NL7906947A - Smeeroliecompositie. - Google Patents
Smeeroliecompositie. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7906947A NL7906947A NL7906947A NL7906947A NL7906947A NL 7906947 A NL7906947 A NL 7906947A NL 7906947 A NL7906947 A NL 7906947A NL 7906947 A NL7906947 A NL 7906947A NL 7906947 A NL7906947 A NL 7906947A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- molybdenum
- weight
- dispersant
- composition according
- oil
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/09—Complexes with metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
i nr* % r\ VO 3327 __________________
Exxon Research and Engineering Company,
Florham Park, New Jersey, Verenigde Staten van Amerika.
Smeeroliecompositie.
Oe uitvinding heeft betrekking op in olie oplosbare molybdeen-complexen van asvrije stikstofhoudende dispergeermiddelen, hun bereiding 'en hun toepassing als toevoegsels voor smeeroliën, waardoor de slibdispersie en de wrijving verminderende eigenschappen van smeer- 5 oliën, die voor de smering van carters van motoren met inwendige ver branding worden gebruikt, aanmerkelijk worden verbeterd.
Er zijn: in principe twee omgevingen, waaraan smeermiddelen voor autocarters bloot kunnen staan, nl. afwisselend hoge en lage temperaturen bij veelvuldige korte ritten, en voortdurend hoge temperaturen IQ ’ bij ritten over lange afstanden. Elk van deze omgevingen veroorzaakt de aanwezigheid in het smeermiddel van variërende hoeveelheden vreemde deeltjes, zoals vuil, roet, water en ontledingsprodukten, afkomstig van afbraak van de olie. Dit vreemde materiaal blijkt de oorzaak te zijn van de afzetting van een mayonnaiseachtig slib, dat met de olie 15 circuleert.
Tijdens het laatste decennium hebben asvrije slibdispergeermid-delen een toenemend belang gekregen, primair door verbetering van de mogelijkheden van smeermiddelen om de motor vrij van afzettingen te houden en langere perioden tussen olieverversingen mogelijk te maken 20 onder vermijding van de ongewenste belasting van de atmosfeer van de vroeger gebruikte metaalhoudende toevoegsels. Een in de handel verkrijgbaar type asvrij dispergeermiddel bevat stikstof, afkomstig van de hechting van een amine of polyamine aan een koolwaterstofpolymeer met lange keten (het in olie oplosbaar makende gedeelte van het mole-25 cuul], gewoonlijk polyisobuteen, via een zure groep, b.v. polyisobute- nylbamsteenzuuranhydride, door vorming van amide- of imidebindingen.
Tijdens de werking van een motor met inwendige verbranding doen 7906947 'Φ' Η* 2 zich vele situaties voor, waarin twee over elkaar wrijvende oppervlakken moeten worden gesmeerd of anderszins beschermd, teneinde slijtage te voorkomen en voortgëzette beweging te waarborgen. Indien, zoals in de meeste gevallen, de wrijving tussen de twee oppervlakken het voor 5 het verkrijgen van beweging vereiste vermogen vergroot, en indien de beweging een integraal deel van een energieconversiesysteem is, is het zeer gewenst de smering'zodanig te doen plaatsvinden, dat deze wrijving tot een minimum wordt beperkt en/of slijtage wordt verminderd. Zoals bekend kan zowel slijtage als wrijving met verschillende mate 10 ' van succes worden verminderd door toevoeging van een of meer geschikte toevoegsels aan een smeermiddel van natuurlijke of synthetische oorsprong. Evenzo kan voortgezette beweging met verschillende mate van succes worden gewaarborgd door de toevoeging van een of meer geschikte toevoegsels.
15 Hoewel er vele smeermiddeltoevoegsels bekend zijn, die kunnen worden geklassificeerd als antislijtage-, antiwrijvings- en hogedruk-middelen, waarvan sommige, meer dan een van deze functies en zelfs andere nuttige functies kunnen vervullen, is tevens bekend, dat vele van deze toevoegsels op verschillende fysische of chemische wijze werken 20 en dikwijls met elkaar concurreren, b.v. om het oppervlak van de bewe gende metaaldelen, die aan smering worden onderworpen. Daarom dient aan de keuze van deze toevoegsels de uiterste zorg te worden besteed teneinde compatibiliteit en doelmatigheid te waarborgen.
Van de metaaldihydrocarbyldithiofosfaten, b.v. de zinkdialkyl-25 dithiofosfaten, is bekend dat zij oxydatie en slijtage tegengaan. Hoe wel zij een uitstekende weerstand tegen oxydatie geven en bijzonder goede antislijtage-eigenschappen vertonen, werd tot nu toe aangenomen, dat daardoor tevens de wrijving tussen bewegende oppervlakken wordt vergroot of in ieder geval hun vermogen om deze wrijving te verminde-30 ren aanmerkelijk wordt beperkt. Als gevolg daarvan werden composities, die zinkdialkyldithiofosfaten bevatten, niet geacht de meest gewenste smering op te leveren, en verder werd gemeend dat de toepassing van zulke composities zou leiden tot aanmerkelijke energieverliezen door het overwinnen van wrijving, zelfs bij aanwezigheid van antiwrijvings-35 middelen in de compositie.
7906947 *- 4 3
Bekende manieren om het probleem van energieverliezen door sterke wrijving in cartersmering op te lossen zijn b.v. het gebruik van smeeroliën op basis van synthetische esters, die kostbaar zijn, en het gebruik van dispersies van onoplosbaar molybdeensulfide en grafiet, die 5 het nadeel hebben dat zij de oliecomposxtie een zwart of wazig uiter lijk verlenen. Het zou dan ook gewenst zijn dit nadeel op te heffen door het gebruik van in olie oplosbare molybdeenverbindingen. In olie oplosbare molybdeentoevoegsels, waarvan bekend is dat zij in smeeroliën kunnen worden gebruikt, zijn b.v. de molybdaten van organische 10 stikstofbasen, verkregen door verhitting van een waterige oplossing van molybdeenzuur en een alifatisch amine of heterocyclische stikstof-base Czie het Amerikaanse octrooischrift 3.144.712).
De praktische toepassing van verschillende typen van molybdeenverbindingen en complexen als smeerolietoevoegsels werd echter belem-15 merd, niet alleen door hun onoplosbaarheid en/of corrosieve eigenschap pen, maar ook door hun geringe thermische stabiliteit.
Er werd nu gevonden dat asvrije stikstofhoudende dispergeermid-delen tot reactie kunnen worden gebracht met een bron van molybdeen onder vorming van een molybdeenhoudend asvrij dispergeermiddel met een 20 verbeterde thermische stabiliteit in smeeroliën en met de eigenschap, dat het aan de smeerolie een verbeterd smeervermogen verleent. Dit werd tot stand gebracht door gebruik van een waterig-niet-waterig-reactie-medium. Een belichaming van de uitvinding is derhalve een smeerolie-compositie, bevattende een overwegende hoeveelheid smeerolie en een 25 ondergeschikte, doch wrijving verminderende hoeveelheid van een in olie oplosbaar asvrij stikstofhoudend dispergeermiddel voor smeerolie, welk dispergeermiddel 0,5 - 20 gew.% molybdeen bevat, berekend op het gewicht van het dispergeermiddel.
Deze materialen worden bereid uit conventionele asvrije stik-30 stofhoudende dispergeermiddelen door reactie van het dispergeermiddel met een anorganische molybdeenverbinding in een binair oplosmiddel-systeem, bevattende een waterige component, gekozen uit water en ammonia, en een niet-waterige component, gekozen uit tetrahydrofuran CTHF) en een tussen 70 en 250°C kokende koolwaterstof. De volumeverhouding 35 van de waterige tot de niet-waterige component is gelegen tussen 1 : 7906947 «- ·* 4 1000 en 1 : 1, bij voorkeur tussen 1 : 100 en 1 : 4 en bedraagt optimaal ,1 : 10. In het kader van de uitvinding kan de waterige component worden beschouwd als een promotor voor de molybdering van het stikstof-houdende dispergeermiddel. Voor de doeleinden van deze beschrijving 5 kan derhalve zowel het water als de ammonia.worden gedefinieerd als een essentiële molybderingspromotor in een niet-waterig reactiemedium.
Verder werd gevonden dat een stabiel molybdeencomplex met weinig of geen destructie van het asvrije dispergeermiddel kan worden verkregen, wanneer de complexvorming wordt uitgevoerd bij een tempera-10 tuur van 40 - 250°C, bij voorkeur van 50 - 200°C, in het binaire oplos- middelsysteem.
