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BR112016000869B1 - composto, composição agrícola, composição veterinária e usos de um composto - Google Patents

composto, composição agrícola, composição veterinária e usos de um composto Download PDF

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BR112016000869B1
BR112016000869B1 BR112016000869-3A BR112016000869A BR112016000869B1 BR 112016000869 B1 BR112016000869 B1 BR 112016000869B1 BR 112016000869 A BR112016000869 A BR 112016000869A BR 112016000869 B1 BR112016000869 B1 BR 112016000869B1
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BR
Brazil
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phenyl
trifluoromethoxy
benzo
thiourea
methyleneamino
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Application number
BR112016000869-3A
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BR112016000869A8 (pt
BR112016000869A2 (pt
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Joachim Dickhaut
Nina Gertrud Bandur
Raffael KOLLER
Wolfgang Von Deyn
Arun Narine
Jean-Yves Wach
Vincent Salgado
Original Assignee
Basf Se
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Publication date
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Publication of BR112016000869A8 publication Critical patent/BR112016000869A8/pt
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Abstract

COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO AGRÍCOLA, COMPOSIÇÃO VETERINÁRIA, USOS DE UM COMPOSTO, MÉTODO PARA CONTROLAR PRAGAS DE INVERTEBRADOS, COMPOSIÇÃO E MÉTODO PARA TRATAR OU PROTEGER UM ANIMAL A presente invenção se refere aos compostos inovadores de Fórmula I e aos seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis do mesmo, em que C1 e o C ou CH; C2 é o C ou CH; A1 é o N ou C; A2 é o N, C(R2), N(R3), O, S ou C(R4,R5); e A3 é o N, O, S, N(R6), C(R7) ou C(R8,R9); em que uma ou duas ligações não adjacentes no anel de 5 membros formado por C1, C2, A1, A2 e A3 são ligações duplas, enquanto as outras são ligações simples, com a condição de que a ligação entre A1 e A2 ou a ligação entre A1 e C1 ou a ligação entre A2 e A3 ou a ligação entre C1 e C2 ou a ligação entre A3 e C2 seja uma ligação dupla com a condição adicional de que, pelo menos, um de A1, A2 e A3 seja o N, N(R3) ou N(R6), e em que Ar, R1, R2(...).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001]A presente invenção se refere aos compostos inovadores que são úteis para o combate ou o controle das pragas de invertebrados, em especial, as pragas de artrópodes e nematoides. A presente invenção também se refere a um método para o controle das pragas de invertebrados, através da utilização destes compostos e ao material de propagação dos vegetais e a uma composição veterinária ou agrícola que compreende ditos compostos.
[002]As pragas de invertebrados e, em especial, os artrópodes e nematoides destroem o cultivo e a colheita e atacam a habitação de madeira e as estruturas comerciais, ocasionando grandes perdas econômicas para o abastecimento alimentar e para a propriedade. Embora um grande número de agentes pesticidas seja conhecido, devido à capacidade de pragas alvo desenvolverem a resistência a dito agente, existe uma necessidade contínua de novos agentes para o combate das pragas de invertebrados, em especial, os insetos, aracnídeos e nematoides.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[003]A publicação WO 2009/102736 descreve as triarilas lineares que apresentam um radical do tipo ramnose que está ligado a um grupo arila do terminal por meio de um ligante bivalente, tal como o ligante (tio)carbamato ou iminóxi. Os compostos similares são conhecidos a partir da publicação WO 2012/027521.
[004]A publicação WO 2011/017504 descreve as triarilas lineares que possuem uma metilideno(tio)carbazona motriz que transporta um radical (het)arila ou (het)arilalquila.
[005]A publicação WO 2011/017513 descreve as triarilas lineares que possuem um carbamato ou tiocarbamato motriz que transporta um radical (het)arilalquila.
[006]A patente US 2012/0.202.687 descreve as triarilas lineares que possuem uma metilideniminoisotioureia motriz que transporta um radical (het)arila ou (het)arilalquila.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[007] É um objeto da presente invenção fornecer os compostos com uma boa atividade pesticida, em especial, a atividade inseticida, e que exibem um amplo espectro de atividades contra um grande número de diferentes pragas de invertebrados, especialmente contra as pragas de artrópodes e/ou nematoides difíceis de controlar.
[008] Descobriu-se que estes objetos podem ser alcançados pelos compostos de Fórmula I abaixo, pelos seus estereoisômeros e por seus sais, em especial, os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis.
[009] Por conseguinte, em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere aos compostos de Fórmula I
Figure img0001
a ligação entre A1 e C1 ou a ligação entre A2 e A3 ou a ligação entre C1 e C2 ou a ligação entre A3 e C2 seja uma ligação dupla com a condição adicional de que, pelo menos, um de A1, A2 e - A3 seja o N, N(R3) ou N(R6), - e em que - R2, R7, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, - alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalcóxi C3- C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe; - R3, R6 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - R4, R5 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4 ou C(R4,R5) podem ser um grupo carbonila ou grupo tiocarbonila; - R8, R9 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4 ou C(R8,R9) pode ser um grupo carbonila ou grupo tiocarbonila; - Ar é a fenila ou hetarila de 5 ou 6 membros, que são não substituídas ou transportam 1, 2, 3 ou 4 radicais RAr, que são idênticos ou diferentes, em que - RAr independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, N3, OH, CN, NO2, -SCN, -SF5, - alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalcóxi C3- C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, um radical também pode ser a fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila, em que o anel fenila dos últimos 5 radicais, é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - Q é o -O-, -S-, -S(=O)-, -S(=O)2-, -C(RQ2aRQ2b)-, -N(RQ1)-, - N(RQ2)-C(=O)-, - -O-C(=O)-, -C(RQ3)=C(RQ4)-, -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, - -C(RQ3aRQ3b)-C(=O)-, -O-C(RQ4aRQ4b)-, -S(=O)n-C(RQ4aRQ4b)- ou -N(RQ2)-C(RQ4aRQ4b)-, em que - n é 0, 1 ou 2; - RQ1, RQ2, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - RQ3, RQ4 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, OH, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1- C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S (= O)mRe; - RQ2a, RQ2b independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4 ou -C(RQ2aRQ2b)- é o C=O ou C=S; - RQ3a, RQ3b independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4; - RQ4a, RQ4b independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4, haloalcóxi C1-C4, alquiltio C1-C4 e haloalquiltio C1-C4; - R1 é um radical de Fórmula -X-Y-Z-R11, em que - R11 é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou completamente halogenadas, - alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, C(O)-NRbRc, C(O)- Rd, arila, arilcarbonila, aril-alquila C1-C4, arilóxi-alquila C1-C4, hetarila, hetarilcarbonila, hetaril-alquila C1-C4 e hetarilóxi-alquila C1-C4, em que os anéis arila e hetarila nos últimos 8 radicais são não substituídos ou transportam 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rg, e em que a hetarila é uma hetarila monocíclica de 5 ou 6 membros ou uma hetarila bicíclica de 8, 9 ou 10 membros; - X é uma ligação simples, NRx1, ou um grupo bivalente -N(Rx2)- C(=O)-, em que C=(O) está ligado a Y, -N(Rx2) -C (= S) -, em que C = (S) está ligado a Y, ou um grupo bivalente -C(Rx3)=N-, em que o nitrogênio está ligado a Y, - Y é um grupo bivalente -N(Ry1)-C(=O)-, -N(Ry2)-C(=S)-, - N=C((O)p-Ry3)- ou - -N=C((S)p-Ry3)-, em que o átomo de nitrogênio nos quatro grupos está ligado a X e em que p é 0 ou 1, - Z é o O, S ou N-RZ, e em que - Rx1, Rx2 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - Rx3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, CN, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquilsililo C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalquila C3- C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1- C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio e benzila, em que o anel fenila dos últimos 5 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - p é 0 ou 1; - Ry1, Ry2 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - Ry3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, C(O)-NRbRc, C(O)- Rd, fenila, benzila e fenilcarbonila, em que o anel fenila dos últimos 3 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - Rz é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6- alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, - C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc, S(=O)mRe, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf, ou - Rz em conjunto com Ry3, se presente, também pode formar um grupo alquileno C2-C6, em que uma porção CH2 pode ser substituída por um grupo carbonila e/ou em que 1 ou 2 porções CH2 pode ser substituída por O ou S e/ou em que o grupo alquileno pode ser substituído por 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 radicais Rhh; - k é 0, 1, 2 ou 3; - R é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, N3, OH, CN, NO2, -SCN, SF5, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6- alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, alcóxi e cicloalcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, - alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe, um radical também pode ser a fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio ou benzila, em que o anel fenila nos últimos 5 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - sendo possível para k = 2 ou 3 em que R são idênticos ou diferentes; - e em que - cada m independentemente é 0, 1 ou 2; - cada Ra é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, alcóxi e cicloalcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - cada Rb é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, alcóxi e cicloalcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - cada Rc é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, alcóxi e cicloalcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - cada porção NRbRc também pode formar um heterociclo ligado ao N, saturado de 5 a 8 membros, cuja adição ao átomo de nitrogênio pode conter 1 ou 2 heteroátomos adicionais ou porções de heteroátomo selecionadas a partir de O, S(=O)m e N-R’, em que R' é o hidrogênio ou alquila C1-C6 e em que o heterociclo ligado ao N é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 radicais selecionados a partir de halogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e haloalcóxi C1-C4; - cada Rd é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, alcóxi e cicloalcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, fenila e benzila, em que o anel fenila nos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - cada Re é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila e cicloalquila dos últimos 2 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; - cada Rf é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, N3, OH, CN, NO2, SCN, -SF5, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou completamente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, - alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe; - cada Rg é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, N3, OH, CN, NO2, SCN, -SF5, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou completamente halogenadas, - C(O)ORa, NRbRc, alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6- NRbRc, - alquileno C1-C6-CN, NH-alquileno C1-C6-NRbRc, C(O)-NRbRc, C(O)-Rd, SO2NRbRc e S(=O)mRe; - cada Rhh é selecionado a partir de halogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ou CN; - e os N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis.
[010]A presente invenção também se refere a um composto de Fórmula INT e aos seus tautômeros e sais
Figure img0002
- em que R1a é o C(=O)R3xa, CN, N(Rx1a)H, halogênio e em que - Rx1a é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, OH, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1- C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou completamente halogenadas, alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1-C6-CN, fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; e em que Rx1a, em especial, é o hidrogênio, OH, ou alcóxi C1-C6, tais como o metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropoxi ou terc-butóxi; - Rx3a é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, OH, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, haloalcóxi C1-C6, alquenila C2-C6, tri-alquilssilila C1-C6, alquinila C2-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, alcóxi C1-C6-alcóxi C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalcóxi C3-C6, cicloalcóxi C3-C6- alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 6 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - alquileno C1-C6-NRbRc, O-alquileno C1-C6-NRbRc, alquileno C1- C6-CN, fenila, fenóxi, fenilcarbonila, feniltio e benzila, em que o anel fenila dos últimos 5 radicais é não substituído ou transporta 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rf; e em que Rx3a, em especial, é o hidrogênio; - e em que Ar, A1, A2, A3, C1, C2, Q, k e R são conforme definidos no presente e os seus sais.
[011] Os compostos de Fórmula INT e os seus tautômeros e os seus sais são intermediários valiosos na preparação dos compostos de Fórmula I.
[012]Além disso, a presente invenção também se refere e inclui os seguintes aspectos: - uma composição agrícola que compreende, pelo menos, um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal agricolamente aceitável e, pelo menos, um veículo líquido e/ou sólido. - uma composição veterinária que compreende, pelo menos, um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal veterinariamente aceitável e, pelo menos, um veículo líquido e/ou sólido. - um método para o combate ou o controle das pragas, esse método compreende o tratamento das pragas, do seu abastecimento alimentar, do seu habitat ou do seu terreno de reprodução ou de um vegetal cultivado, dos materiais de propagação vegetal (tais como as sementes), do solo, das áreas, dos materiais ou ambiente em que as pragas estão crescendo ou podem crescer, ou dos materiais, dos vegetais cultivados, dos materiais de propagação vegetal (tais como as sementes), dos solos, das superfícies ou dos espaços a serem protegidos contra o ataque ou infestação das pragas com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto de Fórmula I, os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros ou os seus sais, conforme definido no presente. - um método para a proteção dos vegetais em crescimento contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, esse método compreende o contato de um vegetal, ou solo ou água em que o vegetal cresce, com uma quantidade eficaz como pesticida de, pelo menos, um composto de Fórmula (I) ou um estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável, ou uma composição, conforme definido no presente. - um método para a proteção dos materiais de propagação vegetal, especialmente as sementes, dos insetos do solo e das raízes das plântulas e rebentos do solo e dos insetos foliares que compreende o contato do material de propagação dos vegetais, respectivamente, das sementes antes da semeadura e/ou após a pregerminação com, pelo menos, um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável, ou uma composição, conforme definida no presente. - o material de propagação dos vegetais, em especial, as sementes, que compreende, pelo menos, um composto de Fórmula I, um seu N-óxido, um estereoisômero, um tautômero e/ou um seu sal agricolamente aceitável, conforme definido no presente. - a utilização de um composto de Fórmula (I) ou de um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável, ou uma composição, conforme definida no presente, para o combate ou o controle das pragas de invertebrados do grupo de insetos, aracnídeos ou nematoides. - a utilização de um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável, ou uma composição, conforme definida no presente, para a proteção dos vegetais em crescimento contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados. - a utilização de um composto de Fórmula (I) ou de um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um sal veterinariamente aceitável ou de uma composição, conforme definida no presente, para o combate ou controle dos parasitas invertebrados nos e sobre os animais. - um método para o tratamento de um animal não humano infestados ou infectados por parasitas ou para a prevenção de um animal não humano de ficar infectado ou infestado por parasitas ou para a proteção de um animal não humano contra a infestação ou a infecção por parasitas, que compreende a administração ou a aplicação por via oral, tópica ou parentérica ao animal não humano de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal veterinariamente aceitável, ou uma composição, conforme definida na reivindicação no presente. - um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal veterinariamente aceitável, para a utilização como um medicamento. - um composto de Fórmula (I) ou um seu estereoisômero, um tautômero, um N-óxido ou um seu sal veterinariamente aceitável, para a utilização no tratamento, controle, prevenção ou proteção dos animais contra a infestação ou a infecção por parasitas.
[013] O termo “tautômeros” engloba os isômeros, que são derivados a partir dos compostos de Fórmula I através do deslocamento de um átomo de H envolvendo, pelo menos, um átomo de H localizado em um átomo de nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Os exemplos de formas tautoméricas são as formas ceto-enol, formas imina-enamina, formas ureia-isoureia, formas tioureia- isotioureia, formas (tio)amida-(tio)imidato e similares.
[014] O termo “estereoisômeros” engloba os isômeros óticos, tais como os enantiômeros ou diastereômeros, o último existente devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como os isômeros geométricos (isômeros cis / trans).
[015] Dependendo do padrão de substituição, os compostos de Fórmula I podem possuir um ou mais centros de quiralidade, no caso em que estão presentes como misturas de diastereômeros ou enantiômeros. Um centro de quiralidade é o átomo de carbono do anel do anel de isotiazolina que transporta o radical R1. A presente invenção fornece os enantiômeros ou diastereômeros puros e as suas misturas e a utilização, de acordo com a presente invenção, dos enantiômeros ou diastereômeros puros ou do composto I ou das suas misturas. Os compostos adequados de Fórmula I incluem todos os possíveis estereoisômeros geométricos (isômeros cis / trans) e suas misturas.
[016] O termo “N-óxidos” se refere a uma forma de compostos I, em que, pelo menos, um átomo de nitrogênio está presente na forma oxidada (como NO). Para ser mais preciso, se refere a qualquer composto da presente invenção que contém, pelo menos, um átomo de nitrogênio terciário que é oxidado a uma porção N-óxido. Os N-óxidos dos compostos I, em especial, por exemplo, podem ser preparados através da oxidação do átomo de nitrogênio do anel de um N-heterociclo, por exemplo, um anel de piridina ou pirimidina presente em Ar ou R11, ou um nitrogênio de imino presente no núcleo tricíclico central, com um agente de oxidação adequado, tais como os ácidos carboxílicos de peroxo ou outros peróxidos. O técnico no assunto conhece que, se e em que posições os compostos da presente invenção podem formar os N- óxidos.
[017] Os compostos da presente invenção podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais diferentes estados cristalinos (polimorfos), que podem possuir diferentes propriedades macroscópicas, tais como a estabilidade ou apresentar diferentes propriedades biológicas, tais como a atividade. A presente invenção inclui os compostos amorfos e cristalinos de Fórmula I, as misturas de diferentes estados cristalinos do respectivo composto I, bem como os seus sais amorfos ou cristalinos.
[018] Os sais dos compostos de Fórmula I, de preferência, são os sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis. Eles podem ser formados em um método habitual, por exemplo, através da reação do composto com um ácido do ânion em questão, se o composto de Fórmula I apresentar uma funcionalidade básica ou através da reação de um composto ácido de Fórmula I com uma base adequada.
[019] Os sais agricolamente aceitáveis adequados são especialmente os cátions ou os sais de adição de ácido desses ácidos, cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem nenhum efeito adverso na ação dos compostos, de acordo com a presente invenção. Os cátions adequados, em especial, são os íons de metais alcalinos, de preferência, o lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, de preferência, o cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, de preferência, o manganês, cobre, zinco e ferro, e também o amônio (NH4+) e o amônio substituído, em que de 1 a 4 dos átomos do hidrogênio são substituídos pela alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi, alcóxi C1-C4-alquila C1-C4, hidróxi-alcóxi C1-C4- alquila C1-C4, fenila ou benzila. Os exemplos de íons amônio substituídos compreendem o metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, diisopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2-hidroxietóxi)etilamônio, bis(2- hidroxietil) amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além disso, os íons fosfônio, íons sulfônio, de preferência, o tri(alquila C1-C4)sulfônio e os íons sulfoxônios, de preferência, o tri(alquila C1-C4)sulfoxônio.
[020] Os ânions dos sais ácidos de adição úteis são principalmente o cloreto, brometo, fluoreto, sulfato do hidrogênio, sulfato, fosfato de diidrogênio, fosfato do hidrogênio, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions dos ácidos alcanóicos C1-C4, de preferência, o formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados através da reação de um composto de Fórmula I com um ácido do ânion correspondente, de preferência, com o ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[021] O termo “sais veterinariamente aceitáveis” significa os sais daqueles cátions ou os sais de adição dos ácidos que são conhecidos e aceitos no estado da técnica para a formação dos sais para utilização veterinária. Os sais de adição dos ácidos adequados, por exemplo, formados pelos compostos de Fórmula I que contêm um átomo de nitrogênio básico, por exemplo, um grupo amino incluem os sais com os ácidos inorgânicos, por exemplo, os cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos e os sais de ácidos orgânicos, por exemplo, o ácido acético, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanossulfênico, ácido metanossulfônico, e ácido succínico.
[022] O termo “praga de invertebrados”, conforme utilizado no presente, engloba as populações de animais, tais como os insetos, aracnídeos e nematoides, que podem atacar os vegetais, por conseguinte, ocasionando danos substanciais aos vegetais atacados, bem como os ectoparasitas que podem infestar os animais, em especial os animais de sangue quente, tais como, por exemplo, os mamíferos ou aves ou outros animais superiores, tais como os répteis, anfíbios e peixes, ocasionando danos substanciais aos animais infestados.
[023] O termo “material de propagação dos vegetais” deve ser entendido como designando todas as partes generativas do vegetal, tais como as sementes e material do vegetal vegetativo, tais como os enxertos e tubérculos (por exemplo, as batatas), que podem ser utilizadas para a multiplicação do vegetal. Isto inclui as sementes, raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas, rebentos, brotos e outras partes dos vegetais, incluindo as plântulas e os vegetais jovens, que serão transplantados após a germinação, ou após a emergência do solo. Os materiais de propagação vegetal podem ser tratados profilaticamente com um composto de proteção do vegetal, antes ou durante o plantio ou transplante. Os vegetais jovens também podem ser protegidos antes do transplante através de um tratamento total ou parcial por imersão ou derramamento.
[024] O termo “vegetais” compreende quaisquer tipos de vegetais, incluindo “os vegetais não cultivados” e, em especial, “os vegetais cultivados”.
[025] O termo “vegetais não cultivados” se refere a qualquer espécie do tipo selvagem ou espécies relacionadas ou gêneros relacionados de um vegetal cultivado.
[026] O termo “vegetais cultivados” deve ser entendido como incluindo os vegetais que foram modificados por reprodução, mutagênese ou engenharia genética, incluindo, mas não limitados aos produtos biotecnológicos agrícolas no mercado ou em desenvolvimento (cf. http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp). Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado dessa maneira, através da utilização das técnicas do DNA recombinante que em circunstâncias naturais não podem ser facilmente obtidos através da reprodução cruzada, mutações ou recombinação natural. Normalmente, um ou mais genes foram integrados no material genético de um vegetal geneticamente modificado, para aprimorar determinadas propriedades do vegetal. Essas modificações genéticas também incluem, mas não estão limitadas à modificação pós-transitória alvo da(s) proteína(s), oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, através da glicosilação ou adição de polímero tais como as porções preniladas, acetiladas ou farnesilada ou porções de PEG.
[027] Os vegetais que foram modificados através da reprodução, mutagênese ou engenharia genética, por exemplo, se tornaram tolerantes às aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como os herbicidas de auxina, tais como a dicamba ou 2,4-D; herbicidas branqueadores, tais como os inibidores da dioxigenase da hidroxifenilpiruvato (HPPD) ou inibidores da desaturase de fitoeno (PDS); inibidores da sintetase de acetolactato (ALS) tais como as ureias de sulfonila ou imidazolinonas; os inibidores da sintetase de 5- enolpiruvilshikimato-3-fosfato (EPSPS), tal como o glifosato; os inibidores da sintetase da glutamina (GS), tal como o glufosinato; inibidores da oxidase do protoporfirinogênio, inibidores da biossíntese de lípidos, tais como os inibidores da carboxilase de acetil CoA (ACCase), ou herbicidas de oxinil (isto é, o bromoxinil ou ioxinil), como resultado de métodos padrão de reprodução ou engenharia genética. Além disso, os vegetais foram tornados resistentes a diversas classes de herbicidas através de múltiplas modificações genéticas, tais como a resistência ao glifosato e glufosinato ou para o glifosato e um herbicida, a partir da outra classe tais como os inibidores de ALS, inibidores de HPPD, herbicidas de auxina, inibidores de ACCase. Essas tecnologias de resistência aos herbicidas, por exemplo, estão descritas em Pest Management Science 61,2005, 246, 61,2005, 258, 61,2005, 277, 61,2005, 269, 61,2005, 286, 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural. Research 58, 2007, 708; Science 316, de 2007, 1.185, e referências citadas acima. Diversos vegetais cultivados foram tornados tolerantes aos herbicidas através dos métodos padrão de reprodução (mutagênese), por exemplo, a colza de verão Clearfield® (Canola, BASF SE, Alemanha), sendo tolerante às imidazolinonas, por exemplo, o imazamox, ou os girassóis ExpressSun® (DuPont, EUA), sendo tolerante às ureias de sulfonila, por exemplo, o tribenuron. Os métodos de engenharia genética foram utilizados para tornar os vegetais cultivados, tais como a soja, algodão, milho, beterraba e colza, tolerantes aos herbicidas, tais como o glifosato e glufosinato, alguns dos quais estão comercialmente disponíveis sob o nome comercial RoundupReady® (tolerante ao glifosato, Monsanto, EUA), Cultivance® (tolerante às imidazolinonas, BASF SE, Alemanha) e LibertyLink® (tolerante ao glufosinato, Bayer CropScience, Alemanha).
[028]Além disso, os vegetais também abrangidos, são aqueles que através da utilização das técnicas do DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente aquelas conhecidas a partir das bactérias do gênero Bacillus, particularmente a partir da Bacillus thuringiensis, tais como as δ-endotoxinas, por exemplo, CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(b1) ou Cry9c; as proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; as proteínas inseticidas, das bactérias colonizadoras de nematóides, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp; as toxinas produzidas por animais, tais como as toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespas, ou outras neurotoxinas específicas de outros insetos, as toxinas produzidas por fungos, tais como as toxinas Streptomycetes, lectinas vegetais, tais como as lectinas de ervilha ou de cevada; as aglutininas; inibidores de proteinase, tais como os inibidores de tripsina, inibidores de serina-protease, patatina, inibidores da cistatina ou da papaína, as proteínas da inativação de ribossomas (RIP), tais como a ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina, as enzimas do metabolismo de esteróides, tais como a oxidase de 3- hidroxiesteróides, ecdisteróide-IDP-glicosil-transferase, oxidases de colesterol, inibidores da ecdisona ou da HMG-CoA-redutase, os bloqueadores dos canais de íons, tais como os bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio; esterase hormonal juvenil, receptores hormonais diuréticos (receptores de helicoquinina); sintetase da estilbena, sintetase de bibenzil, quitinases ou glucanases. No contexto da presente invenção, estas proteínas inseticidas ou toxinas são expressamente entendidas também como pré o -toxinas, proteínas truncadas ou híbridas, proteínas modificadas de outra maneira. As proteínas híbridas são caracterizadas através de uma nova combinação de domínios de proteínas, (vide, por exemplo, a publicação WO 2002/015701). Estão descritos outros exemplos de tais toxinas ou vegetais geneticamente modificados, capazes de sintetizar tais toxinas, por exemplo, nas publicações EP-A 374.753, WO 1993/007278, WO 1995/34656, EP-A 427.529, EP-A 451.878, WO 2003/18810 e WO 2003/52073. Os métodos para a produção de tais vegetais geneticamente modificados, em geral, são conhecidos pelo técnico do assunto e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Essas proteínas inseticidas contidas nos vegetais geneticamente modificados fornecem os vegetais que produzem essas proteínas, a tolerância às pragas de todos os grupos taxonômicos de artrópodes, especialmente aos besouros (Coeloptera), insetos bialados (Diptera) e mariposas (Lepidoptera) e nematóides (Nematoda). Os vegetais geneticamente modificados, capazes de sintetizar uma ou mais proteínas inseticidas estão, por exemplo, descritas nas nas publicações mencionadas acima, e algumas estão comercialmente disponíveis, tais como YieldGard® (cultivares do milho que produzem a toxina Cry1Ab), YieldGard® Plus (cultivares do milho que produzem as toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Starlink® (cultivares do milho que produzem a toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares do milho que produzem Cry34Ab1, Cry35Ab1 e a enzima Fosfinotricina-N-acetiltransferase [PAT]); NuCOTN® 33B (cultivares do algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® I (cultivares do algodão que produzem a toxina Cry1Ac), Bollgard® II (cultivares do algodão que produzem as toxinas Cry1Ac e Cry2Ab2); VipCot® (cultivares do algodão que produzem a toxina VIP); Newleaf® (cultivares da batata que produzem a toxina Cry3A); Bt- Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (por exemplo, Agrisure® CB) e Bt176 da Syngenta Seeds SAS, França, (cultivares do milho que produzem a toxina Cry1Ab e enzima PAT), MIR604 da Syngenta Seeds SAS, França (cultivares do milho que produzem uma versão modificada da toxina Cry3A, c.f. publicação WO 2003/018810), MON 863 da Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares do milho que produzem a toxina Cry3Bb1), IPC531 da Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodão que produzem uma versão modificada da toxina Cry1Ac) e 1.507 da Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares do milho que produzem a toxina Cry1F e enzima PAT).
[029]Além disso, os vegetais também abrangidos, são aqueles que através da utilização das técnicas do DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou a tolerância de ditos vegetais aos patógenos bacterianos, virais e fúngicos. Os exemplos de tais proteínas são as denominadas “proteínas relacionadas com a patogênese” (proteínas PR, vide, por exemplo, a patente EP-A 392.225), genes de resistência às doenças dos vegetais (por exemplo, variedades de batata, que expressam os genes de resistência atuando contra Phytophthora infestans derivado da batata selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou T4- Lisozima (por exemplo, os cultivares da batata capazes de sintetizar estas proteínas, com o aumento da resistência contra as bactérias, tais como Erwinia amylvora). Os métodos para a produção de tais vegetais geneticamente modificados, em geral, são conhecidos pelo técnico do assunto e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
[030]Além disso, os vegetais também abrangidos, são aqueles que através da utilização das técnicas do DNA recombinante, são capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (por exemplo, a produção da biomassa, produção de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à aridez, salinidade ou outros fatores ambientais limitantes para o crescimento ou tolerância a pragas e patógenos fúngicos, virais ou bacterianos desses vegetais.
[031]Além disso, os vegetais também abrangidos são aqueles que através da utilização das técnicas do DNA recombinante, contêm uma quantidade modificada de substâncias do teor ou de novas substâncias do teor, especificamente para aprimorar a nutrição humana ou animal, por exemplo, as culturas de óleo que produzem os ácidos graxos ômega-3 de cadeia longa ou os ácidos graxos ômega-9 insaturados que promovem a saúde (por exemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
[032]Além disso, os vegetais também abrangidos, são aqueles que através da utilização das técnicas do DNA recombinante, contêm uma quantidade modificada de substâncias do teor ou de novas substâncias do teor, especificamente para aprimorar a produção de matéria prima, por exemplo, as batatas que produzem quantidades aumentadas de amilopectina (por exemplo, a batata Amflora®, BASF SE, Alemanha).
[033]As porções orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são - como o termo halogênio - termos coletivos para as listas individuais dos membros individuais do grupo. O prefixo Cn-Cm indica, em cada caso, o número possível de átomos de carbono no grupo.
[034] O termo “halogênio” significa o flúor, bromo, cloro e iodo, em especial o flúor, cloro ou bromo.
[035] O termo “parcialmente ou totalmente halogenados” significa que 1 ou superior, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5 ou todos os átomos de hidrogênio de um determinado radical foram substituídos por um átomo de halogênio, em especial, por flúor ou cloro. Um radical parcialmente ou totalmente halogenado haloalquila é designado abaixo também como “halorradical”. Por exemplo, uma alquila parcialmente ou totalmente halogenada também é denominada haloalquila, uma cicloalquila parcialmente ou totalmente halogenada, também é denominada halocicloalquila, uma alquilenila parcialmente ou totalmente halogenada, também é denominada haloalquenila, uma alquilinila parcialmente ou totalmente halogenada, também é denominado haloalquinila, uma cicloalquilinila parcialmente ou totalmente halogenada também é denominado halocicloalquilalquila.
[036] O termo “alquila”, conforme utilizado no presente e nas porções alquila de alcóxi, alquiltio, e similares se refere aos radicais de hidrocarbonetos saturados de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 2 (“alquila C1-C2”), de 1 a 3 (“alquila C1-C3”), de 1 a 4 (“alquila C1-C4”), de 1 a 6 (“ alquila C1-C6”). A alquila C1-C2 é a metila ou etila. A alquila C1-C3, adicionalmente, é a propila e isopropila. A alquila C1-C4, adicionalmente, é a butila, 1-metilpropila (sec-butila), 2-metilpropila (isobutila) ou 1,1-dimetiletila (terc-butila). A alquila C1-C6, adicionalmente, também, por exemplo, é a pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2- etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila, ou 1-etil- 2-metilpropila.
[037] O termo “haloalquila”, conforme utilizado no presente, que também é expresso como “alquila, que é parcialmente ou totalmente halogenada”, se refere aos grupos alquila de cadeias lineares ou ramificadas contendo de 1 a 2 (“haloalquila C1-C2”), 1 a 3 (“haloalquila C1-C3”), 1 a 4 (“haloalquila C1-C4”), 1 a 6 (“haloalquila C1-C6”) átomos de carbono (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos do hidrogênio destes grupos são substituídos por átomos de halogênio conforme mencionado acima: em especial, a haloalquila C1-C2, tais como a clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1- bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2- cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoretila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2- tricloroetila ou pentafluoroetila. A haloalquila C1-C3, adicionalmente, por exemplo, é a 1-fluoropropila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 1,1-difluoropropila, 2,2-difluoropropila, 1,2-difluoropropila, 3,3-difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, heptafluoro-propila, 1,1,1-trifluoroprop-2-il, 3-cloropropila e similares. Os exemplos de haloalquila C1-C4 são, além dos mencionados para a haloalquila C1-C3, a 4-clorobutila e similares.
[038] O termo “halometila” é a metila em que 1, 2 ou 3 dos átomos do hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio. Os exemplos são a bromometila, clorometila, fluorometila, diclorometila, triclorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila e similares.
[039] O termo “alquileno” (ou alcanodiila), conforme utilizado no presente, em cada caso, significa um radical alquila, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição da cadeia de carbono é substituído por um outro local de ligação, por conseguinte, formando uma fração bivalente. O alquileno, de preferência, contém de 1 a 6 átomos de carbono (alquileno C1-C6), de 2 a 6 átomos de carbono (alquileno C2-C6), em especial, de 1 a 4 átomos de carbono (alquileno C1-C4) ou de 2 a 4 átomos de carbono átomos (alquileno C2-C4). Os exemplos de alquileno são o metileno (CH2), 1,1-etandiila, 1,2-etandiila, 1,3-propandiila, 1,2-propandiila, 2,2- propandiila, 1,4-butanodiila, 1,2-butanodiila, 1,3-butanodiila, 2,3-butanodiila, 2,2-butanodiila, 1,5-pentandiila, 2,2-dimetilpropan-1,3-diila, 1,3-dimetil-1,3- propandiila, 1,6-hexandiila e similares.
[040] O termo “alquenila”, conforme utilizado no presente, se refere aos radicais de hidrocarbonetos monoinsaturados de cadeia linear ou ramificada, contendo de 2 a 3 (“alquenila C2-C3”), de 2 a 4 (“alquenila C2-C4”), de 2 a 6 (“alquenila C2-C6”) átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, alquenila C2-C3, tais como a etenila, 1- propenila, 2-propenila ou 1-metiletenila; alquenila C2-C4, tal como a etenila, 1- propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil- 1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila ou 2-metil-2 propenila; alquenila C2-C6, tais como a etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1- butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-propenila-1,1-metil- 2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4- pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2- butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3- butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2- dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3- metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3- metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3- metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3- metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3- butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil- 3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3, 3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil 2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2- trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila, 1-etil-2- metil-2-propenila e similares.
[041] O termo “haloalquenila”, conforme utilizado no presente, que também é expresso como “alquenila que é parcialmente ou totalmente halogenada”, se refere aos radicais de hidrocarbonetos insaturados de cadeia linear ou ramificada, contendo de 2 a 3 (“haloalquenila C2-C3”), de 2 a 4 (“haloalquenila C2-C4”), de 2 a 6 (“haloalquenila C2-C6”) átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos do hidrogênio destes grupos são substituídos por átomos de halogênio, conforme mencionado acima, em especial o flúor, cloro e bromo, por exemplo, a clorovinila, cloroalila e similares.
[042] O termo “alquinila”, conforme utilizado no presente, se refere aos grupos de hidrocarboneto cadeia linear ou ramificada, contendo de 2 a 3 (“alquinila C2-C3”), de 2 a 4 (“alquinila C2-C4”), 2 a 6 (“alquinila C2-C6”) átomos de carbono e uma ou duas ligações triplas, em qualquer posição, por exemplo, a alquinila C2-C3, tais como a etinila, 1-propinila, 2-propinila; a alquinila C2-C4, tais como a etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1- metil-2-propinila e similares, a alquinila C2-C6, tais como a etinila, 1-propinila, 2- propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3- butinila, 3-metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2- hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3- metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-dimetil -3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1- butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila, 1-etil-1-metil-2- propinila e similares;
[043] O termo “haloalquinila”, conforme utilizado no presente, que também é expresso como “alquinila que é parcialmente ou totalmente halogenada”, se refere aos radicais de hidrocarbonetos insaturados de cadeia linear ou ramificada, contendo de 2 a 3 (“haloalquinila C2-C3”), de 2 a 4 (“haloalquinila C2-C4”), de 3 a 4 (“haloalquinila C3-C4”), de 2 a 6 (“haloalquinila C2-C6”) átomos de carbono e uma ou duas ligações triplas, em qualquer posição (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos do hidrogênio destes grupos são substituídos por átomos de halogênio, conforme mencionado anteriormente, em especial o flúor, cloro e bromo;
[044] O termo “cicloalquila”, conforme utilizado no presente se refere aos radicais de hidrocarbonetos saturados mono- ou bi- ou policíclicos contendo de 3 a 6 (“cicloalquila C3-C6”) ou de 3 a 5 (“cicloalquila” C3-C5) ou de 3 a 4 (“cicloalquila C3-C4”) átomos de carbono. Os exemplos de radicais monocíclicos contendo de 3 a 4 átomos de carbono incluem a ciclopropila e ciclobutila. Os exemplos de radicais monocíclicos contendo de 3 a 5 átomos de carbono incluem a ciclopropila, ciclobutila e ciclopentila. Os exemplos de radicais monocíclicos contendo de 3 a 6 átomos de carbono incluem a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila. Os exemplos de radicais monocíclicos contendo de 3 a 8 átomos de carbono incluem a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila e cicloctila. Os exemplos de radicais bicíclicos contendo de 7 ou 8 átomos de carbono incluem a biciclo[2.1.1]hexila, biciclo[3.1.1]heptila, biciclo[2.2.1]heptila, e biciclo[3.2.1]octila. De preferência, o termo “cicloalquila” indica um radical de hidrocarbonetos monociclicos saturados.
[045] O termo “cicloalcóxi”, conforme utilizado no presente, se refere a um radical cicloalquila, em especial, um radical cicloalquila monocíclico, conforme definido acima, em especial, contendo de 3 a 6 (“cicloalcóxi C3-C6”) de 3 a 5 (“cicloalcóxi C3-C5”) ou de 3 a 4 (“cicloalcóxi C3C4”) átomos de carbono, que está ligado por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula.
[046] O termo “halocicloalquila”, conforme utilizado no presente, que também é expresso como “cicloalquila, que é parcialmente ou totalmente halogenada”, se refere aos grupos hidrocarbonetos mono- ou bi- ou policíclicos, saturados, de preferência, contendo de de 3 a 6 (“halocicloalquila C3-C6”) ou de 3 a 5 (“halocicloalquila C3-C5”) ou 3 a 4 (“halocicloalquila C3-C4”) membros do anel de carbono (conforme mencionado acima), em que alguns ou todos os átomos do hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio, conforme mencionado acima, em especial, o flúor, cloro e bromo.
[047] O termo “cicloalquila C1-C4-alquila C1-C4” se refere a um grupo de cicloalquila C3-C8 (“cicloalquila C3-C8-alquila C1-C4”), de preferência, um grupo de cicloalquila C3-C6 (“cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4”), de maior preferência, um grupo de cicloalquila C3-C4 (“cicloalquila C3-C4-alquila C1-C4”), conforme definido acima (de preferência, um grupo de cicloalquila monocíclico), que está ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima. Os exemplos de cicloalquila C3-C4-alquila C1-C4 são a ciclopropilmetila, ciclopropiletila, ciclopropilpropila, ciclobutilmetila, ciclobutiletila e ciclobutilpropila. Os exemplos de cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, além das mencionadas para a cicloalquila C3-C4-alquila C1-C4, são a ciclopentilmetila, ciclopentiletila, ciclopentilpropila, cicloexilmetila, cicloexiletila e cicloexilpropila.
[048] O termo “halocicloalquila C3-C8-alquila C1-C4” se refere a um grupo halocicloalquila C3-C8, conforme definido acima, que está ligado ao restante da molécula através de um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima.
[049] O termo “cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4” se refere a um grupo cicloalcóxi C3-C6 (“cicloalcóxi C3-C8-alquila C1-C4”), conforme definido acima (de preferência, um grupo cicloalcóxi monocíclico), que está ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima. Os exemplos de cicloalcóxi C3-C4-alquila C1-C4 são a ciclopropiloximetila, ciclopropiloxietila, ciclopropiloxipropila, ciclobutiloximetila, 1-ciclobutiloxietila e 2-ciclobutiloxipropila. Os exemplos de cicloalcóxi C3-C6- alquila C1-C4, além dos mencionados para o cicloalcóxi C3-C -alquila C1-C4, são a ciclopentiloximetila, ciclopentiloxietila, ciclopentiloxipropila, cicloexiloximetila, cicloexiloxietila e cicloexiloxipropila.
