[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

NO338388B1 - Fungicide preparater og anvendelse av slike for å beskytte nytteplanter - Google Patents

Fungicide preparater og anvendelse av slike for å beskytte nytteplanter Download PDF

Info

Publication number
NO338388B1
NO338388B1 NO20071611A NO20071611A NO338388B1 NO 338388 B1 NO338388 B1 NO 338388B1 NO 20071611 A NO20071611 A NO 20071611A NO 20071611 A NO20071611 A NO 20071611A NO 338388 B1 NO338388 B1 NO 338388B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
compound
component
combinations
plants
Prior art date
Application number
NO20071611A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20071611L (no
Inventor
Harald Walter
Josef Ehrenfreund
Hans Tobler
Camilla Corsi
Clemens Lamberth
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=33443614&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO338388(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of NO20071611L publication Critical patent/NO20071611L/no
Publication of NO338388B1 publication Critical patent/NO338388B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Foreliggende sopper, og en metode for å kontrollere fytopatogene sopper på nytteplanter.
Det er kjent fra WO 04/035589 at visse tricykliske karboksamid-derivater har biologisk aktivitet mot fytopatogene sopper. På den annen side er forskjellige fungicide forbindelser fra forskjellige kjemiske klasser, viden kjent som plante-fungicider for anvendelse på forskjellige typer dyrkede planter. I mange tilfeller og aspekter er det imidlertid slik at plantens toleranse og virkningen mot fytopatogene plantesopper ikke alltid tilfredstiller behovene innenfor agrikulturell praksis.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det derfor foreslått en metode for å kontrollere fytopatogen sopp på nytteplanter eller på formeringsmateriale av disse, som omfatter å påføre nytteplantene, lokaliteten av disse eller formeringsmateriale av disse, en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde, hvor
komponent A) er en forbindelse med formel I
hvor
Ri er difluormetyl eller trifluormetyl; Y er -CHR2- eller
og R2 er hydrogen eller CrC6alkyl; eller en tautomer av en slik forbindelse; og komponent B) er en forbindelse valgt fra gruppen bestående av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 en forbindelse med formel B-1
Klortalonil, Epoxikonazol og Protiokonazol.
Det er nå overraskende funnet at virkestoffblandingen ifølge oppfinnelsen ikke bare medfører additiv forbedring av virkningsspekteret med hensyn til fytopatogenet som skal kontrolleres, hvilket var forventet i prinsippet, men medfører en synergistisk effekt som overskrider virkningen til komponent (A) og komponent (B) på to måter. For det første blir appliseringsmengden av komponent
(A) og komponent (B) redusert, mens virkningen forblir like god. For det andre gir virkestoffblandingen fortsatt høy grad av fytopatogen kontroll selv når de to
individuelle komponenter har blitt fullstendig ineffektive i en så lav appliseringsmengde. Dette muliggjør på den ene side en vesentlig utvidelse av spekteret av fytopatogener som kan kontrolleres, og på den annen side økt sikkerhet ved anvendelse.
I tillegg til den aktuelle synergistiske virkning med hensyn til fungicid aktivitet, har videre pesticid-preparatene ifølge oppfinnelsen overraskende fordelaktige egenskaper som i en videre betydning også kan beskrives som synergistisk aktivitet. Eksempler på slike fordelaktige egenskaper som kan nevnes, er: utvidelse av spekteret av fungicid aktivitet overfor andre fytopatogener, for eksempel overfor resistente stammer; redusert appliseringsmengde av virkestoffene; tilstrekkelig sykdomskontroll ved hjelp av preparatene ifølge oppfinnelsen, til og med i en appliseringsmengde hvor de individuelle forbindelser er fullstendig ineffektive; fordelaktige egenskaper under formulering og/eller ved applisering, for eksempel ved maling, sikting, emulgering, oppløsning eller dispensering; økt I ag ri n g sstab i I itet; forbedret lysstabilitet; mer fordelaktig nedbrytning; forbedrede toksikologiske og/eller ekotoksikologiske egenskaper; forbedrede egenskaper hos nytteplantene, inkludert: fremkomst, avling, bedre utviklet rotsystem, flere rotskudd, høyere planter, større blader, færre døde basalblader, sterkere rotskudd, grønnere bladfarge, behov for mindre gjødningsmidler, behov for mindre frø, mer produktive rotskudd, tidligere blomstring, tidligere kornmodning, mindre plantehelling ("plant verse") (falling), økt skuddvekst, forbedret livskraft hos planten og tidligere spiring; eller hvilke som helst andre fordeler som er velkjente for fagfolk på området.
Alkylgruppene som opptrer i substituent-definisjonene, kan være rettkjedede eller forgrenede og er for eksempel metyl, etyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sek-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, heksyl og de forgrenede isomerer av pentyl og heksyl, foretrukne alkylgrupper er metyl, isopropyl og tert-butyl, den mest foretrukne alkylgruppen er isopropyl.
Forbindelsene med formel I forekommer i forskjellig stereoisomere former, som er beskrevet i formlene h og ln:
hvor R1og Y er som definert for formel I. Oppfinnelsen dekker alle slike stereoisomerer og blandinger derav i alle forhold.
Siden forbindelser med formel I også kan inneholde asymmetriske karbonatomer i definisjonen av substituenten Y, er også alle stereoisomerer, alle syn- og anti-former og alle kirale <R>- og <S>-former inkludert.
Komponentene (B) er kjente. Disse er beskrevet i "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; 13. utgave; utgiver: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council] og /eller inkludert i "Compendium of Pesticide Common Names", som er tilgjengelig på internett [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Name, Copyright© 1995-2004].
De fleste av komponentene (B) blir ovenfor nevnt ved et såkalt "trivialnavn", det relevante "ISO trivialnavn" eller et annet "trivialnavn" som anvendes i individuelle tilfeller. Dersom betegnelsen ikke er et "trivialnavn", er typebetegnelsen som blir anvendt, istedet angitt i runde paranteser for den spesielle komponent (B); i dette tilfellet blir lUPAC-navnet, lUPAC/Chemical Abstracts-navnet, et "kjemisk navn", et "tradisjonelt navn", et "forbindelsenavn" eller en "utviklingskode" anvendt, eller dersom hverken én av disse betegnelsene eller et "trivialnavn" blir anvendt, blir et "alternativt navn" anvendt.
Forbindelsen med formel F-1 er beskrevet i WO 01/87822. Forbindelser med formel B-1 er beskrevet i WO 98/46607.
I henhold til foreliggende oppfinnelse betyr en "racemisk forbindelse" en blanding av to enantiomerer i et forhold på hovedsakelig 50 : 50 av de to enantiomerer.
Gjennom hele dette dokumentet står uttrykket "kombinasjon" for de forskjellige kombinasjoner av komponent A) og B), for eksempel i en enkel form som er lett å blande, i en kombinert sprayblanding som består av separate formuleringer av de enkelte virkestoff-komponenter, så som en reservoar-blanding ("tank-mix"), og i en kombinert anvendelse av de enkelte virkestoffer når de appliseres sekvensielt, dvs. den éne etter den andre i løpet av en rimelig kort period, så som noen få timer eller dager. Appliseringsrekkefølgen av komponentene A) og B) er ikke essensiell for at foreliggende oppfinnelse skal fungere.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen kan også omfatte mer enn én av de aktive komponenter B), dersom for eksempel en utvidelse av spekteret av fytopatogen soppkontroll er ønsket. Innenfor agrikulturell praksis kan det for eksempel være fordelaktig å kombinere to eller tre komponenter B) med hvilken som helst av forbindelsene med formel I eller med et hvilket som helst foretrukket medlem av gruppen av forbindelser med formel I.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R-\ er difluormetyl eller trifluormetyl; Y er -CHR2- og R2er hydrogen eller CrCealkyl; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R-\ er trifluormetyl; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl; og R2er CrCealkyl, og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl, Y er -CHR2- og R2er isopropyl; og én komponent B) som beskrevet ovenfor. Innenfor denne utførelsesformen av oppfinnelsen forekommer forbindelser med formel I i forskjellige stereoisomere former som er beskrevet som de enkelte enantiomerer med formlene lm, hv, ly og lVi:
Oppfinnelsen dekker alle slike enkle enantiomerer og blandinger derav i alle forhold.
Forbindelsene med formel I og deres fremstillingsprosesser med utgangspunkt i kjente og kommersielt tilgjengelige forbindelser, er beskrevet i WO 04/035589. Spesielt er det beskrevet i WO 04/035589 at den foretrukne forbindelsen med formel I, hvor R1er difluormetyl, Y er -CHR2- og R2er isopropyl, som er representert ved strukturen la,
kan fremstilles ved omsetning av et syreklorid med formel II med et amin med formel III Syrer med formel IV blir anvendt for fremstilling av syrekloridene med formel II, via reaksjonstrinn som beskrevet i WO 04/035589. Når syrene med formel IV fremstilles ved anvendelse av nevnte metodologi, kan urenheter med formel IVA, IVB og/eller IVC dannes: Når man anvender de beskrevne framstillingsprosesser for forbindelser med formel la, kan noen/alle urenheter føres gjennom de forskjellig trinn i de nevnte framstillingsprosesser. Dette kan deretter føre til dannelse av de korresponderende syreklorider (NA, NB og/eller MC) og til dannelse av de korresponderende amider (VA, VB og/eller VC)
som ytterligere urenheter i forbindelser med formel la. Tilstedeværelsen/mengden av de nevnte urenheter i fremstillinger av de nevnte forbindelser med formel la, varierer, avhengig av hvilke rensetrinn som blir anvendt.
Aminer med formel lllB
hvor både og R2' er uavhengig valgt fra hydrogen eller d-C5alkyl, men både Ri' og R2'©r valgt på en slik måte at grupperingen -CHR1'R2' til sammen er en CrC6alkylgruppe. Nevnte gruppering -CHR1'R2' representerer en foretrukket definisjon av substituenten R2i forbindelser med formel I.
De nevnte aminer med formel lllB kan fremstilles i henhold til skjema 1.
Skjema 1: Syntese av IIIrved anvendelse av 6- nitroantranilsyre
9-alkyliden-5-nitro-benzonorbornadiener med formel D', hvor R^ og R2' er som definert for forbindelser med formel lllB, kan syntetiseres ved D/'e/s-/4/cetr-addisjon
av et in s/fu-dannet benzyn B' [for eksempel med utgangspunkt i en 6-nitroantranilsyre med formel (A') ved diazotering med/-amyl- eller f-butyl-nitritt], som beskrevet av L. Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977) eller fra andre egnede prekursorer (se H. Pellissier et al. Tetrahedron, 59, 701 (2003), R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966)] til et 6-alkyl- eller 6,6-dialkylfulven i henhold til eller analogt med R. Muneyuki og H. Tanida, J. Org. Chem. 31, 1988 (1966), P. Knochel et al, Angew. Chem. 116, 4464 (2004), J.W. Coe et al, Organic Letters 6, 1589 (2004), L. Paquette et al, J. Amer. Chem. Soc. 99, 3734 (1977), R.N. Warrener et al. Molecules, 6, 353 (2001), R.N. Warrener et al. Molecules, 6, 194 (2001).
Egnede aprotiske løsningsmidler for dette trinnet er for eksempel dietyleter, butylmetyleter, etylacetat, diklormetan, aceton, tetrahydrofuran, toluen, 2-butanon eller dimetoksyetan. Reaksjonstemperaturer er i området fra romtemperatur til 100 °C, fortrinnsvis 35-80 °C.
6-alkyl- eller 6,6-dialkylfulvener med formel C er tilgjengelige i henhold til M. Neuenschwander et al, Heiv. Chim. Acta, 54, 1037 (1971), ibid 48, 955 (1965). R.D. Little et al, J. Org. Chem. 49, 1849 (1984), I. Erden et al, J. Org. Chem. 60, 813 (1995) og S. Collins et al, J. Org. Chem. 55, 3395 (1990).
Skjema 2: To- trinns hydrogenering
Aniliner med formel E' kan oppnås i henhold til skjema 2 ved partiell hydrogenolyse av D', for eksempel ved å avbryte H2-opptaket etter 4 ekvivalenter. Egnede løsningsmidler omfatter tetrahydrofuran, etylacetat, metanol, etanol, toluen eller benzen og annet. Katalysatorer er for eksempel Ra/Ni, Rh/C eller Pd/C. Trykk: atmosfærisk trykk eller trykk opptil 6 bar, fortrinnsvis atmosfærisk trykk. Temperaturer er i området fra romtemperatur eller opptil 50 °C, fortrinnsvis 20-30 °C.