Volgens de uitvinding verdient het de voorkeur dat het de smering verbeterende en met name de wrijving verminderende toevoegsel in de minerale olie aanwezig .is in een hoeveelheid, die 0,01 - 2,0 gew.%, 15 bij voorkeur 0,02 - 1,0 gew.% en optimaal 0,05 - 0,5 gew.% molybdeen in de olie verschaft, waarbij de gewichtspercentages zijn berekend op het totale gewicht van de smeeroliecompositie.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is het molyb-deencomplex een complex van een stikstofverbinding, verkregen door re-20 actie van 1-3 mol, bij voorkeur 1,3 mol, van een hydrocarbyl-gesub- stitueerd dicarbonzuurmateriaal, zoals polyCisobutenyDbarnsteenzuur-anhydride, waarin de hydrocarbylsubstituent, b.v. de poly(isobutenyl)-groep een getalsgemiddeld molecuulgewicht heeft van 700 - 5.000, optimaal van 900 - 1B00, met ongeveer 1 mol tetraethyleenpentamine Comvat-25 tende een in de handel verkrijgbaar equivalent), welke verbinding is - - gecomplexeerd met 1-2 mol-equivalenten molybdeenzuur, met name MoO^, en 0,5 - 20 gew.%, bij voorkeur 0,2 - 10 gew.% en optimaal 5 gew.% molybdeen bevat.
In het algemeen kan volgens de uitvinding elk stikstofhoudend 30 dispergeermiddeltoevoegsel, waaronder minerale in olie oplosbare zou ten, amiden, imiden en esters van mono- en dicarbonzuren (en zo zij bestaan de overeenkomstige zuuranhydriden) en- verschillende aminen van stikstofhoudende materialen met aminostikstof of heterocyclische stikstof en tenminste één amidogroep, die in staat is tot zout-, amide-35 of imidevorming, met molybdeen worden gecomplexeerd. Andere stikstof- 7906947 < Λ 5 houdende dispergeerroiddelen, die volgens de uitvinding Kunnen worden gebruiktt zijn zulke waarin een stikstofhoudend polyamine direct is gebonden aan een lange alifatische koolwaterstofketen, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.275,554 en 3.5B5.804, waarin de 5 halogeengroep van een gehalogeneerde koolwaterstof wordt vervangen door verschillende alkyleenpolyaminen.
De hierna te beschrijven stikstofhoudende dispergeermiddelen worden gekarakteriseerd door een of meer koolwaterstofgroepen met lange keten, die b.v. aan het zuur kunnen zijn gehecht zodanig, dat het 10 zuur in totaal 50 - 400 koolstofatomen bevat, welk zuur via zout-, - imide-, amide- of estergroepen aan het amine is gehecht. Deze dispergeermiddelen worden gewoonlijk bereid door condensatie van een dicar-bonzuur, bij voorkeur een barnsteenzuur vormend materiaal, zoals alke-nylbarnsteenzuuranhydride, met een amine of polyamine.
15 De hydrocarbylsubstituent kan ook een copolymeer van 30 - 80 gew.% etheen en 20 - 70 gew, % van een of meer C3"^g *C-alkenen, bij voorkeur propeen, zijn met een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 700 - 250.000, bij voorkeur van 10.000 - 200.000, bepaald door damp-dru ko smomet rie.
20 Ook kunnen terpolymeren van etheen, een Cg-C^8 ^“alkeen en 0,5 - 20 mol-%, berekend op het totale polymeer, van een niet-geconju-geerd aikadieen, zoals hexadieen, worden gebruikt. De hydrocarbylsubstituent kan verder een gehydrogeneerd copolymeer van butadieen en styreen of een terpolymeer van butadieen, styreen en isopreen zijn. In-25 dien de hydrocarbylgroep een molecuulgewicht heeft van meer dan - 10.000, bezit het molybdeenhoudende dispergeermiddel tevens viscosi-teitsindexverbeterende eigenschappen. Het molybdeenhoudende dispergeermiddel bevat 0,001 - 25 gew.%, bij voorkeur 0,01 - 10 gew.%, en in het bijzonder 0,05 - 5 gew.% zuurstof en stikstof.
30 Het gewoonlijk gebruikte dicarbonzuur is alkenylbarnsteenzuur- anhydride, waarin de alkenylgroep 50 - 400 koolstofatomen bevat.
Primair wegens de gemakkelijke verkrijgbaarheid en lage prijs is het koolwaterstofgedeelte van het mono- of dicarbonzuur of andere gesubstitueerde groep bij voorkeur afgeleid van een polymeer van een 35 *"2-i"5 alkeen, welk polymeer in het algemeen een molecuulgewicht heeft 790694? * ' ' s van 700 - 5.000. Bijzondere voorkeur verdient polyisobuteen.
De aminen, die voor de bereiding van het dispergeermiddel worden gebruikt, zijn gewoonlijk polyalkyleenaminen, waaronder verbindingen met de formule: 5 H-N CCH- ] - Τ’ N H ( CH_ ] _7 - NHCCH-] NH„ z Zn z n—m z n z waarin n een waarde van 2 of 3 en m een waarde van 0-10 heeft. Voorbeelden van dergelijke polyalkyleenaminen zijn diëthyleentriamine, te-traethyleenpentamine, octaethyleennonamine, tetrapropyleenpentamine, alsmede verschillende cyclische polyalkyleenaminen.
10 Dispergeermiddelen, die gevormd zijn door reaetie van ongeveer gelijke moleculaire hoeveelheden van polyisobutenylbarnsteenzuuranhy-dride en een tetraethyleenpentamine zijn bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 3.202.678. Soortgelijke dispergeermiddelen, doch bereid door reactie van een moleculaire hoeveelheid alkenylbarnsteenzuuranhy-15 dride met ongeveer 2 moleculaire hoeveelheden polyalkyleenaminen, zijn bekend uit het Amerikaanse octrooischrift 3.154.560. Andere dispergeermiddelen, bereid uit. alkenylbarnsteenzuuranhydride en polyalkyleenaminen in andere mol-verhoudingen, zijn bekend uit het Amerikaanse oc-trooischrift 3.172.892. Dispergeermiddelen, bereid uit alkenylbarn-20 steenzuuranhydride met andere aminen, zijn bekend uit de Amerikaanse ootrooischriften 3.024.195, 3.024.237 Cpiperazineaminen) en 3.219.666. Een esterderivaat is bekend uit het Belgische octrooischrift 662.875, waarin N-alkylmorfolinonesters, b.v. N-(2-hydroxyethyl]-2-morfolinon, worden gevormd door reactie met polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride.
25 Verder is bekend dat dispergeermiddelen van het alkenylbamsteenzuur- polyaminetype verder kunnen worden gemodificeerd door reactie met een vetzuur met ten hoogste 22 koolstofatomen, b.v. azijnzuur, met het reactieprodukt van het alkenylbarnsteenzuuranhydride en polyamine Czie het Amerikaanse octrooischrift 3.216.936].
30 Hoewel elk van de hierboven bedoelde asvrije stikstofhoudende dispergeermiddelen volgens de uitvinding kan worden gecomplexeerd, gaat de voorkeur uit naar dispergeermiddelen, bereid met alkenylbarn-steenzuur/anhydriden, waarin de alkenylgroepen een molecuulgewicht van 700 - 5000, bij voorkeur van tenminste 1200 en in het bijzonder 35 van tenminste 1300 hebben.
7906947 < * 7
Stikstofhoudende dispergeermiddelen, die bijzondere voorkeur verdienen, zijn afgeleid van CA) alkyleenpolyaminen met formule 1 Czie het formuleblad), waarin x een geheel getal met een waarde van 1 - 10, bij voorkeur van 2 - 4, en R waterstof, een koolwaterstofgroep 5 of nagenoeg een koolwaterstofgroep met 1-7 koolstofatomen, bij voor keur met 1-4 kaolstofatomen voorstellen en de alkyleengroep een rechte of vertakte alkyleengroep met ten hoogste 7, bij voorkeur met 2 -4 koolstofatomen is; CB) polyoxyalkyleenpolyaminen met formule 2, waarin m een waarde heeft van 3-70, bij voorkeur van 10 - 35, en met 10 formule 3, waarin n een waarde heeft van 1-40, met dien verstande, dat de som van alle n’s 3 - 7Q en bij voorkeur S - 35 b edraagt en R een meerwaardige verzadigde koolwaterstofgroep met ten hoogste 10 koolstofatomen en een valentie van 3-6 voorstelt, waarbij de alky-leengroepen in de formules 2 en 3 recht of vertakt kunnen zijn en 1 -15 7 koolstofatomen en bij voorkeur 1-4 koolstofatomen bevatten; en CC) primaire aminen en hydroxysubstituten daarvan met formule 4, waarin R een eenwaardige organische groep met ten hoogste 20 koolstofatomen en bij voorkeur ten hoogste 10 koolstofatomen voorstelt, welk amine een of meer alcoholische hydroxyIgroepen, bij voorkeur 1-6 alcoholi-20 sche hydroxyIgroepen bevat. De groep R in deze formule kan een alifa- tische, aromatische, heterocyclische of carbacyclische groep voorstellen. Een alcoholische hydroxylgroep is een hydroxyIgroep, die niet gebonden is aan een koolstofatoom, dat deel uitmaakt van een aromatische kern.
