NO309004B1 - Polymerblandinger for fremstilling av gjenstander som kan høyfrekvens-sveises, samt anvendelse av blandingene - Google Patents
Polymerblandinger for fremstilling av gjenstander som kan høyfrekvens-sveises, samt anvendelse av blandingene Download PDFInfo
- Publication number
- NO309004B1 NO309004B1 NO933095A NO933095A NO309004B1 NO 309004 B1 NO309004 B1 NO 309004B1 NO 933095 A NO933095 A NO 933095A NO 933095 A NO933095 A NO 933095A NO 309004 B1 NO309004 B1 NO 309004B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- starch
- mixtures
- weight
- mixture
- ionic compound
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims 8
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 30
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 30
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 24
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 5
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 abstract 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 28
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 11
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 10
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 10
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 9
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 5
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 3
- 244000024675 Eruca sativa Species 0.000 description 3
- 235000014755 Eruca sativa Nutrition 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008156 Ringer's lactate solution Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår polymere blandinger som er spesielt egnet for fremstilling av gjenstander, så som filmer eller ark, som kan sveises ved hjelp av høyfrekvens.
Den egenskap som visse termoplastiske materialer har og som gjør det mulig å sveise dem ved hjelp av høyfrekvensinduk-sjons-sveiseteknikken har vist seg å være spesielt fordelaktig på grunn av at denne teknikk gjør det mulig å anvende svært korte sveisetider under tilveiebringelse av høye sveise-styrker. Som eksempel opptrer denne egenskap spesielt hos fleksibelt eller halvstivt polyvinylklorid og i en viss grad hos et stivt polyvinylklorid, polyamider 11 og 12, polymetyl-metakrylat og kopolymerene av etylen og vinylacetat som inneholder mer enn 16 vekt% enheter avledet fra vinylacetat. Eksempler på polymerer som er egnet for høyfrekvens-sveising er videre nevnt på side 2 i patentsøknad WO-A-86/07012.
På den andre side aksepterer ikke polyolefiner høyfre-kvens-sveising, noe som utelukker dem i visse markeder og begrenser deres anvendelse.
Det har derfor vært gjennomført forskning for å finne systemer basert på polyolefiner og som kan sveises ved hjelp av denne teknikk, og dette har spesielt ført til utvikling av blandinger av polyolefiner med polymerer som kan høyfrekvens-sveises, så som kopolymerene av etylen og vinylacetat og poly-amidene.
I US-A-3 336 173, beskrives således blandinger som kan høyfrekvens-sveises og som består av et polyolefin og et polyamid.
Slike blandinger oppviser imidlertid visse mangler som begrenser anvendelsen. Således er
blandingene polyolefin/kopolymer av etylen og vinylacetat opake og oppviser liten 'motstand mot riping, blandinger polyolefin/polyamid 11 eller 12 er bare gjennomskinnelige og er kostbare på grunn av materialenes pris.
I andre systemer som kan komme i betraktning kombineres et polyolefin og en termoplastisk stivelse oppnådd ved plastifisering av en stivelse. Slike blandinger som generelt krever at en griper til et kompatibiliseringsmiddel for å forbedre blandingenes mekaniske egenskaper, kan faktisk sveises ved høyfrekvens dersom innholdet av termoplastisk stivelse er svært høyt.
Beklageligvis opptrer blærer i nærheten av sveisen dersom innholdet av termoplastisk stivelse er høyt, på grunn av fordamping av vann som er absorbert av den termoplastiske stivelse. Disse feil forsvinner dersom innholdet av termoplastisk stivelse reduseres, men motstand mot delaminering av sveisen avtar drastisk. Resultatet av dette er at utviklingen av blandinger som har en akseptabel evne til å sveises er svært usikker.
Det er derfor foreliggende oppfinnelses oppgave å tilveiebringe nye kompatibiliserte polymere blandinger som omfatter minst ett polyolefin og minst én termoplastisk stivelse og som ikke lenger har de ulemper som er nevnt ovenfor.
Oppfinnelsen angår derfor polymere blandinger for fremstilling av gjenstander som kan høyfrekvens-sveises og som omfatter 10-98 vekt% av minst ett polyolefin og 1-60 vekt% av minst én termoplastisk stivelse samt 0,5-30 vekt% av minst ett koblingsmiddel som spesifisert i krav 1, og som dessuten inneholder minst én ionisk forbindelse i en slik mengde at konsentrasjonen av anioner og kationer i blandingene er fra 0,002 til 5 mol/kg.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av de polymere blandinger ifølge oppfinnelsen til fremstilling av film som angitt i krav 7.
