróticos, por exemplo, dimetilsulfóxido e N,N-dimetilformamida.
[096] Na maioria dos casos, a fonte de cobre usada é CuBr, CuI ou Cu (OAc)2.
[097] Exemplos de reagentes de enxofre adequados são sais de sódio de ácidos sulfínicos.
[098] A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão elevada e a temperaturas de 20ºC a 200ºC. Processo C
[099] Os ácidos carboxílicos da fórmula (XXV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos, por exemplo, a partir de piridinas da fórmula (XXIX) analogamente aos processos descritos em WO2011/15343, WO2014/14874 ou WO2010/34738.
a) X- (XXXI) b) (XXIX) (XXX) (XXXII) c) d) (XXXIII) (XXV)
[100] No presente documento, as variáveis B1, B2, B3 e B4 são definidas como acima, em particular conforme descrito nas configurações 1 a 6. No presente documento, X representa Cl, Br ou I, X1 representa Cl, Br ou I e R8 representa (C1-C4)-alquila. Etapa a)
[101] Analogamente aos processos descritos em WO2011/15343, WO2014/14874 ou WO2010/34738, os compostos da fórmula (XXX)
podem ser convertidos por reação de compostos da fórmula (XXIX) com ácido hidroxilamina-O-sulfônico na presença de uma base, como, por exemplo, carbonato de potássio em um intermediário N- iminopiridínio que, em uma segunda etapa, é convertido na presença de um ácido, como, por exemplo, ácido iodídrico (HI) em um solvente adequado, como, por exemplo, etanol no derivado de 1-aminopiridínio de fórmula (XXX). Os derivados de piridina de fórmula (XXIX) estão comercialmente disponíveis. Etapa b) e c)
[102] De forma análoga aos processos descritos em WO2011/15343, WO2014/14874 ou WO2010/34738, os compostos da fórmula (XXXII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XXX) em uma cicloadição 1,3-dipolar com um alquino da fórmula (XXXI). Se isômeros forem formados, eles podem ser separados em isômeros individuais por métodos cromatográficos. Desta forma, é possível obter o diéster da fórmula (XXXII) isometricamente puro. Por aquecimento em um ácido adequado, tal como, por exemplo, ácido sulfúrico aquoso, os compostos da fórmula (XXXII) podem ser convertidos por descarboxilação e hidrólise simultânea da função éster em ácidos da fórmula (XXXIII). Etapa d)
[103] Por processos padrão, os compostos da fórmula (XXV) podem ser preparados por halogenação, por exemplo, de forma análoga aos processos descritos em WO2011/50284 ou WO2016/12896, usando, por exemplo, N-clorossuccinimida ou N- bromossuccinimida como agente de halogenação em um solvente adequado como, por exemplo, diclorometano ou 1,2-dicloroetano. Processo D
[104] Em um processo adicional, os ácidos carboxílicos da fórmula (XXV) podem ser preparados a partir de derivados de 2-
formilpiridina da fórmula (XXXV) analogamente aos processos descritos no Journal of Medicinal Chemistry 56 (2013), 9635-9645, Synthesis 16 (2005), 2751-2757 ou WO2009/29625.
(XXXVI) a) b) (XXXV) (XXXVII) (XXXVIII) c) d) (XXXIII) (XXV)
[105] No presente documento, as variáveis B1, B2, B3 e B4 são definidas como acima, em particular conforme descrito nas configurações 1 a 6. No presente documento, R9 representa (C1-C4)- alquila e X1 representa Cl, Br ou I. Etapa a)
[106] Analogamente aos processos descritos em Journal of Medicinal Chemistry 56 (2013), 9635-9645, Synthesis 16 (2005), 2751- 2757 ou WO2009/29625, os compostos da fórmula (XXXVII) podem ser preparados por reação de compostos da fórmula (XXXV) com um derivado de azidoacetato de alquila da fórmula (XXXVI) na presença de uma base adequada tal como, por exemplo, metóxido de sódio em um solvente adequado tal como, por exemplo, metanol. Os compostos da fórmula (XXXV) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos padrão. Etapa b)
[107] Analogamente aos processos descritos em Journal of Medicinal Chemistry 56 (2013), 9635-9645, Synthesis 16 (2005), 2751- 2757 ou WO2009/29625, os compostos da fórmula (XXXVIII) podem ser preparados por ciclização de compostos da fórmula (XXXVII) em um solvente adequado como, por exemplo, xileno. A reação pode ser realizada sob pressão reduzida, à pressão atmosférica ou sob pressão superatmosférica e a temperaturas elevadas. É dada preferência a uma temperatura acima de 100ºC. Etapa c, d)
[108] Usando métodos padrão, o éster da fórmula (XXXVIII) pode ser convertido no ácido da fórmula (XXXIII), usando, por exemplo, um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio ou hidróxido de lítio como base em um álcool, como, por exemplo, etanol ou uma mistura de tetra-hidrofurano e água como solvente.
[109] A conversão adicional em compostos da fórmula (XXV) é realizada por processos padrão por meio de halogenação analogamente ao processo C. Métodos e usos
[110] A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, nas quais permite-se que os compostos de fórmula (I) atuem sobre pragas animais e/ou seu habitat. O controle das pragas animais é realizado preferivelmente na agricultura e silvicultura, e na proteção de materiais. Isto exclui preferivelmente métodos para tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou animal e métodos de diagnóstico realizados no corpo humano ou animal.
[111] A invenção também se refere ao uso dos compostos de fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção de colheitas.
[112] No contexto do presente pedido, o termo "pesticidas" em cada caso também abrange sempre o termo "agentes de proteção de colheitas".
[113] Os compostos de fórmula (I), com boa tolerância de planta, toxicidade endotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteger plantas e órgãos de plantas contra fatores de estresse biótico e abiótico, para aumentar os rendimentos da colheita, para melhorar a qualidade do material colhido e para o controle de pragas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, especialmente nematóides e moluscos, que são encontrados na agricultura, na horticultura, na pecuária, em culturas aquáticas, em florestas, em jardins e locais de lazer, na proteção de produtos armazenados e de materiais e no setor de higiene.
[114] No contexto do presente pedido de patente, o termo "higiene" deve ser entendido como qualquer e todas as medidas, disposições e procedimentos que têm o objetivo de prevenir doenças, especialmente doenças infecciosas, e que servem para proteger a saúde de humanos e animais e/ou proteger o meio ambiente e/ou manter a limpeza. De acordo com a invenção, isso inclui especialmente medidas de limpeza, desinfecção e esterilização, por exemplo, de têxteis ou superfícies duras, especialmente superfícies de vidro, madeira, cimento, porcelana, cerâmica, plástico ou então metal (s), a fim de garantir que estes estejam livres de pragas de higiene e/ou suas secreções. O âmbito de proteção da invenção a este respeito exclui de preferência procedimentos de tratamento cirúrgico ou terapêutico a serem aplicados ao corpo humano ou aos corpos de animais, e procedimentos de diagnóstico que são realizados no corpo humano ou nos corpos de animais.
[115] O termo "setor de higiene" abrange todas as áreas, campos técnicos e aplicações industriais em que essas medidas, disposições e procedimentos de higiene são importantes, por exemplo, no que diz respeito à higiene em cozinhas, padarias, aeroportos, banheiros, piscinas, lojas de departamentos, hotéis, hospitais, estábulos, guarda de animais, etc.
[116] O termo "praga da higiênica" deve, portanto, ser entendido como significando uma ou mais pragas animais cuja presença no setor de higiene é problemática, especialmente por razões de saúde. O principal objetivo é, portanto, o de evitar, ou limitar ao mínimo, a presença de pragas de higiene e/ou a exposição a estas no setor da higiene. Isso pode ser alcançado especialmente através do uso de um pesticida que pode ser usado tanto para a prevenção de infestações quanto para a prevenção de uma infestação existente. Também é possível usar formulações que previnem ou reduzem a exposição a pragas. As pragas da higiene incluem, por exemplo, os organismos mencionados abaixo.
[117] O termo "proteção higiênica" abrange, portanto, todos os atos pelos quais essas medidas, disposições e procedimentos de higiene são mantidos e/ou melhorados.
[118] Os compostos de fórmula (I) podem preferivelmente ser usados como pesticidas. Eles são ativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e também contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento. As pragas acima mencionadas incluem: pragas do filo dos Arthropoda, especialmente da classe dos Arachnida por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus piri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes piri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp.,
Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coffeae, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, ounithodorus spp., ounithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri), Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae, Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici; a partir da classe do Chilopoda por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.; a partir da ordem ou da classe do Collembola por exemplo, Onychiurus armatus; Sminthurus viridis; a partir da classe do Diplopoda por exemplo, Blaniulus guttulatus; a partir da classe do Insecta, por exemplo from the order of Blattodea por exemplo, Blatta orientalis, Blattella asahinai, Blattella germanica, Leucophaea maderae, Loboptera decipiens, Neostylopyga rhombifolia, Panclora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Pycnoscelus surinamensis, Supella longipalpa; a partir da ordem do Coleoptera por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Aetina tumida, Agelastica alni, Agrilus spp., por exemplo, Agrilus planipennis, Agrilus coxalis, Agrilus bilineatus, Agrilus anxius, Agriotes spp., por exemplo,
Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., por exemplo, Anoplophora glabripennis, Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata, Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapati, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dendroctonus spp., por exemplo, Dendroctonus ponderosae, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epicaerus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinus spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens,
Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Limonius ectypus, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus (=Hyperodes) spp., Lixus spp., Luperodes spp., Luperomorpha xanthodera, Lyctus spp., Megacyllene spp., por exemplo, Megacyllene robiniae, Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Neogalerucella spp., Niptus hololeucus, ouyctes rhinoceros, ouyzaephilus surinamensis, ouyzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oulema spp., por exemplo, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri, Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilla, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp., Rhynchophorus ferrugineus, Rhynchophorus palmarum, Scolytus spp., por exemplo, Scolytus multistriatus, Sinoxylon perforans, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp.,
Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides; a partir da ordem do Dermaptera por exemplo, Anisolabis maritime, Forficula auricularia, Labidura riparia; a partir da ordem do Diptera por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pirivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii, Echinocnemus spp., Euleia heraclei, Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hidrellia spp., Hidrellia griseola, Hylemya spp., Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya oder Pegomyia spp., por exemplo, Pegomya betae,
Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Platyparea poeciloptera, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionale, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex, Toxotrypana curvicauda; a partir da ordem do Hemiptera por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurocanthus spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glicinaes, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla piricola, Calligypona marginata, Capulinia spp., Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Clorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus aonidum, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo,
Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes chittendeni, Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Diuraphis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma piricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Fiorinia spp., Furcaspis oceanica, Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp., por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (=Parthenolecanium corni), Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lopholeucaspis japonica, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Neomaskellia spp., Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps, Nephotettix nigropictus, Nettigoniclla spectra, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., outhezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Perkinsiella spp., Phenacoccus spp.,
por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., por exemplo, Planococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria piriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolariae, Pseudococcus comstocki, Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus, Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mali, Psylla piri, Pteromalus spp., Pulvinaria spp., Pirilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo, Quadraspidiotus juglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sipha flava, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospiri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.; a partir da subordem do Heteroptera por exemplo, Aelia spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus variolarius, Eurydema spp., Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidentalis, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Megacopta cribraria, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Nysius spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.; a partir da ordem do Hymenoptera por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Camponotus spp., Dolichovespula spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema (Iridiomyrmex) humile, Monomorium pharaonis, Paratrechina spp., Paravespula spp., Plagiolepis spp., Sirex spp., por exemplo, Sirex noctilio, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Technomyrmex albipes, Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Wasmannia auropunctata, Xeris spp.; a partir da ordem do Isopoda por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; a partir da ordem do Isoptera por exemplo, Coptotermes spp., por exemplo, Coptotermes formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Kalotermes spp., Microtermes obesi, Nasutitermis spp., Odontotermes spp., Porotermes spp., Reticulitermes spp., por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus; a partir da ordem do Lepidoptera por exemplo, Achroia grisella, Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Autographa spp., Barathra brassicae, Blastodacna atra, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choreutis pariana, Choristoneura spp., Chrysodeixis chalcites, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diparopsis spp., Diatraea saccharalis, Dioryctria spp., por exemplo, Dioryctria zimmermani, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Erannis spp., Erschoviella musculana, Etiella spp., Eudocima spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliotis spp., por exemplo, Heliotis virescens, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Lampides spp., Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocolletis spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mocis spp., Monopis obviella, Mytimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Omphisa spp., Operophtera spp., ouia spp., outhaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Podesia spp., por exemplo, Podesia syringae, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta, Pseudoplusia includens, Pirausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganotis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stenoma spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thaumetopoea spp., Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.; a partir da ordem do Orthoptera ou Saltatoria por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratoria, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
a partir da ordem do Phtiraptera por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phtirus pubis, Trichodectes spp.; a partir da ordem do Psocoptera por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.; a partir da ordem do Siphonaptera por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis; a partir da ordem do Thysanoptera por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Chaetanaphothrips leeuweni, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Haplothrips spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci; a partir da ordem do Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica; a partir da classe do Symphyla por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata; pragas a partir do filo do Mollusca, por exemplo a partir da classe do Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; e a partir da classe do Gastropoda por exemplo, B.
Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.; pragas de planta a partir do filo do Nematoda, isto é,
phytoparasitic nematodes, em particular Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agricola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelenchoides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glicinaes, Heterodera schachtii, Hirschmaniella spp., Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paralongidorus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Paratylenchus spp., Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
[119] Os compostos de fórmula (I) podem, conforme o caso, em certas concentrações ou taxas de aplicação, também ser usados como herbicidas, fitoprotetores, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas, como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viróides) ou como agentes contra MLO (organismos do tipo micoplasmas) e RLO (organismos do tipo riquétsias). Eles podem, conforme o caso, também ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos. Formulações
[120] A presente invenção refere-se ainda a formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, regar, gotejar e pulverizar líquidos, compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I). Opcionalmente, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, tais como penetrantes, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol e/ou espalhadores, por exemplo, alquilsiloxanos/ou sais, por exemplo, sais de amônio ou fosfônio orgânicos ou inorgânicos, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfosuccinato de dioctilo ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes contendo amônio, potássio ou fósforo.
[121] As formulações habituais são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados de emulsão (EC), emulsões em água (EW), concentrados de suspensão (SC, SE, FS, OD), grânulos dispersíveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados de cápsulas (CS); estes e outros tipos de formulação possíveis são descritos, por exemplo, por Crop Life International e em Especificações de Pesticidas, Manual sobre o desenvolvimento e uso de especificações da FAO e da OMS para pesticidas, Produção de Plantas da FAO e Papéis de Proteção - 173, preparado pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN:
9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos de fórmula (I), opcionalmente compreendem outros ingredientes agroquímicos ativos.
[122] É dada preferência a formulações ou formas de uso compreendendo auxiliares, por exemplo, extensores, solventes, promotores de espontaneidade, veículos, emulsionantes, dispersantes, agentes de proteção contra congelamento, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante neste contexto é um componente que aumenta o efeito biológico da formulação, sem que o próprio componente tenha qualquer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes que promovem a retenção, propagação, fixação à superfície da folha ou penetração.
[123] Estas formulações são produzidas de um modo conhecido, por exemplo, misturando os compostos de fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, extensores, solventes e/ou veículos sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, surfactantes. As formulações são produzidas em instalações adequadas, ou mesmo antes ou durante a aplicação.
[124] Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, tais como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, para a formulação dos compostos de fórmula (I), ou para as formas de uso preparadas a partir dessas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para uso, como licores de spray ou produtos para tratamento de sementes).
[125] Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e não polares, por exemplo, das classes dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos, clorobenzenos), os álcoois e polióis (que, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), as cetonas (tais como acetona, ciclohexanona), os ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli) éteres, as aminas simples e substituídas, amidas, lactamas (tais como N- alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tais como dimetilsulfóxido), os carbonatos e as nitrilas.
[126] Se o diluente utilizado for água, também é possível utilizar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Os solventes líquidos úteis são essencialmente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados ou hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, carbonatos, tais como carbonato de propileno, carbonato de butileno, carbonato de dietila ou carbonato de dibutila ou nitrilas, como acetonitrila ou propanonitrila.