[050] O termo “alcóxi C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1C3” é um grupo alquila C1-C3, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C4” é um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1C6” é um grupo alquila C1-C6, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “alcóxi C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O alcóxi C1-C2 é o metóxi ou etóxi. O alcóxi C1-C3, adicionalmente, por exemplo, é o n-propóxi e (isopropóxi) 1-metiletoxi. O alcóxi C1-C4 adicionalmente, por exemplo, é o butóxi, 1-metilpropóxi (sec-butóxi), 2-metilpropóxi (isobutóxi) ou 1,1-dimetiletóxi (terc-butóxi). O alcóxi C1-C6, adicionalmente, por exemplo, é o pentóxi, 1- metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 1,2-metilpentóxi, 3- metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3- dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etil-butóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi ou 1-etil-2-metilpropóxi. O alcóxi C1-C8, adicionalmente, por exemplo, é o heptilóxi, octilóxi, 2 etilexilóxi e os seus isômeros posicionais. O alcóxi C1-C10, adicionalmente, por exemplo, é o nonilóxi, decilóxi e os seus isômeros posicionais.
[051] O termo “haloalcóxi C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C3” é um grupo haloalquila C1-C3, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O termo “haloalcóxi C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, conforme definido acima, ligado por meio de um átomo de oxigênio. O haloalcóxi C1-C2, por exemplo, é o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCI3, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2-bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2- difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2-fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi, OC2F5. O haloalcóxi C1-C3 adicionalmente, por exemplo, é o 2-fluoropropóxi, 3-fluoropropóxi, 2,2- difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3-cloropropóxi, 2,3- dicloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 3,3,3-trifluoropropóxi, 3,3,3- tricloropropóxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetóxi, 1-(CH2Cl)-2- cloroetóxi ou 1-(CH2Br)-2-bromoetóxi. O haloalcóxi C1-C4 adicionalmente, por exemplo, é o 4-fluorobutóxi, 4-clorobutóxi, 4-bromobutóxi ou nonafluorobutóxi. O haloalcóxi C1-C6, adicionalmente, por exemplo, é o 5-fluoropentóxi, 5- cloropentóxi, 5-brompentóxi, 5-iodopentóxi, undecafluoropentóxi, 6- fluorohexóxi, 6-clorohexóxi, 6-bromohexóxi, 6-iodohexóxi ou dodecafluorohexóxi.
[052] O termo “alcóxi C1-C3-alquila C1-C3”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 3 átomos de carbono, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C3, conforme definido acima. O termo “alcóxi C1-C4-alquila C1-C4”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 4 átomos de carbono, conforme definido acima, em que um átomo do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4, conforme definido acima. O termo “alcoxi C1-C6-alquila C1-C6”, conforme utilizado no presente, se refere a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 6 átomos de carbono, conforme definido acima, em que um átomo do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6, conforme definido acima. Os exemplos são a metoximetila, etoximetila, propoximetila, isopropoximetila, n-butoximetila, sec-butoximetila, isobutoximetila, terc-butoximetila, 1-metoxietila, 1-etoxietila, - 1-propoxietila, 1-isopropoxietila, 1-n-butoxietila, 1-sec-butoxietila, 1- isobutoxietila, 1-terc-butoxietila, 2-metoxietila, 2-etoxietila, 2-propoxietila, 2- isopropoxietila, 2-n-butoxietila, 2-sec-butoxietila, 2-isobutoxietila, 2-terc- butoxietila, 1-metoxipropila, 1-etoxipropila, 1-propoxipropila, 1- isopropoxipropila, 1-n-butoxipropila, 1-sec- butoxipropila, 1-isobutoxipropila, 1- terc-butoxipropila, 2-metoxipropila, 2-etoxipropila, 2-propoxipropila, 2- isopropoxipropila, 2-n-butoxipropila, 2-sec-butoxipropila, 2-isobutoxipropila, 2- terc-butoxipropila, 3-metoxipropila, 3-etoxipropila, 3-propoxipropila, 3- isopropoxipropila, 3-n-butoxipropila, 3-sec-butoxipropila, 3-isobutoxipropila, 3- terc-butoxipropila e similares.
[053] O termo “alcóxi C1-C4-metila”, conforme utilizado no presente, se refere à metila, em que um átomo do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4, conforme definido acima. O termo “alcóxi C1-C6-metila”, conforme utilizado no presente, se refere à metila, em que um átomo do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6, conforme definido acima. Os exemplos são a metoximetila, etoximetila, propoximetila, isopropoximetila, n-butoximetila, sec-butoximetila, isobutoximetila, terc-butoximetila, pentoloximetila, hexilaximetila e similares.
[054] O termo “alcoxialcóxi”, conforme utilizado no presente, se refere a um radical alcoxialquila, em especial, um radical alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, conforme definido acima, que está ligado por meio de um átomo de oxigênio ao restante da molécula. Os seus exemplos são o OCH2-OCH3, OCH2-OC2H5, n-propoximetóxi, OCH2OCH(CH3)2, n butoximetóxi, (1- metilpropoxi)-metóxi, (2-metilpropoxi)-metóxi, OCH2OC(CH3)3, 2-(metoxi)etóxi, 2-(etoxi)etóxi, 2-(n-propoxi)-etóxi, 2-(1-metiletoxi)etóxi, 2-(n-butoxi)etóxi, 2-(1- metilpropoxi)-etóxi, 2-(2-metilpropoxi)-etóxi, 2-(1,1-dimetiletoxi)etóxi, e similares.
[055] O haloalcóxi C1-C6-alquila C1-C6 é um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 6, especialmente, de 1 a 4 átomos de carbono (= haloalcóxi C1-C6-alquila C1-C4), em que um dos átomos do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C6 e em que, pelo menos, 1, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou todos os átomos do hidrogênio restantes (na porção alcóxi ou na porção alquila ou em ambas) e são substituídos por átomos de halogênio. O haloalcóxi C1-C4-alquila C1-C4 é um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada, contendo de 1 a 4 átomos de carbono, em que um dos átomos do hidrogênio é substituído por um grupo alcóxi C1-C4 e em que, pelo menos, um, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou todos os átomos do hidrogênio restantes (na porção alcóxi ou na porção alquila ou em ambas) e são substituídos por átomos de halogênio. Os exemplos são a difluoro-metoximetila (CHF2OCH2), trifluorometoximetila, 1-difluorometoxietila, 1-trifluorometoxietila, 2- difluorometoxietila, 2-trifluorometoxietila, difluoro-metoxi-metila (CH3OCF2), 1,1- difluoro-2-metoxietila, 2,2-difluoro-2-metoxietila e similares.
[056] O termo “alquiltio C1-C2” é um grupo alquila C1-C2, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C3” é um grupo alquila C1-C3, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C4” é um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C6” é um grupo alquila C1-C6, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “alquiltio C1-C10” é um grupo alquila C1-C10, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O alquiltio C1-C2 é o metiltio ou etiltio. O alquiltio C1-C3 adicionalmente, por exemplo, é o n-propiltio ou (isopropiltio), 1-metiletiltio. O alquiltio C1-C6 adicionalmente, por exemplo, é o butiltio, 1-metilpropiltio (sec-butiltio), 2-metilpropiltio (isobutiltio) ou o 1,1-dimetiletiltio (terc-butiltio). O alquiltio C1-C6 adicionalmente, por exemplo, é pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2- dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1,2- trimetilpropiltio, 1,2,2 trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio ou 1-etil-2-metilpropiltio. O alquiltio C1-C8 adicionalmente, por exemplo, é o heptiltio, octiltio, 2-etilexiltio e os seus isômeros posicionais. O alquiltio C1-C10 adicionalmente, por exemplo, é o noniltio, deciltio e os seus isômeros posicionais.
[057] O termo “haloalquiltio C1-C2” é um grupo haloalquila C1-C2, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C3” é um grupo haloalquila C1-C3, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C4” é um grupo haloalquila C1-C4, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C6” é um grupo haloalquila C1-C6, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O termo “haloalquiltio C1-C10” é um grupo haloalquila C1-C10, conforme definido acima, ligado através de um átomo de enxofre. O haloalquiltio C1-C2, por exemplo, é o SCH2F, SCHF2, SCF3, SCH2CI, SCHCl2, SCCI3, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2- bromoetiltio, 2-iodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2- fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2- tricloroetiltio ou SC2F5. O haloalquiltio C1-C3, adicionalmente, por exemplo, é o 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2,2 difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2- cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3- bromopropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, SCH2-C2F5, SCF2- C2F5, 1-(CH2F)-2-fluoroetiltio, 1-(CH2Cl)-2-cloroetiltio, 1-(CH2Br)-2-bromoetiltio. Ci-C4-haloalquiltio, adicionalmente, por exemplo, é o 4-fluorobutiltio, 4- clorobutiltio, 4-bromobutiltio ou nonafluorobutiltio. O haloalquiltio C1-C6, adicionalmente, por exemplo, é o 5-fluoropentilatio, 5-cloropentilatio, 5- brompentilatio, 5-iodopentilatio, undecafluoropentilatio, 6-fluoroexiltio, 6- cloroexiltio, 6-bromoexiltio, 6-iodoexiltio ou dodecafluoroexiltio.
[058] O substituinte “oxo” substitui um grupo CH2 por um grupo C(=O).
[059] O termo “arila” se refere à fenila e carbociclos bi- ou policíclicos que possuem, pelo menos, um anel fundido fenileno, que está ligado ao restante da molécula. Os exemplos de carbociclos bi- ou policíclicos que possuem, pelo menos, um anel de fenileno incluem a naftila, tetraidronaftila, indanila, indenila, antracenila, fluorenila, e similares.
[060] O termo “aril-alquila C1-C4” se refere à alquila C1-C4, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio foi substituído por um radical arila, em especial, um radical fenila. Os exemplos especiais de aril- alquila C1-C4 incluem a benzila, 1-fenetila, 2-fenetila, 1-fenilpropila, 2- fenilpropila, 3-fenil-1-propila e 2-fenil-2-propila.
[061] O termo “arilóxi-alquila C1-C4” se refere à alquila C1-C4, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio foi substituído por um radical arilóxi, em especial, um radical fenóxi. Os exemplos especiais de arilóxi-alquila C1-C4 incluem a fenoximetila, 1-fenoxietila, 2-fenoxietila, 1- fenoxipropila, 2-fenoxipropila, 3-fenoxi-1-propila e 2-fenoxi-2-propila.
[062] O termo “aril-carbonila C1-C4” se refere à arila, conforme definido acima, em especial, um radical fenila, que está ligado por um grupo carbonila ao restante da molécula. Os exemplos especiais de arilcarbonila incluem a benzoila, 1-naftoíla e 2-naftoíla.
[063] O termo “hetarila” se refere aos heterociclos aromáticos contendo de 5 ou 6 átomos de anel (hetarila de 5 ou 6 membros) e sendo monocíclicos ou de 8, 9 ou 10 átomos no anel e sendo bicíclicos. A hetarila, em geral, pelo menos, irá conter um átomo de anel selecionado a partir de O, S e N, que no caso de N pode ser um nitrogênio de imino ou um nitrogênio de amino-, que transporta o hidrogênio ou um radical diferente de hidrogênio. a hetarila pode conter 1, 2, 3 ou 4 átomos de nitrogênio adicionais como membros do anel, que são nitrogênio de imino. Os exemplos de hetarila de 5 ou 6 membros, incluem a 2-furila, 3-furila, 2-tienila, 3-tienila, 1-pirrolila, 2-pirrolila, 3-pirrolila, 1-pirazolila, 3-pirazolila, 4- pirazolila, 5-pirazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5 oxazolila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5- tiazolila, 1-imidazolila, 2-imidazolila, 4-imidazolila, 1,3,4-triazol-1-il, 1,3,4-triazol-2-il, 1,3,4-oxadiazol-il-2-il, 1,3,4-tiadiazol-2-il, 2-piridinila, 3-piridinila, 4-piridinila, 3- piridazinila, 4-piridazinila, 2-pirimidinila, 4 pirimidinila, 5-pirimidinila, 2-pirazinila e 1,3,5 triazin-2-il. Os exemplos de hetarila de 8, 9 ou 10 membros incluem, por exemplo, a quinolinila, isoquinolinila, cinolinila, indolila, indolizinila, isoindolila, indazolila, benzofurila, benzotienila, benzo[b]tiazolila, benzoxazolila, benzotiazolila, benzimidazolila, imidazo[1,2-a]piridina-2-il, tieno[3,2-b]piridina-5-il, imidazo[2,1- b]tiazol-6-il e 1,2,4-triazolo[1,5-a]piridina-2-il.
[064] Os exemplos de heterociclos saturados ligados ao N de 5, 6, 7 ou 8 membros incluem: o pirrolidin-1-il, pirazolidin-1-il, imidazolidin-1-il, oxazolidin-3-il, isoxazolidin-2-il, tiazolidin-3-il, isotiazolidin-2-il, piperidin-1-il, piperazin-1-il, morfolin-4-il, tiomorfolin-4-il, 1-oxotiomorfolin-4-il, 1,1- dioxotiomorfolin-4-il, azepan-1-il e similares.
[065] O termo “hetaril-alquila C1-C4” se refere à alquila C1-C4, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio foi substituído por um radical hetarila, em especial, um radical piridila. Os exemplos especiais de hetarila-alquila C1-C4 incluem a 2-piridilmetila, 3-piridilmetila, 4-piridilmetila, 1- (2-piridil)etila, 2-(2-piridil)etila, 1-(3-piridil)etila, 2-(3-piridil)etila, 1- (4-piridil)etila, 2-(4-piridil)etila, e similares.
[066] O termo “hetarilóxi-alquila C1-C4” se refere à alquila C1-C4, conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio foi substituído por um radical hetarilóxi, em especial, um radical piridilóxi. Os exemplos especiais de hetarilóxi-alquila C1-C4 incluem a 2-piridiloximetila, 3-piridiloximetila, 4- piridiloximetila, 1-(2-piridiloxi)etila, 2-(2-piridiloxi)etila, 1-(3-piridiloxi)etila, 2-(3- piridiloxi)etila, 1-(4-piridiloxi)etila, 2-(4-piridiloxi)etila, e similares.
[067] O termo “hetaril-carbonila C1-C4” se refere á hetarila conforme definido acima, em especial, uma hetarila ligada ao radical C, por exemplo, uma radical 2-, 3- ou 4-piridila, 2- ou 3-tienila, 2- ou 3-furila, 1-, 2- ou 3-pirrolila, 2- ou 4-pirimidinila, piridazinila, 1-, 3- ou 4 -pirazolila, 1-, 2- ou 4- imidazolila, que está ligado por um grupo carbonila ao restante da molécula.
[068] Um primeiro grupo especial de realizações da presente invenção se refere aos compostos de Fórmula Ia, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis:
Figure img0003
- em que: - A2a é o N ou C(R2); e - A3a é o N ou C(R7); - e em que k, Ar, Q, R1, R2 e R7 são conforme definidos no presente.
[069] Em um grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ia, A2a é o N e A3a é o C(R7).
[070] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ia, A2a é o C(R2) e A3a é o N.
[071] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ia, A2a e A3a são ambos o N.
[072] Um segundo grupo especial de realizações da presente invenção se refere aos compostos de Fórmula Ib, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis:
Figure img0004
- em que: - C1 é o CH ou C, desde que - indique uma ligação simples, se C1 for o CH ou uma ligação dupla, se C1 for o C, - A2b é o N(R3), O ou S; e - A3b é o N ou C(R7); - desde que um ou ambos de A2b e A3b seja o N ou N(R3), respectivamente; - e em que k, Ar, Q, R1, R3 e R7 são conforme definidos no presente.
[073] Em um grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o O e A3b é o C(R7).
[074] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o S e A3b é o C(R7).
[075] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o N(R3) e A3b é o C(R7).
[076] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o O e A3b é o N.
[077] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o CH, A2b é o O e A3b é o N.
[078] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o N(R3) e A3b é o N.
[079] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o CH, A2b é o N(R3) e A3b é o N.
[080] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o C, A2b é o S e A3b é o N.
[081] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ib, C1 é o CH, A2b é o S e A3b é o N.
[082] Um terceiro grupo especial de realizações da presente invenção se refere aos compostos de Fórmula Ic, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis:
Figure img0005
(Ic) - em que - C1 e C2 são ambos o CH ou ambos o C, desde que - indique uma ligação simples, se C1 e C2 forem o CH, ou uma ligação dupla, se C1 e C2 forem o C, - A2c é o N ou C(R2); e - A3c é o O, S, N(R6) ou C(R8,R9); - e em que k, Ar, Q, R1, R2, R6, R8 e R9 são conforme definidos no presente.
[083] Em um grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o CH, A2c é o N e A3c é o C(R8,R9).
[084] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o CH, A2c é o N e A3c é o O.
[085] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o CH, A2c é o N e A3c é o S.
[086] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o CH, A2c é o N e A3c é o N(R6).
[087] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o C, A2c é o N e A3c é o O.
[088] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o C, A2c é o N e A3c é o S.
[089] Em ainda um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Ic, C1 e C2 são o C, A2c é o N e A3c é o N(R6).
[090] Um quarto grupo especial de realizações da presente invenção se refere aos compostos de Fórmula Id, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis:
Figure img0006
- em que na Fórmula Id - A2d é o N(R3), O, S ou C(R4,R5); e - A3d é o O, S, N(R6) ou C(R8,R9); - desde que, pelo menos, um de A2d e A3d seja diferente a partir de O e S, e que a ligação entre A2d e A3d é uma ligação simples; - e em que k, Ar, Q, R1, R3, R4, R5, R6, R8 e R9 são conforme definidos no presente.
[091] Em um grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Id, A2d é o C(R4,R5), em especial, o CH2, C=O ou C=S e A3d é o O.
[092] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Id, A2d é o C(R4,R5), em especial, o CH2, C=O ou C=S e A3d é o S.
[093] Em um outro grupo especial de realizações dos compostos de Fórmula Id, A2d é o C(R4,R5), em especial, o CH2, C=O ou C=S e A3d é o N(R6).
[094] Independentemente da sua ocorrência, em especial, em contexto com as Fórmulas Ia, Ib, Ic e Id, mas também no contexto de Fórmula INT as variáveis R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e R9, em especial, possuem os seguintes significados: - R2, em especial, é o hidrogênio, halogênio, tal como o flúor ou cloro, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C4, tal como o metóxi ou etóxi, ou haloalcóxi C1-C4, tal como o fluorometóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi, em especial, o hidrogênio. - R3, em especial, é a alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila e, em especial, a alquila C1C4. - R4, R5 independentemente entre si, em especial, são o hidrogênio, halogênio, tal como o flúor ou cloro, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C4, tal como o metóxi ou etóxi, ou haloalcóxi C1-C4, tal como o fluorometóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi, ou C(R4,R5) forma uma carbonila (C=O) ou tiocarbonila (C=S), especialmente, R4 e R5 são o hidrogênio ou C(R4,R5) forma uma carbonila (C=O) ou tiocarbonila (C=S). - R6, em especial, é a alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila e, em especial, a alquila C1-C4. - R7, em especial, é o hidrogênio, halogênio, tal como o flúor ou cloro, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C4, tal como o metóxi ou etóxi, ou haloalcóxi C1-C4, tal como o fluorometóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi, em especial, o hidrogênio. - R8, R9 independentemente entre si, em especial, são o hidrogênio, halogênio, tal como o flúor ou cloro, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila, alcóxi C1-C4, tal como o metóxi ou etóxi, ou haloalcóxi C1-C4, tal como o fluorometóxi, difluorometóxi ou trifluorometóxi, ou C(R8,R9) forma uma carbonila (C=O) ou tiocarbonila (C=S), especialmente, R8, R9 são o hidrogênio ou C(R8,R9) forma uma carbonila (C=O) ou tiocarbonila (C=S).
[095] Os grupos especiais de realizações se referem aos compostos de Fórmulas I, INT, Ia, Ib, Ic e Id, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q é o -O-, -S-, -C(RQ2aRQ2b)-, -N(RQ2)-C(=O)-, )=C(RQ4)-, -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, -O-C(RQ4aRQ4b)-, -S(=O)n- aRQ4b)- ou -N(RQ2)-C(RQ4aRQ4b)-, em que RQ2, RQ3, RQ3a, RQ3b, RQ4, RQ4a e RQ4b são conforme definidos no presente e em que, - Q2, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, e especialmente, o hidrogênio ou metila; - RQ3, em especial, é o hidrogênio, cloro, flúor, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4, em especial, é o hidrogênio, cloro, flúor, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ2a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ2b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ3a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ3b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio.
[096] Os grupos especiais de realizações se referem aos compostos de Fórmulas I, INT, Ia, Ib, Ic e Id, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que - Q é o -O-, -S-, -C(RQ2aRQ2b)-, -C(RQ3)=C(RQ4)-, - -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, -O-C(RQ4aRQ4b)- ou -S(=O)n- C(RQ4aRQ4b)-, em que RQ2, RQ3, RQ2a, RQ2b, RQ3a, RQ3b, RQ4, RQ4a e RQ4b são conforme definidos no presente e em que, - RQ3, em especial, é o hidrogênio, cloro, flúor, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4, em especial, é o hidrogênio, cloro, flúor, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ2a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ2b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ3a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ3b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4a, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio; - RQ4b, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila ou etila, ou haloalquila C1-C4, tal como a fluorometila, difluorometila ou trifluorometila e, em especial, o hidrogênio.
[097] Os grupos especialmente preferidos de realizações se referem aos compostos de Fórmulas I, INT, Ia, Ib, Ic e Id, incluindo os seus N-óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q é selecionado a partir do grupo que consiste em O, S, -CH2-, - CH=CH-, -CH2CH2-, O-CH2, -S(=O)-CH2-, -N(RQ2)-C(=O)- e -N(RQ2)-CH2-, em que RQ2 é conforme definido no presente.
[098]Os grupos especialmente preferidos de realizações se referem aos compostos de Fórmulas I, Ia, Ib, Ic e Id, incluindo os seus N- óxidos, estereoisômeros, tautômeros e seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q é selecionado a partir do grupo que consiste em O, S, -CH2-, -CH = CH-, -CH2CH2-, CH2-S, -S(=O)-CH2-, - N(RQ2)-C(=O)- e -N(RQ2)-CH2-, em que RQ2 é o hidrogênio ou metila.
[099] Um grupo especial de realizações se refere aos compostos de Fórmulas de Ia.1 a Ia.56 conforme descrito abaixo, aos seus N-óxidos, aos seus estereoisômeros, aos seus tautômeros e ao seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável. Nas Fórmulas de Ia.1 a Ia.56, Ar, R1 e Q2 são conforme definidos acima e abaixo no presente e RQ2, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6 tal como a ciclopropila, ciclobutila, cicloexila ou, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, especialmente, o hidrogênio ou metila.
Figure img0007
Figure img0008
Figure img0009
Figure img0010
[0100] Um outro grupo especial de realizações se refere aos compostos de Fórmulas de Ib.1 a Ib.18 conforme descrito abaixo, aos seus N- óxidos, aos seus estereoisômeros, aos seus tautômeros e ao seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável. Nas Fórmulas de Ib.1 a Ib.14, Ar, R1 e R3 são conforme definidos acima e abaixo no presente e R3, em especial, é a alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, cicloexila ou, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, em especial, a alquila C1-C4.
Figure img0011
[0101] Um outro grupo especial de realizações se refere aos compostos de Fórmulas de Ic.1 a Ic.62 conforme descrito abaixo, aos seus N- óxidos, aos seus estereoisômeros, aos seus tautômeros e ao seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável. Nas Fórmulas de Ic.1 a Ic.62, Ar, R1, R6 e Q2 são conforme definidos acima e abaixo no presente. RQ2, em especial, é o hidrogênio, alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, especialmente, o hidrogênio ou metila. R6, em especial, é a alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3-C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, em especial, a alquila C1-C4.
Figure img0012
Figure img0013
Figure img0014
Figure img0015
[0102]Um outro grupo especial de realizações se refere aos compostos de Fórmulas de Id.1 a Id.4 conforme descrito abaixo, aos seus N- óxidos, aos seus estereoisômeros, aos seus tautômeros e ao seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável. Nas Fórmulas de Id.1 a Id.4, Ar, R1 e R6 são conforme definidos acima e abaixo no presente. R6, em especial, é a alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, cicloalquila C3C6, tal como a ciclopropila, ciclobutila, ou cicloexila, cicloalquilmetila C3-C6, tal como a ciclopropilmetila, ciclobutilmetila ou ciclopentilmetila, ou benzila, em especial, a alquila C1-C4.
Figure img0016
[0103] Entre as Fórmulas de Ia.1 a Ia.56 preferência especial é dada às seguintes Fórmulas Ia.1, Ia.2, Ia.3, Ia.4, IA.5, Ia.6, Ia.25, Ia.26, Ia.27, Ia.28, Ia.29, Ia.30, Ia.49 e Ia.50.
[0104] Entre as Fórmulas de Ib.1 a Ib.18 preferência especial é dada às seguintes Fórmulas : Ib.1, Ib.2, Ib.3, Ib.4, Ib.12, Ib.15, Ib.17 e Ib.18.
[0105] Entre as Fórmulas de Ic.1 a Ic.62 especial preferência é dada às seguintes Fórmulas: Ic.1, Ic.2, Ic.13, Ic.14, Ic.45, Ic.46, Ic.57, Ic. 58 e Ic.59
[0106] Entre as Fórmulas de Id.1 a Id.4, é dada especial preferência às seguintes Fórmulas: Id.2 e 1d.3
[0107] Na Fórmula I, bem como nas Fórmulas INT, Ia, de Ia.1 a Ia.56, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, Ar, em especial, é selecionado a partir do grupo que consiste em fenila e piridila, que são não substituídas ou transportam 1, 2 ou 3 radicais RAr. O RAr, em especial, é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, OH, CN, NO2, SCN, alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, haloalcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a alquila C1C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, ou haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2 ou CH2CF2CF3.
[0108] Na Fórmula I, bem como nas Fórmulas Ia, de Ia.1 a Ia.56, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, Ar, em especial, é selecionado a partir do grupo que consiste em fenila, que transporta um radical RAr na posição 4, e 3-piridila, o qual transporta um radical RAr na posição 6 e em que a fenila e 3-piridila podem transportar 1 ou 2 outros radicais RAr. Neste contexto, o RAr, em especial, é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3, tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, haloalcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, ou haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2 ou CH2CF2CF3. Neste contexto, o radical RAr na posição 4 de fenila, de preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste em haloalquila C1-C4, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, CH2CF2CF3 ou; haloalcóxi C1-C4, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a haloalquila C1-C4, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3. Neste contexto, o radical RAr na posição 6 da 3-piridila, de preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste em haloalquila C1-C4, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, CH2CF2CF3 ou; haloalcóxi C1-C4, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a haloalquila C1-C4, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3. Os 1 ou 2 radicais adicionais RAr, caso presentes, de preferência, são selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, fluorado C1-C3 -alquila, tal como CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C3, tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, e alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3,
[0109] Os exemplos de radicais Ar especialmente preferidos são os radicais de Ar-1 a Ar-8 resumidos na Tabela A abaixo. TABELA A EXEMPLOS DE RADICAIS AR
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[0110] Na Fórmula I, bem como nas Fórmulas Ia, de Ia.1 a Ia.56, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, o radical R1, em especial, é um radical de uma das seguintes Fórmulas de R1-a a R1-v:
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- em que R11, Rx2, Rx3, Ry1, Ry2, Ry3 e Rz são conforme definidos no presente e, em especial, o hidrogênio e Rh é o hidrogênio ou possui um dos significados fornecidos para Rhh.
[0111] Entre as Fórmulas de R1-a a R1-v, é dada especial preferência aos seguintes grupos: R1-a, R1-g, R1-i, R1-l, R1-n, R1-o, R1-p, R1-q e R1-r.
[0112] Independentemente da sua ocorrência, isto é, nas variáveis X, Y e Z, bem como no contexto com as Fórmulas de R1a a R1v, as variáveis Rh, Rhh, RX1, Rx2, Rx3, Ry1, Ry2, Ry3 e Rz, de preferência, possuem um dos seguintes significados: - Rx1, Rx2, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rf; - Rx3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila e alcóxi dos últimos 3 radicais mencionados são não substituídas ou parcialmente ou completamente halogenadas, - e fenila, em que o anel fenila é não substituído ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rf; - Ry1, Ry2 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rf; - Ry3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rf; - Rz é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6-alquila C1-C4, cicloalquila C3-C6, cicloalquila C3-C6-alquila C1-C4, cicloalcóxi C3-C6-alquila C1-C4, em que as partes alquila, cicloalquila, cicloalcóxi e alcóxi dos últimos 4 radicais mencionados são n substituídas ou parcialmente ou totalmente halogenadas, - fenila e benzila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rf; ou - Rz em conjunto com Ry3, se presente, também pode formar um grupo alquileno C3-C4, em que uma porção CH2 pode ser substituída por um grupo carbonila e/ou em que o grupo alquileno pode ser substituído por 1, 2, 3 ou 4 radicais Rhh que, de preferência, são a alquila C1-C3, tal como a metila, etila ou n-propila; - Rhh é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o cloro ou flúor, e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila; - Rh é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, tal como o cloro ou flúor, e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila, sendo dada preferência especial para Rh = hidrogênio;
[0113] Independentemente da sua ocorrência, isto é, nas variáveis X, Y e Z, bem como no contexto com as Fórmulas de R1a a R1v, as variáveis Rh, RX1, Rx2, Rx3, Ry1, Ry2, Ry3 e Rz especialmente possuem um dos seguintes significados: - Rx1, Rx2 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila; - Rx3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila; - Ry1, Ry2 independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila; - Ry3 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila; - Rz é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila; ou - Rz em conjunto com Ry3, caso presente, também pode formar o -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2-C(O)-, - -CH2CH2C(O)-, -CH2-C(S)-, or -CH2CH2C(S)-; - Rh é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, tal como o cloro ou flúor, e alquila C1-C4, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila, sendo dada preferência especial para Rh = hidrogênio;
[0114] Um grupo especial de realizações se refere aos compostos de Fórmulas I, Ia, de Ia.1 a Ia.55, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, em que -X-Y-Z- é selecionado a partir dos radicais bivalentes de XYZ-a a XYZ-w, em que a ligação do lado esquerdo está ligada ao núcleo tricíclico, enquanto a ligação do lado direito está ligado ao R11:
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[0115] Entre as Fórmulas de XYZ-a a XYZ-x, é dada especial preferência aos seguintes grupos: XYZ-a, XYZ-g, XYZ-i, XYZ-I, XYZ-n, XYZ-o, XYZ-p, XYZ-q, XYZ-v e XYZ-w.
[0116] Na Fórmula I, bem como nas Fórmulas Ia, de Ia.1 a Ia.56, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, R11, em especial, é a arila, aril-alquila C1-C4, hetarila, ou hetaril-alquila C1-C4, em que os anéis arila e hetarila nos últimos 4 radicais são não substituídos ou transportam 1, 2, 3, 4 ou 5 radicais Rg, e em que a hetarila em hetarila ou hetaril-alquila C1-C4, de preferência, é uma hetarila monoclica de 5 ou 6 membros, tal como a piridila, pirimidinila, piridazinila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila ou isotiazolila em que a hetarila de 5 ou 6 membros é não substituída ou transporta 1, 2 ou 3 radicais Rg.
[0117] Na Fórmula I, bem como nas Fórmulas Ia, de Ia.1 a Ia.56, Ib, de Ib.1 a Ib.18, Ic, de Ic.1 a Ic.62, Id e de Id.1 a Id.4, R11, em especial, é a fenila, benzila, 1-feniletila, piridila, piridil-metila e 1-(piridil)etila, em que a fenila e piridila nos últimos 6 radicais podem ser não substituídas ou, de preferência, transportam 1, 2 ou 3 radicais Rg.
[0118] No contexto de R11, os radicais Rg, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, haloalcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, ou haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2 ou CH2CF2CF3. Se dois ou mais radicais Rg estiverem presentes em R11, é possível que os radicais Rg sejam iguais ou diferentes.
[0119] Os exemplos de radicais R11 especialmente preferidos são os radicais de R11-1 a R11-28 resumidos na Tabela B abaixo. TABELA B
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[0120] Nas Fórmulas I, Ia, Ib, Ic e Id, a variável k, de preferência, é 0. Se k for 1, 2 ou 3, a variável R, de preferência, é selecionada a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, CN, NO2, SCN, alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n- propila ou isopropila, haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3, tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, haloalcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, ou haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CF3 ou CH2CF2CHF2. Para k = 2 ou 3, será possível que os radicais R sejam iguais ou diferentes.
[0121]Além disso, as variáveis Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf e Rg independentemente entre si, de preferência, possuem um dos seguintes significados:
[0122] De preferência, cada Ra independentemente é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, cicloalquila C3-C8, halocicloalquila C3-C8, benzila e fenila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou pode ser substituído por 1, 2 ou 3 radicais Rf.
[0123] De preferência, Rc e Rd, independentemente entre si e independentemente da sua ocorrência, são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C6-CH2, cicloalquila C3-C6, benzila e fenila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou pode ser substituído por 1, 2 ou 3 radicais Rf; ou - Rb e Rc em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados podem formar um heterociclo saturado ligado ao N de 5, 6 ou 7membros, que pode conter 1 ou 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir de N, O e S como membros de anel, em que o anel heterocíclico pode transportar 1, 2, 3 ou 4 substituintes selecionados a partir de alquila C1-C4, exemplos incluindo 1-pirrolidinila, 1-piperidinila, 1-piperazinila, 4-metil-1- piperazinila, 4-morfolinila e 4-tiomorfolinila.
[0124] De preferência, cada Rd independentemente é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, benzila e fenila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou pode ser substituído por 1, 2 ou 3 radicais Rf.
[0125] De preferência, cada Re independentemente é selecionado a partir do grupo que consiste em alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, cicloalquila C3-C8, benzila e fenila, em que o anel fenila dos últimos 2 radicais é não substituído ou pode ser substituído por 1, 2 ou 3 radicais Rf.
[0126] De preferência, cada Rf independentemente é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, em especial, o flúor, cloro ou bromo, alquila C1-C4, haloalquila C1-C4, alcoxicarbonila C1-C4, ciano, alcóxi C1-C4 e halogenoalcóxi C1-C4, em especial, a partir do grupo que consiste em halogênio, em especial, o flúor, cloro ou bromo, metila, halometila, por exemplo, a trifluorometila, difluorometila ou bromodifluorometila, ciano, metóxi e halometóxi, por exemplo, o trifluorometóxi, difluorometóxi ou fluorometóxil. Se dois ou mais Rf radicais estiverem presentes, é possível que os radicais Rf sejam iguais ou diferentes.
[0127] Rg, independentemente, entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, tal como o flúor, cloro ou bromo, alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, C1-C6 haloalquila, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2, ou CH2CF2CF3, alcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3, tal como o metóxi, etóxi, n-propilóxi ou isopropilóxi, haloalcóxi C1-C6, em especial, o alcóxi C1-C3 fluorado, tais como o OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CF3, OCF2CHF2, OC2F5, OCH2CH2CF3, OCH2CF2CHF2, ou OCH2CF2CF3, e S-Re, em que Re é a alquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3, tal como a metila, etila, n-propila ou isopropila, ou haloalquila C1-C6, em especial, a alquila C1-C3 fluorada, tal como o CH2F, CHF2, CF3, CH2CF3, CF2CHF2, C2F5, CH2CH2CF3, CH2CF2CHF2 ou CH2CF2CF3. Se dois ou mais radicais Rg estiverem presentes, é possível que os radicais Rg sejam iguais ou diferentes.