Aniliner med formel lllBkan oppnås fra aniliner med formel E' ved hydrogenering. Egnede løsningsmidler er for eksempel tetrahydrofuran, metanol, etanol, toluen, diklormetan, etylacetat. Foretrukne løsningsmidler er tetrahydrofuran og metanol. Temperaturer er i området fra 10 til 50 °C, fortrinnsvis 20-30 °C, mer foretrukket romtemperatur. Trykk: atmosfærisk trykk til 150 bar, foretrukket er atmosfærisk trykk til 100 bar. Valg av katalysator påvirker syn/anti-forholdet. Katalysatorer så som Rh/C, Rh/Al203, Rh203, Pt/C eller Pt02resulterer i syn-anrikning (foretrukket Rh/C). Katalysatorer så som Ra/Ni, lr(COD)Py(Pcy) eller Pd/C resulterer i anti-an ri kn ing (foretrukket Pd/C).
Aniliner med formel lllB kan også fremstilles i henhold til skjema 3.
Skjema 3: Én- beholder- hydrogenering
Aniliner lllBkan oppnås fra forbindelser med formel D' ved en én-beholder-reaksjon med fullstendig hydrogenering (skjema 3). Egnede løsningsmidler er for eksempel tetrahydrofuran, metanol, etanol, toluen eller etylacetat. Foretrukne løsningsmidler er tetrahydrofuran eller metanol. Temperaturer er i området fra romtemperatur til 50 °C, foretrukket er romtemperatur til 30 °C, mest foretrukket romtemperatur. Trykk: atmosfærisk trykk til 100 bar, mer foretrukket 50 bar, enda mer foretrukket 20 bar, mest foretrukket atmosfærisk trykk til 4-6 bar. Som beskrevet for skjema 2 ovenfor, påvirker valg av katalysator syn/anti-forholdet. Katalysatorer så som Rh/C, Rh/Al203, Rh203, Pt/C eller Pt02resulterer i syn-anrikning. Katalysatorer så som Pd/C, lr(COD)Py(Pcy) eller Ra/Ni resulterer i anti-anrikning (foretrukket katalysator er Pd/C).
De følgende forbindelser med formel D' er anvendelige for fremstilling av foretrukne forbindelser med formel I.
De følgende forbindelser med formel E' er anvendelige for fremstilling av foretrukne forbindelser med formel I.
De følgende forbindelser med formel lllBer anvendelige for fremstilling av foretrukne forbindelser med formel I.
De følgende eksempler illustrerer fremstilling av forbindelser med formel lllB.
a) Benzyn-addukt
Eksempel H1: 9- isopropyliden- 5- nitro- benzonorbornadien ( forb. nr. Z1. 11) :
tnDianaing av b-nitroantraniisyre (nu,4 g, u,b moi) ogb,b-aimetymjiven (y»,t» g, 1,5 ekv.) i 700 ml dimetoksyetan, ble satt dråpevis til en løsning av f-butylnitritt (96,3 g, 1,4 ekv.) i 2 liter 1,2-dimetoksyetan under N2-atmosfære ved 72 °C i 20 minutter. Kraftig gassdannelse oppstod umiddelbart, og temperaturen steg til 79 °C. Gassdannelsen opphørte etter 30 min. Etter 3 timer ved tilbakeløpstemperatur ble blandingen avkjølt til romtemperatur, inndampet og renset på silikagel i heksan-etylacetat 95:5, hvilket ga 76,7 g 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien som et gult, fast stoff (sm.p. 94-95 °C).<1>H-NMR (CDCI3), ppm: 7,70 (d, 1H), 7,43 (d, 1H), 7,06 (t, 1H), 6,99 (m, 2H), 5,34 (brd s, 1H), 4,47 (brd s, 1H), 1,57 (2 d, 6H).<13>C-NMR (CDCI3), ppm: 159,83, 154,30, 147,33, 144,12, 142,89, 141,93, 125,23 (2x), 119,32, 105,68, 50,51, 50,44, 19,05, 18,90.
b) To-trinns hydrogenering
Eksempel H2: 9- isopropyliden- 5- amino- benzonorbornen ( forb. nr. Z2. 11):
5,0 g 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien (forb. nr. Z1,11) (22 mmol) ble hydrogener! i 50 ml tetrahydrofuran i nærvær av 1,5 g 5% Rh/C ved 25 °C og atmosfærisk trykk. Etter opptak av 4 ekvivalenter hydrogen (2,01 liter eller 102% av teoretisk verdi) ble blandingen filtrert, inndampet og renset på silikagel i heksan-etylacetat-6:1, hvilket ga 2,76 g 9-isopropyliden-5-amino-benzonorbornen som et fast stoff (sm.p. 81-82 °C; utbytte: 62,9% av teoretisk verdi).<1>H-NMR (CDCI3), ppm: 6,90 (t, 1H), 6,67 (d, 1H), 6,46 (d, 1H), 3,77 (m, 1H), 3,73 (m, 1H),
3,35 (brd, utskiftbar med D20, 2H), 1,89 (m, 2H), 1,63 (2 s, 6H), 1,26 (m, 2H).<13>C-NMR (CDCI3), ppm: 148,73, 147,65, 138,30, 131,75, 126,19, 113,12, 110,89, 110,19, 43,97, 39,44, 26,98, 26,06, 19,85, 19,75.
Eksempel H3: 9- isopropyl- 5- amino- benzonorbornen ( forb. nr. Z3. 11):
200 mg 9-isopropyliden-5-amino-benzonorbornen (forb. nr. Z2,11) ble hydrogenert i nærvær av 100 mg 5 % Rh/C i 40 ml tetrahydrofuran i en autoklav av rustfritt stål ved romtemperatur ved 100 bar, hvilket ga 9-isopropyl-5-amino-benzonorbornen i form av en olje (syn/anti-forhold 9:1). Syn-epimer :1H-NMR (CDCI3), ppm: 6,91 (t, 1H), 6,64 (d, 1H), 6,48 (d, 1H), 3,54 (brd, utskiftbar med D20, 2H), 3,20 (m, 1H), 3.15 (m, 1H), 1,92 (m, 2H), 1,53 (d, 1H), 1,18 (m, 2H), 1,02 (m, 1H), 0,81 (m, 6H);<13>C-NMR (CDCI3), ppm: 147,73, 140,03, 130,15, 126,41, 113,35, 112,68, 69,00, 46,62, 42,06, 27,74, 26,83, 25,45, 22,32, 22,04; anti-epimer:<1>H-NMR (CDCI3), ppm: 6,89 (t, 1H), 6,63 (d, 1H), 6,46 (d, 1H), 3,55 (brd, utskiftbar med D20, 2H), 3.16 (m, 1H), 3,13 (m, 1H), 1,87 (m, 2H), 1,48 (d, 1H), 1,42 (m, 1H), 1,12 (m, 2H), 0,90 (m, 6H);<13>C-NMR (CDCI3), ppm: 150,72, 138,74, 133,63, 126,15, 112,94, 111,53, 68,05, 45,21, 40,61, 26,25, 24,47, 23,55, 20,91 (2x). Bestemmelser ble utført på grunnlag av NOE-NMR-eksperimenter.
c) Én- beholder- hydrogenering:
Eksempel H4: 9- isopropyl- 5- amino- benzonorbornen ( forb. nr. Z3. 11): syn-anrikning
35,9 g 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien (forb. nr. Z1.11) i 400 ml tetrahydrofuran, ble grundig hydrogenert i nærvær av 25 g 5 % Rh/C i 106 timer. Filtrering og avdamping av løsningsmidlet resulterte i 32,15 g 9-isopropyl-5-amino-benzonorbornen (forb. nr. Z3,11) i form av en olje (syn/anti-forhold 9:1; utbytte: 97,4% av teoretisk verdi). NMR data: se ovenfor.
Eksempel H5: 9- isopropyl- 5- amino- benzonorbornen ( forb. nr. Z3. 11): anti-anrikning
41,41 g 9-isopropyliden-5-nitro-benzonorbornadien (forb. nr. Z1.11) i 1 liter tetrahydrofuran, ble grundig hydrogenert i fire timer i nærvær av 22 g 5% Pd/C ved romtemperatur og atmosfærisk trykk. Filtrering og inndamping, fulgt av rensing på silikagel i heksan-etylacetat-7:1, ga 29,91 g 9-isopropyl-5-amino-benzonorbornen (forb. nr. Z3,11) (syn/anti-forhold 3 : 7; utbytte: 81,5%) i form av en olje. NMR data: se ovenfor.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel la
(syn)
som representerer en enkelt enantiomer med formel lm, en enkelt enantiomer med formel l|V eller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
I denne utførelsesformen av oppfinnelsen foretrekkes de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en enkelt enantiomer med formel lv, en enkelt enantiomer med formel lVieller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le
som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor forholdet mellom den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V, og den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 1000 :1 til 1 : 1000; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiskee forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V, er fra 80 til 99 vekt%, fortrinnsvis 85 til 90 vekt%; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 60 til 99 vekt%, fortrinnsvis 64 til 70 vekt%; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl og R2er hydrogen; og én komponent B) som beskrevet ovenfor. I denne utførelsesformen av oppfinnelsen forekommer forbindelser med formel I i to enantiomere former, som er beskrevet som de enkelte enantiomerer med formlene lVnog lVm:
Oppfinnelsen dekker alle slike enkle enantiomerer og blandinger derav i hvilke som helst forhold.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel lyn; og én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel Iviihog én komponent B) som beskrevet ovenfor.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Id
som representerer en blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lVnog Iviih hvor forholdet mellom den enkelte enantiomer med formel lVnog den enkelte enantiomer med formel lVm, er fra 1000 : 1 til 1 : 1000; og én komponent B) som beskrevet ovenfor. En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Y er ^c=ch2og R-i er difluormetyl; og én komponent B) som beskrevet ovenfor. I denne utførelsesformen av oppfinnelsen forekommer forbindelser med formel I i to enantiomere former, som er beskrevet som de enkelte enantiomerer med formlene lix og lx:
Oppfinnelsen dekker alle slike enkle enantiomerer og blandinger derav i hvilke som helst forhold.
I henhold til foreliggende oppfinnelse betyr en "racemisk blanding" av to enantiomerer eller en "racemisk forbindelse" en blanding av to enantiomerer i et forhold på hovedsakelig 50 : 50 av de to enkelte enantiomerer.
En enda mer foretrukket komponent B) er Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1
eller Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er trifluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl; og R2er CrC6alkyl, og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl, Y er -CHR2- og R2er isopropyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel la
(syn)
som representerer en enkelt enantiomer med formel lm, en enkelt enantiomer med formel l|V eller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og hv; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Ib
(anti)
som representerer en enkelt enantiomer med formel lv, en enkelt enantiomer med formel lVieller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le
som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor forholdet mellom den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V, og den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 1000 :1 til 1 :1000; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og hv, er fra 80 til 99 vekt%, fortrinnsvis 85 til 90 vekt%; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 60 til 99 vekt%, fortrinnsvis 64 til 70 vekt%; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl og R2er hydrogen; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol. En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel lyn; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel Iviihog én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Id
som representerer en blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lVnog Iviih
hvor forholdet mellom den enkelte enantiomer med formel lVnog den enkelte enantiomer med formel lVm, er fra 1000 : 1 til 1 : 1000; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de
kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor
Yer
og Ri er difluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som
består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1; en forbindelse med formelen B-1; Klortalonil, Epoksikonazol og Protiokonazol.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er trifluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl; og R2er CrC6alkyl, og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor
Ri er difluormetyl, Y er -CHR2- og R2er isopropyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel la
(syn)
som representerer en enkelt enantiomer med formel lm, en enkelt enantiomer med formel hv eller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Ib
(anti)
som representerer en enkelt enantiomer med formel lv, en enkelt enantiomer med formel lVieller en blanding i hvilket som helst forhold av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en racemisk forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor forholdet mellom den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og hv, og den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 1000 : 1 til 1 : 1000; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og hv, er fra 80 til 99 vekt%, fortrinnsvis 85 til 90 vekt%; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel le, som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel Ib
(anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lv og lVi, er fra 60 til 99 vekt%, fortrinnsvis 64 til 70 vekt%; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl og R2er hydrogen; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel lyn; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en enkelt enantiomer med formel Iviihog én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel Id som representerer en blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lVnog Iviih
hvor forholdet mellom den enkelte enantiomer med formel lVnog den enkelte enantiomer med formel lVm, er fra 1000 :1 til 1 : 1000; og én komponent B) valgt fra gruppen som består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er representert ved de
kombinasjoner som omfatter som komponent A) en forbindelse med formel I, hvor
Yer
og R1er difluormetyl; og én komponent B) valgt fra gruppen som
består av
Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 og Klortalonil.