[127] Em princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos clorados aromáticos ou alifáticos clorados, por exemplo, clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno,
hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclohexano, parafinas, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, por exemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, como dimetilsulfóxido, carbonatos, tais como carbonato de propileno, carbonato de butileno, carbonato de dietila ou carbonato de dibutila, nitrilas tais como acetonitrila ou propanonitrila, e também água.
[128] Em princípio, é possível usar todos os veículos adequados. Os veículos adequados incluem mais particularmente os seguintes: por exemplo, sais de amônio e rochas naturais finamente moídas, tais como caulins, aluminas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e rochas sintéticas finamente moídas, como sílica finamente dividida, óxido de alumínio e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. É igualmente possível usar misturas de tais veículos. Os veículos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também grânulos de material orgânico, como serragem, papel, cascas de coco, espigas de milho e caules de tabaco.
[129] Também é possível usar diluentes ou solventes gasosos liquefeitos. Extensores ou veículos especialmente adequados são aqueles que são gasosos à temperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propulsores de aerossol, tais como hidrocarbonetos halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
[130] Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes com propriedades iônicas ou não iônicas ou misturas dessas substâncias surfactantes são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferivelmente tauratos de alquila), derivados de isetionato, ésteres fosfóricos de álcoois polietoxilados ou fenóis, ésteres de ácidos graxos de polióis, e derivados dos compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, éteres alquilarilpoliglicólicos, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteínas, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um surfactante é vantajosa se um dos compostos de fórmula (I) e/ou um dos veículos inertes for insolúvel em água e se a aplicação for feita em água.
[131] Outros auxiliares que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de metal ftalocianina e nutrientes e nutrientes residuais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
[132] Componentes adicionais que podem estar presentes são estabilizantes, tais como estabilizantes de frio, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Formadores de espuma ou antiespumantes também podem estar presentes.
[133] Além disso, as formulações e formas de uso derivadas das mesmas também podem compreender, como auxiliares adicionais, adesivos, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, ou então fosfolipídios naturais,
tais como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos. Outros auxiliares podem ser óleos minerais e vegetais.
[134] É possível, se apropriado, que ainda outros auxiliares estejam presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas. Exemplos de tais aditivos são fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, penetrantes, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes complexantes, umectantes, espalhadores. Em geral, os compostos de fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para fins de formulação.
[135] Os promotores de retenção úteis incluem todas as substâncias que reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
[136] Penetrantes úteis no presente contexto são todas as substâncias que são tipicamente utilizadas para melhorar a penetração de compostos agroquimicamente ativos nas plantas. Os penetrantes são definidos neste contexto pela sua capacidade de penetrar do licor de aplicação (geralmente aquoso) e/ou do revestimento por pulverização para a cutícula da planta e, portanto, para aumentar a mobilidade dos compostos ativos na cutícula. O método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar esta propriedade. Os exemplos incluem alcoxilatos de álcool, tais como etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecil (12), ésteres de ácidos graxos, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilatos de amina graxos, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15), ou amônio e/ou sais de fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
[137] As formulações compreendem preferivelmente entre
0,00000001% e 98% em peso do composto de fórmula (I), mais preferivelmente entre 0,01% e 95% em peso do composto de fórmula (I), mais preferivelmente entre 0,5% e 90% em peso do composto de fórmula (I), com base no peso da formulação.
[138] O teor do composto de fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular pesticidas) pode variar dentro de amplas faixas. A concentração do composto de fórmula (I) nas formas de uso pode estar tipicamente entre 0,00000001% e 95% em peso do composto de fórmula (I), de preferência entre 0,00001% e 1% em peso, com base no peso do formulário de uso. Os compostos são utilizados da maneira habitual, adequada às formas de uso. Misturas
[139] Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados em mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, agentes microbiológicos, organismos benéficos, herbicidas, fertilizantes, repelentes de pássaros, fitotônicos, esterilizantes, protetores, semioquímicos e/ou reguladores de crescimento vegetal, para assim, por exemplo, alargar o espectro de ação, prolongar o período de ação, aumentar a velocidade de ação, prevenir a repelência ou prevenir a evolução da resistência. Além disso, as combinações de compostos ativos deste tipo podem melhorar o crescimento da planta e/ou a tolerância a fatores abióticos, por exemplo, altas ou baixas temperaturas, à seca ou ao elevado teor de água ou salinidade do solo. Também é possível melhorar o desempenho de floração e frutificação, otimizar a capacidade de germinação e desenvolvimento da raiz, facilitar a colheita e melhorar os rendimentos, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou melhorar a processabilidade dos produtos colhidos.
[140] Além disso, os compostos de fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros compostos ativos ou semioquímicos, como atrativos e/ou repelentes de pássaros e/ou ativadores de plantas e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma forma, os compostos de fórmula (I) podem ser usados para melhorar as propriedades da planta, por exemplo, crescimento, rendimento e qualidade do material colhido.
[141] Em uma modalidade particular de acordo com a invenção, os compostos de fórmula (I) estão presentes em formulações ou nas formas de uso preparadas a partir destas formulações em uma mistura com outros compostos, preferivelmente aqueles conforme descrito abaixo.
[142] Se um dos compostos mencionados abaixo pode ocorrer em diferentes formas tautoméricas, essas formas também estão incluídas, mesmo que não explicitamente mencionadas em cada caso. Todos os componentes de mistura mencionados, conforme o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se eles forem capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Inseticidas/acaricidas/nematicidas
[143] Os compostos ativos especificados no presente documento com seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, em "The Pesticide Manual", 16ª ed., British Crop Protection Council 2012, ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticidas). A classificação é baseada no Modo IRAC do Esquema de Classificação de Ação aplicável no momento do depósito deste pedido de patente. (1) Inibidores de acetilcolinasterase (AChE), preferivelmente carbamatos selecionados a partir de alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb,
formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC e xililcarb; ou organofosfatos selecionados a partir de acefato, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos-metila, coumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, imiciafos, isofenfos, salicilato de O-(metoxiaminotiofosforil) de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, nalede, ometoato, oxidemeton-metila, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion. (2) Bloqueadores de canal de cloreto com porta em GABA, preferivelmente ciclodieno-organoclorinas selecionados a partir de clordano e endosulfan ou fenilpirazols (fiproles) selecionados a partir de etiprole e fipronil. (3) Moduladores do canal de sódio, preferivelmente piretroides selecionados a partir de acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero de bioaletrina S-ciclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alpha- cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, isômero de zeta- cipermetrina, isômero de cifenotrina [(1R)-trans], deltametrina, empentrina [(EZ)-(1R)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, momfluorotrina, permetrina, isômero de fenotrina [(1R)-trans], praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofen,
teflutrina, tetrametrina, isômero de tetrametrina [(1R)], tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor. (4) Moduladores competitivos do receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), preferivelmente neonicotinoides selecionados a partir de acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid e tiametoxam, ou nicotina, ou sulfoximinas selecionadas a partir de sulfoxaflor, ou butenolidas selecionadas a partir de flupiradifurona. (5) Moduladores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), preferivelmente espinosinas selecionadas a partir de espinetoram e espinosad. (6) Moduladores alostéricos do canal de cloreto com porta em Glutamato (GluCl), preferivelmente avermectinas/milbemicinas selecionadas a partir de abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina. (7) Imitadores do hormônio juvenil, preferivelmente análogos do hormônio juvenil selecionados a partir de hidropreno, kinopreno e metopreno ou fenoxicarb ou piriproxifeno. (8) Inibidores não específicos diversos (multissítio), preferivelmente haletos de aquila selecionados a partir de brometo de metila e outros haletos de aquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou borax ou tártaro emético ou geradores de isocianato de metila selecionados a partir de diazomet e metam. (9) Moduladores do canal TRPV de órgãos cordotonais selecionados a partir de pyimetrozina e pirifluquinazon. (10) Inibidores do crescimento de ácaro selecionados a partir de clofentezina, hexitiazox, diflovidazin e etoxazol. (11) Desreguladores microbianos da membrana intestinal do inseto selecionados a partir de Bacillus thuringiensis subspecies israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subspecies aizawai, Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki, Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis, e proteínas vegetais B.t. selecionadas a partir de Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, VIP3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34Ab1/35Ab1. (12) Inibidores de sintase de ATP mitoncodrial, preferivelmente desreguladores de ATP selecionados a partir de compostos de diafentiuron ou organotin selecionados a partir de azociclotina, cihexatina e óxido de fenbutatina, ou propargita ou tetradifon. (13) Não acopladores de fosforilação oxidativa via interrupção do gradiente de próton selecionados a partir de clorfenapir, DNOC e sulfluramid. (14) Bloqueadores de canal do receptor de acetilcolina nicotínico selecionados a partir de bensultap, cloridrato de cartap, tiociclam, e tiosultap-sódio. (15) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0, selecionados a partir de bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron. (16) Inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1, selecionados a partir de buprofezin. (17) Desreguladores da muda (especialmente no caso de Diptera) selecionados a partir de ciromazina. (18) Agonistas do receptor de ecdisona selecionados a partir de cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida. (19) Agonistas do receptor de octopamina selecionados a partir de amitraz. (20) Inibidores de transporte de elétron do complexo III mitocondrial selecionados a partir de hidrametilnon, acequinocila e fluacripirim.
(21) Inibidores de transporte de elétron do complexo I mitocondrial, preferivelmente acaricidas METI selecionados a partir de fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad e tolfenpirad, ou rotenona (Derris). (22) Bloqueadores do canal de sódio dependente de tensão selecionados a partir de indoxacarb e metaflumizona. (23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, preferivelmente derivados de ácidos tetrônicos e tetrâmicos selecionados a partir de espirodiclofen, espiromesifen e espirotetramat. (24) Inibidores de transporte de elétron do complexo IV, preferivelmente fosfinas selecionadas a partir de fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fofesto de zinco, ou cianetos selecionados a partir de cianeto de cálcio, cianeto de potássio e cianeto de sódio. (25) Inibidores de transporte de elétron do complexo II, preferivelmentederivados de nitila beta-ceto selecionados a partir de cienopirafen e ciflumetofen, ou carboxanilidas selecionadas a partir de piflubumide. (28) Moduladores do receptor de rianodina, preferivelmente diamidas selecionadas a partir de clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida. (29) Moduladores de órgãos cordotonais (com estrutura alvo não definida) selecionados a partir de flonicamid. (30) ainda compostos ativos selecionados a partir de afidopiropen, afoxolaner, azadiractin, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, cinometionat, cloropraletrina, criolite, ciclaniliprol, cicloxaprid, cialodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, epsilon metoflutrina, epsilon momflutrina, flometoquin, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafon, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, kapa bifentrina, kapa teflutrina, lotilaner,
meperflutrina, paichongding, piridalila, pirifluquinazon, piriminostrobina, espirobudiclofen, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tigolaner, tioxazafen, tiofluoximato, triflumezopirim e iodometano; preparações ainda baseadas em Bacillus firmus (I-1582, BioNeem, Votivo), e os seguintes compostos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina (conhecido de WO2006/043635) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4- clorofenil)prop-2-en-1-il]-5-fluoroespiro[indole-3,4'-piperidina]-1(2H)- il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecido de WO2003/106457) (CAS 637360-23-7), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-1- il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecido de WO2006/003494) (CAS 872999-66-1), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-4- hidróxi-8-metóxi-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conhecido de WO 2010052161) (CAS 1225292-17-0), etilcarbonato de 3-(4-cloro- 2,6-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-ila (conhecido de EP 2647626) (CAS-1440516-42-6), 4-(but-2-in-1-ilóxi)- 6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conhecido de WO2004/099160) (CAS 792914-58-0), PF1364 (conhecido de JP2010/018586) (CAS Reg.No. 1204776-60-2), N-[(2E)-1-[(6- cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1H)-ilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido de WO2012/029672) (CAS 1363400-41-2), (3E)-3-[1-[(6- cloro-3-piridil)metil]-2-piridilideno]-1,1,1-trifluoropropan-2-ona (conhecido de WO2013/144213) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(benzilcarbamoil)-4- clorofenil]-1-metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- carboxamida (conhecido de WO2010/051926) (CAS 1226889-14-0), 5- bromo-4-cloro-N-[4-cloro-2-metil-6-(metilcarbamoil)fenil]-2-(3-cloro-2- piridil)pirazol-3-carboxamida (conhecido de CN103232431) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3- isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida, 4-[5-(3,5- diclorofenil)-4,5-dihidro-5-(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(trans-1- óxido-3-tietanil)benzamida e 4-[(5S)-5-(3,5-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-
(trifluorometil)-3-isoxazolil]-2-metil-N-(cis-1-oxido-3-tietanil)benzamida (conhecido de WO 2013/050317 A1) (CAS 1332628-83-7), N-[3-cloro-1- (3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil] propanamida, (+)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil) sulfinil]propanamida e (-)-N-[3-cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3- [(3,3,3-trifluoropropil)sulfinil]propanamida (conhecido de WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-cloro-2-propen-1-il]amino]-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil) fenil]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazol-3-carbonitrila (conhecido de CN 101337937 A) (CAS 1105672-77-2), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)tioxometil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida (Liudaibenjiaxuanan, conhecido de CN 103109816 A) (CAS 1232543-85-9); N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometóxi)-1H-pirazol-5- carboxamida (conhecido de WO 2012/034403 A1) (CAS 1268277-22- 0), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3- cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (conhecido de WO 2011/085575 A1) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloro- 2-propen-1-il)óxi]fenóxi]propóxi]-2-metóxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecido de CN 101337940 A) (CAS 1108184-52-6); (2E)- e 2(Z)-2- [2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etilideno]-N-[4-(difluorometóxi) fenil]hidrazinacarboxamida (conhecido de CN 101715774 A) (CAS 1232543-85-9); 3-(2,2-dicloroethenil)-2,2-dimetil-4-(1H-benzimidazol-2- il)fenil ester de ácido ciclopropanecarboxílico (conhecido de CN 103524422 A) (CAS 1542271-46-4); metil ester de ácido (4aS)-7-cloro- 2,5-dihidro-2-[[(metoxicarbonil)[4-[(trifluorometil)tio]fenil]amino]carbonil] indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazine-4a(3H)-carboxílico (conhecido de CN 102391261 A) (CAS 1370358-69-2); 6-deóxi-3-O-etil-2,4-di-O-metil-1- [N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetóxi)fenil]-1H-1,2,4-triazol-3- il]fenil]carbamato]-α-L-manopiranose (conhecido de US 2014/0275503 A1) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-ciclopropilmetóxi-4-trifluorometilfenóxi)-
3-(6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 1253850-56-4), (8-anti)-8-(2-ciclopropilmetóxi-4-trifluorometilfenóxi)-3- (6-trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (CAS 933798- 27-7), (8-sin)-8-(2-ciclopropilmetóxi-4-trifluorometilfenóxi)-3-(6- trifluorometilpiridazin-3-il)-3-azabiciclo[3.2.1]octano (conhecido de WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1) (CAS 934001-66-8) e N-[3- cloro-1-(3-piridinil)-1H-pirazol-4-il]-N-etil-3-[(3,3,3-trifluoropropil)tio] propanamida (conhecido de WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1) (CAS 1477919-27-9) e N-[4-(aminotioxometil)-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida (conhecido de CN 103265527 A) (CAS 1452877-50-7), 5- (1,3-dioxan-2-il)-4-[[4-(trifluorometil)fenil]metóxi]pirimidina (conhecido de WO 2013/115391 A1) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-cloro-2,6- dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1-metil-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2- ona (conhecido de WO 2010/066780 A1, WO 2011/151146 A1) (CAS 1229023-34-0), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metóxi-1-metil-1,8- diazaespiro[4.5]decano-2,4-diona (conhecido de WO 2014/187846 A1) (CAS 1638765-58-8), 3-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-8-metóxi-1-metil-2- oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilcarboxilato de metila (conhecido de WO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1) (CAS 1229023-00-0), N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H)-piridinilideno]-2,2,2- trifluoroacetamida (conhecido de DE 3639877 A1, WO 2012029672 A1) (CAS 1363400-41-2), [N(E)]-N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H)- piridinilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (conhecido de WO 2016005276 A1) (CAS 1689566-03-7), [N(Z)]-N-[1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2(1H)- piridinilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (CAS 1702305-40-5), 3-endo-3- [2-propóxi-4-(trifluorometil)fenóxi]-9-[[5-(trifluorometil)-2-piridinil]óxi]-9- azabiciclo[3.3.1]nonano (conhecido de WO 2011/105506 A1, WO 2016/133011 A1) (CAS 1332838-17-1).