[0128] Os exemplos dos compostos da presente invenção são apresentados na Tabelas de 1 a 164 abaixo: TABELA 1
[0129] Os compostos de Fórmula Ia.1, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 2
[0130] Os compostos de Fórmula Ia.2, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 3
[0131] Os compostos de Fórmula Ia.3, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 4
[0132] Os compostos de Fórmula Ia.4, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 5
[0133] Os compostos de Fórmula Ia.5, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 6
[0134] Os compostos de Fórmula Ia.6, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 7
[0135] Os compostos de Fórmula Ia.7, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 8
[0136] Os compostos de Fórmula Ia.8, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 9
[0137] Os compostos de Fórmula Ia.9, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 10
[0138] Os compostos de Fórmula Ia.10, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 11
[0139] Os compostos de Fórmula Ia.11, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 12
[0140] Os compostos de Fórmula Ia.12, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 13
[0141] Os compostos de Fórmula Ia.13, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 14
[0142] Os compostos de Fórmula Ia.14, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 15
[0143] Os compostos de Fórmula Ia.15, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 16
[0144] Os compostos de Fórmula Ia.16, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 17
[0145] Os compostos de Fórmula Ia.17, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 18
[0146]Os compostos de Fórmula Ia.18, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 19
[0147] Os compostos de Fórmula Ia.19, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 20
[0148] Os compostos de Fórmula Ia.20, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 21
[0149] Os compostos de Fórmula Ia.21, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 22
[0150] Os compostos de Fórmula Ia.22, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 23
[0151] Os compostos de Fórmula Ia.23, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 24
[0152] Os compostos de Fórmula Ia.24, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 25
[0153] Os compostos de Fórmula Ia.25, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 26
[0154] Os compostos de Fórmula Ia.26, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 27
[0155] Os compostos de Fórmula Ia.27, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 28
[0156] Os compostos de Fórmula Ia.28, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 29
[0157] Os compostos de Fórmula Ia.29, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 30
[0158] Os compostos de Fórmula Ia.30, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 31
[0159]Os compostos de Fórmula Ia.31, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical - XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 32
[0160] Os compostos de Fórmula Ia.32, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 33
[0161] Os compostos de Fórmula Ia.33, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 34
[0162] Os compostos de Fórmula Ia.34, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 35
[0163] Os compostos de Fórmula Ia.31, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 36
[0164] Os compostos de Fórmula Ia.32, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 37
[0165] Os compostos de Fórmula Ia.33, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 38
[0166]Os compostos de Fórmula Ia.34, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 39
[0167] Os compostos de Fórmula Ia.35, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 40
[0168] Os compostos de Fórmula Ia.36, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 41
[0169] Os compostos de Fórmula Ia.37, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 42
[0170] Os compostos de Fórmula Ia.38, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 43
[0171] Os compostos de Fórmula Ia.39, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 44
[0172] Os compostos de Fórmula Ia.40, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 45
[0173] Os compostos de Fórmula Ia.41, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 46
[0174] Os compostos de Fórmula Ia.42, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 47
[0175] Os compostos de Fórmula Ia.43, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 48
[0176] Os compostos de Fórmula Ia.44, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 49
[0177] Os compostos de Fórmula Ia.45, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 50
[0178] Os compostos de Fórmula Ia.46, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 51
[0179] Os compostos de Fórmula Ia.43, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 52
[0180] Os compostos de Fórmula Ia.44, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 53
[0181]Os compostos de Fórmula Ia.45, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 54
[0182]Os compostos de Fórmula Ia.46, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 55
[0183] Os compostos de Fórmula Ia.47, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 56
[0184] Os compostos de Fórmula Ia.48, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 57
[0185] Os compostos de Fórmula Ia.49, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 58
[0186] Os compostos de Fórmula Ia.50, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 59
[0187] Os compostos de Fórmula Ia.51, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 60
[0188] Os compostos de Fórmula Ia.52, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 61
[0189] Os compostos de Fórmula Ia.53, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 62
[0190] Os compostos de Fórmula Ia.54, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 63
[0191] Os compostos de Fórmula Ia.55, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 64
[0192] 64 Os compostos de Fórmula Ia.56, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 65
[0193] Os compostos de Fórmula Ib.1, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 66
[0194] Os compostos de Fórmula Ib.2, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 67
[0195] Os compostos de Fórmula Ib.3, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 68
[0196] Os compostos de Fórmula Ib.4, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 69
[0197] Os compostos de Fórmula Ib.5, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 70
[0198] Os compostos de Fórmula Ib.6, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 71
[0199] Os compostos de Fórmula Ib.7, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 72
[0200] Os compostos de Fórmula Ib.8, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 73
[0201] Os compostos de Fórmula Ib.9, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 74
[0202] Os compostos de Fórmula Ib.10, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 75
[0203] Os compostos de Fórmula Ib.11, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 76
[0204] Os compostos de Fórmula Ib.12, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 77
[0205] Os compostos de Fórmula Ib.13, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R3 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 78
[0206] Os compostos de Fórmula Ib.14, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 79
[0207] Os compostos de Fórmula Ib.15, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 80
[0208] Os compostos de Fórmula Ib.16, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 81
[0209] Os compostos de Fórmula Ib.17, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 82
[0210] Os compostos de Fórmula Ib.18, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 83
[0211] Os compostos de Fórmula Ic.1, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 84
[0212] Os compostos de Fórmula Ic.2, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 85
[0213] Os compostos de Fórmula Ic.3, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 86
[0214] Os compostos de Fórmula Ic.4, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 87
[0215] Os compostos de Fórmula Ic.5, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 88
[0216] Os compostos de Fórmula Ic.6, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 89
[0217] Os compostos de Fórmula Ic.7, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 90
[0218] Os compostos de Fórmula Ic.8, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 91
[0219] Os compostos de Fórmula Ic.9, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 92
[0220] Os compostos de Fórmula Ic.10, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 93
[0221] Os compostos de Fórmula Ic.7, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 94
[0222] Os compostos de Fórmula Ic.8, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 95
[0223] Os compostos de Fórmula Ic.9, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 96
[0224] Os compostos de Fórmula Ic.10, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 97
[0225] Os compostos de Fórmula Ic.11, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 98
[0226] Os compostos de Fórmula Ic.12, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 99
[0227] Os compostos de Fórmula Ic.13, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 100
[0228] Os compostos de Fórmula Ic.14, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 101
[0229] Os compostos de Fórmula Ic.15, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 102
[0230] Os compostos de Fórmula Ic.16, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 103
[0231] Os compostos de Fórmula Ic.17, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 104
[0232] Os compostos de Fórmula Ic.18, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 105
[0233] Os compostos de Fórmula Ic.19, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 106
[0234] Os compostos de Fórmula Ic.20, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 107
[0235] Os compostos de Fórmula Ic.21, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical - XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 108
[0236] Os compostos de Fórmula Ic.22, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que RQ2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, - XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 109
[0237] Os compostos de Fórmula Ic.19, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 110
[0238] Os compostos de Fórmula Ic.20, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 111
[0239] Os compostos de Fórmula Ic.21, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 112
[0240] Os compostos de Fórmula Ic.22, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 113
[0241] Os compostos de Fórmula Ic.23, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 114
[0242] Os compostos de Fórmula Ic.24, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 115
[0243] Os compostos de Fórmula Ic.25, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 116
[0244] Os compostos de Fórmula Ic.26, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 117
[0245] Os compostos de Fórmula Ic.27, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 118
[0246] Os compostos de Fórmula Ic.28, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 119
[0247] Os compostos de Fórmula Ic.29, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 120
[0248] Os compostos de Fórmula Ic.30, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 121
[0249] Os compostos de Fórmula Ic.31, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 122
[0250] Os compostos de Fórmula Ic.32, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 123
[0251] Os compostos de Fórmula Ic.33, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 124
[0252] Os compostos de Fórmula Ic.34, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 125
[0253] Os compostos de Fórmula Ic.31, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 126
[0254] Os compostos de Fórmula Ic.32, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 127
[0255] Os compostos de Fórmula Ic.33, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 128
[0256] Os compostos de Fórmula Ic.34, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 129
[0257] Os compostos de Fórmula Ic.35, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 130
[0258] Os compostos de Fórmula Ic.36, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 131
[0259] Os compostos de Fórmula Ic.37, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 132
[0260] Os compostos de Fórmula Ic.38, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 133
[0261] Os compostos de Fórmula Ic.39, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 134
[0262] Os compostos de Fórmula Ic.40, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 135
[0263] Os compostos de Fórmula Ic.41, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 136
[0264] Os compostos de Fórmula Ic.42, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 137
[0265] Os compostos de Fórmula Ic.43, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 138
[0266] Os compostos de Fórmula Ic.44, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 139
[0267] Os compostos de Fórmula Ic.45, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 140
[0268] Os compostos de Fórmula Ic.46, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 141
[0269] Os compostos de Fórmula Ic.47, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 142
[0270] Os compostos de Fórmula Ic.48, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 143
[0271] Os compostos de Fórmula Ic.49, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 144
[0272] Os compostos de Fórmula Ic.50, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 145
[0273] Os compostos de Fórmula Ic.51, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 146
[0274] Os compostos de Fórmula Ic.52, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 147
[0275] Os compostos de Fórmula Ic.53, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 148
[0276] Os compostos de Fórmula Ic.54, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é o hidrogênio, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 149
[0277] Os compostos de Fórmula Ic.51, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 150
[0278] Os compostos de Fórmula Ic.52, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 151
[0279] Os compostos de Fórmula Ic.53, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 152
[0280] Os compostos de Fórmula Ic.54, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, Q2 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, R11 e -XYZ- são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 153
[0281] Os compostos de Fórmula Ic.55, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 154
[0282] Os compostos de Fórmula Ic.56, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 155
[0283] Os compostos de Fórmula Ic.57, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 156
[0284] Os compostos de Fórmula Ic.58, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 157
[0285] Os compostos de Fórmula Ic.59, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 158
[0286] Os compostos de Fórmula Ic.60, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 159
[0287] Os compostos de Fórmula Ic.61, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 160
[0288] Os compostos de Fórmula Ic.62, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ- R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 161
[0289] Os compostos de Fórmula Id.1, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 162
[0290] Os compostos de Fórmula Id.2, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 163
[0291] Os compostos de Fórmula Id.3, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA 164
[0292] Os compostos de Fórmula Id.4, os seus estereoisômeros, os seus tautômeros e os seus sais agricolamente ou veterinariamente aceitáveis, em que R6 é a metila, R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas da Tabela C. TABELA C
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[0293] Os compostos I, em especial, são um composto de Fórmula Ia.2, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos nas linhas 464, 480, 481, 482, 483, 568, 589, 591, 592, 593, 594, 595, 596, 598, 599, 600, 602, 603, 604, 605, 631, 640, 673, 682, 715, 724, 736, 745, 757, 845, 904, 913, 3.725, 3.901, 4.077, 4.253, 4.429, 4.605 e 4.781 da Tabela C.
[0294] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.3, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0295] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.4, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0296] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.5, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0297] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.6, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0298] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.15, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0299] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.16, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 589 ou 598 da Tabela C.
[0300] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.17, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0301] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.25, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0302] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.37, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0303] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.49, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0304] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ia.50, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0305] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ib.1, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que R3 é a metila e Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0306] Os compostos I, em especial, são um composto de Fórmula em que R1 é Ib.3 um radical XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598, 600, 605 e 4605 da Tabela C.
[0307] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ib.11, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que R3 é a metila e Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0308] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ib.14, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0309] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ib.16, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0310] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ib.17, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0311] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ic.37, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0312] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ic.45, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que R6 é a metila e Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0313] O composto I, em especial, é um composto de Fórmula Ic.61, em que R1 é um radical -XYZ-R11, em que Ar, -XYZ- e R11 são conforme definidos na linha 598 da Tabela C.
[0314]A presente invenção, em especial, se refere aos compostos dos Exemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 10, aos seus tautômeros, aos seus estereoisômeros, ao seu N-óxido e aos seus sais agricolamente ou veterinariamente.
[0315] Os exemplos dos compostos da presente invenção também são os seguintes compostos de 1 a 63:
Figure img0179
Figure img0180
Figure img0181
Figure img0182
Figure img0183
Figure img0184
[0316] Os compostos também preferidos da presente invenção são os compostos de C-1 a C-132.
[0317]Os compostos de Fórmula (I) podem ser preparados através dos métodos padrão de química orgânica, por exemplo, através dos métodos descritos a seguir nos Esquemas de 1 a 25 e nas descrições da síntese dos exemplos de trabalho. Nos Esquemas de 1 a 25, os radicais Ar, A1, A2, A3, C1, C2, Q, X, Y, Z, R, R1, R11, RQ3, RQ3a, RQ3b, RQ4, RQ4a, RQ4b, Rx3, Rx3a, Rx1a, Ry1, Ry2, Rz e o índice k são conforme definidos acima para a Fórmula (I), salvo especificado de outra maneira.
[0318]Os compostos de metilenoamino-tioureia de Fórmula (I), isto é, os compostos de Fórmula (I) em que X é o C(Rx3)=N, Y é o N(Ry2)- C(=S), e Z é o N-Rz podem ser realizados de acordo com os métodos descritos nos Exemplos e por analogia com os métodos descritos na publicação WO 2011/017504. Estes compostos podem ser preparados de acordo com as vias (A), (B) ou (C) mostradas no Esquema 1. ESQUEMA 1
Figure img0185
[0319] No Esquema 1, R* é a alquila C1-C6, de preferência, a metila ou etila.
[0320] De acordo com a via (A) do Esquema 1, um composto aldeído ou cetona de Fórmula (II) reage com uma tiossemicarbazida de Fórmula (III) na presença ou na ausência de um solvente. Os solventes adequados são os solventes próticos polares. Se a reação for realizada na ausência de um solvente, o composto de tiossemicarbazida de Fórmula (III) normalmente também atua como solvente. Os compostos de Fórmula (III) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de acordo com os procedimentos padrão da química orgânica.
[0321] De acordo com a via (B) do Esquema 1, um composto aldeído ou cetona de Fórmula (II) em primeiro lugar reage com uma hidrazina de Fórmula Ry2NHNH2 seguido pela reação com um isocianato de Fórmula R11- NCS. Em geral, a reação é realizada em um solvente aprótico polar tal como o tetraidrofurano.
[0322] De acordo com a via (C) do Esquema 1, um composto aldeído ou cetona de Fórmula (II) em primeiro lugar reage com um hidrazincarboditioato de Fórmula H2NNHC(=S)SR*, em que R* é a alquila C1-C6, seguido pela reação com uma amina de Fórmula HNR11Rz em um solvente aprótico polar tal como a dimetilformamida.
[0323] Para a conversão de compostos de Fórmula (I) em que Rz é o H em compostos (I) em que Rz não é o H, os compostos de Fórmula (I) em que Rz é o H pode reagir com os compostos de Fórmula Rz-Lg, em que Rz não é o H, e Lg é um grupo de saída, tal como um átomo de bromo, cloro ou iodo ou um tosilato, mesilato ou triflato, para se obter os compostos de Fórmula (I), em que Rz é diferente de H. A reação é adequadamente realizada na presença de uma base tal como o hidreto de sódio ou hidreto de potássio, adequadamente em um solvente aprótico polar tal como a N,N- dimetilformamida, tetraidrofurano, dioxano, acetonitrila, sulfóxido de dimetila ou piridina, ou misturas destes solventes, em um intervalo de temperatura a partir de 0° C e 100° C.
[0324] Os compostos de metilenoamino-ureia de Fórmula (I), isto é, os compostos de Fórmula (I) em que X é o C(Rx3)=N, Y é o N(Ry1)-C(=O), e Z é o N-Rz podem ser preparados conforme mostrado no Esquema 2 abaixo. ESQUEMA 2
Figure img0186
[0325]A reação mostrada no Esquema 2 pode ser realizada por analogia com o método (A) descrito no Esquema 1. Os compostos de Fórmula (IV) são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com os procedimentos padrão.
[0326] Os compostos de ureia de Fórmula (I) e os compostos de carbamato de Fórmula (I), isto é, os compostos de Fórmula (I) em que X é uma ligação simples, Y é o -N(Ry1)-C(=O), e Z é o O ou N-Rz podem ser preparados conforme mostrado no Esquema 3 abaixo, por analogia com o método descrito em Synthesis, 2010, 2.990-2.966. ESQUEMA 3
Figure img0187
[0327] Na etapa (i) do Esquema 3, o isocianato de Fórmula (V) é obtido por meio de rearranjo de Lossen do ácido hidroxâmico de Fórmula (IIe). Para este fim, o ácido hidroxâmico de Fórmula (IIe) reage com o anidrido cíclico do ácido 1-propanofosfônico (T3P) na presença de uma base. A base, de preferência, é a N-metilmorfolina. Na etapa (ii) do Esquema 3, o isocianato (V) é preso com um álcool ou amina de Fórmula (VI) para fornecer o composto de carbamato ou ureia correspondente de Fórmula (I).
[0328] Para a conversão dos compostos de Fórmula (I) em que Ry1 é o H em compostos (I) em que Ry1 não é o H, os compostos de Fórmula (I) em que Ry1 é o H podem reagir com os compostos de Fórmula Ry1-Lg, em que Ry1 não é o H e Lg é um grupo de saída, tal como um átomo de bromo, cloro ou iodo ou um tosilato, mesilato ou triflato, para se obter os compostos de Fórmula (I), em que Ry1 é diferente de H. A reação é adequadamente realizada na presença de uma base tal como o hidreto de sódio ou hidreto de potássio, adequadamente em um solvente aprótico polar tal como a N,N- dimetilformamida, tetraidrofurano, dioxano, acetonitrila, sulfóxido de dimetila ou piridina, ou misturas destes solventes, em um intervalo de temperatura a partir de 0° C e 100° C.
[0329] Os compostos de carbamato de Fórmula (I), em que X é uma ligação simples, Y é o N(Ry1)-C(=O), e Z é o O também podem ser preparados conforme mostrado no Esquema 4 abaixo e em analogia com o métodos descritos na publicação WO 2011/017513. ESQUEMA 4
Figure img0188
[0330]A reação mostrada na via (A) do Esquema 4 pode ser realizada por analogia com os métodos convencionais de preparação de carbamatos, através da conversão da arilaminas de Fórmula (IIh) em um carbamato de isocianato ou p-nitrofenila, seguido pelo tratamento com um álcool de Fórmula (VII) e uma base orgânica ou inorgânica. De acordo com a via (B) do Esquema 4, o composto de Fórmula (IIh) reage com um cloroformato de Fórmula (VIII). O cloroformato de Fórmula (VIII) é gerado a partir do álcool de Fórmula (VII) através do tratamento com o fosgênio ou trifosgênio na presença de uma base, por exemplo, a piridina.
[0331] Os compostos de Fórmula (I), em que X é o N(Rx2)-C(=O)-, Y é o -N=C((S)-Ry3, e Z é o N-Rz podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na publicação WO 2013/009791, especialmente nos Esquemas de 1 a 11.
[0332] Os compostos de Fórmula (I), em que X é o N(Rx2)-C(=O)-, Y é o -N=C((S)-Ry3, e Z é o N-Rz podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na publicação WO 2013/009791, especialmente nos Esquemas 1, 2 e 3.
[0333] Os compostos de Fórmula (I), em que X é o N(Rx2)-C(=O)-, Y é o -N=C((S)-Ry3, e Z é o N-Rz e Ry3 em conjunto com o Rz formam um grupo alquileno C2-C6, em que uma porção CH2 pode ser substituída por um grupo carbonila e/ou em que 1 ou 2 porções CH2 pode ser substituída por O ou S e/ou em que o grupo alquileno pode ser substituído por 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 radicais Rhh podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na patente US 2012/0.202.687.
[0334] Os compostos de Fórmula (II) podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e de acordo com os métodos descritos nos exemplos. Normalmente, os compostos de Fórmula (II) são preparados através das reações mostradas no seguinte Esquema 5. Os compostos de Fórmula (II) correspondem ao composto de Fórmula (INT), em que R1a é o (C=O)Rx3a. Os compostos de Fórmula (Ilb) correspondem ao composto de Fórmula (INT), em que R1a é o CN. Os compostos de Fórmula (IIh) correspondem ao composto de Fórmula (INT), em que R1a é o (N(Rx1a)H. (|lh) Rx1aé diferente de hidrogênioESQUEMA 5
Figure img0189
[0335] No Esquema 5, R'' é a alquila C1-C6 e Hal é o halogênio, de preferência, o cloro ou bromo, em especial, o bromo.
[0336]As condições de reação adequadas para a realização da preparação dos compostos de cianeto de Fórmula (Ilb) (etapa de reação (i) do Esquema 5) através de uma reação de cianeto aromática catalisada por Pd de um brometo de arila de Fórmula (IIa) com um cianeto de metal alcalino, de preferência, o NaCN, podem ser tomadas a partir Journal of the American Chemical Society, 133 (28), 10.999-11.005; 2011. A redução de um composto de cianeto (Ilb) com um composto de aldeído (II) mostrado na etapa (ii) do Esquema 5 pode ser realizada com um hidreto de metal alcoxialumínio. Os hidretos de alcoxialumínio adequados são os hidretos de alcoxialumínio de lítio e hidretos de alcoxialumínio de sódio, por exemplo, o Na[Al(OC2H5)3H]. As condições de reação adequadas para a etapa (ii) do Esquema 5 pode ser realizada a partir de Organic Reactions (Hooboken, NJ, Estados Unidos), página 36, 1988. A conversão do brometo de arila (IIa) para o composto de éster (IIc) é mostrada na etapa de reação (iii) do Esquema 5. As condições de reação adequadas para a reação catalisada por paládio pode ser realizada a partir de Journal of Medicinal Chemistry, 52 (22), 7.258-7.272; 2009. As condições de reação adequadas para a realização da reação catalisada por paládio da etapa (iv) do Esquema 5 pode ser realizada a partir de Synlett, (6), 869-872; 2006. As condições de reação adequadas para a realização da etapa de reação (v) do Esquema 5 pode ser realizada a partir de Journal of the American Chemical Society, 124 (22), 6.343-6.348, 2002. As condições de reação adequadas para a realização da etapa de reação (vi) do Esquema 5 pode ser realizada a partir de European Journal of Medicinal Chemistry, 49, 310-323; 2012.
[0337] Os compostos de Fórmula (IIe) podem ser preparados através da reação dos ésteres metílicos ou etílicos carboxílicos de Fórmula (IIc) com a hidroxilamina. A reação pode ser realizada em analogia com o método descrito em J. Org. Chem., 2009, 74, 3.540-3.543.
[0338] Os compostos de Fórmula (II) também podem ser preparados através da reação um halogeneto de ácido de Fórmula (IIf) com a N,O- dimetilidroxiamida ou cloridrato de N,O-dimetilidroxiamida para fornecer a amida de Weinreb correspondente de Fórmula (IIg) conforme mostrado na etapa de reação (vii) do Esquema 5, seguido pelo tratamento da amida de Weinreb (IIg) com um reagente de organometálico, por exemplo, um reagente de Grignard de Fórmula Rx3aMgBr ou um reagente de organolítio de Fórmula Rx3aLi conforme mostrado na etapa (viii) do Esquema 5. A redução da amida de Weinreb (IIg) com o hidreto de alumínio e lítio fornece os compostos de Fórmula (II), em que é Rx3 é o hidrogênio. O halogeneto ácido de Fórmula (IIf) pode ser preparado a partir do composto de éster de Fórmula (IIc), de acordo com os métodos padrão.
[0339] Os compostos de Fórmula (IIh), em que Rx1a é o hidrogênio, podem ser preparados através da reação de um composto de Fórmula (IIa) com um azido de metal alcalino, de preferência, o azido de sódio na presença de cobre (I), conforme mostrado na etapa de reação (ix) do Esquema 5. Os compostos de Fórmula (IIh), em que Rx1a é diferente de hidrogênio podem ser preparados através da reação de um composto de Fórmula (IIa) com uma amina primária de Fórmula Rx1aNH2 no sentido de uma aminação de Buchwald-Hartwig conforme mostrado na etapa de reação (x) do Esquema 5.
[0340] Os compostos de Fórmula lIa, em que A1 é o N podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e de acordo com os métodos descritos nos exemplos. Normalmente, os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, são preparados conforme mostrado no seguinte Esquema 6. ESQUEMA 6
Figure img0190
Figure img0191
[0341] No Esquema 6, Hal é o bromo ou iodo, de preferência, o bromo. Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N podem ser preparados através do acoplamento catalisado por cobre de um composto arilbromido de Fórmula (IX) com um ácido borônico de Fórmula (X) na presença de uma base em analogia com o método mostrado na ACS Medicinal Chemistry Letters, 4 (2), 293-296; 2013. De maneira alternativa, o composto de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, pode ser preparado através da reação de um composto de Fórmula (IX) com um halogeneto de arila de Fórmula (XI), em analogia com o processo apresentado em Journal of Medicinal Chemistry, 56 (5), 1.865-1.877, 2013. Os compostos de Fórmula (X) e (XI) são conhecidos.
[0342] Os compostos de Fórmula lIa, em que A1 é o C, A2 é o O, A3 é o N e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 7.
Figure img0192
[0343]As condições de reação adequadas para a realização da etapa de reação (i) do Esquema 7, isto é, a reação do composto de cetona de Fórmula (XII) com a hidroxilamina ou cloridrato de hidroxilamina na presença de uma base para fornecer o composto de oxima de Fórmula (XIII) pode ser realizada a partir de Central European Journal of Chemistry 10 (2), 360-367; 2012. A ciclização com um éster de Fórmula Ar-C(=O)OR', em que R' é a alquila C1-C6, ou um halogeneto de ácido de Fórmula Ar-C(=O)Hal, em que Hal é o halogênio, de preferência, o cloro, na presença de uma base, seguido por desidratação com ácido sulfúrico ou reagente Burgees produz o composto de Fórmula (lia) conforme descrito na etapa (ii) do Esquema 7. A etapa (ii) do Esquema 7 pode ser realizada em analogia com os métodos descritos na publicação WO 2011/059784.
[0344] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o C, A2 é o NH, A3 é o N e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 8. ESQUEMA 8
Figure img0193
[0345] No Esquema 8, Boc significa terc-butilaxicarbonila. A etapa (i) do Esquema 8 pode ser realizada por analogia a uma derivação convencional de cetonas nas suas hidrazonas através da reação de um composto de cetona (XII) com o ácido hidrazinacarboxilico 1,1-dimetílico para fornecer um composto de hidrazona correspondente (XIII). Um método adequado foi descrito em Synthetic Communications, 26 (19), 3.659-3.669 (1996). Na etapa (ii) do Esquema 8, o composto hirazona (XIII) é metalado com uma base forte, por exemplo, uma base de amida de lítio tal como a diisopropilamida de lítio e, em seguida, reage com o éster aromático de Fórmula Ar-C(=O)OR, em que R é a alquila C1-C6, seguido por ciclização do ácido para fornecer o pirazol protegido por Boc de Fórmula (XIV) em analogia com o método descrito em Synthetic Communications, 26 (19), 3.659-3.669 (1996). A remoção do grupo terc-butilaxi-carbonila do composto (XIV) para se obter o composto de Fórmula (IIa) é mostrada na etapa (iii) do Esquema 8. A remoção pode ser realizada por analogia com os métodos convencionais. Para a conversão dos compostos de Fórmula (lia) em que R3 é o H em compostos (IIA) em que R3 não é o H, os compostos de Fórmula (lia) em que R3 é o H podem reagir com os compostos de Fórmula R3-Lg, em que R3 não é o H, e Lg é um grupo de saída, tal como um átomo de bromo, cloro ou iodo ou um tosilato, mesilato ou triflato, para se obter os compostos de Fórmula (I), em que Ry1 é diferente de H.
[0346] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o N, A3 é o C(R7), com R7 é o hidrogênio e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com o método descrito na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 9. ESQUEMA 9
Figure img0194
[0347] No Esquema 9, DMF significa N,N-dimetilformamida. Na etapa (i) do Esquema 9, o composto de cicloexanona de Fórmula (XVI) é tratado com a dimetilformamida e tribrometo de fósforo ou oxibrometo de fósforo, no sentido de uma reação de Vilsmeier-Haack, para se obter o composto aldeído (XVII). A reação, em geral, é realizada em um hidrocarboneto clorado tal como o diclorometano ou o tricloroetileno. A reação pode ser realizada em analogia com o método descrito em Chemical Communications, 48 (89), 10.975-10.977; 2012. Na etapa (ii) do Esquema 9, o composto aldeído (XVII) é ciclizado com uma aril-hidrazina de Fórmula (XVIII) na presença de um catalizador de paládio e um ligante quelante de fósforo, em conjunto com uma base tal como a NaO-terc-butila para se obter os compostos de 1-aril-1H-pirazol (IIa). A reação pode ser realizada em analogia com o método descrito em Tetrahedron, 62 (26), páginas 6.133-6.442 (2006).
[0348] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o N, A3 é o C(R7) e R7 é o hidrogênio e Q é o -C(RQ3a)=C(RQ4a)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 10.
Figure img0195
[0349] Na etapa (i) do Esquema 10, o composto 1,2-diidronaftaleno (XIX) é convertido para o composto de naftaleno (XX) através da oxidação com um agente de oxidação. Um agente de oxidação adequado é a 2,3-dicloro-5,6-dicianobenzoquinona. As condições de reação adequadas para a realização da etapa (i) do Esquema 10 podem ser tomadas a partir Bioorganic & Medicinal Chemistry 11 (4), 521-528, 2003. A etapa (ii) do Esquema 10 pode ser realizada em analogia com a etapa (ii) do Esquema 9. O composto 1,2-diidronaftaleno (XIX) pode ser obtido por analogia com o método descrito para a preparação dos compostos de Fórmula (XVI), em que RQ3a e RQ4a são cada um o hidrogênio.
[0350] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CR2, A3 é o CR7 e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 11. ESQUEMA 11
Figure img0196
[0351] Na etapa (i) do Esquema 11, o composto cetona (XVI), cloridrato de hidroxilamina e um composto de acetileno (XXI) reage em uma reação de uma etapa para fornecer o 4,5-diidrobenz[e]indol de Fórmula (XXII). A reação na etapa (i) do Esquema 11 pode ser realizada em analogia com o método descrito em Tetrahedron 51 (13), 1.690-1.692, 2010. A etapa (ii) do Esquema 11 pode ser realizada em analogia com o método descrito no Esquema 6.
[0352] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o N, - A3 é o N e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 12.
Figure img0197
[0353] De acordo com o Esquema 12, os compostos de Fórmula (lia) podem ser preparados através da reação de um composto de cetona de Fórmula (XV) com um arilazido em um sentido de uma cicloadição de Huisgen [3 + 2]. Esta reação pode ser realizada por analogia com o método descrite em Chemistry - A European Journal, 18 (19), 6.088-6.093, S6088 / 1-6088 / 47; 2012.
[0354] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o N, - A3 é o N e Q é o -C(RQ3)=C(RQ4)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 13.
Figure img0198
[0355]A oxidação no Esquema 13 pode ser realizada em analogia com a etapa (i) do Esquema 10. Os compostos de Fórmula (XXIII) podem ser preparados em analogia com a reação apresentada no Esquema 12.
[0356] Como regra, os compostos de Fórmula (IIa), em que Q é o - C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)- podem ser convertidos em compostos de Fórmula (IIA), em que Q é Q é o -C(RQ3)=C(RQ4)- de acordo com o método descrito na etapa (i) do Esquema 10. (korrekt)?
[0357]Algumas das reações mostradas nos Esquemas abaixo podem ser realizadas em analogia com as reações apresentadas nos Esquemas acima.
[0358] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o C, A2 é o N(R3), A3 é o N, C1 é o CH e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e conforme mostrado no seguinte Esquema 14.
Figure img0199
Figure img0200
[0359] No Esquema 14, Boc significa terc-butilaxicarbonila e LG é um grupo de saída, tal como um átomo de bromo, cloro ou iodo ou um tosilato, mesilato ou triflato.
[0360] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o C, A2 é o N(R3), A3 é o N, C1 é o C e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na mostrado no seguinte Esquema 15.
Figure img0201
[0361]No Esquema 15, DDQ é a 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona.
[0362]Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o C, A2 é o O,A3 é o N, C1 é o C e Q é o -C(RQ3aRQ3b)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 16.
Figure img0202
[0363] No Esquema 16, DDQ é a 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4- benzoquinona.
[0364] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -OC(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 17.
Figure img0203
[0365]No Esquema 17, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0366] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -SC(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 18.
Figure img0204
[0367]No Esquema 18, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0368] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -S(=O)C(RQ4aRQ4b)- ou -S(=O)2C(RQ4aRQ4b)-, pode ser preparado através do tratamento de um composto de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -SC(RQ4aRQ4b)-, com um agente de oxidação tal como o ácido 3-cloroperoxibenzóico ou RuCl3 / NaIO4.
[0369] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o CH e Q é o -C(RQ4aRQ4b)-O-, em que RQ4a e RQ4b são ambos o hidrogênio, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 19. ESQUEMA 19
Figure img0205
[0370] No Esquema 19, Ts é o tosilo e Hal é o halogênio. Na etapa (i) do Esquema 19, o composto de ciano (XXXIV) é tratado com uma amina (XXXV) e glioaldeído, dímero, para formar o composto de imidazolila (XXXVI). A reação pode ser realizada em analogia com o método descrito na publicação WO 2004/013141. A etapa (ii) do Esquema 19 é realizada sob catálise de paládio ou cobre.
[0371] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o CH e Q é o -C(RQ4aRQ4b)-S-, em que RQ4a e RQ4b são ambos o hidrogênio, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 20. ESQUEMA 20
Figure img0206
Figure img0207
[0372] No Esquema 20, Ts é o tosilo, Hal é o halogênio e PG é um grupo de proteção de enxofre, tal como a PMB (p-metoxibenzila).
[0373] Na etapa (i) do Esquema 19, o composto de ciano (XXXIV) é tratado com uma amina (XXXV) e um sulfanilacetaldeído protegido (XXXVII) para formar o composto de imidazolila (XXXVIII). Na etapa (ii) do Esquema 20, o enxofre é desprotegido de acordo com os métodos padrão na química orgânica. A etapa (iii) do Esquema 20 é realizada sob catálise de paládio ou de cobre para se obter o composto (IIa).
[0374] Os compostos de Fórmula IIa, em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o CH e Q é o -C(RQ4aRQ4b)-S(O)- ou C(RQ4aRQ4b)-S(O)2-, em que RQ4a e RQ4b são ambos o hidrogênio podem ser preparados através do tratamento de um composto de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -SC(RQ4aRQ4b)-, com um agente de oxidação tal como o ácido 3-cloroperoxibenzóico ou RuCl3 / NaIO4.
[0375] Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -N(RQ2)-C(=O)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos em literatura e conforme mostrado no seguinte Esquema 21. ESQUEMA 21
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[0376] No Esquema 21, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0377] Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é -C(RQ4aRQ4b)-N(RQ2)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e conforme mostrado no seguinte Esquema 22.
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[0378] No Esquema 22, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0379] Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -N(RQ2)-C(RQ4aRQ4b)-, podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e conforme mostrado no seguinte Esquema 23.
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[0380] No Esquema 23, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0381] Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o -N(RQ2)-C(O)-, podem ser preparados por analogia literatura e conforme mostrado no seguinte ESQUEMA 24
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[0382] No Esquema 24, Hal é o halogênio, de preferência, o bromo, cloro ou iodo e NHalS é a N-halossuccinimida, de preferência, a N- bromossuccinimida.
[0383] Os compostos de Fórmula (IIa), em que A1 é o N, A2 é o CH e A3 é o N, C1 é o C e Q é o S podem ser preparados por analogia com os métodos descritos na literatura e, conforme mostrado no seguinte Esquema 25.
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[0384] Como regra, os compostos de Fórmula (I), especialmente (Ia), (Ib), (Ic) e (Id), os seus estereoisômeros, N-óxidos e sais, bem como os seus precursores no processo de síntese, podem ser preparados através dos métodos descritos acima ou por modificações habituais das vias de síntese descritas. Se os compostos individuais não puderem ser preparados por meio das vias descritas acima, podem ser preparados através da derivatização de outros compostos (I) ou respectivo precursor. Por exemplo, em casos individuais, determinados compostos de Fórmula (I) vantajosamente podem ser preparados a partir de outros compostos de Fórmula (I) através de derivatização, por exemplo, através da hidrólise do éster, amidação, esterificação, clivagem do éter, olefinação, redução, oxidação e similares, ou através de modificações habituais das vias de síntese descritas.
[0385]As misturas de reação são processadas de maneira habitual, por exemplo, através da mistura com água, separação das fases e, caso adequado, a purificação dos produtos brutos através da cromatografia, por exemplo, em alumina ou em gel de sílica. Alguns dos intermediários e produtos finais podem ser obtidos na forma de óleos viscosos incolores ou castanhos claros, que são liberados ou purificados a partir dos componentes voláteis em pressão reduzida e a uma temperatura moderadamente elevada. Se os produtos intermediários e os produtos finais são obtidos na forma de sólidos, eles podem ser purificados através da recristalização ou trituração.
[0386] Devido a sua excelente atividade, os compostos da presente invenção podem ser utilizados para o controle das pragas de invertebrados.
[0387] Consequentemente, a presente invenção também fornece um método para o controle das pragas de invertebrados, esse método compreende o tratamento das pragas, do seu abastecimento alimentar, do seu habitat ou do seu terreno de reprodução ou de um vegetal cultivado, do material de propagação dos vegetais (tais como as sementes), do solo, das áreas, dos materiais ou ambiente em que as pragas estão crescendo ou podem crescer, ou dos materiais, dos vegetais cultivados, dos materiais de propagação vegetal (tais como as sementes), dos solos, das superfícies ou dos espaços a serem protegidos contra o ataque ou infestação das pragas com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção ou de uma composição conforme definido acima. A presente invenção também se refere à utilização de um composto da presente invenção, de um estereoisômeros e/ou de um seu sal agricolamente ou veterinariamente aceitável, para o combate das pragas de invertebrados
[0388] De preferência, o método da presente invenção serve para a proteção do material de propagação dos vegetais (tais como as sementes) e o vegetal que cresce dele contra o ataque ou infestação de pragas de invertebrados e compreende o tratamento do material de propagação dos vegetais (tais como as sementes) com uma quantidade eficaz como pesticida de um composto da presente invenção, conforme definido acima, ou com uma quantidade eficaz como pesticida de uma composição agrícola, conforme definido acima e abaixo. O método da presente invenção não se limita à proteção do “substrato” (vegetal, materiais de propagação vegetal, material do solo, e similares), que foi tratado de acordo com a presente invenção, mas também possui um efeito preventivo, por conseguinte, por exemplo, a proteção de acordo de um vegetal que cresce a partir de um material de propagação dos vegetais tratados (tal como a semente), o vegetal em si não foi tratado.
[0389] De maneira alternativa, de preferência, o método da presente invenção serve para a proteção dos vegetais contra o ataque ou infestação por pragas de invertebrados, esse método compreende o tratamento dos vegetais com uma quantidade eficaz como pesticida de, pelo menos, um composto da presente invenção, um seu estereoisômero e/ou, pelo menos, um sal agricolamente aceitável.
[0390] No sentido da presente invenção, as “pragas de invertebrados”, de preferência, são selecionadas a partir dos artrópodes e nematoides, de maior preferência, dos insetos nocivos, aracnídeos e nematoides e, de maior preferência ainda, a partir dos insetos, ácaros e nematoides. No sentido da presente invenção, as “pragas de invertebrados” são, de maior preferência, os insetos.
[0391]A presente invenção ainda fornece uma composição agrícola para o combate das pragas de invertebrados que compreende uma quantidade de, pelo menos, um composto, de acordo com a presente invenção, e pelo menos, um veículo inerte líquido e/ou sólido agronomicamente aceitável que possui uma ação pesticida e, caso desejado, pelo menos, um tensoativo.
[0392]Tal composição pode compreender um único composto ativo da presente invenção ou uma mistura de diversos compostos ativos da presente invenção. A composição, de acordo com a presente invenção, pode compreender um isômero individual ou as misturas de isômeros ou de sal, bem como os tautômeros individuais ou misturas de tautômeros.
[0393] Os compostos da presente invenção, que incluem os seus sais, estereoisômeros e tautômeros, em especial são adequados para o controle eficaz das pragas artrópodes, tais como os aracnídeos, miriápodes e insetos, bem como os nematoides, especialmente os insetos. Eles são especialmente adequados para o combate ou controle, de maneira eficiente, das seguintes pragas: - insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, o Acronicta major, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp. tais como Agrotis fucosa, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon; Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Anticarsia spp., Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tais como Chilo suppressalis; Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Ephestia cautella, Ephestia kuehniella, Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Feltia spp. tais como Feltia subterranean; Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Helicoverpa spp. tais como Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea; Heliothis spp. tais como Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea; Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma spp. tais como Laphygma exigua; Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Loxostege sticticalis, Lymantria spp. tais como Lymantria dispar, Lymantria monacha; Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra spp. tais como Mamestra brassicae; Mocis repanda, Mythimna separata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Ostrinia spp. tais como Ostrinia nubilalis; Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora spp. tais como Pectinophora gossypiella; Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea spp. tais como Phthorimaea operculella; Phyllocnistis citrella, Pieris spp. tais como Pieris brassicae, Pieris rapae; Plathypena scabra, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. tais como Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura; Thaumatopoea pityocampa, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. tais como Trichoplusia ni; Tuta absoluta, e Zeiraphera canadensis, - besouros (Coleoptera), por exemplo, o Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus sinuatus, Agriotes spp. tais como Agriotes fuscicollis, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus; Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anobium punctatum, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tais como Anoplophora glabripennis; Anthonomus spp. tais como Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tais como Atomaria linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tais como Bruchus lentis, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus; Byctiscus betulae, Callosobruchus chinensis, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tais como Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tais como Conoderus vespertinus; Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera ssp. tais como Ctenicera destructor; Curculio spp., Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tais como Diabrotica 12-punctata, Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica semipunctata, Diabrotica virgifera; Epilachna spp. tais como Epilachna varivestis, Epilachna vigintioctomaculata; Epitrix spp. tais como Epitrix hirtipennis; Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa spp. tais como Leptinotarsa decemlineata; Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp. tais como Lyctus bruneus; Melanotus communis, Meligethes spp. tais como Meligethes aeneus; Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp. tais como Monochamus alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp. tais como Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata; Phyllophaga spp., Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tais como Sitophilus granaria, Sitophilus zeamais; Sphenophorus spp. tais como Sphenophorus levis; Sternechus spp. tais como Sternechus subsignatus; Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp. tais como Tribolium castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., e Zabrus spp. tal como Zabrus tenebrioides, - moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, o Aedes spp. tais como Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tais como Anopheles albimanus, Anopheles crucians, Anopheles freeborni, Anopheles gambiae, Anopheles leucosphyrus, Anopheles maculipennis, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles sinensis; Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Cerafitis capitata, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tais como Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tais como Cochliomyia hominivorax; Contarinia spp. tais como Contarinia sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tais como Culex nigripalpus, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culex tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia spp. tais como Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp. tais como Fannia canicularis; Gastraphilus spp. tais como Gasterophilus intestinalis; Geomyza Tripunctata, Glossina fuscipes, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tais como Hylemyia platura; Hypoderma spp. tais como Hypoderma lineata; Hyppobosca spp., Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tais como Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii; Lucilia spp. tais como Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tais como Mayetiola destructor; Musca spp. tais como Musca autumnalis, Musca domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tais como Oestrus ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tais como Oscinella frit; Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tais como Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata; Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp. tais como Sarcophaga haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Stomoxys spp. tais como Stomoxys calcitrans; Tabanus spp. tais como Tabanus atratus, Tabanus bovinus, Tabanus lineola, Tabanus similis; Tannia spp., Tipula oleracea, Tipula paludosa, e Wohlfahrtia spp, - tripes (Thysanoptera), por exemplo, o Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tais como Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tais como Scirtothrips citri; Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. tais como Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci; - térmitas (Isoptera), por exemplo, o Calotermes flavicollis, Coptotermes formosanus, Heterotermes aureus, Heterotermes longiceps, Heterotermes tenuis, Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Reticulitermes spp. tais como Reticulitermes speratus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes grassei, Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes virginicus; Termes natalensis, - baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, o Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella asahinae, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta japonica, - percevejos, afídeos, gafanhotos, mosca branca, cochonilhas, cigarras (Hemiptera), por exemplo, o Acrosternum spp. tais como Acrosternum hilare; Acyrthosipon spp. tais como Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum; Adelges laricis, Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tais como Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Aphis schneideri, Aphis spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp. tais como Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci; Blissus spp. tais como Blissus leucopterus; Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tais como Cimex hemipterus, Cimex lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp., Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Cryptomyzus ribis, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurades spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tais como Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Dysaphis radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tais como Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius; Dysmicoccus spp., Empoasca spp. tais como Empoasca fabae, Empoasca solana; Eriosoma spp., Erythroneura spp., Eurygaster spp. tais como Eurygaster integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tais como Euschistuos heros, Euschistus impictiventris, Euschistus servus; Geococcus coffeae, Halyomorpha spp. tais como Halyomorpha halys; Heliopeltis spp., Homalodisca coagulata, Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tais como Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis; Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tais como Macrosiphum rosae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae; Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Miridae spp., Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp. tais como Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians; Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp. tais como Nephotettix malayanus, Nephotettix nigropictus, Nephotettix parvus, Nephotettix virescens; Nezara spp. tais como Nezara viridula; Nilaparvata lugens, Oebalus spp., Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp. tais como Pemphigus bursarius; Pentomidae, Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp. tais como Piezodorus guildinii, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tais como Pseudococcus comstocki; Psylla spp. tais como Psylla mali, Psylla piri; Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tais como Rhopalosiphum pseudobrassicas, Rhopalosiphum insertum, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Stephanitis nashi, Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Thyanta spp. tais como Thyanta perditor; Tibraca spp., Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp. tais como Toxoptera aurantii; Trialeurodes spp. tais como Trialeurodes vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tais como Unaspis yanonensis; e Viteus vitifolii, - formigas, abelhas, vespas, vespões (Hymenoptera), por exemplo, o Athalia rosae, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Bombus spp., Camponotus floridanus, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Hoplocampa spp. tais como Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea; Lasius spp. tais como Lasius niger, Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Paravespula germanica, Paravespula pennsylvanica, Paravespula vulgaris, Pheidole megacephala, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Polistes rubiginosa, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Vespa spp. tais como Vespa crabro, e Vespula squamosa, - grilos, gafanhotos, locustos (Orthoptera), por exemplo, o Acheta domestica, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa africana, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta migratoria, Locustana pardalina, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Tachycines asynamorus, e Zonozerus variegatus, - aracnídeos (aracnídeos), tais como os ácaros, por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como a Amblyomma spp. (por exemplo, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum), Argas spp. (por exemplo, Argas persicus), Boophilus spp. (por exemplo, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus), Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma spp. (por exemplo, Hyalomma truncatum), Ixodes spp. (por exemplo, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus), Ornithodorus spp. (por exemplo, Ornithodorus moubata, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata), Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. (por exemplo, Psoroptes ovis), Rhipicephalus spp. (por exemplo, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi), Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. (por exemplo, Sarcoptes scabiei), e Eriophyidae spp. tais como Acaria sheldoni, Aculops spp. (por exemplo, Aculops pelekassi) Aculus spp. (por exemplo, Aculus schlechtendali), Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora e Eriophyes spp. (por exemplo, Eriophyes sheldoni); Tarsonemidae spp. tais como Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp; Tenuipalpidae spp. tais como Brevipalpus spp. (por exemplo, Brevipalpus phoenicis); Tetranychidae spp. tais como Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae; Bryobia praetiosa, Panonychus spp. (por exemplo, Panonychus ulmi, Panonychus citri), Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. (por exemplo, Oligonychus pratensis), Vasates lycopersici; Araneida, por exemplo, Latrodectus mactans, e Loxosceles reclusa, e Acarus siro, Chorioptes spp., Scorpio maurus, - pulgas (Siphonaptera), por exemplo, o Ceratophyllus spp., Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus, - traças dos livros, tesourinha (Thysanura), por exemplo, Lepisma saccharina e Thermobia domestica, - centopéias (Chilopoda), por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tais como Scutigera coleoptrata; - milípedes (Diplopoda), por exemplo, Blaniulus guttulatus, Narceus spp., - lacraias (Dermaptera), por exemplo, forficula auricularia, - piolho, (Phthiraptera), por exemplo, o Damalinia spp., Pediculus spp. tais como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tais como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tais como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus, Trichodectes spp., - colêmbolos (Collembola), por exemplo, o Onychiurus ssp. tal como Onychiurus armatus.