Konsentrasjonen av anioner og kationer forstås å angi summen, uttrykt som mol, av antall anioner og antall kationer som er tilstede i ett kg av blandingen. For å gjennomføre dette tas det hensyn til alle anioner og kationer hver for seg.
Generelt er det foretrukket at innholdet av ionisk forbindelse i blandingene er slik at konsentrasjonen av anioner og av kationer er høyere enn 0,005 mol/kg.
Likeledes er det generelt foretrukket at denne konsentrasjon ikke overstiger 4 mol/kg.
Den ioniske forbindelse som kan anvendes i blandingene ifølge oppfinnelsen kan være hvilken som helst ionisk forbindelse .
F.eks. kan denne forbindelse således helt eller delvis bestå av den termoplastiske stivelse som anvendes i blandingen, idet stivelsen i dette tilfellet velges fra gruppen som utgjøres av kationiske termoplastiske stivelser og anioniske termoplastiske stivelser.
Disse ioniske termoplastiske stivelser oppnås ved plastifisering av ioniske stivelser.
Slike stivelser er beskrevet i arbeidet "Staren: Chemistry and Technology", redigert av R. L. Whistler og E.F. Paschall, Academic Press, New York og London, bind 1, 1965, side 451 til 455, og 467 til 469 og bind 2, 1967, side 403 til 422, som er inkorporert i foreliggende beskrivelse som refer-anser .
I det tilfelle hvor det anvendes kationiske eller anioniske stivelsetyper, er det tilrådelig at graden av substitu-sjon av de hydroksylfunksjonelle grupper i stivelsen med radi-kaler som bærer ioniske grupper er tilstrekkelig til at konsentrasjonen av nøytraliserende ioner i blandingen ligger mellom de spesifiserte verdier.
Som eksempler på stivelser av denne type kan det med fordel anvendes en naturlig stivelse som er foretret slik at i gjennomsnitt en hydroksylgruppe på fra 10 til 7 0 og fortrinnsvis på ca. 25 anhydroglykose-enheter, kan erstattes av en aminoalkyl-funksjonell gruppe som gir kationiske egenskaper. En stivelse av denne type markedsføres under handelsnavnet HI-CAT® 260 av det franske firmaet Roquette Fréres.
En annen type ionisk stivelse som med fordel kan anvendes, er en stivelse som er forestret slik at i gjennomsnitt en hydroksylgruppe på fra 10 til 70, fortrinnsvis 25 anhydro-glykoseenheter, kan erstattes av et radikal som har en karboksylfunksjonell gruppe som gir anioniske egenskaper.
Andre ioniske stivelser kan selvfølgelig likeledes være egnet.
Den ioniske forbindelse kan videre være hvilket som helst, eventuelt hydratisert, uorganisk salt som kan inkorporeres som sådant eller i form av en vandig løsning. Som eksempler på slike salter kan det spesielt nevnes natriumklorid, kaliumklorid, ammoniumklorid og blandinger av disse, som er foretrukket av oss. Når det imidlertid gjelder uorganiske forbindelser, foretrekker vi å anvende enverdige salter.
Den ioniske forbindelse kan til slutt være hvilket som helst, eventuelt hydratisert, organisk salt som også kan inkorporeres som sådant eller i form av en vandig løsning. Som eksempler på slike salter kan det spesielt nevnes acetater og laktater, så som natriumacetat og natriumlaktat og blandinger av disse, som er foretrukket av oss.
Blandingen i henhold til oppfinnelsen kan på samme tid inneholde en kationisk eller anionisk termoplastisk stivelse og en uorganisk ionisk forbindelse og/eller en organisk ionisk forbindelse. Enhver annen type blanding av ioniske forbindelser kan anvendes i blandingen i henhold til oppfinnelsen .
Polyolefinet eller polyolefinene som anvendes for å fremstille blandingene i henhold til oppfinnelsen kan også være av hvilken som helst type og velges ofte fra polymerene eller kopolymerene av etylen eller propylen som eventuelt er modifisert. Vi foretrekker imidlertid å anvende polyetylener og spesielt lineære lavdensistets-polyetylener (LLDPE = linear low density polyethylenes), polyetylen med svært lav densitet (VLDPE = very low density polyethylenes), lavdensitets-polyetylener (LDPE = low density polyethylenes) og blandinger av disse. Gode resultater er blitt oppnådd med LLDPE og blandinger av dette med LDPE.
Fortrinnsvis overskrider ikke polyolefininnholdet i blandingene i henhold til oppfinnelsen 90 vekt%. Innholdet er fortrinnsvis ikke mindre enn 20 vekt%.
Stivelsetypene som kan anvendes for fremstilling av de termoplastiske stivelser i blandingene i henhold til oppfinnelsen kan også være av hvilken som helst type. De kan spesielt være av naturlig opprinnelse eller planteopprinnelse og kan være sammensatt i hovedsak av amylose og/eller amylopektin, avhengig av stivelsenes biologiske opprinnelse.