Virkestoff-kombinasjonene er effektive mot mot fytopatogene sopper.
Virkestoff-kombinasjonene er spesielt effektive mot fytopatogene sopper som tilhører de følgende klasser: Ascomycetes (f.eks. Venturia, Podosphaera, Erysiphe, Monilinia, Mycosphaerella, Uncinula); Basidiomycetes (f.eks. slekten Hemileia, Rhizoctonia, Phakopsora, Puccinia, Ustilago, Tilletia); Fungi imperfecti (også kjent som Deuteromycetes; f.eks. Botrytis, Helminthosporium, Rhynchosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Alternaria, Pyricularia og Pseudocercosporella); Oomycetes (f.eks. Phytophtora, Peronospora, Pseudoperonospora, Albugo, Bremia, Pythium, Pseudosclerospora, Plasmopara).
Ifølge oppfinnelsen omfatter "nytteplanter" typisk de følgende arter av planter: vinranker; korn, så som hvete, bygg, rug eller havre; beter, så som sukkerbete eller forbete; frukter, så som kjernefrukt, steinfrukter eller myke frukter, for eksempel epler, pærer, plommer, ferskener, mandler, kirsebær, jordbær, bringebær eller bjørnebær; belgplanter, så som bønner, linser, erter eller soyabønner; oljeplanter, så som raps, sennep, valmue, oliven, solsikker, kokosnøtt, ricinusolje-planter, kakaobønner eller jordnøtter; agurkplanter, så som gresskar, agurk eller meloner; fiberplanter, så som bomull, lin, hamp eller jute; sitrusfrukter, så som appelsiner, sitroner, grapefrukt eller mandariner; grønnsaker, så som spinat, salat, asparges, kål, gulrøtter, løk, tomater, poteter, gresskar eller paprika; planter fra laurbærfamilien, så som avokado, kanel eller kamfer; mais; tobakk; nøtter; kaffe; sukkerrør; te; vinranker; humle; durian; bananer; planter med naturlig gummi; gress eller prydvekster, så som blomster, busker, bredbladete trær eller vintergrønne planter, foreksempel koniferer. Denne listen representerer ikke noen som helst begrensing.
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås slik at den også omfatter nytteplanter som er blitt tolerante overfor herbicider som bromxynil eller klasser av herbicider (som for eksempel HPPD-inhibitorer, ALS-inhibitorer, for eksempel primisulfuron, prosulfuron og trifloksysulfuron, EPSPS-inhibitorer (5-enol-pyrovyl-shikimat-3-fosfat-syntase-inhibitorer), GS-inhibitorer (glutaminsyntetase)) som et resultat av konvensjonelle metoder for avl eller genteknologi. Et eksempel på en type som er blitt tolerant overfor imidazolinoner, f.eks. imazamox, ved konvensjonelle metoder for avl (mutagenese), er Clearfield® sommerraps (Canola). Eksempler på typer som er blitt tolerante overfor herbicider eller klasser av herbicider ved genteknologiske metoder, omfatter glyfosat- og glufosinat-resistente maistyper, som er kommersielt tilgjengelige under handelsnavnene RoundupReady® , Herculex IO®og LibertyLink®.
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås slik at den også omfatter nytteplanter som er endret ved anvendelse av rekombinante DNA-metoder slik at de kan syntetisere én eller flere selektivt virkende toksiner, for eksempel slike som er kjente fra toksin-produserende bakterier, spesielt de av slekten Bacillus.
Toksiner som kan uttrykkes av slike transgene planter, omfatter for eksempel insekticide proteiner, for eksempel insekticide proteiner fra Bacillus cereus eller Bacillus popliae; eller insekticide proteiner fra Bacillus turingiensis, så som 5-endotoksiner, f.eks. CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) eller Cry9c, eller vegetative, insekticide proteiner (VIP), f.eks. VIP1, VIP2, VIP3 eller VIP3A; eller insekticide proteiner av bakterie-koloniserende nematoder, for eksempel Photorhabdus spp. eller Xenorhabdus spp., så som Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toksiner som blir produsert av dyr, så som skorpion-toksiner, edderkopp-toksiner, veps-toksiner og andre insekt-spesifikke nevrotoksiner; toksiner som blir produsert av sopp, så som Streptomycetes-toksiner, plantelektiner, så som ertelektiner, bygglektiner eller snøklokkelektiner; agglutininer; proteinase-inhibitorer, så som trypsin-inhibitorer, serinprotease-inhibitorer, patatin, cystatin, papain-inhibitorer; ribosome-inaktiverende proteiner (RIP), så som ricin, mais-RIP, abrin, luffin, saporin eller bryodin; steroidmetabolisme-enzymer, så som 3-hydroksysteroidoksidase, ekdysteroid-UDP-glykosyl-transferase, kolesterol-oksidaser, ekdyson-inhibitorer, HMG-KOA-reduktase, ionekanal-blokkere, så som blokkere av natrium- eller kalsiumkanaler, juvenilt hormon-esterase, diuretisk hormon-reseptorer, stilbensyntase, bibenzylsyntase, chitinaser og glukanaser.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er det underforstått at 8-endo-toksiner, foreksempel CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) eller Cry9c, eller vegetative, insekticide proteiner (VIP), for eksempel VIP1, VIP2, VIP3 eller VIP3A, også omfatter hybridtoksiner, forkortede toksiner og modifiserte toksiner. Hybridtoksiner blir dannet rekombinant ved en ny kombinasjon av forskjellige domener i disse proteinene (se for eksempel WO 02/15701). Ett eksempel på et forkortet toksin er forkortet CrylA(b), som blir uttrykt i Bt11-mais fra Syngenta Seed SAS, som beskrevet nedenfor. Når det gjelder modifiserte toksiner, blir én eller flere aminosyrer i det naturlig forekommende toksin substituert. I slike aminosyre-substitusjoner blir fortrinnsvis ikke naturlig tilstedeværende, protease-gjenkjennende sekvenser innsatt i toksinet, som for eksempel i tilfellet med CrylllA055 blir en katepsin-D-gjenkjennende sekvens innsatt i et CrylllA-toksin (se WO 03/018810)
Eksempler på slike toksiner eller transgenee planter som er i stand til å syntetisere slike toksiner, er beskrevet for eksempel i EP-A-0 374 753, WO 93/07278,
WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 og WO 03/052073.
Prosessene for fremstilling av slike transgene planter er generelt kjente for fagfolk på området og er beskrevet for eksempel i publikasjonene som er nevnt ovenfor. Cryl-type deoksyribonukleinsyrer og fremstillingen av disse er kjent for eksempel fra WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 og WO 90/13651.
Toksinet som finnes i de transgene plantene gjør plantene tolerante overfor skadeinsekter. Slike insekter kan forekomme i en hvilken som helst taksonomisk gruppe av insekter, men er spesielt vanlig blant biller (Coleoptera), tovingede insekter (Diptera) og sommerfugler (Lepidoptera).
Transgene planter som inneholder ett eller flere gener som koder for insekticid resistens og uttrykker ett eller flere toksiner, er kjente, og noen av dem er kommersielt tilgjengelige. Eksempler på slike planter er: YieldGardO®
(maisvariant som uttrykker et CrylA(b)-toksin); YieldGard RootwormO®
(maisvariant som uttrykker et CrylllB(bl)-toksin); YieldGard PlusO® (maisvariant som uttrykker et CrylA(b)- og et CrylllB(bl)-toksin); StarlinkO® (maisvariant som uttrykker et Cry9(c)-toksin); Herculex IO®(maisvariant som uttrykker et CrylF(a2)-toksin og enzymet fosfinotricin-N-acetyltransferase (PAT) for å oppnå toleranse overfor herbicidet glufosinat-ammonium); NuCOTN 33BO®(bomullsvariant som uttrykker et CrylA(c)-toksin); Bollgard 10®(bomullsvariant som uttrykker a CrylA(c) toksin); Bollgard II® (bomullsvariant som uttrykker et CrylA(c)- og et CryllA(b)-toksin); VIPCOTO®(bomullsvariant som uttrykker et VIP-toksin); NewLeafO®
(potetvariant som uttrykker et CrylllA-toksin); Nature-GardO® og ProtectaO®.
Ytterligere eksempler på slike transgene typer, er:
1. Bt11-mais fra Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Frankrike, registreringsnummer C/F R/96/05/10. Genetisk modifisert Zea mays som er blitt resistent mot angrep fra den europeiske maisborer ( Ostrinia nubilalis og Sesamia nonagrioides) ved transgen ekspresjon av et forkortet CrylA(b)-toksin. Bt11-mais uttrykker også enzymet PAT transgent for å oppnå toleranse overfor herbicidet glufosinatammonium. 2. Bt176-mais fra Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Frankrike, registreringsnummer C/F R/96/05/10. Genetisk modifisert Zea mays som er blitt resistent mot angrep fra den europeiske maisborer { Ostrinia nubilalis og Sesamia nonagrioides) ved transgen ekspresjon av et CrylA(b)-toksin. Bt176-mais uttrykker også enzymet PAT transgent for å oppnå toleranse overfor herbicidet glufosinatammonium. 3. MIR604-mais fra Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Frankrike, registreringsnummer C/F R/96/05/10. Mais som er blitt insekt-resistent ved transgen ekspresjon av et modifisert CrylllA-toksin. Dette toksinet er Cry3A055-modifisert ved insersjon av en katepsin-D-protease-gjenkjennende sekvens. Fremstilling av slike transgene maisplanter er beskrevet i WO 03/018810. 4. MON 863-mais fra Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, fi-ll 50 Brussels, Belgia, registreringsnummer C/DE/02/9. MON 863 uttrykker et CrylllB(b1)-toksin og er resistent mot visse Coleoptera-insekter. 5. IPC 531-bomull fra Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, fi-ll 50 Brussels, Belgia, registreringsnummer C/ES/96/02. 6. 1507-mais fra Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgia, registreringsnummer C/NL/00/10. Genetisk modifisert mais for ekspresjon av proteinet CrylF for å oppnå resistens mot visse Lepidoptera-insekter og av PAT-proteinet for å oppnå toleranse overfor herbicidet glufosinatammonium. 7. NK603 x MON 810-mais fra Monsanto Europa S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgia, registreringsnummer C/GB/02/M3/03. Består av konvensjonelt avlede, hybride maisvarianter ved kryssing av de genetisk modifiserte varianter NK603 og MON 810. NK603 x MON 810-mais uttrykker proteinet CP4 EPSPS transgent, oppnådd fra Agrobacterium sp.-stamme CP4, som gir toleranse overfor herbicidet Roundup® (inneholder glyfosat), og også et CrylA(b)-toksin som er oppnådd fra Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, som medfører toleranse overfor visse Lepidoptera, inkludert den europeiske maisboreren.
Transgene typer av insekt-resistente planter er også beskrevet i BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Sweits) Report 2003, ( http:// bats. ch).
Betegnelsen "nytteplanter" skal forstås slik at den også omfatter nytteplanter som er endret ved anvendelse av rekombinante DNA-teknikker slik at de kan syntetisere antipatogene substanser som har selektiv virkning, som for eksempel de såkalte "patogenese-beslektede proteiner" (PRPs, se f.eks. EP-A-0 392 225). Eksempler på slike antipatogene substanser og transgene planter som er i stand til syntetisere slike antipatogene substanser, er kjente for eksempel fra EP-A-0 392 225, WO 95/33818 og EP-A-0 353 191. Metodene for produsering av slike transgene planter er generelt kjente for fagfolk på området og er beskrevet for eksempel i publikasjonene som er nevnt ovenfor.
Antipatogene substanser som kan uttrykkes av slike transgene planter, omfatter for eksempel ionekanal-blokkere, så som blokkere av natrium- og kalsiumkanaler, for eksempel de virale KP1-, KP4- eller KP6-toksiner; stilbensyntaser; bibenzylsyntaser; chitinaser; glukanaser; de såkalte "patogenese-beslektede proteiner" (PRPs; se f.eks. EP-A-0 392 225); antipatogene substanser som blir produsert av mikroorganismer, for eksempel peptidantibiotika eller heterocyklisk antibiotika (se f.eks. WO 95/33818) eller protein- eller polypeptid-faktorer som er involvert i plantepatogent forsvar (såkalt "plantesykdom-resistente gener", som beskrevet i WO 03/000906).
Nytteplanter av ekstra interesse i forbindelse med foreliggende oppfinnelse, er korn; soyabønner; ris; oljeraps; kjernefrukter; steinfrukter; peanøtter; kaffe; te; jordbær; gress; vinranker og grønnsaker, så som tomater, poteter, gresskar og salat.