25 Voorbeelden van alkyleenpolyaminen CA) zijn methyleenaminen, ethyleenaminen, butyleenaminen, propyleenaminen, pentyleenaminen, he-xyleenaminen, heptyleenaminen, octyleenaminen, andere polymethyleen-aminen en de cyclische en hogere homologen van deze aminen, zoals de piperazinen en de aminoalkylgesubstitueerde piperazinen. Specifieke 30 voorbeelden zijn ethyleendiamine, triëthyleentetramine, propyleendi- amine, diCheptamethyleen)triamine, tripropylesntetramine, tetraethy-leenpentamine, trimethyleendiamine, pentaethyleenhexamine, diCtrime-thyleenitriamine, 2-heptyl-3-(2-aminopropyl)imidazoline, 4-methylimida-zoline, 1.3-bis-C2-aminaëthyl)imidazoline, pyrimidine, l-C2-aminopro-35 pyl)piperazine, 1.4-bis-C2-aminoëthyl)piperazine, N.N-dimethylamino- 7906947 8 propylamine, N.N-dioctylethylamine, N-octyl-IM’-methylethyleendiamine en 2-methyl-l-(2-aminobutyl)piperazine. Andere hogere homologen, die Kunnen worden toegepast, Kunnen worden verkregen door condensatie van twee of meer van de genoemde alKyleenaminen op beKende wijze.
De ethyleenaminen, die bijzonder geschiKt zijn, zijn b.v. beschreven in Encyclopedia of Chemical Technology (Kirk and Othmer), deel 5, blz.898 - 905 (1950). Deze verbindingen worden bereid door reactie- van een alKyleenchloride met ammoniaK onder vorming van een complex mengsel van alKyleenaminen, waaronder cyclische condensatieproduK-ten, zoals piperazinen. Hoewel mengsels van deze aminen voor de doeleinden van de uitvinding bruikbaar zijn, zal duidelijk zijn dat zuivere alkyleenaminen tot volkomen tevredenheid kunnen worden gebruikt.
Een bijzonder geschiKt alkyleenamine is een mengsel van ethyleenaminen dat bereid is door reactie van ethyleenchloride en ammoniak en dat geacht kan worden een samenstelling te hebben, die overeenkomt met die van tetraethyleenpentamine. Verder kunnen alkyleenaminen met een of meer hydroxyalkylsubstituenten aan de stikstofatomen worden gebruikt.
Deze hydroxyalkyl-gssubstitueerde alkyleenaminen zijn bij voorkeur verbindingen, waarin de alkylgroep minder dan 6 koolstofatomen bevat. i Voorbeelden zijn N-(2-hydroxyethyl)ethyleendiamine, N.N’-bis(2-hydroxy- ethyDethyleendiamine, l-(2-hydroxyethyl)piperazine, monohydroxypropyl-gesubstitueerd diëthyleentriamine, 1.4-bis(2-hydroxypropyl)piperazine, dihydroxypropyl-gesubstitueerd tetraethyleenpentamine, N-(3-hydroxypro-pyDtetramethyleendiamine, 2-heptadecyl-l-(2-hydroxyethyl)imidazool.
5 De polyoxyalkyleenpolyaminen (B), b.v. polyoxyalkyleendiaminen ·· - en polyoxyalkyleentriaminen, Kunnen een gemiddeld molecuulgewicht van 200 - 4000, bij voorkeur van 400 - 2000 hebben. De bij voorkeur volgens de uitvinding te gebruiken polyoxyalkyleenpolyaminen omvatten de polyoxyethyleen- en polyoxypropyleendiaminen en de palyoxyprapyleen-0 triaminen met gemiddelde molecuulgewichten van 200 - 2000. De polyoxy- alkyleenpolyaminen zijn in de handel verkrijgbaar, b.v. onder de merknaam "Jeffamines D-230, D-400, D-1000, D-2QQQ, T-403", enz. (Jefferson Chemical Company).
De primaire aminen (C) en hydroxysubstituten daarvan omvatten 35 alifatische aminen, aromatische aminen, heterocyclische of carbocycli- 7906947 9 sche aminen, alsmede de hydroxysubstituten daarvan. Voorbeelden zijn methylamine, cyclohexylamine, aniline, dodecylamine, 2-amina-l-butanol, 2-amino-2-methyl-l-propanol, p-(/tf -hydroxyethyl)-aniline, 2-amino-l-propanol, 3-amino-l-propanol, N-C^-hydroxypropyD-N'-C/ö -aminaêthy13 -5 piperazine, 2-amino-l-butanol, ethanolamine, /3 -C/3-hydroxyethoxy]- ethylamine, glutamine, glucosamine, 4-amino-3-hydroxy-3-methyl-l-bu-teen Cdat op bekende wijze kan worden bereid door reactie van isopreen-oxyde met ammoniak], N-(3-aminopropyl]-4-C2-hydroxyethyl]piperidine, 2-amino-6-methyl-6-heptanol, 5-amino-l-pentanol, N-(/3-hydroxyethyl3-10 1-3-diaminopropaan, 1.3-diamino-2-hydroxypropaan, N-f^ -hydroxyethyl)- ethyleendiamine en dergelijke. Ook kunnen mengsels van deze en soortgelijke aminen worden gebruikt.
Bijzondere voorkeur verdienen dispergeermiddelen, die zijn afgeleid van alkenylbarnsteenzuur/anhydride en amine in een mol-verhouding 15 tussen 0,3 : 1 en 20 : 1, bij voorkeur tussen 1 : 1 en 10 : 1 en in het bijzonder tussen 2 : 1 en 10 : 1. Ook verdient het de voorkeur dat het stikstofgehalte van het van amine afgeleide dispergeermiddel kleiner is dan 2 gew.%, in het bijzonder kleiner dan 1,5 gew.%. Bij voorkeur te gebruiken dispergeermiddelen zijn afgeleid van polyisobutenyl-20 barnsteenzuuranhydride en polyethyleenaminen, b.v. tetraethyleenpenta- mine, en van polyoxyethyleenaminen, b.v. polyoxypropyleendiamine, en combinaties daarvan.
Het acylstikstofdispergeermiddel, zoals het alkenylbarnsteen-zuurpolyamine, kan gemakkelijk worden geboreerd, zoals beschreven in 25 het Amerikaanse octrooischrift 3.254.025, ter vergrcting van het dis- ' pergerend vermogen. Zulks geschiedt door behandeling van het acylstikstof dispergeermiddel met een boorverbinding, gekozen uit booroxyde, boorhalogeniden, boorzuren en esters van boorzuren in een hoeveelheid, die 0,1 atoomhoeveelheid boor per mol geacyleerd stikstofhoudend mate-30 riaal tot 10 atoomhoeveelheden boor voor elke atoomhoeveelheid stik stof in het geacyleerde stikstofhoudende materiaal verschaft. De gebo-reerde dispergeermiddelen, die volgens de uitvinding met de molybdeen-bron worden gecomplexeerd, bevatten 0,1 - 2,0 gew.%, bij voorkeur 0,2 -0,8 gew.% boor, berekend op het totale gewicht van de geboreerde acyl-35 stikstofverbinding. Het boor, dat in het als reactiecomponent gebruik- 7906947 ' 10 • * te dispergeermiddel aanwezig blij Kt te zijn als gedehydrateerde' boor-zuurpolymeren (voornamelijk HBQ^g, w°rdt chemisch gebonden aan de dispergeermiddelimiden en -diïmiden als aminezouten, b.v. het meta-boraatzout van het diïmide, en blijkt tijdens de molybdenering niet te 5 worden verdrongen.
De borering wordt uitgevoerd door toevoeging van 1-3 gew.%, berskend op het gewicht van de acylstikstofverbinding, van de boorver- ♦ binding, bij voorkeur boorzuur dat gewoonlijk als een suspensie aan de acylstikstofverbinding wordt toegevoegd, en verhitting onder roeren 10 op 135 - 165°C gedurende 1-5 uren, gevolgd door strippen met stik stof in het genoemde temperatuurtraject, en desgewenst filtratie.