[0394] Eles também são adequados para o controle de nematoides: os nematoides parasitas dos vegetais, tais como os nematoides do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, e outras espécies de Meloidogyne, nematoides de formação de cisto, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; nematoides de galhas das sementes, espécies de Anguina; nematoides de folhas e de caule, espécies Aphelenchoides tais como Aphelenchoides besseyi; nematoides de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; nematoides do pinheiro, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; nematoides do anel, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; nematoides do tronco e do bulbo Dytilenchus destructor, Dytilenchus dipsaci e outras espécies de Dytilenchus, nematoides furador, espécies de Dolichodorus; nematoides espirais, Heliocotilenchus multicinctus e outros espécies de Helicotilenchus; nematoides de bainha e sheathoid, espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; nematoides galeotos, espécies de Hoploaimus; nematoides dos nódulos da raiz falsos, espécies de Nacobbus; nematoides de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; nematoides das lesões, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenchus curvitatus, Pratilenchus goodeyi e outras espécies de Pratilenchus; nematoides de escavação, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; nematoides reniformes, Rotilenchus robustus e outras espécies de Rotilenchus; espécies de Scutellonema; nematoides na raiz curta, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; nematoides inibidos, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; nematoides cítricos; espécies de Tilenchulus, nematoides de estilete, espécies de Xiphinema, e outras espécies de nematoides parasitas dos vegetais.
[0395] Os exemplos de outras espécies das pragas que podem ser controladas pelos compostos de Fórmula (I) incluem: a partir da classe de Bivalva, por exemplo, Dreissena spp; a partir da classe de Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp; a partir da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tais como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp, Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; a partir do fim do Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; a partir da ordem Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
[0396] Outros exemplos de espécies de pragas que podem ser controladas pelos compostos I incluem: Anisoplia austriaca., Apamea spp, Austroasca viridigrisea, Baliothrips biformis, Caenorhabditis elegans, Cephus spp, Ceutorhynchus napi, Chaetocnema aridula, Chilo auricilius, Chilo indicus, Chilo polychrysus, Chortiocetes terminifera, Cnaphalocroci medinalis, Cnaphalocrosis spp., Colias eurytheme, Collops spp., Cornitermes cumulans, Creontiades spp., Cyclocephala spp., Dalbulus maidis, Deraceras reticulatum, Diatrea saccharalis, Dichelops furcatus, Dicladispa armigera, Diloboderus spp. tais como Diloboderus abderus; Edessa spp., Epinotia spp., Formicidae, Geocoris spp., Globitermes sulfureus, Gryllotalpidae, Halotydeus destructor, Hipnodes bicolor, Hydrellia philippina, Julus spp., Laodelphax spp., Leptocorsia acuta, Leptocorsia oratorius, Liogenys fuscus, Lucillia spp., Lyogenys fuscus, Mahanarva spp., Maladera matrida, Marasmia spp., Mastotermes spp., Mealybugs, Megascelis ssp, Metamasius hemipterus Microtheca spp., Mocis latipes, Murgantia spp., Mythemina separata, Neocapritermes opacus, Neocapritermes parvus, Neomegalotomus spp., Neotermes spp., Nymphula depunctalis, Oebalus pugnax, Orseolia spp. tais como Orseolia oryzae; Oxycaraenus hyalinipennis, Plusia spp., Pomacea canaliculata, Procornitermes ssp., Procornitermes triacifer, Psylloides spp., Rachiplusia spp., Rhodopholus spp., Scaptocoris castanea, Scaptocoris spp., Scirpophaga spp. tais como Scirpophaga incertulas, Scirpophaga innotata; Scotinophara spp. tais como Scotinophara coarctata; Sesamia spp. tais como Sesamia inferens, Sogaella frucifera, Solenapsis geminata, Spissistilus spp., Stalk borer, Stenchaetothrips biformis, Steneotarsonemus spinki, Sylepta derogata, Telehin licus, Trichostrongylus spp.
[0397] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são particularmente úteis para o controle dos insetos, de preferência, os insetos sugadores ou perfurantes e mastigadores e mordedores, tais como os insetos dos gêneros Lepidóptero, Coleoptera e Hemiptera, em especial, Lepidoptera, Coleoptera e percevejos verdadeiros.
[0398] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus sais, estereoisômeros e tautômeros, também são úteis para o controle dos insetos das ordens Thysanoptera, Diptera (especialmente as moscas, mosquitos), Hymenoptera (especialmente as formigas) e Isoptera (especialmente os piolhos).
[0399] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus sais, estereoisômeros e tautômeros, são particularmente úteis para o controle dos insetos das ordens Lepidoptera e Coleoptera.
[0400]A presente invenção também se refere às composições agroquímicas que compreendem um auxiliar e, pelo menos, um composto I, de acordo com a presente invenção.
[0401]A composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como fungicida de um composto I. O termo “quantidade eficaz” significa uma quantidade da composição ou dos compostos I, que é suficiente para o controle dos fungos nocivos nos vegetais cultivados ou na proteção dos materiais e que não resultam em danos significativos para os vegetais tratados. Tal quantidade pode variar em um amplo intervalo e depende de diversos fatores, tais como a espécie do fungo a ser controlado, do vegetal ou do material tratado cultivado, das condições climáticas e do composto específico utilizado.
[0402] Os compostos I, os seus N-óxidos e os sais podem ser convertidos para os tipos habituais de composições agroquímicas, por exemplo, as soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas, e suas misturas. Os exemplos dos tipos de composição são as suspensões (por exemplo, SC, OD, FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES, ME), cápsulas (por exemplo, CS, ZC), pastas, pastilhas, poeiras ou pós molháveis (por exemplo, WP, SP, WS, DP, DS), prensados (por exemplo, BR, TB, DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG, MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN), bem como as formulações em gel para o tratamento dos materiais de propagação vegetal, tais como as sementes (GF). Estes e outros tipos de composições estão definidos no “Catalogue of pesticide formulation types and international coding system ”, Monografia Técnica n° 2, 6a ed. Maio 2008, CropLife International.
[0403]As composições são preparadas de uma maneira conhecida, conforme descrito por Mollet e Grubemann, Formulation technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New developments in crop protection product formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[0404] Os exemplos de auxiliares adequados são os solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou excipientes, tensoativos, dispersantes, emulsionantes, molhantes, adjuvantes, solubilizantes, promotores de penetração, colóides protetores, agentes de adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes de alimentação, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, adesivos e ligantes.
[0405] Os solventes adequados e os veículos líquidos são a água e os solventes orgânicos, tais como as frações do óleo mineral de ponto de ebulição de médio a alto, por exemplo, o querosene ou o óleo diesel; óleos de origem vegetal ou animal, os hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, o tolueno, parafinas, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados; os álcoois, tais como o metanol, etanol, propanol, butanol, álcool benzílico, cicloexanol; os glicóis; sulfóxido de dimetila (DMSO); as cetonas, por exemplo, a cicloexanona; os ésteres, por exemplo, os lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos, gama-butirolactona; os ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, por exemplo, a N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos graxos, e suas misturas.
[0406] Os veículos sólidos ou excipientes adequados são os minerais terrosos, tais como os silicatos, géis de sílica, talco, caulim, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio; os pós de polissacáridos, por exemplo, a celulose, amido; os fertilizantes, tais como, por exemplo, o sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, ureias; os produtos de origem vegetal, tais como a farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, farinha de casca de noz, e suas misturas.
[0407] Os tensoativos adequados são os compostos de tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos, e suas misturas. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, molhante, promotor de penetração, colóide de proteção, ou adjuvante. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (Edição International ou Edição Norte Americana).
[0408] Os tensoativos aniônicos adequados são o alcalino, alcalino-terroso ou os sais de amônio dos sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos, e suas misturas. Os exemplos de sulfonatos são os alquilarilssulfonatos, difenilssulfonatos, sulfonatos de alfa-olefinssulfonatos, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de arilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos do dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos dos naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfosuccinamatos. Os exemplos de sulfatos são os sulfatos do ácido graxo e os óleos, dos alquilfenóis etoxilados, dos álcoois, dos álcoois etoxilados, ou dos ésteres de ácidos graxos. Os exemplos de fosfatos são os ésteres de fosfato. Os exemplos dos carboxilados são os carboxilados de alquila álcool carboxilado ou etoxilados de alquilfenol.
[0409] Os tensoativos não iônicos adequados são os alcoxilados, amidas de ácidos graxos N-substituídos, os óxidos de amina, ésteres ou tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e as suas misturas. Os exemplos dos alcoxilados são os compostos, tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com de 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno pode ser empregado para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos dos amidos ácidos graxos N-substituídos são as glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos dos tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarose e glicose ou alquilpoliglucósidas. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoóis ou vinilacetato.
[0410] Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreende os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreende o alcanól, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietileneaminas.
[0411] Os adjuvantes adequados são os compostos, que possuem uma atividade pesticida negligenciável ou até mesmo nenhuma atividade pesticida, e que aprimoram o desempenho biológico do composto I com o alvo. Os exemplos são os tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Outros exemplos estão listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.
[0412] Os espessantes adequados são os polissacarídeos (por exemplo, a goma xantana, carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não), policarboxilatos, e silicatos.
[0413] Os bactericidas adequados são os derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como as alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[0414] Os agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[0415] .Os agentes antiespumantes adequados são os silicones, os álcoois de cadeia longa e os sais de ácidos graxos.
[0416] Os colorantes adequados são os pigmentos (por exemplo, vermelho, azul ou verde) de baixo teor de solubilidade em água e os corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os colorantes inorgânicos (por exemplo, o óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, os colorantes alizarin-, azo- e ftalocianina).
[0417] Os exemplos de adesivos ou ligantes adequados são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas, e éteres de celulose.
[0418] Os exemplos de tipos de composição e da sua preparação são: (I) CONCENTRADOS HIDROSSOLÚVEIS (SL, LS) - De 10 a 60% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, e de 5 a 15% em peso de agente molhante (por exemplo, os alcóxilatos de álcool) são dissolvidos em água e/ou em um solvente hidrossolúvel (por exemplo, os álcoois) até 100% em peso. A substância ativa se dissolve após a diluição em água. (II) CONCENTRADOS DISPERSÍVEIS (DC) - De 5 a 25% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, e de 1 a 10% em peso de dispersante (por exemplo, a polivinilpirrolidona) são dissolvidos em até 100% em peso de solvente orgânico (por exemplo, a cicloexanona). A diluição em água fornece uma dispersão. (III) CONCENTRADOS EMULSIONÁVEIS (CE) - De 15 a 70% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, e de 5 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, o dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilado de óleo de rícino) são dissolvidos em solvente orgânico insolúvel em água (por exemplo, os hidrocarbonetos aromáticos) a 100% em peso. A diluição em água fornece uma emulsão. (IV) EMULSÕES (EW, EO, ES) - De 5 a 40% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, e de 1 a 10% em peso de emulsionantes (por exemplo, o dodecilbenzeno-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino) são dissolvidos em de 20 a 40% em peso de solvente orgânico não hidrossolúvel (por exemplo, os hidrocarbonetos aromáticos). Esta mistura é introduzida em até 100% em peso de água por meio de uma máquina emulsionante e em uma emulsão homogênea. A diluição em água fornece uma emulsão. (V) SUSPENSÕES (SC, OD, FS) - Em um moinho de esferas agitadas, de 20 a 60% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são triturados com a adição de 2 a 10% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, lignossulfonato de sódio e álcool etoxilado), de 0,1 a 2% em peso de espessante (por exemplo, a goma xantana) e até 100% em peso de água para fornecer uma suspensão fina de substância ativa. A diluição em água fornece uma suspensão estável da substância ativa. Para a composição do tipo FS são adicionados até 40% em peso do ligante (por exemplo, o álcool polivinílico). (VI) GRÂNULOS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E GRÂNULOS HIDROSSOLÚVEIS (WG, SG) - De 50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são finamente moídos com a adição de até 100% em peso de dispersantes e agentes molhantes (por exemplo, o lignossulfonato de sódio e álcoois etoxilados) e preparados na forma de grânulos dispersíveis em água ou hidrossolúveis, por meio de aparelhos técnicos (por exemplo, a extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição em água fornece uma dispersão estável ou uma solução da substância ativa. (VII) PÓS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA E PÓS HIDROSSOLÚVEIS (WP, SP, WS) - De 50 a 80% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são moídos em um moinho de rotor estator com a adição de 1 a 5% em peso de dispersantes (por exemplo, o lignossulfonato de sódio), de 1 a 3% em peso de agentes molhantes (por exemplo, o etoxilato de álcool) e até 100% em peso de veículo sólido, por exemplo, o gel de sílica. A diluição em água fornece uma dispersão estável ou uma solução da substância ativa. (VIII) GEL (GW, GF) - Em um moinho de esferas agitado, de 5 a 25% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são triturados com a adição de 3 a 10% em peso de dispersantes (por exemplo, o lignossulfonato de sódio), de 1 a 5% em peso de espessante (por exemplo, carboximetilcelulose) e água até 100% em peso, para fornecer uma suspensão fina da substância ativa. A diluição com água fornece uma suspensão estável da substância ativa. (IV) MICROEMULSÃO (ME) - De 5 a 20% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são adicionados a de 5 a 30% em peso da mistura de solvente orgânico (por exemplo, a dimetilamida de ácido graxo e cicloexanona), de 10 a 25% em peso da mistura de tensoativo (por exemplo, o álcool etoxilado e arilfenol etoxilado), e água até 100%. Esta mistura é agitada durante 1 hora para espontaneamente produzir uma microemulsão termodinamicamente estável. (IV) MICROCÁPSULAS (CS) - Uma fase de óleo que compreende de 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, de 0 a 40% em peso de solvente orgânico não hidrossolúvel (por exemplo, os hidrocarbonetos aromáticos), de 2 a 15% em peso de monômeros acrílicos (por exemplo, o metilmetacrilato, ácido metacrílico e um di- ou triacrilato) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, o álcool polivinílico). A polimerização radical iniciada através de um iniciador radical resulta na formação de microcápsulas de poli(met)acrilato. De maneira alternativa, uma fase de óleo que compreende de 5 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, de 0 a 40% em peso de solvente orgânico não hidrossolúvel (por exemplo, os hidrocarbonetos aromáticos), e um monômero de isocianato (por exemplo, o difenilmetene-4, 4'-diisocianatae) são dispersos em uma solução aquosa de um colóide protetor (por exemplo, o álcool polivinílico). A adição de uma poliamina (por exemplo, a hexametilenodiamina) resulta na formação de microcápsulas de poliureia. A quantidade de monômeros é de 1 a 10% em peso. A porcentagem (%) em peso se refere à composição CS total. (IX) PÓS EMPOEIRÁVEIS (DP, DS) - De 1 a 10% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são finamente triturados e intimamente misturados com o veículo sólido (por exemplo, o caulim finamente dividido) a 100% em peso. (X) GRÂNULOS (GR, FG) - De 0,5 a 30% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são finamente moidos e associados com o veículo sólido (por exemplo, o silicato) a 100% em peso. A granulação é alcançada por extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. (XI) LÍQUIDOS DE VOLUME ULTRA BAIXO (UL) - De 1 a 50% em peso de um composto I, de acordo com a presente invenção, são dissolvidos em solvente orgânico (por exemplo, os hidrocarbonetos aromáticos) a 100% em peso.
[0419] Os tipos de composições de (i) a (xi), opcionalmente, podem compreender outros auxiliares, tais como de 0,1 a 1% em peso de bactericidas, de 5 a 15% em peso de agentes anticongelantes, de 0,1 a 1% em peso de agentes antiespumantes, e de 0, 1 a 1% em peso de colorantes.
[0420]As composições agroquímicas, em geral, compreendem entre 0,01 e 95%, de preferência, entre 0,1 e 90%, de maior preferência, entre 0,5 e 90%, em peso das substâncias ativas. As substâncias ativas são utilizadas em uma pureza de 90% a 100%, de preferência, a partir de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[0421]As soluções para tratamento de sementes (LS), suspoemulsões (SE), concentrados fluidos (FS), tratamento dos pós empoeiráveis (DS), os pós dispersíveis em água para tratamento da lama (WS), os pós hidrossolúveis (SS), as emulsões (ES) os concentrados emulsionáveis (EC) e os géis (GF), em geral, são utilizados para os propósitos de tratamento dos materiais de propagação vegetal, especialmente as sementes. As composições em questão, após terem sido diluídas por um fator de dois a dez, fornecem as concentrações da substância ativa de 0,01 a 60% em peso, de preferência, de 0,1 a 40%, em peso, nas preparações prontas para a utilização. A aplicação pode ser realizada antes ou durante a semeadura.
[0422] Os métodos para a aplicação das composições, de acordo com a presente invenção, nos materiais de propagação vegetal, especialmente as sementes incluem os métodos de aplicação por cobrimento, revestimento, peletização, polvilhação, imersão e em sulco do material de propagação dos vegetais. De preferência, as composições, respectivamente, são aplicadas no material de propagação dos vegetais através de um método de tal maneira que a germinação não é induzida, por exemplo, através do segmento por cobrimento, peletização, revestimento e polvilhação das sementes.
[0423] Quando utilizadas na proteção dos vegetais, as quantidades de substâncias ativas utilizadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por hectare, de preferência, a partir de 0,005 2 kg por hectare, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por hectare, em especial, a partir de 0,1 a 0,75 kg por ha.
[0424] No tratamento do material de propagação dos vegetais, tais como as sementes, por exemplo, por aspersão, revestimento ou encharcamento das sementes, quantidades da substância ativa a partir de 0,1 a 1.000 g, de preferência, a partir de 1 a 1.000 g, de maior preferência, a partir de 1 a 100 g e de maior preferência ainda, a partir de 5 e 100 g, por 100 kg do material de propagação dos vegetais (de preferência, as semente) em geral, são necessárias. Quando utilizada na proteção de materiais ou produtos armazenados, a quantidade da substância ativa aplicada depende do tipo de área de aplicação e do efeito desejado. As quantidades normalmente aplicadas na proteção dos materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2 kg, de preferência, de 0,005 g a 1 kg da substância ativa por metro cúbico do material tratado.
[0425] Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados às substâncias ativas, ou às composições que as compreendem como uma pré-mistura ou, se for caso, não até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1.
[0426] O usuário normalmente aplica a composição, de acordo com o processo da presente invenção a partir de um dispositivo de pré- dosagem, um pulverizador mochila, um tanque de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é realizada com água, tampão, e/ou outros agentes auxiliares para a concentração de aplicação desejada e a solução de pulverização pronta para a utilização ou a composição agroquímica, de acordo com a presente invenção, por conseguinte, é obtida. Normalmente, de 20 a 2.000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, da solução de pulverização pronta para a utilização são aplicados por hectare da área agrícola útil.
[0427] De acordo com uma realização, os componentes individuais da composição, de acordo com a presente invenção, tais como as partes de um conjunto ou partes de uma mistura binária ou ternária podem ser misturados pelo próprio usuário, em um tanque de pulverização e outros auxiliares podem ser adicionados, caso adequado.
[0428] Em uma outra realização, os componentes individuais da composição, de acordo com a presente invenção, ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, os componentes que compreendem os compostos I, e/ou as substâncias ativas a partir dos grupos (M) ou (F) (vide abaixo), podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e outros auxiliares e aditivos podem ser adicionados, caso adequado.
[0429] Em uma outra realização, os componentes individuais da composição, de acordo com a presente invenção ou os componentes parcialmente pré-misturados, por exemplo, os componentes que compreendem os compostos I e/ou as substâncias ativas a partir dos grupos de M.1 a M.UN.X ou F.I a F.XII, podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura em tanque) ou consecutivamente.
[0430]A seguinte lista M de pesticidas, agrupados de acordo com o Modo de Classificação de Ação do Comité de Ação da Resistência ao Inseticida (IRAC), em conjunto com que os compostos, de acordo com a presente invenção, podem ser utilizados e com que os potenciais efeitos sinérgicos podem ser produzidos, se destinam a ilustrar as possíveis combinações, mas não impor nenhuma limitação: - M.1: os inibidores da esterase da acetilcolina (AChE) a partir da classe de - M.1A: os carbamatos, por exemplo, o aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbossulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato; ou a partir da classe de - M.1B: os organofosfatos, por exemplo, o acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metila, coumafós, cianofós, demeton-S-metila, diazinona, diclorvós/DDPV, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dissulfotona, EPN, etiona, etoprofós, famfur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de O-(metoxiaminotio-fosforil) de isopropila, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metila, parationa, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxima, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotep, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometona, triazofós, triclorfon; vamidotiona; - M.2: os antagonistas do canal de cloro acionado por GABA, tais como: - M.2A: os compostos organoclorados ciclodienos, tais como, por exemplo, o endosulfan ou clordano, ou - M2B: os fipróis (fenilpirazóis), tais como, por exemplo, o etiprol, fipronil, flufiprol, pirafluprol e piriprol; - M.3: os moduladores do canal de sódio a partir da classe de - M.3A: os piretróides, por exemplo, a acrinatrina, aletrina, d-cis- trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina S- cilclopentenila, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta- cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, tau-fluvalinato, halfenprox, heptaflutrina, imiprotrina, meperflutrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina, praletrina, proflutrina, piretrina (piretruma), resmetrina, silafluofem, teflutrina, tetrametilflutrina, tetrametrina, tralometrina e transflutrina; ou - M.3B: os moduladores de canal sódio, tal como o DDT ou metoxicloro; - M.4: os agonistas dos receptores de acetilcolina nicotínicos (nAChR) a partir da classe de - M.4A: os neonicotinóides, por exemplo, a acetamiprida, clotianidina, cicloxaprid, dinotefurana, imidacloprida, nitenpiram, tiacloprida e tiametoxam, ou os compostos - M.4A.1: 1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexaidro-9-nitro- (5S,8R)-5,8-epoxi-1H-imidazo[1,2-a]azepina; ou - M.4A.2: 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-nitro-1-[(E)- pentilideneamino]guanidina; ou - M4.A.3: 1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-7-metil-8-nitro-5-propoxi- 3,5,6,7-tetraidro-2H-imidazo[1,2-a]piridina; - M.4B ou nicotina. - M.5: os ativadores alósticos receptores de acetilcolina nicotínicos a partir da classe das espinosinas, por exemplo, o espinosad ou espinetorama; - M.6: os ativadores do canal de cloro a partir da classe de avermectinas e as milbemicinas, por exemplo, a abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina ou milbemectina; - M.7: os simuladores do hormônio juvenil, tais como - M.7A: os análogos do hormônio juvenil, tais como o hidropreno, quinopreno e metopreno, ou outros tais como M.7B: o fenoxicarb ou M.7C: o piriproxifeno; - M.8: diversos inibidores não específicos (multilocalização), por exemplo, - M.8A: os halogenetos de alquila, tais como o brometo de metila e outros halogenetos de alquila, ou - M.8.B: a cloropicrina ou M.8C: o fluoreto de sulfurila, ou M.8D: borax, ou M.8E: o tártaro emético; - M.9: os bloqueadores de alimentação seletiva de homopteran, por exemplo, - M.9B: a pimetrozina, ou M.9C: a flonicamida; - M.10: os inibidores do crescimento ácaros, por exemplo, - M.10A: a clofentezina, hexitiazox e diflovidazin, ou M.10B: o etoxazol; - M.11: os disruptores microbianos de membranas intestinais dos insetos, por exemplo, Bacillus thuringiensis ou Bacillus sphaericus, e as proteínas insetidas que eles produzem, tais como Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki e Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis ou as proteínas de culturas Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb e Cry34/35Ab1; - M.12: os inibidores de ATP sintase mitocondrial, por exemplo, - M.12A: a diafentiurona, ou - M.12B: os acaricidas organoestânicos, tais como a azociclotina, cihexatina ou óxido de fenbutatina, ou M.12C: o propargite, ou M.12D: a tetradifona; - M.13: os desacopladores de fosforilação oxidativa por meio da interrupção do gradiente de prótons, por exemplo, a clorfenapira, DNOC ou sulfluramida; - M.14: os bloqueadores do canal receptor de acetilcolina nicotínico (nAChR), por exemplo, os análogos de nereistoxinas, tais como o bensultap, cloridrato cde artap, tiociclame ou tiosultap de sódio; - M.15: os inibidores da biossíntese de quitina tipo 0, tais como as benzoilureias, tais como, por exemplo, a bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona ou triflumurona; - M.16: os inibidores da biossíntese de quitina do tipo 1, tais como, por exemplo, a buprofezina; - M.17: os disruptores da troca de penas, Diptera, tal como, por exemplo, a ciromazina; - M.18: os agonistas do receptor de Ecdyson, tais como as diacilhidrazinas, por exemplo, a metoxifenozida, tebufenozida, halofenozida, fufenozida ou cromafenozida; - M.19: os agonistas do receptor de Octopamin, tal como, por exemplo, o amitraz; - M.20: os inibidores mitocondriais do transporte de elétrons do complexo III, por exemplo, - - M.20A: a hidrametilnona, ou M.20B: a acequinocila, ou M.20C: o fluacripirim; - M.21: os inibidores mitocondriais do transporte de elétrons do complexo I, por exemplo, - M.21A: os acaricidas e inseticidas METI, tais como a fenazaquina, fenpiroximate, pirimidifen, piridabem, tebufenepirad ou tolfenpirad ou M.21B: a rotenona; - M.22: os bloqueadores dos canais de sódio dependentes de voltagem, por exemplo, - M.22A: o indoxacarb, ou M.22B: a metaflumizona, ou M.22C 1[(E)-[2-(4-cianofenil)-1-[3-(trifluorometil)fenil]etiliden]amino]-3-[4- (difluorometoxi)fenil]ureia; - M.23: os inibidores da carboxilase de acetil-CoA, tais como os derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, o espirodiclofeno, espiromesifeno ou espirotetramato; - M.24: os inibidores mitocondriais de transporte de elétrons do complexo IV, por exemplo, - M.24A: a fosfina, tais como o fosforeto de alumínio, fosforeto de cálcio, fosforeto de fosfina ou fosforeto de zinco, ou M.24B: o cianeto; - M.25: os inibidores mitocondriais do transporte de electrons do complexo II, tais como os derivados de beta-cetonitrila, por exemplo, o cienopirafen ou ciflumetofen; - M.28: os receptores-moduladores de rianodina da classe das diamidas, tais como, por exemplo, a flubendiamida, clorantraniliprol (rinaxipira®), ciantraniliprol (ciazipira®), ou os compostos de ftalamida - M.28.1: (R)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1- (trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilssulfoniletil)ftalamida, e - M.28.2: (S)-3-cloro-N1-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluor-1- (trifluorometil)etil]fenil}-N2-(1-metil-2-metilssulfoniletil)ftalamida, ou o composto - M.28.3: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1- ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-clorpiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (nome ISO proposto: ciclaniliprol), ou o composto - M.28.4: metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1-(3-clorpiridin-2-il)- 1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-1,2-dimetilhidrazincarboxilato; ou um composto selecionado a partir de M.28.5a) a M.28.5l): - M.28.5a): N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; - M.28.5b: N-[4-cloro-2-[(dietil-lambda-4-sulfaniliden)carbamoil]-6- metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3-carboxamida; - M.28.5c: N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-6-metil-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol- 3-carboxamida; - M.28.5d: N-[4,6-dicloro-2-[(di-2-propil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; - M.28.5e: N-[4,6-dicloro-2-[(dietil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(difluorometil)pirazol-3- carboxamida; - M.28.5f: N-[4,6-dibromo-2-[(di-2-propil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; - M.28.5g: N-[4-cloro-2-[(di-2-propil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-6-ciano-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol- 3-carboxamida; - M.28.5h: N-[4,6-dibromo-2-[(dietil-lambda-4- sulfaniliden)carbamoil]-fenil]-2-(3-cloro-2-piridil)-5-(trifluorometil)pirazol-3- carboxamida; - M.28.5i: N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metil-fenil]- 5-bromo-2-(3-cloro-2-piridil)pirazol-3-carboxamida; - M.28.5j: 3-cloro-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[2,4-dicloro-6-[[(1-ciano- 1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida; - M.28.5k: 3-bromo-N-[2,4-dicloro-6-(metilcarbamoil)fenil]-1-(3,5- dicloro-2-piridil)-1H-pirazol-5-carboxamida; - M.28.5l: N-[4-cloro-2-[[(1,1-dimetiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida; - ou um composto selecionado a partir de - M.28.6: N-(2-cianopropan-2-il)-N-(2,4-dimetilfenil)-3- iodobenzeno-1,2-dicarboxamida; ou - M.28.7: 3-cloro-N-(2-cianopropan-2-il)-N-(2,4-dimetilfenil)- benzeno-1,2-dicarboxamida;
[0431] Os compostos ativos inseticidas M.UN.X de maneira desconhecida ou incerta de ação, tais como, por exemplo, o afidopiropen, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometinato, criolita, dicofol, flufenerim, flometoquin, fluensulfona, flupiradifurona, butóxido de piperonil, piridalil, pirifluquinazona, sulfoxaflor, piflubumida ou os compostos - M.UN.X.1: 4-[5-(3,5-dicloro-fenil)-5-trifluorometil-4,5-diidro- isoxazol-3-il]-2-metil-N-[(2,2,2-trifluoro-etilcarbamoil)-metil]-benzamida, ou o composto - M.UN.X.2: 4-[5-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)- 4H-isoxazol-3-il]-N-[2-oxo-2-(2,2,2-trifluoroetilamino)etil]naftalen-1- carboxamida, ou o composto - M.UN.X.3: 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)-12-hidroxi-1,4-dioxa-9- azadispiro[4.2.4.2]-tetradec-11-en-10-ona,ou o composto - M.UN.X.4: 3-(4'-fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-1- azaespiro[4,5]dec-3-en-2-ona, ou o composto - M.UN.X.5: 1-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3- (trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-5-amina, ou ativos à base de Bacillus firmus (Votivo, I-1.582); ou - M.UN.X.6: um composto selecionado a partir do grupo de - M.UN.X.6a) (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]- 2,2,2-trifluoro-acetamida; - M.UN.X.6b): (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-5-fluoro-3-piridil)metil]-2- piridiliden]-2,2,2-trifluoro-acetamida; - M.UN.X.6c): (E/Z)-2,2,2-trifluoro-N- [1-[(6-fluoro-3-piridil)metil]-2- piridiliden] acetamida; - M.UN.X.6d): (E/Z)-N-[1-[(6-bromo-3-piridil)metil]-2-piridiliden]- 2,2,2-trifluoro-acetamida; - M.UN.X.6e): (E/Z)-N-[1-[1-(6-cloro-3-piridil)etil]-2-piridiliden]- 2,2,2-trifluoro-acetamida; - M.UN.X.6f): (E/Z)-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-2,2- difluoro-acetamida; - M.UN.X.6g): (E/Z)-2-cloro-N-[1-[(6-cloro-3-piridil)metil]-2- piridiliden]-2,2-difluoro-acetamida; - M.UN.X.6h): (E/Z)-N-[1-[(2-cloropirimidin-5-il)metil]-2-piridiliden]- 2,2,2-trifluoro-acetamida e - M.UN.X.6i): (E/Z)-N-[1-[(3-piridil-6-cloro)metil]-2-piridiliden]- 2,2,3,3,3-pentafluoro-propanamida); ou dos compostos - M.UN.X.7: 3-[3-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-4-oxo-1-(pirimidin-5- ilmetil)pyrido[1,2-a]pirimidin-1-ium-2-olato; ou - M.UN.X.8: 8-cloro-N-[2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]-6- trifluorometil)-imidazo[1,2-a]piridin-2-carboxamida; ou - M.UN.X.9: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3- il]-2-metil-N-(1-oxotietan-3-il)benzamida; ou - M.UN.X.10: 5-[3-[2,6-dicloro-4-(3,3-dicloroaliloxi) fenoxi]propoxi]- 1H-pirazol.
[0432] Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M listados acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 15a Edição, C.D.S. Tomlin, British Crop Protection Council (2011), entre outras publicações.
[0433] O derivado de quinolina de flometoquina é mostrado na publicação WO 2006/013896. Os compostos de aminofuranona de flupiradifurona são conhecidos a partir da publicação WO 2007/115644. O composto sulfoxaflor de sulfoximina é conhecido a partir da publicação WO 2007/149134. O momfluorotrin piretróide é conhecido a partir da patente US 6.908.945. O piflubumide acaricida de pirazol é conhecido a partir da publicação WO 2007/020986. Os compostos de isoxazolina foram descritos nas publicações seguintes: M.UN.X.1 na publicação WO 2005/085216, M.UN.X2. nas publicações WO 2009/002809 e WO 2011/149749 e o M.UN.X.9 isoxazolina em WO 2013/050317. O derivado de piripiropeno afidopiropen foi descrito na publicação WO 2006/129714. O derivado de cetoenol cíclico M.UN.X.3 substituído por espirocetal é conhecido a partir da publicação WO 2006/089633 e o cetoenol espirocíclico M.UN.X.4 derivado substituído por bifenila na publicação WO 2008/067911. Finalmente, o M.UN.5 triazoilfenilssulfida foi descrito na publicação WO 2006/043635, e agentes de controle biológico em base de Bacillus firmus na publicação WO 2009/124707. As neonicotionidas 4A.1 são conhecidas a partir da publicação WO 20120/069.266 e WO 2011/06946, M.4.A.2 a partir da publicação WO 2013/003977, M4.A.3. a partir da publicação WO 2010/069266.
[0434] O M.22C análogo à metaflumizona está descrito na patente CN 10.171.577. As ftalamidas M.28.1 e M.28.2 são ambas conhecidas a partir da publicação WO 2007/101540. A antranilamida M.28.3 foi descrita na publicação WO 2005/077934. O composto de hidrazida M.28.4 foi descrito na publicação WO 2007/043677. As antranilamidas de M.28.5 a) a M.28.5 h) podem ser preparadas como nas publicações WO 2007/006670, WO 2013/024009 e WO 2013/024010, o composto de antranilamida M.28.5i) está descrito na publicação WO 2011/085575, o composto M.28.5j) na publicação WO 2008/134969, o composto M.28.5k) na patente US 2011/046.186 e o composto M.28.5l) na publicação WO 2012/034403. Os compostos de diamida M.28.6 e M.28.7 podem ser encontrados na patente CN 102.613.183.
[0435] Os compostos de M.UN.X.6a) a M.UN.X.6i) enumerados em M.UN.X.6 foram descritos na publicação WO 2012/029672. O M.UN.X.7 composto antagonista de mesoiônico foi descrito na publicação WO 2012/092115, a M.UN.X.8 nematicida na publicação WO 2013/055584 e o M.UN.X.10 análogo tipo piridalila na publicação WO 2010/060379.