Fungicidas
[144] Os compostos ativos no presente documento especificados pelo seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em "Pesticide Manual" (16ª Ed. British Crop Protection Council) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides).
[145] Todos os componentes de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme o caso, podem formar sais com bases ou ácidos adequados se forem capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Todos os componentes de mistura fungicida mencionados nas classes (1) a (15), conforme o caso, podem incluir formas tautoméricas. 1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.001) cyproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenhexamid, (1.005) fenpropidin, (1.006) fenpropimorfe, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalil, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanil, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) pirisoxazol, (1.020) spiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triad-imenol, (1.024) tridemorf, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil- 1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1- ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol (1.029) (2R)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1- (1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4- [(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032)
(2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenóxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.034) (R)-[3- (4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2- oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4- difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2- [2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4- triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-4-metil-1,3- dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) tiociananto de 1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}- 1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5- hidróxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetilheptan- 4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2- [(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2- [(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidróxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2- [2-cloro-4-(2,4-diclorofenóxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol,
(1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenóxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2- ol, (1.053) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol- 1-il)butan-2-ol, (1.054) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2-[4-(4-clorofenóxi)-2- (trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol- 3-tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4- triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran- 2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2- clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2- trifluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetóxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)- N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2- trifluoroetil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil- N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil) sulfanil]fenóxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5- dimetil-4-phenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3- (difluorometóxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoforma- mida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenóxi}-2,5-dimetilfenil)-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-1H-
inden-2-ilóxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)óxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5- difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5-difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}- N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N'-{5-bromo-6-[(cis-4- isopropilciclohexil)óxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)óxi]-2-metilpiridin-3- il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etóxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) mefentrifluconazol, (1.082) ipfentrifluconazol. 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafen, (2.003) boscalid, (2.004) carboxin, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxad, (2.008) furametpir, (2.009) isofetamid, (2.010) isopirazam (enanciômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enanciômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (sin-epimérico enanciômero 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enanciômero sin-epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufen, (2.018) pentiopirad, (2.019) pidiflumetofen, (2.020) piraziflumid, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3- dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N- [(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'- (trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2-fluoro-6- (trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamida,
(2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden- 4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)-1-metil-N- [(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3-(difluorometil)-N-(7- fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil- 2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3- (difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4- {[4-(trifluorometil)piridin-2-il]óxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N- (2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5- cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2-cloro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)benzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida,
(2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2- isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H- pirazol-4-carbotioamida, (2.049) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro- N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.050) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbenzil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3-(difluorometil)- N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobenzil)-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N- ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2- ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida. 3) Inibidores da cadeia respiratória no complexo III, por exemplo (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamid, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadon, (3.010) fenamidon, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) kresoxim-metila, (3.014) metominostrobina, (3.015) orysastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3- {[(E)-1-fluoro-2-fenilvinil]óxi}fenil)etilidene]amino}óxi)metil]fenil}-2-
(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)- 1H-pirazol-3-il]óxi}-2-(metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil]fenil}-2-metóxi-N- metilacetamida, (3.025) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-benzil- 3-[({3-[(isobutirilóxi)metóxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil- 4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ila, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenóxi)metil] fenil}-2-metóxi-N-metilacetamida, (3.027) N-(3-etil-3,5,5- trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5- {[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]óxi}-2-(metoxiimino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1-il]-2- metilbenzil}carbamato de metila. 4) Inibidores de mitose e de divisão celular, por exemplo (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarb, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolid, (4.005) pencycuron, (4.006) thiabendazol, (4.007) tiofanato- metila, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5- fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6- metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.013) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-bromo-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.014) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.015) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2- bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4- fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.021) 4-(2-
cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.022) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (4.023) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H- pirazol-5-amina, (4.024) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3- dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina. 5) Compostos tendo capacidade para atividade multissítio, por exemplo, (5.001) mistura Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captan, (5.004) clortalonil, (5.005) hidróxido decobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre (2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) metiram de zinc, (5.017) oxina de cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre incluindo polissulfeto de cálcio, (5.020) thiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7- dioxo-6,7-dihidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]dithiino[2,3-c][1,2]tiazol-3- carbonitrila. 6) Compostos capazes de acionar defesa de hospedeiro, por exemplo (6.001) acibenzolar-S-metila, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil. 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo (7.001) ciprodinil, (7.002) kasugamicin, (7.003) cloridrato de kasugamicina hidratado, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanil, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1- il)quinolina. 8) Inibidores de produção de ATP, por exemplo (8.001) siltiofam. 9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo (9.001) benthiavalicarb, (9.002) dimetomorfe, (9.003) flumorfe, (9.004) iprovalicarb, (9.005) mandipropamid, (9.006) pirimorfe, (9.007)
valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1- (morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2- cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona. 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo (10.001) propamocarb, (10.002) cloridrato de propamocarb, (10.003) tolclofos-methila. 11) Inibidores da biossíntese da melanina, por exemplo (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2- il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetila. 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo (12.001) benalaxila, (12.002) benalaxil-M (kiralaxila), (12.003) metalaxila, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam). 13) Inibidores de transdução de sinal, por exemplo (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazid, (13.005) quinoxifen, (13.006) vinclozolin. 14) Compostos que podem atuar como não acopladoress, por exemplo (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap. 15) Compostos adicionais, por exemplo (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamid, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenon, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropila, (15.021) oxamocarb, (15.022) oxatiapiprolina, (15.023) oxifentina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosfônico e sais do mesmo, (15.026) propamocarb-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquin, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-
oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5- dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2- il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]dithiino[2,3-c:5,6-c'] dipirrole-1,3,5,7(2H,6H)-tetrone, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-(prop-2-yn-1-ilóxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol- 3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.036) 2-[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1-ilóxi) fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6- (prop-2-in-1-ilóxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin- 1-il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2- il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5- dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2- {(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)- 1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.041) 2-{2- [(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)óxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)óxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H- pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5- il}-3-clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5- bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5- dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais dos mesmos, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1- il)quinolina, (15.047) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1- il)quinolina, (15.048) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-one), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2- feniletil)amino]butírico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno 2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-
fluoro-2-[(4-fluorobenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2-[(4- metilbenzil)óxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2-dimetil-5- (quinolin-3-il)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) {6-[({[(Z)-(1- metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2- il}carbamato de but-3-in-1-ila, (15.056) (2Z)-3-amino-2-ciano-3- fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) quinolin-8-ol sulfato (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}óxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]-3,4- dihidropirimidin-2(1H)-ona. Pesticidas biológicos como componentes de mistura
[146] Os compostos de fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
[147] Pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e produtos formados por micro- organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
[148] Pesticidas biológicos incluem bactérias como bactérias formadoras de esporos, bactérias colonizadoras de raízes e bactérias que atuam como inseticidas biológicos, fungicidas ou nematicidas.
[149] Exemplos dessas bactérias que são usadas ou podem ser usadas como pesticidas biológicos são: Bacillus amyloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179), ou Bacillus cereus, em particular B. cereus cepa CNCM I-1562 ou Bacillus firmus, cepa I-1582 (Número de registro CNCM I-1582) ou Bacillus pumilus, em particular cepa GB34 (No. de registro ATCC 700814) e cepa QST2808 (No. de registro NRRL B-30087), ou Bacillus subtilis, em particular cepa GB03 (No. de registro ATCC SD-1397), ou Bacillus subtilis cepa QST713 (No. de registro NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis cepa OST 30002 (No. de registro NRRL B-50421), Bacillus thuringiensis, em particular B. thuringiensis subspecies israelensis (Serotyp H-14), cepa AM65-52 (No. de registro ATCC 1276), ou B. thuringiensis subsp. aizawai, em particular cepa ABTS-1857 (SD- 1372), ou B. thuringiensis subsp. kurstaki cepa HD-1, ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3 (Número de registro ATCC SD-5834), Streptomyces microflavus cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), Streptomyces galbus cepa AQ 6047 (Número de registro NRRL 30232).
[150] Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Beauveria bassiana, em particular cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular cepa CON/M/91-8 (No. de registro. DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii (precedentemente conhecido como Verticillium lecanii), em particular cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular cepa F52 (DSM3884/ ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (new: Isaria fumosorosea), em particular cepa IFPC 200613, ou cepa Apopka 97 (No. de registro. ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em particular P. lilacinus cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular cepa SC1 (Accession Number CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular T. harzianum rifai T39 (Accession Number CNCM I-952).
[151] Exemplos de vírus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Adoxophyes orana (summer fruit tortrix) granulosis virus (GV), Cydia pomonella (mariposas-das-maçãs) granulosis virus (GV), Helicoverpa armigera (larva do algodão) nuclear polyhedrosis virus
(NPV), Spodoptera exigua (lagarta da beterraba) mNPV, Spodoptera frugiperda (lagarta do cartucho-do-milho) mNPV, Spodoptera littoralis (lagarta do algodão afriacana) NPV.
[152] Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como 'inoculantes' a plantas ou partes de plantas ou órgãos de plantas e que, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e a saúde das plantas. Os exemplos que podem ser mencionados são: Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp., Burkholderia spp., em particular Burkholderia cepacia (precedentemente conhecido como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., oder Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp., Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., insbesondere Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp., Suillus spp., Streptomyces spp..
[153] Exemplos de extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são: Allium sativum, Artemisia absinthium, azadirachtin, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, chitin, Armour-Zen, Dryopteris filix-mas, Equisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up (extrato de saponina de Chenopodium quinoa), pireto/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, "Inseticida Requiem™", rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, TriCon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrin, Viscum album, extrato de Brassicaceae, especialmente colza em pó ou mostarda em pó. Protetores como componentes da mistura
[154] Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com protetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocet (-mexila), ciometrinil, ciprosulfamida, diclormid, fenclorazol (-etila), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen (-etila), mefenpir (-dietila), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metóxi-N-({4- [(metilcarbamoil)amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 129531-12-0), 4- (dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5- trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4). Plantas e partes de plantas
[155] Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. As plantas são entendidas no presente documento como significando todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejáveis e indesejáveis ou plantas de cultivo (incluindo plantas de colheita de ocorrência natural), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batata, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, tomato, pimentão, pepino, melão, cenoura, melancia, cebola, alface, espinafre, alho-poró, feijão, Brassica oleracea (por exemplo, repolho) e outras espécies vegetais, algodão, tabaco, Colza oleaginosa e também plantas frutíferas (sendo as frutas maçãs, peras, frutas cítricas e uvas). As plantas cultivadas podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de métodos convencionais de melhoramento e otimização ou por métodos de engenharia biotecnológica e genética ou combinações desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo os cultivares de plantas que são protegíveis ou não protegíveis pelos direitos dos criadores de plantas. Plantas devem ser entendidas como significando todos os estágios de desenvolvimento, tais como sementes, mudas, plantas jovens (imaturas), até e incluindo plantas maduras. Partes da planta devem ser entendidas como todas as partes e órgãos das plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, exemplos dados sendo folhas, agulhas, caules, caules,
flores, corpos frutíferos, frutos e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes da planta também incluem plantas colhidas ou partes de plantas colhidas e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, mudas e sementes.
[156] O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de plantas com os compostos de fórmula (I) é efetuado diretamente ou permitindo que os compostos atuem nas imediações, no habitat ou no seu espaço de armazenamento pelos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, espalhamento, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, especialmente no caso de sementes, também pela aplicação de uma ou mais coberturas.
[157] Como já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas, ou aquelas obtidas por métodos convencionais de melhoramento biológico, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, e suas partes, são tratadas. Em outra modalidade preferida, plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por métodos de engenharia genética, se apropriado, em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes são tratadas. O termo "partes" ou "partes de plantas" ou "partes de plantas" foi explicado acima. De acordo com a invenção, é dada preferência particular ao tratamento de plantas dos respectivos cultivares de plantas comercialmente usuais ou que estão em uso. Por cultivares de plantas entende-se plantas com novas propriedades ("características") e que foram obtidas por melhoramento convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Eles podem ser cultivares, variedades, biótipos e genótipos.
Plantas transgênicas, tratamento de sementes e eventos de integração
[158] As plantas transgênicas ou cultivares de plantas preferidas (aquelas obtidas por engenharia genética) que devem ser tratadas de acordo com a invenção incluem todas as plantas que, através da modificação genética, receberam material genético que confere propriedades úteis vantajosas particulares ("traços") a estas plantas. Exemplos de tais propriedades são melhor crescimento da planta, maior tolerância a altas ou baixas temperaturas, maior tolerância à seca ou aos níveis de água ou salinidade do solo, melhor desempenho de floração, colheita mais fácil, amadurecimento acelerado, rendimentos de colheita mais altos, qualidade superior e/ou superior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor capacidade de armazenamento e/ou processabilidade dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais propriedades são o aumento da resistência das plantas a pragas animais e microbianas, como insetos, aracnídeos, nematóides, ácaros, lesmas e caracóis, devido, por exemplo, a toxinas formadas nas plantas, em particular aquelas formadas nas plantas, pelo material genético do Bacillus thuringiensis (por exemplo, pelos genes CryIA (a), CryIA (b), CryIA (c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF e também combinações dos mesmos), e também aumentou a resistência das plantas a fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus causados, por exemplo, por resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, eliciadores e genes de resistência e proteínas e toxinas expressas de forma correspondente, e também aumento da tolerância das plantas a certos compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, o "Gene PAT"). Os genes que conferem as propriedades desejadas ("traços") em questão também podem estar presentes em combinações uns com os outros nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas mencionadas incluem as plantas de cultivo importantes, como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batata, beterraba sacarina, cana-de-açúcar, tomato, ervilha e outras espécies vegetais, algodão, tabaco, colza, e também fruteiras (sendo os frutos maçãs, peras, citrinos e uvas), com particular destaque para o milho, soja, trigo, arroz, batata, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades ("traços") que são particularmente enfatizados são o aumento da resistência das plantas a insetos, aracnídeos, nematóides e lesmas e caracóis. Proteção da cultura - tipos de tratamento
[159] As plantas e partes de plantas são tratadas com os compostos de fórmula (I) diretamente ou por ação em seus arredores, habitat ou espaço de armazenamento usando métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, atomização, irrigação, evaporação, pulverização, nebulização, difusão, espumar, pintar, espalhar, injetar, regar (encharcar), irrigar por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular no caso de sementes, ainda por tratamento de sementes secas, tratamento de sementes líquidas, tratamento de lama, por incrustação, por revestimento com um ou mais revestimentos, etc. É ainda possível aplicar os compostos de fórmula (I) pelo método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o próprio composto de fórmula (I) no solo.
[160] Um tratamento direto preferido das plantas é a aplicação foliar, o que significa que os compostos de fórmula (I) são aplicados à folhagem, caso em que a frequência do tratamento e a taxa de aplicação devem ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
[161] No caso de compostos ativos sistemicamente, os compostos de fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema radicular. As plantas são então tratadas pela ação dos compostos de fórmula (I) no habitat da planta. Isso pode ser realizado, por exemplo, por encharcamento ou por mistura no solo ou na solução nutritiva, o que significa que o local da planta (por exemplo, solo ou sistemas hidropônicos) está impregnado com uma forma líquida dos compostos da fórmula (I), ou por aplicação no solo, o que significa que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) no local das plantas, ou por aplicação de gotejamento (frequentemente também referido como "quimigação"), o que significa que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são introduzidos através de linhas de gotejamento superficiais ou subterrâneas ao longo de certos períodos de tempo, juntamente com quantidades variáveis de água em locais definidos nas proximidades das plantas. No caso das plantações de arroz com casca, isso também pode ser realizado dosando o composto de fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um arrozal inundado. Tratamento de Sementes
[162] O controle de pragas animais por meio do tratamento de sementes de plantas é conhecido há muito tempo e está em constante aprimoramento. No entanto, o tratamento da semente acarreta uma série de problemas que nem sempre podem ser resolvidos de forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos de proteção da semente e da planta em germinação que dispensem, ou pelo menos reduzam consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante o armazenamento, após a semeadura ou após a emergência das plantas. É ainda desejável otimizar a quantidade de composto ativo usado de modo a fornecer proteção ótima para a semente e a planta em germinação do ataque de pragas animais, mas sem danos à própria planta pelo composto ativo usado. Em particular, os métodos para o tratamento de sementes também devem levar em conta as propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas de plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas, a fim de alcançar a proteção ideal da semente e também da planta em germinação com um gasto mínimo com pesticidas.