Aminering en/of imidering van het carbonzuurmateriaal wordt gewoonlijk uitgevoerd als een reactie in oplossing met het carbonzuurmateriaal, b.v. polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride, opgelost in een 15 oplosmiddel, zoals minerale olie, waaraan de andere reactiecomponent wordt toegevoegd. De imidedispergeermiddelen kunnen in hoge opbrengst worden verkregen door toevoeging van 0,3 - 1 mol-hoeveelheid, bij voorkeur 0,4 - 0,7 mol-hoeveelheid alkyleenpolyamine per mol-hoeveelheid dicarbonzuurmateriaal van de stikstofverbinding aan de oplossing en 20 verhitting van het mengsel op 140 - 185°C, totdat de juiste hoeveel heid reactiewater is ontwikkeld. De als oplosmiddel gebruikte minerale olie wordt meestal in zodanige hoeveelheid gebruikt, dat de olie 50 gew.% van de uiteindelijke oplossing van acylstikstofverbinding uitmaakt.
25 De bron van molybdeen is een molybdeen en zuurstof of zwavel bevattende verbinding, die in staat is tot complexvorming met het asvrije dispergeermiddel onder vorming van een thermisch stabiel molyb-deencomplex, dat 0,5 - 20 gew.%, bij voorkeur 2-10 gew.% en optimaal ongeveer 5 gew.% molybdeen bevat, berekend op het totale gewicht van 30 het. complex. De bronnen van molybdeen zijn molybdeenzuur, molybdeen- trioxyde, dat de voorkeur verdient en ook wel wordt aangeduid als mo-lybdeenzuuranhydride of als molybdeenoxyde, ammoniumthiomolybdaat, ammoniumbismolybdaat, molybdeenhalogeniden en ammoniumheptamolybdaat-tetrahydraat.
35 Het organomolybdeencomplex is het produkt van een reactie in een binair oplosmiddel van 1-2 mol asvrij dispergeermiddel (al dan 7906947 » « ‘ 11 niet geboreerd] en 1 mol molybdeenmetaal, afkomstig uit de molybdeen-bron. De reactie wordt uitgevoerd bij 40 - 25Q°C, bij voorkeur bij 50 - 200°C en optimaal bij 60 - 180°C onder vorming van een stabiel complex. De reactie wordt uitgevoerd in een binair oplossingssysteem, 5 waarin water aanwezig is [hetzij als water, hetzij als ammoniak] teza men met een niet-waterige component, zoals tetrahydrofuran of een tussen 70 en 250°C kokende koolwaterstof, en bij voorkeur een tweede niet-waterige component, bestaande uit een hogerkokende koolwaterstof, zoals minerale olie. Een zeer geschikt reactiesysteem bevat 1-20 L0 gew.% water en/of ammoniak, 20 - 60 gew.% minerale olie en voor het overige xyleen, tolueen of tetrahydrofuran.
De reactie wordt uitgevoerd in de loop van 4-20 uren, bij voorkeur S - 12 uren, teneinde het complex in geschikte mate te stabiliseren, waarna de binaire oplosmiddelen in het algemeen worden ver-15 wijderd en het complex ten behoeve van een gemakkelijke hanteerbaar heid wordt opgelost in minerale olie.
De uitvoering van de camplexvorming in een binair oplosmiddel-systeem, dat 1 gew.dl water of ammoniak per 1 - 1000 gew.dln tetrahydrofuran of tussen 70 en 250°C kokende koolwaterstoffen bevat, biedt 20 een aantal voordelen in vergelijking met een reactie zonder oplosmid del of in een licht aromatisch oplosmiddel, zoals tolueen, of een lichte koolwaterstofolie, b.v. minerale olie, nl. een snellere reactie, voltooiing van de reactie tot een gestabiliseerd molybdeencom-plex bij lagere temperatuur, en een produktoplossing, die bij toevoe-25 ging aan smeerolie zowel een sterkere vermindering van de wrijving als een verbeterde slibdispersie verschaft.
0e in koolwaterstof oplosbare molybdeencomplexen van asvrije dispergeermiddelen verschaffen aan smeeroliën niet alleen een disper-gerend vermogen, maar ook een verbeterde smeerwerking wanneer zij wor-30 den gebruikt in combinatie met een actieve zwaveldonor, die kan wor den gedefinieerd als een verbinding, die gemengd met het dispergeer-middel-molybdeencomplex de wrijvingscoëfficiënt met tenminste 10% verlaagt in vergelijking met die, welke door het complex alleen wordt verschaft. De actieve zwaveldonor is aanwezig in een hoeveelheid van 35 0,1 - 10 gew.dln, bij voorkeur 0,2 - 2 gew.dln, per gew.dl molybdeen- 7906947 ψ · ' 12 complex.
Voorbeelden van actieve zwaveldonors zijn metaaldihydrocarbyl-dithiofosfaten en de overeenkomstige voorloperesters, gefosfosulfuri-seerde pinenen, gesulfuriseerde alkenen en koolwaterstoffen, gesulfu-5 riseerde vetzuuresters en gesulfuriseerde alkylfenolen.
De voorkeur verdienen de zinkdihydrocarbyldithiofosfaten, die zouten zijn van dihydrocarbylesters van dithiofosforzuren en kunnen worden voorgesteld door formule 5 (zie formuleblad}, waarin R en R’ gelijke of verschillende koolwaterstofgroepen met 1 - 18 koolstofato-10 men, bij voorkeur 2 - 12. koalstofatamen voorstellen, b.v. alkyl-, alke nyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl- en cycloalifatische groepen. Bij voorkeur stellen R en R' alkylgroepen met 2-8 koalstofatamen voor. Geschikte groepen zijn b.v. ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobu-tyl, secundair butyl, tertiair butyl, amyl n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, 15 n-octyl, dscyl, dodecyl, octadecyl, 2-ethylhexyl, fenyl, butylfenyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, propenyl, butenyl, en dergelijke. Ter verkrijging van oplosbaarheid in olie is het totale aantal koolstof-atomen in het dithiofosforzuur gemiddeld 5 of groter.
De zinkdihydrocarbyldithiofosfaten, die volgens de uitvinding 20 als zwaveldonor kunnen worden gebruikt, kunnen op bekende wijze worden bereid door eerst een dithiofosforzuur te veresteren, gewoonlijk door reactie van een alcohol of fenol met P2^5' en verv°lgens de dithiofos-forzuurester te neutraliseren met een geschikte zinkverbinding, zoals zinkoxyde.
25 In het algemeen wordt het zinkdihydrocarbyldithiofosfaat in de · - smeeroliecompositip toegepast in een concentratie van 0,01 - 5 gew.dln, bij voorkeur 0,5 - 1,5 gew.dln per 100 gew.dln smeerolie. Dit is voldoende voor zwaveldonering, waarbij de verbetering van het smeervermo-gen van de smeeroliecompositie wordt gerealiseerd.
30 Zoals reeds vermeld zijn ook de dihydrocarbylesters van dithio fosforzuur, voorgesteld door formule 6 (zie formuleblad}, waarin R en R’ de eerder genoemde betekenis hebben, gelijkelijk geschikte actieve zwaveldonors. Bijzonder geschikt is het dibutylfenyldithiofosfaat.
Een andere groep van dithiofosfaatdiësters, die actieve zwavel-35 donors zijn, wordt gevormd door de gefosfosulfuriseerde terpenen, waar- 7906947 13 van pineen, dipentaen en allo-ocimeen vertegenwoordigers zijn. Van de terpenen verdient het bicyclische pineen de voorkeur. Het gefosfosulfu-riseerde terpeen wordt verkregen door reactie van ongeveer 1 mol di-ester van thiofosforzuur met 1 mol pineen bij een temperatuur van tenminste 10Q°C, b:v. 100 - 2QQ°C. Een bijzonder actieve zwaveldonor is de bornylester van dihydrocarbyl ^2*^20^ dithiofosforzuren Czie het Amerikaanse octrooischrift 2.639.258).
De gesulfuriseerde alkenen en koolwaterstoffen zijn verdere esters van thiofosforzuren, die geschikte zwaveldonors zijn. Deze esters worden verkregen door reactie met alkenen, zoals etheen, propeen, isobuteen, deceen, dodeceen, octadeceen en dergelijke, alkeenpolymeren met mtiëcuulgewichten van 100 - 50.000, b.v. van etheen, propeen, iso-buteen en dergelijke, aromaten zoals benzeen, naftaleen, tolueen, xyleen en dergelijke, petroleumfracties en condensatieprodukten van ge-halogeneerde alifatische koolwaterstoffen met aromatische verbindingen, zoals was-naftaleen Czie het Amerikaanse octrooischrift 2.804.431).