[0436]A seguinte lista F das substâncias ativas, em conjunto com as quais, os compostos, de acordo com a presente invenção, podem ser utilizados, pretende ilustrar as combinações possíveis, mas não impõe limitação a elaes: - (F.I) Inibidores da respiração - F.I-1) Inibidores do complexo III no local Qo: - as estrobilurinas: a azoxistrobina, coumetoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastrobina, cresoxim- metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piribencarp, triclopiricarb / clorodincarb, trifloxistrobina, éster metílico do ácido acrílico 2-[2-(2,5-dimetil-fenoximetil)- fenil]-3-metoxi e 2-(2-(3-(2,6-diclorofenil)-1-metil-allilidene-aminooxi-metil)-fenil)- 2-metoxiimino-N-metil-acetamida; - as oxazolidinedionas e imidazolinonas: a famoxadona, fenamidona; - F.I-2) Inibidores de complexo II (por exemplo, as carboxamidas): - as carboxanilidas: o benodanil, benzovindiflupir, bixafeno, boscalid, cartoxina, fenfuram, fenexamida, fluopiram, flutolanil, furametpir, isopirazam, isotianila, mepronila, oxicarboxina, penflufen, pentiopirad, sedaxano, tecloftalam, tifluzamida, tiadinila, 2-amino-4-metil-tiazol-5- carboxanilida, N-(3',4',5'trifluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4 carboxamida (fluxapiroxad), N-(4'-trifluorometiltiobifenil-2-il)-3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(2-(butil-1,3,3-trimetil)-fenil)-1,3-dimetil-5- fluoro-1H-pirazol-4 carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan- 4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4- il)pirazol-4-carboxamida, 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4- carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4- carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5-dimetil-N-(1,1,3-trimethylindan-4-il)pirazol-4- carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3- (difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3- (trifluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3- dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(trifluorometil)-1,5- dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1,5- dimetil-N-(1,1,3-trimetilindan 4-il)pirazol-4-carboxamida, 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3- trimetilindan-4-il)pirazol-4-carboxamida - F.I.3) Inibidores de complexo III no local Qi): - a ciazofamida, amissulbroma; 2-metilpropanoato [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3-acetoxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6- metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il], 2-metilpropanoato [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3- [[3-(acetoximetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-il], 2-metilpropanoato [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[(3- isobutoxicarboniloxi-4-metoxi-piridina-2-carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5- dioxonan-7-il], 2-metilpropanoato [(3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[[3-(1,3- benzodioxol-5-ilmetoxi)-4-metoxi-piridina-2-carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo- 1,5-dioxonan-7-il], 2-metilpropanoato (3S,6S,7R,8R)-3-[[(3-hidroxi-4-metoxi-2- piridinil)carbonil]amino]-6-metil-4,9-dioxo-8-(fenilmetil)-1,5-dioxonan-7-il; - FI.4)- outros inibidores de respiração (por exemplo, complexo I, desacopladores): o diflumetorim, (5,8-difluoro-quinazolin-4-il)-{2-[2-fluoro-4-(4- trifluorometilpiridin-2-iloxi)-fenil]-etil}-amina; tecnazen; ametoctradin; siltiofame; os derivados de nitrofenila: o binapacril, dinobuton, dinocap, fluazinam, ferimzona, nitrtal-isopropílico, - e incluindo os compostos organometálicos: os sais de fentina, tais como o acetato de fentina, cloreto de fentina, ou hidróxido de fentina; - F.ll) Inibidores da biossíntese de esteróis (fungicidas SBI) - F.II-1) Inibidores da desmetilase de C14 (fungicidas DMI, por exemplo, os triazóis, imidazóis) - os triazóis: o azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimef, triadimenol, triticonazol, uniconazol, 1-[rel-(2S,3R)-3 (2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5-tiocianato-1H[1,2,4-triazol, 2-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2 (2,4- difluorofenil)-oxiranil-metil]-2H [1,2,4]triazol-3-tiol; - os imidazóis: imazalil, pefurazoato, oxpoconazol, procloraz, triflumizol; - as pirimidinas, piridinas e piperazinas: fenarimol, nuarimol, pirifenox, triforina, 1-[rel-(2S;3R)-3-(2-clorofenil)-2 (2,4-difluorofenil)- oxiranilmetil]-5 tiocianato-1H-[1,2,4]triazol, 2-[ rel-(2S;3R)-3 (2-clorofenil)-2 (2,4- difluorofenil)-oxiranilmetil]2H [1,2,4]triazol-3-tiol; - F.II-2) Inibidores da reductase de delta14 (aminas, por exemplo, as morfolinas, piperidinas) - as morfolinas: o aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenepropimorf, tridemorf; - as piperidinas: a fenpropidina, piperalina; as espiroquetalaminas: a espiroxamina; - F.II-3) Inibidores da reductase de 3-ceto: as hidroxianilidas: a fenexamida; - F.lll) Inibidores da síntese de ácido nucleico - F.III-1) Síntese de RNA e de DNA - os fungicidas das fenilamidas ou amino ácido de acila: o benalaxil, benalaxil-M, kiralaxil, metalaxil, metalaxil-M (mefenoxam), ofurace, oxadixil; - os isoxazóis e iosotiazolonas: himexazol, octilinona; - F.III-2) Inibidores da topisomerase de DNA: ácido oxolínico; - F.III-3) Metabolismo de nucleotídeos (por exemplo, a adenosina desaminase); a hidroxi-(2-amino)-pirimidinas: bupirimato; - F.IV) Inibidores da divisão celular e ou citoesqueleto - F.IV-1) Inibidores da tubulina: benzimidazóis e tiofanatos: a benomila, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila; triazolopirimidinas: 5-cloro-7-(4-metil-piperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[1,2,4] triazol[1 5-a]pirimidina - F.IV-2) Outros inibidores da divisão celular - as benzamidas e acetamidas de fenila: o dietofencarb, etaboxam, pencicurona, fluopicolida, zoxamida; - F.IV-3) Inibidores da actina: as benzofenonas: metrafenona, piriofenona; - F.V) Inibidores da síntese de aminoácidos e proteínas - F.V-1) inibidores da síntese de metionina M (anilino-pirimidinas) - as anilino-pirimidinas: o ciprodinil, mepanipirim, nitrapirina, pirimetanila; - F.V-2) inibidores da síntese de proteínas (anilino-pirimidinas) - os antibióticos: o blasticidin-S, casugamicina, hidrato de cloreto de casugamicina, mildiomicina, estreptomicina, oxitetraciclina, polioxina, validamicina A; - F.VI) Inibidores de transdução de sinal - F.VI-1), Inibidores da quinase MAP / histidina (por exemplo, as anilino-pirimidinas) - as dicarboximidas: fluoroimida, iprodiona, procimidona, vinclozolina; - os fenilpirróis: fenpiclonila, fludioxonila; - F.VI-2) Inibidores da proteína G: as quinolinas: quinoxifena; - F.VII) Inibidores da síntese lipídeos e membrana - F.VII-1) Inibidores da biossíntese de fosfolípidos - os compostos organofosforus: os edifenfós, iprobenfós, pirazofós; - as ditiolanas: a isoprotiolana; - F.VII-2) Peroxidação lipídica: os hidrocarbonetos aromáticos: a diclorana, quintozena, tecnazeno, tolclofos-metila, bifenila, cloroneb, etridiazol; - F.VII-3) Amidas de ácido carboxílico (fungicidas CAA) - as amidas do ácido cinâmico ou mandélico: o dimetomorf, flumorf, mandiproamida, pirimorf; - os carbamatos de valinamida: o bentiavalicarb, iprovalicarb, piribencarb, valifenalato e N-(1-(1-(4-ciano-fenil)-etanossulfonil)-but-2-il)- carbâmico-(4-fluorofenil)-éster; - F.VII-4) Compostos que afetam a permeabilidade da membrana celular e dos ácidos graxos e: - 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1- piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, os carbamatos: o propamocarb, propamocarb-clorídrico, - F.VII-5) Inibidores da hidrolase de amida de ácidos graxos: 1-[4- [4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-3-isoxazolil]-2-tiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil- 3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona; - F.VIII) Inibidores com Ação Multilocalizada - F.VIII-1) Substâncias ativas inorgânicas: a mistura Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato básico de cobre, enxofre; - F.VIII-2) Tio e ditiocarbamatos: o ferbam, mancozeb, maneb, metam, metassulfocarb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram; - F.VIII-3) Compostos organoclorados (por exemplo, as ftalimidas, sulfamidas, cloronitrilos): - a anilazina, clorotalonil, captafol, captan, folpet, diclofluanida, diclorofeno, flusulfamida, hexaclorobenzeno, pentaclorfenol e seus sais, ftalida, tolilfluanida, N-(4-cloro-2-nitro-fenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida; - F.VIII-4) Guanidinas: as guanidinas, dodina, base livre de dodina, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, tris(albesilato) de iminoctadina), 2,6-dimetil-1H, 5H-[1,4] ditiino [2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetraona; - F.VIII-5) Atraquinonas: a ditianona; - F.IX) Inibidores da síntese da parede celular - F.IX-1) Inibidores da síntese de glucano: a validamicina, polioxina B; - F.IX-2) Inibidores da síntese da melanina: o piroquilon, triciclazol, carpropamida, diciclomet, fenoxanil; - F.X) Indutores da defesa do vegetal - F.X-1) Via do ácido salicílico: a acibenzolar-S-metila; - F.X-2) Outros: o probenazol, isotianila, tiadinila, proexadiona- cálcio; - os fosfatos: o fosetil, fosetil-alumínio, ácido fosfórico e seus sais; - F.XI) Modo de ação desconhecido: - o bronopol, quinometinato, ciflufenamida, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, difenzoquat, metilssulfato de difenzoquat, difenilamina, fenpirazamina, flumetover, flusulfamida, flutianil, metasulfocarb, nitrapirina, nitrotal-isopropílico, oxatiapiprolina, oxincobre, proquinazida, tebufloquina, tecloftalam, triazoxida, 2-butoxi-6-iodo-3-propilcromen-4-ona, acetamida de N- (ciclopropilmetoxiimino-(6-difluoro-metoxi-2,3-difluoro-fenil)-metil)-2-fenila, formamidina de N'-(4-(4-cloro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N- metil, N'-(4-(4-fluoro-3-trifluorometil-fenoxi)-2,5-dimetil-fenil)-N-etil-N-metil- formamidina, N’-(2-metil-5-trifluorometil-4-(3-trimetil-silanil-propoxi)-fenil)-N-etil- N-metil-formamidina, N’-(5-difluorometil-2-metil-4-(3-trimetilsilanil-propoxi)- fenil)-N-etil-N-metil-formamidina, ácido carboxico 2-{1-[2-(5-metil-3- trifluorometil-pirazol-1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-metil-(1,2,3,4-tetraidro- naftalen-1-il)-amida, ácido carboxico de 2-{1-[2-(5-metil-3-trifluorometil-pirazol- 1-il)-acetil]-piperidin-4-il}-tiazol-4-metil-(R)-1,2,3,4-tetraidro-naftalen-1-il-amida, éster do ácido acético metóxi de 6-terc-butil-8-fluoro-2,3-dimetil-quinolin-4-il, carboxamida de N-metil-2-{1-[(5-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-1-il)-acetil]- piperidin-4-il}-N-[(1R)-1,2,3,4-tetraidro-naftalen-1-il]-4-tiazol, piridina de 3-[5-(4- cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il], pirisoxazol, éster de S alila do ácido carbotióico de 5-amino-2--isopropil-3-oxo-4-orto-tolil-2, 3-diidro-pirazol-1, amido ácido carboxílico de N-(6-metoxi-piridin-3-il), benzoimidazol de 5-cloro-1-(4,6- dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-1H, acetamidato do 2-(4-cloro-fenil)-N-[4-(3,4- dimetoxi-fenil)-isoxazol-5-il]-2-prop-2-inilóxi; - F.XI) Reguladores de crescimento: - o ácido abscísico, amidoclor, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolide, butralina, clormequat (cloreto de clormequat), cloreto de colina, ciclanilida, daminozide, diquegulac, dimetipina, 2,6-dimetilpuridina, etefona, flumetralin, flurprimidol, flutiacet, forclorfenuron, ácido giberélico, inabenfid, ácido indol-3-acético, hidrazida maléica, mefluidide, mepiquat (cloreto de mepiquat), ácido naftalenoacético, N-6-benziladenina, paclobutrazol, proexadiona (proexadiona de cálcio), proidrojasmon, tidiazuron, triapentenol, tributilfosforotritioato, 2,3,5-triiodo-benzóico, trinexapac-etila e uniconazol; - F.XII) Agentes de controle biológico - Ampelomyces quisqualis (por exemplo, AQ 10® da Intrachem Bio GmbH & Co. KG, Alemanha), Aspergillus flavus (por exemplo, Aflaguard® da Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (por exemplo, Botector® da bioferm GmbH, Alemanha), Bacillus pumilus (por exemplo, Número de Acesso NRRL B-30.087 em Sonata® e Balada® Plus da AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis (por exemplo, isolar NRRL-Nr. B-21661 em Rhapsody®, Serenade® MAX e Serenade® ASO da AgraQuest Inc., EUA), Bacillus subtilis var. amilolique-faciens FZB24 (por exemplo, Taegro® da Novozyme Biologicals, Inc., EUA), Candida oleophila I-82 (por exemplo, Aspire® da Ecogen Inc., EUA), Candida saitoana (por exemplo, Biocure® (em mistura com a lisozima) e Biocoat® da Micro Flo Company, EUA (BASF SE) e Arysta), quitosana (por exemplo, a Armourzen da BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, também denominada de Gliocladium catenulatum (por exemplo, isolar J1446: Prestop® da Verdera, Finlândia), Coniothyrium minitans (por exemplo, Contans® da Prophyta, Alemanha), Cryphonectria parasitica (por exemplo, a Endothia parasitica da CNICM, França), Cryptococcus albidus (por exemplo, Yield Plus® da Anchor Bio-Technologies, África do Sul), Fusarium oxisporum (por exemplo, Biofox® da S.I.B.P.A., Itália, Fusaclean® da Natural Plant Protection, França), Metschnikowia fructicola (por exemplo, Semer® de Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (por exemplo, AntiBot® da Agrauxine, França), Phlebiopsis gigantea (por exemplo, Rotsop® da Verdera, Finlândia), Pseudozyma flocculosa (por exemplo, Sporodex® da Plant Products Co. Ltd., Canadá), Pythium oligandrum DV74 (por exemplo, Polyversum® de Remeslo SSRO, Biopreparaty, Rep. Checa), Reynoutria sachlinensis (por exemplo, Regalia® da Marrone Biolnnovations, EUA), Talaromyces flavus V117b (por exemplo, Protus® da Prophyta, Alemanha), Trichoderma asperellum SKT-1 (por exemplo, Ecohope® da Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japão), T. atroviride LC52 (por exemplo, Sentinel® da Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum J-22 (por exemplo, Plantshield® da Firma BioWorks Inc., EUA), T. harzianum JH 35 (por exemplo, Root Pro® de myControl Ltd., Israel), T. harzianum l-39 (por exemplo, Trichodex® e Trichoderma 2000® de Mycontrol Ltd., Israel e Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum e T. viride (por exemplo, Trichopel da Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 e T. viride ICC080 (por exemplo, Remedier® WP da Isagro Ricerca, Itália), T. polysporum e T. harzianum (por exemplo, Binab® da Binab Bio-Innovation AB, Suécia), T. stromaticum (por exemplo, Tricovab® da Ceplac, Brasil), T. virens GL-21 (por exemplo, Soilgard® da Certis LLC, EUA), T. viride (por exemplo, Trieco® da EcoSense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, Bio-Cure® F da T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (por exemplo, T. viride TV1 do Agribiotec srl, Itália), Ulocladium oudemansii 'HRU3 (por exemplo, Botry-Zen® da Botry-Zen Ltd, NZ).
[0437] Os compostos II comercialmente disponíveis do grupo F listados acima podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 15a Edição, C.D.S. Tomlin, The British Crop Protection Council (2011), entre outras publicações. A sua preparação e a sua atividade contra fungos nocivos são conhecidas (cf.: http://www.alanwood.net/pesticides/); estas substâncias estão comercialmente disponíveis. Os compostos descritos pela nomenclatura IUPAC, a sua preparação e a sua atividade fungicida também são conhecidos (cf. Can J. Plant Sci. 48 (6), 587-94, 1968; patentes EP A 141.317; EP-A 152.031; A EP-A 226.917; EP A 243.970; EP A 256.503; EP-A 428.941; EP-A 532.022; EP-A 1.028.125; EP-A 1.035.122; EP A 1.201.648; EP A 1.122.244, JP 2002/3.169.02; DE 19.650.197; DE 10.021.412; DE 102.005.009.458; US 3.296.272; US 3.325.503; WO 1998/46608; WO 1999/14187; WO 1999/24413; WO 1999/27783; WO 2000/29404; WO 2000/46,148; WO 2000/65913; WO 2001/54501; WO 2001/56358; WO 2002/22583; WO 2002/40431; WO 2003/10149; WO 2003/11853; WO 2003/14103; WO 2003/16286; WO 2003/53145; WO 2003/61388; WO 2003/66609; WO 2003/74491; WO 2004/49804; WO 2004/83193; WO 2005/120234; WO 2005/123689; WO 2005/123690; WO 2005/63721; WO 2005 / 87772 WO 2005/87773; WO 2006/15866; WO 2006/87325; WO 2006/87343; WO 2007/82098; WO 2007/90624, WO 2011/028657).
[0438] Os compostos da presente invenção podem ser misturados com o solo, turfa ou outros meios de enraizamento para a proteção de vegetais contra as doenças foliares ocasionadas por fungos, com origem no solo ou sementes.
[0439] Os exemplos de agentes sinérgicos adequados para a utilização nas composições incluem o butóxido de piperonil, sesamex, safroxan e imidazol de dodecila.
[0440] Os herbicidas adequados e reguladores de crescimento dos vegetals para inclusão nas composições irão depender do alvo pretendido e do efeito requerido.
[0441] Um exemplo de um herbicida seletivo de arroz que pode ser incluído é a propanila. Um exemplo de um regulador do crescimento de vegetais para a utilização no algodão é o PIX™.
[0442]Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que possuem propriedades biológicas, físicas, ou químicas significativamente diferentes de tal maneira que não se prestam facilmente ao mesmo.
[0443]A praga de invertebrados (também referida como “pragas animais”), isto é, os insetos, aracnídeos e nematoides, o vegetal, solo ou água em que o vegetal está crescendo ou pode crescer pode entrar em contato com os compostos da presente invenção ou com a(s) composição(ões) que os contêm, através de qualquer método de aplicação conhecido no estado da técnica. Dessa maneira, o termo “contato” inclui o contato direto (aplicação dos compostos / composições diretamente sobre as pragas e/ou o vegetal - normalmente na folhagem, caule ou raízes do vegetal), e o contato indireto (aplicação dos compostos / composições ao locus das pragas e/ou vegetal).
[0444] Os compostos da presente invenção ou as composições pesticidas que os compreendem podem ser utilizados para a proteção dos vegetais de cultura e das culturas contra o ataque ou infestação por pragas animais, especialmente os insetos, acaridae ou aracnídeos através do contato do vegetal / cultura com uma quantidade eficaz como pesticida dos compostos da presente invenção. O termo “cultura” se refere ao cultivo e colheita.
[0445] Os compostos da presente invenção e as composições que os compreendem são particularmente importantes para o controle de uma grande variedade de insetos em diversos vegetais cultivados, tais como os cereais, tubérculos, culturas oleaginosas, legumes, especiarias, vegetais ornamentais, por exemplo, as sementes de trigo durum e outro trigo, cevada, aveia, centeio, milho (milho de forragem e milho de açúcar / milho doce e do campo), soja, culturas oleaginosas, crucíferas, algodão, girassol, bananas, arroz, semente oleaginosa de colza, nabo silvestre, beterraba de açúcar, beterraba de forragem, berinjelas, batata, grama, gramado, pasto, grama de forragem, tomates, alho-poró, abóbora/moranga, repolho, alface, pimenta, pepinos, melões, espécies de Brássica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebola, cenoura, vegetais tuberosos, tais como as batatas, cana de açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio / pelargônio, amores perfeitos e não me toque.
[0446] Os compostos da presente invenção são empregados como tal ou na forma de composições através do tratamento dos insetos ou dos vegetais, materiais de propagação do vegetal, tais como as sementes, solos, superfícies, materiais ou locais a serem protegidos contra o ataque inseticida com uma quantidade eficaz de inseticida dos compostos ativos. A aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção dos insetos nos vegetais, materiais de propagação vegetal, tais como as sementes, solos, superfícies, materiais ou locais.
[0447]Além disso, as pragas de invertebrados podem ser controladas através do contato da praga alvo, sua fonte de alimento, habitat, terreno de reprodução ou seu locus com uma quantidade eficaz de inseticida dos compostos da presente invenção. Dessa maneira, a aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção dos locus, cultivo de culturas, ou colheita pela praga.
[0448] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados de forma preventiva aos locais em que a ocorrência de pragas é esperada.
[0449] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados para a proteção dos vegetais em crescimento contra o ataque ou infestação por pragas através do contato do vegetal com uma quantidade eficaz como pesticida dos compostos da presente invenção. Dessa maneira, o termo “contato” inclui o contato direto (aplicação dos compostos / composições diretamente sobre as pragas e/ou o vegetal - normalmente na folhagem, caule ou raízes do vegetal), e o contato indireto (aplicação dos compostos / composições ao locus das pragas e/ou vegetal).
[0450] O termo “locus” significa um habitat, terreno de reprodução, vegetal, semente, solo, área, material ou ambiente em que uma praga ou parasita está crescendo ou pode crescer.
[0451] Em geral, a “quantidade de pesticida eficaz” significa a quantidade necessária do ingrediente ativo para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos da necrose, morte, atraso, prevenção e remoção, destruição, ou outra maneira de reduzir a ocorrência e a atividade do organismo alvo. A quantidade de pesticida eficaz pode variar de acordo com os diversos compostos / composições utilizados na presente invenção. Uma quantidade de pesticida eficaz das composições também irá variar de acordo com as condições prevalecentes, tais como o efeito desejado e a duração parasiticida, espécie alvo, modo de aplicação, e similares.
[0452] No caso do tratamento do solo ou da aplicação nas moradias ou ninhos das pragas, a quantidade do ingrediente ativo varia a partir de 0,0001 a 500 g por 100 m2, de preferência, a partir de 0,001 a 20 g por 100 m2.
[0453]As taxas de aplicação usuais na proteção dos materiais são, por exemplo, a partir de 0,01 g até 1.000 g do(s) composto(s) ativo(s) por m2 do material tratado, de preferência, a partir de 0,1 g a 50 g por m2.
[0454]As composições inseticidas para a utilização na impregnação dos materiais normalmente contêm a partir de 0,001 a 95% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 45% em peso, e de maior preferência, a partir de 1 a 25% em peso de, pelo menos, um repelente e/ou inseticida.
[0455] Para a utilização no tratamento dos vegetais de culturas, a taxa de aplicação da mistura dos ingredientes ativos da presente invenção pode estar no intervalo de 0,1 g a 4.000 g por hectare, de preferência, a partir de 5 g a 500 g por hectare, de maior preferência, a partir de 5 g a 200 g por hectare.
[0456] Os compostos da presente invenção são eficazes, através do contato (via solo, vidro, parede, mosquiteiro, tapete, partes dos vegetais ou partes de animais), e ingestão (isca, ou parte do vegetal).
[0457] Os compostos da presente invenção também podem ser utilizados contra as pragas de insetos não agrícolas, tais como as formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos, locustos ou baratas. Para a utilização contra ditas pragas não agrícolas, os compostos da presente invenção, de preferência, são utilizados em uma composição de isca.
[0458]A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, um gel). As iscas sólidas podem ser formadas em diversos formatos e formas adequadas para a respectiva aplicação, por exemplo, os grânulos, tabletes, bastões, discos. As iscas líquidas podem ser preenchidas em diversos dispositivos para garantir a correta aplicação, por exemplo, os recipientes abertos, dispositivos de pulverização, fontes de gotículas, ou fontes de evaporação. Os géis podem ser com base em matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados para as necessidades particulares em termos de aderência, retenção de umidade ou características de envelhecimento.
[0459]A isca utilizada na composição é um produto que é suficientemente atrativo para incitar os insetos, tais como as formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos e, similares ou baratas para comê-la. A atração pode ser manipulada através da utilização de estimulantes alimentares ou feromonas sexuais. Os estimulantes alimentares são selecionados, por exemplo, mas não exclusivamente, a partir das proteínas de origem animal e/ou vegetal (de carne, peixe ou farinha de sangue, partes de insetos, gema de ovo), a partir das gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono, oligo ou poliorganosacarídeos, especialmente a partir da sacarose, lactose, frutose, dextrose, glucose, amido, pectina ou ainda o melaço ou o mel. As partes frescas ou em decomposição de frutas, culturas, vegetais, animais, insetos ou suas partes específicas também podem servir como um estimulante alimentares. Os feromônios sexuais são conhecidos por serem mais específicos do inseto. Os feromonas específicos são descritos na literatura e são conhecidos dos técnicos do assunto.
[0460] Para a utilização nas composições de isca, o teor típico do ingrediente ativo é a partir de 0,001% em peso a 15% em peso, de preferência, a partir de 0,001% em peso a 5% em peso do ingrediente ativo.
[0461]As formulações dos compostos da presente invenção como aerossóis (por exemplo, em latas de spray), pulverizadores de óleo ou pulverizadores de bomba são altamente adequados para o usuário não profissional para o controle das pragas, tais como as moscas, pulgas, carraças, mosquitos ou baratas. As receitas de aerosol, de preferência, são compostas pelo composto ativo, solventes, tais como os álcoois inferiores (por exemplo, o metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por exemplo, a acetona, metil-etil- cetona), hidrocarbonetos de parafina (por exemplo, os querosenes) que possuem intervalos de ebulição de cerca de 50 a 250° C, a dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetila, hidrocarbonetos aromáticos, tais como o tolueno, xileno, água, e ainda os auxiliares, tais como os emulsionantes, tais como o monooleato de sorbitol, etoxilado de oleil que possui de 3 a 7 mol do óxido de etileno, etoxilado de álcool graxo, óleos de perfume, tais como os óleos etéreos, ésteres dos ácidos graxos médios com os álcoois inferiores, compostos de carbonila aromáticos, caso necessário, os estabilizadores tais como o benzoato de sódio, tensioativos anfotéricos, epóxidos inferiores, ortoformato de trietila e, caso necessário, os propulsores, tais como, o propano, butano, nitrogênio, ar comprimido, éter de dimetila, dióxido de carbono, óxido nitroso, ou misturas destes gases.
[0462]As formulações para a pulverização de óleo diferem das receitas de aerossol em que não é utilizado nenhum agente propulsore. Para a utilização em composições de pulverização, o teor do ingrediente ativo é a partir de 0,001 a 80% em peso, de preferência, a partir de 0,01 a 50% em peso e, de maior preferência, a partir de 0,01 a 15% em peso.
[0463] Os compostos da presente invenção e as suas respectivas composições, também podem ser utilizados em espirais de mosquitos e fumigador, cartuchos de fumo, placas de vaporizador ou vaporizadores de longo prazo e também nos papéis de traça, almofadas de traça ou outros sistemas de vaporização independentes de calor.
[0464] Os métodos de controle das doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, a malária, dengue e febre amarela, filariose linfática, e leishmaniose) com os compostos da presente invenção e suas respectivas composições também compreendem o tratamento das superfícies de cabanas e casas, pulverização aérea e impregnação das cortinas, tendas, itens de roupas, mosquiteiros, armadilha de mosca tsé-tsé ou similares. As composições inseticidas para a aplicação nas matérias de fibras, tecidos, malhas, não tecidos, rede ou folhas e lonas, de preferência, compreendem uma mistura incluindo o inseticida, opcionalmente, um repelente e, pelo menos, um ligante. Os repelentes adequados são, por exemplo, a N,N- dietil-meta-toluamida (DEET), N,N-dietilfenilacetamidia (DEPA), 1-(3- ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metilpiperina, lactona de ácido acético (2-hidroxi- metilcicloexil), 2-etil-1,3-hexanodiol, indalona, metilneodecanamida (MNDA), um piretróide não utilizado para o controle de insetos, tais como {(+/-)-3-alil-2- metil-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (esbiotrina), um repelente derivado ou idêntico aos extratos vegetais, tal como o limoneno, eugenol, (+)- eucamalol (1), (-)-1-epi-eucamalol ou extratos vegetais brutos dos vegetais, tais como o Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (capim-limão), Cymopogan nartdus (citronela). Os ligantes adequados são selecionados, por exemplo a partir dos polímeros e copolímeros de ésteres de vinila de ácidos alifáticos (tais como o acetato de vinila e versatato de vinila), ésteres acrílicos e metacrílicos de álcoois, tais como o acrilato de butila, 2-etilexila e acrilato de metila, os hidrocarbonetos mono e dietilenicamente insaturados, tais como o estireno e diens alifáticos, tais como o butadieno.
[0465]A impregnação das cortinas e mosquiteiros, em geral, é realizada através da imersão do material têxtil nas emulsões ou dispersões do inseticida ou a pulverização sobre as redes.
[0466] Os compostos da presente invenção e suas composições podem ser utilizados para a proteção dos materiais de madeira, tais como as árvores, cercas divisórias, vigas, e similares e os edifícios tais como as casas, alpendres, fábricas, mas também os materiais de construção, móveis, couros, fibras, artigos de vinila, cabos e fios elétricos, e similares contra as formigas e/ou cupins, e para o controle das formigas e cupins que causam danos às culturas ou ao ser humano (por exemplo, quando as pragas invadem as casas e equipamentos públicos). Os compostos da presente invenção são aplicados não só à superfície do solo circunvizinho ou no solo sob o piso, para a proteção dos materiais de madeira, mas também podem ser aplicados aos artigos pesados tais como as superfícies de concreto sob o piso, postes de alcova, vigas, compensados, móveis, e similares, os artigos de madeira, tais como os painéis particulados, meio painéis, e similares e os artigos de vinila, tais como os fios elétricos revestidos, placas de vinila, material isolante térmico, tais como as espumas de estireno, e similares. No caso da aplicação contra as formigas que causam danos às culturas ou seres humanos, o controlador de formigas da presente invenção é aplicado às culturas ou ao solo circunvizinho, ou é diretamente aplicado ao ninho das formigas ou similares.
[0467] Os compostos da presente invenção também são adequados para o tratamento do material de propagação dos vegetais, especialmente as sementes, para a proteção da semente das pragas de insetos, em especial, das pragas de insetos que vivem no solo e as raízes e brotos do vegetal resultantes contra as pragas do solo e dos insetos foliares.
[0468] Os compostos da presente invenção são particularmente úteis para a proteção das sementes das pragas do solo e das raízes e brotos do vegetal resultantes contra as pragas do solo e insetos foliares. A proteção das raízes e brotos do vegetal resultante é a preferida. De maior preferência, é a proteção das raízes e brotos do vegetal resultante contra os insetos mastigadores e perfurantes, em que a proteção contra afídeos é a de maior preferência.
[0469] Por conseguinte, a presente invenção compreende um método para a proteção das sementes contra os insetos, em especial, contra os insetos do solo e das raízes e brotos das plântulas de insetos, em especial dos insetos do solo e foliares, dito método que compreende colocar as sementes antes da semeadura e/ou após a pré-germinação, em contato com um composto da presente invenção, incluindo um seu sal. Particularmente preferido é um método, em que as raízes e brotos do vegetal estão protegidos, de maior preferência, um método, em que os brotos dos vegetais estão protegidos dos insetos mastigadores e perfurantes, de maior preferência, um método, em que as raízes e os brotos dos vegetais estão protegidos contra os afídeos.
[0470] O termo “semente” abrange as sementes e os propágulos dos vegetais de todos os tipos, que inclui, mas não se limita às sementes verdadeiras, partes de sementes, sugadores, cormos, bulbos, fruto, tubérculos, grãos, enxertos, brotos de enxerto e similares e significa, em uma realização preferida, as sementes verdadeiras.
[0471] O termo “tratamento da semente” compreende todas as técnicas de tratamento das sementes adequadas conhecidas no estado da técnica, tais como o tratamento das sementes, revestimento das sementes, aspersão das sementes, imersão das sementes e peletização das sementes.
[0472]A presente invenção também compreende as sementes revestidas com ou contendo o composto ativo.
[0473] O termo “revestido com e/ou que contem”, em geral, significa que o ingrediente ativo está na maior parte da superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma maior ou menor parte do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando dito produto de propagação é (re)plantado, pode absorver o ingrediente ativo.
[0474]A semente adequada é a semente dos cereais, culturas das raízes, culturas oleaginosas, legumes, especiarias, vegetais ornamentais, por exemplo, as sementes de trigo durum e outro trigo, cevada, aveia, centeio, milho (milho de forragem e milho de açúcar / milho doce e do campo), soja, culturas oleaginosas, crucíferas, algodão, girassol, bananas, arroz, semente oleaginosa de colza, nabo silvestre, beterraba de açúcar, beterraba de forragem, berinjelas, batata, grama, gramado, pasto, grama de forragem, tomates, alho-poró, abóbora/moranga, repolho, alface, pimenta, pepinos, melões, espécies de Brássica, melões, feijões, ervilhas, alho, cebola, cenoura, vegetais tuberosos, tais como as batatas, cana de açúcar, tabaco, uvas, petúnias, gerânio / pelargônio, amores perfeitos e não me toque.
[0475]Além disso, o composto ativo também pode ser utilizado para o tratamento das sementes dos vegetais, que toleram a ação dos herbicidas ou fungicidas ou inseticidas devido à reprodução de animais, que inclui os métodos de engenharia genética.
[0476] Por exemplo, o composto ativo pode ser empregado no tratamento das sementes dos vegetais que sejam resistentes aos herbicidas a partir do grupo que consiste em sulfonilureias, imidazolinonas, glufosinato- amônio, glifosato de isopropilamônio e substâncias ativas análogas (vide, por exemplo, as patentes EP-A.242.236, EP-A.242.246, a publicação WO 92/00377, as patentes EP-A.257.993, US 5.013.659) ou nos vegetais de cultura transgênica, por exemplo, o algodão, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que tornam os vegetais resistentes a determinadas pragas (patentes EP-A 142.924, EP-A 193.259),
[0477]Além disso, o composto ativo também pode ser utilizado para o tratamento das sementes dos vegetais, que possuem características modificadas em comparação com os vegetais existentes consistem, que podem ser gerados, por exemplo, através dos métodos tradicionais de reprodução e/ou a geração dos mutantes, ou através dos procedimentos recombinantes). Por exemplo, um determinado número de casos das modificações recombinantes dos vegetais de cultura foi descrito com o objetivo de modificar o amido sintetizado nos vegetais (por exemplo, as publicações WO 1992/11376, WO 1992/14827, WO 1991/19806) ou dos vegetais de cultura transgênicos com uma composição modificada de ácidos graxos (publicação WO 1991/13972).
[0478]A aplicação do tratamento das sementes do composto ativo é realizada através da pulverização ou através da aspersão das sementes antes da semeadura dos vegetais e antes da emergência dos vegetais.
[0479]As composições, que são especialmente úteis para o tratamento das sementes são, por exemplo:
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[0480]As formulações convencionais de tratamento das sementes incluem, por exemplo, os concentrados fluidos SC, soluções LS, pós para o tratamento a seco DS, pós dispersíveis em água para o tratamento de calda WG, pós hidrossolúveis SP e emulsão ES e EC e a formulação em gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas à semente diluídas ou não diluídas. A aplicação às sementes é efetuada antes da semeadura, diretamente sobre as sementes ou após a sua pré-germinação.
[0481] Em uma realização preferida, uma formulação SC é utilizada para o tratamento das sementes. Normalmente, uma formulação SC pode compreender de 1 a 800 g/L do ingrediente ativo, de 1 a 200 g/L de tensioativos, de 0 a 200 g/L de agente anticongelante, de 0 a 400 g/L de ligante, de 0 a 200 g/L de um pigmento, e até 1 litro de um solvente, de preferência, a água.
[0482]As formulações SC especialmente preferidas dos compostos da presente invenção para o tratamento das sementes, em geral, compreendem a partir de 0,1 a 80%, em peso, (de 1 a 800 g/L), do ingrediente ativo, a partir de 0,1 a 20% em peso (de 1 a 200 g/L) de, pelo menos, um tensoativo, por exemplo, de 0,05 a 5% em peso de um molhante e a partir de 0,5 a 15% em peso de um agente de dispersão, até 20% em peso, por exemplo, a partir de 5 a 20% de um agente anticongelante, a partir de 0 a 15% em peso, por exemplo, de 1 a 15% em peso de um pigmento e/ou um corante, a partir de 0 a 40% em peso, por exemplo, de 1 a 40% em peso de um ligante (adesivo / agente de aderência), opcionalmente até 5% em peso, por exemplo, a partir de 0,1 a 5% em peso de um espessante, opcionalmente, a partir de 0,1 a 2% de um agente antiespumante, e opcionalmente um conservante, tal como um biocida, antioxidante ou similar, por exemplo, em uma quantidade a partir de 0,01 a 1%, em peso, e um excipiente / veículo até 100% em peso.
[0483]As formulações de tratamento das sementes também podem compreender, adicionalmente, os ligantes e, opcionalmente, os colorantes.
[0484] Os ligantes podem ser adicionados para aprimorar a aderência dos materiais ativos sobre as sementes após o tratamento. Os ligantes adequados são os homo e copolímeros dos óxidos de alquileno, tais como o óxido de etileno ou óxido de propileno, acetato de polivinila, polivinilalcoóis, polivinilpirrolidonas e os seus copolímeros, copolímeros de etileno-acetato de vinila, homo- e copolímeros acrílicos, polietilenoaminas, polietileneamidas e polietilenoiminas, os polissacarídeos tais como as celuloses, tilose e amido, homo e copolímeros de poliolefina tais como os copolímeros anidridos de olefinas / maleico, homo e copolímeros de poliuretanos, poliésteres, poliestireno.
[0485] Opcionalmente, também os colorantes podem ser incluídos na formulação. Os colorantes ou corantes adequados para as formulações de tratamento das sementes são o Rhodamin B, C. I. pigmento vermelho 112, C.I. solvente vermelho 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmentos amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básica 10, violeta básica 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.
[0486] Um exemplo de um agente de gelificação é a carragenina (Satiagel®)
[0487] No tratamento das sementes, as taxas de aplicação dos compostos da presente invenção, em geral, são a partir de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes, de preferência, a partir de 0,5 g a 5 kg por 100 kg de semente, de maior preferência, a partir de 1 g a 1.000 g por 100 kg de sementes e em especial, a partir de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes.
[0488]A presente invenção, por conseguinte, também se refere às sementes que compreendem um composto da presente invenção, incluindo um seu sal agricolamente útil, conforme definido no presente. A quantidade do composto da presente invenção, incluindo um seu sal agricolamente útil, em geral, irá variar a partir de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes, de preferência, a partir de 0,5 g a 5 kg por 100 kg de sementes, em especial, a partir de 1 g a 1.000 g por 100 kg de sementes. Para determinadas culturas, tais como a alface, a taxa pode ser mais elevada.
[0489] Os métodos que podem ser empregados para o tratamento das sementes, em princípio, são todos os tratamentos de sementes adequados e, especialmente, as técnicas de conservação (dressing) de sementes conhecidas no estado da técnica, tais como o revestimento de sementes (por exemplo, a peletização das sementes), aspersão das sementes, embebição das sementes (por exemplo, a imersão das sementes). No presente, o termo “tratamento de sementes” se refere a todos os métodos que levam as sementes e os compostos da presente invenção a entrarem em contato entre si, e a “conservação (dressing) de sementes” se refere aos métodos de tratamento de sementes, que fornecem as sementes com uma quantidade dos compostos da presente invenção, isto é, que geram uma semente que compreende um composto da presente invenção. Em princípio, o tratamento pode ser aplicado à semente em qualquer período entre a colheita da semente e a semeadura das sementes. A semente pode ser tratada imediatamente antes, ou durante, o plantio da semente, por exemplo, utilizando o método da “caixa para vegetais”. No entanto, o tratamento também pode ser realizado em diversas semanas ou meses, por exemplo, até 12 meses, antes do plantio da semente, por exemplo, sob a forma de um tratamento de conservação (dressing) das sementes, sem uma eficácia substancialmente reduzida sendo observada.
[0490] De maneira vantajosa, o tratamento é aplicado à semente não semeada. Conforme utilizado no presente, o termo “semente não semeada” pretende incluir a semente em qualquer período entre a colheita da semente e a semeadura da semente no solo para o propósito da germinação e crescimento do vegetal.
[0491] Especificamente, é seguido um procedimento no tratamento em que a semente é misturada, em um dispositivo adequado, por exemplo, um dispositivo de mistura para o sólido ou associações em mistura sólida / líquida, com a quantidade desejada de formulações de tratamento de sementes, como tal ou após a diluição prévia com água, até que a composição ser uniformemente distribuída sobre a semente. Caso adequado, isto é seguido por uma etapa de secagem.
[0492] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, ou N-óxidos, em especial, também são adequados para serem utilizados para o combate dos parasitas em e sobre os animais.
[0493] Por conseguinte, um objeto da presente invenção também é fornecer novos métodos para o controle dos parasitas em e sobre animais. Outro objeto da presente invenção é fornecer os pesticidas mais seguros para animais. Outro objeto da presente invenção é ainda fornecer os pesticidas aos animais, que podem ser utilizados em doses menores que os pesticidas existentes. E outro objeto da presente invenção é fornecer os pesticidas aos animais, que fornecem um longo controle residual dos parasitas.
[0494]A presente invenção também se refere às composições que contêm uma quantidade eficaz como parasiticida dos compostos da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, ou N-óxidos, e um veículo aceitável, para o combate dos parasitas em e sobre os animais.
[0495]A presente invenção também fornece um método para o tratamento, controle, prevenção e proteção dos animais contra a infestação e infecção por parasitas, que compreende a administração ou a aplicação por via oral, tópica ou parentérica aos animais, de uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis ou N-óxidos, ou de uma composição que os compreende.
[0496]A presente invenção também fornece a utilização de um composto da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis ou seus N-óxidos, para o tratamento ou proteção de um animal contra a infestação ou a infecção por pragas de invertebrados.