[163] A presente invenção, portanto, em particular, também se refere a um método para a proteção de sementes e plantas em germinação do ataque de pragas, tratando a semente com um dos compostos de fórmula (I). O método de acordo com a invenção para proteger sementes e plantas em germinação contra o ataque de pragas compreende ainda um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma operação ou sequencialmente com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende um método em que a semente é tratada em momentos diferentes com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura.
[164] A invenção também se refere ao uso dos compostos de fórmula (I) para o tratamento de sementes para proteger a semente e a planta resultante de pragas animais.
[165] A invenção também se refere a sementes que foram tratadas com um composto de fórmula (I) de acordo com a invenção para proteção contra pragas animais. A invenção também se refere a sementes que foram tratadas simultaneamente com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção se refere ainda a sementes que foram tratadas em momentos diferentes com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de sementes que foram tratadas em momentos diferentes com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes na semente em camadas diferentes. Neste caso, as camadas compreendendo um composto de fórmula (I) e componentes de mistura podem ser opcionalmente separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere a sementes nas quais um composto de fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma camada adicional ou camadas adicionais em adição a um revestimento.
[166] A invenção refere-se ainda a sementes que, após o tratamento com um composto de fórmula (I), são submetidas a um processo de revestimento por filme para evitar a abrasão por poeira nas sementes.
[167] Uma das vantagens que ocorre quando um composto de fórmula (I) atua de forma sistêmica é que o tratamento da semente protege não só a própria semente, mas também as plantas dela resultantes, após a emergência, das pragas animais. Desta forma, pode-se dispensar o tratamento imediato da cultura na época da semeadura ou logo após.
[168] Uma outra vantagem é que o tratamento da semente com um composto de fórmula (I) pode aumentar a germinação e emergência da semente tratada.
[169] É igualmente considerado vantajoso que os compostos de fórmula (I) também possam ser usados especialmente para sementes transgênicas.
[170] Além disso, os compostos de fórmula (I) podem ser usados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes, como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias endofíticas ou fungos, e/ou para fixação otimizada de nitrogênio.
[171] Os compostos de fórmula (I) são adequados para a proteção de sementes de qualquer variedade de planta que é usada na agricultura, em estufas, em florestas ou na horticultura. Mais particularmente, esta é a semente de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batata, girassóis, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por exemplo, açúcar beterraba e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (por exemplo, tomato, pepino, feijão, vegetais crucíferos, cebola e alface), fruteiras, relvados e plantas ornamentais. De particular importância é o tratamento da semente de cereais (como trigo, cevada, centeio e aveia), milho, soja, algodão, canola, colza, vegetais e arroz.
[172] Como já mencionado acima, o tratamento de sementes transgênicas com um composto de fórmula (I) também é de particular importância. Isto envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo com propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em sementes transgênicas podem se originar de micro-organismos como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de sementes transgênicas que compreendem pelo menos um gene heterólogo originário de Bacillus sp. O gene heterólogo é mais preferivelmente derivado de Bacillus thuringiensis.
[173] No contexto da presente invenção, o composto de fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é preferivelmente tratada em um estado em que seja suficientemente estável para que não ocorram danos no decurso do tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada a qualquer momento entre a colheita e a semeadura. Costuma- se usar sementes que foram separadas da planta e livres de espigas, cascas, caules, películas, pelos ou da polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade que permite o armazenamento. Alternativamente,
também é possível usar sementes que, após a secagem, foram tratadas com, por exemplo, água e depois secas novamente, por exemplo, primer. No caso da semente de arroz, também é possível utilizar semente que foi embebida, por exemplo, em água, até atingir um determinado estágio do embrião de arroz ("estágio de peito de pombo") o que resulta no estímulo da germinação e mais uniformidade emergência.
[174] Ao tratar a semente, geralmente deve-se tomar cuidado para que a quantidade do composto de fórmula (I) aplicada à semente a nd/ou a quantidade de outros aditivos é escolhida de tal forma que a germinação da semente não seja adversamente afetada, ou que a planta resultante não seja danificada. Isto deve ser assegurado particularmente no caso de compostos ativos que podem exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação.
[175] Em geral, os compostos de fórmula (I) são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. As formulações e processos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos do especialista na técnica.
[176] Os compostos de fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações habituais de tratamento de sementes, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou outras composições de revestimento para sementes, e também formulações ULV.
[177] Estas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, misturando os compostos de fórmula (I) com aditivos habituais, por exemplo, extensores e solventes habituais ou diluentes, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.
[178] Os corantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os corantes habituais para tais fins. É possível usar pigmentos, que são moderadamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rodamina B, C.I. Pigmento Vermelho 112 e C.I. Solvente Vermelho 1.
[179] Agentes molhantes úteis que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que promovem umectação e que são usuais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Utilizáveis com preferência são naftalenossulfonatos de alquila, tais como naftalenossulfonatos de diisopropila ou diisobutila.
[180] Os dispersantes e/ou emulsionantes adequados que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos usuais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos podem ser usados com preferência. Os dispersantes não iônicos adequados incluem especialmente polímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, éteres de alquilfenol poliglicol e éteres de tristirilfenol poliglicol e os seus derivados fosfatados ou sulfatados. Dispersantes aniônicos adequados são especialmente lignossulfonatos, sais de ácido poliacrílico e condensados de arilsulfonato-formaldeído.
[181] Antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias inibidoras de espuma usuais para a formulação de compostos agroquimicamente ativos. Antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados preferivelmente.
[182] Conservantes que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais fins em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.
[183] Espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser utilizadas para tais fins em composições agroquímicas. Os exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantano, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
[184] Os adesivos úteis que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos aglutinantes usuais utilizáveis em produtos de tratamento de sementes. Os exemplos preferidos incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
[185] Giberelinas que podem estar presentes nas formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são de preferência as giberelinas A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; é dada preferência particular ao uso de ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401- 412).
[186] As formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção podem ser utilizadas para tratar uma grande variedade de diferentes tipos de sementes, diretamente ou após diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou as preparações obtidas a partir deles por diluição com água podem ser usados para tratar a semente de cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza, ervilhas, feijão, algodão, girassóis, soja e beterraba, ou então uma grande variedade de diferentes sementes de vegetais. As formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as suas formas de uso diluídas, também podem ser utilizadas para tratar sementes de plantas transgênicas.
[187] Para o tratamento de sementes com as formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso preparadas a partir das mesmas através da adição de água, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o tratamento de sementes são úteis. Especificamente, o procedimento no tratamento de sementes é colocar a semente em um misturador de bateladas e ou operação contínua, para adicionar a quantidade desejada particular de formulações de tratamento de sementes, como tal ou após diluição prévia com água, e para misturar até que a formulação seja distribuída homogeneamente na semente. Se apropriado, isso é seguido por uma operação de secagem.
[188] A taxa de aplicação das formulações de tratamento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção pode variar dentro de uma faixa relativamente ampla. É orientado pelo conteúdo particular dos compostos de fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto de fórmula (I) estão geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente. Saúde Animal
[189] No campo da saúde animal, isto é, no campo da medicina veterinária, os compostos de fórmula (I) são ativos contra parasitas animais, em particular ectoparasitas ou endoparasitas. O termo "endoparasita" inclui especialmente helmintos e protozoários, como coccídios. Os ectoparasitas são tipicamente e preferivelmente artrópodes, especialmente insetos ou ácaros.
[190] No campo da medicina veterinária, os compostos de fórmula (I) com toxicidade endotérmica favorável são adequados para o controle de parasitas que ocorrem na criação e criação de animais em gado, criação de animais, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. Eles são ativos contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
[191] O gado agrícola inclui, por exemplo, mamíferos, como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, gamos e especialmente gado e porcos; ou aves domésticas como perus, patos, gansos e especialmente galinhas; ou peixes ou crustáceos, por exemplo, na aquicultura; ou, conforme o caso, insetos como as abelhas.
[192] Os animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, tais como hamsters, porquinhos-da-índia, ratos, camundongos, chinchilas, furões e, particularmente, cães, gatos, pássaros enjaulados; répteis, anfíbios ou peixes de aquário.
[193] Em uma modalidade específica, os compostos de fórmula (I) são administrados a mamíferos.
[194] Em outra modalidade específica, os compostos de fórmula (I) são administrados a aves, nomeadamente a aves em gaiolas ou particularmente a aves.
[195] O uso dos compostos de fórmula (I) para o controle de parasitas animais tem como objetivo reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e redução de desempenho (no caso de carne, leite, lã, peles, ovos, mel e similares), de modo que uma pecuária mais econômica e mais simples seja habilitada e um melhor bem-estar animal seja alcançável.
[196] Em relação ao campo da saúde animal, o termo "controle" ou "controlar" no presente contexto significa que os compostos de fórmula (I) são eficazes na redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para um grau inócuo. Mais especificamente, "controlar" no presente contexto significa que os compostos de fórmula (I) matam o respectivo parasita, inibem o seu crescimento ou inibem a sua proliferação.
[197] Os artrópodes incluem, por exemplo, mas não estão limitados a,
[198] da ordem de Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. e Solenopotes spp.;
[199] da ordem de Mallophagida e das subordens Amblycerina e Ischnocerina, por exemplo, Bovicola spp., Damalina spp., Felicola spp.; Lepikentron spp., Menopon spp., Trichodectes spp., Trimenopon spp., Trinoton spp., Werneckiella spp.;
[200] da ordem de Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Atylotus spp., Braula spp., Calliphora spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Culex spp., Culicoides spp., Eusimulium spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematobia spp., Haematopota spp., Hippobosca spp., Hybomitra spp., Hidrotaea spp., Hypoderma spp., Lipoptena spp., Lucilia spp. ., Melophagus spp., Morellia spp., Musca spp., Odagmia spp., Oestrus spp., Philipomyia spp., Phlebotomus spp., Rhinoestrus spp., Sarcophaga spp., Simulium spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tipula spp., Wilhelmia spp., Wohlfahrtia spp.;
[201] da ordem de Siphonapterida, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Pulex spp., Tunga spp., Xenopsylla spp.;
[202] da ordem de Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Panstrongylus spp., Rhodnius spp., Triatoma spp.; e pragas e pragas de higiene da ordem de Blattarida.
[203] Além disso, no caso dos artrópodes, deve-se citar a título de exemplo, sem limitação, os seguintes Acari:
[204] A partir da subclasse de Acari (Acarina) e da ordem de
Metastigmata, por exemplo, a partir da família de Argasidae, tais como Argas spp., ounithodorus spp., Otobius spp., a partir da família de Ixodidae, tais como Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos multihospedeiro); a partir da ordem de Mesostigmata, tais como Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Sternostoma spp., Tropilaelaps spp., Varroa spp.; a partir da ordem de Actinedida (Prostigmata), por exemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Demodex spp., Listroforus spp., Myobia spp., Neotrombicula spp., ounithocheyletia spp., Psorergates spp., Trombicula spp.; e a partir da ordem de Acaridida (Astigmata), por exemplo, Caloglyfus spp., Chorioptes spp., Cytodites spp., Hypodectes spp., Knemidocoptes spp., Laminosioptes spp., Notoedres spp., Otodectes spp., Psoroptes spp., Pterolichus spp., Sarcoptes spp., Trixacarus spp., Tyrophagus spp
[205] Exemplos de protozoários parasitas incluem, mas não estão limitados a:
[206] Mastigophora (Flagellata), tais como:
[207] Metamonada: da ordem de Diplomonadida, por exemplo, Giardia spp., Espironucleus spp.
[208] Parabasala: da ordem de Trichomonadida, por exemplo, Histomonas spp., Pentatrichomonas spp., Tetratrichomonas spp., Trichomonas spp., Tritrichomonas spp.
[209] Euglenozoa: da ordem dos Trypanosomatida, por exemplo, Leishmania spp., Trypanosoma spp.
[210] Sarcomastigophora (Rhizopoda), tal como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba spp., Centramoebidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Euamoebidae, por exemplo, Hartmanella sp.
[211] Alveolata tal como Apicomplexa (Sporozoa): por exemplo, B. Cryptosporidium spp.; da ordem de Eimeriida, por exemplo,
Besnoitia spp., Cystoisospora spp., Eimeria spp., Hammondia spp., Isospora spp., Neospora spp., Sarcocystis spp., Toxoplasma spp.; da ordem de Adeleida, por ex. Hepatozoon spp., Klossiella spp.; da ordem de Haemosporida, por ex. Leucocytozoon spp., Plasmodium spp.; da ordem de Piroplasmida, por exemplo, Babesia spp., Ciliophora spp., Echinozoon spp., Theileria spp.; da ordem de Vesibuliferida, por exemplo, Balantidium spp., Buxtonella spp.
[212] Microspora, tais como Encephalitozoon spp., Enterocytozoon spp., Globidium spp., Nosema spp. E, além disso, por exemplo, Myxozoa spp.
[213] Os helmintos que são patogênicos para humanos ou animais incluem, por exemplo, Acanthocephala, nematóides, Pentastoma e Platyhelminths (por exemplo, Monogenea, cestodes e trematodes).
[214] Helmintos exemplares incluem, mas não estão limitados a:
[215] Monogenea: por exemplo: Dactylogyrus spp., Gyrodactylus spp., Microbothrium spp., Polystoma spp., Troglecephalus spp.;
[216] Cestódeos: a partir da ordem de Pseudophyllidea, por exemplo: Bothridium spp., Diphyllobothrium spp., Diplogonoporus spp. Ichthyobothrium spp., Ligula spp., Schistocephalus spp., Espirometra spp.
[217] Da ordem de Cyclophyllida, por exemplo: Andyra spp., Anoplocephala spp., Avitellina spp., Bertiella spp., Cittotaenia spp., Davainea spp., Diorchis spp., Diplopylidium spp., Dipylidium spp., Echinococcus spp., Echinococcus spp., Echinococcus spp., Echinococcus spp. spp., Echinolepis spp., Hydatigera spp., Hymenolepis spp., Joyeuxiella spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Paranoplocephala spp., Raillietina spp., Stilesia spanosp., Taenia sppysp., Thysaniezia spp., Thysaniezia spp.
[218] Trematódeos: da classe dos Digenea, por exemplo:
Austrobilharzia spp., Brachylaima spp., Calicophoron spp., Catatropis spp., Clonorchis spp. Collyriclum spp., Cotylophoron spp., Cyclocoelum spp., Dicrocoelium spp., Diplostomum spp., Echinochasmus spp., Echinoparyphium spp., Echinostoma spp., Eurytrema spp., Fasciola sppolides spp. Spp. Spp., Fasciola spp. Spp.., Gastrothylacus spp., Gigantobilharzia spp., Gigantocotyle spp., Heterophyes spp., Hypoderaeum spp., Leucocloridium spp., Metagonimus spp., Metorchis spp., Nanophyetus spp., Notocotylus spp. Spp. Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Plagiorchis spp., Posthodiplostomum spp., Prosthogonimus spp., Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Troglotrema spp., Typhlocoelum spp.
[219] Nematóides: da ordem dos Trichinellida, por exemplo: Capillaria spp., Trichinella spp., Trichomosoides spp., Trichuris spp.
[220] Da ordem de Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Parastrangyloides spp., Strongyloides spp.