Disse stivelser kan destruktureres, forgeleres eller modifiseres. De kan også være gjenstand for tilsetning av vann eller av myknere, som beskrevet i patentsøknad WO-90 10 019, publisert 7. september 1990. Som eksempler på myknere kan nevnes glycerol, diglycerol, polyglyceroler, sorbitol og blandinger av disse. Den termoplastiske stivelse som anvendes i blandingene kan inneholde opptil 50 vekt% og fortrinnsvis fra 5 til 45 vekt% av én eller et antall myknere i forhold til den totale vekt av termoplastisk stivelse.
Fortrinnsvis er vektinnholdet av termoplastisk stivelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen lik eller mindre enn 50%.
Fortrinnsvis anvendes minst 5% termoplastisk stivelse i blandingene i henhold til oppfinnelsen.
Koblingsmidlet, også kalt kompatibiliseringsmiddel, er valgt fra polyolef inene som er modifisert ved poding med maleinsyreanhydrid og kopolymerene og terpolymerene av etylen inneholdende enheter avledet fra maleinsyreanhydrid. Blandingene i henhold til oppfinnelsen inneholder 0,5 til 30 vekt%, fortrinnsvis 1 til 20 vekt% kompatibiliseringsmiddel.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan i tillegg inneholde andre vanlige additiver, så som smøremidler, stabiliseringsmidler, pigmenter, fargestoffer og lignende. Innholdet av disse kan variere. De vil ofte ikke overskride 10% av blandingens totale vekt.
Det er i tillegg blitt iakttatt at blandingene i henhold til oppfinnelsen også kan inneholde uorganiske fyllmaterialer uten at egenskapene når det gjelder sveise-evne skades.
Kompounderingen av blandingene i henhold til oppfinnelsen kan gjennomføres i dobbeltskruekompoundere hvor skruene roterer i samme retning eller motsatt retning, eller i eksterne eller interne blandere.
Generelt er rekkefølgen eller tidspunktet for innføring i matetrakten i kompounderen av bestanddelene i blandingen ifølge oppfinnelsen ikke kritisk.
Som et eksempel kan det i kompounderen direkte tilsettes den for-kompounderte termoplastiske stivelse, polyolefinet, koblingsmidlet, det uorganiske eller organiske salt, smøre-midler og stabiliseringsmidler, eller alternativt med stivelsen impregnert med stivelsens mykner og deretter med polyolefinet og de andre bestanddeler i blandingen, eller alternativt tilsettes den forkompounderte termoplastiske stivelse som inneholder en viss mengde av koblingsmidlet, av polyolefinet og av den ioniske forbindelse, og deretter resten av koblingsmidlet, polyolefinet og de andre bestanddeler. Dersom den ioniske forbindelse omfatter et organisk eller uorganisk salt, kan dette blandes på forhånd med den termoplastiske stivelse eller med den for-kompounderte stivelse.
Den således oppnådde kompound som inneholder den termoplastiske stivelse og det organiske eller uorganiske salt kan også anvendes i form av en konsentratblanding (master mixture) og kan inkorporeres i et polyolefin dersom vektandelene av blandingens bestanddeler er slik at blandingen av kompounden med polyolefinet fører til en endelig blanding i henhold til oppfinnelsen.
Kompatibiliseringsmidlet kan i dette tilfellet være tilstede i kompounden og således danne en del av konsentrat-blandingen. Det kan også anvendes i trinnet for inkorporering av polyolefinet.
Anvendelsen av blandingen i henhold til oppfinnelsen kan gjennomføres ved kalandrering, ved ekstrudering og lignende.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan spesielt anvendes som bestanddeler av det indre skikt av flerskiktsstrukturer, f.eks. av sandwichtype, hvor de ytre skikt består av polymerer som antas ikke å kunne sveises med høyfrekvens, og likevel føre til flerskiktsstrukturer som kan sveises med høyfrekvens under den forutsetning at den totale tykkelse av de skikt som ikke kan sveises ikke overskrider 85% av flerskikts-strukturens totale tykkelse. Blandingene i henhold til oppfinnelsen kan også selvsagt være egnet for fremstilling av flerskiktsstrukturer av sandwichtype eller av en annen type som kan sveises med høyfrekvens og hvor blandingene i henhold til oppfinnelsen anvendes slik at de utgjør det ytre eller de ytre skikt. Blandingene i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for fremstilling av filmer eller ark som kan finne anvendelse på mange områder, så som for innpakning, papirfremstilling og lignende.
I tillegg fører nærværet av termoplastisk stivelse i disse blandinger til gjenstander som har forbedret biologisk nedbrytbarhet over tid.