[0497]A presente invenção também fornece um processo para a preparação de uma composição para o tratamento, controle, prevenção e proteção dos animais contra a infestação ou a infecção por parasitas, que compreende uma quantidade eficaz como parasiticida de um composto da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis ou N-óxidos, ou de uma composição que os compreende.
[0498]A atividade dos compostos contra as pragas agrícolas não sugere a sua adequação para o controle dos endoparasitas e ectoparasitas em e nos animais que necessitam, por exemplo, de baixas dosagens não eméticas, no caso da aplicação oral, da compatibilidade metabólica do animal, da baixa toxicidade e de um manuseio seguro.
[0499] Surpreendentemente, foi descoberto que os compostos de Fórmula (I) e seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, tautômeros e os N-óxidos, são adequados para o combate dos endoparasitas e ectoparasitas em e sobre animais.
[0500] Os compostos da presente invenção, especialmente os compostos de Fórmula (I) e seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, tautômeros e os N-óxidos, e as composições que os compreendem, de preferência, são utilizados, para o controle e prevenção das infestações e infecções animais, incluindo os animais de sangue quente (incluindo os humanos) e os peixes. Eles, por exemplo, são adequados para o controle e prevenção das infestações e infecções nos mamíferos, tais como os bovinos, ovinos, suínos, camelos, veados, cavalos, porcos, aves, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalos, burros, cervos e rena, e também nos animais com pele tais como as martas, chinchila e guaxinim, as aves, como as galinhas, gansos, perus e patos e os peixes, como peixe de água doce e salgada, tais como a truta, carpas e enguias.
[0501] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, ou N-óxidos, e as composições que os compreendem, de preferência, são utilizados para o controle e prevenção das infestações e infecções dos animais domésticos, tais como os cães ou gatos.
[0502]As infestações nos animais de sangue quente e peixes incluem, mas não estão limitados aos piolhos, piolhos mordedores, carrapatos, bernes nasais, piolhos, moscas mordedoras, moscas muscóides, moscas, larvas da mosca miasitica, larvas, pernilongos, mosquitos e pulgas.
[0503] Os compostos da presente invenção, incluindo os seus estereoisômeros, sais veterinariamente aceitáveis, ou N-óxidos, e as composições que os compreendem são adequados para o controle sistêmico e/ou não sistêmico dos ectoparasitas e/ou endoparasitas. Eles são ativos contra alguns ou todos os estágios do desenvolvimento.
[0504] Os compostos da presente invenção são especialmente úteis para o combate dos parasitas das seguintes ordens e espécies, respectivamente: - pulgas (Siphonaptera), por exemplo, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheops, Pulex irritans, Tung penetrans e Nosopsillus fasciatus, - as baratas (Blattaria - Blattodea), por exemplo, o Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis, - as moscas, mosquitos (Diptera), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis, - os piolhos (Phthiraptera), por exemplo, o Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus. - os carrapatos e ácaros parasitas (Parasitiformes): carrapatos (Ixodida), por exemplo, o Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata e ácaras pragas (Mesostigmata), por exemplo, o Ornithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae, - a actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, o Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., e Laminosioptes spp - os percevejos (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. e Arilus critatus, - a anoplurida, por exemplo, o Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp, - a allophagida (subordens Arnblycerina e Ischnocerina), por exemplo, o Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., e Felicola spp, - lombrigas Nematoda: - vermes e triquinose (Trichosyringida), por exemplo, o Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp - a Rhabditida, por exemplo, o Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp, - a Strongylida, por exemplo, o Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (Hookworm), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, e Dioctophyma renale, - as lombrigas intestinais (Ascaridida), por exemplo, o Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (Threadworm), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e Oxyuris equi, - a Camallanida, por exemplo, o Dracunculus medinensis (verme da Guiné) - a Spirurida, por exemplo, o Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spirocerca lupi, e Habronema spp. - vermes de cabeça espinhosa (Acanthocephala), por exemplo, o Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus e Oncicola spp. - as planárias (Platelmintas): - os vermes (Trematoda), por exemplo, o Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanocyetes spp, - a Cercomeromorpha, em especial, o Cestoda (vermes achatados), por exemplo, o Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., e Hymenolepis spp.
[0505]A presente invenção se refere à utilização terapêutica e a não terapêutica dos compostos da presente invenção, e das composições que os compreende para o controle e/ou combate dos parasitas em e/ou sobre os animais. Os compostos da presente invenção e as composições que os compreende podem ser utilizados para a proteção dos animais contra o ataque ou infestação por parasitas, colocando os mesmo em contato com uma quantidade eficaz como parasiticida dos compostos da presente invenção e as composições que os compreende.
[0506] Os compostos da presente invenção e as composições que os compreendem podem ser eficazes através do contato (por meio do solo, vidro, parede, tapetes, rede da cama, cobertores ou partes dos animais) e da ingestão (por exemplo, as iscas). Dessa maneira, o “contato” inclui o contato direto (aplicação das misturas / composições que compreendenm os compostos diretamente sobre o parasita, que pode incluir um contato indireto no seu locus-P, e, opcionalmente, também a administração das misturas / composição pesticida diretamente sobre o animal a ser protegido) e um contato indireto (aplicação dos compostos / composições para o locus do parasita). O contacto do parasita por meio da aplicação ao seu locus é um exemplo de uma utilização não terapêutica dos compostos da presente invenção. O termo “locus-P”, conforme utilizado acima significa que o habitat, o abastecimento alimentar, terreno de reprodução, áreas, materiais ou ambiente em que um parasita está crescendo ou pode crescer no exterior do animal.
[0507] Em geral, o termo “quantidade eficaz como parasiticida” significa a quantidade necessária do ingrediente ativo para alcançar um efeito observável no crescimento, incluindo os efeitos da necrose, morte, atraso, prevenção e remoção, destruição, ou de outra maneira a redução da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como parasiticida pode variar de acordo com os diferentes compostos / composições utilizados na presente invenção. Uma quantidade eficaz como parasiticida das composições também irá variar de acordo com as condições prevalecentes, tais como o efeito desejado e duração do pesticida, o tempo, a espécie alvo, o locus, a maneira da aplicação, e similares.
[0508] Os compostos da presente invenção também podem ser aplicados preventivamente aos locais em que se espera a ocorrência de pragas.
[0509]A administração pode ser realizada de maneira profilática ou terapêutica.
[0510]A administração dos compostos ativos é realizada diretamente ou na forma de preparações adequadas, por via oral, por tópica / dérmica ou parentérica.
EXEMPLOS
[0511]A presente invenção é agora ilustrada em maiores detalhes através dos Exemplos seguintes, sem impor nenhuma limitação a presente invenção.
[0512] Os compostos podem ser caracterizados, por exemplo, através do acoplamento da Cromatografia Líquida de Alta Pressão / espectrometria de massa (HPLC / MS), por NMR 1H e/ou pelos seus pontos de fusão. HPLC ANALÍTICO - Método 1: Phenomenex Kinetex 1,7 μm XB-ci8 100A; 50 x 2,1 mm. A eluição: acetonitrila + 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA) / água + 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA), em uma proporção a partir de 5:95 a 100:0 em 1,5 min a 50° C. Método 2: BEH ci8 1,7 μm; 50 x 2,1 mm. A eluição: acetonitrila + 0,1% de ácido fórmico (FA) / água + 0,1% a 0,1% de ácido fórmico (FA), em uma proporção a partir de 5:95 e 95: 5 em 5 minutos a 40° C. Método 3: Agilent Eclipse Além disso C18, 50 X de 4,6 mm, 5 μm ID; A eluição: A = 10 mM de Amm. Formato (0,1% de ácido fórmico), B = acetonitrila (0,1% de ácido fórmico), fluxo = 1,2 mL/min. a 30° C; Gradiente: = 10% de B a 100% de B - 3 min, mantida durante 1 min, 1 min - 10% de B. Tempo de execução = 5,01 min.
[0513] NMR 1H: os sinais são caracterizados pelo deslocamento químico (ppm, δ [delta]) versus o tetrametilsilano, respectivamente CDCI3 para 13C-NMR, pela sua multiplicidade e pelo seu número inteiro (número relativo de átomos de hidrogênio fornecidos). As seguintes abreviações são utilizadas para caracterizar a multiplicidade dos sinais: m = multipleto, q = quarteto, t = tripleto, d = dupleto e s = singuleto.
[0514]As abreviações utilizadas são: d para dia(s), h para hora(s), min para minuto(s), r.t. / temperatura ambiente de 20 a 25° C, Rt para tempo de retensão; DMSO para dimetisulfóxido, OAc para acetato, EtOAc para acetato de etila, THF para tetraidrofurano, e t-BuOH para terc-butanol.
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EXEMPLO 1 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-1)
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ETAPA 1 - 7-bromo-3H-benzo[e]benzimidazol
[0515] Uma solução agitada de 6-bromonaftaleno-1,2-diamina (preparada conforme descrito na publicação WO 2011/087740; 0,6 g, 2,5 mmol) em ácido fórmico (5 mL) foi aquecida a 80° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura. O concentrado foi triturado com 1:1 de CH2Cl2 / EtOAc e o precipitado marrom resultante foi isolado através da filtração para fornecer 200 mg (32% de rendimento) do composto do título. O composto do título foi utilizado sem a purificação adicional na etapa seguinte. LC / MS (método 1): Rt: 0,76 min; MS: m / z = 247 (M)+; NMR 1H (DMSO-d6): 9,4 (s, 1 H), 8,57 (d, 1H), 8,45 (s, 1H), de 7,87 a 8,03 (m, 3 H) ETAPA 2 - 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol
[0516] Uma solução do produto da etapa 1 (0,5 g, 2,0 mmol), ácido [4-(trifluorometoxi)fenil]borônico (0,62 g, 3,0 mmol), acetato de cobre (II) (0,37 g, 2,0 mmol) e trietilamina (0,5 g, 5,0 mmol) em 1:1 de piridina / THF (10 mL) foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h e, em seguida, a 55° C durante 24 h adicionais. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura, diluída com o CH2Cl2 e lavada com uma solução aquosa de ácido cítrico (10%) e uma solução aquosa saturada de sulfato de cobre. A camada orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter o 7-bromo-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol (120 mg, 15% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,29 min; MS: m / z = 407 (M +). ETAPA 3 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-benzo[e]benzimidazol
[0517] Uma solução agitada do produto da etapa 2 (150 mg, 0,37 mmol), tributil(vinil)estanho (0,18 g, 0,55 mmol) e dicloreto de (1,1’- bis(difenilfosfino)ferrocen)paládio (II), (53 mg, 0,07 mmol) em tolueno (10 mL) foi aquecida a 100° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o tolueno e lavada com uma solução aquosa saturada de fluoreto de potássio. A camada orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter 3-[4-(trifluoro-metoxi)fenil]-7-vinil-benzo[e]benzimidazol (100 mg, 77% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,19 min; MS: m / z = 355 (M + 1). ETAPA 4 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído
[0518] Uma solução do produto da etapa 4 (100 mg, 0,28 mmol), tetróxido de ósmio (0,05 mL, 2,5% em t-BuOH), periodato de sódio (0,18 g, 0,85 mmol) em 1:1 de THF / água (2 mL) foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. A mistura de reação foi concentrada, diluída com o EtOAc e, em seguida, a água foi adicionada. A fase orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter o 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído (50 mg, 50% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,12 min; MS: m / z = 357 (M + 1). ETAPA 5 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benz-imidazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0519] Uma solução agitada do produto da etapa 4 (50 mg, 0,14 mmol) e 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (82 mg, 0,42 mmol) foi aquecida a 70° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de diclorometano / metanol para se obter a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (40 mg, 48% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,24 min; MS: m / z = 534 (M + 1). EXEMPLO 2 - 1-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia (Composto C-6)
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ETAPA 1 - 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol
[0520]A uma solução agitada de diisopropilamina (2,6 g, 26 mmol) em THF (25 mL) a -78° C foi adicionado o n-BuLi (1,6 M em hexanos, 16 mL, 26 mmol) gota a gota durante 5 min. Após 30 min, a reação foi deixada aquecer até 0° C, em seguida, uma solução de oxima de 6-bromotetralin-1-ona (2,5 g, 10,4 mmol) em THF (10 mL) foi adicionada gota a gota. Após 15 min, uma solução de 4-(trifluorometoxi)benzoato de metila (2,75 g, 12,5 mmol) em THF (10 mL), em seguida, foi adicionada e a reação foi agitada a 0° C durante 30 min. A reação, em seguida, foi bruscamente resfriada com uma solução aquosa de NH4Cl e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada sobre MgSO4, filtrada e concentrada sob pressão reduzida para fornecer um óleo marrom (4,6 g) que foi utilizado sem a purificação adicional. Uma porção (3,6 g) de óleo marrom resultante foi dissolvida em tolueno (50 mL), o TsOH (100 mg) foi adicionado e a mistura agitada foi aquecida a 50° C durante 5 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada e purificada por cromatografia de modo flash eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter o 7- bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol (3,4 g 98% de rendimento) como um sólido branco. ETAPA 2 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol
[0521] Uma solução agitada do produto da etapa 1 (3,4 g, 8,3 mmol), tributil(vinil)estanho (3,94 g, 12,3 mmol) e dicloreto de (1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno)paládio (II) (1,12 g, 1,66 mmol) em tolueno (100 mL) foi aquecida a 100° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o tolueno e lavada com uma solução aquosa saturada de fluoreto de potássio. A camada orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter o (3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol, 3,0 g 99% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,50 min; MS: m / z = 358 (M +). ETAPA 3 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- carbaldeído
[0522] Uma solução do produto da etapa 2 (3,0 g), tetróxido de ósmio (1 mL, 2,5% em t-BuOH), periodato de sódio (4,31 g, 3 mmol) em 1:1 de THF / água (20 mL) foi agitada a temperatura ambiente durante 16 h. A mistura de reação foi concentrada, diluída com o EtOAc e, em seguida, a água foi adicionada. A fase orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter o 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- carbaldeído (1,7 g 70% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,21 min; MS: m / z = 360 (M + 1). ETAPA 4 - 1-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0523] Uma solução agitada do produto da etapa 3 (100 mg, 0,28 mmol) e 1-amino-3-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)tioureia (91 mg, 0,33 mmol) foi aquecida a 70° C durante 2 h. A reação, em seguida, foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e o 1-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)- [3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia foi isolado como um precipitado através da filtração sob vácuo (70 mg, 41% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,52 min; MS: m / z = 616 (M + 1). NMR 1H (400 MHz, CDCI3) δ 9,53 (s, 1H), 8,55 (s, 1H), 8,06 (d, J = 8,1 Hz, 1H), de 7,90 a 7,79 (m, 4H), de 7,72 a 7,62 (m, 2H), de 7,44 a 7,29 (m, 5H), 3,08 (s, 4H), 2,31 (s, 6H). EXEMPLO 3 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (Composto C-86).
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[0524] Uma solução agitada de 3-[4- (trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído (100 mg, 0,28 mmol) e 1-amino-3-(4-bromo-2,6-dimetilfenil)tioureia (60 mg, 0,31 mmol) foi aquecida a 70° C em etanol (3 mL) durante 2 h. A reação, em seguida, pode resfriar até à temperatura ambiente, o precipitado foi isolado por meio de filtração purificada por cromatografia em coluna de fase inversa eluindo com um gradiente de acetonitrila / água para se obter a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (36 mg, 24% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,29 min; MS: m / z = 518 (M +). NMR 1H (400 MHz, THF-d8) δ 10,90 (s, 1H), 9,37 (s, 1H), 8,64 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 8,21 (d, J = 8,7 Hz, 2H), de 8,02 a 7,91 (m, 4H), 7,81 (d, J = 2,2 Hz, 2H), 7,05 (s, 2H), 2,04 (s, 6H). EXEMPLO 4 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g][1,2]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-72)
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ETAPA 1 - 6-bromotetralin-1-ol
[0525] Uma solução de 6-bromoteralona (5 g, 22,2 mmol) e boro- hidreto de sódio (1 g, 0,03 mol) em etanol (100 mL) foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A reação foi diluída com o EtOAc e a água foi adicionada. A fase orgânica foi secada (MgSO4), e concentrada para fornecer o 6-bromotetralin-1-ol (4,1 g, 81% de rendimento) que foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 2 - 7-bromo-1,2-diidronaftaleno
[0526] Uma solução agitada do produto da etapa 1 (4,1 g, 18,1 mmol) e uma quantidade catalítica de ácido p-toluenossulfônico em benzeno (150 mL) foram agitadas ao refluxo durante 20 min. A reação foi lavada com o NaHCO3 aquoso e extraída com o EtOAc, secada e concentrada para fornecer o 7-bromo-1,2-diidronaftaleno (3,6 g, 95% de rendimento) que foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 3 - 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3a,4,5,9b- tetraidrobenzo[g][1,2]benzoxazol
[0527]A uma solução agitada do produto da etapa 2 (3,6 g, 0,02 mol) e cloreto de (1Z)-N-hidroxi-4-(trifluorometoxi)benzimidoilo (6,5 g 0,03 mol) em CH2CI2, a 0° C foi adicionada a trietilamina (6 mL, 0,04 mol). A reação foi deixada aquecer até à temperatura ambiente e agitada durante a noite. A reação, em seguida, foi purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter o 7-bromo-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3a,4,5,9b-tetraidrobenzo[g][1,2]benzoxazol (1,7 g, 24% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,429 min; MS: m / z = 412,5 (M +). ETAPA 4 - 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol
[0528] Uma solução agitada do produto da etapa 3 (1,65 g, 4 mmol) e DDQ (1,8 g, 8 mmol) em tolueno (50 mL) foram aquecidos a 100° C durante 16 h. A reação, em seguida, foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter o 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol (700 mg, 43% de rendimento). ETAPA 5 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol
[0529] Uma solução agitada do produto da etapa 4 (700 mg, 1,7 mmol), tributil(vinil)estanho (815 mg, 2,57 mmol) e dicloreto de (1,1’- bis(difenilfosfino)ferroceno)paládio (II) (232 mg, 0,34 mmol) em tolueno (20 mL) foi aquecida a 100° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o tolueno e lavada com uma solução aquosa saturada de fluoreto de potássio. A camada orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter o 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol (350 mg, 57% de rendimento). ETAPA 6 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol-7- carbaldeído
[0530] Uma solução do produto da etapa 5 (350 mg, 0,79 mmol), tetróxido de ósmio (2,5% em t-BuOH, 400 mg, 0,04 mmol), periodato de sódio (0,51 mg, 2,31 mmol) em THF / água (1:1, 20 mL) foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h. A mistura de reação foi concentrada, diluída com o EtOAc e, em seguida, a água foi adicionada. A fase orgânica foi secada (MgSO4), concentrada e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para se obter o 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol-7-carbaldeído (200 mg, 71% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,388 min; MS: m / z = 357,8. ETAPA 7 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][1,2]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0531] Uma solução agitada do produto da etapa 6 (200 mg, 0,56 mmol) e 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (131 mg, 0,67 mmol) foi aquecida a 70° C durante 2 h. A reação, em seguida, foi deixada resfriar até à temperatura ambiente, o precipitado foi isolado através da filtração purificado por coluna de cromatografia de fase inversa eluindo com um gradiente de acetonitrila / água para se obter a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g][1,2]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia (110 mg, 37% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,504 min; MS: m / z = 535 (M +). NMR 1H (500 MHz, CDCI3) δ 10,03 (s, 1H), 8,67 (s, 1H), 7,93 (s, 1H), de 7,88 a 7,75 (m, 4H), de 7,67 a 7,60 (m, 2H), 7,35 (d, J = 8,2 Hz, 3H), de 7,28 a 7,19 (m, 1H), 7,17 (d, J = 7,6 Hz, 2H), 3,15 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 3,01 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 2,35 (s, 6H). EXEMPLO 5 - 1-metil-3-(o-tolil)-1-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-87)
Figure img0242
[0532] Uma solução agitada do produto de 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído (100 mg, 0,28 mmol) e 1-amino-1-metil-3-(o-tolil)tioureia (66 mg, 0,34 mmol) foi aquecida a 70° C em etanol (3 mL) durante 2 h. A mistura de reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente, concentrada e purificada por cromagrafia em coluna eluindo com um gradiente de diclorometano / metanol para se obter a 1-metil-3- (o-tolil)-1-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia (111 mg, 67% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1.345 min; MS: m / z = 533,9 (M + 1). EXEMPLO 6 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-107)
Figure img0243
[0533] Uma solução agitada de 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 4,5-diidro-benzo[g]indazol-7-carbaldeído e 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)etanol foi aquecida tioureia a 70° C em etanol (3 mL) durante 2 h. A reação, em seguida, foi deixada resfriar até à temperatura ambiente. O precipitado foi isolado através da filtração sob vácuo para fornecer a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil- 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0534] (55 mg, 57% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,467 min; MS: m / z = 549,6 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCI3) δ 9,28 (s, 1H), 8,67 (s, 1H), 7,93 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,59 (d, J = 11,7 Hz, 2H), de 7,46 a 7,32 (m, 4H), de 7,25 a 7,12 (m, 3H), 3,91 (s, 3H), 2,99 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 2,74 (t, J = 7,3 Hz, 2H), 2,34 (s, 6H). EXEMPLO 7 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-1-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]etilideneamino]tioureia (composto C-58)
Figure img0244
[0535] Uma solução agitada de 1-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]etanona (100 mg, 0,27 mmol) e 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (63 mg, 0,32 mmol) em etanol foi aquecida a 60° C em etanol (3 mL) durante 16 h. A mistura de reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e o precipitado que tinha sido formado foi filtrado e purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para fornecer a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-1-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]etilideneamino]tioureia (58 mg, 39% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,3 min; MS: m / z = 548,9 (M + 1). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 10,57 (s, 1H), 9,91 (s, 1H), de 8,69 a 8,58 (m, 3H), 8,46 (d, J = 9,1 Hz, 1H), 7,93 (dd, J = 9,0, 7,4 Hz, 3H), 7,80 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,69 (d, J = 8,4 Hz, 2H), de 7,20 a 7,09 (m, 1H), 7,14 (s, 2H), 7,05 (d, J = 7,8 Hz, 0H), 2,53 (s, 3H), 2,23 (s, 6H). EXEMPLO 8 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-1-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]etilideneamino]tioureia (composto C-82)
Figure img0245
[0536] Uma solução agitada de 1-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]etanona (100 mg, 0,27 mmol) e 1-amino-3- (2-etil-6-metil -fenil)tioureia (68 mg, 0,32 mmol) em propanol (3 mL) com uma quantidade catalítica de ácido acético foi aquecida a 90° C durante 16 h. A mistura de reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e o precipitado que tinha sido formado foi filtrado e purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de diclorometano / metanol para se obter a 1- (2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-1-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]etilideneamino]tioureia (22 mg, 15% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1.342 min; MS: m / z = 562,9 (M + 1). EXEMPLO XX - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidro-benzo[g]indazol-7- carbaldeído; 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carbaldeído
Figure img0246
ETAPA 1 - (2E)-6-bromo-2-[[4-(trifluorometoxi)fenil]metileno]tetralina-1-ona
[0537]A uma mistura de 6-bromotetralin-1-ona (4,0 g, 17,77 mmol) e NaOH (177,7 mg, 4,44 mmol) em EtOH (30 mL) foi adicionado o 4- (trifluorometoxi)benzaldeído (3,4 g, 17,77 mmol) gota a gota à temperatura ambiente. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. O precipitado resultante foi coletado através da filtração. O produto bruto foi lavado com o EtOH para fornecer a (2E)-6-bromo-2-[[4- (trifluorometoxi)fenil]metileno]tetralina-1-ona (5 g, rendimento: 70,8%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,01 a cerca de 7,99 (m, 2H), de 7,84 a cerca de 7,45 (m, 4H), de 7,29 a cerca de 7,27 (m, 2H), de 3,12 a cerca de 3,09 (m, 2H), de 2,96 a cerca de 2,93 (m, 2H) ETAPA 2 - 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5- tetraidrobenzo[g]indazol
[0538]A uma solução do produto da etapa 1 (4,0 g, 10,0 mmol) em EtOH (100 mL) foi adicionado o MeNHNH2 (40% em água, 11,6 g, 100 mmol) gota a gota à temperatura ambiente. A mistura de reação foi aquecida a refluxo e agitada a essa temperatura durante 5 horas. A mistura de reação foi concentrada e o resíduo foi purificado por cromatografia de modo flash para fornecer o 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5- tetraidrobenzo[g]indazol (4 g, rendimento: 93,4%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 7,82 a cerca de 7,80 (m, 2H), de 7,52 a cerca de 7,33 (m, 4H), de 7,26 a cerca de 7,24 (m, 3H), de 3,73 a cerca de 3,70 (d, 1H, J = 13,2), de 3,15 a cerca de 3,09 (m, 1H), de 2,88 a cerca de 2,86 (m, 2H), 2,82 (s, 3H), de 2,15 a cerca de 2,13 (m, 1H), de 1,88 a cerca de 1,78 (m, 1H). ETAPA 3 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-3,3a,4,5- tetraidrobenzo[g]indazol
[0539]A uma mistura do produto da etapa 2 (600 mg, 1,41 mmol) e tributil(vinil)estanano (671 mg, 2,12 mmol) em tolueno seco (10 mL) foi adicionado o Pd(PPh3)4 (162 mg, 0,14 mmol) à temperatura ambiente sob uma atmosfera de N2. A mistura de reação foi aquecida a 100° C e agitada a essa temperatura durante 6 h, em seguida, resfriada até à temperatura ambiente e repartida entre a água e EtOAc. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e salmoura, secadas sobre Na2SO4, em seguida, concentrada. O resíduo foi filtrado através de gel de sílica (EtOAc) para fornecer o 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-3,3a,4,5- tetraidrobenzo[g]indazol (450 mg) que foi utilizado sem a purificação adicional. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 7,92 a cerca de 7,90 (m, 1H), de 7,53 a cerca de 7,51 (m, 2H), de 7,32 a cerca de 7,19 (m, 4H), de 6,72 a cerca de 6,65 (m, 1H), de 5,80 a cerca de 5,76 (d, J = 17,2, 1H), de 5,29 a 5,26 (d, J = 10,8, 1H), de 3,72 a cerca de 3,68 (d, J = 14, 1H), de 3,15 a cerca de 3,10 (m, 1H), de 2,91 a cerca de 2,88 (m, 2H), 2,82 (s, 3H), de 2,17 a cerca de 2,13 (m, 1H), de 1,87 a cerca de 1,82 (m, 1H). ETAPA 4 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidro-benzo[g]indazol-7- carbaldeído
[0540]A uma solução do produto da etapa 3 (380 mg, 1,0 mmol) em H2O (20 mL) e dioxano (40 mL) foi adicionado o OsO4 (26 mg, 0,1 mmol) à temperatura ambiente. Após 5 min à temperatura ambiente, o NaIO4 (1,1 g, 5,11 mmol) foi adicionado em porções. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 4 h. A mistura de reação foi bruscamente resfriada com a solução saturada de Na2S2O3 e, em seguida, extraída com o EtOAc. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com água e salmoura, secadas sobre Na2SO4, em seguida, concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia de modo flash para fornecer o 2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidro-benzo[g]indazol-7-carbaldeído sob a forma um sólido amarelo claro (270 mg). NMR 1H (400 MHz, CDCI3): 9,89 (s, 1H), 8,00 (d, 1H), 7,64 (d, 1H), 7,60 (s, 1H), 7,43 (d, 2H), 7,20 (d, 2H), 3,74 (d, J = 13,6, 1H), de 3,11 a cerca de 3,07 (m, 1H), de 2,91 a cerca de 2,85 (m, 2H), 2,78 (s, 3H), de 1,83 a cerca de 1,77 (m, 1H). A eluição continuada, em seguida, forneceu o 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carbaldeído como um sólido avermelhado (66 mg). NMR 1H (400 MHz, CDCI3): 9,99 (s, 1H), de 8,04 a cerca de 8,02 (m, 1H), de 7,82 a cerca de 7,78 (m, 2H), de 7,44 a cerca de 7,42 (m, 2H), de 7,38 a cerca de 7,36 (m, 2H), 3,93 (s, 3H), de 3,05 a cerca de 3,02 (t, J = 7,4, 2H), de 2,78 a cerca de 2,74 (t, J = 7,4, 2H). EXEMPLO 9 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 3,3a,4,5-tetraidrobenzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia (Composto C-94)
Figure img0247
[0541] Uma solução agitada de 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 3,3a,4,5-tetraidrobenzo[g]indazol-7-carbaldeído (100 mg, 0,27 mmol) e 1- amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (62 mg, 0,32 mmol) em etanol (3 mL) foi aquecida a 60° C durante 16 h. A mistura de reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e o precipitado que tinha sido formado foi filtrado e purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5-tetraidrobenzo[g]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia (32 mg, 22% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1.524 min; MS: m / z = 552 (M + 1). NMR 1H (500 MHz, CDCI3) δ 10,62 (s, 1H), 8,67 (s, 1H), 7,95 (d, J = 8,4 Hz, 2H), 7,52 (dd, J = 17,2, 8,8 Hz, 3H), 7,42 (s, 1H), de 7,32 a 7,09 (m, 6H), 3,75 (d, J = 13,8 Hz, 1H), 3,12 (td, J = 13,2, 4,9 Hz, 1H), de 2,96 a 2,86 (m, 2H), 2,83 (s, 3H), 2,33 (s, 6H), 2,16 (dt, J = 13,1, 3,9 Hz, 1H), 2,04 (s, 1H). EXEMPLO 10 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carbaldeído
Figure img0248
ETAPA 1 - 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol
[0542]A uma solução de 7-bromo-2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5-tetraidrobenzo[g]indazol (4,3 g, 10,1 mmol) em 1,4-dioxano (150 mL) foi adicionada ao DDQ (11,5 g, 50,6 mmol) em porções à temperatura ambiente. A mistura de reação foi aquecida a refluxo e agitada a essa temperatura durante a noite sob uma atmosfera de N2. A mistura de reação foi resfriada até à temperatura ambiente, e, em seguida, filtrada. O filtrado foi concentrado e o resíduo foi diluído com o EtOAc, lavado com água e salmoura, secado sobre Na2SO4, em seguida, concentrado. O resíduo foi purificado por cromatografia de modo flash para fornecer o 7-bromo-2-metil-3- [4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol (3,6 g, rendimento: 90,8%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,49 a cerca de 8,47 (m, 1H), de 7,98 a cerca de 7,71 (m, 2H), de 7,69 a cerca de 7,44 (m, 5H), de 7,32 a cerca de 7,29 (m, 1H), 4,21 (s, 3H). ETAPA 2 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carboxilato
[0543]A uma mistura do produto da etapa 1 (2 g, 4,75 mmol), Et3N (1 g, 9,5 mmol), DPPP (600 mg, 1,42 mmol) e Pd(OAc)2 (250 mg, 0,95 mmol) em MeOH (20 mL) e DMF (20 mL) foram agitados a 100° C sob atmosfera de CO (3 MPa) durante 24 h. A mistura de reação resfriada até à temperatura ambiente, e concentrada. O resíduo foi diluído com o EtOAc, lavado com água e salmoura, secado sobre Na2SO4, em seguida, concentrado. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna para se obter o 2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carboxilato de metila (1,6 g, rendimento: 84,2%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,67 a cerca de 8,57 (m, 2H), de 8,25 a cerca de 8,23 (m, 1H), de 7,62 a cerca de 7,60 (m, 2H), de 7,48 a cerca de 7,44 (m, 4H), 4,24 (s, 3H), 4,00 (s, 3H). ETAPA 3 - [2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metanol
[0544]A uma solução do produto da etapa 2 (1,6 g, 4,0 mmol) em PhMe secado (20 mL) foi adicionado o DIBAL-H (1,0 M em PhMe, 16 mL, 16 mmol) gota a gota a -20° C sob atmosfera de N2. A mistura resultante foi aquecida a 0° C e agitada durante 3 h. A mistura foi bruscamente resfriada com a solução de NH4Cl lentamente e filtrada. O filtrado foi diluído com o EtOAc, lavado com água e salmoura, secado sobre Na2SO4, em seguida, concentrado até à secura para fornecer o [2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol- 7-il]metanol (1,2 g, rendimento: 80,6%) que foi diretamente utilizado sem a purificação. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,61 a cerca de 8,59 (m, 2H), de 7,82 a cerca de 7,60 (m, 4H), de 7,45 a cerca de 7,40 (m, 4H), 4,90 (s, 2H), 4,21 (s, 3H). ETAPA 4 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carbaldeído
[0545]A uma solução do produto da etapa 3 (1,2 g, 3,22 mmol) em CHCl3 (20 mL) foi adicionado o MnO2 (2,3 g, 25,8 mmol) em porções à temperatura ambiente. A mistura resultante foi aquecida a 60° C e agitada durante 3 h. A mistura foi resfriada até a temperatura ambiente e filtrada. O filtrado foi concentrado e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna para fornecer o composto 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-carbaldeído (930 mg, rendimento: 78%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): 10,19 (s, 1H), de 8,75 a cerca de 8,73 (m, 2H), 8,35 (s, 1H), de 8,12 a cerca de 8,10 (m, 1H), de 7,63 a cerca de 7,61 (m, 2H), de 7,52 a cerca de 7,45 (m, 4H), 4,25 (s, 3H). EXEMPLO 11 - (1Z)-1-[(2-isopropilanilino)-sulfanil-metilen]-3-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia (composto C-117)
Figure img0249
ETAPA 1- N-terc-butil-(6-bromo-2-naftil)carbamato
[0546]A uma solução resfriada de ácido 6-bromonaftaleno-2- carboxílico (50 g, 0,2 mol) em t-butanol (350 mL), a trietilamina (30 g, 0,3 mol) foi lentamente adicionada. A difenilfosforilazida (60 g, 0,22 mol), em seguida, foi adicionada e a mistura de reação foi agitada a 80° C durante 16 h. A mistura foi deixada resfriar até à temperatura ambiente, em seguida, vertida em solução saturada de NaHCO3. O precipitado que se formou foi filtrado para fornecer o terc-butil-N-(6-bromo-2-naftil)carbamato (65 g) que foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 2 - terc-butil-N-(6-bromo-1-nitro-2-naftil)carbamato
[0547]A uma solução resfriada do produto da etapa 1 (65 g, 0,2 mol) em ácido acético (500 mL), o ácido nítrico fumante (40 mL) foi lentamente adicionado. A mistura de reação imediatamente se tornou um vermelho escuro e um precipitado vermelho foi formado dentro de poucos minutos. A mistura, em seguida, foi vertida em água gelada. O precipitado foi filtrado e lavado com água e secado em estufa para fornecer o N-(6-bromo-1-nitro-2-naftil)carbamato de terc-butila (102 g) o qual foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 3 - 6-bromonaftaleno-1,2-diamina
[0548]A uma solução resfriada do produto da etapa 2 (75 g, 0,2 mol) em metanol (400 mL), o SnCl2.2H2O (212 g, 0,61 mol) foi adicionado. A mistura de reação foi agitada a refluxo durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura, diluída com água e ajustada a um pH alcalino com o NaHCO3 aquoso, em seguida, as soluções de NaOH e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e concentrada para fornecer a 6-bromonaftaleno-1,2-diamina (35 g) que foi utilizada sem a purificação adicional na etapa seguinte. ETAPA 4 - 7-bromo-3H-benzo[e]benzimidazol
[0549] O produto da etapa 3 (35 g, 0,15 mol) em ácido fórmico (350 mL) foi aquecido a 80° C durante 3 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura, diluída com água e o precipitado amarelo foi filtrado e lavado com água e secado em estufa. O filtrado foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc, para se obter o 7-bromo-3H-benzo[e]benzimidazol (30 g, 82% de rendimento combinado). LC / MS (método 1): Rt = 0,873 min; MS: m / z = 247 (M +). ETAPA 5 - 7-bromo-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol
[0550] Uma solução agitada do produto da etapa 4 (15 g, 0,06 mol) e 1-fluoro-4-(trifluorometoxi)benzeno (21 g, 0,12 mol) e Cs2CO3 (50 g, 0,15 mol) em DMF (250 mL) foi aquecida a 160° C durante 16 h. A mistura de reação foi diluída com água e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e concentrada para fornecer o 7-bromo-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol 16 g (65% de rendimento) que foi utilizado sem a purificação adicional. LC / MS (método 1): Rt = 1,304 min; MS: m / z = 406,7 (M +). ETAPA 6 - 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carboxilato
[0551]A uma suspensão agitada do produto da etapa 5 (7,5 g, 18,2 mmol), o [1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio (II) (2,3 g, 2,7 mmol) e Na2CO3 (3 g, 28 mmol) em metanol (70 mL), o monóxido de carbono foi pressionado para o balão através da utilização de uma bureta de gás de 2 L e aquecido a 60° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi até à secura e diluída com o EtOAc e filtrada para remover o catalisador. O filtrado foi lavado com uma solução de HCl aquoso (5%). A camada orgânica foi secada (MgSO4) e concentrada para fornecer o 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carboxilato de metila (7 g) que foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 7 - ácido 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- carboxílico
[0552] Uma solução do produto da etapa 6 (7 g, 0,02 mol) e LiOH.H2O (1,3 g, 0,05 mol) em THF / água (3:1, 20 mL) foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de acetonitrila / água para fornecer o ácido 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carboxílico (2,3 g, 34% de rendimento). ETAPA 8 - azida de 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- carbonila
[0553]A uma solução do produto da etapa 7 (1,3 g, 3,5 mmol) em isopropanol (20 mL), a azida de difenilfosforila (1,92 g, 7 mmol) e trietilamina (706 mg, 7 mmol) foram adicionadas e a mistura foi agitada a temperatura ambiente durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura, diluída com o EtOAc e lavada com uma solução aquosa de Na-HCO3. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e purificada por cromagrafia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para fornecer a azida de 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbonila (1,1 g, 80% de rendimento). ETAPA 9 - (1Z)-1-[(2-isopropilanilino)-sulfanil-metilen]-3-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia
[0554] Uma solução do produto da etapa 8 (1,1 g, 2,8 mmol) em tolueno (20 mL) foi aquecida a 100° C. A reação, em seguida, foi deixada resfriar até a temperatura ambiente e a (2-isopropilfenil)tioureia (646 mg, 3,32 mmol) e carbonato de césio (2,26 g, 7 mmol) foram adicionados e a reação foi agitada durante a noite. A mistura de reação foi diluída com o EtOAc e lavada com uma solução aquosa de NaHCO3. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para fornecer a (1Z)-1-[(2-isopropilanilino)-sulfanil-metilen]- 3-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia (204 mg, 13% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,304 min; MS: m / s: 564 (M +). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 11,76 (s, 1H), 10,28 (s, 1H), 9,56 (s, 1H), 8,65 (s, 1H), 8,53 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 8,21 (d, J = 2,1 Hz, 1H), de 7,95 a 7,86 (m, 2H), de 7,85 a 7,73 (m, 2H), 7,69 (ddd, J = 8,7, 4,0, 1,6 Hz, 3H), 7,41 (ddd, J = 12,8, 7,8, 1,5 Hz, 2H), 7,28 (dtd, J = 25,8, 7,4, 1,6 Hz, 2H), 3,09 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 1,21 (d, J = 6,9 Hz, 7H). EXEMPLO 12 - (1Z)-1-[3-(2-isopropilfenil) -4-oxo-tiazolidin-2-ilideno]-3-[3-[4- (trifluo-rometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia (Composto C-115)
Figure img0250
ETAPA 1 - (1Z)-1-[3-(2-isopropilfenil)-4-oxo-tiazolidin-2-iliden]-3-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia
[0555] Uma solução do composto C-XX (115 mg, 0,2 mmol), acetato de sódio (66 mg, 0,8 mmol) e 2-bromoacetato de metila (62 mg, 0,4 mmol) em etanol (3 mL) foi aquecida a 60° C durante a noite. A reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / EtOAc para fornecer a (1Z)-1- [3-(2-isopropilfenil)-4-oxo-tiazolidin-2-iliden]-3-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]ureia (77 mg, 56% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 1,203 min; MS: m / z 603,9 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCI3) δ 8,53 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 8,38 (d, J = 2,1 Hz, 1H), 8,07 (s, 1H), de 7,74 a 7,64 (m, 2H), de 7,61 a 7,50 (m, 3H), de 7,51 a 7,40 (m, 5H), de 7,36 a 7,24 (m, 1H), 7,08 (d, J = 7,7 Hz, 1H), 3,96 (d, J = 3,6 Hz, 2H), 2,74 (hept, J = 6,9 Hz, 1H), 2,03 (d, J = 1,2 Hz, 1H), de 1,29 a 1,17 (m, 7H). EXEMPLO 13 - 1-(5-cloro-2-piridil)etila de N-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]carbamato (Composto C-56)
Figure img0251
ETAPA 1 - 1-(5-cloropiridin-2-il)etanol
[0556]A uma solução agitada de 1-(5-cloropiridin-2-il)etanona (4,0 g, 26 mmol) em metanol (40 mL) foi adicionado o NaBH4 (1,98 g, 52 mmol) a 0° C. A mistura de reação foi agitada a 0° C até à temperatura ambiente durante 1 h. O solvente, em seguida, foi removido sob e a reação foi basificada com uma solução aquosa de NaHCO3 (50 mL) e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o 1-(5-cloropiridin-2-il)etanol (2,0 g, 50% de rendimento). NMR 1H (400 MHz, CDCI3) δ 8,50 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 7,67 (dd, J = 8,4, 2,4 Hz, 1H), de 7,29 a 7,24 (m, 1H), 4,89 (dd, J = 6,7, 2,9 Hz, 1H), 3,71 (d, J = 4,1 Hz, 1H), 1,50 (d, J = 6,6 Hz, 3H). ETAPA 2 - 1-(2-il-5-cloropiridin)etila de 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- nafto[1,2-d]imidazol-7-ilcarbamato