[221] Da ordem de Rhabditina, por exemplo: Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Bronchonema spp., Bunostomum spp., Chabertia spp., Cooperia spp., Cooperioides spp., Crenosostom spp., Crenosostomum spp., spp., Cyclococercus spp., Cyclodontostomum spp., Cylicocyclus spp., Cylicostephanus spp., Cylindrofaringe spp., Cystocaulus spp., Dictyocaulus spp., Elaphostrongylus spp., Filaroides spp. spp., Graphphaloides spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Hyostrongylus spp., Marshallagia spp., Metastrongylus spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Neostrongylus spp., Nippostrongylus spp., Oeliscoides spp. Spp., Oeliscoides spp. spp., Ollulanus spp.; Ornithostrongylus spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Paracooperia spp., Paracrenosoma spp., Parafilaroides spp., Parelaphostrongylus spp., Pneumocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Poteriostostromum spp. Spp.., Strongylus spp., Syngamus spp.,
Teladorsagia spp., Trichonema spp., Trichostrongylus spp., Triodontophorus spp., Troglostrongylus spp., Uncinaria spp.
[222] Da ordem de Spirurida, por exemplo: Spirurida, por exemplo: Acanthocheilonema spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Ascaris spp., Ascarops spp., Aspiculuris spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Cercopitifilaria spp., Crassicauda spp., Dipetalonema spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp.; Draschia spp., Enterobius spp., Filaria spp., Gnathostoma spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Heterakis spp.; Litomosoides spp., Loa spp., Onchocerca spp., Oxiuris spp., Parabronema spp., Parafilaria spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Physaloptera spp., Probstmayria spp., Pseudofilaria spp., Setaria spp., Skjrabinema spp., Spirocerca spp., Stephanofilaria spp., Strongyluris spp., Syphacia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Wuchereria spp.
[223] Acanthocephala: da ordem de Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem de Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.,
[224] Da ordem de Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem de Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp.
[225] Pentastoma: da ordem de Porocephalida, por exemplo, Linguatula spp.
[226] No campo veterinário e na criação de animais, os compostos de fórmula (I) são administrados por métodos geralmente conhecidos na técnica, tais como via enteral, parenteral, dérmica ou nasal na forma de preparações adequadas. A administração pode ser profilática, metailática ou terapêutica.
[227] Assim, uma modalidade da presente invenção refere-se aos compostos de fórmula (I) para uso como medicamento.
[228] Um outro aspecto refere-se aos compostos de fórmula (I) para uso como um agente antiendoparasitário.
[229] Um outro aspecto específico da invenção refere-se aos compostos de fórmula (I) para uso como um agente anti-helmíntico, especialmente para uso como um nematicida, platelminticida, acantocefalicida ou pentastomicida.
[230] Um outro aspecto específico da invenção refere-se aos compostos de fórmula (I) para uso como um agente antiprotozóico.
[231] Um outro aspecto refere-se aos compostos de fórmula (I) para uso como um agente antiectoparasítico, especialmente um artropodicida, muito particularmente um inseticida ou acaricida.
[232] Outros aspectos da invenção são formulações de medicina veterinária compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um composto de fórmula (I) e pelo menos um dos seguintes: um excipiente farmaceuticamente aceitável (por exemplo, diluentes sólidos ou líquidos), um auxiliar farmaceuticamente aceitável (por exemplo, surfactantes), especialmente um excipiente farmaceuticamente aceitável usado convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou um auxiliar farmaceuticamente aceitável convencionalmente usado em formulações de medicina veterinária.
[233] Um aspecto relacionado da invenção é um método para a produção de uma formulação de medicamento veterinário conforme descrito no presente documento, que compreende a etapa de misturar pelo menos um composto de fórmula (I) com excipientes farmaceuticamente aceitáveis e/ou auxiliares, especialmente com excipientes farmaceuticamente aceitáveis usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária e/ou auxiliares usados convencionalmente em formulações de medicina veterinária.
[234] Outro aspecto específico da invenção são as formulações de medicina veterinária selecionadas a partir do grupo de formulações ectoparasiticidas e endoparasiticidas, especialmente selecionadas a partir do grupo de formulações anti-helmínticas, antiprotozóicas e artropodicidas, muito particularmente selecionadas a partir do grupo de formulações nematicidas, plaquelminoticidas, acantocefalicas, pentastomicidas e inseticidas formulações acaricidas, de acordo com os aspectos mencionados, e métodos para a sua produção.
[235] Outro aspecto refere-se a um método para o tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, pelo uso de uma quantidade eficaz de um composto de fórmula (I) em um animal, especialmente um animal não humano, tendo necessidade do mesmo.
[236] Outro aspecto refere-se a um método para o tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas mencionados no presente documento, pelo uso de uma formulação de medicamento veterinário conforme definido no presente documento em um animal, especialmente um animal não humano, tendo uma necessidade do mesmo.
[237] Outro aspecto refere-se ao uso dos compostos de fórmula (I) no tratamento de uma infecção parasitária, especialmente uma infecção causada por um parasita selecionado a partir do grupo dos ectoparasitas e endoparasitas no presente documento mencionados, em um animal, especialmente um animal não humano.
[238] No presente contexto de saúde animal ou medicina veterinária, o termo "tratamento" inclui tratamento profilático, metafilático e terapêutico.
[239] Em uma modalidade particular, deste modo, misturas de pelo menos um composto de fórmula (I) com outros compostos ativos, especialmente com endo- e ectoparasiticidas, são fornecidas para o campo da medicina veterinária.
[240] No campo da saúde animal, "mistura" significa não apenas que dois (ou mais) diferentes os compostos ativos são formulados em uma formulação comum e são correspondentemente usados em conjunto, mas também se referem a produtos que compreendem formulações separadas para cada composto ativo. Consequentemente, quando mais de dois compostos ativos devem ser usados, todos os compostos ativos podem ser formulados em uma formulação comum ou todos os compostos ativos podem ser formulados em formulações separadas; igualmente concebíveis são as formas mistas nas quais alguns dos compostos ativos são formulados em conjunto e alguns dos compostos ativos são formulados separadamente. Formulações separadas permitem a aplicação separada ou sucessiva dos compostos ativos em questão.
[241] Os ingredientes ativos especificados no presente documento por seus nomes comuns são conhecidos e são descritos, por exemplo, no "Manual de Pesticidas" (vide acima) ou podem ser pesquisados na Internet (por exemplo: http://www.alanwood.net/pesticides)
[242] Compostos ativos ilustrativos do grupo dos ectoparasiticidas como componentes de mistura, sem qualquer intenção de que isso constitua uma restrição, incluem os inseticidas e acaricidas listados em detalhes acima. Outros compostos ativos utilizáveis são listados abaixo de acordo com a classificação acima mencionada com base no modo IRAC do Esquema de Classificação de Ação atual: (1) inibidores da acetilcolinesterase (AChE); (2) bloqueadores do canal de cloreto com porta em GABA; (3) moduladores do canal de sódio; (4) moduladores competitivos do receptor nicotínico da acetilcolina (nAChR); (5) moduladores alostéricos do receptor nicotínico da acetilcolina (nAChR); (6) moduladores alostéricos de canal de cloreto bloqueado por glutamato (GluCl); (7) miméticos do hormônio juvenil; (8) inibidores não específicos diversos (multissítio); (9) moduladores de órgãos cordotonais; (10) inibidores de crescimento de ácaros; (12) inibidores da sintase de ATP mitocondrial, tal como os desreguladores de ATP; (13) desacopladores da fosforilação oxidativa via interrupção do gradiente de prótons; (14) bloqueadores do canal do receptor nicotínico de acetilcolina; (15) inibidores da biossíntese de quitina, tipo 0; (16) inibidores da biossíntese de quitina, tipo 1; (17) desreguladores de muda (especialmente em Diptera); (18) agonistas do receptor de ecdisona; (19) agonistas do receptor de octopamina; (21) inibidores do transporte de elétrons do complexo I mitocondrial; (25) inibidores do transporte de elétrons do complexo II mitocondrial; (20) inibidores do transporte de elétrons do complexo III mitocondrial; (22) bloqueadores do canal de sódio dependentes de tensão; (23) inibidores da acetil CoA carboxilase; (28) moduladores do receptor de rianodina;
[243] Compostos ativos tendo mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, fentrifanila, fenoxacrim, ciclopreno, clorobenzilato, clordimeform, flubenzimina, diciclanila, amidoflumeto, quinometionato, triarateno, clotiazobeno, tetrasul, oleato de potássio, petróleo, metoxadiazona, gossplurolite, bromolite, flutenzina, brompropilato, criolite;
[244] compostos de outras classes, por exemplo butacarb, dimetilan, cloetocarb, fosfocarb, pirimifos(-etila), paration(-etila), metacrifos, o-salicilato de isopropila, triclorfon, tigolaner, sulprofos, propafos, sebufos, piridation, protoato, diclofention, demeton-S-metil sulfona, isazofos, cianofenfos, dialifos, carbofenotion, autatiofos, aromfenvinfos(-metila), azinfos(-etila), clorpirifos(-etila), fosmetilan, iodofenfos, dioxabenzofos, formotion, fonofos, flupirazofos, fensulfotion, etrimfos;
[245] compostos organocloro, por exemplo camfeclor, lindano, heptaclor; ou fenilpirazols, por exemplo, acetoprol, pirafluprol, piriprol,
vaniliprol, sisapronil; ou isoxazolinas, por exemplo, sarolaner, afoxolaner, lotilaner, fluralaner;
[246] piretroides, por exemplo, (cis-, trans-)metoflutrina, proflutrina, flufenprox, flubrocitrinato, fubfenprox, fenflutrina, protrifenbut, piresmetrina, RU15525, teraletrina, cis-resmetrina, heptaflutrina, bioetanometrina, biopermetrina, fenpiritrina, cis- cipermetrina, cis-permetrina, clocitrina, cihalotrina (lambda-), clovaportrina, ou compostos hidrocarbonetos halogendos (HCHs),
[247] neonicotinoides, por exemplo, nitiazina
[248] dicloromezotiaz, triflumezopirim
[249] lactonas macrocíclicas, por exemplo, nemadectina, ivermectina, latidectina, moxidectina, selamectina, eprinomectina, doramectina, benzoato de emamectina; oxima de milbemicina
[250] tripreno, epofenonano, diofenolan;
[251] biológicos, hormônios ou feromônios, por exemplo produtos naturais, por exemplo, componentes de turingiensina, codlemona ou neem.
[252] dinitrofenois, por exemplo, dinocap, dinobuton, binapacrila;
[253] benzoilureias, por exemplo, fluazuron, penfluron,
[254] derivados de amidina, por exemplo, clormebuform, cimiazol, demiditraz
[255] acaricidadas beehive varroa, por exemplo ácidos orgânicos, por exemplo, ácido fórmico, ácido oxálico.
[256] Compostos ativos ilustrativos a partir do grupo dos endoparasiticidas, como componentes de mistura, incluem, mas não são limitados a, ingredientes antelmínticos ativos e ingredientes antiprotozoários ativos.
[257] Os compostos antelmínticos incluem, mas não são limitados aos seguintes compostos nematicida, trematicida e/ou cestocidamente ativos:
[258] a partir da classe das lactonas macrocíclicas, por exemplo: eprinomectina, abamectina, nemadectina, moxidectina, doramectina, selamectina, lepimectina, latidectina, milbemectina, ivermectina, emamectina, milbemicina;
[259] a partir da classe do benzimidazoles e probenzimidazoles, por exemplo: oxibendazol, mebendazol, triclabendazol, tiofanato, parbendazol, oxfendazol, netobimin, fenbendazol, febantel, thiabendazol, ciclobendazol, cambendazol, sulfóxido de albendazol, albendazol, flubendazol;
[260] a partir da classe do depsipeptídeos, preferivelmente depsipeptídeos cíclicos, especialmente depsipeptídeos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A;
[261] a partir da classe do tetrahidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel;
[262] a partir da classe do imidazotiazoles, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol;
[263] a partir da classe do aminofenilamidinas, por exemplo: amidantel, amidantel deacetilada (dAMD), tribendimidina;
[264] a partir da classe do aminoacetonitrilas, por exemplo: monepantel;
[265] a partir da classe do paraherquamidas, por exemplo: paraherquamida, derquantel;
[266] a partir da classe do salicilanilidas, por exemplo: tribromsalan, bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida;
[267] a partir da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: nitroxinil, bitionol, disofenol, hexaclorofene, niclofolan, meniclofolan;
[268] a partir da classe do organofosfatos, por exemplo: triclorfon, naftalofos, diclorvos/DDVP, crufomato, coumafos, haloxon;
[269] a partir da classe do piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel;
[270] a partir da classe das piperazinas, por exemplo: piperazina, hidroxizina;
[271] a partir da classe do tetraciclinas, por exemplo: tetracicline, clorotetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina;
[272] a partir de várias outras classes, por exemplo: bunamidina, niridazol, resorantel, omfalotin, oltipraz, nitroscanato, nitroxinil, oxamniquin, mirasan, miracil, lucanthon, hicanthon, hetolin, emetin, dietilcarbamazina, diclorofen, diamfenetida, clonazepam, befenium, amoscanate, clorsulon.
[273] Compostos antiprotozóicos ativos incluem mas não são limitados aos seguintes compostos ativos:
[274] a partir da classe do triazinas, por exemplo: diclazuril, ponazuril, letrazuril, toltrazuril;
[275] a apartir da classe de ionoforas de poliéter, por exemplo: monensina, salinomicina, maduramicina, narasina;
[276] a partir da classe das lactonas macrocílicas, por exemplo: milbemicina, eritromicina;
[277] a partir da classe das quinolonas, por exemplo: enrofloxacina, pradofloxacina;
[278] a partir da classe do quininas, por exemplo: cloroquina;
[279] a partir da classe das pirimidinas, por exemplo: pirimetamina;
[280] a partir da classe das sulfonamidas, por exemplo: sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina;
[281] a partir da classe das tiaminas, por exemplo: amprólio;
[282] a partir da classe do lincosamidas, por exemplo: clindamicina;
[283] a partir da classe dos carbaniletos, por exemplo: imidocarb;
[284] a partir da classe dos nitrofuranos, por exemplo: nifurtimox;
[285] a partir da classe dos alcaloides de quinazolinona, por exemplo: halofuginona;
[286] a partir de várias outreas classes, por exemplo: oxamniquina, paromomicina;
[287] a partir da classe das vacinas e antígenos de micro- organismos, por exemplo: Babesia canis rossi, Eimeria tenella, Eimeria praecox, Eimeria necatrix, Eimeria mitis, Eimeria maxima, Eimeria brunetti, Eimeria acervulina, Babesia canis vogeli, Leishmania infantum, Babesia canis canis, Dictyocaulus viviparus.
[288] Todos os componentes de mistura mencionados, conforme o caso, também podem formar sais com bases ou ácidos adequados se eles forem capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais. Controle de Vetores
[289] Os compostos de fórmula (I) também podem ser usados no controle de vetores. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, especialmente um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas que não picam) em um hospedeiro ou após a injeção em um hospedeiro (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos).
[290] Exemplos de vetores e as doenças ou patógenos que eles transmitem são: 1) Mosquitos - Anopheles: malária, filariose; - Culex: encefalite japonesa, filariose, outras doenças virais, transmissão de outros vermes; - Aedes: febre amarela, dengue, outras doenças virais, filariose; - Simuliidae: transmissão de vermes, especialmente Onchocerca volvulus;
- Psychodidae: transmissão de leishmaniose 2) Piolhos: infecções de pele, tifo epidêmico; 3) Pulgas: peste, tifo endêmico, tênias; 4) Moscas: doença do sono (tripanossomíase); cólera, outras doenças bacterianas; 5) Ácaros: acariose, tifo epidêmico, varicela por rikettsia, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapatos (TBE), febre hemorrágica da Crimeia-Congo, borreliose; 6) Carrapatos: borrelioses como Borrelia bungdorferi sensu lato., Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapatos, febre Q (Coxiella burnetii), babesioses (Babesia canis canis), erliquiose.
[291] Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, por exemplo pulgões, moscas, cigarrinhas ou tripes, que podem transmitir vírus de plantas às plantas. Outros vetores capazes de transmitir vírus de plantas são ácaros, piolhos, besouros e nematóides.