De gesulfuriseerde vetzuuresters vormen een andere subklasse van esters, die actieve zwaveldonors zijn. Deze produkten worden verkregen door reactie van en alifarische alcoholen, die gewoonlijk 8-22 koolstofatomen bevatten, verkregen uit natuurlijke bronnen, waaronder linolenyl-, behenyl-, stearyl-, palmityl-, lauryl-, en capri-nylalcohal, of mengsels verkregen uit plantaardige en dierlijke oliën, zoals tallolie.
De gesulfuriseerde alkylfenolen zijn in het algemeen C4_C20 a^~ kylfenolsulfiden. Deze gesulfuriseerde alkylfenolen worden verkregen door sulfurering van een alkylfenol met een zwavelhalogenide of elementaire zwavel.
Behalve het molybdeencomplex van het asvrije dispergeermiddel en de actieve zwaveldonor kan de smeeroliecompositie andere bekende smeerolietoevoegsels bevatten ter verkrijging van probleemloze werking van de gesmeerde apparatuur. Voorbeelden zijn asvrije dispergeermidde-len, metaaldetergenten, supplementaire oxydatie- en corrosie-inhibi-tors, hogedrukmiddelen, roestinhibitoren, gietpunt verlagende middelen, viskositeitsindex verbeterende middelen, en dergelijke.
De aanduiding: ’’asvrij dispergeermiddel" voor zowel de reactie- 790694? 14 component als het toevoegsel wordt gebruikt ter beschrijving van de thans zeer bekende klasse van niet-metaal bevattende, in olie oplosbare polymere toevoegsels of de acylderivaten van betrekkelijk hoogmole-culaire carbonzuren, die in staat zijn verontreinigingen en dergelij-5 ke in koolwaterstoffen, zoals smeeroliën, te dispergeren. De carbon zuren kunnen mono- of polycarbonzuren zijn en worden in het algemeen gekarakteriseerd door koolwaterstofbestanddelen, die gemiddeld 50 -250 alifatische koolstofatomen bevatten.
Een voorkeursklasse van asvrije dispergeermiddelen zijn de 10- stikstofhoudende dispergeermiddeltoevoegsels, die algemeen bekend zijn als slibdispergeermiddelen voor motorcarteroliën-. Deze dispergeermiddelen omvatten in minerale olie oplosbare zouten, amiden, imiden en esters, bereid uit hoogmoleculaire mono- en dicarbonzuren (en voorzover zij bestaan de overeenkomstige zuuranhydriden) en verschillende aminen 15 van stikstofhoudende materialen, die aminostikstof of heterocyclische stikstof bevatten alsmede tenminste één amido- of hydroxylgroep, die in staat is tot zout-, amide-, imide- of estervorming. Gewoonlijk worden deze dispergeermiddelen bereid door condensatie van een monocar-bonzuur of een dicarbonzuur of anhydride daarvan, bij voorkeur een barn-20 steenzuur vormend materiaal, zoals alkenylbarnsteenzuuranhydride, met een amine of alkyleenpolyamine. Gewoonlijk is de mol-verhouding van zuur of anhydride tot amine gelegen tussen 1 : 1 en 5 : 1, b.v, 1 mol polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride op 2 mol tetraethyleen-pentamine.
25 Voornamelijk in verband met de gemakkelijke verkrijgbaarheid " ' en lage prijs is het koolwaterstofgedeelte van het mono- of dicarbonzuur of -anhydride bij voorkeur afgeleid van een polymeer van een C^-Cj. alkeen, welk polymeer in het algemeen 50 - 250 koolstofatomen bevat. Bijzondere voorkeur verdient polyisobuteen.
30 Voor de bereiding van het niet-metaalhoudend dispergeermiddel worden gewoonlijk polyalkyleenaminen gebruikt, zoals polyalkyleenami-nen met de algemene formule: waarin n een waarde heeft van 2 - 3 en m een waarde heeft van 0-10.
35 Voorbeelden daarvan zijn diëthyleentriamine, tetraethyleenpentamine, 7906947 15 dipropyleentriamine, octaethyleennonamine en tetrapropyleenpentamine; ook kan N.N-di-(2-aminoëthyl)ethyleendiamine worden gebruikt. Andere geschikte alifatische polyaminoverbindingen zijn b.v. N-aminoalkylpipe-razinen, zoals N-C2-aminoëthyl3piperazine. Mengsels van alkyleenpoly-5 aminen, die bij benadering overeenkomen met tetraethyleenpentamine, zijn in de handel verkrijgbaar, b.v. onder de naam Dow E-1CKJ CDow Chemical Company, Midland, Michigan).
Representatieve dispergeermiddelen worden bereid door reactie van ongeveer 1 mol-hoeveelheid polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride IQ met 1-2 mol-hoeveelheden tetraet hyleenpentamine of met 0,5 - 1 mol- hoeveelheid van een polyol, zoals pentaerythritol.
In het algemeen kunnen de asvrije dispergeermiddelen worden gemodificeerd door toevoeging van metalen, zoals boor, teneinde het dis-pergerend vermogen van het toevoegsel te vergroten. Zulks geschiedt 15 door toevoeging van boorzuur aan het reactiemengsel, nadat de imide- ring of verestering praktisch voltooid is, en verhitting van het mengsel op temperaturen van 100 - 150°C gedurende enige uren.
Voorbeelden van detergenten, die nuttig zijn in combinatie met dispergeermiddelen, bij voorkeur van het asvrije type, zijn normale, 20 basische of averbasische metaalzouten, b.v. calcium- of magnesiumzou- ten, van petroleumnafteenzuren, petroleumsulfonzuren, alkylbenzeensul-fonzuren, in olie oplosbare vetzuren, alkyl-alicyclische zuren, alky-leen-bisfenolen en gehydrolyseerde gefosfosulfuriseerde polyalkenen.
Voorbeelden van oxydatie-inhibitors zijn gehinderde fenolen, 25 b.v. 2.6-ditertiair butyl-p-kresol, aminen, gesulfuriseerde fenolen - . .
en alkylfenothiazinen.
Voorbeelden van gietpunt verlagende middelen zijn gealkyleerde aromatische koolwaterstoffen, alkeenpolymeren en -copolymeren, acry-laat- en methacrylaatpolymeren en -copolymeren.
30 Voorbeelden van viskositeitsindex verbeterende middelen zijn alkeenpolymeren, zoals polybuteen, etheen-propeencopolymeren, gehydro-geneerde polymeren en copolymeren en terpolymeren van styreen met iso-preen en/of butadieen, polymeren van alkylacrylaten of alkylmethacry-laten, copolymeren van alkylmethacrylaten met N-vinylpyrrolidon of 35 dimethylaminoalkylmethacrylaat, entpolymeren van etheen-propeen met 790 6 94 7 16 een actief monomeer, zoals maleïnezuuranhydride, welKe verder tot reactie Kunnen zijn gebracht met een alcohol of een alkyleenpolyamine, styreen/maleïnezuuranhydridepolymeren, welke tot reactie zijn gebracht met alcoholen en aminen, en dergelijke.
5 De koolwaterstoffen-, waarin de toevoegselcombinatie volgens de uitvinding het meest effectief is, zijn minerale oliën met een visko-siteit van 2-40 cSt, bij voorkeur 5 - 20 cSt, bij 99°G, gemeten volgens ASTM D-445.
Indien het molybdeen bevattende, geacyleerde stikstofhoudende 10 dispergeermiddel wordt toegepast, als een toevoegselconcentraat, kan het concentraat in wezen bestaan uit 5-80 gew.% molybdeen bevattend dispergeermiddel, berekend op het totale gewicht van het concentraat, waarbij de rest bestaat uit een geschikt oplosmiddel, zoals kerosine, minerale olie, synthetische olie en een nafta of dergelijke. Bij voor-15 keur bevat het concentraat 10 - 60 gew.% van de toevoegselcombinatie in het oplosmiddel.
De concentratie van het molybdeen bevattende, geacyleerde stikstof houdende dispergeermiddel kan aanmerkelijk variëren, afhankelijk van de toepassing, ongeacht of het alleen of in combinatie met andere 20 toevoegsels wordt gebruikt. Wanneer b.v. de molybdeen bevattende dis- pergeermiddelen op zichzelf worden gebruikt in een brandstof, zoals benzine, kan de ;fcoevoegselconcentratie 1 - 1000 dpm, bij voorkeur 5 -50 dpm bedragen, berekend op het totale gewicht van de benzine. In een smeermiddel wordt het echter toegepast in een concentratie van 25 0,1 - 20%, bij voorkeur 0,5 - 5%, berekend op het totale gewicht van de olie.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, welke een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding tonen en deze vergelijken met andere, doch soortgelijke composi-30 ties.