[0557]A uma solução agitada de ácido 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)- 3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-carboxílico (300 mg, 0,81 mmol) em tolueno (10 mL) foram adicionados a azida de difenilfosforila (220 mg, 0,81 mmol), trietilamina (122 mg, 1,20 mmol) e 1-(5-cloropiridin-2-il)etanol (126 mg, 0,81 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 100° C durante 16 h. O tolueno foi removido sob vácuo para fornecer o composto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter a 1-(5- cloropiridin-2-il)etila de 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3Hnafto[1,2-d]imidazol-7- ilcarbamato (90 mg, 22% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt = 2,69 min; MS: m / z 527,09 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCI3) δ de 8,63 a 8,59 (d, 1H), 8,57 (br, s, 1H), 8,15 (d, J = 14,6 Hz, 2H), de 7,72 a 7,64 (m, 2H), de 7,64 a 7,42 (m, 6H), 7,38 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 5,96 (q, J = 6,7 Hz, 1H), 1,68 (d, J = 6,7 Hz, 3H). EXEMPLO 14 (Z)-3-(2-isopropilfenil)-2-((E)-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilene)hidrazono)tiazolidin-4-ona (composto C-51)
Figure img0252
[0558]A uma solução agitada de (E)-N-(2-isopropilfenil)-2-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- il)metilene)hidrazincarbotioamida(120 mg, 0,21 mmol) em etanol (5 mL) foi adicionado o bromoacetato de metila (0,04 mL, 0,043 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a 80° C durante 3 h. O precipitado resultatant foi isolado através da filtração e purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o para se obter a (Z)-3-(2- isopropilfenil)-2-((E)-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- il)metilene)hidrazono)tiazolidin-4-ona (84 mg, 66% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 3,05 min; MS: m / z = 588,09 (M +). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6): δ 8,91 (s, 1H), 8,64 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,32 (s, 1H), de 8,19 a 8,11 (d, 1H), de 7,97 a 7,88 (m, 3H), 7,81 (d, J = 9,0 Hz, 1H), 7,70 (d, J = 8,3 Hz, 2H), de 7,56 a 7,45 (m, 2H), de 7,39 a 7,32 (m, 1H), 7,28 (d, J = 7,7 Hz, 1H), de 4,33 a 4,11 (m, 2H), de 2,88 a 2,76 (m, 1H), 1,17 (dd, J = 14,4, 6,8 Hz, 6H). EXEMPLO 15 - (Z)-3-(2-isopropilfenil)-2-((E)-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)hidrazono)-1,3-tiazinana (C-55)
Figure img0253
[0559]A uma solução agitada de (E)-N-(2-isopropilfenil)-2-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida (300 mg, 0,55 mmol) em butanona (6 mL) foi adicionado o K2CO3 (303 mg, 2,2 mmol) e 1-bromo-3-cloropropano (129 mg, 0,83 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a refluxo durante 8 h. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o EtOAc (25 mL), filtrada e o solvente foi removido sob vácuo. O composto bruto resultante foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter um sólido que ainda foi triturado com o éter (5 mL) e filtrada para se obter a (Z)-3-(2-isopropilfenil)-2-((E)-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)hidrazono)-1,3- tiazinana (107 mg, 33% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 2,59 min; MS: m / z = 588,11 (M +). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 8,66 (s, 1H), de 8,50 a 8,48 (d, J = 8,6 Hz, 1H), de 8,14 a 8,02 (m, 3H), de 7,91 a 7,89 (d, J = 8,6 Hz, 2H), 7,77 (q, J = 8,9 Hz, 2H), de 7,68 a 7,66 (d, J = 8,4 Hz, 2H), de 7,41 a 7,39 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 7,30 (ddd, J = 13,4, 6,1, 2,1 Hz, 1H), 7,25 (dd, J = 5,2, 1,9 Hz, 2H), 3,74 (m, 1H), de 3,50 a 3,39 (m, 1H), de 3,18 a 2,97 (m, 3H), de 2,36 a 2,15 (m, 2H), 1,19 (dd, J = 12,3, 6,8 Hz, 6H). EXEMPLO 16 - (1Z,N’E)-metila de N-2-isopropilfenil-N'-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- il)metilen)carbamohidrazonotioato (composto C-52)
Figure img0254
[0560]A uma solução agitada de (E)-N-(2-isopropilfenil)-2-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- il)metilen)hidrazincarbotioamida(200 mg, 0,36 mmol) em etanol (3 mL) foi adicionado o iodeto de metila (0,07 mL, 1,09 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a 80° C durante 3 h. O sólido resultante foi removido através da filtração e o filtrado foi concentrado para fornecer o produto bruto, o qual foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter um sólido que ainda foi triturado com o éter (5 mL) e filtrado para obter a (1Z,N’E)-metila de N-2-isopropilfenil-N'-((3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- il)metilen)carbamohidrazonotioato (82 mg, 41% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 2,92; m / z = 562,15 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ de 8,73 a 8,63 (m, 2H), 8,31 (s, 1H), de 8,27 a 8,21 (d, 1H), de 8,18 a 8,17 (d, J = 5,2 Hz, 2H), de 7,81 a 7,79 (d, J = 8,4 Hz, 1H), de 7,65 a 7,58 (m, 3H), de 7,49 a 7,46 (d, J = 8,4 Hz, 2H), de 7,38 a 7,28 (m, 3H), 7,21 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 3,33 (p, J = 6,9 Hz, 1H), 2,48 (s, 3H), 1,30 (d, J = 6,8 Hz, 6H). EXEMPLO 17 - (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro- 3H-benzo[e]indazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida(composto C-10)
Figure img0255
ETAPA 1 - 2,6-dibromo-3,4-diidronaftaleno-1-carbaldeído
[0561]A uma solução agitada de 6-bromo-3,4-diidronaftalen- 2(1H)-ona (3,0 g, 13,3 mmol) em DMF (15 mL) foi adicionado o POBr3 (7,65 g, 26,7 mmol) a 0° C. A mistura de reação, em seguida, foi agitada a 0° C até à temperatura ambiente durante 3 h. A mistura de reação, em seguida, foi bruscamente resfriada com água gelada e o precipitado resultante foi isolado através da filtração e, para se obter o 2,6-dibromo-3,4-diidronaftaleno-1- carbaldeído (3,0 g, 71% de rendimento). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 10,29 (d, J = 0,9 Hz, 1H), 7,89 (d, J = 8,5 Hz, 1H), de 7,41 a 7,34 (m, 1H), 7,30 (dd, J = 2,0, 1,0 Hz, 1H), de 3,07 a 2,97 (m, 2H), 2,87 (t, J = 7,7 Hz, 2H). ETAPA 2 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-benzo[e]indazol
[0562]A uma solução agitada do prodcut da etapa 1 (1,5 g, 4,8 mmol) em AcOH (10 mL) foi adicionada a [4-(trifluorometoxi)fenil]hidrazina (1,0 g, 4,8 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 100° C durante 1 h, em seguida, concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro- 3H-benzo[e]indazol (400 mg, 21% de rendimento). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,93 (s, 1H), de 7,57 a 7,51 (m, 2H), de 7,41 a 7,30 (m, 5H), 3,01 (s, 4H). ETAPA 3 - 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-benzo[e]indazol-7- carbaldeído
[0563]A uma solução agitada do produto da etapa 2 (200 mg, 0,49 mmol) em THF (10 mL)) a -78° C foi adicionado o n-BuLi (0,45 mL, 1,6 M). Após 30 min, o DMF (72 mg, 0,98 mmol) foi adicionado e a agitação continuou durante 1 h adicional. A mistura de reação, em seguida, foi bruscamente resfriada com água (10 mL) e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o 3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-benzo[e]indazol-7-carbaldeído (200 mg), que foi utilizado sem a purificação adicional. LC / MS (método 2): Rt = 2,38; MS: m / z = 359,13 (M +). ETAPA 4 - (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro- 3H-benzo[e]indazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida
[0564]A uma solução agitada do produto da etapa 3 (400 mg, 1,4 mmol) em etanol (5 mL) foi adicionado a N-(2,6- dimetilfenil)hidrazincarbotioamida (218 mg, 1,1 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a refluxo durante 3 h. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada sob pressão reduzida para fornecer o composto bruto, o qual foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter a (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)- 4,5-diidro-3H-benzo[e]indazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida (45 mg, 6% de rendimento).LC / MS (método 2): Rt = 3,00 min; MS: m / z = 536,27 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 9,24 (s, 1H), 8,35 (s, 1H), 7,92 (s, 1H), 7,78 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,65 (s, 1H), 7,40 (t, J = 7,1 Hz, 2H), 7,27 (d, J = 7,1 Hz, 1H), 7,23 - 7,11 (m, 4H), 7,08 (d, J = 7,4 Hz, 2H), 3,03 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 2,78 (t, J = 7,6 Hz, 2H), 2,19 (s, 6H). EXEMPLO 18 (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- benzo[e]indazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida (composto C-46)
Figure img0256
ETAPA 1 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-benzo[e]indazol
[0565]A uma solução agitada de 7-bromo-3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-benzo[e]indazol (1,3 g, 3,2 mmol) em tolueno (20 mL) foi adicionado o DDQ (1,4 g, 6,4 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a 100° C durante 16 h. A mistura de reação, em seguida, foi filtrada através de Celite e o filtrado foi concentrado para fornecer o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- benzo[e]indazol (850 mg, 65% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 4,52; MS: m / z = 407,01. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 8,60 (d, J = 0,9 Hz, 1 H), 8,16 (d, J = 8,7 Hz, 1 H), 8,11 (d, J = 2,0 Hz, 1 H), de 7,82 a 7,69 (m, 5 H), 7,43 (d, J = 8,4 Hz, 2 H). ETAPA 2 - 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-7-vinil-3H-benzo[e]indazol
[0566]A uma solução agitada do produto da etapa 1 (750 mg, 1,85 mmol) em tolueno (20 mL) foi adicionado o tributil(vinil)estanano (600 mg, 1,85 mmol) e dicloreto de (1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno)paládio (II) (200 mg, 0,184 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 100° C durante 16 h, em seguida, filtrada através de Celite e o filtrado concentrado para fornecer o 3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-7-vinil-3H-benzo[e]indazol (700 mg) que foi utilizado sem mais purificação. ETAPA 3 - 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-benzo[e]indazol-7-carbaldeído
[0567]A uma solução agitada do produto da etapa 2 (700 mg, 1,97 mmol) em dioxano: água (5: 1, 25 mL) foram adicionados o NaIO4 (840 mg, 3,93 mmol) e OsO4 (143 mg, 0,560 mmol). A mistura de reação, em seguida, foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h, diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para fornecer o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-benzo [e]indazol-7-carbaldeído (150 mg, 33% de rendimento). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 10,19 (s, 1H), 8,69 (d, J = 1,0 Hz, 1 H), 8,47 (d, J = 1,6 Hz, 1 H), 8,40 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,17 (dd, J = 8,4, 1,6 Hz, 1 H), 7,95 (d, J = 9,1 Hz, 1 H), de 7,86 a 7,78 (m, 3H), 7,45 (d, J = 8,4 Hz, 2 H). ETAPA 4 - (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2-((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- benzo[e]indazol-7-il)metilen)hidrazincarbotioamida
[0568]A uma solução agitada do produto da etapa 3 (80 mg, 0,22 mmol) e N-(2,6-dimetilfenil)hidrazincarbotioamida (43 mg, 0,22 mmol) em etanol (5 mL) foi adicionada uma quantidade catalítica de ácido acético e a mistura de reação foi aquecida a refluxo durante 2 h. O sólido resultante foi isolado através da filtração e secado para se obter a (E)-N-(2,6-dimetilfenil)-2- ((3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-benzo[e]indazol-7- il)metilen)hidrazincarbotioamida (50 mg, 42% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 3,10 min; MS: m / z = 534,09 (M +) NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6): δ 11,82 (s, 1H), 9,94 (s, 1H), 9,02 (s, 1 H), de 8,48 a 8,44. (m, 2H), 8,41 (s, 1H), 8,33 (s, 1 H), de 8,02 a 7,93 (m, 4H), 7,64 (d, J = 8,4 Hz, 2 H), 7,14 (d, J = 1,7 Hz, 3H), 2,23 (s, 6 H). EXEMPLO 19 - (7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d][1,2,3]triazol
Figure img0257
ETAPA 1 - 1-azido-4-(trifluorometoxi)benzeno
[0569]A uma solução agitada de 4-(trifluorometoxi)anilina (5,0 g, 13,5 mmol) em HCl aquoso (6 M, 75 mL) a 0° C foi adicionado o NaNO2 (2,14 g, 31,1 mmol) em H2O. Após 15 min, o NaN3 (2,0 g, 31 mmol) foi adicionado e a agitação foi continuada a 0° C até à temperatura ambiente durante 2 h. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o CH2Cl2 e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para fornecer a 1-azido-4-(trifluorometoxi)benzeno (5,0 g, 86% de rendimento) que foi utilizado sem a purificação adicional. ETAPA 2 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-nafto[1,2- d][1,2,3]triazol
[0570]A uma solução agitada de 6-bromo-3,4-diidronaftalen- 2(1H)-ona (5,0 g, 22,32 mmol) em DMSO (50 mL) foram adicionadas a L- prolina (500 mg, 4,46 mmol) e o produto da etapa 1 (4,5 g, 22 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 16 h (TLC). A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o 7-bromo-3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidro-3H-nafto[1,2-d][1,2,3]triazol (2,0 g, 22% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 2,44; MS: m / z = 410,10. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 7,88 (d, J = 8,1 Hz, 1 H), de 7,66 a 7,60 (m, 2 H), 7,48 (dd, J = 8,1, 2,0 Hz, 1 H), de 7,45 a 7,39 (m, 3 H), de 3,19 a 2,99 (m, 4H). ETAPA 3 - (7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H-nafto[1,2-d][1,2,3]triazol
[0571]A uma solução agitada do produto da etapa 2 (1,0 g, 2,4 mmol) em tolueno (20 mL) foi adicionado o DDQ (1,1 g, 4,88 mmol) e a mistura de reação foi agitada a 100° C durante 16 h. A mistura de reação foi filtrada através de Celite e o filtrado foi concentrado para fornecer o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o (7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-3H- nafto[1,2-d][1,2,3]triazol (400 mg, 40% de rendimento) LC / MS (método 2): Rt = 3,07; MS: m / z = 407,88 (M +). EXEMPLO 20 - 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol-7- carbaldeído
Figure img0258
ETAPA 1 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol
[0572]A uma solução agitada de oxima de (Z)-6-bromo-3,4- diidronaftalen-1(2H)-ona (4,5 g, 19 mmol) em THF (40 mL) a 0° C foi adicionado o LDA (2 M, 23,5 mL). Após 1 h, o 4-(trifluorometoxi)benzoato de metila (10,34 g, 47,1 mmol) foi adicionado e a agitação foi continuada a partir de 0° C até à temperatura ambiente durante 2 h.The mistura de reação foi bruscamente resfriada com uma solução aquosa saturada de NH4Cl (10 mL), diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada. O sólido resultante foi dissolvido em tolueno e aquecido ao refluxo durante 1 h, em uma quantidade catalítica de p- TsOH. A mistura de reação, em seguida, foi diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para fornecer o 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2- c]isotiazol, que foi utilizado sem mais purifcation. ETAPA 2 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol
[0573] Para o produto da etapa 1 (1,0 g, 2,4 mmol) foi adicionado o imidazol (415 mg, 6,1 mmol) seguido de P2S5 (1,35 g, 6,1 mmol) e a mistura de reação foi aquecida a 160° C durante 3 h. A diluição com o CH2CI2 (100 mL), filtração e concentração do filtrado para fornecer o composto bruto que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil-4, 5-diidronafto[1,2- c]isotiazol (500 mg, 50% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 3,45; MS: m / z = 425,94. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 8,00 (d, J = 8,2 Hz, 1H), de 7,54 a 7,45 (m, 4H), de 7,38 a 7,31 (m, 2H), de 3,04 a 2,94 (m, 4H). ETAPA 3 - 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol-7- carbaldeído
[0574] A uma solução agitada do produto da etapa 1 (550 mg, 1,29 mmol) em THF (5,5 mL) a -78° C foi adicionado o n-BuLi (0,77 mL, 1,9 mmol). Após 45 min, o DMF (0,15 mL, 1,9 mmol) foi adicionado e a agitação foi continuada durante 30 min. A mistura de reação foi bruscamente resfriada com uma solução saturada de NH4Cl (4 mL), diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, o qual purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano) para se obter o 3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1, 2-c]isotiazol-7- carbaldeído (90 mg, 16% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 4,34; MS: m / z = 375,99. NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 10,44 (s, 1H), de 8,16 a 8,12 (m, 1H), 8,08 (d, J = 2,4 Hz, 1H), 7,78 (dd, J = 8,6, 2,4 Hz, 1H), 7,50 (dq, J = 8,6, 1,7 Hz, 1H), de 7,39 a 7,35 (m, 2H), de 7,32 a 7,28 (m, 1H), 3,03 (qd, J = 6,5, 5,8, 3,6 Hz, 4H). EXEMPLO 21 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)nafto[1,2-c]isotiazol
Figure img0259
ETAPA 1 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)nafto[1,2-c]isotiazol
[0575]A uma solução agitada de 7-bromo-3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol (2,0 g, 4.89mmol) em AcOH (20 mL) foi adicionado o MnO2 ativado (2,13 g, 24,5 mmol). A mistura de reação foi aquecida em um tubo selado a 160° C durante 48 h, em seguida, vertida em água gelada (100 mL), diluída com o EtOAc (200 mL) e filtrada através de Celite. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o 7-bromo-3-(4- (trifluorometoxi)fenil)nafto[ 1,2-c]isotiazol (700 mg, 35% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 4,65; MS: m / z = 407,93 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 8,42 (d, J = 8,5 Hz, 1H), de 8,09 a 8,01 (m, 2H), 7,92 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,74 (dd, J = 8,5, 1,9 Hz, 1H), 7,61 (d, J = 9,3 Hz, 1H), de 7,46 a 7,38 (m, 2H), 7,28 (s, 1H). EXEMPLO 22 - 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)nafto[1,2-c]isotiazol
Figure img0260
[0576]A uma solução agitada de 7-bromo-3-(4- (trifluorometoxi)fenil)-4,5-diidronafto[1,2-c]isotiazol (850 mg, 1,99 mmol) em AcOH (8,5 mL) foi adicionado o MnO2 ativado (1,73 g, 19,9 mmol). A mistura de reação foi aquecida em um tubo selado a 160° C durante 36 h, em seguida, vertida em água gelada (100 mL), diluída com o EtOAc (200 mL) e filtrada através de Celite. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o para se obter o 7-bromo-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)nafto[ 1,2-c]isotiazol (400 mg, 48% de rendimento). LC / MS (método 2): Rt = 3,61; MS: m / z = 423,76 (M +). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): δ 8,70 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,97 (d, J = 1,9 Hz, 1H), 7,77 (dd, J = 8,7, 1,9 Hz, 1H), de 7,74 a 7,68 (m, 2H), 7,64 (d, J = 9,3 Hz, 1H), de 7,47 a 7,40 (m, 3H). EXEMPLO 23 - (E)-2-((3-(3,5-diclorofenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)-N- (2,6-dimetilfenil)hidrazincarbotioamida(composto C-111)
Figure img0261
ETAPA 1 - 3-(3,5-diclorofenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-carbaldeído
[0577]A uma solução agitada de 3H-nafto[1,2-d]imidazol-7- carbaldeído (1,2 g, 6,12 mmol) e ácido 3,5-diclorofenilborônico (1,74 g, 9,18 mmol) em CH2Cl2 (24 mL) foram adicionados a trietilamina (2,62 ml 18,4 mmol), piridina (0,8 mL, 9,2 mmol), 4 crivos moleculares A° (500 mg) e acetato de cobre (1,67 g, 9,2 mmol). A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 16 horas e, em seguida, filtrada sobre Celite. A mistura de reação foi diluída com o CH2Cl2 e lavada com o HCl aquoso (2 M, 20 mL). A camada orgânica, em seguida, foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada para se obter o composto bruto, que foi purificado por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de EtOAc / hexano para se obter o 3-(3,5-diclorofenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-carbaldeído bruto (600 mg, 19% de pureza por HPLC) e que foi utilizado sem a purificação adicional. LC / MS (método 2): Rt = 3,30 min; MS: m / z = 341 (M +). ETAPA 2 - 3(E)-2-((3-(3,5-diclorofenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)- N-(2,6-dimetilfenil)hidrazincarbotioamida
[0578]A uma solução agitada de 3-(3,5-diclorofenil)-3H- nafto[1,2-d]imidazol-7-carbaldeído (600 mg) e N-(2,6- dimetilfenil)hidrazincarbotioamida (206 mg, 1,06 mmol) em etanol (10 mL) foi adicionada uma quantidade catalítica de ácido acético. A mistura de reação, em seguida, foi aquecida a refluxo durante 1 h. O sólido resultante foi isolado através da filtração e purificado por HPLC preparativa para se obter o 3(E)-2-((3-(3,5-diclorofenil)-3H-nafto[1,2-d]imidazol-7-il)metilen)-N-(2,6- dimetilfenil)hidrazincarbotioamida (52 mg). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6): δ 11,83 (s, 1H), 9,96 (s, 1H), 8,71 (s, 1H), de 8,51 a 8,34 (m, 4H), de 7,94 a 7,83 (m, 5H), 7,12 (s, 3H), 2,23 (s, 6H). EXEMPLO 24 - 3-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- carbaldeído
Figure img0262
ETAPA 1 - 2-bromo-6-metoxi-naftaleno
[0579]A uma mistura de 6-bromonaftalen-2-ol (50,0 g, 0,23 mol) e Cs2CO3 (88,1 g, 0,27 mol) em acetona (600 mL) foi adicionado o MeI (35,2 g, 0,25 mol) gota a gota a 0° C. A mistura foi deixada aquecer até 26° C e agitada durante a noite. A reação foi filtrada através de papel de filtro. A camada orgânica foi evaporada in vacuo para fornecer o 2-bromo-6-metoxi-naftaleno (51,8 g, rendimento: 97%). NMR 1H (400 MHz, CDCI3): 8,01 (s, 1H), de 7,88 a cerca de 7,90 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,66 a cerca de 7,68 (m, 1H), de 7,56 a cerca de 7,58 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,37 a cerca de 7,39 (d, J = 8 MHz, 1H), 4,05 (s, 3H). ETAPA 2 - 6-bromo-2-metoxi-1-nitro-naftaleno
[0580] Uma mistura de HNO3 (10 mL) e AcOH (70 mL) foi adicionada a uma mistura do produto da etapa 1 (50 g, 0,21 mol) em AcOH (350 mL) gota a gota a 25° C. A mistura foi aquecida a 50° C e agitada durante 2,5 h. A reação foi resfriada até 25° C e removida por filtração com sucção e lavada com o AcOH para fornecer o 6-bromo-2-metoxi-1-nitro-naftaleno (48,3 g, rendimento: 81,2%). NMR 1H (400 MHz, CDCI3): 8,01 (s, 1H), de 7,88 a cerca de 7,90 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,66 a cerca de 7,68 (m, 1H), de 7,56 a cerca de 7,58 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,37 a cerca de 7,39 (d, J = 8 MHz, 1H), 4,05 (s, 3H). ETAPA 3 - 2-metoxi-1-nitro-6-vinil-naftaleno
[0581]A uma mistura do produto da etapa 2 (17,2 g, 61,0 mmol), 4,4,5,5-tetrametil-2-vinil-1,3,2-dioxaborolano (14,1 g, 91,5 mmol) e KF (7,1 g, 122,0 mmol) em THF / H2O (V / V = 4:1, 350 mL) foi adicionado o Pd(PPh3)Cl2 (4,3 g, 6,10 mmol) sob N2. A mistura foi aquecida a refluxo e agitada durante a noite. A reação foi resfriada e diluída com o EtOAc. A camada orgânica foi separada, secada e concentrada até à secura. O resíduo foi purificado por cromatografia em gel de sílica para se obter o 2-metoxi-1-nitro-6-vinil-naftaleno (12,4 g, rendimento: 89%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 7,91 a cerca de 7,94 (d, J = 12 MHz, 1H), de 7,74 a cerca de 7,76 (m, 2H), de 7,63 a cerca de 7,66 (d, J = 12 MHz, 1H), de 7,31 a cerca de 7,34 (d, J = 12 MHz, 1H), de 6,81 a cerca de 6,88 (m, 1H), de 5,86 a cerca de 5,90 (d, J = 16 MHz, 1H), de 5,37 a cerca de 5,40 (d, J = 12 MHz, 1H), 4,03 (s, 3H). ETAPA 4 - 1-nitro-6-naftalen-2-vinil-ol
[0582]A uma mistura do produto da etapa 3 (20,8 g, 90,8 mmol) em DCM seco (1,0 L) foi adicionado o BBr3 (33,8 mL, 363 mmol) entre -70 e - 65° C sob N2. A mistura foi agitada durante 0,5 horas a - 70° C. A reação foi bruscamente resfriada com o H2O a -60° C. A mistura foi deixada aquecer até 24° C. A camada orgânica foi separada e a fase aquosa foi extraída com o EtOAc. As camadas orgânicas combinadas foram secadas e concentradas até à secura. O resíduo foi purificado por cromatografia em gel de sílica para se obter o 1-nitro-6-vinil-naftalen-2-ol (16,2 g, rendimento: 83%). NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6): 11,43 (s, Ar-OH, 1H), de 8,00 a cerca de 8,02 (d, J = 8 MHz, 1H), 7,96 (s, 1H), de 7,83 a cerca de 7,85 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,54 a cerca de 7,56 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,32 a cerca de 7,34 (d, J = 8 MHz, 1H), de 6,84 a cerca de 6,91 (m, 1H), de 5,94 a cerca de 5,98 (d, J = 16 MHz, 1H), de 5,35 a cerca de 5,38 (d, J = 12 MHz, 1H). ETAPA 5 - (1-nitro-6-vinil-2-naftila) trifluorometanossulfonato
[0583]A uma mistura do produto da etapa 4 (10,0 g, 46,5 mmol) e Et3N (5,6 g, 55,8 mmol) em DCM (1,0 L) foi adicionado o Tf2O (14,4 g, 51,2 mmol) gota a gota a 0° C sob N2. A mistura foi agitada durante 1,5 h a 0° C. A reação foi bruscamente resfriada com a H2O a 0° C. A camada orgânica foi separada, secada e concentrada até à secura. O resíduo foi puricado por cromatografia em gel de sílica para se obter o (1-nitro-6-vinil-2-naftila) trifluoro- metanossulfonato (13,6 g, rendimento: 84,0%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,06 a cerca de 8,08 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,87 a cerca de 7,91 (m, 3H), de 7,52 a cerca de 7,54 (d, J = 8 MHz, 1H), de 6,86 a cerca de 6,93 (m, 1H), de 5,97 a cerca de 5,01 (d, J = 16 MHz, 1H), de 5,51 a cerca de 5,54 (d, J = 12 MHz, 1H). ETAPA 6 - 1-nitro-N-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-6-vinil-naftalen-2-amina
[0584]A uma mistura do produto da etapa 5 (8,0 g, 23,0 mmol), 4- (trifluorometilssulfanil)anilina (4,4 g, 23,0 mmol), PPh3 (6,0 g, 23,0 mmol) e K2CO3 (6,4 g, 46,0 mmol) em tolueno seco (400 mL) foi adicionado o Pd(PPh3)4 (32,0 g, 51,2 mmol) sob N2. A mistura foi aquecida a 110° C e agitada durante a noite. A reação foi bruscamente resfriada com H2O e filtrada através de almofada de Celite. A camada orgânica foi separada, secada e concentrada até à secura. O resíduo foi purificado por cromatografia em gel de sílica para se obter a 1-nitro-N-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-6-vinil-naftalen-2-amina (2,0 g, rendimento: 22%). NMR 1H (400 MHz, CDCI3): 9,06 (s, 1H), de 8,34 a cerca de 8,36 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,82 a cerca de 7,84 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,77 a cerca de 7,79 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,66 a cerca de 7,69 (m, 3H), de 7,48 a cerca de 7,50 (d, J = 8 MHz, 1H), 7,29 (s, 1H), de 6,81 a cerca de 6,88 (m, 1H), de 5,88 a cerca de 5,92 (d, J = 16 MHz, 1H), de 5,38 a cerca de 5,41 (d, J = 12 MHz, 1H). ETAPA 7 - N2-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-6-vinil-naftaleno-1,2-diamina
[0585] Para o produto da etapa 6 (1,6 g, 4,10 mmol), o NH4Cl (2,2 g, 40,1 mmol) e H2O (10 mL) em EtOH (30 mL) foi adicionado o Fe (2,3 g, 40,1 mmol) sob N2 a 90° C. A mistura, em seguida, foi agitada e detectada por TLC. Quando o material de partida foi completamente consumido, a mistura de reação foi resfriada e filtrada através de almofada de Celite. A camada orgânica foi concentrada até à secura. O resíduo foi submetido à repartição entre EtOAc e H2O. A camada orgânica foi separada, secada sobre Na2SO4 e concentrada até à secura para fornecer a N2-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-6-vinil-naftaleno- 1,2-diamina (1,2 g) que foi utilizada sem a purificação adicional. ETAPA 8 - 3-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-7-vinil-benzo[e]benzimidazol
[0586] Uma mistura do produto da etapa 7 (3,4 g, 9,44 mmol) em DMF-DMA (60 mL) foi aquecida a 70° C e agitada durante 4 h. A reação foi concentrada até à secura. O resíduo foi purificado por cromatografia em gel de sílica para se obter o 3-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]-7-vinil- benzo[e]benzimidazol (2,4 g, 68,6%) NMR 1H (400 MHz, CDCl3): de 8,64 a cerca de 8,66 (d, J = 8 MHz, 1H), 8,21 (s, 1H), de 7,91 a cerca de 7,93 (m, 3H), de 7,85 a cerca de 7,87 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,76 a cerca de 7,78 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,64 a cerca de 7,68 (m, 3H), de 6,91 a cerca de 6,98 (m, 1H), de 5,91 a cerca de 5,95 (d, J = 16 MHz, 1H), de 5,35 a cerca de 5,38 (d, J = 12 MHz, 1H). ETAPA 9 - 3-[4-(trifluorometilssulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- carbaldeído
[0587] Uma mistura do produto da etapa 8 (0,9 g, 2,43 mmol) em dioxano (100 mL) e H2O (20 mL) foi adicionado o OsO4 (62 mg, 0,24 mmol), em seguida, foi adicionado o NaIO4 (2,6 g, 12,2 mmol) em porções a 22° C e agitada. Quando o material de partida foi completamente consumido, a reação foi bruscamente resfriada com a solução aquosa de Na2S2O3, e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada e concentrada até à secura. O resíduo foi purificado por cromatografia em gel de sílica para se obter o 3-[4- (trifluorometilssulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído (502 mg, 55%). NMR 1H (400 MHz, CDCl3): 10,22 (s, Ar-CHO, 1H), de 8,80 a cerca de 8,82 (d, J = 8 MHz, 1H), 8,50 (s, 1H), 8,28 (s, 1H), de 7,17 a cerca de 7,20 (dd, J = 4 MHz, 8 MHz, 1H), de 7,94 a cerca de 7,96 (d, J = 8 MHz, 3H), de 7,75 a cerca de 7,77 (d, J = 8 MHz, 1H), de 7,67 a cerca de 7,69 (d, J = 8 MHz, 2H). EXEMPLO 25 - (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4-ona (composto C-119)
Figure img0263
ETAPA 1 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0588] Uma mistura de 3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído (1 g, 2,81 mmol) e 1- amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,55 g, 2,81 mmol) em etanol foi aquecida a 80° C durante 12 h. A mistura de reação foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi coletado através da filtração. O composto sólido foi lavado com etanol frio e secado sob vácuo para fornecer 1,3 g de 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia. LC / MS (Método 3): Rt: 3,15 min; MS: m / z = 534,1 (M + 1); NMR 1H (DMSO-d6): 11,85 (s, 1H), 9,97 (s, 1H), 8,69 (s, 1H), de 8,44 a 8,52 (m, 2H), 8,38 (d, J = 12 Hz, 2H), de 7,93 a 7,89 (m, 3H), 7,82 (d, J = 9 Hz, 1H), 7,70 (d, J = 8,1 Hz, 2H), de 7,15 a 7,14 (m, 3H), 2,27 (s, 6H). ETAPA 2 - (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]ben-zimidazol-7-il]metilenidrazono]tiazolidin-4-ona
[0589]A uma solução de (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenidrazono]tiazolidin-4-ona (0,1 g, 0,19 mmol) e acetato de sódio (0,05 g, 0,56 mmol) em 10 mL de etanol foi adicionado o bromoacetato de metila (0,03 mL, 0,28 mmol) e a mistura resultante foi agitada entre 25 e 30° C durante 48 h. A mistura de reação foi evaporada sob vácuo e 20 mL de água foram adicionados ao resíduo e, em seguida, extraídos com o EtOAc (2 x 20 mL). A camada orgânica combinada foi secada sobre sulfato de sódio anidro e concentrada sob vácuo a um resíduo que foi recristalizado utilizando uma mistura de dicloro-metano:n-pentano (1:5) para se obter 0,1 g (93%) de (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4- ona. LC / MS (Método 3): Rt: 3,474min; MS: m / z = 574 (M + 1). NMR 1H (DMSO-d6): 8,71 (s, 1 H), 8,60 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,51 (s, 1H), 8,29 (s, 1H), de 7,79 a 8,15 (m, 4H), 7,70 (d, J = 8,4 Hz, 2H), de 7,25 a 7,22 (m, 3H), 4,30 (s, 2H), 2,13 (s, 6H). EXEMPLO 26 - (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-5,5-dimetil-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4-ona (composto C-118)
Figure img0264
[0590]A uma solução agitada de (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3- [4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenidrazono]tiazolidin-4- ona (170 mg, 0,3 mmol) em DMF a 0° C foi adicionado o NaH (50 mg, 1,19 mmol). A mistura de reação foi agitada durante 5 min e o iodeto de metila (0,06 mL, 0,89 mmol) foi adicionado. A mistura de reação foi agitada a 30° C durante 2 h. A reação foi bruscamente resfriada com água gelada (20 mL) e foi extraída com o EtOAc (2 x 20 mL). A camada orgânica combinada foi lavada com salmoura, secada sobre sulfato de sódio e evaporada sob vácuo para se obter um produto bruto que foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica eluindo com um gradiente de n-heptano e de clorofórmio para se obter o (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-5,5-dimetil-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4-ona (110 mg, 61%). LC / MS (Método 3): Rf = 3,76 min; MS: m / z = 602 (M + 1). NMR 1H (DMSO-d6): 8,64 (s, 1H), 8,52 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,44 (s, 1H), 8,22 (s, 1H), 8,05 (d, J = 9 Hz, 1H), de 7,77 a 7,78 (m, 4H), 7,63 (d, J = 9 Hz, 2H), de 7,16 a 7,26 (m, 3H), 2,06 (s, 6H), 1,68 (s, 6H). EXEMPLO 27 - 3-(2,6-dimetilfenil)-5-metil-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4-ona (composto C-121)
Figure img0265
[0591]A uma solução de 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (0,15 g, 0,28 mmol) e acetato de sódio (0,07 g, 0,84 mmol) em 15 mL de EtOH foi adicionado o 2-bromopropanoato de metila (0,04 mL, 0,42 mmol). A mistura foi aquecida a 60° C durante 24 h. O EtOH foi evaporado sob vácuo e foi adicionado 20 mL de água e a mistura foi extraída com o EtOAc (2 x 20 mL). A camada orgânica combinada foi secada sobre Na2SO4 e concentrada sob vácuo para obter um resíduo que foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica eluindo com um gradiente de n-heptano / clorofórmio para se obter 0,12 g (73%) de 3-(2,6-dimetilfenil)-5-metil-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metileneidrazono]tiazolidin-4- ona. LC / MS (Método 3): Rt: 3,638 min; MS: m / z = 588 (M + 1). NMR 1H (DMSO-d6): 8,71 (s, 1 H), 8,59 (d, J = 8,4 Hz, 1H), 8,51 (s, 1H), 8,30 (s, 1H), 8,14 (d, J = 9 Hz, 1H), de 7,90 a 7,79 (m, 4H), 7,70 (d, J = 9 Hz, 2H), de 7,31 a 7,23 (m, 3H), 4,61 (q, J = 6 Hz, 1H), 2,14 (s, 3H), 2,11 (s, 3H), 1,69 (d, J = 6 Hz, 3H). EXEMPLO 28 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H- cromeno[4,3-c]pirazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-132)
Figure img0266
ETAPA 1 - 7-bromo-3-[[4-(trifluorometoxi)fenil]metileno]croman-4-ona
[0592]A uma solução agitada de 7-bromocroman-4-ona (1,8 g, 7,9 mmol) em ácido acético (10 mL) a 0° C foram adicionados o 4- (trifluorometoxi)benzaldeído (1,2 mL, 8,5 mmol) e o ácido sulfúrico concentrado (5 mL). A mistura foi agitada a 30° C durante 3 h e, posteriormente diluída com água e neutralizada com o NaHCO3 sólido. A mistura foi extraída com o EtOAc (2 x 20 mL) e a camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio e evaporada sob vácuo para se obter a 7-bromo-3-[[4-(trifluorometoxi)fenil]metileno]croman- 4-ona (2,7 g, 85%). NMR 1H (CDCI3): de 7,78 a 7,83 (2H, m), de 7,13 a 7,30 (m, 6H), 5,28 (2H, d, J = 1,8 Hz). ETAPA 2 - 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3a,4-diidro-3H- cromeno[4,3-c]pirazol
[0593]A uma solução agitada de sulfato de hidrazina de metila (1,17 g, 8,0 mmol) em etanol (25 mL) foi adicionada a trietilamina (1,35 g, 13,0 mmol) e agitada durante 5 min. A 7-bromo-3-[[4- (trifluorometoxi)fenil]metileno]croman-4-ona (2,7 g, 6,7 mmol) foi adicionad e a mistura foi aquecida a 80° C durante 1 h. A mistura de reação foi vertida em água gelada. O sólido precipitado foi filtrado e lavado com metanol frio para se obter o 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3a,4-diidro-3H-cromeno[4,3- c]pirazol (2,3 g, 79% de rendimento). LC / MS (Método 3): Rt: 3,75 min; MS: m / z = 427 (M + 1), NMR 1H (CDCI3): de 7,56 a7,59 (1H, m), 7,42 (2H, d, J = 8,7 Hz), de 7,19 a 7,22 (2H, m), de 7,03 a 7,08 (2H, m). ETAPA 3 - 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3- c]pirazol
[0594]A uma solução agitada de 7-bromo-2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3a,4-diidro-3H-cromeno[4,3-c]pirazol (2,3 g, 5,4 mmol) em tetracloreto de carbono (30 mL) foi adicionado o bicarbonato de sódio (1,36 g, 16,0 mmol) e bromo (0,3 mL, 5,6 mmol). A mistura foi agitada a 0° C durante 3 h. A mistura de reação foi diluída com água e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio e concentrada sob vácuo para fornecer o 7-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol (1,45 g, 63%). LC / MS (Método 3): Rt: 3,67 min; MS: m / z = 425 (M + 1), NMR 1H (CDCI3): 7,67 (1H, d, J = 8,1 Hz), 7,33 (4H, s), 7,12 (2H, d, J = 11,4 Hz), 5,17 (2H, s), 3,89 (3H, s). ETAPA 4 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-4H-cromeno[4,3- c]pirazol
[0595] Uma solução agitada de 7-bromo-2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol (1,45 g, 3,4 mmol) em tolueno foi desgaseificada com o nitrogênio gasoso. O tri n-butil-estanho de vinila (1 mL, 3,4 mmol) e PdCl2(dppf)2 (0,124 g, 7,6 mmol) foram adicionados. A mistura foi aquecida a 100° C durante 2 h. A mistura de reação foi diluída com o EtOAc e filtrada através de Celite. O filtrado foi lavado com água e secado sobre sulfato de sódio e concentrado sob vácuo para se obter o 7-bromo-2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol (0,75 g, 62%). LC / MS (Método 3): Rt: 3,53 min; MS: m / z = 373 (M + 1), NMR 1H (CDCI3): 7,66 (1H, d, J = 7,8 Hz), 7,21 (4H, m), de 6,98 a 7,05 (2H, m), de 6,56 a 6,66 (1H, m), 5,70 (1H, d, J = 17,7 Hz), de 5,14 a 5,22 (3H, m), 3,82 (3H, s). ETAPA 5 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol-7- carbaldeído
[0596]A uma solução agitada de 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 7-vinil-4H-cromeno[4,3-c]pirazol (0,75 g, 2,0 mmol) em dioxano (8 mL) foi adicionado o tetróxido de ósmio (0,025 g, 0,1 mmol) em água (8 mL), periodato de sódio (0,86 g, 4,0 mmol). A mistura foi agitada a 30° C durante 4 h. A mistura de reação foi bruscamente resfriada com a solução de sulfito de sódio e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio e concentrada sob vácuo para fornecer o 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H- cromeno[4,3-c]pirazol-7-carbaldeído (0,6 g, 80%). LC / MS (Método 3): Rt: 3,169 min; MS: m / z = 375 (M + 1). ETAPA 6 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H- cromeno[4,3-c] pirazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0597]A uma solução agitada de 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 4H-cromeno[4,3-c]pirazol-7-carbaldeído (0,6 g, 1,6 mmol) em etanol (15 mL) foi adicionada a 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,312 g, 1,6 mmol). A mistura foi aquecida a 80° C durante 3 h. A mistura de reação foi resfriada a 0° C. O sólido precipitado foi filtrado e secado para se obter o 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)- [2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol-7- il]metilenoamino]tioureia (0,63 g, 71%). LC / MS (Método 3): Rt: 3,4 min; MS: m / z = 551 (M + 1), NMR 1H (CDCI3): 11,74 (1H, s), 9,94 (1H, s), 8,05 (1H, s), 7,70 (1H, s), de 7,63 a 7,66 (3H, m), 7,53 (2H, d, J = 8,4 Hz), 7,4 (1H, d), 7,11 (3H, s), 5,27 (2H, s), 3,87 (3H, s), 2,17 (6H, s). EXEMPLO 29 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil] benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (composto C-129)
Figure img0267
ETAPA 1 - 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil-benzo[e]benzimidazol
[0598]A uma solução de 3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil- benzo[e]benzimidazol (1,5 g, 4,23 mmol) em tetraidrofurano (100 mL) a -78° C foi adicionada uma solução 2,0 M de lítio de butila (4,23 mL, 8,45 mmol) em hexano e agitada durante 1 h. O iodeto de metila (1,2 g, 8,45 mmol) foi adicionado e agitado durante 1 h adicional. A mistura de reação foi deixada a aquecer até a cerca de 10° C e solução saturada de cloreto de amônio foi adicionada e a mistura foi repartida entre a água e EtOAc. A camada orgânica foi secada (sulfato de sódio) e evaporada sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna (gel de sílica, de 230 a 400; 25% de EtOAc em heptano) para se obter o 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-7-vinil- benzo[e]benzimidazol (0,61 g, 39%). LC / MS (Método 3): Rt: 9,373 min; MS: m / z = 368 (M +); NMR 1H (CDCI3): de 8,41 a 8,38 (m, 1H), de 7,64 a 7,62 (m, 2H), 7,41 (d, 1H, J = 9 Hz), 3,27 (m, 3H), de 7,05 a 7,00 (m, 2H), de 6,75 a 6.65 (m, 1H), 5,69 (dd, 1H, J = 0,7 Hz, e 17 Hz), 5,12 (dd, 1H, 0,63 Hz e 11 Hz), 2,42 (s, 3H). ETAPA 2 - (2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- carbaldeído)
[0599]A uma solução agitada de 2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 7-vinil-benzo[e]benzimidazol (0,61 g, 1,72 mmol) em dioxano (8 mL) foi adicionado o tetróxido de ósmio (0,02 g, 0,09 mmol) em água (8 mL) e o periodato de sódio (0,74 g, 3,44 mmol) à temperatura ambiente. A mistura foi agitada durante 4 e posteriormente solução de sulfito de sódio foi adicionada. A mistura de reação foi extraída com o EtOAc e os extratos foram combinados e secados sobre sulfato de sódio e evaporados sob vácuo para se obter o (2- metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído) (0,41 g, 64%). LC / MS (Método 3): Rt: 2,95 min; MS: m / z = 370 (M + 1) NMR 1H (CDCI3): 10,17 (s, 1H), 8,73 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 8,43 (s, 1H), 8,12 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,79 (d, 1H, J = 8,7 Hz), 7,49 (s, 4H), 7,34 (d, 1H, J = 9 Hz), 2,63 (s, 3H). ETAPA 3 - 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]ben-zimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia
[0600]A uma solução de (2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-carbaldeído) (0,3 g, 0,81 mmol) em etanol (15 mL) foi adicionada a 1-amino-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia (0,16 g, 0,81 mmol) à temperatura ambiente. A mistura de reação foi aquecida a 80° C durante 10 h. A mistura de reação foi resfriada até 5° C e o sólido obtido foi filtrado, lavado com pentano e secado para se obter a 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[2- metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (0,44 g, 78%); LC / MS (Método 3): Rt: 3,247 min; MS: m / z = 548 (M + 1); NMR 1H (DMSO-d6): 11,83 (s, 1H), 9,97 (s, 1H), 8,84 (s, 2H), de 8,32 a 8,29 (m, 2H), de 7,81 a 7,75 (m, 3H), de 7,70 a 7,67 (m, 2H), 7,37 (d, 1H, J = 9 Hz), 7,13 (s, 3H), 2,54 (s, 3H), 2,22 (s, 6H). EXEMPLO 30 - 6-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-indeno[1,2- c]pirazol e 6-bromo-1-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-2,4-diidroindeno[1,2- c]pirazol
Figure img0268
ETAPA 1 - (2Z)-5-bromo-2-[metilsulfanil-[4- (trifluorometoxi)fenil]metileno]indan-1-ona
[0601]A uma suspensão de NaH (dispersão a 60% em óleo mineral, 508 mg, 13 mmol) em DMF (10 mL) uma solução de 4-(trifluorometoxi) metil 4-(trifluorometoxi) benzenecarboditioato (3,5g, 14 mmol) e 5-bromoindan- 1-ona (2,4 g, 12 mmol) em DMF (15 mL) foi lentamente adicionada. A mistura de reação foi deixada aquecer até à temperatura ambiente e agitada durante 1 h. A mistura foi novamente resfriada a 0° C e o iodometano (2 g, 14 mmol) foi lentamente adicionado. A mistura de reação foi deixada aquecer até à temperatura ambiente durante a noite, em seguida, vertida sobre água, e extraída com o EtOAc. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / acetato de etila para fornecer a (2Z)-5-bromo-2-[metilsulfanil-[4- (trifluorometoxi)fenil]metileno]indan-1-ona (2,8 g, 56% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt: 1,476 min; MS: m / z = 430,3 (M + 1) ETAPA 2 - 6-bromo-2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-indeno[1,2- c]pirazol e 6-bromo-1-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-2,4-diidroindeno[1,2- c]pirazol
[0602] O produto da etapa 1 (190 mg, 0,44 mmol) e hidrazina de metila (0,15 mL, 2,9 mmol) em propanol (5 mL) foi agitada a 90° C durante a noite. A mistura de reação, em seguida, foi concentrada até à secura, diluída com o EtOAc e lavada com água. A camada orgânica foi secada (MgSO4) e purificada por cromatografia em coluna eluindo com um gradiente de cicloexano / acetato de etila para se obter o 6-bromo-2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4H-indeno[1, 2-c]pirazol (50 mg, 26% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt: 1,434 min; MS: m / z = 410,7 (M + 1). NMR 1H (500 MHz, CDCI3) δ de 7,67 a 7,58 (m, 2H), de 7,57 a 7,46 (m, 3H), 7,37 (ddt, J = 7,6, 2,0, 1,0 Hz, 2H), 3,99 (s, 3H), 3,66 (s, 2H). A continuação de eluição forneceu o 6- bromo-1-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-2,4-diidroindeno[1,2-c]pirazol (20 mg, 11% de rendimento). LC / MS (método 1): Rt: 1,487 min; MS: m / z = 408,8 (M + 1). NMR 1H (500 MHz, CDCI3) δ de 7,89 a 7,81 (m, 2H), de 7,70 a 7,66 (m, 1H), de 7,55 a 7,44 (m, 1H), 7,42 (d, J = 8,1 Hz, 1H), 7,28 (ddt, J = 7,7, 2,1, 1,1 Hz, 3H), 4,15 (s, 3H), 3,74 (s, 2H). EXEMPLO 31 - 1-(2,4-diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia (C-27)
[0603] NMR 1H (400 MHz, DMSO-d6) δ 12,08 (s, 1H), 10,04 (s, 1H), 8,70 (s, 1H), 8,54 (dd, J = 8,7, 3,0 Hz, 1H), 8,48, 8,34 (m, 3H), 8,05 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 7,98, 7,86 (m, 3H), 7,82 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,73, 7,66 (m, 2H), 7,53 (td, J = 8,9, 6,2 Hz, 1H), 7,43, 7,32 (m, 1H), 7,14 (tdd, J = 8,6, 3,0, 1,3 Hz, 1H).