Slik den anvendes her, skal betegnelsen "lokalitet" for en nytteplante omfatte plantens voksested, hvor planteformeringsmaterialene av nytteplantene er sådd eller hvor planteformeringsmaterialene av nytteplantene plasseres i jorden. Ett eksempel på en slik lokalitet er et jorde hvor nytteplanter vokser.
Det er underforstått at betegnelsen "planteformeringsmateriale" betyr generative deler av en plante, så som frø, som kan anvendes for formering av den sistnevnte, og vegetativt materiale, så som avleggere eller knoller, for eksempel poteter. Vi kan nevne for eksempel frø (i snever fortolkning), røtter, frukter, knoller, løk, rhizomer og deler av planter. Spirede planter og unge planter som skal omplantes etter spiring eller etter fremkomst fra jorden, kan også nevnes. Disse unge plantene kan beskyttes før omplanting med en total eller delvis behandling ved dypping. Det er foretrukket at "planteformeringsmateriale" skal bety frø.
Et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse er en metode for å beskytte naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former, mot angrep fra sopper, som omfatter å applisere på de nevnte naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse eller deres bearbeidede former, en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde.
I henhold til foreliggende oppfinnelse betyr betegnelsen "naturlige substanser av vegetabilsk opprinnelse som er tatt fra den naturlig livscyklus", planter eller deler av planter som er høstet fra den naturlige livscyklus og som foreligger i nylig høstet form. Eksempler på slike naturlige substanser av vegetabilsk opprinnelse er stengler, blader, knoller, frø, frukter eller korn. I henhold til foreliggende oppfinnelse er det underforstått at betegnelsen "bearbeidet form av en naturlig substans av vegetabilsk opprinnelse" betyr en form av en naturlig substans av vegetabilsk opprinnelse som er resultatet av en modifikasjonsprosess. Slike modifikasjonsprosesser kan anvendes for å endre den naturlige substans av vegetabilsk opprinnelse til en mer lagringsbar form av en slik substans (en lagringsdyktig). Eksempler på slike modifikasjonsprosesser er fortørking, fukting, knusing, findeling, maling, komprimering eller risting. Også tømmer, enten i form av rått tømmer, så som konstruksjonstømmer, elektrisitetspyloner og -barrierer, eller i form av ferdige produkter, så som møbler eller gjenstander som er fremstilt av tre, omfattes av definisjonen av en bearbeidet form av en naturlig substans av vegetabilsk opprinnelse.
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det underforstått at betegnelsen "naturlige substanser av animalsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former"' betyr materiale av animalsk opprinnelse, så som skinn, hud, lær, pels og hår.
Kombinasjonene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan forebygge ufordelaktige effekter så som nedbrytning, misfarging eller mugg.
En foretrukket utførelsesform er en metode for å beskytte naturlige substanser av vegetabilsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former mot angrep fra sopper, som omfatter å applisere på de nevnte naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse eller deres bearbeidede former, en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde.
En ytterligere foretrukket utførelsesform er en metode for å beskytte frukter, fortrinnsvis kjernefrukter, steinfrukter, myke frukter og sitrusfrukter, som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former, som omfatter å applisere på de nevnte frukter og/eller deres bearbeidede former, en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde.
Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse kan også anvendes innenfor området beskyttelse av industrielt materiale mot angrep fra sopper. I henhold til foreliggende oppfinnelse betyr betegnelsen "industrielt materiale" ikke-levende materiale som er fremstilt for anvendelse innen industri. Industrielle materialer som skal beskyttes mot angrep fra sopper, kan for eksempel være lim, seis, papir, bord, tekstiler, tepper, lær, tre, byggverk, maling, plastartikler, kjølende smøremidler ("cooling lubricants"), vandige hydraulikksvæsker og andre materialer som kan bli infisert med eller kan dekomponeres av mikroorganismer. Avkjølings-og oppvarmingssystemer, ventilasjons- og luftkondisjoneringssystemer og deler av produksjonsanlegg, for eksempel kjølevannkretsløp, som kan forringes ved formering av mikroorganismer, kan også nevnes blant blant materialene som kan beskyttes. Kombinasjonene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan forebygge ufordelaktige effekter så som nedbrytning, misfarging eller mugg.
Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse kan også anvendes innen området beskyttelse av teknisk materiale mot soppangrep. I henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter betegnelsen "teknisk materiale" papir; tepper; byggverk; avkjølings- og oppvarmingssystemer; ventilasjons- og luftkondisjoneringssystemer og lignende. Kombinasjonene i henhold til foreliggende oppfinnelse kan forebygge ufordelaktige effekter så som nedbrytning, misfarging eller mugg.
Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse er spesielt effektive mot meldugg; rustarter; typer av bladflekksykdommer; "early blights" og mugg; spesielt mot Septoria, Puccinia, Erysiphe, Pyrenophora og Tapesia på korn; Phakopsora på soyabønner; Hemileia på kaffe; Phragmidium på roser; Alternaria på poteter, tomater og gresskar; Sclerotinia på gress, grønnsaker, solsikke og oljeraps; svartråte, "red fire", meldugg, gråskimmel og "dead arm disease" på vinranker; Botrytis cinerea på frukter; Monilinia spp. på frukter og Penicillium spp. på frukter. Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse er videre spesielt effektive mot frøbårne og jordbårne sykdommer, så som Alternaria spp., Ascochyta spp., Botrytis cinerea, Cercospora spp., Claviceps purpurea, Cochliobolus sativus, Colletotrichum spp., Epicoccum spp., Fusarium graminearum, Fusarium moniliforme, Fusarium oxysporum, Fusarium proliferatum, Fusarium solani, Fusarium subglutinans, Gåumannomyces graminis , Helminthosporium spp., Microdochium nivale, Phoma spp., Pyrenophora graminea, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani, Rhizoctonia cerealis, Sclerotinia spp., Septoria spp., Sphaceloteca reilliana, Tilletia spp., Typhula incarnata, Urocystis occulta, Ustilago spp. eller Verticillium spp.; spesielt mot patogener på korn, så som hvete, bygg, rug eller havre; mais; ris; bomull; soyabønner; gress; sukkerbeter; oljeraps; poteter; belgfrukt, så som erter, linser eller kikerter; og solsikker. Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse er videre spesielt effektive mot sykdommer etter høsting, så som Botrytis cinerea, Colletotrichum musae, Curvularia lunata, Fusarium semitecum, Geotrichum candidum, Monilinia fructicola, Monilinia fructigena, Monilinia laxa, Mucor piriformis, Penicillium italicum, Penicillium solitum, Penicillium digitatum eller Penicillium ekspansum, spesielt mot patogener på frukter, så som kjernefrukter, for eksempel epler og pærer, steinfrukter, for eksempel ferskener og plommer, sitrus, meloner, papaya, kiwi, mango, bær, for eksempel jordbær, avokado, granatepler og bananer og nøtter.
Mengden av en kombinasjon av oppfinnelsen som appliseres, vil avhenge av forskjellige faktorer, så som den anvendte forbindelsen; kasus for behandlingen, som for eksempel planter, jord eller frø; type behandling, som for eksempel spraying, strøing eller frøbeising; formålet med behandlingen, som for eksempel profylaktisk eller terapeutisk; type sopp som skal kontrolleres, eller påføringstiden.
Det er funnet at anvendelse av komponenter B) i kombinasjon med forbindelsen med formel I, overraskende og hovedsakelig forsterker effektiviteten av den sistnevnte mot sopp, og omvendt. I tillegg er metoden ifølge oppfinnelsen effektiv mot et bredere spekter av slike sopper som kan bekjempes med virkestoffene ifølge denne metoden når de anvendes alene.
Vektforholdet A):B) er valgt slik at det gir en synergistisk aktivitet. Generelt er vektforholdet A): B) mellom 2000 : 1 og 1 : 1000, fortrinnsvis mellom 100 : 1 og 1: 100, mer foretrukket mellom 20 : 1 og 1: 50.
Den synergistiske virkningen til kombinasjonen er opplagt ut ifra det faktum at den fungicide virkning av preparatet av A) + B) er større enn summen av de fungicide virkninger av A) og B).
Metoden ifølge oppfinnelsen omfatter å applisere på nytteplantene, deres lokalitet eller formeringsmateriale av disse, i blanding eller separat, en synergistisk effektiv totalmengde av en forbindelse med formel I og en forbindelse ifølge komponent
B).
Noen av de nevnte kombinasjoner ifølge oppfinnelsen har systemisk virkning og kan anvendes som blad-, jord- og frøbehandlingsfungicider.
Med kombinasjonene ifølge oppfinnelsen er det mulig å hemme eller destruere de fytopatogene mikroorganismer som forekommer på planter eller på deler av planter (frukt, blomster, blader, stilker, knoller, røtter) i forskjellige nytteplanter, mens delene av planten som vokser senere, samtidig er beskyttet fra angrep fra fytopatogene mikroorganismer.
Kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse er av spesiell interesse for å kontrollere et stort antall sopper på forskjellige nytteplanter eller deres frø, spesielt på åkeravlinger, så som poteter, tobakk og sukkerbeter og hvete, rug, bygg, havre, ris, mais, gressplen, bomull, soyabønner, oljeraps, belgfrukt, solsikke, kaffe, sukkerrør, frukt og prydvekster innenfor hortikultur og vitikultur, på grønnsaker så som agurk, bønner og gresskar.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen blir anvendt ved å behandle soppene, nytteplantene, deres lokalitet, formeringsmateriale av dem, de naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former, eller industrielle materialer som trues av soppangrep, med en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen kan anvendes før eller etter at nytteplantene, formeringsmateriale av dem, de naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former, eller industrielle materialer, er infisert av soppene.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen er spesielt anvendelige for å kontrollere de følgende plantesykdommer:
Alternaria-arter på frukt og grønnsaker,
Askochyta-arter på belgfrukt,
Botrytis cinerea på jordbær, tomater, solsikker, belgfrukt, grønnsaker og druer, Cercospora arachidicola på peanøtter,
Cochliobolus sativus på korn,
Collethtrichum-arter på belgfrukt,
Erysiphe-arter på korn,
Erysiphe cichoracearum og Sphaerotheca fuliginea på gresskar, Fusarium-arter på korn og mais,
Gåumannomyces graminis på korn og gressplen,
Helminthosporium-arter på mais, ris og poteter,
Hemileia vastatrix på kaffe,
Microdochium-arter på hvete og rug,
Phakopsora-arter på soyabønner,
Puccinia-arter på korn, bredbladede planter og flerårige planter, Pseudocercosporella-arter på korn,
Fragmidium mucronatum på roser,
Podosphaera-arter på frukter,
Pyrenophora-arter på bygg,
Pyricularia oryzae på ris,
Ramularia collo-cygni på bygg,
Rhizoctonia-arter på bomull, soyabønner, korn, mais, poteter, ris og gressplen, Rhynchosporium secalis på bygg og rug,
Sclerotinia-arter på gressplen, salat, grønnsaker og oljeraps,
Septoria-arter på korn, soyabønner og grønnsaker,
Sphacelotheca reilliana på mais,
Tilletia-arter på korn,
Uncinula necator, Guignardia bidwellii og Phomopsis viticola på vinranker, Urocystis occulta på rug,
Ustilago-arter på korn og mais,
Venturia-arter på frukter,
Monilinia-arter på frukter,
Penicillium-arter på sitrus og epler.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen er nyttige virkestoffer for forebygging og kurering innen faget sykdomskontroll, til og med i lave appliseringsmengder, har et meget fordelaktig biocid-spektrum og blir godt tolerert av varmblodige arter, fisker og planter.
Når forbindelsen med formel I blir påført nytteplantene, blir den påført i en mengde på 5 til 2000 g a.i./ha, spesielt 10 til 1000 g a.i./ha, f.eks. 50, 75,100 eller 200 g a.i./ha, sammen med 1 til 5000 g a.i./ha, spesielt 2 til 2000 g a.i./ha, f.eks. 100, 250, 500, 800, 1000, 1500 g a.i./ha av en forbindelse ifølge komponent B), avhengig av kjemisk klasse for komponent B).
Innenfor agrikulturell praksis avhenger appliseringsmengden av kombinasjonen ifølge oppfinnelsen, av type ønsket effekt og er typisk i området fra 20 til 4000 g total kombinasjon pr. hektar.
Når kombinasjonene ifølge foreliggende oppfinnelse blir anvendt for behandling av frø, er det vanligvis tilstrekkelig med en mengde på 0,001 til 50 g av en forbindelse med formel I pr. kg frø, fortrinnsvis fra 0,01 til 10 g pr. kg frø og 0,001 til 50 g av en forbindelse ifølge komponent B), pr. kg frø, fortrinnsvis fra 0,01 til 10 g pr. kg frø.