Blandingene i henhold til oppfinnelsen skal i tillegg illustreres i utførelseseksemplene som følger og hvor konsentrasjonene som er angitt er vekt-konsentrasjoner. Eksempler IR, 2R og 3R er sammenligningseksempler.
Eksempel IR
En blanding som omfatter 56 g lineært polyetylen med lav densitet (LLDPE) med handelsbetegnelsen Dowlex® 2047 E (mar-kedsført av Dow Chemicals Company) og 14 g Lotader® 3210 etylen/akrylsyre-ester/maleinsyreanhydrid-kopolymer (markeds-ført av Atochem Company) føres inn i den indre blander i en Brabender® laboratorie-plastograf, kondisjonert ved en konstant temperatur på 130oC, blandes så i 10 minutter under et trykk på 1 kg/cm^ med en rotasjonshastighet for armene på 50 omdreininger pr. minutt. Ca. 8 g av den smeltede masse tas så ut, avkjøles og presses mellom to ark av Mylar® polyetylen-tereftalat (fremstilt av Du Pont De Nemours) ved utgangs-temperaturen, for fremstilling av en film med en tykkelse på 350 ym.
For å kunne bestemme høyf rekvens-sveiseevnen, ble den oppnådde film etter at polyetylentereftalatarkene var trukket fra, kuttet i to, og de oppnådde deler ble presset mot hverandre mellom elektroden (110 mm lang og 1 mm bred) og platen i en elektronisk sveiseinnretning av type Mystere® 30, som var i stand til å tilveiebringe en arbeidsenergi på 0,9 kw. Den høye spenning med frekvens på 27,12 MHz anvendes i et halvt sekund for for-sveising (med mindre energi), og deretter i tre sekunder med maksimal energi.
Det observeres at den sveis som oppnås er av svært dårlig kvalitet og at de to stykker av film som ble brakt i kontakt skilte seg fra hverandre uten at det ble anvendt kraft. Videre ble det etter sveisingen ikke oppdaget noen opp-varmingseffekt på sveisestedet.
Eksempel 2R
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 1, med unntak av at sammensetningen av blandingen er 75% Escorene® LL1004YB lineært polyetylen med lav densitet (markedsført av Exxon Company), 12% Lotader 3210 etylen/akrylsyreester/maleinsyreanhydrid-kopolymer, 5% glycerol og 8% (det vil si ca. 0,6 mol/kg av blandingen) natriumacetat (trihydrat-salt), idet den høye spenning opprettholdes i 8 sekunder.
Etter uttrekking fra den elektroniske sveiseinnretning, observeres det igjen at delene av filmen ikke i noen grad er
sveiset til hverandre.
Eksempel 3R
Reaksjonen gjennomføres som eksempel 2, men med en blanding som omfatter 70% Escorene LL1004YB polyetylen, 5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 16,7% av en mais-stivelse som er rik på amylopektin og av type Waxilys® 100 (markedsført av Roquette Fréres Company), 5,5% sorbitol og 2,8% glycerol.
Etter uttrekking fra den elektroniske sveiseinnretning, observeres det igjen at filmdelene ikke i noen grad er sveiset til hverandre.
Eksempel IR, 2R og 3R viser at blandinger som omfatter et polyolefin og et kompatibiliseringsmiddel eller et polyolefin, et kompatibiliseringsmiddel, en mykner og et ionisk organisk salt eller alternativt et polyolefin, et kompatibiliseringsmiddel og en termoplastisk stivelse (med lav andel) ikke fører til gjenstander som kan høyfrekvens-sveises.
Eksempel 4
7 0 g av en blanding inneholdende 45% Dowlex 2047E LLDPE, 5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 30% Waxilys 100 stivelse, 15% sorbitol og 5% natriumacetat-trihydrat (konsentrasjon av anioner og av kationer på 0,74 mol/kg) blandes som beskrevet i eksempel 1.
En film fremstilt av denne blanding på samme måte som i de foregående eksempler, sveises med høyfrekvens med en energi som er 90% av den maksimale, med en for-sveisetid på et halvt sekund (for over oppvarming) og en sveisetid på 1 sekund.
Etter uttrekking fra den elektroniske sveiseinnretning observeres det at sveiselinjen er svært jevn i bredde og svært sterk. Det er ikke mulig å skille de to deler av arkene ved å trekke dem fra hverandre, ettersom de til slutt rives langs sveiselinjen uten at sveisesømmen gir etter. Videre er prøven transparent med en lett gulfarge.