[292] Outros exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, tais como mosquitos, especialmente dos gêneros Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, Psychodidae como Phlebotomus, Lutzomyia, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos, que podem transmitir patógenos a animais e/ou humanos.
[293] O controle do vetor também é possível se os compostos de fórmula (I) quebram a resistência.
[294] Compostos de fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmitidos por vetores. Assim, um outro aspecto da presente invenção é o uso de compostos de fórmula (I) para o controle de vetores, por exemplo, na agricultura, na horticultura, nas florestas, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e armazenados produtos.
Proteção de Materiais Industriais
[295] Os compostos de fórmula (I) são adequados para proteger materiais industriais contra o ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens de Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
[296] Materiais industriais no presente contexto são entendidos como materiais inanimados, tais como preferivelmente plásticos, adesivos, colagens, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de madeira processados e composições de revestimento. O uso da invenção para proteção de madeira é particularmente preferido.
[297] Em uma outra modalidade, os compostos de fórmula (I) são usados em conjunto com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
[298] Em uma outra modalidade, os compostos de fórmula (I) assumem a forma de um pesticida pronto para uso, o que significa que eles podem ser aplicados ao material em questão sem modificações adicionais. Outros inseticidas ou fungicidas úteis incluem especialmente aqueles mencionados acima.
[299] Surpreendentemente, também foi descoberto que os compostos de fórmula (I) podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou salobra, em particular cascos, telas, redes, edifícios, amarrações e sistemas de sinalização, contra incrustações. É igualmente possível usar os compostos de fórmula (I), sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos, como agentes anti-incrustantes. Controle de pragas animais no setor de higiene
[300] Os compostos de fórmula (I) são adequados para o controle de pragas animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor de proteção doméstica, no setor de proteção de higiene e na proteção de produtos armazenados,
particularmente para o controle de insetos, aracnídeos, carrapatos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, residências, fábricas, escritórios, cabines de veículos, instalações de criação de animais. Para controlar pragas animais, os compostos de fórmula (I) são usados sozinhos ou em combinação com outros compostos ativos e/ou auxiliares. Eles são usados preferivelmente em produtos inseticidas domésticos. Os compostos de fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
[301] Essas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phtiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca a ordem Isopoda.
[302] A aplicação é efetuada, por exemplo, em aerossóis, produtos de spray não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e atomizador, sistemas de nebulização automática, nebulizadores, espumas, géis, produtos de evaporador com comprimidos de evaporador feitos de celulose ou plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel e membrana evaporadores movidos à hélice, livres de energia ou passivos, sistemas de evaporação, papéis de traça, sacos de traça e géis de traça, como grânulos ou poeiras, em iscas para espalhar ou estações de isca.
Exemplos de Preparação: 2-[2-[3,5-Dimetil-4-oxo-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]-3- etilsulfonil-pirazolo[1,5-a]piridin-6-il]ciclopropanocarbonitrila (I- 01)
[303] 522 mg (0,82 mmol) de 2-[3-bromo-2-[3,5-dimetil-4-oxo-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-c]piridin-2-il]pirazol[1,5-a]piridin-6-il] ciclopropanocarbonitrila, 953,7 mg (8,21 mmol) de metanossulfinato de sódio e 23,5 mg (0,12 mmol) de iodeto de cobre (I) foram agitados em 6 ml de N,N-dimetilformamida em um dispositivo de síntese de micro- ondas (Anton Paar, Monowave 400) por 1 hora a 130ºC. Uma solução de cloreto de sódio foi então adicionada à mistura de reação e a mistura de reação foi extraída com éster acético. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de sódio e o solvente foi então removido por destilação sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de purificação por HPLC preparativa com água/aceto gradiente de nitrila como eluente.
[304] logP (ácido): 2,80; MH+: 505; 1 H-RMN (400 MHz, D6- DMSO) δ ppm: 9,10 (s, 1H), 8,15 (d, 1H), 7,84 (d, 1H), 7,46 (s, 1H), 4,14 (s, 3H), 3,69 (q, 2H), 3,63 (s, 3H), 1,82-1,84 (m, 2H), 1,72-1,74 (m, 2H), 1,20 (t, 3H). 2-[3-Bromo-2-[3,5-dimetil-4-oxo-6-(trifluorometil)imidazo[4,5- c]piridin-2-il)pirazolo[1,5-a]piridin-6-il] ciclopropanocarbonitrila
[305] 205 mg (0,88 mmol) de 4-amino-1-metil-3-(metilamino)-6-
(trifluorometil)piridin-2-ona, 312 mg (0,96 mmol) de ácido 3-bromo-6- (1-cianociclopropil)pirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico e 261 mg (1,32 mmol) de cloridrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (EDCI x HCl) foram dissolvidos em 15 ml de piridina e agitados em temperatura ambiente por 16 horas. O solvente foi então destilado sob pressão reduzida, 15 ml de ácido acético glacial foram adicionados ao resíduo e a mistura foi aquecida à ebulição durante 12 horas. A mistura de reação foi diluída com acetato de etila e ajustada a pH 6-7 com bicarbonato de sódio. A fase orgânica foi separada, lavada com solução saturada de cloreto de sódio e seca sobre sulfato de sódio e o solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida.
[306] logP (ácido): 3,37; MH+: 491; 1 H-RMN (400 MHz, D6- DMSO) δ ppm: 8,94 (s, 1H), 7,77 (d, 1H), 7,54 (d, 1H), 7,46 (s, 1H), 4,33 (s, 3H), 3,62 (s, 3H), 1,74-1,79 (m, 2H), 1,68-1,71 (m, 2H). Ácido 3-bromo-6-(1-cianociclopropil)pirazolo[1,5-a]piridina-2- carboxílico
[307] Sob argônio e a 0ºC, 1,00 g (4,40 mmols) de ácido 6-(1- cianociclopropil)pirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico e 0,862 g (4,84 mmols) de N-bromossuccinimida foram dissolvidos em 200 ml de clorofórmio e agitado a 0ºC durante uma hora. Água foi então adicionada à mistura de reação, a fase orgânica foi separada, seca sobre sulfato de sódio e filtrada e o solvente foi removido por destilação sob pressão reduzida.
[308] logP (ácido): 1,55; MH+: 306; 1H-RMN (400 MHz, DMSO- d6): δ 13,48 (s, 1H), 8,86 (s, 1H), 7,72 (d, 1H), 7,49 (d, 1H), 1,76-1,79 (m, 2H), 1,64-1,67 (m, 2H).
Ácido 6-(1-cianociclopropil)pirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxílico
[309] 9,00 g (37,3 mmols) de 6-(1-cianociclopropil)pirazolo[1,5- a]piridina-2-carboxilato de metila e 1,49 g (35,4 mmols) de monohidrato de hidróxido de lítio foram agitados à temperatura ambiente em uma mistura de tetra-hidrofurano/água (100 ml/150 ml) durante 16 h. O solvente orgânico foi então destilado sob pressão reduzida, e a fase aquosa foi lavada com 100 ml de acetato de etila e ajustada a pH = 4 com ácido clorídrico 1N. O sólido precipitado foi filtrado e seco sob pressão reduzida.
[310] 1 H-RMN (400 MHz, DMSO-d6): δ 13,00 (br. S, 1H), 8,78 (s, 1H), 7,79 (d, 1H), 7,32 (d, 1H), 7,07 (s, 1H), 1,74 (m, 2H), 1,62 (m, 2H). 6-(1-cianociclopropil)pirazolo[1,5-a]piridina-2-carboxilato de metila
[311] 30 g (111 mmols) de uma solução 0,4 molar de (E)-2-azido- 3-[5-(1-cianociclopropil)-2-piridil]prop-2-enoato de metila em mesitileno foram aquecidos a refluxo por uma hora, deixados esfriar e depois esfriados para 0ºC durante uma hora. O produto cristalino precipitado foi filtrado, agitado em uma mistura de acetato de etila/hexano (1:20) durante a noite, filtrado e seco sob pressão reduzida. O produto foi usado sem purificação adicional para a próxima etapa. (E)-2-azido-3-[5-(1-cianociclopropil)-2-piridil]prop-2-enoato de metila
[312] Ao longo de 30 min, uma solução de 17,6 g (326 mmols) de metóxido de sódio em 200 ml de metanol foi lentamente adicionada gota a gota a uma solução, resfriada a -10 a -15ºC, de 50,0 g (290 mmols) de 6-formil-3-piridil)ciclopropanocarbonitrila e 36,8 g (320 mmols) de azidoacetato de metila em 350 ml de metanol, mantendo a temperatura da reação a -10ºC. Após a adição, a temperatura foi deixada aquecer lentamente até 0ºC e a reação foi mantida a esta temperatura por mais duas horas. Durante este tempo, o produto começou a precipitar como um precipitado fino. O frasco de reação foi equipado com um contador de bolhas e a reação foi agitada com resfriamento em banho de gelo durante a noite. A suspensão resultante foi então adicionada a uma mistura de 2 kg de gelo e 400 g de cloreto de amônio sólido, agitada até o gelo derreter e filtrar.
[313] O bolo de filtração foi lavado com água fria, seco sob pressão reduzida e dissolvido em 600 ml de diclorometano. A fase orgânica foi seca sobre sulfato de magnésio e filtrada através de sílica gel e o resíduo foi lavado com 200 ml de diclorometano. As fases orgânicas combinadas foram concentradas e o resíduo foi usado sem purificação adicional para a próxima etapa. Determinações Analíticas
[314] Os métodos de determinação analítica descritos abaixo aplicam-se a todas as declarações em todo o documento, a menos que o respectivo método de determinação analítica seja especialmente descrito na passagem do texto relevante. Espectrometria de Massa
[315] A determinação de [M+H]+ ou M- por LC-MS sob condições cromatográficas ácidas foi realizada usando 1 ml de ácido fórmico por litro de acetonitrila e 0,9 ml de ácido fórmico por litro de água Millipore como fases móveis. A coluna Zorbax Eclipse Plus C18 50 mm * 2,1 mm, 1,8 µm foi usada em uma coluna n temperatura do forno de 55ºC.
Instrumentos:
[316] LC-MS3: Waters UPLC com espectrômetro de massa SQD2 e trocador de amostra SampleManager. Gradiente linear de 0,0 a 1,70 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, de 1,70 a 2,40 minutos de constante de acetonitrila a 95%, taxa de fluxo de 0,85 ml/min.
[317] LC-MS6 e LC-MS7: Agilent 1290 LC, espectrômetro de massa Agilent MSD, trocador de amostras HTS PAL. Gradiente linear de 0,0 a 1,80 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, de 1,80 a 2,50 minutos constante de acetonitrila a 95%, taxa de fluxo 1,0 ml/min.
[318] A determinação de [M+H]+ por LC-MS sob condições cromatográficas neutras foi realizada usando acetonitrila e água Millipore com 79 mg/l de carbonato de amônio como fases móveis. Instrumentos:
[319] LC-MS4: Waters IClass Acquity com espectrômetro de massa QDA e trocador de amostra FTN (coluna Waters Acquity 1,7 µm 50 mm * 2,1 mm, coluna de temperatura do forno de 45 ºC). Gradiente linear de 0,0 a 2,10 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, de 2,10 a 3,00 minutos constante de acetonitrila a 95%, taxa de fluxo 0,7 ml/min.
[320] LC-MS5: Sistema Agilent 1100 LC com espectrômetro de massa MSD e trocador de amostra HTS PAL (coluna: Zorbax XDB C18 1,8 µm 50 mm * 4,6 mm, temperatura do forno da coluna 55 ºC). Gradiente linear de 0,0 a 4,25 minutos de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila, de 4,25 a 5,80 minutos constante de acetonitrila a 95%, taxa de fluxo 2,0 ml/min.
[321] Em todos os casos, os índices de tempo de retenção foram determinados a partir de uma medição de calibração de uma série homóloga de alcan-2-uns de cadeia linear com 3 a 16 carbonos, onde o índice do primeiro alcanona foi definido para 300, o índice do último alcanona foi fixada em 1600 e interpolação linear foi realizada entre os valores de alcanonas sucessivas. Valores logP
[322] Os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretiva da CEE 79/831 Anexo V.A8 por HPLC (cromatografia líquida de alto desempenho) em uma coluna de fase reversa (C18) usando os seguintes métodos: [a] O valor logP é determinado pela medição LC-UV na faixa ácida usando 0,9 ml/l de ácido fórmico em água e 1,0 ml/l de ácido fórmico em acetonitrila como fases móveis (gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila) . [b] O valor de logP é determinado pela medição LC-UV na faixa neutra usando 79 mg/l de carbonato de amônio em água e acetonitrila como fases móveis (gradiente linear de 10% de acetonitrila a 95% de acetonitrila).
[323] A calibração foi realizada usando uma série homóloga de alcan-2-onas de cadeia linear (com 3 a 16 átomos de carbono) com valores logP conhecidos. Os valores entre alcanonas sucessivas são determinados por regressão linear. Espectro de 1H-RMN 1
[324] Os espectros de H-RMN foram medidos com um espectrômetro Bruker Avance III 400 MHz equipado com uma cabeça de amostra TCI de 1,7 mm usando tetrametilsilano como padrão (0,00 ppm), de soluções nos solventes CD3CN, CDCl3 ou d6-DMSO. Alternativamente, um espectrômetro Bruker Avance III 600 MHz equipado com uma cabeça de amostra CPNMP de 5 mm ou um espectrômetro Bruker Avance NEO 600 MHz equipado com uma cabeça de amostra TCI de 5 mm foi usado para as medições. Em geral, as medições foram realizadas a uma temperatura da cabeça de amostra de 298 K. Se outras temperaturas de medição foram usadas, isso é especificamente mencionado. Método de listas de pico de RMN 1
[325] Os dados de H-RMN de exemplos selecionados são representados na forma de listas de picos de 1H-RMN. Para cada pico de sinal, primeiro o valor δ em ppm e, em seguida, a intensidade do sinal entre colchetes são listados. Os pares de valores δ/número de intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados separados um do outro por ponto-e-vírgula.
[326] A lista de picos para um exemplo, portanto, tem a forma:
[327] δ1 (intensidade1); δ2 (intensidade2); ……..; δi (intensidadei); ……; δn (intensidaden)
[328] A intensidade dos sinais nítidos se correlaciona com a altura dos sinais em uma representação impressa de um espectro de 1H-RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades do sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa dos mesmos podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso do espectro.
[329] A calibração do deslocamento químico dos espectros de 1 H-RMN é realizada usando tetrametilsilano ou o deslocamento químico do solvente se a amostra não contiver qualquer tetrametilsilano. Consequentemente, em certos casos, as listas de picos de 1H-RMN podem compreender o pico de tetrametilsilano. 1
[330] As listas de picos de H-RMN são equivalentes às 1 representações convencionais de H-RMN e, portanto, geralmente contêm todos os picos listados em uma interpretação convencional de 1 H-RMN. 1
[331] Além disso, como as representações de H-RMN convencionais, eles podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos de acordo com a invenção que são fornecidos opcionalmente pela invenção e/ou picos de impurezas.
[332] Os sinais de solvente de RMN, o pico de tetrametilsilano e o sinal de água no solvente em questão são excluídos da calibração da intensidade relativa, uma vez que seus valores de intensidade declarados podem ser muito altos.
[333] Os picos de (estereoisômeros) dos compostos da invenção e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade mais baixa em média do que os picos dos compostos da invenção (por exemplo, com uma pureza de > 90%).
[334] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, portanto, ajudar neste caso a identificar a reprodução de um processo de preparação com referência a "impressões digitais de subproduto".
[335] Um especialista que calcula os picos dos compostos de acordo com a invenção por métodos conhecidos (MestreC, simulação de ACD, mas também com valores esperados avaliados empiricamente) pode, se necessário, identificar os picos dos compostos da invenção, opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Esta identificação é equivalente à listagem de picos relevantes na interpretação convencional de 1H-RMN.