Oppfinnelsen tilveiebringer også fungicide preparater som omfatter en forbindelse med formel I og en forbindelse ifølge komponent B i en synergistisk effektiv mengde.
Preparatet ifølge oppfinnelsen kan anvendes i en hvilken som helst konvensjonell form, for eksempel i form av en dobbeltpakning, et pulver for tørrbehandling av frø
(DS), en emulsjon for frøbehandling (ES), et flytbart konsentrat for frøbehandling (FS), en løsning for frøbehandling (LS), et vanndispergerbart pulver for frøbehandling (WS), en kapselsuspensjon for frøbehandling (CF), en gel for
frøbehandling (GF), et emulsjonkonsentrat (EC), et suspensjonkonsentrat (SC), en suspo-emulsjon (SE), en kapselsuspensjon (CS), et vanndispergerbart granulat (WG), et emulgerbart granulat (EG), en vann-i-olje-emulsjon (EO), en olje-i-vann-emulsjon (EW), en mikroemulsjon (ME), en oljedispersjon (OD), et oljeblandbart, flytbart preparat (OF), en oljeblandbar væske (OL), et oppløselig konsentrat (SL), en suspensjon med ultralavt volum (SU), en væske med ultralavt volum (UL), et teknisk konsentrat (TK), et dispergerbart konsentrat (DC), et fuktbart pulver (WP) eller en hvilken som helst teknisk gjennomførbar formulering i kombinasjon med agrikulturelt akseptable adjuvanser.
Slike preparater kan fremstilles på konvensjonell måte, f.eks. ved å blande virkestoffene med passense inerte formuleringsmidler (fortynningsmidler, løsningsmidler, fyllmidler og eventuelt andre formuleringsingredienser, så som overflateaktive midler, biocider, frostvæske ("anti-freeze"), klebemidler ("stickers"), fortykningsmidler og forbindelser som tilveiebringer adjuvans-effekter. Når langvarig virkning er tilsiktet, kan også konvensjonelle formuleringer med langsom frigjøring anvendes. Spesielt formuleringer som skal påføres i sprayform, så som vanndispergerbare konsentrater (f.eks. EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO og lignende), fuktbare pulvere og granuler, kan inneholde overflateaktive midler så som fuktemidler og dispergeringsmidler og andre forbindelser som tilveiebringer adjuvans-effekter, f.eks. kondensasjonsproduktet av formaldehyd og naftalen-sulfonat, et alkylarylsulfonat, et ligninsulfonat, et fettsyre-alkylsulfat og etoksylert alkylfenol og en etoksylert fettalkohol.
En frøbeise-formulering blir påført frøene på en måte som er kjent i og for seg, ved å anvende kombinasjonen ifølge oppfinnelsen og et fortynningsmiddel i egnet frøbeise-formuleringsform, f.eks. som en vandig suspensjon eller i en tørr pulverform som adheres godt til frøene. Slike frøbeise-formuleringer er kjente innen faget. Frøbeise-formuleringer kan inneholde de enkelte virkestoffer eller kombinasjonen av virkestoffer i innkapslet form, f.eks. som kapsler eller mikrokapsler med langsom frigjøring.
Generelt omfatter formuleringene fra 0,01 til 90 vekt% aktivt middel, fra 0 til 20% agrikulturelt akseptabelt, overflateaktivt middel og 10 til 99,99% faste eller flytende inerte formuleringsmidler og én eller flere adjuvanser, hvor det aktive midlet består av i det minste forbindelsen med formel I sammen med en forbindelse ifølge komponent B og eventuelt andre aktive midler, spesielt mikrobiocider eller konserveringsmidler eller lignende. Konsentrerte former av preparater inneholder generelt mellom ca. 2 og 80%, fortrinnsvis mellom ca. 5 og 70 vekt% aktivt middel. Appliseringsformer av formuleringer kan for eksempel inneholde fra 0,01 til 20 vekt%, fortrinnsvis fra 0,01 til 5 vekt% aktivt middel. Kommersielle produkter vil fortrinnsvis formuleres som konsentrater, men sluttbrukerne vil vanligvis anvende fortynnede formuleringer.
De følgende eksempler tjener til å illustrere oppfinnelsen, "virkestoff' betegner en blanding av forbindelse I og en forbindelse ifølge komponent B) i et spesifikt blandingsforhold.
Formuleringseksempler
Virkestoffet blir grundig blandet med adjuvansene, og blandingen blir grundig malt i en egnet mølle, hvilket girfuktbare pulvere som kan fortynnes med vann, hvilket gir suspensjoner med den ønskede konsentrasjon.
Virkestoffet blir grundig blandet med adjuvansene, og blandingen blir grundig malt i en egnet mølle, hvilket gir pulvere som kan anvendes direkte for frøbehandling.
Emulsjoner av en hvilken som helst nødvendig fortynning, som kan anvendes for plantebeskyttelse, kan oppnås fra dette konsentratet ved fortynning med vann.
Strøpulvere som er klare for anvendelse, blir oppnådd ved å blande virkestoffet med bæreren og male blandingen i en egnet mølle. Slike pulvere kan også anvendes for tørr frøbeising av frø.
Virkestoffet blir blandet og malt med adjuvansene, og blandingen blir fuktet med vann. Blandingen blir ekstrudert og deretter tørket i en strøm av luft.
I en blander blir det finmalte virkestoffet jevnt belagt på kaolinet som er fuktet med polyetylenglykol. På denne måten blir ikke-støvete, belagte granuler oppnådd.
Det finmalte virkestoffet blir grundig blandet med adjuvansene, hvilket gir et suspensjonkonsentrat som kan fortynnes med vann til suspensjoner med en hvilken som helst ønsket fortynning. Ved anvendelse av slike fortynninger kan levende planter, så vel som planteformeringsmateriale, behandles og beskyttet mot infisering av mikroorganismer, ved spraying, overhelling eller dypping. Det finmalte virkestoffet blir grundig blandet med adjuvansene, hvilket gir et suspensjonkonsentrat som kan fortynnes med vann til suspensjoner av hvilken som helst ønsket fortynning. Ved anvendelse av slike fortynninger kan levende planter, så vel som planteformeringsmateriale, behandles og beskyttet mot infisering av mikroorganismer, ved spraying, overhelling eller dypping.
Kapselsuspensjon med langsom frigjøring
28 deler av en kombinasjon av forbindelsen med formel I og en forbindelse ifølge komponent B), eller av hver av disse forbindelsene separat, blir blandet med 2 deler av et aromatisk løsningsmiddel og 7 deler toluen-diisocyanat/polymetylen-polyfenylisocyanat-blanding (8:1). Denne blandingen blir emulgert i en blanding av 1,2 deler polyvinylalkohol, 0,05 deler av et avskummingsmiddel og 51,6 deler vann, inntil den ønskede partikkelstørrelse er oppnådd. Denne emulsjonen blir tilsatt en blanding av 2,8 deler 1,6-diaminoheksan i 5,3 deler vann. Blandingen blir omrørt inntil polymerisasjonsreaksjonen er fullført.
Den oppnådde kapselsuspensjonen blir stabilisert ved tilsetning av 0,25 deler av et fortykningsmiddel og 3 deler av et dispergeringsmiddel. Kapselsuspensjon-formuleringen inneholder 28% av virkestoffene. Gjennomsnitlig kapseldiameter er 8-15 mikron.
Den resulterende formuleringen blir applisert på frø som en vandig suspensjon i et apparat som er egnet for dette formålet.
Biologiske eksempler
En synergistisk effekt foreligger når virkningen av en virkestoff-kombinasjon er større enn summen av virkningene av de individuelle komponenter.
Den forventede virkning E for en gitt virkestoff-kombinasjon følger den såkalte COLBY-formelen og kan beregnes på følgende måte (COLBY, S.R. "Calculating of synergistic and antagonistic responses of herbicide combination", Weeds, vol. 15, side 20-22; 1967):
ppm = milligram virkestoff (= a.i.) pr. liter sprayblanding
X = % virkning av virkestoff A) ved anvendelse av p ppm virkestoff Y = % virkning av virkestoff B) ved anvendelse av q ppm virkestoff.
I henhold til COLBY er den forventede (additive) virkning av virkestoffene A)+B)
X • Y
ved anvendelse av p+q ppm virkestoff, lik E = X + Y
yH KK 100
Dersom den faktisk observerte virkning (0) er større enn den forventede virkning (E), så er virkningen av kombinasjonen superadditiv, dvs. det er en synergistisk effekt. Synergifaktoren SF tilsvarer O/E i matematiske betegnelser. Innenfor agrikulturell praksis indikerer en SF > 1,2 betydelig forbedring i forhold til ren komplementær addisjon av virkninger (forventet virkning), mens en SF £ 0,9 ved praktisk anvendelserutine signaliserer tap av virkning sammenlignet med den forventede aktivitet.
Eksempel B- 1: Virkning mot Botrytis cinerea på druer
a) Soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium
(PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48-72 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
I sammenligningseksemplene B-1 til B-8 ble en spesifikk forbindelse med formel le anvendt som komponent A). Nevnte forbindelse med formel le var en forbindelse med formel le som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor forholdet mellom den racemiske forbindelse med formel la (syn), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formlene lm og l|V, og den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), som representerer en racemisk blanding av de enkelte enantiomerer med formel lv og lVi, var 9 : 1.