Eksempel 5
Samme resultateter som i eksempel 4 oppnås når Waxilys 100 stivelse erstattes med naturlig mais-stivelse. En formu-lering som inneholder 30% næringsmiddelstivelse, 40% Dowlex 2047E polyetylen, 10% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 15% polyglycerol og 5% av en 80% vandig natriumlaktat-løsning, gir f.eks. filmdeler som sveises til hverandre på perfekt måte på 2 sekunder med 70% av den elektroniske sveiseinnretnings maksimale energi.
Eksempel 6
Utmerket sveising oppnås også dersom reaksjonen gjennom-føres som i eksempel 4, men med utgangspunkt i en blanding som omfatter 40% Dowlex 2047E LLDPE, 10% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 17,5% polyglycerol og 32,5% HI-CAT 2 60 kationisk stivelse (markedsført av Roquette Fréres). Hi-Cat 260 stivelse er en amyloserik mais-stivelse modifisert på en slik måte at 1% til 1,5% av de hydroksyl-funksjonelle grupper i stivelsen er substituert med -0-CH2-CHOH-CH2-N<+>R3 Cl<-> - grupper. I den anvendte blanding er konsentrasjonene av Cl~-anioner således ca. 0,08 mol/kg. Selv om kvaliteten av sveisen er tilfredsstillende, observeres det at motstand mot riving av filmen er mindre tilfredsstillende, at transparensen er litt dårligere og at prøven er nesten hvit.
Eksempel 7
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 1, men med en blanding som omfatter 41% Dowlex 2 047E polyetylen, 10% Lotader 3210 kompabiliseringsmiddel, 31% Waxilys 100 stivelse, 10% sorbitol, 5% glycerol og 3% natriumklorid. Denne gang er salt-konsentrasjonen 0,5 mol/kg.
Selv om ikke alt saltet løser seg opp i blandingen, oppnås en svært pen sveis i løpet av 1 sekund med 90% av den maksimale energi på en Mystere 3 0 elektronisk sveiseinnretning .
Eksempel 8
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 7, men natrium-kloridet erstattes med kalsiumklorid (konsentrasjonen av CaCl2 er 0,23 mol pr. kg blanding).
Det observeres at sveisen ikke er helt god og at filmen rives temmelig lett langs sveisen. Videre er den tydelig mindre transparent enn prøven angitt i eksempel 7.
Eksempel 9
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 7, men natriumklorid erstattes med natriumacetat-trihydrat (med den samme molare konsentrasjon).
Det observeres denne gang at sveisen er utmerket på 1 sekund med 80% av den maksimale energi.
Eksempel 10
Det anvendes en blanding som omfatter 70% Escorene LL1004YB LLDPE, 5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 15% Waxilys 100 stivelse, 4,5% sorbitol, 3% glycerol og 2,5% natriumacetat-trihydrat (det vil si 0,18 mol salt per kilogram av blandingen).
Det observeres at det oppnås en svært god sveiskvalitet ved anvendelse av 90% av den maksimale energi i 1,5 sekunder.
Eksempel 11
Dersom mengden av natriumacetat i blandingen i eksempel 10 dobles (på bekostning av en tilsvarende mengde sorbitol) observeres det bare at sveisingen gjennomføres litt lang-sommere (90% av energien i 2 sekunder).
Eksempel 12
Dersom på den andre side mengden av natriumacetat i blandingen i eksempel 10 reduseres til 1,4% av den totale masse (ved å øke stivelsekonsentrasjonen til 15,6% og konsentrasjonen av sorbitol til 5%), observeres det at den elektroniske sveiseinnretning må drives ved 95% av den maksimale energi i minst 2 sekunder for at de to filmdeler skal bli sveiset sammen på egnet måte.
Eksempel 13
En utmerket sveis oppnås med 90% av den maksimale energi anvendt i 1,5 sekunder mellom 2 deler av en film fremstilt som i eksempel 1, men fra en blanding omfattende 70% lineær lavdensitets-polyetylen av type Escorene LL1004YB, 5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 13,5% Waxilys 100 stivelse, 4,5% sorbitol, 2,3% glycerol, 4,1% natriumacetat-trihydrat og 0,6% natriumklorid (for en total konsentrasjon av anioner og
kationer på 0,8 mol/kg).
Eksempel 14
En blanding omfattende 72,5% Escorene LL1004YB polyetylen, 2,5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 15% Waxilys 100 stivelse, 5% sorbitol, 3% glycerol og 2% vandig natriumklorid-, kaliumklorid- eller ammoniumkloridløsning, behandles i henhold til fremgangsmåten beskrevet i eksempel 1.
Det observeres at 90% av den maksimale energi er nød-vendig i en sveisetid på 2 sekunder for å fremstille en sterk sveis.
De molare konsentrasjoner av natriumklorid, kaliumklorid eller ammoniumklorid i blandingene er henholdsvis 0,085 mol/kg, 0,067 mol/kg og 0,093 mol/kg.