[336] No arquivo JCAMP, o solvente usado, a frequência de medição do espectrômetro e o modelo do espectrômetro podem ser encontrados usando o parâmetro "solvente", "observar frequência" e "espectrômetro/sistema de dados", respectivamente. 13
[337] Os dados de C RMN são declarados analogamente aos dados de 1H-RMN como listas de pico usando espectros de 13
C RMN desacoplados de banda larga. No presente documento, também, sinais de solvente de RMN e tetrametilsilano são excluídos da calibração da intensidade relativa, uma vez que esses sinais podem ter valores de intensidade muito altos.
[338] Mais detalhes sobre as listas de picos de 1H-RMN podem ser encontrados em: "Citation of RMN Peaklist Data witin Patent Applications" no Research Disclosure Database Número 564025.
[339] Os compostos listados na Tabela 1 foram preparados como descrito acima ou de forma análoga a isso. Tabela 1: Exemplo Estrutura I-01 I-01: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ= 9,0922 (3,3); 9,0915 (3,3); 8,1634 (2,2); 8,1485 (2,4); 8,1476 (2,5); 7,8539 (1,9); 7,8513 (1,9); 7,8383 (1,7); 7,8356 (1,8); 7,4698 (0,3); 7,4570 (4,7); 4,3371 (1,0); 4,1422 (16,0); 3,7057 (1,0); 3,6935 (3,3); 3,6812 (3,4); 3,6690 (1,1); 3,6273 (9,4); 3,3230 (27,8); 2,5436 (1,4); 2,5251 (0,5); 2,5222 (0,7); 2,5190 (0,8); 2,5071 (26,1); 2,5043 (34,2); 2,5015 (26,6); 1,8368 (1,1); 1,8276 (3,1); 1,8230 (3,7); 1,8154 (1,6); 1,7370 (1,6); 1,7289 (3,5); 1,7244 (3,4); 1,7150 (1,1); 1,2185 (0,4); 1,2080 (3,8); 1,1958 (7,8); 1,1835 (3,5); -0,0001 (1,1) I-02 I-02: 1H-RMN(400,2 MHz, d6-DMSO): δ= 9,0692 (3,0); 8,3157 (1,5); 8,1901 (2,0); 8,1668 (2,2); 7,7966 (1,7); 7,7928 (1,8); 7,7735 (1,6); 7,7701 (1,7); 7,4595 (4,6); 4,2234 (7,2); 4,1376 (16,0); 3,7082 (1,0); 3,6894 (3,2); 3,6708 (3,4); 3,6519 (1,1); 3,6311 (8,1); 3,3233 (619,5); 3,2724 (0,5); 2,6749 (5,2); 2,6705 (7,2); 2,6661 (5,5); 2,6293 (0,6); 2,5980 (0,7); 2,5237 (25,9); 2,5101 (424,9); 2,5060 (855,5); 2,5016 (1131,3); 2,4971 (858,7); 2,3328 (4,9); 2,3284 (6,9); 2,3240 (5,2); 2,0742 (0,4); 1,2330 (0,4); 1,2142 (3,4); 1,1959 (7,7); 1,1773 (3,4); 0,1458 (5,6); 0,0598 (0,3); 0,0077 (50,6); -0,0003 (1193,9); -0,1497 (5,6)
I-03 I-03: 1H-RMN(600,1 MHz, d6-DMSO): δ= 8,8934 (3,1); 8,0222 (2,1); 8,0066 (2,2); 7,5168 (1,7); 7,5145 (1,7); 7,5012 (1,6); 7,4989 (1,6); 7,4464 (4,6); 4,3635 (0,4); 4,3318 (0,4); 4,1574 (0,5); 4,1269 (16,0); 3,6644 (1,1); 3,6521 (3,4); 3,6397 (3,7); 3,6283 (9,4); 3,3186 (187,6); 2,6140 (1,0); 2,5229 (1,9); 2,5199 (2,3); 2,5168 (2,2); 2,5049 (103,6); 2,5019 (141,4); 2,4990 (104,3); 2,3857 (0,9); 2,1373 (0,6); 2,1315 (0,7); 2,1234 (1,2); 2,1150 (0,7); 2,1095 (0,6); 2,1009 (0,3); 1,3534 (0,4); 1,3415 (0,7); 1,3295 (0,4); 1,1923 (3,7); 1,1800 (7,9); 1,1677 (3,6); 1,0597 (0,7); 1,0518 (2,0); 1,0485 (2,2); 1,0379 (2,1); 1,0345 (2,1); 1,0274 (0,9); 0,8831 (0,8); 0,8753 (2,5); 0,8727 (2,4); 0,8675 (2,2); 0,8644 (2,7); 0,8566 (0,7); 0,0053 (0,9); -0,0001 (28,1) Exemplos de uso Ctenocephalides felis - teste oral Solvente: dimetilsulfóxido
[340] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila. A diluição com sangue bovino citrado dá a concentração desejada.
[341] Cerca de 20 pulgas (Ctenocephalides felis) de gatos adultos não alimentados são colocadas em uma câmara que é fechada na parte superior e inferior com gaze. Um cilindro de metal cuja extremidade inferior é fechada com parafilme é colocado na câmara. O cilindro contém a formulação de sangue/composto ativo, que pode ser embebida pelas pulgas através da membrana de parafilme.
[342] Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100% significa que todas as pulgas foram mortas; 0% significa que nenhuma das pulgas foi morta.
[343] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 97% a uma taxa de aplicação de 100 ppm: I-01. Teste Meloidogyne incógnita Solvente: 125,0 partes em peso de acetona
[344] Para produzir uma formulação de composto ativo adequada, uma parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade indicada de solvente e o concentrado é diluído para a concentração desejada com água.
[345] Os vasos são preenchidos com areia, solução de composto ativo, uma suspensão de ovo/larva do nematóide das galhas do sul (Meloidogyne incognita) e sementes de alface. As sementes de alface germinam e as plantas se desenvolvem. As galhas se desenvolvem nas raízes.
[346] Após 14 dias, a eficácia nematicida em % é determinada pela formação de galhas. 100% significa que nenhuma galha foi encontrada; 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde ao controle não tratado.
[347] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% a uma taxa de aplicação de 20 ppm: I-01. Diabrotica balteata - teste de pulverização Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril éter de poliglicol
[348] Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes indicadas em peso de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsionante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[349] Grãos de trigo pré-inchados (Triticum aestivum) são incubados em uma placa multipoços cheia de ágar e um pouco de água por um dia (5 grãos por cavidade). Os grãos de trigo germinados são pulverizados com uma preparação de composto ativo com a concentração desejada. Posteriormente, cada cavidade é infectada com 10-20 larvas de besouro de Diabrotica balteata.
[350] Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significa que todas as plantas de trigo cresceram como no controle não tratado e não infectado; 0% significa que nenhuma planta de trigo cresceu.
[351] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% a uma taxa de aplicação de 160 µg/cavidade: I-03. Myzus persicae - teste de spray Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida Emulsionante: alquilaril éter de poliglicol
[352] Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, uma parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes indicadas em peso de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsionante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[353] Discos de folhas de couve chinesa (Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzus persicae) são pulverizados com uma formulação de composto ativo na concentração desejada.
[354] Após 5 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto.
[355] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90% a uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-03. Myzus persicae - teste oral Solvente: 100 partes em peso de acetona
[356] Para produzir uma preparação adequada do composto ativo, 1 parte em peso do composto ativo é dissolvida usando as partes especificadas em peso de solvente e completada com água até que a concentração desejada seja atingida.
[357] 50 µl da preparação do composto ativo são transferidos para placas de microtitulação e completados até um volume final de 200 µl com 150 µl de meio de inseto IPL41 (33% + 15% de açúcar). Posteriormente, as placas são seladas com parafilme, através do qual uma população mista de pulgões verdes (Myzus persicae) dentro de uma segunda placa de microtitulação é capaz de perfurar e embeber a solução.
[358] Após 5 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significa que todos os pulgões foram mortos; 0% significa que nenhum pulgão foi morto.
[359] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% a uma taxa de aplicação de 4 ppm: I-01, I-02, I-03. Spodoptera frugiperda - teste de pulverização Solvente: 78,0 parte em peso de acetona 1,5 parte em peso de dimetilformamida
Emulsionante: alquilaril éter de poliglicol
[360] Para produzir uma preparação de composto ativo adequada, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes indicadas em peso de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsionante de 1000 ppm até que a concentração desejada seja atingida. Para produzir outras concentrações de teste, a formulação é diluída com água contendo emulsificante.
[361] Discos foliares de milho (Zea mays) são pulverizados com uma formulação de composto ativo na concentração desejada e, após secagem, povoados com lagartas da lagarta-do-cartucho-do-milho (Spodoptera frugiperda).
[362] Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhuma lagarta foi morta.
[363] Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100% a uma taxa de aplicação de 100 g/ha: I-02, I-03.

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de fórmula (I) (I) caracterizado pelo fato de que B1 representa C(R11), B2 representa C(R12), B3 representa C(R13) e B4 representa C(R14) e R1 representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)- cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C1- C6)-haloalcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquenilóxi- (C1-C6)-alquila, (C2-C6)-haloalquenilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)- haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)- alquinilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-haloalquinilóxi-(C1-C6)-alquila, (C2- C6)-haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)- cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo- (C3-C8)-cicloalquila, amino, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquil-amino, (C3-C8)-cicloaquilamino, (C1-C6)-aquilcarbonilamino, (C1-C6)-alquiltio- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloaquilsulfonil-(C1-C6)- alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi- (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-aquilsulfonil- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilcarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloaquilcarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonilamino,
aminosulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilaminosulfonil-(C1-C6)-aquila ou di-(C1-C6)-aquilaminosulfonil-(C1-C6)-alquila, R11, R12, R13, R14 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, nitro, hidróxi, amino, SCN, tri-(C1-C6)-aquilsilila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)- cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)- cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)- hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1- C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)- haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquilhidróxi-imino, (C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-aquil-(C1-C6)-alcóxi-imino, (C1-C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi- imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)- alquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)- haloaquilsulfinila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)- cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)- aquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)- aquilsulfonilóxi, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1- C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)- aquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminotiocarbonila, (C2-C6)-alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)- alquenilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)- aquilsulfonilamino, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)-
aquilaminosulfonila, (C1-C6)-aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1- C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilamino, NHCO-(C1-C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3-C8)-cicloaquilcarbonilamino), ou representam arila ou hetarila, cada uma das quais é opcionalmente mono- ou polissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes, onde (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode opcionalmente estar presente e/ou onde possíveis substituintes são em cada caso como segue: ciano, carboxila, halogênio, nitro, acetila, hidroxila, amino, SCN, tri-(C1-C6)aquilsilila, (C3-C8)cicloalquila, (C3-C8)cicloaquil-(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)aquil-(C3-C8)cicloalquila, halo(C3-C8)cicloalquila, (C1-C6)alquila, (C1-C6)haloalquia, (C1- C6)cianoalquila, (C1-C6)hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)alcoxicarbonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)alquila, (C2- C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)cianoalquenila, (C2- C6)alquinila, (C2-C6)haloalquinila, (C2-C6)cianoalquinila, (C1-C6)alcóxi, (C1-C6)haloalcóxi, (C1-C6)cianoalcóxi, (C1-C6)alcoxicarbonil-(C1- C6)alcóxi, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)alcóxi, (C1-C6)alquilhidróxi-imino, (C1- C6)alcóxi-imino, (C1-C6)aquil-(C1-C6)alcóxi-imino, (C1-C6)haloaquil-(C1- C6)alcóxi-imino, (C1-C6)alquiltio, (C1-C6)haloalquiltio, (C1-C6)alcóxi-(C1- C6)alquiltio, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)alquila, (C1-C6)aquilsulfinila, (C1- C6)haloaquilsulfinila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)aquilsulfinila, (C1- C6)alquilsulfinil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)aquilsulfonila, (C1- C6)haloaquilsulfonila, (C1-C6)alcóxi-(C1-C6)aquilsulfonila, (C1- C6)aquilsulfonil-(C1-C6)alquila, (C1-C6)aquilsulfonilóxi, (C1- C6)aquilcarbonila, (C1-C6)haloaquilcarbonila, (C1-C6)aquilcarbonilóxi, (C1-C6)alcoxicarbonila, (C1-C6)haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)aquilaminocarbonila, (C2- C6)alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)-alquenilaminocarbonila, (C3- C8)cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)aquilsulfonilamino, (C1-
C6)aquilamino, di-(C1-C6)aquilamino, aminosulfonila, (C1- C6)aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)aquilaminosulfonila, (C1- C6)aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)cicloaquilamino, (C1- C6)aquilcarbonilamino, onde no máximo três dos radicais R 11, R12, R13 e R14 representam um substituinte diferente de hidrogênio, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C1-C4)-cianoalquila, (C1-C4)- hidroxialquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquenilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)- haloalquenilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)- cianoalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-alquinilóxi-(C1-C4)-alquila, (C2- C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)- cicloalquila, (C1-C4)-aquil-(C3-C6)-cicloalquila, halo-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinil-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-aquilsulfonil-(C1-C4)-aquila ou (C1-C4)-aquilcarbonil-(C1-C4)- aquila e R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, ciano-(C3- C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-aquil- (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcóxi- imino, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-aquilsulfinila, (C1- C4)-haloaquilsulfinila, (C1-C4)-aquilsulfonila, (C1-C4)-haloaquilsulfonila, (C1-C4)-aquilsulfonilóxi, (C1-C4)-aquilcarbonila, (C1-C4)- haloaquilcarbonila, aminocarbonila, (C1-C4)-aquilaminocarbonila, di- (C1-C4)-aquilaminocarbonila, (C1-C4)-aquilsulfonilamino, (C1-C4)- aquilamino, di-(C1-C4)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C4)- aquilaminosulfonila ou di-(C1-C4)-aquilaminosulfonila e n representa 0, 1 ou 2.
2. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que B1 representa CH, B2 representa C(R12), B3 representa C(R13) e B4 representa CH and R1 representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)- cicloalquila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquilsulfinil-(C1- C6)-aquila ou (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C8)-cicloaquil-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1- C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)- cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, hidroxicarbonil-(C1-C6)-alcóxi, (C1- C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alquila, (C2- C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-cianoalquenila, (C2-C6)- alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)-cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)- alcóxi, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloaquil-(C1-C6)-alcóxi- imino, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)- alquila, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)- alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)- cicloaquilsulfonila, (C1-C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilsulfonil-(C1- C6)-alquila, (C1-C6)-aquilsulfonilóxi, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)- cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)- haloaquilcarbonila, (C1-C6)-aquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alcoxicarbonila,
(C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C2-C6)- alquenilaminocarbonila, di-(C2-C6)-alquenilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilsulfonilamino, (C1-C6)- aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)- aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)-aquilaminosulfonila, (C1-C6)- aquilsulfoximino, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di- (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1- C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino), ou representam arila ou hetarila, cada uma das quais é opcionalmente mono- ou polissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes, onde (no caso de hetarila) pelo menos um grupo carbonila pode opcionalmente estar presente e/ou onde possíveis substituintes são em cada caso como segue: ciano, carboxila, halogênio, acetila, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)- cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquia, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- cianoalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)- cianoalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1- C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1- C6)-aquilsulfonila ou (C1-C6)-haloaquilsulfonila, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C1-C4)-cianoalquila, (C1-C4)- hidroxialquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2- C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-aquil-(C3-C6)-cicloaquila ou halo-(C3-C6)-cicloalquila, R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)-
alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila, (C3-C6)-cicloalquila, ciano-(C3- C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloaquil-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-aquil- (C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e n representa 0, 1 ou 2.
3. Composto da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que B1 representa CH, B2 representa C(R12), B3 representa C(R13) e B4 representa CH and R1 representa (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila ou (C3-C8)-cicloalquila, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, SCN, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil-(C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)-cicloalquila, ciano-(C3- C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil- (C1-C6)-haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-hidroxialquila, (C2-C6)- alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-cianoalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)-haloaquilsulfinila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1-C6)- haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltiocarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)- alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino,
aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, aminotiocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1- C6)-aquil ((C1-C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3- C8)-cicloaquilcarbonilamino), R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- haloalquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquinila ou (C3-C6)- cicloalquila, R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquia, (C3-C6)-cicloalquila, ciano-(C3-C6)- cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)- haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e n representa 0, 1 ou 2.