b) Beskyttende behandling
5 uker gamle frøplanter av drue cv. Gutedel blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. To dager etter applisering blir drueplantene blir inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (1x10<6>
konidier/ml) på testplantene. Etter inkubering i et drivhus i 4 dager ved 21 °C og 95% relativ fuktighet, blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 2: Virkning mot Septoria tritici på hvete
a) Soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium
(PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert på en en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 72 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling
2 uker gamle hveteplanter cv. Riband blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,2% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir hveteplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (10x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter en inkuberingsperiode på 1 dag ved 23°C og 95% relativ fuktighet, blir plantene oppbevart i et drivhus i 16 dager ved 23°C og 60% relativ fuktighet. Sykdomshyppigheten blir vurdert 18 dager etter inokulering. De
fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 3: Virkning mot Pyricularia oryzae på ris
a) Soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium
(PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 72 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling
Risblad-segmenter blir plassert på agar i flerbrønns-plater (24-brønners) og blir
sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 4: Virkning mot Alternaria solani (" early blight")
a) Soppvekst- assay
Konidier (som er høstet fra en nylig dyrket koloni) av soppen ble blandet direkte i
næringsmedium (PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling
4 uke gamle tomatplanter cv. Roter Gnom blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. To dager etter applisering blir tomatplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (2x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter inkubering i et vekstkammer i 3 dager ved 20°C og 95% relativ fuktighet blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 5: Virkning mot Pyrenophora teres ( byggbrunflekk)
a) Soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium
(PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling
Byggblad-segmenter blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir
sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 6: Virkning mot Venturia inaequalis på eple
a) Soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium
(PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 144 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling
4 uker gamle frøplanter av eple cv. Mclntosh blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir epleplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (4x10<5>konidier/ml) på
testplantene. Etter en inkuberingsperiod på 4 dager ved 21°C og 95% relativ fuktighet, blir plantene plassert i et drivhus i 4 dager ved 21°C og 60% relativ fuktighet. Etter ytterligere 4 dagers inkubering ved 21°C og 95% relativ fuktighet, blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 7: Virkning mot Pythium ultimum (" damping off") - soppvekst- assay Mycel-fragmenter av soppen, fremstilt fra en ny væskekultur, ble blandet direkte i næringsmedium (PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 8: Virkning mot Leptosphaeria nodorum (" glume blotch") - so<pp>vekst-assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium (PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 9: Virkning mot Pseudocercosporella herpotrichoides var, acuformis (" eyespof/ korn) - soppvekst- assay
Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium (PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 72 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 10: Virkning mot Ustilago maydis (" corn smut") - soppvekst- assay Konidier av soppen ble etter kryogen lagring blandet direkte i næringsmedium (PDB potet-dekstrose-medium). Etter at en DMSO-løsning av testforbindelsene var plassert i en mikrotiter-plate (96-brønners), ble det tilsatt næringsmedium som inneholdt soppsporene. Testplatene ble inkubert ved 24°C, og hemming av vekst ble bestemt fotometrisk etter 48 timer. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 11: Virkning mot Phytophthora infestans (" late blight") på tomat - beskyttende behandling
Tomatbladskiver blir plassert på vann-agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 12: Virkning mot Plasmopara viticola (" downy" meldugg) på vinranker
- beskyttende behandling
Vinranke-bladskiver blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir sprayet med test løsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 7 dager etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 13: Virkning mot Botrytis cinerea ( gråskimmel) på bønner - beskyttende behandling
Bønnebladskiver blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 14: Virkning mot Erysiphe graminis f. sp. hordei ( bygg- meldugg) på bygg - beskyttende behandling
Byggblad-segmenter blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 15: Virkning mot Erysiphe graminis f. sp. tritici ( hvete- meldugg) på bygg - beskyttende behandling
Byggblad-segmenter blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 16: Virkning mot Puccinia recondita ( brunrust) på hvete
a) Beskyttende behandling av bladsegmenter
Hvetebladsegmenter blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir
sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 9 dager etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De
fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling av planter
1 uke gamle hveteplanter cv. Arina blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir hveteplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (1x10<5>uredosporer/ml) på testplantene. Etter en inkuberingsperiod på 2 dager ved 20°C og 95% relativ fuktighet, blir plantene oppbevart i et drivhus i 8 dager ved 20°C og 60% relativ fuktighet. Sykdomshyppigheten blir vurdert 10 dager etter inokulering. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 17: Virkning mot Septoria nodorum på hvete
a) Beskyttende behandling av blad- segmenter
Hveteblad-segmenter blir plassert på agar i flerbrønnsplater (24-brønners) og blir
sprayet med testløsninger. Etter tørking blir bladskivene inokulert med en sporesuspensjon av soppen. Etter passende inkubering blir aktiviteten til en forbindelse vurdert 96 timer etter inokulering som preventiv fungicid-aktivitet. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
b) Beskyttende behandling av planter
1 uke gamle hveteplanter cv. Arina blir behandlet med den formulerte
testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir hveteplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (5x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter en inkuberingsperiode på 1 dag ved 20°C og 95% relativ fuktighet, blir plantene oppbevart i et drivhus i 10 dager ved 20°C og 60% relativ fuktighet. Sykdomshyppigheten blir vurdert 11 dager etter inokulering. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 18: Virkning mot Podosphaera leucotricha ( meldugg) på eple - beskyttende behandling
5 uke gamle frøplanter av eple cv. Mclntosh blir behandlet med den formulerte testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir epleplantene inokulert ved å riste planter som er infisert med eple-meldugg, over testplantene. Etter en inkuberingsperiod på 12 dager ved 22°C og 60% relativ fuktighet under et lysregime på 14/10 timer (lys/mørke), blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden. Eksempel B- 19: Virkning mot Erysiphe graminis ( meldugg) på bygg - beskyttende behandling 1 uke gamle byggplanter cv. Regina blir behandlet med den formulerte testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir byggplantene inokulert ved å riste planter som er infisert med meldugg, over testplantene. Etter inkubering i et drivhus i 6 dager ved 20°C / 18°C (dag/natt) og 60% relativ fuktighet, blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 20: Virkning mot Botrytis cinerea på tomater - beskyttende behandling 4 uker gamle tomatplanter cv. Roter Gnom blir behandlet med den formulerte testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. To dager etter applisering blir tomatplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (1x10<5>konidier/ml) på testplantene. Etter inkubering i et vekstkammer i 4 dager ved 20°C og 95% relativ fuktighet, blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Eksempel B- 21: Virkning mot Helminthosporium teres (" net blotch") på bygg - beskyttende behandling
1 uke gamle byggplanter cv. Regina blir behandlet med den formulerte testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. To dager etter applisering blir byggplantene inokulert ved å spraye en sporesuspensjon (3x10<4>konidier/ml) på testplantene. Etter inkubering i et drivhus i 4 dager ved 20°C og 95% relativ
fuktighet, blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden. Eksempel B- 22: Virkning mot Uncinula necator ( meldugg) på druer - beskyttende behandling 5 uke gamle frøplanter av vinranke cv. Gutedel blir behandlet med den formulerte testforbindelsen (0,02% virkestoff) i et spraykammer. Én dag etter applisering blir drueplantene inokulert ved å riste planter som er infisert med drue-meldugg, over testplantene. Etter en inkuberingsperiod på 7 dager ved 26°C og 60% relativ fuktighet under et lysregime på 14/10 timer (lys/mørke), blir sykdomshyppigheten vurdert. De fungicide interaksjonene i kombinasjonene blir beregnet i henhold til COLBY-metoden.
Kombinasjonene ifølge oppfinnelsen oppviser god aktivitet i alle eksemplene ovenfor.
Et ytterligere aspekt ved foreliggende oppfinnelse er en metode for å kontrollere fytopatogene sopper på nytteplanter eller planteformeringsmateriale av disse, som omfatter å applisere på det nevnte planteformeringsmateriale, fortrinnsvis frø, en effektiv fungicid mengde av en forbindelse med formel I; spesielt en racemisk forbindelse med formel la (syn)
en racemisk forbindelse med formel Ib (anti) en forbindelse med formel le som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn) og Ib (anti), hvor forholdet mellom racemiske forbindelser med formel la (syn) og racemiske forbindelser med formel Ib (anti), er fra 1000 : 1 til 1 : 1000; en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl og Y er en forbindelse med formel Id
eller en tautomer av en slik forbindelse.

Claims (8)

1. Metode for å kontrollere fytopatogene sopper på nytteplanter eller på formeringsmateriale av disse, som omfatter å applisere på nytteplantene, lokaliteten til disse eller formeringsmateriale av disse, en kombinasjon av komponent A) og B) i en synergistisk effektiv mengde, hvor komponent A) er en forbindelse med formel I
hvor R1er difluormetyl eller trifluormetyl; Y er -CHR2- eller
og R2er hydrogen eller d-C6alkyl; eller en tautomer av en slik forbindelse; og komponent B) er en forbindelse valgt fra gruppen bestående av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen F-1 en forbindelse med formel B-1 Klortalonil, Epoxikonazol og Protiokonazol.
2. Metode ifølge krav 1, hvor komponent A) er en forbindelse med formel I, hvor R1er difluormetyl eller trifluormetyl; Y er -CHR2- og R2er hydrogen eller CrCsalkyl.
3. Metode ifølge krav 1, hvor komponent A) er en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl, Y er -CHR2- og R2er isopropyl.
4. Metode ifølge krav 3, hvor komponent A) er en forbindelse med formel le
som representerer en epimer blanding av de racemiske forbindelser med formel la (syn)
og de racemiske forbindelser med formel Ib (anti)
hvor forholdet mellom den racemiske forbindelse med formel la (syn) og den racemiske forbindelse med formel Ib (anti), er fra 1000 : 1 til 1 :1000.
5. Metode ifølge krav 4, hvor mengden av den racemiske forbindelse med formel la (syn) er fra 80 til 99 vekt%.
6. Metode ifølge krav 1, hvor komponent A) er en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl og R2er hydrogen.
7. Metode ifølge krav 1, hvor komponent A) er en forbindelse med formel I, hvor Ri er difluormetyl og Y er
8. Metode ifølge krav 1, hvor komponent B) er valgt fra gruppen bestående av Azoksystrobin; Pikoksystrobin; Cyprokonazol; Difenokonazol; Propikonazol; Fludioksonil; Cyprodinil; Fenpropimorf; Fenpropidin; en forbindelse med formelen
F-1
og Klortalonil.
9. Fungicid preparat som omfatter en kombinasjon av komponent A) og B) ifølge krav 1, i en synergistisk effektiv mengde, sammen med en agrikulturelt akseptabel bærer og eventuelt et overflateaktivt middel.
10. Fungicid preparat som omfatter en kombinasjon av komponent A) og B) ifølge krav 1, sammen med en agrikulturelt akseptabel bærer og eventuelt et overflateaktivt middel, hvor vektforholdet mellom A) og B) er mellom 2000 : 1 og 1 : 1000.
13. Metode for å beskytte naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse som er tatt fra den naturlige livscyklus, og/eller deres bearbeidede former mot soppangrep som omfatter å applisere på de nevnte naturlige substanser av vegetabilsk og/eller animalsk opprinnelse eller deres bearbeidede former, en kombinasjon av komponent A) og B) ifølge krav 1, i en synergistisk effektiv mengde.
NO20071611A 2004-10-08 2007-03-27 Fungicide preparater og anvendelse av slike for å beskytte nytteplanter NO338388B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0422401.0A GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-10-08 Fungicidal compositions
PCT/EP2005/010755 WO2006037632A1 (en) 2004-10-08 2005-10-06 Synergistic fungicidal compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20071611L NO20071611L (no) 2007-07-02
NO338388B1 true NO338388B1 (no) 2016-08-15

Family

ID=33443614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20071611A NO338388B1 (no) 2004-10-08 2007-03-27 Fungicide preparater og anvendelse av slike for å beskytte nytteplanter

Country Status (45)

Country Link
US (2) US8124566B2 (no)
EP (2) EP1802198B1 (no)
JP (1) JP5243032B2 (no)
KR (1) KR101276549B1 (no)
CN (8) CN101611715B (no)
AR (1) AR052313A1 (no)
AT (1) ATE503385T1 (no)
AU (1) AU2005291423B2 (no)
BR (2) BR122014008802B1 (no)
CA (7) CA2790809C (no)
CR (1) CR9028A (no)
CY (1) CY1113001T1 (no)
DE (1) DE602005027227D1 (no)
DK (1) DK1802198T3 (no)
EA (1) EA013074B1 (no)
EC (1) ECSP077371A (no)
EG (1) EG25251A (no)
ES (2) ES2616067T3 (no)
FR (1) FR18C1025I2 (no)
GB (1) GB0422401D0 (no)
GE (1) GEP20115155B (no)
GT (1) GT200500278A (no)
HN (1) HN2005000778A (no)
HR (1) HRP20110476T1 (no)
HU (1) HUS1300016I1 (no)
IL (1) IL181961A (no)
MA (1) MA28920B1 (no)
ME (1) ME01328B (no)
MX (1) MX2007003636A (no)
MY (1) MY145628A (no)
NL (1) NL350096I2 (no)
NO (1) NO338388B1 (no)
NZ (1) NZ553940A (no)
PA (1) PA8649101A1 (no)
PE (1) PE20060886A1 (no)
PL (1) PL1802198T3 (no)
PT (1) PT1802198E (no)
RS (1) RS51801B (no)
SI (1) SI1802198T1 (no)
TN (1) TNSN07121A1 (no)
TW (1) TWI407909B (no)
UA (1) UA88924C2 (no)
UY (1) UY29152A1 (no)
WO (1) WO2006037632A1 (no)
ZA (1) ZA200702278B (no)

Families Citing this family (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY140912A (en) * 2004-07-26 2010-01-29 Du Pont Mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents
DE102005009458A1 (de) 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
DE102005025989A1 (de) * 2005-06-07 2007-01-11 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
WO2007003643A1 (de) * 2005-07-06 2007-01-11 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis von 3,4-disubstituierten pyrazolcarbonsäurebiphenylamiden
CN101962363A (zh) * 2005-09-16 2011-02-02 先正达参股股份有限公司 酰胺的制备方法
NZ567219A (en) 2005-10-25 2010-03-26 Syngenta Participations Ag Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides
JP2009532403A (ja) * 2006-04-06 2009-09-10 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 殺真菌組成物
WO2007124907A2 (en) * 2006-04-27 2007-11-08 Syngenta Participations Ag Heterocyclyl-carboxylic acid (benzonorbornene-5-yl)amide derivatives as fungicides for agrochemical use
GT200700057A (es) 2006-07-17 2008-03-05 Nuevos derivados de piridazina
MX2009003263A (es) * 2006-09-28 2009-04-07 Syngenta Participations Ag Proceso para la preparacion de aminas.