Eksempel 15
Det anvendes en blanding som omfatter 51% Escorene LL1004YB lineær lavdensitets-polyetylen, 21,5% lavdensitets-polyetylen (av typen MCA203 markedsført av British Petroleum Company), 2,5% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel, 14% Waxilys 100 voksaktig mais-stivelse, 4,7% sorbitol, 2,3% glycerol og 4% (0,3 mol/kg av blandingen) natriumacetat-trihydrat .
Det observeres at sveisen er av god kvalitet dersom den maksimale energi for det elektroniske sveiseapparat opprettholdes i 2 sekunder. Arkenes transparens er ytterligere forbedret når det gjelder de LDPE-frie blandinger (f.eks. eksempel 11).
Eksempel 16
Det fremstilles en blanding som omfatter stivelse med et høyt innhold av amylopektin (Waxilys 100), polyglycerol og en 80% vandig natriumlaktatløsning i forhold 24:12:5. Denne blanding (WAP) kompounderes så på en Clextral® BC21 ekstruder for å fremstille granuler som til slutt inneholder 25% WAP, 60% Dowlex 2047E LLDPE og 15% Lotader 3210 kompatibiliseringsmiddel. Materialtemperaturen ved ekstruderutgangen er 185oC. Fra disse granuler, som således inneholder 0,4 mol/kg anioner og kationer, fremstilles det til slutt ved hjelp av en enkelt-skrueekstruder av type Troester® UP30 en film med en tykkelse 350 um, og denne film avkjøles direkte til 70oC under anvendelse av en hurtigkjølingssylinder. Det oppnådde produkt er gulbrunt, men ikke opakt.
Det observeres at høyfrekvens-sveiseevnen for filmen er utmerket ved 90% av den maksimale energi for den elektroniske sveiseinnretning, anvendt i 2 sekunder, og at denne sveise-evne forblir god også tre måneder etter fremstilling av filmen uten at det opptrer blærer.
Eksempel 17
Granuler som inneholder 50% WAP (oppnådd i henhold til eksempel 16) 40% Dowlex 2047E LLDPE, og 10% Lotader 3210 kompounderes på en Clextral-linje som vist i eksempel 16.
Et ark som inneholder tre skikt av type A-B-A koekstru-deres så, idet kjernen "B" består av disse granuler og de eksterne skikt "A" fremstilles av Dowlex 2047E LLDPE.
De midlere tykkelser for de fremstilte ark er henholdsvis 60um, 125um og 50yiti for det ytre, midtre og indre skikt.
Lukkingen av arket ved hjelp av høyfrekvens-sveising kan gjennomføres med en Mystere 3 0 sveiseinnretning under anvendelse av 90% av energien i 1,5 sekunder (med 0,5 sekunder for-sveising).
Det observeres at sveisen er utmerket, selv om de ytre skikt antas å ikke være sveisbare ved høyfrekvens.
Claims (7)
1. Polymerblanding for fremstilling av gjenstander som kan sveises ved hjelp av høyfrekvens, omfattende 10-98 vekt% av minst ett polyolefin; 1-60 vekt% av minst én termoplastisk stivelse; karakterisert ved at den inneholder 0,5-30 vekt% av minst ett koblingsmiddel valgt fra gruppen som utgjøres av polyolefiner modifisert ved poding med maleinsyreanhydrid og kopolymerer og ter-polymerer av etylenholdige enheter avledet fra maleinsyreanhydrid; og som inneholder minst én ionisk for-
bindelse i en slik mengde at konsentrasjonen av anioner og av kationer i blandingene er fra 0,002 til 5 mol/kg.
2. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den ioniske forbindelse helt eller delvis består av termoplastisk stivelse, idet stivelsen i dette tilfelle er valgt fra gruppen som består av kationiske termoplastiske stivelser og anioniske termoplastiske stivelser.
3. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den ioniske forbindelse er et uorganisk salt.
4. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den ioniske forbindelse er et organisk salt.
5. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at polyolefinet er valgt fra gruppen som utgjøres av lineære lav-densitets polyetylener (LLDPE), polyetylener med svært lav densitet (VLDPE), polyetylener med lav densitet (LDPE) og blandinger av disse.
6. Polymerblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den termoplastiske stivelse inneholder opptil 50 vekt% myknere i forhold til den totale vekt av den termoplastiske stivelse.