Voorbeeld I
90,4 g polyisobutenylbarnsteenzuurpolyamine asvrij dispergeermiddel, waarin de polyisobutenylsubstituent een getalsgemiddeld mole-ouulgewicht van 900 heeft en waarbij het dispergeermiddel 2,1 gew.% 35 stikstof bevat, in 50% S150N minerale olie en 5,5 g molybdeenzuur 7906947 3 17 CMo0„.H_0] werden gedurende 8 uren in 500 cm tetrahydrofuran en 10 3 3 2 cm water onder terugvloeikoeling gekookt. De temperatuur bedroeg 60 -70°C. Vervolgens werden het tetrahydrofuran en de overmaat water verwijderd met behulp van een roterende verdamper. Het residu werd opge-5 lost in hexaan en de oplossing werd door Celite gefiltreerd. Vervol gens werd het hexaan door verdamping in de roterende verdamper verwijderd. Het verkregen groenig viskeuze materiaal bevatte 3,49 gew.% mo-lybdeen.
Voorbeeld II
10 90,4 g van hetzelfde asvrije dispergeermiddel in 50% minerale olie als in voorbeeld I en 13,0 g molybdeenzuur CMoO^.H^O] werden gedurende 3 uren onder terugvloeikoeling gekookt in 500 cm^ tetrahydro- 3 furan en 10 cm ammoniak. Het tetrahydrofuran werd door inblazen van stikstof verwijderd, waarna het produkt werd verdund met hexaan en 15 gefiltreerd. Het filtraat werd in een roterende verdamper ingedampt, waarbij een helder, donkergroen viskeus materiaal werd verkregen, dat 5,2 gew.% molybdeen bevatte.
Voorbeeld III
Een mengsel van 80 g van een 50%’s oplossing in minerale olie 20 van het dispergeermiddelprodukt, bereid uit polyisobutenylbarnsteen- zuuranhydride (getalsgemiddeld molecuulgewicht ongeveer 1000) en een polyethyleenamine,-dat bij benadering overeenkwam met tetraethyleen- pentamine, in een mol-verhouding in de lading van 1,5 : 1,· en 3,52 g 3 3 ammoniumheptamolybdaattetrahydraat werd in 50 cm xyleen en 5 cm wa-25 ter gedurende 5 uren onder roeren en onder terugvloeikoeling gekookt.
Gedurende deze periode werden het water en xyleen door destillatie verwijderd. Het mengsel werd gefiltreerd, waarna het vluchtige materiaal in een roterende verdamper werd verwijderd. Het produkt was een donkere viskeuze olie, die 2,1 gew.% molybdeen bevatte. Dit komt over-30 een met een omzetting op basis van molybdeen van 91% van de theorie.
Voorbeeld IV
Een mengsel van de dispergeermiddelproduktoplossing van voor- 3 3 beeld III (80 g), molybdeenoxyde (3,39 g), 50 cm xyleen en 5 cm water werd gedurende 3 uren onder terugvloeikoeling gekookt. Het produkt 35 werd geïsoleerd door filtratie en strippen, waarbij een donkerbruine 7906947 ia olie met een molybdeengehalte van 2,6 gew.% werd verkregen. Dit komt overeen met een omzetting van 95%, op basis van molybdeen.
Voorbeeld V
fa] Een mengsel van de dispergeermiddelproduktoplossing van voor- 3 3 5 beeld III C80 g], molybdeenoxyde (4,24 g), 50 om xyleen en 5 cm wa ter werd gedurende 3 uren onder terugvloeikoeling gekookt. Na filtratie en verwijdering van vluchtige bestanddelen door strippen resteerde- een donkerbruine olie met een molybdeengehalte van 3,39 gew.%.
Dit komt overeen met een kwantitatieve omzetting, op basis van het .0 gebruikte molybdeen.
CbDl. Bij uitvoering van dezelfde reactie gedurende 2 uren in plaats van 3 uren werd een donkerbruine olie verkregen, die 4,98 gew.% molybdeen bevatte.
Voorbeeld VI
L5 Een mengsel van een 50 gew.%’s oplossing in minerale olie van een dispergeermiddel, verkregen door reactie van polyisobutenylbarn- steenzuuranhydride met tetraethyleenpentamine (40 g], molybdeenoxyde 3 3 (2,44 g), xyleen (50 cm ] en water (5 cm ] werd onder roeren gedurende 6,5 uren onder terugvloeikoeling gekookt. Het produkt. werd geïsoleerd 20 op de in de voorbeelden III - V beschreven wijze, waarbij een donker bruine olie werd verkregen, die 3,72 gew.% molybdeen bevatte.
Voorbeeld VII
40 g van dezelfde dispergeermiddeloplossing, die in voorbeeld VI werd gebruikt en beschreven, 2,96 g ammoniumheptamolybdaattetrahy- 3 3 - 25 draat, 50 cm xyleen en 5 cm water werden gedurende 7,25 uren onder roeren onder terugvloeikoeling gekookt. Het op de gebruikelijke wijze geïsoleerde produkt was een donkerbruine olie, die 3,72 gew.% molybdeen bevatte (97% omzetting op basis van molybdeen].
Voorbeeld VIII
30 Een mengsel van een 50 gew.%'s oplossing in minerale olie van een geboreerd dispergeermiddel, verkregen door condensatie Van 1,5 mol polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride met 1 mol tetraethyleenpentamine en bevattende 0,35 gew.% boor (80 g), molybdeenoxyde (4,18 g], 3 3 xyleen (50 cm) en water (5 cm ] werd onder roeren gedurende 6,75 uren 35 onder terugvloeikoeling gekookt. Het op de gebruikelijke wijze geïso- 7906947 19 leerde produkt was een donkergroene olie, die 3,0 gew.% molybdeen bevatte (90% omzetting op basis van molybdeen].
Voorbeeld IX - 80 g van een geboreerd condensatieprodukt van polyisobutenyl-5 bamsteenzuuranhydride en een alkyleenpolyamine, opgelost in 50 gew.% minerale olie ___ ---——----— y~ 0 molybdeenoxyde (3 g), xyleen C50 cm ] en water (5 cm ] werden onder roeren gedurende 6 uren onder terugvloeikoeling gekookt. Het op de gebruikelijke wijze geïsoleerde produkt was een donkergroene 10 oliei die 3,62 gew.% molybdeen bevatte (82% omzetting op basis van mo lybdeen] .
Voorbeeld X
Enige van de volgens de vorige voorbeelden bereide, molybdeen bevattende dispergeermiddelen werden in een samengestelde olie be-15 proefd op hun effect op de wrijving met behulp van een Roxana Four-
Ball Tester. Ter vergelijking werd steeds ook een olie beproefd, die het dispergeermiddel zonder molybdeen bevatte. 0e concentratie van het molybdeen bevattende dispergeermiddel werd zodanig gekozen, dat Q,1 gew.% molybdeen in de olie werd verkregen. Bij alle proeven werd een 20 totale dispergeermiddelconcentratie van 2,5 gew.% gehandhaafd.
De smeerolie was als volgt samengesteld:
Component_ Gew.% actief bestanddeel dispergeermiddel 2,5 magnesiumsulfonaat (overbasisch] 0,4 25 zinkdiaUsyldithiofosfaat 1,0 minerale olie 96,1
De proeven werden als volgt uitgevoerd. Het proefapparaat werd opgesteld voor de normale slijtageproef, zoals beschreven in ASTN D2266-67, met 4 stalen kogels met een diameter van 12,5 mm. Men 30 bracht het proefapparaat op 110°C en liet het gedurende tenminste 45
minuten lopen bij 1200 toeren per minuut en 15 kg. Indien de wrijvings-kracht, zoals afgelezen op de recorder, gedurende de laatste 10 minuten constant bleef, werd de snelheid verlaagd tot 25 toeren per minuut. Anders werd de proef voortgezst totdat de wrijvingskracht was gestabi-35 liseerd. De proef bij 25 toeren per minuut werd uitgevoerd bij 110°C
7906947 - 20 ν' ’ * en 15 Kg gedurende 15 minuten of totdat de wrijvingsKracht was gestabiliseerd.