AR063514A1 (es) 2006-10-25 2009-01-28 Syngenta Participations Ag Derivados de piridazinas, composiciones agroquimicas que los contienen, proceso de preparacion y usos como agentes fungicidas en el control o proteccion de microorganismos fitopatogenicos
GB0622071D0 (en) * 2006-11-06 2006-12-13 Syngenta Participations Ag Flowers
EP2258177A3 (en) * 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
US8580835B2 (en) 2007-03-16 2013-11-12 Syngenta Crop Protection, Llc Solid forms of a microbiocide
WO2008113654A2 (en) * 2007-03-20 2008-09-25 Basf Se Method for protecting soybeans from being infected by fungi
AU2013201951B2 (en) * 2007-04-25 2013-08-01 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
ES2387744T3 (es) 2007-04-25 2012-10-01 Syngenta Participations Ag Composiciones fungicidas
CN101883810A (zh) * 2007-09-11 2010-11-10 巴斯夫欧洲公司 聚甘油抗微生物剂和组合物
EP2036438A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-18 Bayer CropScience AG Post-harvest treatment
AU2013202477B2 (en) * 2007-09-12 2014-11-20 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Post-harvest treatment
NZ619325A (en) 2007-09-20 2015-07-31 Basf Se Combinations comprising a fungicidal strain and an active compound
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053046A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngeta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
JP2011502970A (ja) * 2007-11-02 2011-01-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 菌類感染から穀類を保護する方法
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
CN101273734B (zh) * 2008-02-01 2012-06-13 康可新 一种应用于食/药用菌生产的杀菌用烟剂
BRPI0905941A2 (pt) * 2008-02-05 2015-06-30 Basf Se Método para melhorar a saúde de uma planta uso de uma amida, misturas fungicidas, método de controle de pragas e semente
EP3586631B1 (en) * 2008-02-05 2024-05-15 Basf Se Plant health composition
WO2009118026A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Bayer Cropscience Ag Verwendung von tetronsäurederivativen zur bekämpfung von insekten und spinnmilben durch angiessen, tröpfchenapplikation oder tauchapplikation
US9005644B2 (en) 2008-04-11 2015-04-14 Basf Corporation Pesticidal compositions
MX2010012093A (es) * 2008-05-14 2010-12-07 Basf Se Agentes y composiciones antimicrobianos derivados de polioles.
EA018990B1 (ru) * 2008-07-04 2013-12-30 Басф Се Фунгицидные смеси, содержащие замещенные 1-метилпиразол-4-илкарбоксанилиды
CN101356922B (zh) * 2008-09-24 2013-12-18 陕西标正作物科学有限公司 含有吡蚜酮和吡虫啉具有增效杀虫作用的组合物
BRPI0914500A2 (pt) * 2008-10-21 2015-08-11 Basf Se "método de controle de pragas, método de aumento de saúde vegetal de uma planta cultivada, semente de uma planta cultivada, composição, método de produção de um produto agrícola, uso de uma composição e usos de um pesticida"
CN101743997B (zh) * 2008-12-12 2012-06-27 中国检验检疫科学研究院 一种熏蒸剂的复配方法及复配熏蒸剂
GB0903955D0 (en) 2009-03-06 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
AR077432A1 (es) * 2009-07-30 2011-08-24 Marrone Bio Innovations Combinaciones de inhibidor de patogenos de planta y metodos de uso
CN101653121B (zh) * 2009-08-12 2012-12-19 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 一种含氟啶胺的杀菌组合物
EP2470171B1 (en) 2009-08-26 2016-07-20 Basf Se Antimicrobial amino-salicylic acid derivatives
CN101642112B (zh) * 2009-09-08 2012-09-12 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含四氟醚唑的杀菌组合物及其应用
AR080551A1 (es) 2009-10-05 2012-04-18 Marrone Bio Innovations Derivados que contienen antraquinona como productos agricolas bioquimicos
CN101700013B (zh) * 2009-11-03 2012-08-22 安阳市小康农药有限责任公司 保叶剂及其制备方法
CN101697736B (zh) * 2009-11-09 2012-04-25 江苏省农业科学院 枯草芽孢杆菌丙环唑复配可湿性杀菌粉剂及其应用
MX2012006008A (es) 2009-12-08 2012-06-19 Basf Se Mezclas de plaguicidas.
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
WO2011082913A1 (en) 2010-01-08 2011-07-14 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions containing isopyrazam, azoxystrobin and cyproconazole
IN2012DN06292A (no) 2010-02-04 2015-09-25 Syngenta Participations Ag
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
WO2011107411A1 (en) 2010-03-02 2011-09-09 Basf Se Pyranopyranone derivatives as antimicrobial agents
US9232797B2 (en) 2010-04-27 2016-01-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
CN102858168B (zh) * 2010-04-27 2018-04-03 住友化学株式会社 农药组合物及其用途
JP5712504B2 (ja) 2010-04-27 2015-05-07 住友化学株式会社 有害生物防除組成物およびその用途
JP5789918B2 (ja) * 2010-04-28 2015-10-07 住友化学株式会社 植物病害防除組成物およびその用途
AU2011246798B2 (en) 2010-04-28 2015-09-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Plant disease control composition and its use
JP5724211B2 (ja) 2010-04-28 2015-05-27 住友化学株式会社 植物病害防除組成物およびその用途
JP5724212B2 (ja) * 2010-04-28 2015-05-27 住友化学株式会社 植物病害防除組成物およびその用途
KR101849794B1 (ko) 2010-04-28 2018-04-17 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 식물 병해 방제 조성물 및 그의 용도
JP5724210B2 (ja) * 2010-04-28 2015-05-27 住友化学株式会社 植物病害防除組成物およびその用途
WO2011135834A1 (en) * 2010-04-28 2011-11-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition and its use
AU2011273485A1 (en) 2010-07-02 2013-01-10 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
CN103228140A (zh) * 2010-08-05 2013-07-31 拜耳知识产权有限责任公司 包含丙硫菌唑和氟唑菌酰胺的活性化合物组合产品
EP2603085A4 (en) * 2010-08-11 2014-01-22 Bayer Cropscience Lp PROCESS FOR IMPROVED PLANT GROWTH THROUGH THE REDUCTION OF FUNGI INFECTIONS
US20130225535A1 (en) * 2010-08-26 2013-08-29 Makhteshim Chemical Works Ltd. Synergistic fungicidal composition
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
AR083482A1 (es) * 2010-10-21 2013-02-27 Syngenta Ltd Concentrados agroquimicos con isopirazam
TW201218956A (en) 2010-11-04 2012-05-16 Marrone Bio Innovations Inc Compositions containing anthraquinone derivatives as growth promoters and antifungal agents
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EP2654424A1 (en) * 2010-12-20 2013-10-30 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
CN102067866A (zh) * 2011-01-07 2011-05-25 陕西美邦农药有限公司 一种含联苯三唑醇的杀菌组合物
JP5997931B2 (ja) 2011-05-25 2016-09-28 石原産業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
CN103300016B (zh) * 2012-03-07 2015-11-25 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含活化酯与二氰蒽醌的杀菌组合物
CN102726451B (zh) * 2012-06-21 2015-05-20 江苏绿叶农化有限公司 含嘧菌酯的杀菌组合物及其应用
CN106614612B (zh) * 2012-07-26 2022-07-15 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
CN103053579A (zh) * 2012-09-21 2013-04-24 吉林省八达农药有限公司 一种含有丁香菌酯与异菌脲的农用杀菌组合物
CN103688962B (zh) * 2012-09-27 2015-04-15 陕西美邦农药有限公司 一种含氟唑活化酯的杀菌组合物
WO2014060177A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
CA2890635C (en) 2012-11-22 2022-12-06 Basf Corporation Synergistic pesticidal mixtures comprising bacillus subtilis mbi-600
CN103858886A (zh) * 2012-12-14 2014-06-18 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物
CN103891723A (zh) * 2012-12-31 2014-07-02 江苏丰登农药有限公司 一种含吡唑萘菌胺和啶氧菌酯的杀菌组合物及其应用
CN103891725B (zh) * 2012-12-31 2016-04-06 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和醚菌酯的杀菌组合物及其应用
CN103891729A (zh) * 2012-12-31 2014-07-02 江苏丰登农药有限公司 一种含吡唑萘菌胺和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用
CN103891728A (zh) * 2012-12-31 2014-07-02 江苏丰登农药有限公司 一种含吡唑萘菌胺和粉唑醇的杀菌组合物及其应用
CN103891730B (zh) * 2012-12-31 2016-03-30 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和氟环唑的杀菌组合物及其应用
CN103907604A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 江苏丰登农药有限公司 一种含吡唑萘菌胺和嘧菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103907617A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 江苏丰登农药有限公司 一种含吡唑萘菌胺和苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用
CN103907606A (zh) * 2012-12-31 2014-07-09 江苏丰登农药有限公司 一种含啶酰菌胺和吡唑萘菌胺的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103907615B (zh) * 2012-12-31 2016-01-20 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和戊唑醇的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103891724B (zh) * 2012-12-31 2015-09-30 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺和肟菌酯的复合增效杀菌组合物及其应用
CN103053590B (zh) * 2013-01-18 2014-05-07 山东农业大学 一种含噻虫胺和氟铃脲的农药组合物
CN103202302B (zh) * 2013-05-09 2014-07-23 陕西农心作物科技有限公司 一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物
CN103210925B (zh) * 2013-05-09 2015-02-04 陕西农心作物科技有限公司 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物
CN103250738B (zh) * 2013-05-16 2015-04-08 湖州厉华妤婕联合纺织有限公司 一种衣物杀菌剂
CN103222465B (zh) * 2013-05-23 2015-05-13 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含吡唑萘菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物
CN103210930B (zh) * 2013-05-23 2014-10-29 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物
CN103210931A (zh) * 2013-05-23 2013-07-24 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含吡唑萘菌胺和十三吗啉的杀菌组合物
CN104557884A (zh) * 2013-10-13 2015-04-29 西北大学 苯醚甲环唑铜配合物及其制备方法和应用
CN104705304A (zh) * 2013-12-11 2015-06-17 上海中冠生物科技有限公司 一种复配杀菌剂及其制备方法
CN103918659B (zh) * 2014-04-11 2016-01-27 柳州市惠农化工有限公司 一种含唑虫酰胺和氟啶胺的农药组合物及其制备方法和用途
CN105076149A (zh) * 2014-05-21 2015-11-25 深圳诺普信农化股份有限公司 一种杀菌组合物
CN105145592A (zh) * 2014-05-29 2015-12-16 深圳诺普信农化股份有限公司 杀菌组合物
CN105284832A (zh) * 2014-05-29 2016-02-03 深圳诺普信农化股份有限公司 杀菌组合物
CN104012540A (zh) * 2014-06-11 2014-09-03 深圳诺普信农化股份有限公司 一种增效杀菌组合物及其应用
CN104026139B (zh) * 2014-06-27 2016-05-11 中国农业科学院植物保护研究所 一种二甲基二硫、氯化苦和阿维菌素复配的土壤熏蒸剂
CN104054747B (zh) * 2014-06-27 2016-05-11 中国农业科学院植物保护研究所 一种二甲基二硫、氯化苦和噻唑磷复配的土壤熏蒸剂
CN105309444A (zh) * 2014-07-11 2016-02-10 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物
CN105309458A (zh) * 2014-07-30 2016-02-10 深圳诺普信农化股份有限公司 一种增效杀菌组合物及其应用
CN105325434A (zh) * 2014-08-11 2016-02-17 深圳诺普信农化股份有限公司 杀菌组合物
WO2016071167A1 (en) 2014-11-07 2016-05-12 Basf Se Pesticidal mixtures
CN104430380A (zh) * 2014-11-14 2015-03-25 浙江威尔达化工有限公司 一种吡唑萘菌胺和己唑醇的杀菌组合物悬浮剂及其应用
CN104430379A (zh) * 2014-11-14 2015-03-25 浙江威尔达化工有限公司 一种吡唑萘菌胺和四氟醚唑的杀菌组合物及其应用
CN104823981A (zh) * 2015-04-29 2015-08-12 广东中迅农科股份有限公司 一种含有吡唑萘菌胺和咯菌腈的杀菌组合物
CN104855389A (zh) * 2015-05-02 2015-08-26 广东中迅农科股份有限公司 一种含有吡唑萘菌胺和氟菌唑的杀菌组合物
CN105475275A (zh) * 2016-01-20 2016-04-13 河北天发化工科技有限公司 甲维茚虫威悬浮剂及其制备方法
WO2017157910A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on cereals
CA3015456A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on fruits
WO2017157916A1 (en) 2016-03-16 2017-09-21 Basf Se Use of tetrazolinones for combating resistant phytopathogenic fungi on soybean
CN105766929A (zh) * 2016-03-31 2016-07-20 广东中迅农科股份有限公司 含有吡唑萘菌胺和嘧菌环胺的杀菌组合物
CN105746534A (zh) * 2016-04-22 2016-07-13 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和异噻菌胺的杀菌组合物及其应用
CN105746545A (zh) * 2016-04-22 2016-07-13 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和噻呋酰胺的杀菌组合物及其应用
CN105746525A (zh) * 2016-04-26 2016-07-13 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和嘧菌胺的杀菌组合物及其应用
CN105794791A (zh) * 2016-04-26 2016-07-27 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和苯酰菌胺的杀菌组合物及其应用
CN105766955A (zh) * 2016-04-26 2016-07-20 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑萘菌胺和霜霉威的杀菌组合物及其应用
CN105831125A (zh) * 2016-05-06 2016-08-10 江苏丰登作物保护股份有限公司 一种含叶菌唑和吡唑萘菌胺的杀菌组合物及其应用
CN105941436A (zh) * 2016-06-27 2016-09-21 青岛润生农化有限公司 含阿维菌素与乙酰虫腈的杀虫组合物
CN106561664B (zh) * 2016-10-10 2019-03-12 江苏辉丰农化股份有限公司 含有吡唑萘菌胺和苯菌酮的杀菌组合物
MX2019005077A (es) * 2016-11-04 2019-11-12 Upl Ltd Combinaciones fungicidas.