7. Anvendelse av polymerblandingene ifølge krav 1-6 til fremstilling av mono- eller flerskiktsfilmer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE9200774A BE1006138A3 (fr) | 1992-09-01 | 1992-09-01 | Compositions polymeriques pour la production d'articles soudables en haute frequence, maitre melange pour la preparation de ces compositions et articles produits a partir de celles-ci. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO933095D0 NO933095D0 (no) | 1993-08-31 |
NO933095L NO933095L (no) | 1994-03-02 |
NO309004B1 true NO309004B1 (no) | 2000-11-27 |
Family
ID=3886423
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO933095A NO309004B1 (no) | 1992-09-01 | 1993-08-31 | Polymerblandinger for fremstilling av gjenstander som kan høyfrekvens-sveises, samt anvendelse av blandingene |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5627223A (no) |
EP (1) | EP0587216B1 (no) |
JP (1) | JPH06207046A (no) |
AT (1) | ATE151797T1 (no) |
BE (1) | BE1006138A3 (no) |
DE (1) | DE69309815T2 (no) |
DK (1) | DK0587216T3 (no) |
FI (1) | FI933827A (no) |
NO (1) | NO309004B1 (no) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1010328A3 (fr) * | 1996-06-06 | 1998-06-02 | Solvay | Procede de traitement d'un produit plat comprenant une phase amylacee. |
CZ20014134A3 (cs) | 1999-05-18 | 2002-10-16 | The Dow Chemical Company | Radiofrekvenční těsnící mnohovrstevný film, výrobek a těsnící trubice |
CA2404692A1 (en) | 2000-05-12 | 2001-11-22 | Robert H. Kelch | Polyolefin/copolyamide rf active adhesive film |
MXPA04005271A (es) * | 2001-12-14 | 2004-10-11 | Procter & Gamble | Articulo absorbente desechable con union electromagnetica y metodo para producirlo. |
WO2003074604A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-12 | Board Of Trustees Of The University Of Arkansas | Biodegradable materials from starch-grafted polymers |
GB0410388D0 (en) * | 2004-05-11 | 2004-06-16 | Adept Polymers Ltd | An extrusion process |
WO2008094451A1 (en) * | 2007-01-26 | 2008-08-07 | Plantic Technologies Limited | Composition comprising biopolymer |
US20080249212A1 (en) * | 2007-04-06 | 2008-10-09 | Sigworth William D | Starch-polyolefin composites with improved performance |
US20090048368A1 (en) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Bash Thomas F | Polyolefin compositions comprising bio-based starch materials |
FR2934272B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2013-08-16 | Roquette Freres | Procede de preparation de compositions a base de matiere amylacee et de polymere synthetique. |
US8016980B2 (en) * | 2008-11-25 | 2011-09-13 | Dixie Consumer Products Llc | Paper products |
CN101885869A (zh) * | 2009-05-15 | 2010-11-17 | 金伯利-克拉克环球有限公司 | 挠性热塑性膜和制品 |
US20130078445A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Sealed Air Corporation, Cryovac, Div. | Foam Composition and Method of Making Same |
US20140079935A1 (en) * | 2012-09-20 | 2014-03-20 | The Procter & Gamble Company | Flexible Thermoplastic Films And Articles |
KR102520483B1 (ko) | 2014-10-02 | 2023-04-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 양호한 난연성을 갖는 고주파 용접가능한 에틸렌계 폴리머 조성물 |
SG10201408774TA (en) | 2014-12-29 | 2016-07-28 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer Films, Methods Of Manufacture Thereof And Articles Comprising The Same |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3336173A (en) * | 1965-08-11 | 1967-08-15 | Johnson & Johnson | Method of high frequency welding a polyethylene normally not susceptible to high frequency welding |
DE1669888A1 (de) * | 1966-03-24 | 1971-08-26 | Dunlopillo Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochfrequenzverschweissbarer Polyurethan-Schaumstoffe |
US3862265A (en) * | 1971-04-09 | 1975-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Polymers with improved properties and process therefor |
US4026967A (en) * | 1976-06-25 | 1977-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making grafted polymeric material |
US4407897A (en) * | 1979-12-10 | 1983-10-04 | American Can Company | Drying agent in multi-layer polymeric structure |
US4678713A (en) * | 1984-08-31 | 1987-07-07 | The Dow Chemical Company | Co-extruded laminates containing carbon monoxide interpolymers |
FR2610635B1 (fr) * | 1987-02-10 | 1989-06-23 | Extrusion Calandrage Ste Fse | Compositions a base de polyurethanne permettant l'obtention par calandrage de materiaux biodegradables |
GB2206888B (en) * | 1987-07-07 | 1991-02-06 | Warner Lambert Co | A destructurized starch and a process for making same |