De resultaten van de proeven zijn vermeld in de volgende tabel. Uit deze resultaten blij Kt, dat de molybdeen bevattende dispergeer-5 middelen volgens de uitvinding het smeervermogen van smeeroliën ster-
Ker verbeteren dan de dispergeermiddelen zonder molybdeen, wanneer een actieve zwaveldonor aanwezig is.
i \ 7906947 21 ε I ο.
c ·ρ co tn tn
•η «S' ^ <3* CM
5 a _
fn tn C
® C
tn Λ Μ'-· Π
c CM
Ή ’—’ ε -T-r > a 2 *rn üfl 4-> m Ή C CO Ο Ή CM ® U-ho «s- «s- «a- 'S’ ®
3 t* ο -P
m cm s o\® T3 rH s m
> M
iH
-P 1 ^ ° fflw ® ® —1 Pi-icoi-ir\cnrv.i-ico _ "
o ciatncitnoincncD £P
τη -μΜα-ΜΟΜΟοα ® £. »..«***' > Μ <4- ooaoaaaaa c :m in +? "5 a π ® E *1 ω ε g, 3 5 +jcocoiNcninaco£ 8* ÏÏ, P-, aaaaaaoao 2 _ _j r-I ^·***%^*% ^ * t, cMoaaaaaa. a otn 3 f· a] c Ό 03 c
3t 03 M
. -p ta 0 i m +£ 5 <0 ® QJ tn in 5 3 n-n miHinr-itni-itn-s- 2"?3 oV> Ό ® f= §®J2 S c 3 a ** « -o 3 “ xi n a: . >) X3 a « rH 03 . H a «η *h
Uz SOU
03 tQ Ό ,=,-, 3> ^ m MIH -nrnm ET M 03 Μ M MM 325
0303X1 MWMMMMXX CJZ-P
a.T3SU mm>>>>mm g „ ^ 55 g " S 5 3¾ 9 Ϊ -° 3 Ό -a +3 c «Η *H 03 ~ ε 03 03 ' ' 1 r-4 in q- Ό ό I ω 9 u fi *J5 in in g. S 5 0\»·α ϋ- co co m u jz a • q- C I > l 'I * I ' ® _ =
2 03 t0 Μ Μ M CM Q.C
m «3 +i 3 5 oN- CO -P to -0^3 03 03 . C M Ö0 η M <0 «
<- 2 C > <n O
1 OT -rl XI tn +J > -Π +3 03
(Π M tn -P a -P
Sp M ® -g 0 3
Ό -*C 03 M MP -I
13 3 13 > Μ Μ X 2m3t3
>TJ U I Μ I > I > I M ^ C XJ
3 2 8 ω 0 “ § ^ a-51 ^ c S m in a) QJ οι
<4_ . M +3 XI XI
03 O
02 MCMCr3^[N-.CQ03O /-»<-«
^ M M CM
Q_ w . X
7906947
Claims (10)
1. Smeeroliecompositie, gekenmerkt door een smeerolie en tenminste een wrijving verminderende hoeveelheid van de combinatie van Ca) een in olie oplosbaar molybdeencomplex van een molybdeenverbinding en een asvrij stikstofhoudend dispergeermiddel, welk complex 0,5 - 20 gew.% 5 molybdeen bevat, berekend op het gewicht van het dispergeermiddel, en Cb) een in olie oplosbare actieve zwaveldonor, welke combinatie 0,01 - 2,0 gew.% molybdeen verschaft, berekend op het totale gewicht van de compositie, en welke zwaveldonor aanwezig is in een hoeveelheid van tenminste 0,25 gew.%, berekend op het totale gewicht van de composi-10 tie, waarbij het asvrije stikstofhoudende dispergeermiddel het reac- tieprodukt is van 1-3 mol van een hydrocarbyl-gesubstitueerd dicar-bonzuurmateriaal, waarin de hydrocarbylsubstituent een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 700 - 250.000 bezit, met ongeveer 1 mol polyalky-leenamine met de algemene formule
15 HJMCCHJ -CNHCCH ) ) -NH(CH-) NH, 2. n 2 n m 2..n 2 waarin n een waarde heeft van 2 of 3 en m een waarde heeft van 0-10, waarbij het molybdeencomplex het reactieprodukt is van een molaire hoeveelheid van het asvrije stikstofhoudende dispergeermiddel met 1 -2 molaire hoeveelheden molybdeenoxyde, molybdeenzuur, ammoniumthiomo-20 lybdaat, ammoniumbismolybdaat, molybdeenhalogenide en/of ammoniumhep- tamolybdaattetrahydraat, en waarbij de zwaveldonor is gekozen uit me-taaldihydrocarbyldithiofosfaten, dihydrocarbylesters van dithiofosfor-zuur, gefosfosulfuriseerde pinenen, gesulfuriseerde koolwaterstoffen, gesulfuriseerde vetzuuresters en gesulfuriseerde alkylfenolen.
2. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hydro carbylsubstituent een copolymeer met een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 10.000 - 200.000 is van etheen en een Cg-C^g ^-alkeen.
3. Compositie volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hydrocarbylsubstituent een getalsgemiddeld molecuulgewicht heeft van 700 - 30 5000.
4. Compositie volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het dispergeermiddel het reactieprodukt is van polyisobutenylbarnsteenzuur- 7906947 J£- <·" anhydride en polyethyleenamine.
5. Compositie volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het dispergeermiddel is geboreerd. 6* Compositie volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat de 5 molybdeenverbinding bestaat uit molybdeenoxyde, molybdeenzuur of ammo- niumheptamolybdaattetrahydraat.
7. Compositie volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de zwaveldonor bestaat uit zinkdihydrocarbyldithiofosfaat. B. Compositie volgens conclusies 1-7, met het kenmerk, dat het 10 molybdeencomplex is verkregen door reactie van de molybdeenverbinding met 0,5-1 mol-equivalent van het reactieprodukt van polyisobutenyl-barnsteenzuuranhydride en het polyamine, in een binair oplosmiddel-systeem, dat als waterige component water of ammoniak en als niet-waterige component tetrahydrofuran of een tusseb 70 en 250°C kokende 15 koolwaterstof bevat.
9. Compositie volgens conclusies 1-8, waarin smeerolie een mine-ralie en het polyalkyleenamine tetraethyleenpentamine is.
10. Compositie volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de smeerolie bestaat uit een minerale olie met een viskositeit van 2 - 20 40 cSt bij 99°C, gemeten volgens ASTM D-445, het gesubstitueerde di- carbonzuurmateriaal bestaat uit poly(isobutenyl]barnsteenzuuranhydride, waarin de polyCisobutenylJgroep een getalsgemiddeld molecuulgewicht van 900 - 1600 heeft, en aanwezig is in een hoeveelheid van 1,3 mol per mol tetraethyleenpentamine, en de actieve zwaveldonor bestaat uit 25 zinkdihydrocarbyldithiofosfaat in een hoeveelheid van 0,2 - 2 gew.dln per gew.dl van het molybdeenccmplex, dat aanwezig is in een hoeveelheid van 0,02 - 1,0 gew.%, berekend op het totale gewicht van de compositie.