CN106508945B (zh) * 2016-11-11 2019-02-19 山东农业大学 一种含吡唑萘菌胺和异菌脲的杀菌组合物及其制剂与应用
PE20191531A1 (es) * 2017-03-07 2019-10-23 Upl Ltd Combinaciones fungicidas
WO2018191210A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-18 Mclaughlin Gormley King Company Sabadilla oil and uses thereof
WO2018191209A1 (en) * 2017-04-11 2018-10-18 Mclaughlin Gormley King Company Mixtures of sabadilla oil and fungicides and uses thereof
CN109526978A (zh) * 2017-08-07 2019-03-29 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
CN107814644A (zh) * 2017-12-11 2018-03-20 沈阳化工研究院有限公司 一种低温稳定的清液型大量元素水溶肥及其制备方法
WO2019166252A1 (en) * 2018-02-28 2019-09-06 Basf Se Fungicidal mixtures comprising fenpropidin
CN108484572A (zh) * 2018-04-29 2018-09-04 江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司 新型双酰胺类化合物及其制备方法和应用
MA47529B1 (fr) 2018-10-16 2021-06-30 Niacet Corp Procédé d'inhibition de champignons sur des plantes vivantes par des acides carboxyliques et leurs sels
KR102140537B1 (ko) * 2018-11-01 2020-08-03 전남대학교산학협력단 병해 또는 충해 방제용 조성물 및 그를 이용한 병해 또는 충해의 방제방법
CN109452269B (zh) * 2018-12-21 2021-06-01 硅羿科技（上海）有限公司 阿维菌素乳液制剂及其制备方法及应用
CN109730074A (zh) * 2019-01-14 2019-05-10 兴农药业（中国）有限公司 一种含有吡唑萘菌胺和戊唑醇的农药组合物
CN110476991A (zh) * 2019-09-05 2019-11-22 安徽华星化工有限公司 含有吡唑萘菌胺的复配农药杀菌组合物及制剂
WO2021111384A1 (en) 2019-12-05 2021-06-10 UPL Corporation Limited Fungicidal combinations
CN114617128B (zh) * 2022-03-28 2023-06-16 青岛奥迪斯生物科技有限公司 一种含喹啉铜的农药组合物及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA1340685C (en) 1988-07-29 1999-07-27 Frederick Meins Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity
US5169629A (en) 1988-11-01 1992-12-08 Mycogen Corporation Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg
EP0374753A3 (de) 1988-12-19 1991-05-29 American Cyanamid Company Insektizide Toxine, Gene, die diese Toxine kodieren, Antikörper, die sie binden, sowie transgene Pflanzenzellen und transgene Pflanzen, die diese Toxine exprimieren
EP0392225B1 (en) 1989-03-24 2003-05-28 Syngenta Participations AG Disease-resistant transgenic plants
GB8910624D0 (en) 1989-05-09 1989-06-21 Ici Plc Bacterial strains
CA2015951A1 (en) 1989-05-18 1990-11-18 Mycogen Corporation Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins
DK0427529T3 (da) 1989-11-07 1995-06-26 Pioneer Hi Bred Int Larvedræbende lactiner og planteinsektresistens baseret derpå
US5639949A (en) 1990-08-20 1997-06-17 Ciba-Geigy Corporation Genes for the synthesis of antipathogenic substances
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
ATE206406T1 (de) 1993-05-12 2001-10-15 Du Pont Fungizide kondensierte bizyklische pyrimidinone
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
EP0805148B1 (en) 1994-12-19 2004-09-22 Nippon Soda Co., Ltd. Benzamidoxime derivative, process for production thereof, and agrohorticultural bactericide
US5498624A (en) * 1995-05-03 1996-03-12 Monsanto Company Selected pyrazolyl derivatives
HUP9802943A2 (hu) * 1995-08-17 1999-03-29 Basf Aktiengesellschaft (Alkoxi-imino)-karbonsavamidok anilino-piridinekkel készült fungicid keverékei
CN1155977A (zh) 1995-08-28 1997-08-06 化学工业部沈阳化工研究院 含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂
CN1043720C (zh) 1995-08-28 1999-06-23 化学工业部沈阳化工研究院 含氟二苯基丙烯酰胺类杀菌剂
TW384208B (en) * 1995-09-22 2000-03-11 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
US6020332A (en) 1997-02-20 2000-02-01 Shenyang Research Institute Of Chemical Industry Fluorine-containing diphenyl acrylamide antimicrobial agents
EP0860438B1 (en) 1997-02-21 2003-01-08 Shenyang Research Institute of Chemical Industry Fluorine-containing diphenyl acrylamide antimicrobial agents
TWI252231B (en) 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
DE19722223A1 (de) * 1997-05-28 1998-12-03 Basf Ag Fungizide Mischungen
UA65574C2 (uk) * 1997-06-19 2004-04-15 Басф Акцієнгезелльшафт Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами
AU748905B2 (en) 1997-09-18 2002-06-13 Basf Aktiengesellschaft Benzamidoxim derivatives, intermediate products and methods for preparing and using them as fungicides
EP0936213B1 (en) 1998-02-10 2003-03-26 Dow AgroSciences LLC Unsaturated oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
TW575562B (en) 1998-02-19 2004-02-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
JP2002507552A (ja) * 1998-03-24 2002-03-12 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト トリス（オキシムエーテル）誘導体及び他のストロビルリンを基礎とする殺菌剤混合物
JP3856561B2 (ja) * 1998-04-15 2006-12-13 三井化学株式会社 植物病害防除剤組成物
JP3963570B2 (ja) * 1998-04-24 2007-08-22 三井化学株式会社 植物病害防除剤組成物
CZ299375B6 (cs) 1998-11-30 2008-07-09 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Ftalamidové deriváty nebo jejich soli, zemedelsko-zahradnický insekticid je obsahující a jeho použití
CN1233395A (zh) * 1998-12-16 1999-11-03 余永功 异菌脲与百菌清复配剂
JP2001072508A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
JP2001072510A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
JP2001072507A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Mitsui Chemicals Inc 植物病害防除剤組成物
GB0011944D0 (en) 2000-05-17 2000-07-05 Novartis Ag Organic compounds
GB0016444D0 (en) * 2000-07-04 2000-08-23 Novartis Ag Organic compounds
AR030576A1 (es) 2000-08-25 2003-08-27 Syngenta Participations Ag Toxinas insecticidas y secuencias de acido nucleico que las codifican
AU2002345250A1 (en) 2001-06-22 2003-01-08 Syngenta Participations Ag Plant disease resistance genes
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
US7230167B2 (en) 2001-08-31 2007-06-12 Syngenta Participations Ag Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor
WO2003052073A2 (en) 2001-12-17 2003-06-26 Syngenta Participations Ag Novel corn event
WO2003074491A1 (en) 2002-03-05 2003-09-12 Syngenta Participations Ag O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides
AP2005003314A0 (en) * 2002-11-15 2005-06-30 Basf Ag Fungicidal mixtures
GB0230155D0 (en) 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
CN1255030C (zh) * 2002-12-30 2006-05-10 江苏苏化集团新沂农化有限公司 含有烯酰吗啉的杀菌组合物
US7247647B2 (en) 2003-01-28 2007-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cyano anthranilamide insecticides
DE10349501A1 (de) * 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004035589A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-29 Syngenta Participations Ag Heterocyclocarboxamide derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
CA2879760A1 (en) 2006-04-13
PA8649101A1 (es) 2006-05-16
ZA200702278B (en) 2008-09-25
TW200621154A (en) 2006-07-01
CN101611711A (zh) 2009-12-30
NZ553940A (en) 2010-02-26
CA2944816C (en) 2019-05-07
BRPI0516575A (pt) 2008-09-16
CN101611715B (zh) 2013-03-13
PT1802198E (pt) 2011-07-04
CN101611714A (zh) 2009-12-30
CA2790809C (en) 2015-04-14
KR101276549B1 (ko) 2013-06-25
CN101611715A (zh) 2009-12-30
CA3003083C (en) 2020-09-22
ES2364158T3 (es) 2011-08-26
TWI407909B (zh) 2013-09-11
ES2616067T3 (es) 2017-06-09
GB0422401D0 (en) 2004-11-10
NO20071611L (no) 2007-07-02
AR052313A1 (es) 2007-03-14
TNSN07121A1 (en) 2008-11-21
CN101611711B (zh) 2013-03-27
SI1802198T1 (sl) 2011-08-31
CN100539843C (zh) 2009-09-16
FR18C1025I2 (fr) 2019-05-17
HRP20110476T1 (hr) 2011-07-31
US20070265267A1 (en) 2007-11-15
FR18C1025I1 (fr) 2018-07-13
HN2005000778A (es) 2011-05-31
CN101611712B (zh) 2013-06-05
CA2580245C (en) 2013-08-06
JP2008515834A (ja) 2008-05-15
MA28920B1 (fr) 2007-10-01
CN101622994A (zh) 2010-01-13
CN101035432A (zh) 2007-09-12
CA3052613C (en) 2021-07-20
AU2005291423B2 (en) 2011-04-21
EG25251A (en) 2011-11-23
GT200500278A (es) 2006-08-01
EA200700769A1 (ru) 2007-10-26
CA3052613A1 (en) 2006-04-13
CA2944816A1 (en) 2006-04-13
IL181961A (en) 2012-02-29
CN101622993B (zh) 2013-01-09
CN101622993A (zh) 2010-01-13
US20070244121A1 (en) 2007-10-18
CN101622994B (zh) 2013-01-09
PE20060886A1 (es) 2006-10-06
EP1802198A1 (en) 2007-07-04
RS51801B (en) 2011-12-31
MX2007003636A (es) 2009-02-16
IL181961A0 (en) 2007-07-04
ATE503385T1 (de) 2011-04-15
CA3120562A1 (en) 2006-04-13
EP2347655A1 (en) 2011-07-27
CA3120562C (en) 2023-08-01
CY1113001T1 (el) 2016-04-13
CA2580245A1 (en) 2006-04-13
ME01328B (me) 2013-12-20
UA88924C2 (ru) 2009-12-10
CR9028A (es) 2007-10-04
CN101611712A (zh) 2009-12-30
CA2790809A1 (en) 2006-04-13
NL350096I1 (no) 2019-08-07
ECSP077371A (es) 2007-05-30
US8124566B2 (en) 2012-02-28
AU2005291423A1 (en) 2006-04-13
NL350096I2 (nl) 2019-10-29
PL1802198T3 (pl) 2011-09-30
KR20070102478A (ko) 2007-10-18
UY29152A1 (es) 2006-05-31
EA013074B1 (ru) 2010-02-26
GEP20115155B (en) 2011-02-10
BR122014008802B1 (pt) 2015-07-28
CN101611713A (zh) 2009-12-30
DE602005027227D1 (de) 2011-05-12
EP2347655B1 (en) 2016-12-14
EP1802198B1 (en) 2011-03-30
JP5243032B2 (ja) 2013-07-24
MY145628A (en) 2012-03-15
DK1802198T3 (da) 2011-07-18
WO2006037632A1 (en) 2006-04-13
US8124567B2 (en) 2012-02-28
CA3003083A1 (en) 2006-04-13
CA2879760C (en) 2019-02-26
BRPI0516575B1 (pt) 2014-12-16
HUS1300016I1 (hu) 2016-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO338388B1 (no) Fungicide preparater og anvendelse av slike for å beskytte nytteplanter
EP2193715B1 (en) Fungicidal Compositions
EP2012592B1 (en) Fungicidal compositions
CN113575594B (zh) 杀真菌组合物
DK2621277T3 (en) Fungicidal compositions
US20140024667A1 (en) Fungicidal compositions
US20090221588A1 (en) Fungicidal compositions
EP2306833A1 (en) Fungicidal compositions
US11576380B2 (en) Fungicidal compositions
EP1763998B1 (en) Fungicidal compositions
EP1856978A1 (en) Fungicidal compositions comprising Penthiopyrad and Cyproconazole
EP1776864A1 (en) Fungicidal compositions