4. Composto da fórmula (Ia) de acordo com a reivindicação 1 (Ia) caracterizado pelo fato de que R1 representa (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila, R12, R13 independentemente um do outro representam hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, (C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-aquil- (C3-C8)-cicloalquila, halo-(C3-C8)cicloalquila, ciano-(C3-C8)-cicloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquia, (C3-C8)-cicloaquil-(C1-C6)- haloalquia, (C1-C6)-cianoalquila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1- C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)-aquilsulfinila, (C1-C6)- haloaquilsulfinila, (C1-C6)-aquilsulfonila, (C3-C8)-cicloaquilsulfonila, (C1- C6)-haloaquilsulfonila, (C1-C6)-aquilcarbonila, (C3-C8)-
cicloaquilcarbonila, (C1-C6)-haloaquilcarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, aminocarbonila, (C1-C6)- aquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, di-(C1-C6)- aquilaminocarbonila, di-(C1-C6)-aquilaminotiocarbonila, (C3-C8)- cicloaquilaminocarbonila, (C1-C6)-aquilamino, di-(C1-C6)-aquilamino, aminosulfonila, (C1-C6)-aquilaminosulfonila, di-(C1-C6)- aquilaminosulfonila, (C3-C8)-cicloaquilamino, NHCO-(C1-C6)-aquil ((C1- C6)-aquilcarbonilamino) ou NHCO-(C3-C8)-cicloaquil ((C3-C8)- cicloaquilcarbonilamino), R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-aquila ou (C3-C6)-cicloalquila, R6 representa hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-haloalquia, ciano-(C3-C6)-cicloalquila, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1- C4)-haloalquilsulfinila ou (C1-C4)-haloaquilsulfonila e n representa 0, 1 ou 2.
5. Composto da fórmula (Ia) de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que R1 representa (C1-C4)-alquila, R12 representa (C1-C4)-cianoaquila ou (C3-C6)-cicloaquila que é opcionalmente monossubstituído por ciano, R13 representa hidrogênio, R4, R5 independentemente um do outro representam (C1-C4)-alquila, R6 representa (C1-C4)-haloaquila e n representa 2.
6. Composto da fórmula (Ia) de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que R1 representa etila, R12 representa cianociclopropila, ciclopropila ou cianometila,
R13 representa hidrogênio, R4, R5 representam metila, R6 representa trifluorometila e n representa 2
7. Composto de fórmula (Ia´), de acordo com a reivindicação 1 (Ia') caracterizado pelo fato de que R5, R6, R12, R13 e n serem como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
8. Composto de fórmula (Ia) ou (Ia´) de acordo com uma das reivindicações 4 a 7, caracterizado pelo fato de que R13 representa hidrogênio.
9. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende composto de fórmula (I), (Ia) ou (Ia´) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e extensores e/ou surfactantes.
10. Formulação agroquímica de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que ainda compreende um outro composto agroquimicamente ativo.
11. Método de controle de pragas animais, caracterizado pelo fato de que composto de fórmula (I), (Ia) ou (Ia´) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou formulação agroquímica como definida na reivindicação 9 ou 10 têm permissão para agir sobre as pragas animais e/ou seu habitat.
12. Uso de compostos de fórmula (I), (Ia) ou (Ia´) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou de formulações agroquímicas como definida na reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que é para o combate a pragas animais.
BR112020017624-9A 2018-03-12 2019-03-08 Derivados heterocíclicos bicíclicos condensados como agentes de controle de pragas BR112020017624A2 (pt)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW202132300A (zh) 2020-01-06 2021-09-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含硫取代基的殺有害生物活性雜環衍生物
KR20230002396A (ko) 2020-04-14 2023-01-05 바스프 에스이 트리시클릭 살충 화합물
WO2022049141A1 (en) 2020-09-01 2022-03-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP4208464A1 (en) 2020-09-02 2023-07-12 Syngenta Crop Protection AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2023187191A1 (en) 2022-04-01 2023-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2024189139A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Syngenta Crop Protection Ag Control of pests resistant to insecticides

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2820062A (en) 1954-08-11 1958-01-14 Pure Oil Co Preparation of organic thiols
CA962269A (en) 1971-05-05 1975-02-04 Robert E. Grahame (Jr.) Thiazoles, and their use as insecticides
DE3639877A1 (de) 1986-11-21 1988-05-26 Bayer Ag Hetarylalkyl substituierte 5- und 6-ringheterocyclen
DE4120108A1 (de) * 1991-06-14 1992-12-17 Schering Ag Neue substituierte 2-phenyl-5,6,7,8-tetrahydroimidazo(1,2-a)pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
US20040023981A1 (en) 2002-07-24 2004-02-05 Yu Ren Salt forms with tyrosine kinase activity
NZ539165A (en) 2002-09-04 2008-03-28 Schering Corp Pyrazolopyrimidines as cyclin-dependent kinase inhibitors
FR2844726B1 (fr) 2002-09-25 2004-12-03 Atofina Procede catalytique de fabricaton de mercaptans a partir de thioethers
FR2844794B1 (fr) 2002-09-25 2004-12-03 Atofina Procede catalytique de fabrication d'alkylmercaptans par addition d'hydrogene
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
MX2007001527A (es) 2004-08-18 2007-03-27 Pfizer Inhibidores de la arn polimerasa dependiente de arn del virus de la hepatitis c y composiciones y tratamientos que los usan.
WO2006023707A2 (en) 2004-08-20 2006-03-02 Bayer Pharmaceuticals Corporation 2-aminothiophenecarboxamides useful as cancer chemotherapeutic agents
RU2394819C2 (ru) 2004-10-20 2010-07-20 Кумиай Кемикал Индастри Ко., Лтд. Инсектицид, акарицид и нематоцид, содержащие в качестве активного компонента производное 3-триазолилфенилсульфида
US7635699B2 (en) 2004-12-29 2009-12-22 Bristol-Myers Squibb Company Azolopyrimidine-based inhibitors of dipeptidyl peptidase IV and methods
WO2006133006A2 (en) 2005-06-03 2006-12-14 Bayer Healthcare Ag 1-methyl-1h-pyrazole-4-carboxamides useful as cancer chemotherapeutic agents
CA2624558C (en) 2005-10-06 2011-02-22 Nippon Soda Co., Ltd. Cross-linked cyclic amine compounds and agents for pest control
KR101412943B1 (ko) 2006-06-28 2014-06-26 아스카 세이야쿠 가부시키가이샤 피리딜이소옥사졸 유도체
ATE520690T1 (de) 2006-09-18 2011-09-15 Vitae Pharmaceuticals Inc Piperidinderivate als renin-inhibitoren
TW200922569A (en) 2007-08-10 2009-06-01 Genelabs Tech Inc Certain nitrogen containing bicyclic chemical entities for treating viral infections
WO2009029625A1 (en) 2007-08-27 2009-03-05 Kalypsys, Inc. 4- [heterocyclyl-methyl] -8-fluoro-quinolin-2-ones useful as nitric oxide synthase inhibitors
WO2009114180A1 (en) 2008-03-13 2009-09-17 The General Hospital Corporation Inhibitors of the bmp signaling pathway
JP5369854B2 (ja) 2008-04-21 2013-12-18 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物および縮合複素環化合物
JP5268461B2 (ja) 2008-07-14 2013-08-21 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 Ｐｆ１３６４物質、その製造方法、生産菌株、及び、それを有効成分とする農園芸用殺虫剤
CN101337937B (zh) 2008-08-12 2010-12-22 国家农药创制工程技术研究中心 具有杀虫活性的n-苯基-5-取代氨基吡唑类化合物
CN101337940B (zh) 2008-08-12 2012-05-02 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物
CN102223798A (zh) 2008-09-24 2011-10-19 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的吡唑化合物
CN101715774A (zh) 2008-10-09 2010-06-02 浙江化工科技集团有限公司 一个具有杀虫活性化合物制备及用途
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
GB0820344D0 (en) 2008-11-06 2008-12-17 Syngenta Ltd Herbicidal compositions
PL2369934T3 (pl) 2008-12-12 2014-08-29 Syngenta Participations Ag Spiroheterocykliczne N-oksypiperydyny jako pestycydy
US20100272680A1 (en) 2009-02-09 2010-10-28 Subramanian Baskaran Piperidinyl Cyclic Amido Antiviral Agents
WO2010125985A1 (en) 2009-04-28 2010-11-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and use thereof
TW201116532A (en) 2009-08-05 2011-05-16 Merz Pharma Gmbh & Co Kgaa Metabotropic glutamate receptor modulators
AR078463A1 (es) 2009-09-30 2011-11-09 Sumitomo Chemical Co Composicion y metodo para controlar plagas de artropodos
WO2011041713A2 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Glaxosmithkline Llc Piperazinyl antiviral agents
JP5540640B2 (ja) 2009-10-07 2014-07-02 住友化学株式会社 複素環化合物及びその有害節足動物防除用途
WO2011050284A1 (en) 2009-10-23 2011-04-28 Glaxosmithkline Llc Pyrazolylpyridine antiviral agents
WO2011085575A1 (zh) 2010-01-15 2011-07-21 江苏省农药研究所股份有限公司 邻杂环甲酰苯胺类化合物及其合成方法和应用
AR081721A1 (es) 2010-02-25 2012-10-17 Nippon Soda Co Compuesto de amina ciclica y acaricida
JP2013527208A (ja) 2010-05-31 2013-06-27 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 作物を増強する方法
AU2011297160B2 (en) 2010-08-31 2014-11-20 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Noxious organism control agent
CN101967139B (zh) 2010-09-14 2013-06-05 中化蓝天集团有限公司 一种含一氟甲氧基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物、其合成方法及应用
EP2651946B1 (en) 2010-12-17 2015-05-27 Bayer Intellectual Property GmbH 2-substituted imidazopyrazines for use as mps-1 and tkk inhibitors in the treatment of hyperproliferative disorders
EP2655337B1 (en) * 2010-12-24 2016-11-23 Sumitomo Chemical Company Limited Fused heterocyclic compound and use for pest control thereof
AU2012245106B2 (en) 2011-04-21 2016-09-08 Orion Corporation Androgen receptor modulating carboxamides
TWI545119B (zh) 2011-08-04 2016-08-11 住友化學股份有限公司 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途
WO2013050317A1 (en) 2011-10-03 2013-04-11 Syngenta Limited Polymorphs of an isoxazoline derivative
CN102391261A (zh) 2011-10-14 2012-03-28 上海交通大学 一种n-取代噁二嗪类化合物及其制备方法和应用
TWI566701B (zh) 2012-02-01 2017-01-21 日本農藥股份有限公司 芳烷氧基嘧啶衍生物及包含該衍生物作為有效成分的農園藝用殺蟲劑及其使用方法
ES2626360T3 (es) 2012-03-30 2017-07-24 Basf Se Compuestos de piridinilideno tiocarbonilo N-sustituidos y su uso para combatir plagas de animales
EP2647626A1 (en) 2012-04-03 2013-10-09 Syngenta Participations AG. 1-Aza-spiro[4.5]dec-3-ene and 1,8-diaza-spiro[4.5]dec-3-ene derivatives as pesticides
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CN105732579A (zh) 2012-04-27 2016-07-06 陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
TW201416354A (zh) 2012-07-17 2014-05-01 Boehringer Ingelheim Int 白三烯生成抑制劑
US9115120B2 (en) 2012-08-24 2015-08-25 Board Of Regents, The University Of Texas Systems Heterocyclic modulators of HIF activity for treatment of disease
US9670161B2 (en) 2012-10-18 2017-06-06 Bayer Pharma Aktiengesellschaft 5-fluoro-N-(pyridin-2-yl)pyridin-2-amine derivatives containing a sulfone group
CN103232431B (zh) 2013-01-25 2014-11-05 青岛科技大学 一种二卤代吡唑酰胺类化合物及其应用
CN103109816B (zh) 2013-01-25 2014-09-10 青岛科技大学 硫代苯甲酰胺类化合物及其应用
WO2014158644A1 (en) 2013-03-13 2014-10-02 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of triaryl rhamnose carbamates
CN105228448B (zh) 2013-05-23 2019-03-01 先正达参股股份有限公司 桶混配制品
CN103265527B (zh) 2013-06-07 2014-08-13 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 邻氨基苯甲酰胺化合物及其制备方法和应用
WO2015000715A1 (en) 2013-07-02 2015-01-08 Syngenta Participations Ag Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
WO2015002150A1 (ja) 2013-07-03 2015-01-08 株式会社新日本科学 新規化合物，有機カチオントランスポーター３の検出剤及び活性阻害剤
JP2016531864A (ja) 2013-09-25 2016-10-13 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッドＶｅｒｔｅｘ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ Ｐａｒ−２シグナル伝達経路の阻害剤として有用なイミダゾピリダジン
CN103524422B (zh) 2013-10-11 2015-05-27 中国农业科学院植物保护研究所 苯并咪唑衍生物及其制备方法和用途
WO2015058028A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
JP2016539095A (ja) 2013-10-17 2016-12-15 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 有害生物防除性化合物の製造方法
AR099287A1 (es) 2014-02-17 2016-07-13 Bayer Cropscience Ag Derivados de heterociclos bicíclicos condensados sustituidos con 2-(het)arilo como agentes para combatir parásitos
WO2016005276A1 (en) 2014-07-07 2016-01-14 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Process for preparing fluorinated iminopyridine compounds
US10131669B2 (en) 2014-07-24 2018-11-20 Pfizer Inc. Pyrazolopyrimidine compounds
US10005775B2 (en) 2014-08-12 2018-06-26 Syngenta Participations, Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
CN106715428B (zh) 2014-09-16 2020-07-07 先正达参股股份有限公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性四环衍生物
PT3257853T (pt) 2015-02-12 2021-12-23 Nissan Chemical Corp Composto heterocíclico condensado e agente de controlo de organismos prejudiciais
PL3259992T3 (pl) 2015-02-17 2019-05-31 Nippon Soda Co Kompozycja agrochemiczna
EP3268365B8 (en) * 2015-03-12 2019-04-03 Syngenta Participations AG Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
CN107810188B (zh) 2015-04-08 2020-09-22 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂和中间体产物的稠合双环杂环衍生物
EP3286186B1 (en) 2015-04-24 2020-05-06 Syngenta Participations AG Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur substituted five membered ring heterocyles
US10202380B2 (en) 2015-07-01 2019-02-12 Syngenta Participations Ag Pesticidally active tetracyclic derivatives with sulfur containing substituents
EP3317276B1 (en) 2015-07-01 2020-12-16 Syngenta Participations AG Pesticidally active polycyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2017061497A1 (ja) 2015-10-06 2017-04-13 日本農薬株式会社 縮合複素環化合物又はその塩類及び該化合物を含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
EP3377489B1 (en) 2015-11-16 2020-10-07 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents
EP3380470A1 (en) 2015-11-23 2018-10-03 Syngenta Participations AG Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulphur and cyclopropyl containing substituents
WO2017093180A1 (de) 2015-12-01 2017-06-08 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Kondensierte bicyclische heterocyclen-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2017133994A1 (en) * 2016-02-04 2017-08-10 Syngenta Participations Ag Pesticidally active derivatives with sulfur and cyclopropyl containing substituents
EA036621B1 (ru) 2016-03-10 2020-12-01 Ниссан Кемикал Корпорейшн Конденсированные гетероциклические соединения и пестициды
KR102411744B1 (ko) * 2016-04-01 2022-06-21 바스프 에스이 바이시클릭 화합물
JP2018024658A (ja) * 2016-08-03 2018-02-15 日産化学工業株式会社 縮合複素環化合物及び有害生物防除剤
MX2019001918A (es) 2016-08-15 2019-09-06 Bayer Cropscience Ag Derivados del heterociclo biciclico condensado como agentes de control de plagas.
KR102468453B1 (ko) 2016-09-19 2022-11-17 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 농약으로서의 피라졸로[1,5-a]피리딘 유도체
AU2018344370C1 (en) 2017-10-04 2023-04-27 Bayer Aktiengesellschaft Derivatives of heterocyclic compounds as pest control agents
CN111741958A (zh) * 2018-02-21 2020-10-02 拜耳公司 作为害虫防治剂的稠合双环杂环衍生物

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