11. Compositie volgens conclusies 1-10, gekenmerkt door een con- 30 centraat, bevattende 5-80 gew.% van de combinatie van een in olie oplosbaar molybdeencomplex van een asvrij stikstofhoudend dispergeermiddel met 0,1 - 10 gew.dln actieve zwaveldonor per gew.dl van het complex en 20 - 95 gew.% minerale die. 7906947 V * χ Η-Ν —j— alkyleen-Ν-\—Η R \ R/x ι_ ΗΗ^-alkyleen—alky leen-j-Nfy χ R--alkyleen —h 0 —alky leen-j-NH2 \ /n J3-6 R-NH2 i. S RO-P-S Zn I, L OR1 J2 _6_ S II RO-P-SR 79 0 6 94 7 or'
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US94320878A | 1978-09-18 | 1978-09-18 | |
US94320878 | 1978-09-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL7906947A true NL7906947A (nl) | 1980-03-20 |
Family
ID=25479248
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL7906947A NL7906947A (nl) | 1978-09-18 | 1979-09-18 | Smeeroliecompositie. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5543195A (nl) |
BE (1) | BE878802A (nl) |
BR (1) | BR7905907A (nl) |
CA (1) | CA1125735A (nl) |
DE (1) | DE2937677A1 (nl) |
FR (1) | FR2436177B1 (nl) |
GB (1) | GB2037317B (nl) |
IT (1) | IT1123198B (nl) |
NL (1) | NL7906947A (nl) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2460323A1 (fr) * | 1979-06-28 | 1981-01-23 | Chevron Res | Procede de production d'un compose sulfure contenant du molybdene, compose obtenu et huile lubrifiante le contenant |
FR2460324A1 (fr) * | 1979-06-28 | 1981-01-23 | Chevron Res | Procede de production d'un compose contenant du molybdene, produit obtenu et composition d'huile lubrifiante le contenant |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
JPS5716095A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-27 | Texaco Development Corp | Production of lubricant additive |
US4324672A (en) * | 1980-06-25 | 1982-04-13 | Texaco, Inc. | Dispersant alkenylsuccinimides containing oxy-reduced molybdenum and lubricants containing same |
US4357149A (en) * | 1980-09-25 | 1982-11-02 | Standard Oil Company (Indiana) | Hydrocarbon-soluble oxidized, sulfurized polyamine-molbdenum compositions and gasoline containing same |
US4500439A (en) * | 1980-09-25 | 1985-02-19 | Standard Oil Company (Indiana) | Hydrocarbon-soluble polyamine-molybdenum compositions, lubricants and gasoline containing same |
US4362633A (en) * | 1980-10-10 | 1982-12-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Molybdenum-containing aminated sulfurized olefin lubricating oil additives |
US4369119A (en) * | 1981-04-03 | 1983-01-18 | Chevron Research Company | Antioxidant combinations of molybdenum complexes and organic sulfur compounds for lubricating oils |
US4370246A (en) * | 1981-04-27 | 1983-01-25 | Chevron Research Company | Antioxidant combinations of molybdenum complexes and aromatic amine compounds |
US4563293A (en) * | 1981-08-03 | 1986-01-07 | Chevron Research Company | Method for improving fuel economy of internal combustion engines using borated 1,2-alkanediols |
US4615827A (en) * | 1981-10-26 | 1986-10-07 | Chevron Research Company | Method for reducing brake noise in oil-immersed disc brakes |
FR2519647A1 (fr) * | 1982-01-08 | 1983-07-18 | Texaco Development Corp | Produits de la reaction du sulfure de carbone avec des derives thiomolybdenes d'alcenyl succinimides, leur preparation et lubrifiants en contenant |
CA1274526A (en) * | 1985-03-14 | 1990-09-25 | Thomas Frier Steckel | High molecular weight nitrogen-containing condensates and fuels and lubricants containing same |
JPH064866B2 (ja) * | 1985-06-12 | 1994-01-19 | 旭電化工業株式会社 | モリブデンを含有する潤滑剤組成物 |
US4941984A (en) * | 1989-07-31 | 1990-07-17 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions and methods for lubricating gasoline-fueled and/or alcohol-fueled, spark-ignited engines |
US5468891A (en) * | 1993-08-20 | 1995-11-21 | Shell Oil Company | Molybdenum-containing friction-reducing additives |
JP4559550B2 (ja) * | 1998-08-07 | 2010-10-06 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
US6962896B2 (en) * | 2002-05-31 | 2005-11-08 | Chevron Oronite Company Llc | Reduced color molybdenum-containing composition and a method of making same |
US6696393B1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-24 | Chevron Oronite Company Llc | Methods and compositions for reducing wear in internal combustion engines lubricated with a low phosphorus content lubricating oil |
US8022023B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-09-20 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil additive and lubricating oil composition containing same |
US8426608B2 (en) * | 2011-01-21 | 2013-04-23 | Chevron Oronite Company Llc | Process for preparation of high molecular weight molybdenum succinimide complexes |
CN112625777B (zh) * | 2019-09-24 | 2022-08-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种润滑油抗磨分散剂的制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL130865C (nl) * | 1959-06-05 | |||
FR1439820A (fr) * | 1961-08-18 | 1966-05-27 | Lubrizol Corp | Procédé de fabrication de compositions renfermant de l'azote et du bore, solubles dans les huiles |
US3087936A (en) * | 1961-08-18 | 1963-04-30 | Lubrizol Corp | Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound |
US3263152A (en) * | 1962-08-21 | 1966-07-26 | Gen Electric | Static inverter |
NL137371C (nl) * | 1963-08-02 | |||
US3272387A (en) * | 1964-10-06 | 1966-09-13 | Pillsbury Co | Selective dispenser |
FR1497465A (fr) * | 1964-11-19 | 1967-10-06 | Castrol Ltd | Additifs pour compositions lubrifiantes et compositions lubrifiantes contenant ces additifs |
GB1085903A (en) * | 1964-11-19 | 1967-10-04 | Castrol Ltd | Additives for lubricating compositions |
DE1279776B (de) * | 1965-03-02 | 1968-10-10 | Siemens Ag | Zeitverzoegertes Relais mit elektronischen Schaltmitteln |
US3574576A (en) * | 1965-08-23 | 1971-04-13 | Chevron Res | Distillate fuel compositions having a hydrocarbon substituted alkylene polyamine |
US3652616A (en) * | 1969-08-14 | 1972-03-28 | Standard Oil Co | Additives for fuels and lubricants |
CA1174032A (en) * | 1979-06-28 | 1984-09-11 | John M. King | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so produced and lubricants containing same |
US4263152A (en) * | 1979-06-28 | 1981-04-21 | Chevron Research Company | Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same |
-
1979
- 1979-09-10 CA CA335,251A patent/CA1125735A/en not_active Expired
- 1979-09-14 BE BE0/19716A patent/BE878802A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-09-14 BR BR7905907A patent/BR7905907A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-09-17 FR FR7923124A patent/FR2436177B1/fr not_active Expired
- 1979-09-17 IT IT25775/79A patent/IT1123198B/it active
- 1979-09-18 GB GB7932232A patent/GB2037317B/en not_active Expired
- 1979-09-18 DE DE19792937677 patent/DE2937677A1/de not_active Ceased
- 1979-09-18 JP JP11999679A patent/JPS5543195A/ja active Granted
- 1979-09-18 NL NL7906947A patent/NL7906947A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2460323A1 (fr) * | 1979-06-28 | 1981-01-23 | Chevron Res | Procede de production d'un compose sulfure contenant du molybdene, compose obtenu et huile lubrifiante le contenant |
FR2460324A1 (fr) * | 1979-06-28 | 1981-01-23 | Chevron Res | Procede de production d'un compose contenant du molybdene, produit obtenu et composition d'huile lubrifiante le contenant |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5543195A (en) | 1980-03-26 |
FR2436177A1 (fr) | 1980-04-11 |
FR2436177B1 (fr) | 1985-07-12 |
IT7925775A0 (it) | 1979-09-17 |
BE878802A (fr) | 1980-03-14 |
GB2037317B (en) | 1983-05-11 |
GB2037317A (en) | 1980-07-09 |
IT1123198B (it) | 1986-04-30 |
JPH0138840B2 (nl) | 1989-08-16 |
BR7905907A (pt) | 1980-06-17 |
CA1125735A (en) | 1982-06-15 |
DE2937677A1 (de) | 1980-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL7906947A (nl) | Smeeroliecompositie. | |
US4176074A (en) | Molybdenum complexes of ashless oxazoline dispersants as friction reducing antiwear additives for lubricating oils | |
US4248720A (en) | Organo molybdenum friction-reducing antiwear additives | |
US4192757A (en) | Alkyl phenol solutions of organo molybdenum complexes as friction reducing antiwear additives | |
US4176073A (en) | Molybdenum complexes of lactone oxazoline dispersants as friction reducing antiwear additives for lubricating oils | |
US4164473A (en) | Organo molybdenum friction reducing antiwear additives | |
US4201683A (en) | Alkanol solutions of organo molybdenum complexes as friction reducing antiwear additives | |
CA1337412C (en) | Lubricant and functional fluid compositions exhibiting improved demulsibility | |
AU689847B2 (en) | Ashless, low phosphorus lubricant | |
US4113639A (en) | Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound | |
CA2275402C (en) | Power transmitting fluids with improved anti-shudder durability | |
CN101191098B (zh) | 具有改进的腐蚀和密封保护性的润滑油组合物 | |
US5858929A (en) | Composition for providing anti-shudder friction durability performance for automatic transmissions | |
WO1990006916A1 (en) | Carbamate additives for lubricating compositions | |
KR101860971B1 (ko) | 아스팔텐 분산제 함유 윤활 조성물 | |
JP2007519812A (ja) | 燃料及び潤滑剤のための清浄剤/酸化防止剤添加剤 | |
CA1271592A (en) | Lactone modified polymeric amines useful as oil soluble dispersant additives | |
US5773393A (en) | Oil compositions useful in hydraulic fluids | |
EP0535191B1 (en) | Methods for making overbased alkali metal salts | |
JP2753585B2 (ja) | 向上された安定性を有する摩擦調整油質濃厚物 | |
US3309316A (en) | Low corrosivity nitrogen and sulfurcontaining detergent for lubricant oil formulations | |
US5449470A (en) | Overbased alkali salts and methods for making same | |
JP2002528635A (ja) | オーバーベース化金属塩および有機ホスファイトを有する潤滑剤 | |
US4729840A (en) | Lubricant and fuel additives derived from O,O-dialkyldithiophosphoric acid and a norbornyl reactant | |
US3676346A (en) | Lubricating oil compositions containing improved sludge inhibiting additives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
BV | The patent application has lapsed |