[0604] Por analogia com o processo descrito no Exemplo de 1 a 30, os compostos de C-2 a C-5, de C-7 a C9, de C-11 a C-45, de C-47 a C-50, C-53, C-54, C-57, de C-59 a C-81, C-83, C-85, de C-87 a C-93, de C-95 a C106, de C-108 a C-110, C-112, C-114, C-116, C-120, C-122, C-127 e de C-130 a C-132, conforme descrito na Tabela S.1 a seguir, foram preparados. TABELA S.1
Figure img0269
Figure img0270
Figure img0271
Figure img0272
Figure img0273
- * HPLC Analítico: Método 2 - # HPLC Analítico: Método 3 - Com. = Composto
II. AVALIAÇÃO DA ATIVIDADE PESTICIDA
[0605]A atividade dos compostos de Fórmula I da presente invenção pode ser demonstrada e avaliada pelo seguinte teste biológico.
B.1. TRAÇA PRETA DIAMANTE ( PLUTELLA XYLOSTELLA )
[0606] O composto activo é dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol/vol) de água destilada:acetona. O tensoativo (Kinetic HV) foi adicionado a uma taxa de 0,1% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia da utilização.
[0607]As folhas de couve foram mergulhadas em solução de teste e secadas ao ar. As folhas tratadas foram colocadas em placas petri forradas com papel de filtro umedecido e inoculadas com dez larvas do terceiro estágio instar. A mortalidade foi registada 72 horas após o tratamento. Os danos da alimentação também foram registrados utilizando uma escala de 0 a 100%.
[0608] Neste teste, os compostos C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-21, C-22, C-23, C-24, C-26, C-27, C-29, C-30, C-37, C-38, C-40, C-41, C-45, C-46, C-47, C-50, C-51, C-52, C- 53, C-55, C-56, C-58, C-65, C-66, C-67, C-68, C-70, C-74, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-82, C-85, C-86, C-87, C-89, C-90, C-91, C-92, C-93, C-94, C- 95, C-96, C-97, C-98, C-99, C-101, C-103, C-104, C-107, C-108, C-109 a 500 ppm, mostraram uma mortalidade de, pelo menos, 75% em comparação com os controles não tratados.
8.2. TRIPES DA ORQUÍDEA (DICHROMOTHRIPS CORBETTI)
[0609] Os Dichromothrips corbetti adultos utilizados para o bioteste foram obtidos a partir de uma colônia mantida continuamente sob condições de laboratório. Para os propósitos do teste, o composto de teste é diluído em uma proporção de 1:1 de mistura de acetona:água (vol:vol), mais Kinetic HV a uma taxa de 0,01% v/v.
[0610]A potência dos tripes de cada composto é avaliada utilizando uma técnica de imersão em floral. Todas as pétalas das flores de orquídea intactas individuais são imersas na solução de tratamento e deixadas secar. As flores tratadas são colocadas em placas petri individuais, juntamente com cerca de 20 tripes adultas. Todas as arenas de teste foram mantidos sob luz contínua e uma temperatura de cerca de 28° C durante a duração do teste. Após 3 dias, o número de tripes vivos foram contados em cada pétala. A porcentagem de mortalidade foi registada 72 horas após o tratamento.
[0611] Neste teste, o composto C-1 a 300 ppm, mostrou uma mortalidade de, pelo menos, 75%, em comparação com os controles não tratados.
8.3. GORGULHO DO ALGODÃO (ANTHONOMUS GRANDIS)
[0612] Para a avaliação do controle do gorgulho do algodão (Anthonomus grandis), a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 cavidades contendo uma alimentação de insetos e de 5 a 10 ovos de A. grandis.
[0613] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações dos compostos formulados foram pulverizadas sobre a alimentação dos insetos a 5 μL, utilizando um microatomizador construído sob encomenda, em duas repetições.
[0614]Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubados a cerca de 25 + 1° C e cerca de 75 + 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade do ovo e da larva, em seguida, foi avaliada visualmente.
[0615] Neste teste, os compostos C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-21, C-22, C-23, C-24, C-25, C-26, C -27, C-28, C-29, C-31, C-32, C-33, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-42, C-45, C-46, C-47, C-49, C-50, C-51, C-52, C-53, C-55, C-56, C-58, C-59, C-61, C -63, C-64, C-65, C-66, C-67, C-68, C-70, C-71, C-73, C-74, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-85, C-86, C-87, C-89, C-90, C-91, C-92, C-93, C-94, C-95, C-96, C-97, C-98, C-99, C-101, C-102, C-103, C-104, C-105, C-106, C-107, C-108, C-109, C-110, C-112, C-113, C-115, C-116, C-117 a 800 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.4. PULGÃO DO FEIJOEIRO (APHIS CRACCIVORA)
[0616] O composto ativo foi dissolvido na concentração desejada em uma mistura de 1:1 (vol:vol) de água destilada:acetona. O tensoativo (Kinetic HV) é adicionado a uma taxa de 0,1% (vol/vol). A solução de teste é preparada no dia da utilização.
[0617] Os vegetais do pulgão do feijoeiro envasados foram colonizados com cerca de 50 a 100 pulgões de diversos estágios, transferindo manualmente um corte do tecido foliar do vegetal infestado 24 horas antes da aplicação. Os vegetais foram pulverizados após a população de pragas ser registrada. Os vegetais tratados são mantidos em carrinhos de luz a cerca de 28° C. A porcentagem da mortalidade foi avaliada após 72 horas.
[0618] Neste teste, os compostos C-34, C-87 a 500 ppm mostram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com o controles não tratados.
8.5. MOSCA BRANCA DA FOLHA PRATEADA ( BEMISIA ARGENTIFOLII )
[0619] Os compostos ativos foram formulados através de um manipulador de líquidos Tecan em 100% de cicloexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecidos em tubos. A solução de 10.000 ppm foi diluída em série em 100% de cicloexanona para a produção das soluções provisórias. Estas serviram como soluções de reserva para as quais as diluições finais foram realizadas através do Tecan em 50% de acetona: 50% de água (v/v) em frascos de vidro de 5 ou 10 mL. Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução a um volume de 0,01% (v/v). Os frascos, em seguida, foram inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal de atomização para a aplicação em vegetais / insetos.
[0620] Os algodoeiros no estágio de cotiledonias (um vegetal por vaso) foram pulverizados por um pulverizador de vegetal eletroestático automatizado equipado com um bocal de pulverização de atomização. Os vegetais foram secados no capuz do pulverizador de fumos e, em seguida, removidos a partir do pulverizador. Os vegetais foram secados no capuz de fumo pulverizador e, em seguida, removidos do pulverizador. Cada vaso foi colocado em um recipiente de plástico e de 10 a 12 moscas brancas adultas (cerca de 3 a 5 dias de idade) foram introduzidas. Os insetos foram coletados utilizando um aspirador e uma tubulação não tóxica Tygon® (R-3603) ligada a uma ponta de pipeta de barreira. A ponta, contendo os insetos coletados, em seguida, foi suavemente inserida no solo contendo o vegetal tratado, permitindo que os insetos se arrastassem para fora da ponta para alcançar a folhagem para a alimentação. Os copos foram cobertos com uma tampa rastreada reutilizável. Os vegetais de teste foram mantidos em uma sala de crescimento a 25° C e de 20 a 40% de umidade relativa durante 3 dias, evitando a exposição direta à luz fluorescente (24 horas de luz) para evitar a captura de calor no interior do recipiente. A mortalidade foi avaliada após 3 dias de tratamento, em comparação com os vegetais de controle não tratados.
[0621] Neste teste, os compostos C-19, C-24, C-51, C-52, C-53, C-55, C-70, C-74, C-75, C-76, C-77, C -78, C-100, C-103, C-109 a 300 ppm apresentaram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.6. MOSCA DAS FRUTAS MEDITERRÂNEAS ( CERATITIS CAPITATA )
[0622] Para a avaliação do controle da mosca das frutas mediterrâneas (Ceratitis capitata), a unidade de teste consiste em placas de microtitulação contendo uma alimentação de insetos e de 50 a 80 ovos de C. capitata.
[0623] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações dos compostos formulados foram pulverizadas sobre a alimentação de insetos em 5 μL, utilizando um atomizador de micro construído sob encomenda, em duas repetições.
[0624]Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 28 + 1° C e cerca de 80 + 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade do ovo e da larva, em seguida, foi visualmente avaliada.
[0625] Neste teste, os compostos C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-9, C11, C-21, C-22, C-23, C-24, C -25, C-26, C-27, C-28, C-29, C-34, C-37, C-38, C-39, C-40, C-41, C-45, C-46, C-47, C-50, C-51, C-52, C-53, C-55, C-56, C-58, C-59, C-63, C-64, C-65, C-66, C-67, C-68, C-70, C-71, C-74, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-84, C-85, C-86, C-87, C-91, C-92, C-93, C-96, C-97, C-98, C-99, C-101, C-103, C-104, C -105, C-106, C-107, C-108, C-109, C-110, C-112, C 113, C-115, C-117 a 800 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.7. LAGARTA DO TABACO (HELIOTHIS VIRESCENS)
[0626] Para a avaliação do controle da lagarta do tabaco (Heliothis virescens), a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 cavidades contendo uma alimentação artificial líquida e de 15 a 25 ovos de H. virescens.
[0627] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações dos compostos formulados foram pulverizadas sobre a alimentação do inseto em 10 μl, utilizando um micro atomizador construído sob encomenda, em duas repetições.
[0628]Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a cerca de 28 + 1° C e cerca de 80 + 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade do ovo e da larva, em seguida, foi visualmente avaliada.
[0629] Neste teste, os compostos de C-1, C-2, C-3, C-4, C-5, C-7, C-11, C-21, C-22, C-23, C-26, C -28, C-29, C-31, C-33, C-37, C-38, C-39, C-41, C-45, C-46, C-47, C-49, C-50, C-51, C-52, C-53, C-54, C-55, C-56, C-58, C-59, C-61, C-62, C-63, C-64, C -65, C-66, C-67, C-68, C-70, C-71, C-74, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-84, C-85, C-86, C-88, C-89, C-90, C-91, C-92, C-93, C-94, C-95, C-96, C-97, C -98, C-99, C-101, C-103, C-104, C-105, C-106, C-107, C-108, C-109, C-110, C-112, C-113, C-115, C-116, C-117 a 800 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.8. PULGÃO DA ERVILHACA (MEGOURA VICIAE)
[0630] Para a avaliação do controle do pulgão da ervilhaca (Megoura viciae) através do contato ou pelos meios sistêmicos, a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 24 cavidades contendo discos largos das folhas de feijão.
[0631] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações dos compostos formulados foram pulverizadas sobre os discos de folhas em 2,5 μL, utilizando um micro atomizador construído sob encomenda, em duas repetições.
[0632]Após a aplicação, os discos de folhas foram secados ao ar e de 5 a 8 pulgões adultos foram colocados sobre os discos de folha dentro das cavidades da placa de microtitulação. Os pulgões, em seguida, foram deixados sugar os discos de folhas tratados e incubados a cerca de 23 + 1° C e cerca de 50 + 5% de umidade relativa durante 5 dias. A mortalidade e a fecundidade do afídeo em seguida, foram avaliadas visualmente.
[0633] Neste teste, os compostos C-5, C-18, C-43, C-53, C-56, C-86, C-105, a 2.500 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.9. PULGÃO VERDE DO PÊSSEGO ( MYZUS PERSICAE )
[0634] Os compostos ativos foram formulados através de um manipulador de líquidos Tecan em 100% de cicloexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecidos em tubos. A solução de 10.000 ppm foi diluída em série em 100% de cicloexanona para a produção das soluções provisórias. Estas serviram como soluções de reserva para as quais as diluições finais foram realizadas através do Tecan em 50% de acetona: 50% de água (v/v) em frascos de vidro de 5 ou 10 mL. Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução a um volume de 0,01% (v/v). Os frascos, em seguida, foram inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal de atomização para a aplicação em vegetais / insetos.
[0635] Os vegetais do pimentão, no primeiro estágio de folhas verdadeiras foram infestados antes do tratamento, através da colocação das folhas fortemente infestadas da colônia principal na parte superior dos vegetais de tratamento. Os pulgões puderam se transferir durante a noite para realizar uma infestação de 30 a 50 pulgões por vegetal e as folhas hospedeiras foram removidas. Os vegetais infestados, em seguida, foram pulverizados por um pulverizador de vegetal eletroestático automatizado equipado com um bocal de pulverização de atomização. Os vegetais foram secados no capuz do pulverizador de fumos, removidos e, em seguida, mantidos na sala de crescimento sob iluminação fluorescente em um fotoperíodo de 24 horas a 25° C e de 20 a 40% de umidade relativa. A mortalidade dos pulgões nos vegetais tratados, em relação à mortalidade dos vegetais de controle não tratados, foi determinada após 5 dias.
[0636] Neste teste, os compostos de C-1, C-2, C-4, C-7, C-25, C31, C-43, C-51, C-52, C-57, C-58, C -70, C-75, C-76, C-77, C-79, C-84, C-86, C-92, C-108, C-109, C-110, C-113 a 800 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.10. LAGARTA DO CARTUCHO DO SUL ( SPODOPTERA ERIDANIA )
[0637] Os compostos ativos foram formulados através de um manipulador de líquidos Tecan em 100% de cicloexanona como uma solução de 10.000 ppm fornecidos em tubos. A solução de 10.000 ppm foi diluída em série em 100% de cicloexanona para a produção das soluções provisórias. Estas serviram como soluções de reserva para as quais as diluições finais foram realizadas através do Tecan em 50% de acetona: 50% de água (v/v) em frascos de vidro de 5 ou 10 mL. Um tensoativo não iônico (Kinetic®) foi incluído na solução a um volume de 0,01% (v/v). Os frascos, em seguida, foram inseridos em um pulverizador eletrostático automatizado equipado com um bocal de atomização para a aplicação em vegetais / insetos.
[0638] Os vegetais de feijão-de-lima (variedade Sieva) foram cultivados em dois vegetais para um vaso e selecionados para o tratamento no primeiro estágio de folha verdadeira. As soluções de teste foram pulverizadas sobre a folhagem de um pulverizador de vegetal eletroestático automatizado equipado com um bico de pulverização de atomização. Os vegetais foram secados no capuz do pulverizador de fumos e, em seguida, removidos do pulverizador. Cada vaso foi colocado em sacos plásticos perfurados com um fecho com zíper. Cerca de 10 a 11 larvas da lagarta do cartucho foram colocadas dentro do saco e os sacos foram fechados com zíper. Os vegetais de teste foram mantidos em uma sala de crescimento a 25° C e de 20 a 40% de umidade relativa durante 4 dias, evitando a exposição direta à luz fluorescente (24 horas de luz) para evitar a captura de calor no interior dos sacos. A mortalidade e a alimentação reduzida foram avaliadas após 4 dias de tratamento, em comparação com os vegetais de controle não tratados.
[0639] Neste teste, os compostos C-1, C-22, C-23, C-25, C-51, C 52, C-53, C-55, C-56, C-58, C-66, C -68, C-70, C-71, C-74, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-85, C-86, C-103, C-104, C-106, C-107, C-108 a 300 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.11. MOSQUITO DA FEBRE AMARELA (AEDES AEGYPTI)
[0640] Para a avaliação do controle dos mosquitos da febre amarela (Aedes aegypti), a unidade de teste consistia em placas de microtitulação de 96 cavidades contendo 200 μl de água potável por cavidade e de 5 a 15 larvas recém-eclodidas de A. aegypti.
[0641] Os compostos foram formulados utilizando uma solução contendo 75% v/v de água e 25% v/v de DMSO. Diferentes concentrações dos compostos formulados foram pulverizadas sobre os discos de folhas em 2,5 μL, utilizando um micro atomizador construído sob encomenda, em duas repetições.
[0642]Após a aplicação, as placas de microtitulação foram incubadas a 28 + 1° C, 80 + 5% de RH durante 2 dias. A mortalidade da larva, em seguida, foi visualmente avaliada. Neste teste, os compostos C-1, C-4, C22, C-37, C-41, C-47, C-51, C-53, C-55, C-56, C-58, C-65, C-70, C-74, C-75, C76, C-77, C-78, C-79, C-85, C-86, C-87, C-88, C-92, C-93, C-94, C-96, C-97, C 103, C-104, C-106, C-107, C-108, C-109, C-110, C-112, C -113, C-115, C-117 a 800 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.
8.12. TRIPES DA ORQUÍDEA (DICHROMOTHRIPS CORBETTI)
[0643] Os Dichromothrips corbetti adultos utilizados para o bioteste foram obtidos a partir de uma colônia mantida continuamente sob condições de laboratório. Para os propósitos do teste, o composto de teste é diluído em uma proporção de 1:1 de mistura de acetona: água (vol:vol), mais Kinetic HV a uma taxa de 0,01% v/v.
[0644]A potência dos tripes de cada composto foi avaliada utilizando uma técnica de imersão em floral. Todas as pétalas das flores de orquídea intactas individuais foram imersas na solução de tratamento e deixadas secar. As pétalas tratadas foram colocadas em plástico resselável individual, em conjunto com cerca de 20 tripes adultos. Todas as arenas de teste foram mantidos sob luz contínua e uma temperatura de cerca de 28° C durante a duração do teste. Após 3 dias, o número de tripes vivos foi contado em cada pétala. A porcentagem de mortalidade foi registrada 72 horas após o tratamento.
[0645] Neste teste, os compostos C-1, C-4, C-7, C-9, C-21, C-22, C-23, C-24, C-30, C-37, C-38, C-41, C-45, C-51, C-52, C-53, C-55, C-58, C-65, C-66, C-70, C-75, C-76, C-77, C-78, C-79, C-82, C-85, C-86, C-92, C-93, C-94, C-96, C-99, C-101, C-103, C-104, C-107, C-108 a 500 ppm mostraram, pelo menos, 75% de mortalidade em comparação com os controles não tratados.

Claims (13)

1. COMPOSTO, caracterizado por ser um composto de Fórmula:
Figure img0274
em que Ar é fenila ou piridila, que transporta 1 ou 2 radicais RAr, que são idênticos ou diferentes, em que RAr, independentemente entre si, são selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 e S-Re1; Re1 é haloalquila C1-C6; R3 é alquila C1-C6; R1 é HC=O ou um radical de uma das seguintes fórmulas a seguir:
Figure img0275
em que cada Rx2, Ry1, Rz, é H; Rx3, Ry2, Ry3 são, independentemente entre si, H ou alquila C1-C6; cada Rh é H ou alquila C1-C6; R11 é selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) fenila, naftila, piridila, 1-(piridil)etila não substituídas, ou (b) fenila, benzila, 1-feniletila, piridila, piridil-metila, 1-(piridil)etila e isoxazol, em que a fenila, a piridila e o isozaxol nos últimos 7 radicais transportam 1, 2 ou 3 radicais Rg; cada Rg é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, ou S(=O)mRe2; m é 0 ou 1; Re2 é alquila C1-C6; ou um N-óxido ou um sal agrícola ou veterinário aceitável do mesmo.
2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por RAr ser selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, haloalcóxi C1-C6 e S-Re1, em que Re1 é haloalquila C1-C6.
3. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado por Ar ser fenila, que transporta um radical RAr na posição 4, ou 3-piridila, que transporta um radical RAr na posição 4, e em que a fenila e a piridila podem transportar 1 radical adicional RAr.
4. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo radical RAr na posição 4 da 3-piridila e o radical RAr na posição 4 da fenila ser selecionado a partir do grupo que consiste em haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 e S-Re1, em que Re1 é haloalquila C1-C4.
5. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por Ar ser selecionado a partir de 4-trifluorometilfenila, 4- trifluorometoxifenila, 4-(pentafluoroetoxi)fenila, 4-(trifluorometiltio)-fenila.
6. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por R11 ser fenila, benzila, 1-feniletila, piridila, piridil-metila e 1-(piridil)etila, em que a fenila e a piridila nos últimos 6 radicais transportam 1, 2 ou 3 radicais Rg, em que cada Rg é selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, NO2, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, ou S(=O)mRe2, em que m é 0 ou 1 e Re2 é alquila C1-C6.
7. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por Rg ser selecionado a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila C1-C6, haloalquila C1-C6, alcóxi C1-C6, e S-Re2, em que Re2 é a alquila C1-C6.
8. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por R11 ser 2-clorofenila, 2-fluorofenila, 2- metilfenila, 2-etilfenila, 2-isopropilfenila, 2-trifluorometifenila, 2-metoxifenila, 2,4- diclorofenila, 2,4-difluorofenila, 2,4-dimetilfenila, 2,5-dimetilfenila, 2,5- diclorofenila, 2-metil-5-metoxifenila, 2,6-diclorofenila, 2,6-difluorofenila, 2,6- dimetilfenila, 2,4,6-trifluorofenila, 2,4,6-triclorofenila, 2-metil-4-clorofenila, 2-metil- 5-clorofenila, 2-cloro-5-trifluorometilfenila, 2,6-dimetil-4-bromofenila, 1-(4-cloro-2- piridil)etila, ou 1-(4-fluoro-2-piridil)etila.
9. COMPOSTO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por ser selecionado a partir do grupo que consiste em compostos: 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3- [4(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4- dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4,6-triclorofenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(4- bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4-difluorofenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(4- bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3- [(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4,6-triclorofenil)-3- [(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[e]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,4-difluorofenil)-3- [(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 3-(2,4-diclorofenil)-1-metil-1-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-nitrofenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5,6-diidro- 4H-benzo[g][2,1]benzoxazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-(1-naftil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etilfenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5,6-diidro- 4H-benzo[g][2,1]benzoxazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-[2-cloro-5- (trifluorometil)fenil]-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[g][2,1]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etilfenil)-3-[[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-5,8-diidro-4H-benzo[e]indazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1- (2,4,6-triclorofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[e]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(5-cloro-2-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 3-(2- etilfenil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]isotioureia; 3-(o-tolil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]isotioureia; 1-[[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]-3-[2- (trifluorometil)fenil]isotioureia; 1-(2-metoxi-5-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 3-(2- metoxifenil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]isotioureia; 1-(2,4-diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,3- dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2H-naftalen-1-ilideno)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 9aH-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 3-(2-clorofenil)-1-[[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-8H-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]isotioureia; 3- (2-nitrofenil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]isotioureia; 1-(2-etilfenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5,6-diidro- 4H-benzo[e]benzotriazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-(4-bromo-2,6-dimetil-fenil)- 3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[e]benzotriazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(o-tolil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5,8-diidro-4H- benzo[e]benzotriazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]- 5,8-diidro-4H-benzo[e]benzotriazol-7-iliden]metilimino]-3-[2- (trifluorometil)fenil]tioureia; 1-[2-cloro-5-(trifluorometil)fenil]-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6- diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(4-cloro-2-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3-cloro- 2-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 3-(2-fluorofenil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5H- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]isotioureia; 1-(2,5-dimetilfenil)-3-[(E)-[3- [4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,5- diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-nitrofenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5,6-diidro- 4H-benzo[e]benzotriazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-(2-isopropilfenil)-3-[[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3aH-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzotiofeno[2,3-d]imidazol-6-il]metilenoamino]tioureia; 1-(4- bromo-2,6-dimetil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[e]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-diclorofenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etilfenil)-3- [[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5H-benzo[e]indazol-7-iliden]metilimino]tioureia; (2Z)- 3-(2-isopropilfenil)-2-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; 3-(2-isopropilfenil)-2-metil-1-[[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-3aH-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]isotioureia; (E)-3-(2-isopropilfenil)-N-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tiazolidin-2-imina; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; (E)-3-(2- isopropilfenil)-N-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]-1,3-tiazinan-2-imina; 1-(5-cloro-2-piridil)etila N-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]carbamato; 1-(2,6-diclorofenil)-3- [(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[1-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[e]benzimidazol- 7-il]vinilimino]tioureia; 1-(2,6-diclorofenil)-3-[1-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[e]benzimidazol-7-il]vinilimino]tioureia; 1-(2-cloro-6-metil-fenil)-3-[(E)- [3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1- (2,6-dietilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3-metil- 2-piridil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-iodofenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5H- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-(2-metoxi-6-metil-fenil)-3- [(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dibromofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-bromofenil)-3-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5H- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]tioureia; 1-(3-etil-2-piridil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3,5- dimetilisoxazol-4-il)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dietilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6- difluorofenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g][1,2]benzoxazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3- piridil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-cloro-6-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometilsulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometilsulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometilsulfanil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2- cloro-6-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-cloro-6- metil-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(3,5-dimetilisoxazol-4-il)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3-etil-2- piridil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzotriazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[1-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,5- diidrobenzo[e]benzimidazol-7-il]vinilimino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g][2,1]benzotiazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g][2,1]benzoxazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 3-(2,6-dimetilfenil)-1-metil-1-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-metil-3-(o-tolil)-1-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g][2,1]benzotiazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-fenil-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]ureia; 3-(o-tolil)-1-[[3- [4-(trifluorometoxi)fenil]-8H-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]isoureia; 1-(2- cloro-6-metil-fenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-etil-6-metil-fenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dietilfenil)-3- [(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5- tetraidrobenzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-diclorofenil)-3-[(E)-[2- metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-3,3a,4,5-tetraidrobenzo[g]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-metoxi-6-metil- fenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dibromofenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-diclorofenil)- 3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 3-(2-clorofenil)-1-[[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-8H-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]isoureia; 1-(3-metil-2-piridil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(3-iodo-2-piridil)- 3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-metil-6-metilsulfanil-fenil)-3-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2-metil-6- metilsulfinyl-fenil)-3-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-(p-tolil)benzo[e]benzimidazol- 7-il]metilenoamino]tioureia; 1-[(E)-[3-(4-clorofenil)benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]-4,5-diidrobenzo[g]indazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[6-(trifluorometil)-3-piridil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3-[5-(trifluorometil)-2- piridil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[3- [4-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 1-[[3-(3,5-diclorofenil)-9aH-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]-3-(2,6- dimetilfenil)isotioureia; 1-[[3-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridil]-3aH- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia; 1-(2,6- dimetilfenil)-3-[[3-[2-fluoro-4-(trifluorometil)fenil]-3aH-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]tioureia; 1-[[3-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenil]-3aH- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]metilimino]-3-(2,6-dimetilfenil)tioureia; (1Z)-1-[4- hidroxi-3-(2-isopropilfenil)tiazol-2-iliden]-3-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]ureia; (1Z)-1-[4-oxo-3-[2-(trifluorometil)fenil]tiazolidin- 2-iliden]-3-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-8H-benzo[e]benzimidazol-7-iliden]ureia; 3-[N- (2-isopropilfenil)-C-sulfanil-carbonimidoil]-1-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH- benzo[e]benzimidazol-7-iliden]isoureia; (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-5,5-dimetil-2-[(E)-[3- [4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; (E)-3-(2,6-dimetilfenil)-N-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]-1,3-tiazinan-2-imina; (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-5-metil-2-[(E)-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; (E)-3-(2,6-dimetilfenil)-N-[(E)-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]metilenoamino]tiazolidin-2-imina; 1-(2-piridil)etila de N-[3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]carbamato; 1-(2-metoxifenil)etila de N-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7-ilideno]carbamato; 1-(2,4- difluorofenil)etila de N-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7- il]carbamato; o-tolil N-[3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-9aH-benzo[e]benzimidazol-7- ilideno]carbamato; 1-(2-isopropilfenil)-3-[[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4,9a- diidrocromeno[4,3-c]pirazol-7-iliden]metilimino]tioureia; (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2- [(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol-7- il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; 1-(2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoamino]tioureia; 3-(2- isopropilfenil)-1-[[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-5H-benzo[e]benzimidazol-7- iliden]metilimino]isotioureia; (2Z)-3-(2,6-dimetilfenil)-2-[(E)-[2-metil-3-[4- (trifluorometoxi)fenil]benzo[e]benzimidazol-7-il]metilenoidrazono]tiazolidin-4-ona; 1- (2,6-dimetilfenil)-3-[(E)-[2-metil-3-[4-(trifluorometoxi)fenil]-4H-cromeno[4,3-c]pirazol- 7-il]metilenoamino]tioureia; e os sais agricolamente aceitáveis do mesmo.
10. COMPOSIÇÃO AGRÍCOLA, caracterizada por compreender pelo menos um composto de Fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e/ou pelo menos um sal agricolamente aceitável do mesmo, e pelo menos um veículo inerte líquido e/ou sólido agricolamente aceitável.
11. COMPOSIÇÃO VETERINÁRIA, caracterizada por compreender pelo menos um composto de Fórmula I, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e/ou pelo menos um sal veterinário aceitável do mesmo, e pelo menos um veículo inerte líquido e/ou sólido veterinário aceitável.
12. USO DE UM COMPOSTO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e/ou um sal agricolamente ou veterinário aceitável do mesmo, caracterizado por ser para o combate de pragas de invertebrados.
13. USO DE UM COMPOSTO, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e/ou um sal veterinario aceitável do mesmo, caracterizado por ser para o tratamento ou proteção de um animal contra infecção ou infestação por pragas de invertebrados. (I) - em que - C1 é o C ou CH - C2 é o C ou CH - A1 é o N ou C - A2 é o N, C(R2), N(R3), O, S ou C(R4,R5); e - A3 é o N, O, S, N(R6), C(R7) ou C(R8,R9); - em que uma ou duas ligações não adjacentes no anel de 5 membros formado por C1, C2, A1, A2 e A3 são ligações duplas, enquanto as outras são ligações simples, com a condição de que a ligação entre A1 e A2 ou
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