US5095054A (en) * | 1988-02-03 | 1992-03-10 | Warner-Lambert Company | Polymer compositions containing destructurized starch |
WO1990010019A1 (de) * | 1989-02-23 | 1990-09-07 | Ivan Tomka | Verfahren zur herstellung von homogenisierter kristalliner stärke |
IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
US4971864A (en) * | 1989-05-15 | 1990-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Laminar articles made from mixtures of a polyolefin and ethylene/vinyl alcohol copolymers |
YU128990A (sh) * | 1989-07-11 | 1993-05-28 | Warner-Lambert Co. | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
IT1232909B (it) * | 1989-08-07 | 1992-03-05 | Butterfly Srl | Composizione polimerica per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile comprendente amido destrutturato e copolimero di etilene |
CH680590A5 (no) * | 1990-04-26 | 1992-09-30 | Biotec Biolog Naturverpack | |
IT1240503B (it) * | 1990-07-25 | 1993-12-17 | Butterfly Srl | Miscela polimerica amidacea particolarmente per la produzione di film e simili e procedimento per la sua produzione. |
WO1992009414A1 (en) * | 1990-11-28 | 1992-06-11 | H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. | Radio frequency heating of thermoplastic receptor compositions |
FR2672295B1 (fr) * | 1991-01-31 | 1994-06-03 | Roquette Freres | Compositions thermoformables, leur procede de preparation et leur utilisation pour l'obtention d'articles thermoformes. |
US5356990A (en) * | 1991-05-31 | 1994-10-18 | Morton International, Inc. | Blends of immiscible polymers having novel phase morphologies |
-
1992
- 1992-09-01 BE BE9200774A patent/BE1006138A3/fr not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-08-19 AT AT93202449T patent/ATE151797T1/de active
- 1993-08-19 EP EP93202449A patent/EP0587216B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-19 DK DK93202449.0T patent/DK0587216T3/da active
- 1993-08-19 DE DE69309815T patent/DE69309815T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-30 US US08/113,083 patent/US5627223A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-31 NO NO933095A patent/NO309004B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-09-01 JP JP5217410A patent/JPH06207046A/ja active Pending
- 1993-09-01 FI FI933827A patent/FI933827A/fi unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0587216B1 (fr) | 1997-04-16 |
FI933827A (fi) | 1994-03-02 |
US5627223A (en) | 1997-05-06 |
NO933095D0 (no) | 1993-08-31 |
DK0587216T3 (da) | 1997-10-20 |
ATE151797T1 (de) | 1997-05-15 |
DE69309815T2 (de) | 1997-11-20 |
EP0587216A1 (fr) | 1994-03-16 |
FI933827A0 (fi) | 1993-09-01 |
DE69309815D1 (de) | 1997-05-22 |
NO933095L (no) | 1994-03-02 |
JPH06207046A (ja) | 1994-07-26 |
BE1006138A3 (fr) | 1994-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO309004B1 (no) | Polymerblandinger for fremstilling av gjenstander som kan høyfrekvens-sveises, samt anvendelse av blandingene | |
EP2952543B1 (en) | Polymer composition filled with an inorganic filler material mixture | |
MX2008015711A (es) | Barrera variable al vapor para control de humedad. | |
EP2855576B1 (en) | Bi-axially stretched article | |
Thellen et al. | Melt processing and characterization of polyvinyl alcohol and polyhydroxyalkanoate multilayer films | |
EP2845881A1 (en) | Resin composition, melt formed article, multilayer structure, and process for producing resin composition | |
JP2009191255A (ja) | 樹脂組成物および積層体 | |
JP4514858B2 (ja) | 樹脂組成物および水溶性フィルム | |
JP5046430B2 (ja) | 樹脂組成物および積層体 | |
JP2002234975A (ja) | アイオノマー樹脂組成物及びその用途 | |
JP4642195B2 (ja) | 樹脂組成物ペレットおよび成形物 | |
EP4011959A1 (en) | Resin composition | |
CN110066442B (zh) | 一种高阻氧性聚乙烯复合材料及其制备方法和应用 | |
JP7139945B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれからなる成形材料並びに多層構造体 | |
JP3841943B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JP2015101612A (ja) | 変性エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物組成物及びその製造方法 | |
US6214452B1 (en) | Foils and coatings | |
WO2022059480A1 (ja) | 樹脂組成物及びこれを用いたガスバリア用フィルム | |
EP4206235A1 (en) | Modified ethylene?vinyl alcohol resin and production method therefor | |
JP7031302B2 (ja) | エチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットおよび、エチレン-ビニルアルコール系共重合体ペレットの製造方法 | |
WO2017003731A1 (en) | Multilayer films incorporating starch and articles comprising the same | |
JP3841941B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JPH07279093A (ja) | 防湿紙 | |
JP2021525291A (ja) | ポリエステルへの反応性接着性のための触媒を有する樹脂 | |
JPH06145441A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN FEBRUARY 2003 |